JP2833406B2 - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JP2833406B2 JP2833406B2 JP5085733A JP8573393A JP2833406B2 JP 2833406 B2 JP2833406 B2 JP 2833406B2 JP 5085733 A JP5085733 A JP 5085733A JP 8573393 A JP8573393 A JP 8573393A JP 2833406 B2 JP2833406 B2 JP 2833406B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- monovalent
- aliphatic unsaturated
- molecule
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素シリコーンゴ
ム本来の優れた特性を有する上、各種材料に対する接着
性及び密着性に優れた硬化物を与え、電気、電子分野の
パッキング用、シーリング用及びコーティング用材料と
して好適なオルガノポリシロキサン組成物に関する。
ム本来の優れた特性を有する上、各種材料に対する接着
性及び密着性に優れた硬化物を与え、電気、電子分野の
パッキング用、シーリング用及びコーティング用材料と
して好適なオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
含フッ素シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒
性、耐候性などのシリコーンゴム由来の優れた特性に加
え、耐溶剤性、撥水性、撥油性、離型性などの表面特性
にも優れているが、その反面、各種基材に対する接着性
に劣るという欠点を有している。従って、表面特性等の
各種特性に優れ、かつ接着性の面でも満足し得る含フッ
素シリコーンゴムの開発が望まれる。
含フッ素シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒
性、耐候性などのシリコーンゴム由来の優れた特性に加
え、耐溶剤性、撥水性、撥油性、離型性などの表面特性
にも優れているが、その反面、各種基材に対する接着性
に劣るという欠点を有している。従って、表面特性等の
各種特性に優れ、かつ接着性の面でも満足し得る含フッ
素シリコーンゴムの開発が望まれる。
【０００３】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
含フッ素シリコーンゴム本来の優れた特性を有する上、
各種材料に対する接着性及び密着性にも優れた硬化物を
与えるオルガノポリシロキサン組成物を提供することを
目的とする。
含フッ素シリコーンゴム本来の優れた特性を有する上、
各種材料に対する接着性及び密着性にも優れた硬化物を
与えるオルガノポリシロキサン組成物を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、１分子中に
ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭
化水素基を少なくとも２個有し、かつ１分子中にケイ素
原子に結合した一価パーフルオロアルキル基及び一価パ
ーフルオロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも
１個有する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサン
と、下記一般式（１）で示される環状の含フッ素オルガ
ノシロキサンと、１分子中にケイ素原子に結合した水素
原子を少なくとも２個有するオルガノヒドロポリシロキ
サンと、白金族金属系触媒とを配合し、かつ好ましくは
前記オルガノヒドロポリシロキサンの量を組成物全体の
脂肪族不飽和基１モルに対し、ＳｉＨ基が０．５〜５モ
ルとなる範囲とした場合、含フッ素シリコーンゴム本来
の優れた特性を有する上、式（１）の含フッ素オルガノ
シロキサンが接着性付与剤として作用してガラス、アル
ミニウム、鉄、エポキシ樹脂等の各種基材に対する接着
性に優れ、かつ溶剤膨潤性が良好で密着性にも優れたシ
リコーンゴム硬化物を与えるオルガノポリシロキサン組
成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、１分子中に
ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭
化水素基を少なくとも２個有し、かつ１分子中にケイ素
原子に結合した一価パーフルオロアルキル基及び一価パ
ーフルオロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも
１個有する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサン
と、下記一般式（１）で示される環状の含フッ素オルガ
ノシロキサンと、１分子中にケイ素原子に結合した水素
原子を少なくとも２個有するオルガノヒドロポリシロキ
サンと、白金族金属系触媒とを配合し、かつ好ましくは
前記オルガノヒドロポリシロキサンの量を組成物全体の
脂肪族不飽和基１モルに対し、ＳｉＨ基が０．５〜５モ
ルとなる範囲とした場合、含フッ素シリコーンゴム本来
の優れた特性を有する上、式（１）の含フッ素オルガノ
シロキサンが接着性付与剤として作用してガラス、アル
ミニウム、鉄、エポキシ樹脂等の各種基材に対する接着
性に優れ、かつ溶剤膨潤性が良好で密着性にも優れたシ
リコーンゴム硬化物を与えるオルガノポリシロキサン組
成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００５】
【化２】 （但し、式中Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有する非置換又
は置換一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ同
一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置
換一価炭化水素基、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同一又は異種
の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換二価炭化
水素基であり、Ｒ fは一価パーフルオロポリエーテル基
又は一価パーフルオロアルキル基であり、ｍ，ｎはｎ＋
ｍ＝３，ｎ≧１，ｍ≧１を満たす数である。）
は置換一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ同
一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置
換一価炭化水素基、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同一又は異種
の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換二価炭化
水素基であり、Ｒ fは一価パーフルオロポリエーテル基
又は一価パーフルオロアルキル基であり、ｍ，ｎはｎ＋
ｍ＝３，ｎ≧１，ｍ≧１を満たす数である。）
【０００６】従って、本発明は、（Ａ）１分子中にケイ
素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水
素基を少なくとも２個有し、かつ１分子中にケイ素原子
に結合した一価パーフルオロアルキル基及び一価パーフ
ルオロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも１個
有する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）上記一般式（１）で示される環状の含フッ素オル
ガノシロキサン、（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合し
た水素原子を少なくとも２個有するオルガノヒドロポリ
シロキサン、（Ｄ）白金族金属系触媒を配合してなるこ
とを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物を提供す
る。
素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水
素基を少なくとも２個有し、かつ１分子中にケイ素原子
に結合した一価パーフルオロアルキル基及び一価パーフ
ルオロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも１個
有する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）上記一般式（１）で示される環状の含フッ素オル
ガノシロキサン、（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合し
た水素原子を少なくとも２個有するオルガノヒドロポリ
シロキサン、（Ｄ）白金族金属系触媒を配合してなるこ
とを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物を提供す
る。
【０００７】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のオルガノポリシロキサン組成物の第１成分
は、１分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合
を有する一価炭化水素基を少なくとも２個有し、かつ１
分子中に一価パーフルオロアルキル基及び一価パーフル
オロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも１個有
する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサンである。
と、本発明のオルガノポリシロキサン組成物の第１成分
は、１分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合
を有する一価炭化水素基を少なくとも２個有し、かつ１
分子中に一価パーフルオロアルキル基及び一価パーフル
オロポリエーテル基から選ばれる基を少なくとも１個有
する直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサンである。
【０００８】上記直鎖状のアルケニル基含有含フッ素オ
ルガノポリシロキサンとしては、例えば下記一般式
（２）で示されるシクロトリシロキサン、下記一般式
（３）で示されるシクロトリシロキサン又は下記一般式
（４）で示されるシクロトリシロキサンを下記一般式
（５）で示される化合物の共存下、酸又はアルカリ触媒
を用いて共重合させるか、あるいは下記式（６）で示さ
れるシラノレート触媒を用いて重合させることにより得
ることができる下記一般式（７）で示される重合体が好
適に使用できる。
ルガノポリシロキサンとしては、例えば下記一般式
（２）で示されるシクロトリシロキサン、下記一般式
（３）で示されるシクロトリシロキサン又は下記一般式
（４）で示されるシクロトリシロキサンを下記一般式
（５）で示される化合物の共存下、酸又はアルカリ触媒
を用いて共重合させるか、あるいは下記式（６）で示さ
れるシラノレート触媒を用いて重合させることにより得
ることができる下記一般式（７）で示される重合体が好
適に使用できる。
【０００９】
【化３】 （但し、式中Ｒ7，Ｒ8はそれぞれ脂肪族不飽和結合を有
さない非置換又は置換一価炭化水素基、Ｒ9は脂肪族不
飽和結合を有する一価炭化水素基、Ｒ fは一価パーフル
オロアルキル基又は一価パーフルオロポリエーテル基で
ある。）
さない非置換又は置換一価炭化水素基、Ｒ9は脂肪族不
飽和結合を有する一価炭化水素基、Ｒ fは一価パーフル
オロアルキル基又は一価パーフルオロポリエーテル基で
ある。）
【００１０】上記式中Ｒ7，Ｒ8としては、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル
基、クロロメチル基、クロロプロピル基、クロロシクロ
ヘキシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化炭化水素基、２−シアノエチル基等のシアノ
炭化水素基などが挙げられ、また、Ｒ9としては、例え
ばビニル基、アリル基、エチニル基等が挙げられる。
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル
基、クロロメチル基、クロロプロピル基、クロロシクロ
ヘキシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化炭化水素基、２−シアノエチル基等のシアノ
炭化水素基などが挙げられ、また、Ｒ9としては、例え
ばビニル基、アリル基、エチニル基等が挙げられる。
【００１１】更に、Ｒ fとしては、下記の基が挙げられ
る。
る。
【００１２】
【化４】
【００１３】また、上記式（７）において、ｎ＝２〜３
０００，ｍ＝１〜１０００，ｌ＝０〜５０の整数であ
る。
０００，ｍ＝１〜１０００，ｌ＝０〜５０の整数であ
る。
【００１４】なお、重合触媒として使用するアルカリ又
は酸としては、具体的に水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、リチウムシ
リコネート、ナトリウムシリコネート、カリウムシリコ
ネート等のアルカリシリコネート、テトラブチルホスフ
ィンハイドロキサイド、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロキサイド等の四級塩ハイドロキサイド、下記構造式
の５配位ケイ素化合物、硫酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸等のスルホン酸類などを例示することができる。
は酸としては、具体的に水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、リチウムシ
リコネート、ナトリウムシリコネート、カリウムシリコ
ネート等のアルカリシリコネート、テトラブチルホスフ
ィンハイドロキサイド、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロキサイド等の四級塩ハイドロキサイド、下記構造式
の５配位ケイ素化合物、硫酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸等のスルホン酸類などを例示することができる。
【００１５】
【化５】
【００１６】このような方法で得られる上記式（７）の
脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基含有含フッ素
オルガノポリシロキサンの粘度は、１００〜５０，００
０ｃｓであることが好ましい。
脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基含有含フッ素
オルガノポリシロキサンの粘度は、１００〜５０，００
０ｃｓであることが好ましい。
【００１７】次に、第２成分である含フッ素オルガノシ
ロキサンは、接着性付与剤として作用するもので、下記
一般式（１）で示されるものである。
ロキサンは、接着性付与剤として作用するもので、下記
一般式（１）で示されるものである。
【００１８】
【化６】 （但し、式中Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有する非置換又
は置換一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ同
一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置
換一価炭化水素基、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同一又は異種
の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換二価炭化
水素基であり、Ｒ fは一価パーフルオロポリエーテル基
又は一価パーフルオロアルキル基であり、ｍ，ｎはｎ＋
ｍ＝３，ｎ≧１，ｍ≧１を満たす数である。）
は置換一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ同
一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置
換一価炭化水素基、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同一又は異種
の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換二価炭化
水素基であり、Ｒ fは一価パーフルオロポリエーテル基
又は一価パーフルオロアルキル基であり、ｍ，ｎはｎ＋
ｍ＝３，ｎ≧１，ｍ≧１を満たす数である。）
【００１９】ここで、上記式（１）中のＲ1としては、
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等
が挙げられ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6としては、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル
基、クロロメチル基、クロロプロピル基、クロロシクロ
ヘキシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化炭化水素基、２−シアノエチル基等のシアノ
炭化水素基などが挙げられる。Ｒ4、Ｒ5としては、例え
ばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレ
ン基、フェニレン基、トリレン基等のアリーレン基等の
二価炭化水素基が挙げられる。
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等
が挙げられ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6としては、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル
基、クロロメチル基、クロロプロピル基、クロロシクロ
ヘキシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化炭化水素基、２−シアノエチル基等のシアノ
炭化水素基などが挙げられる。Ｒ4、Ｒ5としては、例え
ばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレ
ン基、フェニレン基、トリレン基等のアリーレン基等の
二価炭化水素基が挙げられる。
【００２０】また、Ｒ fとしては、下記の基が例示され
る。
る。
【００２１】
【化７】
【００２２】なお、上記式（１）の含フッ素オルガノシ
ロキサンとしては、均一な硬化物を得るために第１成分
と相溶するものを使用することが望ましい。
ロキサンとしては、均一な硬化物を得るために第１成分
と相溶するものを使用することが望ましい。
【００２３】上記第１成分の含フッ素オルガノポリシロ
キサンと第２成分の含フッ素オルガノシロキサンとの配
合割合は、第１成分のオルガノポリシロキサン１００部
（重量部、以下同じ）に対して０．０１〜３０部、特に
０．０５〜１５部とすることが好ましく、第２成分の配
合量が０．０１部に満たないと接着力が不十分になる場
合があり、３０部を超えると耐熱性、圧縮永久歪特性な
どに劣る場合がある。
キサンと第２成分の含フッ素オルガノシロキサンとの配
合割合は、第１成分のオルガノポリシロキサン１００部
（重量部、以下同じ）に対して０．０１〜３０部、特に
０．０５〜１５部とすることが好ましく、第２成分の配
合量が０．０１部に満たないと接着力が不十分になる場
合があり、３０部を超えると耐熱性、圧縮永久歪特性な
どに劣る場合がある。
【００２４】本発明の第３成分である１分子中にけい素
原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガ
ノヒドロポリシロキサンは、架橋剤として作用するもの
で、具体的に下記化合物が好適に使用される。
原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガ
ノヒドロポリシロキサンは、架橋剤として作用するもの
で、具体的に下記化合物が好適に使用される。
【００２５】
【化８】 （ＣＨ3）2・ＨＳｉＯ0.5単位とＳｉＯ2単位とからなる
共重合体（上記式中、Ｒ3，Ｒ fは前記と同様であり、ｎ
≧０，ｍ≧０，ｋ＞０である。）
共重合体（上記式中、Ｒ3，Ｒ fは前記と同様であり、ｎ
≧０，ｍ≧０，ｋ＞０である。）
【００２６】上記第３成分のオルガノヒドロポリシロキ
サンの配合量は、組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対
して第３成分のオルガノヒドロポリシロキサン中のけい
素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ）を０．５〜５モ
ル、特に０．５〜３モル与える量とすることが好まし
い。第３成分の配合量が上記水素原子を０．５モル与え
る量より少ないと硬化せずに液状の場合があり、５モル
与える量より多いと発泡したり、圧縮永久歪が悪化する
場合がある。
サンの配合量は、組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対
して第３成分のオルガノヒドロポリシロキサン中のけい
素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ）を０．５〜５モ
ル、特に０．５〜３モル与える量とすることが好まし
い。第３成分の配合量が上記水素原子を０．５モル与え
る量より少ないと硬化せずに液状の場合があり、５モル
与える量より多いと発泡したり、圧縮永久歪が悪化する
場合がある。
【００２７】更に、本発明組成物に第４成分として配合
する白金族化合物は、硬化触媒として働くもので、例え
ば白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール，エー
テル，アルデヒド，エチレン等のオレフィン、ビニルシ
ラン、ビニルシロキサンなどとのコンプレックス、アル
ミナ、シリカ、アスベスト等の各種坦体に白金粉末を坦
持させたものなどが挙げられる。
する白金族化合物は、硬化触媒として働くもので、例え
ば白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール，エー
テル，アルデヒド，エチレン等のオレフィン、ビニルシ
ラン、ビニルシロキサンなどとのコンプレックス、アル
ミナ、シリカ、アスベスト等の各種坦体に白金粉末を坦
持させたものなどが挙げられる。
【００２８】第４成分の白金族化合物の添加量は、第１
成分１００部に対して白金量として１〜５００ｐｐｍ、
特に５〜２０ｐｐｍの範囲が好ましい。
成分１００部に対して白金量として１〜５００ｐｐｍ、
特に５〜２０ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００２９】また、本発明組成物には、任意成分として
煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイ
ト、ベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊
維、有機繊維等の繊維質充填剤、ジフェニルシランジオ
ール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリヒ
ロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第
一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐
熱性向上剤、顔料などをシリコーンゴムに通常使用され
ている各種添加剤を加えることもできる。なお、これら
任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通
常量とすることができる。
煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイ
ト、ベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊
維、有機繊維等の繊維質充填剤、ジフェニルシランジオ
ール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリヒ
ロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第
一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐
熱性向上剤、顔料などをシリコーンゴムに通常使用され
ている各種添加剤を加えることもできる。なお、これら
任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通
常量とすることができる。
【００３０】本発明の組成物は、上記した第１〜４成
分、更には任意成分の所定量を各種混合機を用いて均一
に混練することにより得ることができる。
分、更には任意成分の所定量を各種混合機を用いて均一
に混練することにより得ることができる。
【００３１】このようにした得られる本発明のオルガノ
ポリシロキサン組成物は、常圧又は加圧下で１００〜２
００℃で３０秒〜１時間加熱すると硬化し、各種特性に
優れたゴム弾性体を与える。また，各種被着材上で硬化
させると良好な接着性を示す。
ポリシロキサン組成物は、常圧又は加圧下で１００〜２
００℃で３０秒〜１時間加熱すると硬化し、各種特性に
優れたゴム弾性体を与える。また，各種被着材上で硬化
させると良好な接着性を示す。
【００３２】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、含フッ素シリコーンゴム本来の優れた特性を有する
上、各種基材に対して優れた接着性を有する硬化物を与
えるもので、電気、電子分野のパッキング用、シーリン
グ用及びコーティング用材料として好適に使用すること
ができる。
は、含フッ素シリコーンゴム本来の優れた特性を有する
上、各種基材に対して優れた接着性を有する硬化物を与
えるもので、電気、電子分野のパッキング用、シーリン
グ用及びコーティング用材料として好適に使用すること
ができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
【００３４】〔実施例１、比較例１〕撹拌装置付１リッ
トルのセパラブルフラスコに下記式（８）で示されるシ
クロトリシロキサン１０００ｇ（１．４５８モル）及び
下記式（９）で示されるリチウムシラノレート１１．９
ｇ（０．０１４６モル）、テトラグライム１．０ｇを入
れて窒素雰囲気下１００℃で５時間反応させた。
トルのセパラブルフラスコに下記式（８）で示されるシ
クロトリシロキサン１０００ｇ（１．４５８モル）及び
下記式（９）で示されるリチウムシラノレート１１．９
ｇ（０．０１４６モル）、テトラグライム１．０ｇを入
れて窒素雰囲気下１００℃で５時間反応させた。
【００３５】
【化９】
【００３６】次に、これを降温し、５０℃にて下記式
（１０）の化合物２．６ｇ（０．０２１９モル）、下記
式（１１）の化合物６．１ｇ（０．０３２８モル）を投
入し、２時間撹拌し、中和と末端シリル化を行った。
（１０）の化合物２．６ｇ（０．０２１９モル）、下記
式（１１）の化合物６．１ｇ（０．０３２８モル）を投
入し、２時間撹拌し、中和と末端シリル化を行った。
【００３７】
【化１０】
【００３８】その後、濾過、ストリップを行ったとこ
ろ、下記式（１２）で示される粘度３５７０ｃｓの重合
物９３８ｇを得た。
ろ、下記式（１２）で示される粘度３５７０ｃｓの重合
物９３８ｇを得た。
【００３９】
【化１１】
【００４０】得られた式（１２）の重合物１００部、比
表面積３００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１５部を１５０℃
／３時間ニーダーで混練した。
表面積３００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１５部を１５０℃
／３時間ニーダーで混練した。
【００４１】更に、下記式（１３）で示される化合物
１．８ｇ、カーボンブラック０．２ｇ、塩化白金酸の
［〔ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3）2〕2−Ｏ］変性触媒のト
ルエン溶液（白金濃度１．０％）０．１ｇ及びエチニル
シクロヘキサノール５０％トルエン溶液０．４ｇ及び接
着助剤として下記式（１４）の化合物１．０ｇを加えて
混合し、組成物Ｉを得た。
１．８ｇ、カーボンブラック０．２ｇ、塩化白金酸の
［〔ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3）2〕2−Ｏ］変性触媒のト
ルエン溶液（白金濃度１．０％）０．１ｇ及びエチニル
シクロヘキサノール５０％トルエン溶液０．４ｇ及び接
着助剤として下記式（１４）の化合物１．０ｇを加えて
混合し、組成物Ｉを得た。
【００４２】
【化１２】
【００４３】また、上記接着助剤を添加しない以外は組
成物Ｉと同様にして組成物ＩＩを得た。
成物Ｉと同様にして組成物ＩＩを得た。
【００４４】得られた組成物Ｉ、ＩＩを温度１５０℃、
圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の条件下１５分間プレスして厚
さ２ｍｍのシートを作成した後、更に１５０℃で１時間
加熱処理し、この加熱処理後のシートをＪＩＳ Ｋ６３
０１に準じてゴム物性を調べたところ、表１に示す結果
が得られた。
圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の条件下１５分間プレスして厚
さ２ｍｍのシートを作成した後、更に１５０℃で１時間
加熱処理し、この加熱処理後のシートをＪＩＳ Ｋ６３
０１に準じてゴム物性を調べたところ、表１に示す結果
が得られた。
【００４５】更に、図１に示すような剪断接着力試験用
サンプルを作成し、ガラス、アルミ、鉄、エポキシに対
する剪断接着力を測定したところ、表２に示すような結
果が得られた。
サンプルを作成し、ガラス、アルミ、鉄、エポキシに対
する剪断接着力を測定したところ、表２に示すような結
果が得られた。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】 表１，２の結果より、本発明組成物からなるシートは、
良好なゴム物性を有する上、各種被着体に対して優れた
接着性を有することがわかった。
良好なゴム物性を有する上、各種被着体に対して優れた
接着性を有することがわかった。
【００４８】次に、上記組成物Ｉのシートの表３に示す
溶剤に対する溶剤膨潤性を体積変化率及び重量変化率
（２０℃で７２時間浸漬後の体積及び重量を初期の体
積、重量で割って算出）を測定することにより評価し
た。なお、比較のため、信越化学工業（株）製ジメチル
シリコーンゴムＫＥ９５１及びフルオロシリコーンゴム
ＦＥ２５１（トリフルオロプロピルメチルシロキサンゴ
ムタイプ）の溶剤膨潤性も同様に評価した。結果を表３
に示す。
溶剤に対する溶剤膨潤性を体積変化率及び重量変化率
（２０℃で７２時間浸漬後の体積及び重量を初期の体
積、重量で割って算出）を測定することにより評価し
た。なお、比較のため、信越化学工業（株）製ジメチル
シリコーンゴムＫＥ９５１及びフルオロシリコーンゴム
ＦＥ２５１（トリフルオロプロピルメチルシロキサンゴ
ムタイプ）の溶剤膨潤性も同様に評価した。結果を表３
に示す。
【００４９】
【表３】 表３の結果より、本発明組成物からなるシートは、溶剤
膨潤性が良好であることがわかった。
膨潤性が良好であることがわかった。
【００５０】〔実施例２、比較例２〕撹拌装置付１リッ
トルのセパラブルフラスコに下記式（１５）で示される
シクロトリシロキサン１０００ｇ（１．５２９モル）及
び下記平均分子式（１６）で示されるリチウムシラノレ
ート７．５ｇ（０．０１５３モル）、テトラグライム
１．０ｇを入れて窒素雰囲気下１００℃で５時間反応さ
せた。
トルのセパラブルフラスコに下記式（１５）で示される
シクロトリシロキサン１０００ｇ（１．５２９モル）及
び下記平均分子式（１６）で示されるリチウムシラノレ
ート７．５ｇ（０．０１５３モル）、テトラグライム
１．０ｇを入れて窒素雰囲気下１００℃で５時間反応さ
せた。
【００５１】
【化１３】
【００５２】次に、これを降温し、５０℃にて下記式
（１７）の化合物２．８ｇ（０．０２３モル）、下記式
（１８）の化合物６．４ｇ（０．０３５モル）を投入
し、２時間撹拌し、中和とシリル化を行った。
（１７）の化合物２．８ｇ（０．０２３モル）、下記式
（１８）の化合物６．４ｇ（０．０３５モル）を投入
し、２時間撹拌し、中和とシリル化を行った。
【００５３】
【化１４】
【００５４】その後、濾過、ストリップを行ったとこ
ろ、下記式（１９）で示される粘度１０５１０ｃｓの重
合物９１１ｇを得た。
ろ、下記式（１９）で示される粘度１０５１０ｃｓの重
合物９１１ｇを得た。
【００５５】
【化１５】
【００５６】得られた重合物１００部、比表面積３００
ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１５部を１５０℃／３時間ニー
ダーで混練した。
ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１５部を１５０℃／３時間ニー
ダーで混練した。
【００５７】更に、下記式（２０）で示される化合物
０．５８ｇ、カーボンブラック０．２ｇ、塩化白金酸の
アルコール溶液（白金濃度０．５％）０．２ｇ及びエチ
ニルシクロヘキサノール５０％トルエン溶液０．４ｇ及
び接着助剤として下記式（２１）の化合物１．０ｇを加
えて混合し、組成物ＩＩＩを得た。
０．５８ｇ、カーボンブラック０．２ｇ、塩化白金酸の
アルコール溶液（白金濃度０．５％）０．２ｇ及びエチ
ニルシクロヘキサノール５０％トルエン溶液０．４ｇ及
び接着助剤として下記式（２１）の化合物１．０ｇを加
えて混合し、組成物ＩＩＩを得た。
【００５８】
【化１６】
【００５９】また、上記接着助剤を添加しない以外は組
成物ＩＩＩと同様にして組成物ＩＶを得た。
成物ＩＩＩと同様にして組成物ＩＶを得た。
【００６０】得られた組成物ＩＩＩ、ＩＶを用いて実施
例１と同様にしてシート及び剪断接着力試験用サンプル
を作成し、物性を調べたところ、表４，５に示す結果が
得られた。また、溶剤膨潤性の評価結果は表６に示すと
おりであった。
例１と同様にしてシート及び剪断接着力試験用サンプル
を作成し、物性を調べたところ、表４，５に示す結果が
得られた。また、溶剤膨潤性の評価結果は表６に示すと
おりであった。
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【図１】 実施例で使用した剪断接着力試験用サンプル
の概略図である。
の概略図である。
１ 被着材 ２ シール材 ３ スペーサー ４ 重錘
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｊ 183/08 Ｃ０９Ｊ 183/08 (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 福田 健一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 小林 延幸 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 佐藤 伸一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 木南 齊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平３−287649（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298549（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/08 C08K 5/54 C08L 83/05 C08L 83/07 C08L 83/12 C09D 183/08 C09J 183/08
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中にケイ素原子に結合した
脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を少なくとも
２個有し、かつ１分子中にケイ素原子に結合した一価パ
ーフルオロアルキル基及び一価パーフルオロポリエーテ
ル基から選ばれる基を少なくとも１個有する直鎖状の含
フッ素オルガノポリシロキサン、 （Ｂ）接着付与剤として下記一般式（１）で示される環
状の含フッ素オルガノシロキサン、 【化１】 （但し、式中Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有する非置換又
は置換一価炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ同
一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置
換一価炭化水素基、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同一又は異種
の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換二価炭化
水素基であり、Ｒ fは一価パーフルオロポリエーテル基
又は一価パーフルオロアルキル基であり、ｍ，ｎはｎ＋
ｍ＝３，ｎ≧１，ｍ≧１を満たす数である。） （Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノヒドロポリシロキサン、 （Ｄ）白金族金属系触媒を配合してなることを特徴とす
るオルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5085733A JP2833406B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US08/205,115 US5420189A (en) | 1993-03-19 | 1994-03-03 | Organopolysiloxane compositions |
| DE69403708T DE69403708T2 (de) | 1993-03-19 | 1994-03-08 | Organopolysiloxan-Zusammensetzungen |
| EP94301634A EP0616012B1 (en) | 1993-03-19 | 1994-03-08 | Organopolysiloxane compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5085733A JP2833406B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271773A JPH06271773A (ja) | 1994-09-27 |
| JP2833406B2 true JP2833406B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=13867048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5085733A Expired - Fee Related JP2833406B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5420189A (ja) |
| EP (1) | EP0616012B1 (ja) |
| JP (1) | JP2833406B2 (ja) |
| DE (1) | DE69403708T2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616403A (en) * | 1994-07-11 | 1997-04-01 | General Electric Company | Fluorosilicone coatings |
| US5689089A (en) * | 1996-09-20 | 1997-11-18 | Motorola, Inc. | Electronic control module having fluid-tight seals of a polymer material which expands when wet |
| JP2004331903A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | パーフルオロアルキルエーテル系接着剤組成物の製造方法 |
| WO2005030874A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Ge Toshiba Silicones Co., Ltd. | 熱伝導性シリコーン組成物 |
| DE602005013184D1 (de) * | 2004-01-22 | 2009-04-23 | Dow Corning | Zusammensetzung mit verbesserter haftung gegenüber einem additionshärtbaren material und verbundgegenstand mit der zusammensetzung |
| FR2903683B1 (fr) * | 2006-07-11 | 2008-09-12 | Saint Gobain | Composition de traitement et vitrage hydrophobe |
| JP4573054B2 (ja) * | 2007-05-25 | 2010-11-04 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び接着方法 |
| JP4721459B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2011-07-13 | 信越化学工業株式会社 | パーフルオロポリエーテル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体及びそれを含む表面処理剤 |
| JP5115716B2 (ja) * | 2008-03-21 | 2013-01-09 | 信越化学工業株式会社 | 低比重シリコーンゴム接着剤組成物 |
| JP5278242B2 (ja) * | 2009-08-14 | 2013-09-04 | 信越化学工業株式会社 | 分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| CN101891958B (zh) * | 2010-08-12 | 2011-11-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种提高有机硅树脂耐热性的方法 |
| US8999817B2 (en) * | 2012-02-28 | 2015-04-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Wafer process body, wafer processing member, wafer processing temporary adhesive material, and method for manufacturing thin wafer |
| JP6096087B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2017-03-15 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン樹脂組成物、その硬化物及び光半導体デバイス |
| KR20160061348A (ko) * | 2013-09-16 | 2016-05-31 | 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 | 폴리 플루오르 함유 실록산 코팅 |
| JP6100717B2 (ja) * | 2014-03-05 | 2017-03-22 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物及び光学素子 |
| US9725619B2 (en) * | 2015-02-05 | 2017-08-08 | Aculon, Inc. | Composition including silicon-containing compounds |
| EP3489280B1 (en) * | 2016-07-22 | 2022-02-16 | Momentive Performance Materials Japan LLC | Surface treatment agent for thermally conductive polyorganosiloxane composition |
| JP2018118940A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 熱伝導性ポリシロキサン組成物用表面処理剤 |
| CN109988503A (zh) * | 2019-04-18 | 2019-07-09 | 北京国铁研创科技有限公司 | 一种硅橡胶复合绝缘子憎水性修复涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4355149A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-19 | Toray Silicone Co., Ltd. | Cyclofluorosilicone-containing compositions for the treatment of fibers |
| JPH0641565B2 (ja) * | 1988-11-01 | 1994-06-01 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フッ素シリコーン組成物 |
| JPH0647652B2 (ja) * | 1989-04-17 | 1994-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン組成物 |
| JPH02298549A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着性組成物 |
| US5064891A (en) * | 1989-05-19 | 1991-11-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone compositions |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP5085733A patent/JP2833406B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-03 US US08/205,115 patent/US5420189A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-08 EP EP94301634A patent/EP0616012B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-08 DE DE69403708T patent/DE69403708T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0616012B1 (en) | 1997-06-11 |
| DE69403708T2 (de) | 1997-11-27 |
| US5420189A (en) | 1995-05-30 |
| JPH06271773A (ja) | 1994-09-27 |
| DE69403708D1 (de) | 1997-07-17 |
| EP0616012A1 (en) | 1994-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2833406B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3270489B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US6517946B2 (en) | Curable composition | |
| US5447987A (en) | Organopolysiloxane compositions | |
| JPH0688029A (ja) | 紫外線及び湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物及びその製造方法 | |
| EP0279706B1 (en) | Vulcanizable fluorinated silicone compositions | |
| JP3748054B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2782406B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP2002105319A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH02218755A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US20020010270A1 (en) | Silicone amino-epoxy cross-linking system | |
| JPH0548261B2 (ja) | ||
| JPH0422181B2 (ja) | ||
| JPH08269331A (ja) | シリコーンゲル組成物及びポッティング材 | |
| JP2753662B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| EP0458617A2 (en) | Silicone rubber composition | |
| CA1197342A (en) | Room temperature-curable polyorganosiloxane compositions having resistance to soiling | |
| JP3617568B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP2729871B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
| US4182824A (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| JP3020382B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3153089B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3102284B2 (ja) | 接着性シリコーン組成物 | |
| JP3350347B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JPH11106734A (ja) | 接着性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |