JP2835720B2 - Heat transfer sheet - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被熱転写シートに関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕 昇華性の分散染料を含有する染料層を有する熱転写シ
ートを、サーマルヘッド等により、画像信号に応じて点
状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移行した染料からなる
画像を形成する試みが行われている。 これらの被熱転写シートは、シート状基材の表面に転
写シートより移行する染料を受容し、ポリエステル樹脂
等よりなる受容層が設けられた構成を有しており、鮮明
な印字画像が得られる。 しかしながら、従来の被熱転写シートにおいて、染着
性が良好で鮮明な印字画像が得られても、印字後の画像
に退色が起こる等耐候性に劣る問題がある。これらの問
題を解決するため、紫外線吸収剤等を利用して耐候性の
向上を図ることも行われているが、その様な方法は紫外
線吸収剤を添加する工程が増えること、それによるコス
トの増加等を伴うものである。本発明はこの様な印字後
の退色が少なく、又、印字後の耐候性にも優れた被熱転
写シートを提供することを目的とするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記課題を解決するためになされた発明であ
り、（１）熱により溶融もしくは昇華して移行する染料
を含有する染料層を有する熱転写シートと組み合わせて
使用される被熱転写シートであって、シート状基材の表
面に前記転写シートより移行する染料を受容する受容層
を有し、該受容層が塩化ビニルとアクリル酸系モノマー
との共重合体より構成されてなるとともに、該共重合体
の共重合比が塩化ビニル／アクリル酸系モノマー＝50〜
90％/50〜10％であり且つ分子量が5000〜40000であるこ
とを特徴とする被熱転写シート、（２）受容層を構成す
る共重合体が、塩化ビニル及びアクリル酸系モノマーに
加え、更に他のモノマーを0.1〜30％共重合させた共重
合体である上記（１）記載の被熱転写シート、（３）受
容層表面に離型剤層を設けてなる上記（１）〜（２）の
いずれかに記載の被熱転写シート、（４）シート状基材
と受容層の間に中間層を有する上記（１）〜（３）のい
ずれかに記載の被熱転写シートを要旨とするものであ
る。 本発明の被熱転写シートはシート状基材の表面に受容
層を設けて構成され、或いはシート基材と受容層との間
に中間層を有して構成されている。中間層を設けること
により画像形成時の表面の断熱性やクッション性を向上
させることができる。 本発明において基材としては、合成紙（ポリオレフ
ィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コ
ート紙、キャストコート紙、壁紙裏打ち用紙、合成樹脂
又はエマルジョン含浸紙，合成ゴムラテックス含浸紙、
合成樹脂内添紙、板紙、もしくはセルロース繊維紙等の
天然繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種プラスチックのフィルム
もしくはシートが使用できる。このうち、の合成紙
は、その表面に熱伝導率の低い（換言すれば断熱性の高
い）ミクロヴォイド層を有しているので好ましい。又、
上記〜の任意の組み合わせによる積層体も使用でき
る。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合
成紙、あるいは、セルロース繊維紙とプラスチックフィ
ルムもしくはシートとの積層体が挙げられる。このうち
セルロース繊維紙と合成紙との積層体は、合成紙が有す
る熱的な不安定さ（伸縮など）をセルロース繊維紙が補
い、合成紙が有する低熱伝導率による印字熱感度の高さ
を発揮できてよい。又、この組合わせにおいて積層体表
裏のバランスをとるため、合成紙〜セルロース繊維紙〜
合成紙の三層積層体を用いるのがよく、印字によるカー
ルを少なくできる。 上記のような積層体に用いる合成紙としては通常、被
熱転写シートの基材として使用し得るものであればいか
なるものをも使用できるが、特に微細空孔を有する紙状
層を設けた合成紙（例えば、市販品の合成紙：ユポ：王
子油化合成紙製）が望ましい。上記の紙状層における微
細空孔は、例えば、合成樹脂を微細充填剤含有状態で延
伸することにより形成することができる。上記微細空孔
を含有する紙状層を設けた合成紙を用いて構成した被熱
転写シートは、熱転写により画像を形成した場合、画像
濃度が高く、画像のガサツキも生じないという効果があ
る。 これは、微細空孔により断熱効果があり、熱エネルギ
ー効率が良いことと、微細空孔によるクッション性のよ
さが、上記合成紙上に設けられ、画像が形成される受容
層に寄与するものと思われる。又、上記微細空孔を含有
する紙状層を直接、セルロース繊維紙などの芯材の表面
に設けることも可能である。 上記積層体におけるセルロース繊維紙以外にプラスチ
ックフィルムを使用することもでき、更に、上記セルロ
ース繊維紙とプラスチックフィルムとをラミネートした
ものも使用することができる。 合成紙とセルロース繊維紙との貼着方法としては、例
えば、従来公知の接着剤を用いた貼着、押出ラミネート
法を用いた貼着、熱接着による貼着が挙げられ、また、
合成紙とプラスチックフィルムとの貼着方法としてはプ
ラスチックフィルムの形成を同時に兼ねたラミネート
法、カレンダー法等による貼着等が挙げられる。上記貼
着手段は合成紙と貼着するものの材質に応じて適宜選択
される。上記接着剤の具体例としては、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル等のエマルジョン接着
剤、カルボキシル基を含むポリエステル等の水溶性接着
剤等が挙げられ、またラミネート用の接着剤としては、
ポリウレタン系、アクリル系等の有機溶剤溶液タイプ等
の接着剤が挙げられる。これら基材の厚さは通常30〜20
0μｍ、が好ましい。 本発明において受容層を構成する材質は、熱転写シー
トから移行する染料、例えば昇華性の分散染料の画像を
受容し、受容により形成された画像を維持することがで
きるものであり、本発明ではこの受容層を塩化ビニルと
アクリル酸系モノマーとの共重合体にて構成する。 上記アクリル酸系モノマーとしては、アクリル酸；ア
クリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグ
ネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコー
ル、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等が
挙げられる。 塩化ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合比とし
ては塩化ビニル／アクリル酸系モノマー＝50〜90％/50
〜10％であり、且つその分子量は5000〜40000、好まし
くは10000〜30000である。 又、上記共重合体の外にアクリロニトリル、ビニルピ
ロリドン、Ｎ置換マレイミド、マレイン酸等のモノマー
を塩化ビニル及びアクリル酸系モノマーと共に共重合さ
せた共重合体を使用することも好ましい一態様である。
この場合の他のモノマーの共重合比は0.1〜30％程度で
あることが好ましい。 これらはアクリル酸系モノマーの影響により耐候性を
向上させるものであり、他のモノマーにより染着性を良
好ならしめるものである。 受容層の形成は、シート状基材上に、受容層を形成す
る材料を溶剤に溶解ないし分散して得られる受容層形成
用組成物を使用して、公知の塗布もしくは印刷方法によ
り行う他に、シート状基材とは別の一時的キャリヤー上
に一旦形成した後に、改めて、シート状基材上に転写す
る方法により行ってもよい。 この様な受容層を形成する際に使用される溶剤として
は通常の溶剤が使用でき、例えば、イソプロピルアルコ
ール、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサノ
ン等が挙げられる。 又、本発明においては受容層の白色度を向上して転写
画像の鮮明度を更に高めるとともに被熱転写シート表面
に筆記性を付与し、かつ転写された画像の再転写を防止
する目的で受容層中に白色顔料を添加することもでき
る。白色顔料を添加することにより、より鮮明度が高
く、耐熱性、耐湿性に優れた画像の転写が行い得る。
又、受容層、クッション層等の樹脂の積層による樹脂特
有の色（黄ばみ）で基材のもつ白色度光沢が損なわれる
のを防止することができ、特に基材がキャストコート紙
等の天然紙では合成紙などと比べると白色度光沢、平滑
性が劣るので効果は大きい。 白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン
クレー等が用いられ、これらは２種以上混合しても用い
ることができる。白色顔料の添加量は受容層を構成する
樹脂100重量部に対し５〜50重量部が好ましい。 本発明において、上記受容層中に紫外線吸収剤を添加
することもできる。紫外線吸収剤を添加することによ
り、染着した染料の耐候性が更に向上する。紫外線吸収
剤としては、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系、
ベンゾトリアゾール系等が挙げられる。又、その添加量
は受容層を構成する樹脂100重量部に対し0.05〜５重量
部程度である。 本発明被熱転写シートは、熱転写シートと剥離性を向
上せしめるために受容層中に離型剤を含有せしめること
ができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミ
ドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗
素系、燐酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル
等が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。 上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いるこ
とができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型のシリ
コーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触媒硬
化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオイル
が特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとして
は、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコ
ーンオイルとを反応硬化させたものが好ましい。これら
硬化型シリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹
脂100重量部に対し0.5〜30重量部が好ましい。 又、受容層の表面の一部又は全部に上記離型剤を適当
な溶媒に溶解或いは分散させて塗布した後、乾燥させる
等によって離型剤層を設けることもできる。離型剤層を
構成する離型剤としては前記したアミノ変性シリコーン
オイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物
が特に好ましい。離型剤層の厚さは0.01〜５μｍ、特に
0.05〜２μｍが好ましい。離型剤層は受容層の表面の一
部に設けても、或いは全面に設けても良いが受容層表面
の一部に設けた場合、離型剤層の設けられていない部分
にはドットインパクト記録、感熱溶融転写記録や鉛筆等
による記録を行うことができ、離型剤層の設けられた部
分に昇華転写記録を行い、離型剤層の設けられていない
部分に他の記録方式による記録を行う等、昇華転写記録
方式と他の記録方式とを併せて行うことができる。 又、本発明では前述した様にシート状基材と受容層と
の間に中間層を設けることも可能である。中間層は、構
成する材質によりクッション性層、多孔層のいずれかで
あり、あるいは場合によっては接着剤の役目を兼ねてい
る。 クッション性層はJIS−Ｋ−6301に規定される100％モ
ジュラスが100kg/cm²以下である樹脂を主とするもので
あり、ここで前記100％モジュラスが100kg/cm²を越える
と、剛性が高すぎるためにこのような樹脂を用いて中間
層を形成しても熱転写シートと被熱転写層の印字の際の
充分な密着性は保たれない。又、前記100％モジュラス
の下限は実際上、0.5kg/cm²程度である。 上記の条件に合致する樹脂としては次のようなものが
挙げられる。 ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエ
ン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリアミド樹脂、ロジン変成フェノール樹脂、テルペン
フェノール樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂。 上記の樹脂は、１種もしくは２種以上混合して使用す
ることができるが、上記の樹脂は比較的、粘着性を有し
ているので、加工中に支障があるときは無機質の添加
剤、例えは、シリカ、アルミナ、クレー、炭酸カルシウ
ム等、或いはステアリン酸アミド等のアミド系物質を添
加してもよい。 クッション性層は上記したような樹脂を必要に応じて
他の添加剤と共に溶剤、希釈剤等と混練して塗料もしく
はインキとし、公知の塗布方法もしくは印刷方法により
塗膜として乾燥させることにより形成でき、その厚みは
0.5〜50μｍ、より好ましくは２〜20μｍ程度である。
厚みが0.5μｍでは設けたシート状基材の表面の粗さを
吸収しきれず、従って効果がなく、逆に50μｍを越える
と、効果の向上が見られないばかりか、受容層部が厚く
なりすでき突出し、巻き取ったり、重ねたりする際の支
障となるし、又、経済的でない。 このような中間層を形成すると熱転写シートと被熱転
写シートとの密着性が向上するのは、中間層自体が剛性
が低いために印字の際の圧力により変形するためと考え
られるが、更に、前記したような樹脂は通常ガラス転移
点や軟化点が低く、印字の際に与えられる熱エネルギー
により、常温におけるよりも更に剛性が低下して変形し
易くなることも寄与しているものと推定される。 多孔層は、ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョ
ン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の剛性ゴム
ラテックスを機械的撹拌により気泡させた液を基材上に
塗布し、乾燥させた層、上記合成樹脂エマルジョン、
上記合成ゴムラテックスに発泡剤を混合させた液を基材
上に塗布し、乾燥させた層、塩ビプラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成樹脂、又はスチレン−ブタジエン系等
の合成ゴムに発泡剤を混合した液を基材上に塗布し加熱
することにより発泡させた層、熱可塑性樹脂又は合成
ゴムを有機溶媒に溶解した溶液と、該有機溶媒に比べて
蒸発しにくく該有機溶媒に対し相溶性を有し且つ熱可塑
性樹脂又は合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶媒
（水を主成分とするものも含む）との混合液を、基材上
に塗布し、乾燥させることによりミクロ状に凝集した膜
を形成してなるミクロポーラス層等が用いられる。上記
〜の層は気泡の大きさが大きいため、該層上に受容
層の形成用溶液を塗布し乾燥させた場合、乾燥させて形
成された受容層の表面に凹凸が生じる虞がある。そのた
め上記凹凸が小さくまた均一性の高い画像を転写せしめ
ることが可能な受容層の表面を得るためには、多孔層と
して、上記のミクロポーラス層を設けることが好まし
い。 上記ミクロポーラス層の形成に当たって用いられる熱
可塑性樹脂としては、飽和ポリエステル、ポリウレタ
ン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、セルロースアセ
テートプロピオネート等が挙げられ、また同様に用いら
れる上記合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエン系、
イソプレン系、ウレタン系等が挙げられる。また該ミク
ロポーラス層の形成に当たって用いられる有機溶媒及び
非溶媒としては種々のものが可能であるが，通常、有機
溶媒としてメチルエチルケトン、アルコール等の親水性
溶媒が用いられ、また、非溶媒として水が用いられる。 多孔層の厚みは、３μｍ以上のものが好ましく、特に
５〜20μｍ厚のものが好ましい。多孔層の厚みが３μｍ
未満のものは、クッション性、断熱性、の効果が発揮さ
れない。 又、基材の裏面に滑性層を設けることもできる。被熱
転写シートは積み重ねて１枚ずつ送り出して転写を行う
場合があり、この場合滑性層を設けるとシート同志の滑
りが円滑となり、一枚ずつ正確に送り出すことができ
る。滑性層の材質としてはメチルメタクリレート等のメ
タクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が
挙げられる。 又、被熱転写シートに帯電防止剤を含有せしめること
もできる。帯電防止剤を含有せしめることにより、シー
ト同志の滑りをより円滑にすることができると共に、被
熱転写シートのほこりの付着を防止する効果がある。帯
電防止剤は基材、受容層或いは滑性層中に含有せしめて
もよいし、或いは帯電防止剤層として基材裏面等に設け
ることができるが、基材裏面に帯電防止剤層として設け
ることが好ましい。 又、本発明では被熱転写シートに検知マークを設ける
ことも可能である。検知マークは熱転写シートと被熱転
写シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、
例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを
基材裏面等に印刷等により設けることができる。 上記の如き構成を有する本発明被熱転写シートは熱転
写シートの色材層と被熱転写シートの受容層とが接触す
るように熱転写シートと重ね合わせ、熱転写シートの支
持材側よりサールマヘッド等により加熱した後、転写シ
ートを剥離することにより色材層中の昇華性染料が被熱
転写シートの受容層に転写され、被熱転写シートに画像
情報に応じた画像が記録される。 本発明被熱転写シートは簡易IDカードの顔写真の形
成、名刺の顔写真の形成、テレフォンカード上への
絵付け、プレミアム、葉書、窓用広告、電飾看
板、各種装飾品、荷札、商品説明用ラベル、文
房具用ラベル、オーディオカセットやビデオカセット
用のインデックス等に適用できる。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に
説明する。 実施例１ 支持体として片面にコロナ処理を施した厚み９μｍの
PETフィルム（東洋紡製:S−PET）に、下記組成の熱転写
層形成用インキ組成物をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の塗布重量が1.0g/m²となる様に塗布、乾燥
し、背面にシリコーンオイル（信越シリコーン製:X−41
・4003A）をスポイトにて一滴たらした後全面に広げ背
面処理を施し、熱転写シートとした。 熱転写層形成用インキ組成物 分散染料 ４重量部 （日本化薬製：カヤセットブルー714） ポリビニルブチラール 4.3重量部 （積水化学製:S−LEC BX−１） トルエン 40重量部 メチルエチルケトン 40重量部 イソブタノール 10重量部 ここでポリビニルブチラール（BX−１）は、分子量が
約10万、Tgが83℃、ビニルアルコール部の重量％が約20
％である。得られた熱転写層は透明であり、顕微鏡で観
察しても何等粒子は認められなかった（倍率400倍）。 次に、基材として150μｍ厚の合成紙（王子油化製:YU
PO−FPG150）を用い、下記組成の受容層用インキ組成物
をロールコーティングを用いて、乾燥時の厚みが9.3g/m
²となる様に塗布して被熱転写シートを得た。 受容層形成用インキ組成物 塩化ビニル/2−ヒドロキシエチルアクリレート＝80/2
0（各モル）共重合樹脂 ２重量部 アミノ変性シリコーン 0.125重量部 （KF−393:信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーン 0.125重量部 （Ｘ−22−343:信越シリコーン製） トルエン 10重量部 メチルエチルケトン 10重量部 上記の様にして得られた熱転写シートと、各被熱転写
シートとを熱転写層と受容層が接する様に重ねて熱転写
シートの支持体側からサールマヘッドにより、サーマル
ヘッドの出力:1W/1ドット、パルス巾:0.3〜4.5msec、ド
ット密度:3ドット/mmの条件で記録を行った。印字濃度
は米国マクベス社製のデンシトメーターRD−918により
測定した。 又、印字後の各被熱転写シートの耐候性試験を下記の
要領で行った。結果を第１表に示す。 耐候性試験 耐候性は、JIS L 0842に準じ、JIS L 0841の第二露光
法における初期堅牢度が３級を越えるものを◎とし、３
級程度のものを○とし、それに満たないものを×とし
た。 実施例２、比較例１〜３ 下記に示す各受容層形成用インキ組成物を使用した以
外は実施例１と全く同様に被熱転写シートを得、実施例
１と同様の熱転写シートを用いて実施例１と同様に印字
を行った。実施例１と同様に耐候性試験を行った結果を
第１表に併せて示す。 受容層形成用インキ組成物（実施例２） 塩化ビニル/2−ヒドロキシエチルアクリレート／マレ
イン酸＝83.6/16/0.4（各モル）共重合樹脂 ２重量部 （エスレックＥ−C110、積水化学工業（株）製） アミノ変性シリコーン 0.125重量部 （KF−393:信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーン 0.125重量部 （Ｘ−22−343:信越シリコーン製） トルエン 10重量部 メチルエチルケトン 10重量部 受容層形成用インキ組成物（比較例１） 塩化ビニル樹脂 １重量部 （分子量 約10,000） アクリル樹脂 １重量部 （ダイヤナールＬ−214:三菱レイヨン（株）製） アミノ変性シリコーン 0.125重量部 （KF−393:信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーン 0.125重量部 （Ｘ−22−343:信越シリコーン製） トルエン ５重量部 メチルエチルケトン 10重量部 テトラヒドロフラン 20重量部 受容層形成用インキ組成物（比較例２） ポリアミド樹脂 ２重量部 （バーサミド744:ヘンケル白水製） アクリル樹脂 １重量部 （ダイヤナールＬ−167:三菱レイヨン（株）製） アミノ変性シリコーン 0.125重量部 （KF−393:信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーン 0.125重量部 （Ｘ−22−343:信越シリコーン製） トルエン 10重量部 メチルエチルケトン 10重量部 イソプロパノール ５重量部 受容層形成用インキ組成物（比較例３） ポリエステル樹脂 ２重量部 （バイロン200:東洋紡製） エルバロイ741 ２重量部 （EVA系高分子可塑剤：三井ポリケミカル製） アミノ変性シリコーン 0.125重量部 （KF−393:信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーン 0.125重量部 （Ｘ−２ −343:信越シリコーン製） トルエン 10重量部 メチルエチルケトン 10重量部 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明被熱転写シートは、受容
層を塩化ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合体よ
り構成するとともに、該共重合体の共重合比を塩化ビニ
ル／アクリル酸系モノマー＝50〜90％/50〜10％とし且
つ分子量を5000〜40000としたことにより、印字の際に
は極めて鮮明な画像を形成でき、また、印字後に画像が
退色する等の不具合のない優れた特性を有するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a sheet to be thermally transferred. [Problems to be Solved by the Related Art and the Invention] A thermal transfer sheet having a dye layer containing a sublimable disperse dye is heated by a thermal head or the like in a dot-like manner in accordance with an image signal, and the resin-coated paper is heated. Attempts have been made to form an image consisting of the dye that has migrated to the surface. These heat transfer sheets have a structure in which a dye transferred from the transfer sheet is received on the surface of the sheet-like base material and a receptor layer made of a polyester resin or the like is provided, and a clear printed image can be obtained. However, in a conventional heat transfer sheet, even if a clear printed image with good dyeing properties is obtained, there is a problem that the image after printing suffers from poor weather resistance such as fading of the image. In order to solve these problems, it has been attempted to improve the weather resistance by using an ultraviolet absorber or the like.However, such a method increases the number of steps for adding the ultraviolet absorber, thereby reducing the cost. This is accompanied by an increase. An object of the present invention is to provide a heat-transferable sheet which has less discoloration after printing and has excellent weather resistance after printing. [Means for Solving the Problems] The present invention has been made to solve the above problems, and is (1) Combined with a thermal transfer sheet having a dye layer containing a dye which transfers by melting or sublimation by heat. A heat-transfer sheet to be used, which has a receiving layer for receiving a dye migrating from the transfer sheet on the surface of a sheet-like substrate, wherein the receiving layer is a copolymer of vinyl chloride and an acrylic acid-based monomer. And the copolymerization ratio of the copolymer is vinyl chloride / acrylic acid monomer = 50 to
90% / 50 to 10% and a molecular weight of 5,000 to 40,000, (2) a copolymer constituting the receiving layer, further comprising vinyl chloride and an acrylic acid-based monomer, The heat transfer sheet according to the above (1), which is a copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 30% of another monomer, and (3) the above (1) to (2), wherein a release agent layer is provided on the surface of the receiving layer. (4) The heat transfer sheet according to any one of the above (1) to (3), which has an intermediate layer between the sheet-like substrate and the receiving layer. is there. The heat transfer sheet of the present invention is configured by providing a receiving layer on the surface of a sheet-like substrate, or by including an intermediate layer between the sheet substrate and the receiving layer. By providing the intermediate layer, the heat insulating property and cushioning property of the surface during image formation can be improved. In the present invention, as the base material, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, wallpaper backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper,
Films or sheets of various plastics such as synthetic resin internal paper, paperboard, natural fiber paper such as cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate, and polycarbonate can be used. Among them, synthetic paper is preferable because it has a microvoid layer having low thermal conductivity (in other words, high heat insulation) on its surface. or,
A laminate formed by any combination of the above-mentioned items can also be used. Typical examples of the laminate include a laminate of cellulose fiber paper and synthetic paper, or a laminate of cellulose fiber paper and a plastic film or sheet. Of these, the laminated body of cellulose fiber paper and synthetic paper, the cellulose fiber paper compensates for the thermal instability (expansion and contraction) of synthetic paper, and the high printing thermal sensitivity due to the low thermal conductivity of synthetic paper. May be able to demonstrate. Further, in order to balance the front and back of the laminate in this combination, synthetic paper ~ cellulose fiber paper ~
It is preferable to use a three-layer laminate of synthetic paper, so that curling due to printing can be reduced. As the synthetic paper used for the laminate as described above, any one can be used as long as it can be used as a base material of the sheet to be heat-transferred. In particular, synthetic paper provided with a paper-like layer having fine pores (For example, commercially available synthetic paper: Yupo: Oji Yuka synthetic paper) is desirable. The fine holes in the paper-like layer can be formed, for example, by stretching a synthetic resin in a state containing a fine filler. The heat transfer sheet formed using the synthetic paper provided with the paper-like layer containing the fine voids has an effect that, when an image is formed by thermal transfer, the image density is high and the image does not become rough. This is because the fine pores have a heat insulating effect, and the thermal energy efficiency is good, and the good cushioning property due to the fine pores is provided on the synthetic paper, and contributes to the receiving layer on which an image is formed. It is. Further, it is also possible to directly provide the paper-like layer containing the fine pores on the surface of a core material such as cellulose fiber paper. A plastic film can be used in addition to the cellulose fiber paper in the laminate, and a laminate of the cellulose fiber paper and the plastic film can also be used. Examples of the method of attaching the synthetic paper and the cellulose fiber paper include, for example, pasting using a conventionally known adhesive, pasting using an extrusion laminating method, pasting by thermal bonding, and
Examples of a method for attaching the synthetic paper and the plastic film include a lamination method and a calendar method which simultaneously form the plastic film. The sticking means is appropriately selected according to the material of the material to be stuck to the synthetic paper. Specific examples of the adhesive include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an emulsion adhesive such as polyvinyl acetate, a water-soluble adhesive such as a polyester containing a carboxyl group, and the like. ,
Adhesives such as an organic solvent solution type such as a polyurethane type and an acrylic type can be used. The thickness of these substrates is usually 30-20
0 μm is preferred. The material constituting the receiving layer in the present invention is capable of receiving an image of a dye migrating from a thermal transfer sheet, for example, a sublimable disperse dye, and capable of maintaining an image formed by receiving. The receiving layer is composed of a copolymer of vinyl chloride and an acrylic acid monomer. Examples of the acrylic acid-based monomer include acrylic acid; acrylates such as calcium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, and aluminum acrylate;
Acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate; methacrylic acid; Methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, etc. Is mentioned. The copolymerization ratio of vinyl chloride and acrylic acid monomer is as follows: vinyl chloride / acrylic acid monomer = 50-90% / 50
1010%, and its molecular weight is 5,000-40,000, preferably 10,000-30,000. It is also a preferred embodiment to use a copolymer obtained by copolymerizing monomers such as acrylonitrile, vinylpyrrolidone, N-substituted maleimide, and maleic acid together with vinyl chloride and an acrylic acid-based monomer, in addition to the above copolymer.
In this case, the copolymerization ratio of the other monomers is preferably about 0.1 to 30%. These are intended to improve the weather resistance under the influence of an acrylic acid-based monomer, and to improve the dyeing properties with other monomers. The receiving layer is formed on a sheet-like base material by a known coating or printing method using a receiving layer forming composition obtained by dissolving or dispersing the material for forming the receiving layer in a solvent. Alternatively, it may be carried out by a method of once forming on a temporary carrier different from the sheet-like substrate, and then transferring it again to the sheet-like substrate. As a solvent used for forming such a receiving layer, a usual solvent can be used, for example, alcohol solvents such as isopropyl alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. Ketone solvents, aromatic solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, n-hexane, cyclohexanone and the like. Further, in the present invention, the receiving layer is provided for the purpose of improving the whiteness of the receiving layer to further enhance the sharpness of the transferred image, imparting writability to the surface of the heat-receiving sheet, and preventing retransfer of the transferred image. A white pigment can be added therein. By adding a white pigment, an image can be transferred with higher definition and excellent heat resistance and moisture resistance.
Further, it is possible to prevent the whiteness and glossiness of the base material from being impaired by the color (yellowishness) peculiar to the resin due to the lamination of the resin such as the receiving layer and the cushion layer. In this case, the whiteness gloss and the smoothness are inferior to synthetic paper and the like, so that the effect is large. As the white pigment, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay and the like are used, and these can be used in combination of two or more. The addition amount of the white pigment is preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin constituting the receiving layer. In the present invention, an ultraviolet absorber may be added to the receiving layer. By adding the ultraviolet absorber, the weather resistance of the dyed dye is further improved. As the ultraviolet absorber, benzophenone type, hindered amine type,
Benzotriazoles and the like can be mentioned. The addition amount is about 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin constituting the receiving layer. The heat transfer sheet of the present invention may contain a release agent in the receiving layer in order to improve the releasability from the heat transfer sheet. Examples of the release agent include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder, fluorine-based and phosphate-based surfactants, and silicone oil, but silicone oil is preferred. As the silicone oil, an oily oil can be used, but a curable oil is preferable. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type, and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. The reaction-curable silicone oil is preferably one obtained by reacting and curing an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil. The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin constituting the receiving layer. Alternatively, the release agent may be provided by dissolving or dispersing the release agent in an appropriate solvent on a part or all of the surface of the receptor layer, followed by drying and the like. As the release agent constituting the release agent layer, the above-mentioned cured product of the amino-modified silicone oil and the epoxy-modified silicone oil is particularly preferable. The thickness of the release agent layer is 0.01 to 5 μm, especially
0.05 to 2 μm is preferred. The release agent layer may be provided on a part of the surface of the receiving layer, or may be provided on the entire surface, but when provided on a part of the surface of the receiving layer, the dot impact on the part where the release agent layer is not provided is provided. Recording, heat-sensitive melting transfer recording and recording with a pencil etc. can be performed, sublimation transfer recording is performed on the part where the release agent layer is provided, and recording by other recording method is performed on the part where the release agent layer is not provided , Etc., can be performed in combination with the sublimation transfer recording method and another recording method. In the present invention, as described above, an intermediate layer can be provided between the sheet-like substrate and the receiving layer. The intermediate layer is either a cushioning layer or a porous layer depending on the constituent material, or may also serve as an adhesive in some cases. The cushioning layer is mainly made of a resin whose 100% modulus specified in JIS-K-6301 is 100 kg / cm ² or less, and when the 100% modulus exceeds 100 kg / cm ² , the rigidity is reduced. Even if the intermediate layer is formed by using such a resin, the adhesion between the thermal transfer sheet and the layer to be thermally transferred cannot be maintained sufficiently when printing. The lower limit of the 100% modulus is practically about 0.5 kg / cm ² . Examples of the resin meeting the above conditions include the following. Polyurethane resin, polyester resin, polybutadiene resin, polyacrylate resin, epoxy resin,
Polyamide resin, rosin modified phenol resin, terpene phenol resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin. The above-mentioned resins can be used alone or in combination of two or more. However, since the above-mentioned resins have relatively tackiness, when there is a problem during processing, an inorganic additive, For example, silica, alumina, clay, calcium carbonate or the like, or an amide-based substance such as stearamide may be added. The cushioning layer can be formed by kneading the above-mentioned resin with a solvent, a diluent, etc. together with other additives as necessary to form a paint or ink, and drying it as a coating film by a known coating method or printing method. , Its thickness is
It is about 0.5 to 50 μm, more preferably about 2 to 20 μm.
When the thickness is 0.5 μm, the surface roughness of the sheet-like base material provided cannot be completely absorbed, and therefore there is no effect. When the thickness exceeds 50 μm, not only the effect is not improved, but also the receiving layer part becomes thick. It is difficult to project and roll up or overlap, and it is not economical. It is considered that the formation of such an intermediate layer improves the adhesion between the heat transfer sheet and the heat transfer target sheet, because the intermediate layer itself is deformed by pressure during printing due to low rigidity. It is presumed that such a resin usually has a low glass transition point and softening point, and the thermal energy given at the time of printing contributes to a further decrease in rigidity and a tendency to deform more than at room temperature. . The porous layer, a synthetic resin emulsion such as polyurethane, a liquid in which a rigid rubber latex such as methyl methacrylate-butadiene system is bubbled by mechanical stirring is applied to a substrate, and a layer is dried.
A liquid in which a foaming agent is mixed with the above synthetic rubber latex is applied onto a substrate, and a dried layer, a synthetic resin such as vinyl chloride plastisol or polyurethane, or a liquid obtained by mixing a foaming agent with a synthetic rubber such as styrene-butadiene system is used. A layer formed by applying and heating a substrate, and a solution obtained by dissolving a thermoplastic resin or a synthetic rubber in an organic solvent, and having a low compatibility with the organic solvent, which is difficult to evaporate compared to the organic solvent. A mixed solution with a non-solvent (including those containing water as a main component) having no solubility in a thermoplastic resin or a synthetic rubber is applied to a base material and dried to be micro-agglomerated. A microporous layer formed by forming a film is used. In the above layers (1) to (4), the size of the bubbles is large. Therefore, when a solution for forming a receptor layer is applied on the layer and dried, the surface of the receptor layer formed by drying may have irregularities. Therefore, in order to obtain the surface of the receiving layer capable of transferring an image with small irregularities and high uniformity, it is preferable to provide the microporous layer as a porous layer. Examples of the thermoplastic resin used in forming the microporous layer include saturated polyester, polyurethane, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose acetate propionate, and the like. As the synthetic rubber similarly used, Styrene-butadiene-based,
Examples include isoprene-based and urethane-based. Various organic solvents and non-solvents can be used for forming the microporous layer. Generally, hydrophilic solvents such as methyl ethyl ketone and alcohol are used as the organic solvent, and water is used as the non-solvent. Used. The thickness of the porous layer is preferably 3 μm or more, particularly preferably 5 to 20 μm. The thickness of the porous layer is 3 μm
If less, the effects of cushioning and heat insulating properties are not exhibited. Further, a lubricating layer can be provided on the back surface of the substrate. In some cases, the heat transfer sheets are stacked and fed one by one to perform the transfer. In this case, if a slip layer is provided, the slip between the sheets becomes smooth, and the sheets can be fed accurately one by one. As the material of the lubricating layer, a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin,
Vinyl resins such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the like are included. Further, an antistatic agent can be contained in the heat transfer sheet. By including an antistatic agent, the sheets can be more smoothly slid and the effect of preventing dust from adhering to the heat transfer sheet can be obtained. The antistatic agent may be contained in the base material, the receiving layer or the lubricating layer, or may be provided as an antistatic agent layer on the back surface of the base material. Is preferred. In the present invention, it is also possible to provide a detection mark on the heat transfer sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the heat transfer sheet and the heat transfer target sheet.
For example, a detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material by printing or the like. The heat-transferred sheet of the present invention having the above-described configuration is superimposed on the heat-transfer sheet so that the color material layer of the heat-transfer sheet and the receiving layer of the heat-transfer sheet come into contact with each other, and heated by a Sirma head or the like from the support material side of the heat-transfer sheet. By removing the transfer sheet, the sublimable dye in the color material layer is transferred to the receiving layer of the heat transfer sheet, and an image corresponding to the image information is recorded on the heat transfer sheet. The heat transfer sheet of the present invention can be used to form a face photo of a simple ID card, a face photo of a business card, painting on a telephone card, premium, postcard, advertisement for a window, illuminated signboard, various decorative articles, tag, product description. It can be applied to labels for stationery, labels for stationery, indexes for audio cassettes and video cassettes, and the like. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 A 9 μm-thick corona-treated single-sided support was used.
An ink composition for forming a thermal transfer layer having the following composition is applied to a PET film (manufactured by Toyobo: S-PET) by wire bar coating so that the applied weight when dried becomes 1.0 g / m ^2, and dried. Oil (Shin-Etsu Silicone: X-41
・ 4003A) was dropped with a dropper, spread over the entire surface, and subjected to back surface treatment to obtain a thermal transfer sheet. Thermal transfer layer forming ink composition Disperse dye 4 parts by weight (Nippon Kayaku: Kayaset Blue 714) Polyvinyl butyral 4.3 parts by weight (Sekisui Chemical: S-LEC BX-1) Toluene 40 parts by weight Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Isobutanol 10 parts by weight Here, polyvinyl butyral (BX-1) has a molecular weight of about 100,000, a Tg of 83 ° C, and a weight percentage of vinyl alcohol of about 20%.
%. The resulting thermal transfer layer was transparent, and no particles were observed when observed under a microscope (400-fold magnification). Next, a 150 μm thick synthetic paper (Oji Yuka: YU
PO-FPG150), the thickness of the ink composition for a receiving layer having the following composition when dried using a roll coating to a thickness of 9.3 g / m2.
^The resultant was coated so as to obtain a heat transfer sheet. Receiving layer forming ink composition Vinyl chloride / 2-hydroxyethyl acrylate = 80/2
0 (each mole) copolymer resin 2 parts by weight Amino-modified silicone 0.125 parts by weight (KF-393: Shin-Etsu Silicone) Epoxy-modified silicone 0.125 parts by weight (X-22-343: Shin-Etsu Silicone) Toluene 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 10 parts by weight The thermal transfer sheet obtained as described above and the respective sheets to be thermally transferred are overlapped so that the thermal transfer layer and the receiving layer are in contact with each other, and from the support side of the thermal transfer sheet, the thermal head output is 1 W / 1 dot, pulse. Recording was performed under the following conditions: width: 0.3 to 4.5 msec, dot density: 3 dots / mm. The print density was measured with a densitometer RD-918 manufactured by Macbeth, USA. Further, the weather resistance test of each heat transfer sheet after printing was performed in the following manner. The results are shown in Table 1. Weather resistance test The weather resistance was evaluated in accordance with JIS L 0842 as ◎ when the initial fastness in the second exposure method of JIS L 0841 exceeded 3 grades.
Grade grades were rated as 、, and less than grades were rated as x. Example 2, Comparative Examples 1 to 3 A heat-receiving sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the following ink compositions for forming a receiving layer were used, and the same thermal transfer sheet as in Example 1 was used. Printing was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 also shows the results of the weather resistance test performed in the same manner as in Example 1. Receiving layer forming ink composition (Example 2) Vinyl chloride / 2-hydroxyethyl acrylate / maleic acid = 83.6 / 16 / 0.4 (each mole) copolymer resin 2 parts by weight (S-LEC E-C110, Sekisui Chemical Co., Ltd.) )) Amino-modified silicone 0.125 parts by weight (KF-393: Shin-Etsu Silicone) Epoxy-modified silicone 0.125 parts by weight (X-22-343: Shin-Etsu Silicone) Toluene 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 10 parts by weight Ink composition for forming receiving layer (Comparative Example 1) 1 part by weight of vinyl chloride resin (molecular weight about 10,000) 1 part by weight of acrylic resin (Dianal L-214: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0.125 part by weight of amino-modified silicone (KF-393: manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.125 parts by weight of epoxy-modified silicone (X-22-343: Shin-Etsu Silicone) 5 parts by weight of toluene 10 parts by weight of methyl ethyl ketone 20 parts by weight of tetrahydrofuran Layer-forming ink composition (Comparative Example 2) Polyamide resin 2 parts by weight (Versamide 744: made by Henkel Hakusui) Acrylic resin 1 part by weight (Dianal L-167: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Amino-modified silicone 0.125 parts by weight ( KF-393: Shin-Etsu Silicone) Epoxy-modified silicone 0.125 parts by weight (X-22-343: Shin-Etsu Silicone) Toluene 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 10 parts by weight Isopropanol 5 parts by weight Ink composition for forming receiving layer (Comparative Example 3) Polyester Resin 2 parts by weight (Vylon 200: manufactured by Toyobo) Elvaloy 741 2 parts by weight (EVA polymer plasticizer: manufactured by Mitsui Polychemicals) Amino-modified silicone 0.125 parts by weight (KF-393: Shin-Etsu Silicones) Epoxy-modified silicone 0.125 parts by weight (X-2-343: Shin-Etsu Silicone) 10 parts by weight of toluene 10 parts by weight of methyl ethyl ketone [Effects of the Invention] As described above, in the heat transfer sheet of the present invention, the receiving layer is formed of a copolymer of vinyl chloride and an acrylic acid monomer, and the copolymerization ratio of the copolymer is set to be vinyl chloride / Acrylic monomer = 50-90% / 50-10% and molecular weight of 5,000-40,000 make it possible to form extremely clear images at the time of printing, and to cause discoloration after printing. It has excellent characteristics without any.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 １．熱により溶融もしくは昇華して移行する染料を含有
する染料層を有する熱転写シートと組み合わせて使用さ
れる被熱転写シートであって、シート状基材の表面に前
記転写シートより移行する染料を受容する受容層を有
し、該受容層が塩化ビニルとアクリル酸系モノマーとの
共重合体より構成されてなるとともに、該共重合体の共
重合比が塩化ビニル／アクリル酸系モノマー＝50〜90％
/50〜10％であり且つ分子量が5000〜40000であることを
特徴とする被熱転写シート。 ２．受容層を構成する共重合体が、塩化ビニル及びアク
リル酸系モノマーに加え、更に他のモノマーを0.1〜30
％共重合させた共重合体である特許請求の範囲第１項記
載の被熱転写シート。 ３．受容層表面に離型剤層を設けてなる特許請求の範囲
第１項〜第２項のいずれかに記載の被熱転写シート。 ４．シート状基材と受容層の間に中間層を有する特許請
求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の被熱転写シ
ート。(57) [Claims] A heat transfer sheet to be used in combination with a heat transfer sheet having a dye layer containing a dye which is transferred by melting or sublimation by heat, wherein the transfer sheet receives a dye transferred from the transfer sheet on the surface of a sheet-like substrate. And the receiving layer is composed of a copolymer of vinyl chloride and an acrylic acid monomer, and the copolymerization ratio of the copolymer is vinyl chloride / acrylic acid monomer = 50 to 90%
/ 50% to 50% and a molecular weight of 5,000 to 40,000. 2. The copolymer constituting the receiving layer, in addition to vinyl chloride and acrylic acid-based monomer, further 0.1 to 30 other monomers
2. The heat-transferable sheet according to claim 1, which is a copolymer obtained by copolymerizing the heat-transferable sheet by%. 3. 3. The heat transfer sheet according to claim 1, wherein a release agent layer is provided on the surface of the receiving layer. 4. The heat transfer sheet according to any one of claims 1 to 3, further comprising an intermediate layer between the sheet-like substrate and the receiving layer.