JP2840901B2 - Thermal transfer dye donating material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、保存安定性が良く、高
い濃度を与え、感度の高い熱転写色素供与材料である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer dye-providing material having good storage stability, high density and high sensitivity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。熱転写記録方法は支
持体上に熱溶融性インク層を保持させた熱転写色素供与
材料をサーマルヘッドにより加熱して該インクを溶融し
受像材料上に転写する方式（溶融転写方式）と、熱移行
性の色素とバインダーとを含有する色素供与層を有する
熱転写色素供与材料をサーマルヘッドにより加熱して色
素のみを受像材料の受像層に熱移行させて記録を行う方
式（熱移行方式。一般に昇華型感熱転写方式とも呼ばれ
ている）とがある。本発明は、この内容の後者の熱移行
方式に用いる熱転写色素供与材料に関するものである。
なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for each information processing system have been developed and adopted. As one of such recording methods, a thermal transfer recording method has been widely used in recent years because a device to be used is lightweight, compact, has no noise, is excellent in operability and maintainability, is easy to colorize, and is easy to use. . The thermal transfer recording method includes a method in which a thermal transfer dye-providing material in which a heat-fusible ink layer is held on a support is heated by a thermal head to melt the ink and transfer the image onto an image receiving material (fusion transfer method). A method in which a thermal transfer dye-providing material having a dye-donating layer containing a dye and a binder is heated by a thermal head to thermally transfer only the dye to the image-receiving layer of the image-receiving material to perform recording (thermal transfer method; Thermal transfer method). The present invention relates to a thermal transfer dye-providing material used in the latter thermal transfer method.
Here, the heat transferable dye refers to a dye which can be transferred from a thermal transfer dye-providing material to a thermal transfer image-receiving material by sublimation or diffusion in a medium.

【０００３】しかし、従来この方式に用いられる熱移行
性色素には種々の制約があり、必要とされる性能を不足
なく備えた熱移行性色素は極めて少ない。必要とされる
性能としては、例えば色再現上好ましい分光特性を有す
ること、熱移行し易いこと、光や熱に変色あるいは褪色
しないこと、種々の化学薬品による変質が少ないこと、
画像形成後に鮮鋭度が低下しにくいこと、画像の経時で
のブリードアウトが起こりにくいこと、画像の再転写が
起こりにくいこと、熱転写色素供与材料を作り易いこ
と、熱転写色素供与材料の保存安定性の優れていること
などである。この中でも、熱転写色素供与材料の保存安
定性が優れていることは、重要である。この性能は、熱
転写色素供与材料を高感度にして、転写時間を短縮する
ときには、更に重要である。熱転写色素供与材料の感度
を上げるために、色素供与層中の色素の含有率あるいは
量を上げたり、色素供与層中のバインダーの含有率ある
いは量を下げたりすると、色素は、色素供与層中で結晶
化し易くなり、従来公知の色素を用いると、熱転写色素
供与材料の保存安定性が満足できず高速化には限界があ
った。マゼンタ色素としては、特開昭６４−６３１９４
号、特開平２−２０８０９４号、同４−９０３８４号に
記載のピラゾロアゾール系アゾメチン色素が上記諸性能
をかなりのレベルで達成している。However, there are various restrictions on the heat transfer dyes conventionally used in this method, and very few heat transfer dyes have the required performance without lack. The required performances include, for example, having favorable spectral characteristics for color reproduction, being easily transferred to heat, not discoloring or fading to light or heat, being less likely to be altered by various chemicals,
The sharpness is not easily reduced after image formation, the bleed-out of the image is less likely to occur over time, the image is less likely to be retransferred, the thermal transfer dye-providing material is easy to make, and the storage stability of the thermal transfer dye-providing material is low. It is excellent. Among them, it is important that the thermal transfer dye-providing material has excellent storage stability. This performance is even more important when making the thermal transfer dye-providing material sensitive and reducing the transfer time. When the content or amount of the dye in the dye-donor layer is increased or the content or amount of the binder in the dye-donor layer is reduced to increase the sensitivity of the thermal transfer dye-donor material, Crystallization becomes easy, and when a conventionally known dye is used, the storage stability of the thermal transfer dye-providing material cannot be satisfied, and there is a limit to speeding up. Magenta dyes are disclosed in JP-A-64-63194.
And the pyrazoloazole-based azomethine dyes described in JP-A-2-208094 and JP-A-4-90384 achieve the above various properties at a considerable level.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６４−６３１９４号記載の色素では熱移行し易く、転写
性の点で優れている反面、色再現性や、光堅牢性、保存
安定性の点では不満足であり、特開平２−２０８０９４
号記載の色素では色再現性や、光堅牢性の向上が計られ
ているものの、光堅牢性、保存安定性の点ではいま一歩
であり、同４−９０３８４号記載の色素では色再現性
や、光堅牢性の点ではほぼ満足できるレベルにあるもの
もあるが、それらは熱移行しにくいために、転写性の点
ではいま一歩であった。However, the dyes described in JP-A-64-63194 are easy to transfer to heat and are excellent in transferability, but on the other hand, they have good color reproducibility, light fastness and storage stability. Is unsatisfactory in that respect,
Although the color reproducibility and the light fastness of the dye described in No. 4 are improved, the light fastness and storage stability are still a step away. Although some of them are at a satisfactory level in terms of light fastness, they are hardly transferred to heat, and thus are one step in terms of transferability.

【０００５】したがって、本発明の目的は、転写性に優
れ、高濃度の画像を与える熱転写色素供与材料を提供す
ることであり、感度が高く、転写時間を短縮した熱転写
色素供与材料を提供することであり、且つ保存安定性の
優れた熱転写色素供与材料を提供することであり、受像
紙上の画像の保存安定性が優れた、熱転写色素供与材料
を提供することであり、なお且つ鮮やかな色相を有し、
光、熱、湿度、大気、薬品に対する堅牢性の高い画像を
与える熱転写色素供与材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal transfer dye-providing material having excellent transferability and providing a high-density image, and to provide a thermal transfer dye-providing material having high sensitivity and a reduced transfer time. And to provide a thermal transfer dye-providing material having excellent storage stability, and to provide a thermal transfer dye-providing material having excellent storage stability of an image on a receiving paper, and to provide a vivid hue. Have
It is an object of the present invention to provide a thermal transfer dye-providing material which gives an image having high fastness to light, heat, humidity, atmosphere and chemicals.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
熱転写色素供与材料によって達成された。支持体上に熱
移行性色素を含む色素供与層を有する熱転写色素供与材
料において、該色素供与層が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラゾロアゾールアゾメチン色素を少くとも１種含
有することを特徴とする熱転写色素供与材料。The object of the present invention has been attained by the following thermal transfer dye-providing material. A thermal transfer dye-providing material having a dye-donating layer containing a heat transferable dye on a support, characterized in that the dye-donating layer contains at least one pyrazoloazole azomethine dye represented by the following general formula (I). Thermal transfer dye donating material.

【０００７】[0007]

【化４】 Embedded image

【０００８】式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２はアルキル基を表
す。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６は、各々独立に水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わす。Ｒ
^７は結合位のオルト位に置換基を有するアリール基を表
す。Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ^８＝を表わ
す。Ｒ^８は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表わす。より好ましくは一般
式（Ｉ）のＲ^１、Ｒ^２が各々独立にメチル基、エチル
基、又は炭素数３〜１０のアルキル基であり、Ｒ^７がｏ
−クロロフェニル基、ｏ−トリル基、ｏ−メトキシフェ
ニル基、２，４−ジクロロフェニル基、又は２−メチル
−４−クロロフェニル基である。更により好ましくは、
一般式（Ｉ）のＲ^１、Ｒ^２が共にメチル基であり、Ｒ^７
がｏ−クロロフェニル基、ｏ−トリル基、又はｏ−メト
キシフェニル基である。また以下の熱転写色素供与材料
によって好ましく本発明の目的が達成された。支持体上
に熱移行性色素を含む色素供与層を有する熱転写色素供
与材料において、該色素供与層が上記一般式（Ｉ）で表
わされるピラゾロアゾールアゾメチン色素の少くとも１
種と、下記一般式（ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾー
ルアゾメチン色素の少くとも１種を含有することを特徴
とする熱転写色素供与材料。In the formula (I), R ¹ and R ² represent an alkyl group. R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, a halogen atom, or an alkoxy group. R
⁷ represents an aryl group having a substituent at the ortho position of the bonding position. Za, Zb, Zc represents a -N = or -CR ⁸ =. R ⁸ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or an aryloxycarbonyl group. More preferably, R ¹ and R ^{2 in} the general formula (I) are each independently a methyl group, an ethyl group, or an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R ⁷ is o.
-Chlorophenyl group, o-tolyl group, o-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, or 2-methyl-4-chlorophenyl group. Even more preferably,
R ¹ and R ^{2 in} the general formula (I) are both methyl groups, and R ⁷
Is an o-chlorophenyl group, an o-tolyl group, or an o-methoxyphenyl group. The object of the present invention is preferably achieved by the following thermal transfer dye-providing material. In a thermal transfer dye-providing material having a dye-donor layer containing a heat-migrating dye on a support, the dye-donor layer may be at least one of the pyrazoloazole azomethine dyes represented by the above general formula (I).
A thermal transfer dye-providing material comprising: a seed; and at least one pyrazoloazole azomethine dye represented by the following general formula (II).

【０００９】[0009]

【化５】 Embedded image

【００１０】式（II）中、Ｒ⁹ は、下記一般式(III) 、
（IV) 又は（Ｖ）式で表わされる構造である。In the formula (II), R ⁹ is represented by the following general formula (III):
The structure is represented by the formula (IV) or (V).

【００１１】[0011]

【化６】 Embedded image

【００１２】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル
基、スルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ¹⁵は、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。式（II）中、Ｒ¹⁰は、無置換のアルキル基又
は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されたアルキル基を表わす。式（II）
中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ
は、一般式（Ｉ）で述べたものと同じ置換基を表す。In the formula, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ^{14 each} represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acyl group, an acyloxy group. , An acylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonylamino group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group. R ¹⁵ represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an amino group. In the formula (II), R ¹⁰ represents an unsubstituted alkyl group or an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group substituted with a halogen atom. Formula (II)
Medium, R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , Za, Zb, Zc
Represents the same substituent as described in the general formula (I).

【００１３】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々独立にアルキル基
（炭素数１〜１０、例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル）であ
り、より好ましくはＲ¹ 、Ｒ² 共にメチル基である。Ｒ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、各々独立に水素原子、アルキ
ル基（炭素数１〜１０、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル）、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素）、ア
ルコキシ基（炭素数１〜１０、例えばメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ）であり、好ましくは、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキ
ル基である。Ｒ⁷ は結合位のオルト位に置換基を有する
アリール基（炭素数６〜１０、例えばｏ−クロロフェニ
ル、ｏ−メトキシフェニル、ｏ−トリル、２，４−ジク
ロロフェニル、２，４−キシリル、２，６−ジメトキシ
フェニル、２−メチル−４−クロロフェニル）であり、
中でもｏ−クロロフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｏ
−トリルが最も好ましい。Hereinafter, the general formula (I) will be described in detail. In the formula (I), R ¹ and R ² are each independently an alkyl group (1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, amyl, hexyl, octyl), and more preferably R ¹ , R ² are both methyl groups. R
³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group (C 1-10, for example, methyl, ethyl, n-
Propyl), a halogen atom (chlorine, bromine, fluorine) and an alkoxy group (C 1-10, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy), preferably R ³ ,
R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ⁷ is an aryl group having a substituent at the ortho position of the bond position (C 6-10, for example, o-chlorophenyl, o-methoxyphenyl, o-tolyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,4-xylyl, 2,2 6-dimethoxyphenyl, 2-methyl-4-chlorophenyl)
Among them, o-chlorophenyl, o-methoxyphenyl, o
-Tolyl is most preferred.

【００１４】Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝、又は−ＣＲ
⁸ ＝を表わす。Ｒ⁸ は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。Ｒ⁸ の具
体例としては、以下のＲ¹⁶、Ｒ^16' で述べるものが挙げ
られる。式（Ｉ）で表わされる構造は、好ましくは下記
一般式（VI）、（VII)、(VIII)、（IX）である。Za, Zb and Zc are represented by -N = or -CR
⁸ represents =. R ⁸ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or an aryloxycarbonyl group. Specific examples of R ⁸ include those described below for R ¹⁶ and R ^{16 ′} . The structure represented by the formula (I) is preferably the following general formulas (VI), (VII), (VIII), and (IX).

【００１５】[0015]

【化７】 Embedded image

【００１６】式(VI) 、(VII）、(VIII)、（IX）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷ は、式（Ｉ）
のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ と同義で
あり、その具体例、好ましい例も同じものを挙げること
ができる。式（VI）、(VII) 中Ｒ¹⁶は、水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹⁶は、好
ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０、例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ペンチル、ｎ−ペンチ
ル）、アリール基（炭素数６〜１０、例えばフェニル、
ｏ−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−アセチ
ルアミノフェニル、３，５−ジクロロフェニル）、ヘテ
ロ環基（炭素数３〜１０、例えば２−フリル、２−ピリ
ジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−テトラヒドロ
フリル）である。式（VI）、(VII）のＲ¹⁶の最も好まし
いものは、アルキル基である。In the formulas (VI), (VII), (VIII) and (IX), R
¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , and R ⁷ are represented by the formula (I)
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , and R ⁷ have the same meanings, and specific and preferred examples thereof are also the same. In the formulas (VI) and (VII), R ¹⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ¹⁶ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, n-
Octyl, n-hexyl, n-pentyl, n-pentyl), aryl group (C 6-10, for example, phenyl,
o-chlorophenyl, p-nitrophenyl, m-acetylaminophenyl, 3,5-dichlorophenyl), a heterocyclic group (3 to 10 carbon atoms, for example, 2-furyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, -Tetrahydrofuryl). Most preferred of R ^{16 in} formulas (VI) and (VII) is an alkyl group.

【００１７】式(VIII)中、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁶′は、各々独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表わす。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁶′は、好
ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０、例
えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−クロロエチル）、アリール基（炭素数
６〜１０、例えばフェニル、ｍ−ニトロフェニル、ｐ−
ニトロフェニル、ｐ−トリル、３，５−ジクロロフェニ
ル）、ヘテロ環基（炭素数３〜１０、例えば、２−ピリ
ジル、２−フロイル、２−チエニル、２−チアゾリ
ル）、アシル基（炭素数２〜１０、例えばアセチル、ピ
パロイル、ベンゾイル、ｏ−クロロベンゾイル）、カル
バモイル（炭素数１〜１０、例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（炭素数２〜１０、例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカ
ルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（炭素数７〜１０、例えば、フェノ
キシカルボニル、ｐ−メトキシカルボニル、ｍ−クロロ
フェノキシカルボニル）である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁶′は、更に
好ましくは、アルキル基、アリール基、アシル基であ
る。In the formula (VIII), R ¹⁶ and R ¹⁶ ′ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R ¹⁶ and R ¹⁶ ′ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group (C 1-10, for example, methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl,
t-butyl, 2-chloroethyl), aryl group (C6-10, for example, phenyl, m-nitrophenyl, p-
Nitrophenyl, p-tolyl, 3,5-dichlorophenyl), heterocyclic group (3 to 10 carbon atoms, for example, 2-pyridyl, 2-furoyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl), acyl group (2 to 2 carbon atoms) 10, for example, acetyl, piperoyl, benzoyl, o-chlorobenzoyl), carbamoyl (1 to 10, for example, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl), alkoxycarbonyl group (2 to 10, for example, methoxycarbonyl, ethoxy) Carbonyl, isopropoxycarbonyl, n-octyloxycarbonyl) and aryloxycarbonyl groups (7 to 10 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl, p-methoxycarbonyl, m-chlorophenoxycarbonyl). R ¹⁶ and R ¹⁶ ′ are more preferably an alkyl group, an aryl group, or an acyl group.

【００１８】[0018]

【００１９】式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で
表わされる構造の中で、（ＶＩ）が最も好ましい。Of the structures represented by formulas (VI), (VII) and (VIII), (VI) is most preferred.

【００２０】一般式（II）について詳しく述べる。式
（II）中、Ｒ⁹ は、一般式(III）、（IV) 又は（Ｖ）式
で表わされる構造である。（III)、（IV) 、（Ｖ）式
中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１０、例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、シアノエチル）、
アリール基（炭素数６〜１０、例えば、フェニル、ｍ−
アセチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、トリル）、
ヘテロ環基（炭素数２〜１０、例えば、１−ピペリジ
ル、１−モルホリル、２−フロイル、２−ピリジル）、
ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素、ヨウ素、臭素）、
アルコキシ基（炭素数１〜１０、例えば、メトキシ、エ
トキシ、イソプロポキシ、メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜１０、例えばフェノキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ）、アミノ
基（炭素数０〜１０、アミノ、メチルアミノ、エチルア
ミノ、ジエチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、アシル基（炭素数１〜１０、例えばホルミル、ア
セチルベンゾイル、ｐ−トルイル、α−メトキシアセチ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜１０、例えば、アセ
チルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｍ
−クロロベンゾイルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数
１〜１０、例えばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ、
ベンゾイルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ）、アル
キルチオ基（炭素数１〜１０、メチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜
１０、例えば、フェニルチオ、ｐ−メトキシフェニルチ
オ）、スルホニルアミノ基（炭素数１〜１０、例えばメ
タンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、トル
エンスルホニルアミノ）、スルホニル基（炭素数１〜１
０、メタンスルホニル、エタンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、スルフィニル基（炭素数１〜１０、例えば
メタンスルフィニル、エタンスルフィニル、トルエンス
ルフィニル）、カルバモイル基（炭素数１〜１０、例え
ば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜１
０、例えば、メチルスルファモイル、ジメチルスルファ
モイル、エチルスルファモイル）、アルコキシカルボニ
ル基（炭素数２〜１０、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜１０、例えば、
フェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボ
ニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル）を表す。The general formula (II) will be described in detail. In the formula (II), R ⁹ is a structure represented by the formula (III), (IV) or (V). In the formulas (III), (IV) and (V), R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ represent a hydrogen atom, an alkyl group (1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl) , Methoxyethyl, cyanoethyl),
Aryl group (C6-10, for example, phenyl, m-
Acetylphenyl, p-methoxyphenyl, tolyl),
A heterocyclic group (2 to 10 carbon atoms, for example, 1-piperidyl, 1-morpholyl, 2-furoyl, 2-pyridyl),
Halogen atoms (eg, chlorine, fluorine, iodine, bromine),
An alkoxy group (1 to 10 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, methoxyethoxy), an aryloxy group (6 to 10 carbon atoms, for example, phenoxy, p-
Methoxyphenoxy, m-chlorophenoxy), amino group (0 to 10 carbon atoms, amino, methylamino, ethylamino, diethylamino, anilino, N-methylanilino), acyl group (1 to 10 carbon atoms, for example, formyl, acetylbenzoyl, p-toluyl, α-methoxyacetyl), acyloxy group (2 to 10 carbon atoms, for example, acetyloxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, m
-Chlorobenzoyloxy), an acylamino group (1 to 10 carbon atoms, for example, acetylamino, pivaloylamino,
Benzoylamino, N-methylacetylamino), alkylthio group (1-10 carbon atoms, methylthio, ethylthio, isopropylthio), arylthio group (6 carbon atoms)
10, for example, phenylthio, p-methoxyphenylthio), a sulfonylamino group (1 to 10 carbon atoms, for example, methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, toluenesulfonylamino), a sulfonyl group (1 to 1 carbon atoms)
0, methanesulfonyl, ethanesulfonyl, toluenesulfonyl), sulfinyl group (1 to 10 carbon atoms, for example, methanesulfinyl, ethanesulfinyl, toluenesulfinyl), carbamoyl group (1 to 10 carbon atoms, for example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, ethyl) Carbamoyl), sulfamoyl group (0 to 1 carbon atoms)
0, for example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, ethylsulfamoyl), an alkoxycarbonyl group (2 to 10 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl)
Ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (C7-10, for example,
Phenoxycarbonyl, p-methoxyphenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl).

【００２１】Ｒ¹⁵は、アルキル基（炭素数１〜１０、例
えばメチル、エチル、イソプロピル、２クロロエチル、
ｔ−ブチル）、アリール基（炭素数６〜１０、例えば、
フェニル、トリル、ｍ−メトキシフェニル、２，４，６
−トリメチルフェニル）、ヘテロ環基（炭素数２〜１
０、例えば、２−フリル、２−ピリジル）、アルコキシ
基（炭素数１〜１０、例えば、メトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ）、ア
リールオキシ基（炭素数６〜１０、例えばフェノキシ、
ｏ−クロロフェノキシ）、アミノ基（炭素数０〜１０、
例えばアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、
メチルアミノ）である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はより
好ましくは、水素原子又はアルキル基である。Ｒ¹⁵は式
（IV) の場合は、アルキル基がより好ましい。また、Ｒ
¹⁵は式（Ｖ）の場合は、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基が好ましい。R ¹⁵ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, isopropyl, 2chloroethyl,
t-butyl), an aryl group (C6-10, for example,
Phenyl, tolyl, m-methoxyphenyl, 2,4,6
-Trimethylphenyl), a heterocyclic group (2 to 1 carbon atoms)
0, for example, 2-furyl, 2-pyridyl), an alkoxy group (1-10 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-butoxy, methoxyethoxy), an aryloxy group (6-10 carbon atoms, for example, Phenoxy,
o-chlorophenoxy), an amino group (0 to 10 carbon atoms,
For example, amino, dimethylamino, N-methylanilino,
Methylamino). R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are more preferably a hydrogen atom or an alkyl group. R ¹⁵ is more preferably an alkyl group in the case of formula (IV). Also, R
¹⁵ is preferably an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group in the case of formula (V).

【００２２】式（II) 中、Ｒ¹⁰は無置換のアルキル基又
は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されたアルキル基を表わす。Ｒ¹⁰の無
置換のアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルである。アルキル基で置換
されたアルキル基としては、イソプロピル、２−メチル
ヘキシル、１−メチルプロピル、３−メチルペンチル、
３−メチルヘキシル、３−メチルヘプチル、２−メチル
ペンチル、１−プロピルブチルなどが挙げられる。アル
コキシ基で置換されたアルキル基の例としては、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシブチ
ル、２−メトキシヘキシルなどが挙げられる。アリール
オキシ基で置換されたアルキル基の例としては、２−フ
ェニルオキシエチル、３−フェニルオキシプロピル、１
−フェニルオキシエチル、２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）−エチルなどが挙げられる。ハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基の例としては、２−クロロエチル、３−
クロロプロピル、４−クロロブチルなどが挙げられる。
Ｒ¹⁰の中で好ましいものは、炭素数１〜６の無置換又
は、アルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基
である。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、
Ｚｃは、式（Ｉ）のＲ³ 、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚ
ａ、Ｚｂ、Ｚｃと同義である。その具体例、好ましい例
についても、式（Ｉ）で述べたものを挙げることができ
る。In the formula (II), R ¹⁰ represents an unsubstituted alkyl group or an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group substituted with a halogen atom. Examples of the unsubstituted alkyl group for R ¹⁰ include methyl, ethyl, n-
Propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl,
n-heptyl and n-octyl. Examples of the alkyl group substituted with an alkyl group include isopropyl, 2-methylhexyl, 1-methylpropyl, 3-methylpentyl,
Examples include 3-methylhexyl, 3-methylheptyl, 2-methylpentyl, 1-propylbutyl and the like. Examples of the alkyl group substituted with an alkoxy group include 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxybutyl, 2-methoxyhexyl and the like. Examples of the alkyl group substituted with an aryloxy group include 2-phenyloxyethyl, 3-phenyloxypropyl,
-Phenyloxyethyl, 2- (p-methoxyphenoxy) -ethyl and the like. Examples of the alkyl group substituted with a halogen atom include 2-chloroethyl, 3-chloroethyl,
Chloropropyl, 4-chlorobutyl and the like can be mentioned.
Preferred among R ¹⁰ are unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group substituted with an alkyl group or an alkoxy group. R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , Za, Zb,
Zc represents R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , Z
It is synonymous with a, Zb, and Zc. Specific examples and preferred examples thereof include those described in the formula (I).

【００２３】次に本発明の熱転写色素供与材料に用いら
れる色素の具体例を表１〜表４に記す。これらは、本発
明を詳しく説明するためのものであって、これらにより
本発明は限定されない。Next, specific examples of the dye used in the thermal transfer dye-providing material of the present invention are shown in Tables 1 to 4. These are for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited by these.

【００２４】[0024]

【表１】 [Table 1]

【００２５】[0025]

【表２】 [Table 2]

【００２６】[0026]

【表３】 [Table 3]

【００２７】[0027]

【表４】 [Table 4]

【００２８】以下に一般式（II）で表わされる色素の具
体的化合物例を挙げる。本発明は、これらの化合物例に
よって限定されない。Specific examples of the dye represented by the formula (II) are shown below. The present invention is not limited by these compound examples.

【００２９】[0029]

【表５】 [Table 5]

【００３０】次に本発明の色素の合成例を示し、合成法
を説明する。 （合成例１）化合物１の合成Next, a synthesis example of the dye of the present invention will be shown, and the synthesis method will be described. (Synthesis Example 1) Synthesis of Compound 1

【００３１】[0031]

【化８】 Embedded image

【００３２】化合物ａ ９１７ｇ、塩化メチレン８．０
リットル、トリエチルアミン２．２５リットルを２０℃
で攪拌しているところへ、化合物ｂ １．８４ｋｇと、
Ｎ−ブロモこはく酸イミド７２１ｇを各々５分割して交
互に３０分間で加えた。その後３０分間反応させた。反
応終了後、水２０リットルを加え、よく攪拌し、分液を
行った。有機層を水２０リットルで水洗した後、溶媒を
減圧留去した。濃縮物にメタノール７．０リットルを加
え、析出した結晶をろ過、乾燥して色素１を１．２ｋｇ
得た。 ｍｐ． １３３〜１３４℃ λ_max （酢酸エチル中）：５３０ｎｍ ε_max （酢酸エチル中）：５．３４×１０⁴ Compound 917 g, methylene chloride 8.0
Liters, 2.25 liters of triethylamine at 20 ° C
To 1.84 kg of compound b,
721 g of N-bromosuccinimide were added in 30 minutes each alternately in 5 portions. Thereafter, the reaction was carried out for 30 minutes. After the completion of the reaction, 20 liters of water was added, and the mixture was stirred well to carry out liquid separation. After the organic layer was washed with 20 l of water, the solvent was distilled off under reduced pressure. 7.0 L of methanol was added to the concentrate, and the precipitated crystals were filtered and dried to obtain 1.2 kg of Dye 1.
Obtained. mp. 133-134 ° C. λ _max (in ethyl acetate): 530 nm ε _max (in ethyl acetate): 5.34 × 10 ⁴

【００３３】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。そこで、本発明の化合物をマゼンタ色素とし
て用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラ
ーの画像形成を行うことができる。同一の色について、
本発明の色素と従来公知の色素とを混合して使用しても
よい。また本発明の色素の２種以上を同一の色として混
合して使用してもよい。The heat transferable dye of the present invention is contained in a dye-donating layer on a support to form a thermal transfer dye-providing material, and is used for image formation of a thermal transfer system. Next, when the heat transferable dye of the present invention was used for image formation of a thermal transfer system,
This is described in detail below. Usually, in order to form a full-color image, dyes of three colors, yellow, magenta and cyan, are required. Therefore, a full-color image can be formed by using the compound of the present invention as a magenta dye and selecting the other two colors from known dyes. For the same color,
The dye of the present invention and a conventionally known dye may be mixed and used. Further, two or more kinds of the dyes of the present invention may be mixed and used as the same color.

【００３４】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のマゼン
タ色素およびそれと組み合わせて用いられるシアン色素
やイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明のマゼンタ色素およびそれと組
み合わせて用いられるシアン色素やイエローの各色素
は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または
分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法
などの印刷法により支持体上に印刷することができる。
これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で
通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設
定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０３〜１．０
ｇ／ｍ^２が好ましい。その中でも、０．１〜０．６ｇ／
ｍ^２が更に好ましい。The method of using the heat transferable dye of the present invention will be described. The thermal transfer dye-providing material can be used in the form of a sheet, a continuous roll, or a ribbon. The magenta dye of the present invention and the cyan dye and yellow dye used in combination therewith are usually arranged on a support so as to form independent regions. For example, a yellow dye area, a magenta dye area, and a cyan dye area are arranged on one support in a plane-sequential or line-sequential manner. Alternatively, three types of thermal transfer dye-providing materials in which the above-described yellow dye, magenta dye, and cyan dye are respectively provided on separate supports are prepared, and thermal transfer of the dye to one thermal transfer image-receiving material can be sequentially performed from these materials. . The magenta dye of the present invention and each of the cyan dye and yellow dye used in combination therewith are each dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a binder resin and coated on a support, or supported by a printing method such as a gravure method. Can be printed on the body.
It is preferable that the thickness of the dye-donating layer containing these dyes is set to a range of usually about 0.2 to 5 μm, particularly 0.4 to 2 μm in dry film thickness. The coating amount of the dye is 0.03 to 1.0
g / m ² is preferred. Among them, 0.1-0.6 g /
m ² is more preferred.

【００３５】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明において、色素は、例えば、色素供与層の構
成物（ほとんどバインダーと色素である）の全重量の１
５％〜８３％の割合で使用することが好ましい。従来公
知の色素を用いて熱転写色素供与材料を作製する場合、
色素の色素供与層に占める割合が５０％を越えると、色
素供与材料の経時安定性が低下し、実用的ではなかっ
た。しかし本発明で用いられる色素は、驚ろくべきこと
に色素の含有率が５０％を越えても、色素供与材料の経
時安定性が実質的に低下しない。そこで、熱転写色素供
与材料が高感度を要求されるときは、色素の含有率を高
くして、例えば５０％を越えるように定めることが好ま
しい。As the binder resin used together with the above-mentioned dye, any of the binder resins conventionally known for such a purpose can be used.
In addition, one that does not hinder the transfer of the dye when heated is selected. For example, vinyl resins such as polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, polyacrylic resins (for example, polymethyl methacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-acrylonitrile), polyvinylpyrrolidone, and polychlorinated resins Vinyl resin (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), polycarbonate resin, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resin (for example, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, Cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol-based resin (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl Acetal, partially saponified polyvinyl alcohol such as polyvinyl butyral), petroleum resins, rosin derivatives, coumarone - indene resins, terpene resins, polyolefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene) and the like. In the present invention, the dye is, for example, 1% of the total weight of the constituents of the dye-donor layer (mostly binder and dye).
It is preferable to use 5% to 83%. When preparing a thermal transfer dye-providing material using a conventionally known dye,
If the proportion of the dye in the dye-donor layer exceeds 50%, the stability of the dye-donor material over time deteriorates, which is not practical. However, the dye used in the present invention surprisingly does not substantially decrease the stability over time of the dye-providing material even if the content of the dye exceeds 50%. Therefore, when high sensitivity is required for the thermal transfer dye-providing material, it is preferable to increase the content of the dye so as to exceed, for example, 50%.

【００３６】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。In the present invention, as the ink solvent for dissolving or dispersing the above-mentioned dye and binder resin, any conventionally known ink solvents can be used. As the support of the thermal transfer dye-providing material, any of conventionally known supports can be used. For example, polyethylene terephthalate,
Polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide,
Examples include polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, cellophane and the like. The thickness of the support of the thermal transfer dye-providing material is generally 2 to 30 μm.

【００３７】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニルブ
チラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設け
るのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子量
が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃
であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多い
観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４０％
のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファックＲ
Ｄ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂に
対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程
度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴う
ことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその
硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布により
設けるとよい。A slipping layer may be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-providing material. The slipping layer is composed of a lubricating material with or without a polymer binder, such as a surfactant, a solid or liquid lubricant or a mixture thereof.
In order to prevent sticking due to the heat of the thermal head when printing from the back side and to improve the slip, the dye donating material is preferably subjected to a sticking preventing treatment on the side of the support on which the dye donating layer is not provided. For example, it is preferable to provide a heat-resistant slip layer mainly composed of a reaction product of a polyvinyl butyral resin and an isocyanate, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphate ester, and a filler. Polyvinyl butyral resin has a molecular weight of about 60,000 to 200,000 and a glass transition point of 80 to 110 ° C.
And from the viewpoint that there are many reaction sites with the isocyanate, the weight% of the vinyl butyral portion is 15 to 40%.
Is better. As the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphate ester, Toho Chemical's Gaffa®
D720 or the like is used, and it may be used in an amount of about 1 to 50% by weight, preferably about 10 to 40% by weight based on the polyvinyl butyral resin. The heat-resistant slip layer is desirably accompanied by heat resistance in the lower layer, and a combination of a synthetic resin curable by heating and a curing agent thereof, for example, polyvinyl butyral and polyvalent isocyanate, acrylic polyol and polyvalent isocyanate, cellulose acetate and titanium chelating agent, Alternatively, a combination of polyester and an organic titanium compound may be provided by coating.

【００３８】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。The dye-providing material may be provided with a hydrophilic barrier layer for preventing the diffusion of the dye toward the support. The hydrophilic dye barrier layer contains a hydrophilic substance useful for the intended purpose. Excellent results are generally achieved with gelatin, poly (acrylamide), poly (isopropylacrylamide), butyl methacrylate-grafted gelatin,
Ethyl methacrylate grafted gelatin, cellulose monoacetate, methylcellulose, poly (vinyl alcohol),
Poly (ethylene imine), poly (acrylic acid), mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (vinyl acetate), mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) or cellulose monoacetate and poly (acrylic acid) )). Particularly preferred are poly (acrylic acid), cellulose monoacetate or poly (vinyl alcohol).

【００３９】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。The dye-providing material may be provided with an undercoat layer. In the present invention, any undercoat layer may be used as long as it has a desired effect. Preferred examples thereof include (acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid) copolymer (weight ratio 14: 80: 6), (butyl acrylate) / 2-aminoethyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate) copolymer (weight ratio 30:20:50), linear / saturated polyester such as Bostick 7650 (Mhart Co., Bostick Chemical Group) Alternatively, a chlorinated high-density poly (ethylene-trichloroethylene) resin may be used. The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited, but is usually used in an amount of 0.1 to 2.0 g / m ² .

【００４０】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しい説明は、英国特許２，０８３，７
２６Ａ号に記載されている。上記のレーザーとしては、
アルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザー、
銅、金およびカドミウムのような金属蒸気レーザー、ル
ビーやＹＡＧのような固体レーザー、又は７５０〜８７
０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素のような半導
体レーザー等の数種のレーザーが使用可能である。その
中でも、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び
変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。その具
体例としては、例えばスペクトロダイオードラボ（Spec
trodiode Labs)製のレーザーモデルＳＤＬ−２４２０−
Ｈ２（登録商標）、またはソニー社製のレーザーモデル
ＳＬＤ−３０４ｖ／ｗ（登録商標）が挙げられる。In the present invention, the thermal transfer dye-providing material is superimposed on the thermal transfer image-receiving material, and from either surface, preferably from the back surface of the thermal transfer dye-providing material, heat is applied according to image information by a heating means such as a thermal head. By applying energy, the dye in the dye-donor layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material in accordance with the magnitude of the heating energy, and a color image with excellent sharpness and resolution can be obtained. Further, an anti-fading agent can be transferred in the same manner. The heating means is not limited to a thermal head, and a known means such as a laser beam (for example, a semiconductor laser), an infrared flash, and a hot pen can be used. In the case of using a laser as the heat source, the thermal transfer dye-providing material preferably contains a material that strongly absorbs laser light. When the thermal transfer dye-providing material is irradiated with laser light, the absorbing material converts the light energy into thermal energy, transfers that heat to the nearby dye, and is heated to a temperature at which the dye transfers to the thermal transfer image-receiving material. The absorbent material is present in a layer below the dye and / or is mixed with the dye. A more detailed description of this process can be found in UK Patent 2,083,7.
No. 26A. As the above laser,
Ion gas lasers such as argon and krypton,
Metal vapor lasers such as copper, gold and cadmium, solid state lasers such as ruby or YAG, or 750-87
Several types of lasers can be used, such as semiconductor lasers such as gallium-arsenic that emit in the 0 nm infrared region. Among them, semiconductor lasers are preferable in terms of small size, low cost, stability, reliability, durability, and ease of modulation. As a specific example, for example, Spectro Diode Lab (Spec
trodiode Labs) laser model SDL-2420-
H2 (registered trademark) or a laser model SLD-304 v / w (registered trademark) manufactured by Sony Corporation.

【００４１】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。In the present invention, the thermal transfer dye-providing material is combined with a thermal transfer image-receiving material, so that printing using various thermal printing printers, facsimile, or image recording by magnetic recording, magneto-optical recording, optical recording, etc. Can be used to create prints from television, television, and CRT screens. For details of the thermal transfer recording method, reference can be made to JP-A-60-34895.

【００４２】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバイダー物質とともに含ん
でいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。The thermal transfer image-receiving material used in combination with the thermal transfer dye-providing material of the present invention has a support provided with an image-receiving layer for receiving a dye migrating from the dye-providing material. The image receiving layer receives a heat transfer dye which is transferred from the heat transfer dye providing material at the time of printing, and is made of a substance capable of receiving the heat transfer dye having a function of dyeing the heat transfer dye alone. Or a film having a thickness of about 0.5 to 50 μm, which is contained together with another binder substance. Examples of the polymer which is a typical example of the substance capable of accepting the heat transferable dye include the following resins.

【００４３】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
レチングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。(A) Those having an ester bond: dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid and succinic acid (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group); Polyester resin obtained by condensation of tin glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc .: polyacrylate resin or polymethacrylate such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate Resin: polycarbonate resin: polyvinyl acetate resin: styrene acrylate resin: vinyl toluene acrylate resin, etc. Specifically, JP-A-59-101395
Nos. 63-7971, 63-7972, 63
-7973 and 60-294862. Also, commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, and Byron GK-14 manufactured by Toyobo.
0, Byron GK-130, Kao ATR-200
9, ATR-2010 and the like can be used. (B) Those having a urethane bond Polyurethane resin and the like. (C) Those having an amide bond, such as polyamide resin. (D) Those having a urea bond, such as a urea resin. (E) Those having a sulfone bond, such as polysulfone resin. (F) Others having a highly polar bond Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin and the like. In addition to the above synthetic resins, mixtures or copolymers thereof can also be used.

【００４４】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。受像層は、所望により、色素固
定剤を含有してもよい。色素固定剤としては、特開平３
−８３６８５号に記載されている媒染剤や特開平１−１
８８３９１号に記載のものがいずれも使用可能である。In the thermal transfer image-receiving material, particularly in the image-receiving layer, a high-boiling organic solvent or a thermal solvent can be contained as a substance capable of accepting a heat transferable dye or as a dye diffusion aid. Specific examples of the high boiling point organic solvent and the hot solvent are described in JP-A Nos. 62-174754 and 62-24525.
No. 3, No. 61-209444, No. 61-200538
Nos. 62-8145, 62-9348, 62
-30247 and 62-136646. The image receiving layer of the thermal transfer image receiving material is
It is also possible to adopt a configuration in which a substance capable of accepting a heat transferable dye is dispersed and supported in a water-soluble binder. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but a water-soluble polymer having a group capable of undergoing a cross-linking reaction with a hardener is preferable. The image receiving layer may be composed of two or more layers. In this case, the layer closer to the support is made of a synthetic resin with a low glass transition point, or a high boiling point organic solvent or a hot solvent is used to enhance the dyeing properties of the dye.The outermost layer has a glass transition point Use a synthetic resin with a higher point, minimize the amount of high-boiling organic solvent or thermal solvent used or minimize the amount of stickiness on the surface, adhesion with other substances, and transfer to other substances. It is desirable to adopt a configuration that prevents failures such as retransfer and blocking with the thermal transfer dye donating material. The thickness of the image receiving layer is 0.5 to 50 in total.
μm, particularly preferably in the range of 3 to 30 μm. In the case of a two-layer structure, the outermost layer preferably has a thickness of 0.1 to 2 μm, particularly 0.2 to 1 μm. The image receiving layer may optionally contain a dye fixing agent. As a dye fixing agent, JP-A No. 3
Mordant described in JP-A-833685 and JP-A-Heisei 1-1
Any of those described in No. 88391 can be used.

【００４５】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。The thermal transfer image receiving material may have an intermediate layer between the support and the image receiving layer. The intermediate layer depends on the constituent material,
Any one of a cushion layer, a porous layer, and a dye diffusion preventing layer, or a layer having two or more of these functions, and in some cases also serves as an adhesive. The dye diffusion preventing layer serves to prevent the heat transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting the diffusion preventing layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but is preferably a water-soluble binder, and examples thereof include the water-soluble binder described above as the binder for the image receiving layer, particularly gelatin. The porous layer is a layer that prevents heat applied during thermal transfer from diffusing from the image receiving layer to the support, and plays a role of effectively using the applied heat. For the image receiving layer, cushion layer, porous layer, diffusion preventing layer, adhesive layer, etc. constituting the thermal transfer image receiving material, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, Fine powders such as zinc oxide, lithopone, titanium oxide, and alumina may be contained.

【００４６】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
構成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン合
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。If the support used in the thermal transfer image-receiving material can withstand the transfer temperature and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, and dents after transfer, etc. Anything can be used. For example, synthetic paper (composed paper of polyolefin, polystyrene, etc.), high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin Paper support such as internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin-coated paper (especially paper coated on both sides with polyethylene), various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, and polycarbonate And a film or sheet treated to give white reflectivity to this plastic or a laminate of any combination of the above.

【００４７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkataraman 偏「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。A fluorescent whitening agent may be used in the thermal transfer image-receiving material. An example is K. Veenkataraman, "The Chem
istry of Synthetic Dyes ", Vol. V, Chapter 8, JP-A-61
Compounds described in -143752 and the like can be mentioned. More specifically, a stilbene compound,
Coumarin-based compounds, biphenyl-based compounds, benzoxazolyl-based compounds, naphthalimide-based compounds, pyrazoline-based compounds, carbostyril-based compounds, and 2,5-dibenzoxazole-thiophene-based compounds are exemplified. The fluorescent whitening agent can be used in combination with the anti-fading agent.

【００４８】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形
あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等
の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系の
オイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる
が、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイ
ルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミ
ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用い
ることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。In the present invention, in order to improve the releasability between the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material, the surface of the layer constituting the dye-providing material and / or the image-receiving material, particularly preferably the surface where both materials are in contact with each other. It is preferable to include a release agent in the outermost layer corresponding to the above. Examples of the release agent include solid or wax-like substances such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder: surfactants such as fluorine-based and phosphate-based agents: paraffin-based, silicone-based, and fluorine-based oils. Any release agent can be used, but silicone oil is particularly preferred. As the silicone oil, a modified silicone oil such as carboxy-modified, amino-modified or epoxy-modified can be used in addition to the unmodified silicone oil. For example, see “Modified Silicone Oil” published by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Examples include various modified silicone oils described on page 18B. When used in an organic solvent-based binder, when an amino-modified silicone oil having a group capable of reacting with a crosslinking agent of the binder (for example, a group capable of reacting with isocyanate) is emulsified and dispersed in a water-soluble binder. Is a carboxy-modified silicone oil (for example, product name: X-22-371 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
0) is valid.

【００４９】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記硬膜剤−Ｉ
など）、The layers constituting the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be cured by a hardener. In the case of curing an organic solvent-based polymer, JP-A-61-199997 and JP-A-58-21439.
Hardening agents described in No. 8, etc. can be used. It is particularly preferable to use an isocyanate-based hardening agent for the polyester resin. For curing of a water-soluble polymer, see U.S. Pat. No. 4,678,739, column 41, JP-A-59-1166.
No. 55, No. 62-245261, No. 61-18942
The hardeners described in the above items are suitable for use. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, and epoxy hardeners (the following hardeners -I
Such),

【００５０】[0050]

【化９】 Embedded image

【００５１】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。A vinyl sulfone hardener (such as N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane), an N-methylol hardener (such as dimethylol urea), or a polymer hardener (such as 62-23415
No. 7, etc.).

【００５２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。An anti-fading agent may be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes. Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds.
The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Benzotriazole compounds (U.S. Pat. No. 3,533,794, etc.),
Thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,681)
Benzophenone-based compounds (JP-A-56-27)
No. 84, etc.) and JP-A Nos. 54-48535 and 6
There are compounds described in 2-136441, 61-88256 and the like. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective. Examples of metal complexes include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,24,155.
Nos. 5,018, columns 3 to 36; 4,254,195, columns 3 to 8; JP-A Nos. 62-174741 and 61-8.
No. 8256 (27) to (29), JP-A-1-7556
No. 8, JP-A-63-199248 and the like. Examples of useful anti-fading agents are described in JP-A-62-2.
No. 15272, pages (125) to (137). An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the image receiving material may be contained in the image receiving material in advance, or supplied from the outside to the image receiving material by a method such as transferring from a dye donating material. You may. The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination with each other.

【００５３】[0053]

【００５４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。The constituent layers of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static charge, and improving releasability. Representative examples of organic fluoro compounds include JP-B-57-9053, columns 8-17, JP-A-61-20944 and JP-A-62-13.
No. 5,826, and the like, or a hydrophobic fluorine compound such as an oily fluorine compound such as fluorine oil or a solid fluorine compound resin such as ethylene tetrafluoride resin.

【００５５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。A matting agent can be used for the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. Examples of the matting agent include compounds described on page 29 of JP-A-61-88256 such as silicon dioxide, polyolefin and polymethacrylate, and JP-A-63-27 such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads and AS resin beads.
Nos. 4944 and 63-274952.

【００５６】[0056]

【実施例】【Example】

実施例１ （熱転写色素供与材料（１−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを使用し、フィルムの表面上
に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとな
るように塗布形成し、熱転写色素供与材料（１−１）を
作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素１ ３．０ｇ ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブ チラール５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０cc メチルエチルケトン ４０cc ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１ １０Ｎ） ０．２cc 次に上記色素１を表１に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１１）をそ
れぞれ作成した。Example 1 (Preparation of Thermal Transfer Dye Donating Material (1-1)) A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-resistant lubricating treatment on the back surface was used as a support, and a thermal transfer dye having the following composition was formed on the surface of the film. The coating composition for the donor layer was applied by wire bar coating so as to have a thickness of 1.5 μm when dried, thereby preparing a thermal transfer dye-providing material (1-1). Coating composition for thermal transfer dye-providing layer: Dye 1 3.0 g Polyvinyl butyral resin (Denka Butyral 5000-A manufactured by Denki Kagaku) 3 g Toluene 40 cc Methyl ethyl ketone 40 cc Polyisocyanate (Takenate D1 10N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co.) 0.2 cc Was changed to the other dyes shown in Table 1 in the same manner as above to prepare the thermal transfer dye-providing materials of the present invention and comparative thermal transfer dye-providing materials (1-2) to (1-11).

【００５７】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
さ１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ− ９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５cc トルエン ８５cc シクロヘキサノン １５cc(Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material) As a support, a synthetic paper having a thickness of 150 μm (YUPO-FPG manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.)
-150), a coating composition for an image receiving layer having the following composition having a thickness of 8 when dried by wire bar coating on the surface.
μm was applied to prepare a thermal transfer image-receiving material.
Drying was carried out in a oven at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes after preliminary drying with a drier. Coating composition for image receiving layer: Polyester resin (Vylon-280 manufactured by Toyobo) 22 g Polyisocyanate (KP-90 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 g Amino-modified silicone oil (KF-857 manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.5 g Methyl ethyl ketone 85 cc toluene 85 cc cyclohexanone 15cc

【００５８】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（１−１）〜（１−１０）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にマゼン
タ色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない
鮮明な画像記録が得られた。上記のようにして得られた
記録済の各熱転写受像材料のステータスＡ反射濃度を測
定した。また、記録済の各熱転写受像材料を２週間、１
７，０００ルクスの蛍光灯に照射し、色像の光堅牢性を
調べた。照射の前後でステータスＡ反射濃度を測定し、
その比（色素残存率）で堅牢性を評価した。結果を表６
に示す。The thermal transfer dye-providing materials (1-1) to (1-10) obtained as described above and the thermal transfer image-receiving material were
The thermal transfer dye-donor layer and the image receiving layer are superposed so as to be in contact with each other, and a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-donor material, the output of the thermal head is 0.25 W / dot, the pulse width is 0.15 to 15 ms, Printing was performed under the condition of a dot density of 6 dots / mm, and a magenta dye was dyed on the image receiving layer of the image receiving material in an image form. As a result, clear image recording without transfer unevenness was obtained. The Status A reflection density of each of the recorded thermal transfer image-receiving materials obtained as described above was measured. Further, the recorded thermal transfer image-receiving materials are kept for 2 weeks,
The sample was irradiated with a fluorescent lamp of 7,000 lux, and the light fastness of the color image was examined. Measure the status A reflection density before and after irradiation,
The fastness was evaluated by the ratio (dye residual ratio). Table 6 shows the results
Shown in

【００５９】 表６ 熱転写色素供与材料 色素No． 最大濃度 光堅牢性 備 考 １−１ １ ２．９８ ７８ 本発明 １−２ ２ ２．９３ ７３ 〃 １−３ ３ ２．８０ ８１ 〃 １−４ ９ ２．７６ ８３ 〃 １−５ 11 ２．８２ ７６ 〃 １−６ 17 ２．７５ ８０ 〃 １−７ 18 ２．７１ ８３ 〃 １−８ 21 ２．７５ ７３ 〃 １−９ 23 ２．７０ ７５ 〃 １−10 II−１ ２．８７ ６２ 比較例 １−11 II−９ ２．１９ ８６ 〃 １−12 比較色素ｃ．２．５４ ５２ 〃Table 6 Thermal Transfer Dye Donor Material Dye No. Maximum concentration Light fastness Remarks 1-1 1 2.98 78 Present invention 1-2 2 2.93 73 {1-3 3 2.80 81} 1-4 9 2.76 83} 1-5 11 82 76 〃 1-6 17 2.75 80 １− 1-7 18 2.71 83 〃 1-8 21 2.75 73 １− 1-9 23 2.70 75 〃 1-10 II-1 2.87 62 Compare Example 1-11 II-9 2.19 86 {1-12 Comparative dye c. 2.54 52〃

【００６０】[0060]

【化１０】 Embedded image

【００６１】以上のように、本発明の熱転写色素供与材
料は、最大濃度が高く、しかも光堅牢性も満足できるレ
ベルにあり、転写性と光安定性の両立が達成されている
点で比較例よりも優れていることがわかる。As described above, the thermal transfer dye-providing material of the present invention has a high maximum density, a light fastness at a satisfactory level, and achieves both transferability and light stability. It turns out that it is superior.

【００６２】実施例２ 実施例１の熱転写色素供与層用塗料組成物の構成成分を
以下のように変更し、表７のような熱転写色素供与材料
（２−１）〜（２−１１）を作製した。 受像層用塗料組成物−２ エチルセルロース １．５ｇ 色素 ３．０ｇ トルエン ３０ｇ メチルエチルケトン ６０ｇ アサヒガートＡＧ６６０（旭硝子社製） ０．２ｇ シリコーンオイルＫＦ９６（信越シリコーン社製） ０．２ｇ ポリイソシアネート（武田薬品社製 タケネート Ｄ１１０Ｎ） ０．５ｇExample 2 The components of the thermal transfer dye-donor layer coating composition of Example 1 were changed as follows, and the thermal transfer dye-donor materials (2-1) to (2-11) shown in Table 7 were used. Produced. Image receiving layer coating composition-2 Ethyl cellulose 1.5 g Dye 3.0 g Toluene 30 g Methyl ethyl ketone 60 g Asahigart AG660 (made by Asahi Glass Co., Ltd.) 0.2 g Silicone oil KF96 (made by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.2 g Polyisocyanate (made by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) Takenate D110N) 0.5 g

【００６３】実施例１で作製した受像材料を用いて印字
を行ったところ、いずれの場合も、転写むらのない鮮明
な画像記録が得られた。作製した熱転写色素供与材料の
保存安定性を調べるために、温度５０℃、湿度８０％の
条件で１週間保存し、安定性を試験した。評価基準は以
下のとおりである。 ○：色素の凝集・結晶化が顕微鏡で見ても全く観察され
ない。 △：色素の凝集・結晶化が顕微鏡でわずかに観察され
る。 ×：一面に色素が凝集または結晶化しているのが目視で
観察される。When printing was performed using the image receiving material prepared in Example 1, clear image recording without transfer unevenness was obtained in each case. In order to examine the storage stability of the prepared thermal transfer dye-providing material, it was stored at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80% for one week, and the stability was tested. The evaluation criteria are as follows. ：: No aggregation or crystallization of the dye is observed at all under a microscope. Δ: Aggregation and crystallization of the dye were slightly observed with a microscope. ×: Aggregation or crystallization of the dye on one surface is visually observed.

【００６４】 表７ 熱転写色素供与材料 色素No． 経時安定性 備 考 ２−１ １ ○ 本発明 ２−２ ２ ○ 〃 ２−３ ３ ○ 〃 ２−４ ９ ○ 〃 ２−５ 11 ○ 〃 ２−６ 17 △ 〃 ２−７ 18 ○ 〃 ２−８ 21 ○ 〃 ２−９ 23 △ 〃 ２−10 II−１ × 比較例 ２−11 II−８ × 〃Table 7 Thermal Transfer Dye Donor Material Dye No. Stability over time Remarks 2-1 11 ○ The present invention 2-2 2 ○ 〃 2-33 ○ 〃 2-49 ○ 〃 2-5 11 ○ 〃 2-617 △ 〃 2-718 ○ 〃 2- 8 21 ○ 〃 2-9 23 △ 〃 2-10 II-1 × Comparative example 2-11 II-8 × 〃

【００６５】以上のように、本発明の熱転写色素供与材
料は、色素供与層中の色素の含有率が高いにもかかわら
ず、熱強制条件での経時安定性が優れていることがわか
る。As described above, it can be seen that the thermal transfer dye-providing material of the present invention has excellent stability over time under thermal forcing conditions despite the high content of the dye in the dye-providing layer.

【００６６】実施例３ 実施例２の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素を表８
のように変更し、熱転写色素供与材料（３−１）〜（３
−１４）を作製した。実施例１で作製した受像材料を用
いて印字を行ったところ、いずれの場合も転写むらのな
い鮮明な画像記録が得られた。転写された受像材料の画
像の保存安定性を調べるために、温度６０℃、湿度７０
％の条件で２週間保存し、色素のブリードしやすさを試
験した。結果を表８に記した。評価は目視で行い、画像
がムラになり、濃度が低下しているサンプルをブリード
有りとした。Example 3 The dyes of the coating composition for a thermal transfer dye-donor layer of Example 2 are shown in Table 8.
The thermal transfer dye-providing materials (3-1) to (3)
-14). When printing was performed using the image receiving material prepared in Example 1, clear image recording without transfer unevenness was obtained in each case. In order to examine the storage stability of the image of the transferred image receiving material, a temperature of 60 ° C. and a humidity of 70 ° C.
% For 2 weeks and tested for the bleedability of the dye. The results are shown in Table 8. The evaluation was performed visually, and a sample in which the image became uneven and the density was lowered was determined to have bleed.

【００６７】 表８ 熱転写色素 色 素 強制試験後 備 考 供与材料 のブリード ３−１ 色素１ ２．７ｇ 無 し 本発明 色素II−１ ０．３ｇ ３−２ 色素１ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−２ ０．３ｇ ３−３ 色素１ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−３ ０．３ｇ ３−４ 色素１ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−９ ０．３ｇ ３−５ 色素３ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−１ ０．３ｇ ３−６ 色素３ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−２ ０．３ｇ ３−７ 色素１８ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−９ ０．３ｇ ３−８ 色素２１ ２．７ｇ 〃 〃 色素II−３ ０．３ｇ ３−９ 色素１ ２．０ｇ 〃 〃 色素２ １．０ｇ ３−10 色素１ ２．０ｇ 〃 〃 色素３ １．０ｇ ３−11 色素１ ２．０ｇ 〃 〃 色素１１ １．０ｇ ３−12 色素１１ ２．０ｇ 〃 〃 色素１７ １．０ｇ ３−13 色素１ ３．０ｇ わずかに認め 〃 られる ３−14 色素II−８ ３．０ｇ 有 り 比較例 本発明に使用される式（Ｉ）で表わされる色素由来の画
像は、一種で用いられるよりも、もう一種の式（Ｉ）で
表わされる色素と混合して用いられる方がブリードを起
こさず安定性がよいことがわかる。又、式（Ｉ）で表わ
される色素と式（II）で表わされる色素を混合して用い
られる時も、ブリードを起こさず画像の安定性が高いこ
とがわかる。Table 8 Thermal transfer dye After dye compulsory test Remarks Bleed of donor material 3-1 Dye 1 2.7 g None Dye II-1 0.3 g 3-2 Dye 1 2.7 g 〃 Dye II- 2 0.3g 3-3 Dye 1 2.7g 〃 〃 Dye II-3 0.3g 3-4 Dye 1 2.7g 〃 〃 Dye II-9 0.3g 3-5 Dye 3 2.7g 〃 色素 Dye II -1 0.3g 3-6 Dye 3 2.7g 〃 〃 Dye II-2 0.3g 3-7 Dye 18 2.7g 〃 〃 Dye II-9 0.3g 3-8 Dye 21 2.7g 〃 色素 Dye II-3 0.3 g 3-9 Dye 1 2.0 g 〃 〃 Dye 2 1.0 g 3-10 Dye 1 2.0 g 〃 ３− Dye 3 1.0 g 3-11 Dye 1 2.0 g 〃 色素 Dye 11 0g 3-12 Dye 11 2.0g {Dye 17 1.0g 3-13 Dye 1 3.0g Slightly recognized} -14 Dye II-8 3.0 g Yes Comparative Example The image derived from the dye represented by the formula (I) used in the present invention is different from the dye used by one kind in the dye represented by the formula (I) It can be seen that the use of a mixture of the above and bleeding does not cause bleeding and has better stability. Also, when the dye represented by the formula (I) and the dye represented by the formula (II) are mixed and used, it is found that bleeding does not occur and the image stability is high.

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明の熱転写色素供与材料は、転写速
度が速く高い濃度を与える。又、熱転写色素供与材料の
色素供与層中の色素の含有率が高い場合にも、熱転写色
素供与材料の経時での保存安定性が低下しない。又、受
像紙に転写して形成された画像の光堅牢性が高い。The thermal transfer dye-providing material of the present invention has a high transfer speed and gives a high density. Even when the content of the dye in the dye-donating layer of the thermal transfer dye-donating material is high, the storage stability of the thermal transfer dye-donating material over time does not decrease. Further, the light fastness of an image transferred and formed on an image receiving paper is high.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−208094（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−90384（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−255604（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/38 B41M 5/40Continuation of the front page (56) References JP-A-2-208094 (JP, A) JP-A-4-90384 (JP, A) JP-A-5-255604 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/38 B41M 5/40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
が下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾールアゾ
メチン色素を少くとも１種含有することを特徴とする熱
転写色素供与材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基を表す。Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、各々独立に水素原子、アルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基を表わす。Ｒ⁷ は、結合位
のオルト位に置換基を有するアリール基を表す。Ｚａ、
Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ⁸ ＝を表わす。Ｒ
⁸ は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールオ
キシカルボニル基を表わす。1. A thermal transfer dye-providing material having a dye-providing layer containing a heat-migrating dye on a support, wherein the dye-providing layer comprises at least one pyrazoloazoleazomethine dye represented by the following general formula (I). A thermal transfer dye-providing material characterized by containing. Embedded image In the formula (I), R ¹ and R ² represent an alkyl group. R ³ , R
⁴ , R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents a halogen atom or an alkoxy group. R ⁷ represents an aryl group having a substituent at the ortho position of the bonding position. Za,
Zb, Zc represents a -N = or -CR ⁸ =. R
⁸ is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group,
Represents an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or an aryloxycarbonyl group. 【請求項２】 一般式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² が各々独立に
メチル基、エチル基、又は炭素数３〜１０のアルキル基
であり、Ｒ⁷ がｏ−クロロフェニル基、ｏ−トリル基、
ｏ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル
基、又は２−メチル−４−クロロフェニル基であること
を特徴とする請求項１記載の熱転写色素供与材料。2. In the formula (I), R ¹ and R ² are each independently a methyl group, an ethyl group or an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R ⁷ is an o-chlorophenyl group or an o-tolyl group. ,
2. The thermal transfer dye-providing material according to claim 1, which is an o-methoxyphenyl group, a 2,4-dichlorophenyl group, or a 2-methyl-4-chlorophenyl group. 【請求項３】 一般式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² が共にメチル
基であり、Ｒ⁷ がｏ−クロロフェニル基、ｏ−トリル
基、又はｏ−メトキシフェニル基であることを特徴とす
る請求項１記載の熱転写色素供与材料。3. A compound according to claim ¹ , wherein R ¹ and R ^{2 in} the formula (I) are both methyl groups, and R ⁷ is an o-chlorophenyl group, an o-tolyl group or an o-methoxyphenyl group. Item 4. The thermal transfer dye-providing material according to Item 1. 【請求項４】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
が請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾールアゾメチン色素の少くとも１種と、下記一般式
（II）で表わされるピラゾロアゾールアゾメチン色素の
少くとも１種を含有することを特徴とする熱転写色素供
与材料。 【化２】 式（II）中、Ｒ⁹ は、下記一般式(III) 、（IV) 又は
（Ｖ）式で表わされる構造である。 【化３】 式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
す。Ｒ¹⁵は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わす。式
（II）中、Ｒ¹⁰は、無置換のアルキル基又は、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子で
置換されたアルキル基を表わす。式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、一般式
（Ｉ）で述べたものと同じ置換基を表す。4. A pyrazoloazole azomethine dye represented by the general formula (I) according to claim 1, wherein the dye-donating layer has a dye-donating layer containing a heat transferable dye on a support. A thermal transfer dye-providing material comprising at least one of the following, and at least one pyrazoloazole azomethine dye represented by the following general formula (II): Embedded image In the formula (II), R ⁹ has a structure represented by the following formula (III), (IV) or (V). Embedded image In the formula, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , and R ¹⁴ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acyl group, an acyloxy group, and an acylamino group. , An alkylthio group, an arylthio group, a sulfonylamino group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group. R ¹⁵ represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an amino group. In the formula (II), R ¹⁰ represents an unsubstituted alkyl group or an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group substituted with a halogen atom. In the formula (II), R ³ , R
⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , Za, Zb, and Zc represent the same substituents as those described in formula (I).