JP2826211B2 - Oily substance carrier and method for producing the same - Google Patents
Oily substance carrier and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、油性物質担持体およ
びその製造方法に関するものである。油性物質が融点を
有するものである場合には、油性物質担持体は蓄熱体と
して有用であり、油性物質が液状である場合には、マッ
ト等に用いる弾性材として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oily substance carrier and a method for producing the same. When the oily substance has a melting point, the oily substance carrier is useful as a heat storage, and when the oily substance is liquid, it is useful as an elastic material used for a mat or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液状の油性物質を基質に担持させ、固体
状にする油性物質担持体が各種提案されている。この中
で特にパラフィン等の油性物質をポリエチレンに担持さ
せた油性物質担持体が、蓄熱体として特開昭５９−１７
０１８０号公報、特開昭６２−１８７７８２号公報で提
案されている。2. Description of the Related Art There have been proposed various types of oily substance carriers in which a liquid oily substance is supported on a substrate and solidified. Among these, an oily substance carrier in which an oily substance such as paraffin is supported on polyethylene is disclosed in JP-A-59-17 as a heat storage material.
No. 0180 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-187782.
【０００３】この蓄熱体は、油性物質の固相−液相間の
相転移に要する潜熱を利用した潜熱蓄熱材である。この
ような固相−液相間の相転移を利用した潜熱蓄熱材にお
いては、その取扱が問題になる。すなわち、相転移によ
り液体になった際、流出してしまうのを防ぐ等の配慮が
必要となり、このため、このような潜熱蓄熱材は、通常
金属や樹脂等でできた容器中に納めなければならなかっ
た。これに対し、ポリエチレンと潜熱蓄熱材であるパラ
フィンを混合することで、パラフィンをポリエチレン中
に含浸させると、パラフィン溶融時でも液状にならず固
体として取り扱える。特開昭５９−１７０１８０号公報
ではポリエチレンとして超高分子量ポリエチレン、特開
昭６２−１８７７８２号公報では架橋された高密度ポリ
エチレンが使用されている。This heat storage material is a latent heat storage material utilizing latent heat required for a phase transition between a solid phase and a liquid phase of an oily substance. Handling of the latent heat storage material utilizing such a phase transition between a solid phase and a liquid phase becomes a problem. That is, it is necessary to take measures such as preventing the liquid from flowing out when it becomes a liquid due to phase transition. For this reason, such a latent heat storage material must be contained in a container usually made of metal, resin, or the like. did not become. On the other hand, when paraffin is impregnated in polyethylene by mixing polyethylene and paraffin which is a latent heat storage material, even when paraffin is melted, it can be handled as a solid without being liquid. In JP-A-59-170180, an ultra-high-molecular-weight polyethylene is used as polyethylene, and in JP-A-62-187782, a crosslinked high-density polyethylene is used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記従来の油性物質担
持体では、パラフィンなどの油性物質の染みだしがある
という問題があった。そこで、この発明は油性物質の染
みだしを少なくした油性物質担持体およびその製造方法
を提供することを課題とする。The above-mentioned conventional oily substance carrier has a problem that oily substances such as paraffin are exuded. Therefore, an object of the present invention is to provide an oily substance carrier in which exudation of an oily substance is reduced and a method for producing the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、この発明は、０．９２５ｇ／cm3 より小さい密度を
有するエチレン−αオレフィン共重合体Ａ（以下、「共
重合体Ａ」と言う）からなる基質に油性物質が分散した
状態で含まれている油性物質担持体を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.925 g / cm 3 (hereinafter referred to as “copolymer A”). The present invention provides an oily substance carrier in which an oily substance is contained in a dispersed state in a substrate comprising:
【０００６】上記課題を解決するために、この発明は、
さらに、共重合体Ａと油性物質を溶融混合して油性物質
担持体を得る方法を提供する。高温にしたときに油性物
質担持体の形状を保ち強度を高めるという点から、共重
合体Ａ；ならびに、共重合体Ａよりも大きい密度を有す
るエチレン−αオレフィン共重合体Ｂ（以下、「共重合
体Ｂ」と言う）、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリ
エチレンのうちの少なくとも１つからなる基質に油性物
質が分散した状態で含まれていてもよい。この発明の製
造方法においては、共重合体Ａ；共重合体Ｂ、中密度ポ
リエチレンおよび高密度ポリエチレンのうちの少なくと
も１つ；ならびに、油性物質を溶融混合するようにして
もよい。[0006] In order to solve the above problems, the present invention provides:
Furthermore, the present invention provides a method for obtaining an oily substance carrier by melt-mixing the copolymer A and an oily substance. Copolymer A; and ethylene-α-olefin copolymer B having a higher density than copolymer A (hereinafter, referred to as “copolymer”) from the viewpoint of maintaining the shape of the oily substance carrier and increasing the strength when heated to a high temperature. An oily substance may be contained in a dispersed state in a substrate composed of at least one of medium B and high density polyethylene. In the production method of the present invention, copolymer A; copolymer B, at least one of medium-density polyethylene and high-density polyethylene; and an oily substance may be melt-mixed.
【０００７】この発明の油性物質担持体は、上記２種の
基質に油性物質が分散した状態で含まれているもの（た
とえば溶融混合物）中に無機フィラーが分散されていて
もよい。この発明で用いる共重合体Ａの密度が０．９２
５ｇ／cm3 以上だと、エチレン−αオレフィン共重合体
であっても、油性物質の染みだしを少なくするのが難し
い。共重合体Ａの密度が０．８９ｇ／cm3 より小さい
と、油性物質が液体時に透明性を有することが可能であ
る。In the oily substance carrier of the present invention, an inorganic filler may be dispersed in a substance (for example, a molten mixture) in which the above two types of substrates contain an oily substance in a dispersed state. The density of the copolymer A used in the present invention is 0.92.
If it is 5 g / cm 3 or more, it is difficult to reduce the exudation of oily substances even with an ethylene-α-olefin copolymer. When the density of the copolymer A is less than 0.89 g / cm 3 , the oily substance can have transparency when liquid.
【０００８】この発明で用いる共重合体Ｂは、共重合体
Ａよりも大きい密度を有するものである。密度が共重合
体Ａよりも小さいと、形状を保つ効果が増加できないこ
とがある。共重合体Ａの密度が０．９０ｇ／cm3 より小
さい場合、結晶性が少なくなるため強度および形状保持
のために共重合体Ｂの添加は特に効果的である。共重合
体Ｂの密度は望ましくは０．９１０ｇ／cm3 以上であ
る。The copolymer B used in the present invention has a higher density than the copolymer A. If the density is lower than that of the copolymer A, the effect of maintaining the shape may not be increased. When the density of the copolymer A is less than 0.90 g / cm 3 , the addition of the copolymer B is particularly effective for maintaining strength and shape because crystallinity is reduced. The density of the copolymer B is desirably 0.910 g / cm 3 or more.
【０００９】前記エチレン−αオレフィン共重合体とし
ては、たとえば、エチレンと、プロピレン、ブテン−
１、ペンタン、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１などのαオレフィンとをαオレフィン
が数モル％程度の割合で共重合させたものが挙げられる
が、これに限定するものではない。この発明で用いる中
密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンは、ＪＩＳ
−Ｋ６７６０で規定されているものが挙げられる。ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７６０の規定では、中密度ポリエチレンは、密
度（ｇ／cm3 ）０．９３０以上０．９４２未満であり、
高密度ポリチエンは、密度（ｇ／cm3 ）０．９４２以上
である。中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレン
の代わりに高圧法低密度ポリエチレンを用いると油性物
質担持体の形状が保てない。The ethylene-α-olefin copolymer includes, for example, ethylene, propylene, butene-
1, pentane, hexene-1,4-methylpentene-
1, α-olefins such as octene-1 may be copolymerized with α-olefin at a ratio of about several mol%, but the present invention is not limited thereto. Medium density polyethylene and high density polyethylene used in the present invention are JIS
-K6760. JI
According to S-K6760, the medium density polyethylene has a density (g / cm 3 ) of 0.930 or more and less than 0.942;
The high density polythiene has a density (g / cm 3 ) of 0.942 or more. If high-pressure low-density polyethylene is used instead of medium-density polyethylene and high-density polyethylene, the shape of the oily substance carrier cannot be maintained.
【００１０】この発明で用いる油性物質は、エチレン−
αオレフィン共重合体、中密度ポリエチレンおよび高密
度ポリエチレンと相溶性を有するものが望ましく、その
具体例としては、たとえば、ハイドロカーボン（パラフ
ィン、パラフィンワックス）、脂肪酸および脂肪酸エス
テル（以下では、これら２者を「脂肪酸類」と言うこと
がある）から選ばれた少なくとも１つが挙げられる。The oily substance used in the present invention is ethylene-
Desirable are those having compatibility with α-olefin copolymer, medium-density polyethylene and high-density polyethylene, and specific examples thereof include hydrocarbons (paraffins and paraffin waxes), fatty acids and fatty acid esters (hereinafter, these two types are used). May be referred to as "fatty acids").
【００１１】油性物質が結晶性を有する場合、蓄熱体と
して有用であり、たとえば、蓄熱体の持つ蓄熱および／
または放熱の温度などに応じて適宜の融点（または凝固
点）を持つものが選択されて使用される。油性物質の融
点は、配合するエチレン−αオレフィン共重合体、中密
度ポリエチレンまたは高密度ポリエチレンの少なくとも
１つの融点以下である。When the oily substance has crystallinity, it is useful as a heat storage, for example, the heat storage and / or
Alternatively, a material having an appropriate melting point (or freezing point) is selected and used depending on the heat radiation temperature or the like. The melting point of the oily substance is lower than the melting point of at least one of the ethylene-α-olefin copolymer, medium density polyethylene and high density polyethylene to be blended.
【００１２】この発明では、上記樹脂（共重合体Ａ；ま
たは、共重合体Ａ、Ｂ、中密度ポリエチレンと高密度ポ
リエチレン）と油性物質との混合比率は、油性物質担持
体の用途などに応じて適宜設定され特に限定はないが、
たとえば、油性物質担持能力の確保の点からは、樹脂が
１０重量部以上であることが好ましい。ただし、樹脂と
油性物質の合計は、１００重量部とする。蓄熱体として
使用する場合は、蓄熱能の確保および油性物質担持能力
の確保から 樹脂：１０〜７０重量部、 油性物質：３０〜９０重量部、とされる。ただし、樹脂
と結晶性有機化合物の合計は１００重量部とする。樹脂
の比率が上記範囲を下回ると染みだし量が増大するおそ
れがある。樹脂の比率が上記範囲を上回ると蓄熱量が低
すぎるおそれがある。樹脂として、共重合体Ａ、Ｂ、中
密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンを用いる場合、
たとえば、共重合体Ａは５重量部以上であることが好ま
しい。ただし、共重合体Ａ、共重合体Ｂ、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレンの合計は１０重量部以上と
し、樹脂と油性物質の合計は１００重量部とする。蓄熱
体として使用する場合は、 共重合体Ａ：５〜７０重量部、 共重合体Ｂと中密度ポリエチレンと高密度ポリエチレン
の合計：０〜６５重量部、とされる。ただし、共重合体
Ａ、共重合体Ｂ、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリ
エチレンの合計は１０〜７０重量部とする。共重合体Ａ
の比率が前記範囲を下回ると染みだしが増大するおそれ
がある。共重合体Ａの比率がその範囲を上回ると蓄熱量
が低すぎるおそれがある。共重合体Ｂと中密度ポリエチ
レンと高密度ポリエチレンの合計がその範囲を上回ると
蓄熱量が減少するおそれがある。In the present invention, the mixing ratio of the resin (copolymer A; or copolymers A and B, medium-density polyethylene and high-density polyethylene) and the oily substance depends on the use of the oily substance carrier and the like. There is no particular limitation as appropriate,
For example, from the viewpoint of securing the oily substance carrying capacity, it is preferable that the resin is at least 10 parts by weight. However, the total of the resin and the oily substance is 100 parts by weight. When used as a heat storage body, the resin is 10 to 70 parts by weight and the oily substance is 30 to 90 parts by weight from the viewpoint of securing heat storage capacity and securing oily substance carrying capacity. However, the total of the resin and the crystalline organic compound is 100 parts by weight. If the ratio of the resin falls below the above range, the amount of exudation may increase. If the ratio of the resin exceeds the above range, the heat storage amount may be too low. When using copolymer A, B, medium density polyethylene and high density polyethylene as resin,
For example, the amount of the copolymer A is preferably 5 parts by weight or more. However, the total of the copolymer A, the copolymer B, the medium density polyethylene, and the high density polyethylene is 10 parts by weight or more, and the total of the resin and the oily substance is 100 parts by weight. When used as a heat storage material, the copolymer A is 5 to 70 parts by weight, and the total of the copolymer B, the medium density polyethylene and the high density polyethylene is 0 to 65 parts by weight. However, the total of the copolymer A, the copolymer B, the medium density polyethylene and the high density polyethylene is 10 to 70 parts by weight. Copolymer A
If the ratio is less than the above range, exudation may increase. If the ratio of the copolymer A exceeds the range, the heat storage amount may be too low. When the sum of the copolymer B, the medium density polyethylene and the high density polyethylene exceeds the range, the heat storage amount may decrease.
【００１３】この発明では、油性物質担持体からの染み
だし率をより低くするために、樹脂と油性物質の混合物
中に無機フィラーが分散されているのが望ましい。蓄熱
体として使用する場合は熱伝導率の増加にも寄与する。
無機フィラーとしては、たとえば、金属、金属塩および
カーボンブラックの中から選ばれた少なくとも１つを用
いることができる。これらは、油性物質、エチレン−α
オレフィン共重合体等の樹脂の熱伝導率よりはるかに大
きな熱伝導率を有する。In the present invention, it is desirable that the inorganic filler is dispersed in the mixture of the resin and the oily substance in order to lower the rate of exudation from the oily substance carrier. When used as a heat storage, it also contributes to an increase in thermal conductivity.
As the inorganic filler, for example, at least one selected from metals, metal salts, and carbon black can be used. These are oily substances, ethylene-α
It has a thermal conductivity much larger than that of a resin such as an olefin copolymer.
【００１４】無機フィラーの形状は粒状（粉末）、繊維
状、フレーク状、ハニカム状等各種選択でき、限定を受
けるものではない。大きさも特に限定はない。金属塩と
しては、たとえば、金属水酸化物、アルミナ、シリカ、
タルク、クレイ、ベントナイトなどが挙げられる。無機
フィラーとして金属を用いると、他のものに比べて少量
の添加で染み出し率を少なくしたり、熱伝導率の増加を
図ることができる。また、油性物質が融点を有する場
合、融点の上下の温度で相変化にともなう熱膨張・収縮
により、融点以上の温度で熱伝導率を低く、融点以下の
温度で熱伝導率を高くすることができる。The shape of the inorganic filler can be selected from various types such as granular (powder), fibrous, flake, and honeycomb shapes, and is not limited. The size is not particularly limited. As the metal salt, for example, metal hydroxide, alumina, silica,
Examples include talc, clay, bentonite and the like. When a metal is used as the inorganic filler, the bleeding rate can be reduced and the thermal conductivity can be increased with a small amount of addition as compared with the other fillers. In addition, when the oily substance has a melting point, the thermal conductivity may be reduced at a temperature higher than the melting point and increased at a temperature lower than the melting point due to thermal expansion and contraction accompanying a phase change at temperatures above and below the melting point. it can.
【００１５】無機フィラーとして金属水酸化物を用いる
と、油性物質担持体の燃焼性を低くする、すなわち燃え
にくくすることができる。金属水酸化物としては、エチ
レン−αオレフィン共重合体の融点の温度で安定で、さ
らに高温に加熱した際に水を発生させることが必要であ
り、たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ムなどが用いられる。When a metal hydroxide is used as the inorganic filler, the flammability of the oily substance carrier can be reduced, that is, the flammability can be reduced. The metal hydroxide is stable at the temperature of the melting point of the ethylene-α-olefin copolymer, and it is necessary to generate water when heated to a high temperature. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. Used.
【００１６】この発明では、上記溶融混合物中に含まれ
ている無機フィラーの混合比率は、染みだし率の程度な
どに応じて適宜設定され特に限定はないが、たとえば、
蓄熱体として使用する場合、樹脂（共重合体Ａ；また
は、共重合体Ａ、Ｂと中密度ポリエチレンと高密度ポリ
エチレン）と油性物質の合計１００重量部に対して、０
〜２００重量部とされる。無機フィラーの混合比率がこ
の範囲を上回ると蓄熱量が低すぎるおそれがある。In the present invention, the mixing ratio of the inorganic filler contained in the molten mixture is appropriately set according to the degree of the exuding rate and the like, and is not particularly limited.
When used as a heat storage material, 0% is used for a total of 100 parts by weight of a resin (copolymer A; or copolymers A and B, medium density polyethylene and high density polyethylene) and an oily substance.
To 200 parts by weight. If the mixing ratio of the inorganic filler exceeds this range, the heat storage amount may be too low.
【００１７】樹脂への油性物質の分散は特にやり方に限
定はないが、たとえば、共重合体等樹脂の融点以上の温
度で混練機等で混練することにより行われる。このよう
にすることにより均一な溶融混合物を得ることができ
る。得られた溶融混合物は必要に応じて所望の形状に成
形される。The method of dispersing the oily substance in the resin is not particularly limited. For example, kneading is performed by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin such as a copolymer using a kneader. By doing so, a uniform molten mixture can be obtained. The obtained molten mixture is formed into a desired shape as required.
【００１８】[0018]
【作用】密度が０．９２５ｇ／cm3 より小さいエチレン
−αオレフィン共重合体Ａからなる基質に油性物質が分
散された状態で含まれていることにより、油性物質担持
体からの油性物質の染みだし量が大幅に低下する。この
共重合体Ａよりも大きい密度を有するエチレン−αオレ
フィン共重合体Ｂ、中密度ポリエチレンおよび高密度ポ
リエチレンのうち少なくとも１つを用いることにより、
油性物質が液体状の時に油性物質担持体の強度および形
状安定性を高めることができる。Since the oily substance is contained in a dispersed state in the substrate made of the ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.925 g / cm 3 , the oily substance stains from the oily substance carrier. However, the amount is greatly reduced. By using at least one of ethylene-α-olefin copolymer B having a higher density than this copolymer A, medium-density polyethylene and high-density polyethylene,
When the oily substance is in a liquid state, the strength and shape stability of the oily substance carrier can be increased.
【００１９】無機フィラーは、油性物質、エチレン−α
オレフィン共重合体等の樹脂の熱伝導率よりもはるかに
大きな熱伝導率を有する。このため、無機フィラーが溶
融混合物中に分散されていると、油性物質担持体の熱伝
導率が増加する。油性物質担持体が無機フィラーを含ん
でいると、染みだし率がより低くなる。無機フィラーが
金属水酸化物であると、水酸基が熱により分解して水分
を出す反応（たとえば、金属水酸化物が金属酸化物と水
を生成する反応）を生じるため、油性物質担持体の燃焼
性が低くなる。The inorganic filler is an oily substance, ethylene-α
It has a much higher thermal conductivity than that of resins such as olefin copolymers. For this reason, when the inorganic filler is dispersed in the molten mixture, the thermal conductivity of the oily substance carrier increases. When the oily substance carrier contains an inorganic filler, the seepage rate becomes lower. If the inorganic filler is a metal hydroxide, a reaction in which the hydroxyl group is decomposed by heat to release moisture (for example, a reaction in which the metal hydroxide generates water with the metal oxide) occurs, so that the combustion of the oily substance carrier Is less effective.
【００２０】油性物質が融点を有するものの場合、無機
フィラーが金属であると、油性物質の融点の上下の温度
で相変化による膨張・収縮により、担持体の熱伝導率を
変化させることができる。密度が０．９０ｇ／cm3 より
小さいエチレン−αオレフィン共重合体Ａからなる基質
に使用温度で液状の油性物質を含浸させると、弾性を有
する材料が形成でき、たとえば、マットなどとして利用
できる。When the oily substance has a melting point, if the inorganic filler is a metal, the thermal conductivity of the carrier can be changed by expansion and contraction due to a phase change at a temperature above and below the melting point of the oily substance. When a liquid oily substance is impregnated at a use temperature into a substrate made of the ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.90 g / cm 3 , a material having elasticity can be formed, and can be used as, for example, a mat.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
下記実施例および比較例で用いた、エチレン−αオレフ
ィン共重合体およびポリエチレンを表１に、油性物質を
表２に示した。表１には、品番、αオレフィンの種類、
密度（試験法ＪＩＳ−Ｋ６７６０）および融点を示し
た。表２には、品番、種類、化学構造、融点および潜熱
量を示した。EXAMPLES Specific examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
Table 1 shows the ethylene-α-olefin copolymer and polyethylene used in the following Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the oily substances. Table 1 shows the product numbers, types of α-olefins,
The density (test method JIS-K6760) and the melting point were shown. Table 2 shows the product number, type, chemical structure, melting point and latent heat.
【００２２】パラフィン１２５品は日本精蝋株式会社製
の結晶性アルキルハイドロカーボンである。「６００６
Ｍ」は昭和電工株式会社製の直鎖状高密度ポリエチレ
ン、「２４０Ｍ」は三井石油化学工業株式会社製の超高
分子量ポリエチレン、「Ｆ１５」は東ソー株式会社製の
エチレン−αオレフィン共重合体（αオレフィンはブテ
ン−１である）、「Ｆ１０１−１」は住友化学工業株式
会社製の低密度ポリエチレン、「ＶＬ１００」は住友化
学工業株式会社製のエチレン−αオレフィン共重合体
（αオレフィンはブテン−１である）、「ＥＵＬ１３
０」は住友化学工業株式会社製のエチレン−αオレフィ
ン共重合体（αオレフィンはブテン−１である）、「Ｈ
Ｆ４４Ｘ」は三菱油化株式会社製のシラン変性架橋ポリ
エチレン（ゲル分率４０wt％）、「タフマーＰ０６８
０」は三井石油化学工業株式会社製のエチレン−αオレ
フィン共重合体（αオレフィンはプロピレンである）、
「タフマーＡ４０８５」は三井石油化学工業株式会社製
のエチレン−αオレフィン共重合体（αオレフィンはブ
テン−１である）、「ＺＦ１５０−１」は東ソー株式会
社製のエチレン−αオレフィン共重合体（αオレフィン
はヘキセン−１である）である。Paraffin 125 is a crystalline alkyl hydrocarbon manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. "6006
"M" is a linear high-density polyethylene manufactured by Showa Denko KK, "240M" is an ultra-high molecular weight polyethylene manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., and "F15" is an ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Tosoh Corporation) α-olefin is butene-1), “F101-1” is low-density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and “VL100” is ethylene-α-olefin copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (α-olefin is butene -1), "EUL13
"0" is an ethylene-α-olefin copolymer (α-olefin is butene-1) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .;
“F44X” is a silane-modified cross-linked polyethylene manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (gel fraction 40 wt%), “Toughmer P068
"0" is an ethylene-α-olefin copolymer (α-olefin is propylene) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
“Tuffmer A4085” is an ethylene-α olefin copolymer (α olefin is butene-1) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. “ZF150-1” is an ethylene-α olefin copolymer manufactured by Tosoh Corporation ( The alpha olefin is hexene-1).
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】−実施例１〜４および比較例１〜４− 表３に示すポリエチレンおよびエチレン−αオレフィン
共重合体をそれぞれニーダー（入江商会株式会社の製
品、ＰＢＶ−０．１Ｈ）で１４０℃に加熱しながら混練
し、パラフィン１２５品（日本精蝋株式会社製）を徐々
に添加することで表３に示す所定の混合比率の均一な油
性物質担持体を作製した。混練は、最終のパラフィン添
加後、２０分間継続した。混練した油性物質担持体は、
冷却速度１℃／分で冷却を行った後、ペレット状（直径
１mm、長さ２mm）に成形した。Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 The polyethylene and the ethylene-α-olefin copolymer shown in Table 3 were each heated to 140 ° C. in a kneader (a product of Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.1H). The mixture was kneaded while heating, and a paraffin 125 product (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) was gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Table 3. Kneading was continued for 20 minutes after the final paraffin addition. The kneaded oily substance carrier is
After cooling at a cooling rate of 1 ° C./min, it was formed into pellets (diameter 1 mm, length 2 mm).
【００２６】−比較例５− 架橋高密度ポリエチレンとして、シラン変性架橋ポリエ
チレン「ＨＦ４４Ｘ」（三菱油化株式会社製：ゲル分率
４０wt％）を用いた。このシラン変性架橋ポリエチレン
にパラフィン１２５品（日本精蝋株式会社製）を含浸さ
せた油性物質担持体を作製するため、シラン変性架橋ポ
リエチレンのペレットを約１４０℃に熱したパラフィン
中に漬け、６０分間後に取り出した。シラン変性架橋ポ
リエチレンはパラフィンが含浸されて膨潤し、パラフィ
ン約７０wt％、シラン変性架橋ポリエチレン約３０wt％
の成分比を有する油性物質担持体（直径２mm、長さ２m
m）が作製できた。Comparative Example 5 As the crosslinked high-density polyethylene, silane-modified crosslinked polyethylene “HF44X” (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: gel fraction 40 wt%) was used. To produce an oily substance carrier in which this silane-modified crosslinked polyethylene is impregnated with 125 paraffins (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.), pellets of the silane-modified crosslinked polyethylene are immersed in paraffin heated to about 140 ° C. for 60 minutes. I took it out later. The silane-modified cross-linked polyethylene is swollen by impregnation with paraffin, about 70% by weight of paraffin, and about 30% by weight of silane-modified cross-linked polyethylene
Oily substance carrier having the following composition ratio (diameter 2 mm, length 2 m
m) was produced.
【００２７】以上により作製した油性物質担持体を図１
に示す温度条件の雰囲気中で２００サイクルの寒熱試験
を行った。試験後、油性物質担持体を取り出し、パラフ
ィン１２５品の融点以上の温度（８０℃）で油性物質担
持体の周囲に染みだしたパラフィンを拭き取り、減少し
た重量から染み出し率を計測した。ここでの染み出し率
は、（油性物質担持体の重量減少量／初期の油性物質含
有量）×１００（％）の関係式で求めた。結果を表３に
示した。The oily substance carrier produced as described above is shown in FIG.
A 200-cycle cold test was performed in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. After the test, the oily substance carrier was taken out, the paraffin that had permeated around the oily substance carrier at a temperature (80 ° C.) higher than the melting point of the paraffin 125 product was wiped off, and the exudation rate was measured from the reduced weight. The exudation rate here was determined by a relational expression of (weight loss amount of oily substance carrier / initial oily substance content) × 100 (%). The results are shown in Table 3.
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
【００２９】ペレットを作製する段階で、長鎖分岐を有
する高圧法低密度ポリエチレンＦ１０１−１はパラフィ
ンにより結晶化を阻害され、ペレット化することができ
ず、崩れてしまった。また、超高分子量ポリエチレン２
４０Ｍ３０wt％とパラフィン７０wt％を混合した場合、
超高分子量ポリエチレンの溶融粘度が大きいため、通常
のニーダーでは混合ができず、ペレット化には至らなか
った。表３の結果から明らかなように、エチレン−αオ
レフィン共重合体の密度が０．９２５ｇ／cm3 より小さ
くなるとパラフィンの染み出し率が大きく低下する。パ
ラフィンの含有量が７０wt％のもので比較すると、ＶＬ
１００およびＥＵＬ１３０といった密度の値が０．９２
５より小さいエチレン−αオレフィン共重合体を使用し
た油性物質担持体からの染み出し率がそれぞれ２％と
０．６％であるのに対し、密度０．９２５以上のエチレ
ン−αオレフィン共重合体およびポリエチレンを使用し
た場合は８〜１３％の染み出しが生じた。パラフィンの
含有量を８０wt％に増やした場合でも、ＶＬ１００およ
びＥＵＬ１３０を使用した油性物質担持体からの染み出
し率がそれぞれ７％と１％であり、密度０．９２５以上
の樹脂にパラフィンを含有量７０wt％使用した場合より
も染み出しは少なく、同一含有量のパラフィンを混合し
たポリエチレン２４０Ｍの場合の染み出し率２１％と比
較すると大幅に染み出しが低減していることが明らかで
ある。At the stage of preparing the pellet, the crystallization of the high-pressure low-density polyethylene F101-1 having a long-chain branch was inhibited by paraffin, and could not be pelletized. Ultra high molecular weight polyethylene 2
When 40M 30wt% and paraffin 70wt% are mixed,
Because of the high melt viscosity of ultrahigh molecular weight polyethylene, mixing was not possible with a normal kneader, and pelletization did not occur. As is clear from the results in Table 3, when the density of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.925 g / cm 3 , the exudation rate of paraffin is greatly reduced. Comparing the paraffin content of 70wt%, VL
Density values such as 100 and EUL130 are 0.92
The rate of exudation from an oily substance carrier using an ethylene-α-olefin copolymer smaller than 5 is 2% and 0.6%, respectively, while the density of the ethylene-α-olefin copolymer is 0.925 or more. And when polyethylene was used, 8 to 13% of bleeding occurred. Even when the content of paraffin is increased to 80 wt%, the bleeding rates from the oily substance carrier using VL100 and EUL130 are 7% and 1%, respectively, and the content of paraffin in the resin having a density of 0.925 or more is obtained. The exudation is smaller than when 70 wt% is used, and it is clear that the exudation is greatly reduced as compared with the exudation rate of 21% in the case of polyethylene 240M mixed with the same content of paraffin.
【００３０】ＶＬ１００を３０wt％配合した油性物質担
持体（実施例２）について、図２に、雰囲気温度を２０
℃から８０℃まで変化させた場合の油性物質担持体の温
度変化を示す。図２にみるように、この発明の油性物質
担持体は、含有している油性物質（パラフィン１２５
品）と同じ融点（約５２℃）を有しており、パラフィン
とエチレン−αオレフィン共重合体を混合することで、
パラフィンの有する蓄熱作用が変化しないことを示して
いる。このことは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって
も同様に確認している。その他の樹脂を配合した油性物
質担持体についても同様にパラフィンの蓄熱作用は変化
していないことを確認しており、蓄熱体として有用であ
る。FIG. 2 shows an oily substance carrier containing 30% by weight of VL100 (Example 2).
The temperature change of the oily substance carrier when the temperature is changed from 80 ° C to 80 ° C is shown. As shown in FIG. 2, the oily substance carrier of the present invention contains an oily substance (paraffin 125
Product) and the same melting point (about 52 ° C), and by mixing paraffin and ethylene-α-olefin copolymer,
This shows that the heat storage effect of paraffin does not change. This has been similarly confirmed by DSC (differential scanning calorimeter). It has been confirmed that the heat storage effect of paraffin is not changed in the case of an oily substance carrier containing another resin, and it is useful as a heat storage body.
【００３１】−実施例５〜１４および比較例６〜１１− 表４に示すエチレン−αオレフィン共重合体またはポリ
エチレンをニーダー（入江商会株式会社、ＰＢＶ−０．
１Ｈ）で１４０℃に加熱しながら混練し、表４に示す油
性物質を徐々に添加することで表４に示す所定の混合比
率の均一な油性物質担持体を作製した。混練は、最終の
油性物質添加後２０分間継続した。混練した油性物質担
持体は、１４０℃でボード状（２００mm×２００mm×１
５mm）に成形し、冷却速度１℃／分で冷却を行った。各
油性物質担持体に関しては、ＤＳＣにより油性物質の有
する蓄熱性能が保持されており、蓄熱体として有用であ
ることを確認している。Examples 5 to 14 and Comparative Examples 6 to 11 An ethylene-α-olefin copolymer or polyethylene shown in Table 4 was kneaded with a kneader (Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.
1H), the mixture was kneaded while being heated to 140 ° C., and the oily substances shown in Table 4 were gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Table 4. Kneading was continued for 20 minutes after the final addition of the oily substance. The kneaded oily substance carrier is board-shaped at 140 ° C. (200 mm × 200 mm × 1).
5 mm) and cooled at a cooling rate of 1 ° C./min. As for each oily substance carrier, the heat storage performance of the oily substance is maintained by DSC, and it has been confirmed that the oily substance carrier is useful as a heat storage body.
【００３２】[0032]
【表４】 [Table 4]
【００３３】なお、実施例１２で用いたエチレン−αオ
レフィン共重合体の密度が０．８７ｇ／cm3 と低いた
め、結晶性が低く、透明性を有する。このため、実施例
１２で得られた油性物質担持体もステアリン酸ブチルの
融点以上では透明性を有し、柔らかく、弾性を示した。
実施例１２で得られた油性物質担持体はまた染みだし率
測定時に変形が生じた。Since the density of the ethylene-α-olefin copolymer used in Example 12 is as low as 0.87 g / cm 3 , it has low crystallinity and transparency. Therefore, the oil-based substance carrier obtained in Example 12 was transparent, soft and elastic at a temperature equal to or higher than the melting point of butyl stearate.
The oily substance carrier obtained in Example 12 was also deformed when the exudation rate was measured.
【００３４】なお、実施例５，６で用いたエチレン−α
オレフィン共重合体は密度が０．８８ｇ／cm3 よりも低
いため、結晶性が低く、透明性を有する。このため、実
施例５，６で得られた油性物質担持体もパラフィンの融
点以上では透明性を有し、柔らかく、弾性を示した。実
施例５〜７で得られた油性物質担持体は染みだし率測定
時に変形が生じた。The ethylene-α used in Examples 5 and 6
Since the olefin copolymer has a density lower than 0.88 g / cm 3, it has low crystallinity and transparency. Therefore, the oily substance carriers obtained in Examples 5 and 6 were transparent, soft and elastic at a temperature equal to or higher than the melting point of paraffin. The oil-based substance carriers obtained in Examples 5 to 7 were deformed when the exudation rate was measured.
【００３５】高圧法低密度ポリエチレンＦ１０１−１を
用いた比較例９では、成形時に形状をなさず崩れたた
め、以後の実験はできなかった。上記実施例５〜１４お
よび比較例６〜１１で作製したボード状油性物質担持体
について、図３（実施例５〜９では図４）に示す温度条
件の雰囲気中で２００サイクルの寒熱試験を行った。試
験後、油性物質担持体を取り出し、油性物質の融点以上
の温度（８０℃）で油性物質担持体の周囲に染み出した
油性物質を拭き取り、減少した重量から染み出し率を計
測した。ここでの染み出し率は、（油性物質担持体の重
量減少量／初期の油性物質含有量）×１００（％）の関
係式で求めた。結果を表５に示す。In Comparative Example 9 using high-density low-density polyethylene F101-1, no further experiment could be carried out because it collapsed without forming its shape during molding. The board-like oily substance carriers produced in Examples 5 to 14 and Comparative Examples 6 to 11 were subjected to a 200-cycle cold test in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. 3 (FIG. 4 in Examples 5 to 9). Was. After the test, the oily substance carrier was taken out, and the oily substance oozing around the oily substance carrier at a temperature (80 ° C.) higher than the melting point of the oily substance was wiped off, and the oozing rate was measured from the reduced weight. The exudation rate here was determined by a relational expression of (weight loss amount of oily substance carrier / initial oily substance content) × 100 (%). Table 5 shows the results.
【００３６】[0036]
【表５】 [Table 5]
【００３７】表５の結果から明らかなように密度が０．
９２５ｇ／cm3 よりも小さいエチレン−αオレフィン共
重合体と油性物質を混合することで染み出し率が大きく
低下している。 −実施例１５〜２２および比較例１２，１３− 表６に示すエチレン−αオレフィン共重合体およびポリ
エチレンをニーダー（入江商会株式会社、ＰＢＶ−０．
１Ｈ）で１４０℃に加熱しながら混練し、表６に示す油
性物質を徐々に添加することで表６に示す所定の混合比
率の均一な油性物質担持体を作製した。混練は、最終の
油性物質添加後２０分間継続した。混練した油性物質担
持体は、１４０℃でボード状（２００mm×２００mm×１
５mm）に成形し、冷却速度１℃／分で冷却を行った。各
油性物質担持体に関しては、ＤＳＣにより油性物質の有
する蓄熱性能が保持されていることを確認している。As is clear from the results in Table 5, the density was 0.
By mixing an ethylene-α-olefin copolymer smaller than 925 g / cm 3 and an oily substance, the exudation rate is greatly reduced. -Examples 15 to 22 and Comparative Examples 12, 13-An ethylene-α olefin copolymer and polyethylene shown in Table 6 were kneaded with a kneader (Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.
1H), the mixture was kneaded while heating to 140 ° C., and the oily substances shown in Table 6 were gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Table 6. Kneading was continued for 20 minutes after the final addition of the oily substance. The kneaded oily substance carrier is board-shaped at 140 ° C. (200 mm × 200 mm × 1).
5 mm) and cooled at a cooling rate of 1 ° C./min. With respect to each oily substance carrier, DSC has confirmed that the heat storage performance of the oily substance is maintained.
【００３８】[0038]
【表６】 [Table 6]
【００３９】上記実施例１５〜２２および比較例１２，
１３で作製したボード状油性物質担持体について、図４
に示す温度条件の雰囲気中で２００サイクルの寒熱試験
を行った。試験後、油性物質担持体を取り出し、油性物
質の融点以上の温度（８０℃）で油性物質担持体の周囲
に染み出した油性物質を拭き取り、減少した重量から染
み出し率を計測した。ここでの染み出し率は、（油性物
質担持体の重量減少量／初期の油性物質含有量）×１０
０（％）の関係式で求めた。結果を表７に示す。Examples 15 to 22 and Comparative Example 12,
FIG. 4 shows the board-like oleaginous substance carrier produced in step 13.
A 200-cycle cold test was performed in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. After the test, the oily substance carrier was taken out, and the oily substance oozing around the oily substance carrier at a temperature (80 ° C.) higher than the melting point of the oily substance was wiped off, and the oozing rate was measured from the reduced weight. The seepage rate here is (weight loss of oily substance carrier / initial oily substance content) × 10
It was determined by the relational expression of 0 (%). Table 7 shows the results.
【００４０】[0040]
【表７】 [Table 7]
【００４１】上記実施例５，６，１２の結果から明らか
なように密度が０．８９ｇ／cm3 より小さいエチレン−
αオレフィン共重合体と油性物質の混合品は、試験中に
変形してしまった。高密度ポリエチレンの代わりに低密
度ポリエチレンを使用した比較例１２も変形が生じた。
これに対し、前記エチレン−αオレフィン共重合体Ａの
密度より高い密度のエチレン−αオレフィン共重合体Ｂ
および／または高密度ポリエチレンを加えた実施例１５
〜２２は、変形がなく、密度０．８８ｇ／cm3 よりも大
きいエチレン−αオレフィン共重合体と油性物質の溶融
混合品（実施例２，４，１０）と比較して染みだし量が
減少した。この発明の油性物質担持体は、添加されてい
る、密度の高いエチレン−αオレフィン共重合体または
高密度ポリエチレンの融点近傍まで形状が安定なことが
確かめられている。As is clear from the results of Examples 5, 6, and 12, ethylene having a density of less than 0.89 g / cm 3
The mixture of the α-olefin copolymer and the oily substance was deformed during the test. Comparative Example 12 in which low-density polyethylene was used instead of high-density polyethylene was also deformed.
On the other hand, the ethylene-α-olefin copolymer B having a higher density than the ethylene-α-olefin copolymer A has
Example 15 with and / or addition of high density polyethylene
Nos. 22 to 22 show no deformation and a reduced amount of exudation compared to a melt-mixed product of an ethylene-α-olefin copolymer and an oily substance having a density of more than 0.88 g / cm 3 (Examples 2, 4, and 10). did. It has been confirmed that the oily substance carrier of the present invention has a stable shape up to the melting point of the added high density ethylene-α-olefin copolymer or high density polyethylene.
【００４２】以下では、溶融混合物中に無機フィラーが
分散されている油性物質担持体の実施例を説明する。使
用した無機フィラーは次のとおりであった。フレーク状
アルミニウム（１mm×１．２mm×０．０３mm）、アルミ
ニウム粉末（２００メッシュ通過品）、銅粉末（２００
メッシュ通過品）、ステンレス繊維（φ０．０６mm×１
５mm）、アルミナ（住友化学工業株式会社製「Ｃ−３
１」）、シリカ（日本シリカ株式会社製「ニップシール
ＳＳ−１５」）、カーボンブラック（三菱化成株式会社
製「ＭＡ６００」）、タルク（日本タルク株式会社製
「ＴＡＬＣ−Ｓ」）、クレイ（フジライト工業株式会社
製）、ベントナイト（株式会社豊順洋行製「穂高印３０
０メッシュ」、水酸化アルミニウム（住友化学工業株式
会社製「Ｃ３５」）、水酸化マグネシウム（協和化学工
業株式会社製「キスマ５Ａ」）。Hereinafter, an embodiment of an oily substance carrier in which an inorganic filler is dispersed in a molten mixture will be described. The inorganic filler used was as follows. Flake aluminum (1 mm x 1.2 mm x 0.03 mm), aluminum powder (200 mesh passing product), copper powder (200
Mesh passing product), stainless fiber (φ0.06mm × 1)
5mm), alumina (C-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
1)), silica ("Nip Seal SS-15" manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), carbon black ("MA600" manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), talc ("TALC-S" manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), clay (Fujilite) Industrial Co., Ltd.), bentonite (Hojun Inko 30
0 mesh ", aluminum hydroxide (" C35 "manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and magnesium hydroxide (" Kisma 5A "manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
【００４３】−実施例２３〜３６− 表８，９に示すエチレン−αオレフィン共重合体をニー
ダー（入江商会株式会社、ＰＢＶ−０．１Ｈ）で１４０
℃に加熱しながら混練し、表８，９に示す油性物質と無
機フィラーを徐々に添加することで表８，９に示す所定
の混合比率の均一な油性物質担持体を作製した。混練
は、最終の油性物質および無機フィラー添加後２０分間
継続した。混練した油性物質担持体は、１４０℃でボー
ド状（２００mm×２００mm×１５mm）に成形し、冷却速
度１℃／分で冷却を行った。各油性物質担持体に関して
は、ＤＳＣにより油性物質の有する蓄熱性能が保持され
ていることを確認している。Examples 23 to 36 The ethylene-α-olefin copolymers shown in Tables 8 and 9 were mixed in a kneader (Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.1H) at 140.
The mixture was kneaded while being heated to ° C., and an oily substance and an inorganic filler shown in Tables 8 and 9 were gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Tables 8 and 9. Kneading was continued for 20 minutes after the final addition of the oily substance and the inorganic filler. The kneaded oily substance carrier was formed into a board (200 mm × 200 mm × 15 mm) at 140 ° C., and cooled at a cooling rate of 1 ° C./min. With respect to each oily substance carrier, DSC has confirmed that the heat storage performance of the oily substance is maintained.
【００４４】[0044]
【表８】 [Table 8]
【００４５】[0045]
【表９】 [Table 9]
【００４６】上記実施例２３〜３６で作製したボード状
油性物質担持体と実施例２，４，１０の配合で同様に作
製したボード状油性物質担持体について、図４に示す温
度条件の雰囲気中で２００サイクルの寒熱試験を行っ
た。試験後、油性物質担持体を取り出し、油性物質の融
点以上の温度（８０℃）で油性物質担持体の周囲に染み
出した油性物質を拭き取り、減少した重量から染み出し
率を計測した。ここでの染み出し率は、（油性物質担持
体の重量減少量／初期の油性物質含有量）×１００
（％）の関係式で求めた。ボード状油性物質担持体につ
いて、熱伝導率を熱流計法で計測した。これらの結果を
表１０に示す。熱流計法の計測条件１として、ボードの
両面をそれぞれ５℃と２０℃の油性物質の融点以下の温
度に維持して熱流の計測を行った。計測条件２として
は、ボードの両面をそれぞれ５５℃と７０℃の油性物質
の融点以上の温度に維持して熱流の計測を行った。The board-like oily substance carriers produced in Examples 23 to 36 and the board-like oily substance carriers produced in the same manner as in Examples 2, 4 and 10 were mixed in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. Was used for a 200-cycle cold test. After the test, the oily substance carrier was taken out, and the oily substance oozing around the oily substance carrier at a temperature (80 ° C.) higher than the melting point of the oily substance was wiped off, and the oozing rate was measured from the reduced weight. Here, the seepage rate is (weight loss amount of oily substance carrier / initial oily substance content) × 100.
(%). The thermal conductivity of the board-like oily substance carrier was measured by a heat flow meter method. Table 10 shows the results. As the measurement condition 1 of the heat flow meter method, the heat flow was measured while maintaining both surfaces of the board at 5 ° C. and 20 ° C., respectively, which were lower than the melting point of the oily substance. As the measurement condition 2, the heat flow was measured while maintaining both surfaces of the board at 55 ° C. and 70 ° C., respectively, which were higher than the melting point of the oily substance.
【００４７】[0047]
【表１０】 [Table 10]
【００４８】表１０の結果から明らかなように少量の無
機フィラーの混入により、染み出し率が大きく低下して
いる。熱伝導率も少量の無機フィラーの混入により増加
しており、フレーク状アルミニウムの場合１０部加える
と添加していない油性物質担持体に比べて熱伝導率が約
２倍となった。また、金属を加えた場合、油性物質の融
点の上下の温度での測定で熱伝導率が大きく変化した。
油性物質担持体を蓄熱体として用いる場合、熱伝導率が
増加できることは、蓄熱放熱効率の増加に有用である。
また、融点以上の温度で熱伝導率が小さくなり、融点以
下の温度で大きくなることは、従来の蓄熱体の放熱量が
高温で大きくなり、低温になると小さくなるという欠点
を減じるものである。As is apparent from the results shown in Table 10, the bleeding rate is greatly reduced by the addition of a small amount of the inorganic filler. The thermal conductivity also increased due to the incorporation of a small amount of the inorganic filler. In the case of flake aluminum, the addition of 10 parts increased the thermal conductivity to about twice that of the oily substance carrier not added. In addition, when a metal was added, the thermal conductivity greatly changed when measured at temperatures above and below the melting point of the oily substance.
When the oil-based substance carrier is used as a heat storage, the fact that the thermal conductivity can be increased is useful for increasing the heat storage and heat radiation efficiency.
In addition, the fact that the thermal conductivity decreases at a temperature equal to or higher than the melting point and increases at a temperature equal to or lower than the melting point reduces the drawback that the amount of heat radiation of the conventional heat storage element increases at a high temperature and decreases at a low temperature.
【００４９】−実施例３７〜４６− 表１１に示すエチレン−αオレフィン共重合体をニーダ
ー（入江商会株式会社、ＰＢＶ−０．１Ｈ）で１４０℃
に加熱しながら混練し、表１１に示す油性物質と無機フ
ィラーを徐々に添加することで表１１に示す所定の混合
比率の均一な油性物質担持体を作製した。混練は、最終
の油性物質および無機フィラー添加後２０分間継続し
た。混練した油性物質担持体は、１４０℃でボード状
（２００mm×２００mm×１５mm）および棒状（２０mm×
１０mm×２００mm）に成形し、冷却速度１℃／分で冷却
を行った。各油性物質担持体に関しては、ＤＳＣにより
油性物質の有する蓄熱性能が保持されていることを確認
している。Examples 37 to 46 The ethylene-α-olefin copolymers shown in Table 11 were mixed at 140 ° C. in a kneader (Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.1H).
The mixture was kneaded while heating, and an oily substance and an inorganic filler shown in Table 11 were gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Table 11. Kneading was continued for 20 minutes after the final addition of the oily substance and the inorganic filler. The kneaded oily substance carrier is board-shaped (200 mm × 200 mm × 15 mm) and rod-shaped (20 mm × 20 mm) at 140 ° C.
(10 mm × 200 mm) and cooled at a cooling rate of 1 ° C./min. With respect to each oily substance carrier, DSC has confirmed that the heat storage performance of the oily substance is maintained.
【００５０】[0050]
【表１１】 [Table 11]
【００５１】上記実施例３７〜４６で作製したボード状
油性物質担持体について、図４に示す温度条件の雰囲気
中で２００サイクルの寒熱試験を行った。試験後、油性
物質担持体を取り出し、油性物質の融点以上の温度（８
０℃）で油性物質担持体の周囲に染み出した油性物質を
拭き取り、減少した重量から染み出し率を計測した。こ
こでの染み出し率は、（油性物質担持体の重量減少量／
初期の油性物質含有量）×１００（％）の関係式で求め
た。ボード状油性物質担持体について、熱伝導率を熱流
計法で計測した。棒状油性物質担持体について、端面よ
りガスバーナーの炎に一定時間かざしたのち燃焼性を調
べる実験を行った。これらの結果を表１２に示す。The board-like oily substance carriers produced in Examples 37 to 46 were subjected to a 200-cycle cold test in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. After the test, the oily substance carrier was taken out, and the temperature (8
At 0 ° C.), the oily substance that had permeated around the oily substance carrier was wiped off, and the rate of exudation was measured from the reduced weight. Here, the seepage rate is expressed by (weight loss amount of oily substance carrier /
It was determined by the relational expression of (initial oily substance content) x 100 (%). The thermal conductivity of the board-like oily substance carrier was measured by a heat flow meter method. With respect to the rod-like oily substance carrier, an experiment was conducted to examine the flammability after holding it over the flame of the gas burner for a certain time from the end face. Table 12 shows the results.
【００５２】[0052]
【表１２】 [Table 12]
【００５３】表１２の結果から明らかなように無機フィ
ラーの混入により、染み出し率が低下しており配合によ
って大きく低下している。熱伝導率は無機フィラーの混
入により増加しており、水酸化アルミニウムの場合１０
０部加えると添加していない油性物質担持体（実施例
４）に比べて熱伝導率が約２倍となった。金属水酸化物
を入れない試料（実施例４）は５秒間炎にかざすと燃焼
を始めた。エチレン−αオレフィン共重合体３０重量部
と油性物質７０重量部と金属水酸化物１００重量部の組
成の同一形状の試料では、ガスバーナーの炎に１５秒間
かざしても自己消火性を示し、２０秒間かざすと燃焼を
始めた。エチレン−αオレフィン共重合体３０重量部と
油性物質７０重量部と金属水酸化物１５０重量部の組成
の同一形状の試料では、ガスバーナーの炎に２０秒間か
ざしても自己消火性を示し、３０秒間かざすと燃焼を始
めた。このように、金属水酸化物により燃焼性が減少す
る（燃焼しにくくなる）ことが確認できた。As is evident from the results in Table 12, the bleeding rate was reduced by the incorporation of the inorganic filler, and was significantly reduced by the compounding. The thermal conductivity has increased due to the inclusion of inorganic fillers.
When 0 parts were added, the thermal conductivity was about twice as large as that of the oily substance carrier not added (Example 4). The sample without metal hydroxide (Example 4) started burning when held over a flame for 5 seconds. A sample of the same shape having a composition of 30 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer, 70 parts by weight of an oily substance, and 100 parts by weight of a metal hydroxide exhibits self-extinguishing properties even when held over a flame of a gas burner for 15 seconds. Holding it for a second, it started burning. A sample of the same shape having a composition of 30 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer, 70 parts by weight of an oily substance, and 150 parts by weight of a metal hydroxide shows self-extinguishing properties even when held over a gas burner flame for 20 seconds. Holding it for a second, it started burning. As described above, it was confirmed that the flammability was reduced (it became difficult to burn) by the metal hydroxide.
【００５４】−実施例４７〜５５− 表１３に示すエチレン−αオレフィン共重合体とポリエ
チレンをニーダー（入江商会株式会社、ＰＢＶ−０．１
Ｈ）で１４０℃に加熱しながら混練し、表１３に示す油
性物質と無機フィラーを徐々に添加することで表１３に
示す所定の混合比率の均一な油性物質担持体を作製し
た。混練は、最終の油性物質および無機フィラー添加後
２０分間継続した。混練した油性物質担持体は、１４０
℃でボード状（２００mm×２００mm×１５mm）に成形
し、冷却速度１℃／分で冷却を行った。実施例４７、４
８と５５では、別に棒状（２０mm×１０mm×２００mm）
にも成形して同様に冷却した。各油性物質担持体に関し
ては、ＤＳＣにより油性物質の有する蓄熱性能が保持さ
れていることを確認している。-Examples 47 to 55-An ethylene-α olefin copolymer and polyethylene shown in Table 13 were kneaded with a kneader (Irie Shokai Co., Ltd., PBV-0.1).
H), the mixture was kneaded while being heated to 140 ° C., and an oily substance and an inorganic filler shown in Table 13 were gradually added to prepare a uniform oily substance carrier having a predetermined mixing ratio shown in Table 13. Kneading was continued for 20 minutes after the final addition of the oily substance and the inorganic filler. The kneaded oily substance carrier is 140
It was formed into a board shape (200 mm × 200 mm × 15 mm) at a temperature of ° C. and cooled at a cooling rate of 1 ° C./min. Example 47, 4
For 8 and 55, separate rod shape (20mm × 10mm × 200mm)
And cooled in the same manner. With respect to each oily substance carrier, DSC has confirmed that the heat storage performance of the oily substance is maintained.
【００５５】[0055]
【表１３】 [Table 13]
【００５６】上記実施例４７〜５５で作製したボード状
油性物質担持体について、図４に示す温度条件の雰囲気
中で２００サイクルの寒熱試験を行った。試験後、油性
物質担持体を取り出し、油性物質の融点以上の温度（８
０℃）で油性物質担持体の周囲に染み出した油性物質を
拭き取り、減少した重量から染み出し率を計測した。こ
こでの染み出し率は、（油性物質担持体の重量減少量／
初期の油性物質含有量）×１００（％）の関係式で求め
た。ボード状油性物質担持体について、熱伝導率を熱流
計法で計測した。これらの結果を表１４に示した。The board-like oily substance carriers produced in Examples 47 to 55 were subjected to a 200-cycle cold test in an atmosphere under the temperature conditions shown in FIG. After the test, the oily substance carrier was taken out, and the temperature (8
At 0 ° C.), the oily substance that had permeated around the oily substance carrier was wiped off, and the rate of exudation was measured from the reduced weight. Here, the seepage rate is expressed by (weight loss amount of oily substance carrier /
It was determined by the relational expression of (initial oily substance content) x 100 (%). The thermal conductivity of the board-like oily substance carrier was measured by a heat flow meter method. Table 14 shows the results.
【００５７】[0057]
【表１４】 [Table 14]
【００５８】表１４の結果から明らかなように無機フィ
ラーの混入により、染み出し率が低下している。熱伝導
率も無機フィラーの混入により増加している。棒状油性
物質担持体について、端面よりガスバーナーの炎に一定
時間かざしたのち燃焼性を調べる実験を行った。その結
果、水酸化アルミニウム６０部を加えた油性物質担持体
は、ガスバーナーの炎に５秒間かざしても自己消火性を
示し、水酸化アルミニウム１５０部を加えた油性物質担
持体は、２０秒間かざしても自己消火性を示した。As is evident from the results in Table 14, the bleeding rate is reduced by the incorporation of the inorganic filler. Thermal conductivity has also increased due to the incorporation of inorganic fillers. With respect to the rod-like oily substance carrier, an experiment was conducted to examine the flammability after holding it over the flame of the gas burner for a certain time from the end face. As a result, the oily substance carrier to which 60 parts of aluminum hydroxide was added exhibited self-extinguishing properties even when held for 5 seconds in the gas burner flame, and the oily substance carrier to which 150 parts of aluminum hydroxide were added was held for 20 seconds. Even showed self-extinguishing properties.
【００５９】[0059]
【発明の効果】この発明によれば、密度０．９２５ｇ／
cm3 より小さいエチレン−αオレフィン共重合体Ａから
なる基質に油性物質を担持させることで、液状の油性物
質を固体状にでき、かつ、油性物質の染みだしの非常に
少ない油性物質担持体が作製できる。According to the present invention, the density is 0.925 g /
By supporting an oily substance on a substrate made of ethylene-α-olefin copolymer A smaller than 3 cm3, a liquid oily substance can be made into a solid state, and an oily substance carrier with very little exudation of the oily substance can be obtained. Can be made.
【００６０】前記エチレン−αオレフィン共重合体Ａ
と、これより大きい密度を有するエチレン−αオレフィ
ン共重合体Ｂ、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエ
チレンのうちの少なくとも１つとを併用すると、高温に
したときの形状保持性を有し、強度の増した油性物質担
持体が得られる。溶融混合物中に無機フィラーが分散さ
れていると、染み出しをより少なくし、油性物質担持体
の熱伝導率をより大きくすることができる。The ethylene-α-olefin copolymer A
And, when used in combination with at least one of ethylene-α olefin copolymer B having a higher density, medium-density polyethylene and high-density polyethylene, it has shape retention at high temperatures and has increased strength. An oily substance carrier is obtained. When the inorganic filler is dispersed in the molten mixture, bleeding can be reduced, and the thermal conductivity of the oily substance carrier can be further increased.
【００６１】無機フィラーが金属であると、油性物質の
融点以上で熱伝導率を低下させ、融点以下で増加させる
ことができる。無機フィラーが金属水酸化物であると、
染み出しの減少と熱伝導率の向上効果に加えて、燃焼性
の低下をはかることができる。油性物質が基質となるエ
チレン−αオレフィン共重合体または高密度ポリエチレ
ンの少なくとも１つの融点より低い温度に融点を有する
場合、蓄熱体として有用である。When the inorganic filler is a metal, the thermal conductivity can be lowered above the melting point of the oily substance and increased below the melting point. When the inorganic filler is a metal hydroxide,
In addition to the effect of reducing exudation and improving the thermal conductivity, it is possible to reduce the combustibility. When the oily substance has a melting point lower than at least one melting point of the ethylene-α-olefin copolymer or high-density polyethylene serving as a substrate, it is useful as a heat storage material.
【００６２】密度０．８９ｇ／cm3 より小さいエチレン
−αオレフィン共重合体Ａからなる基質に液状の油性物
質を担持させると、柔らかく、弾性を有し、油性物質の
染みだしのほとんどない弾性体が得られる。When a liquid oily substance is supported on a substrate made of ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.89 g / cm 3 , the elastic substance is soft, elastic and hardly seeps out of the oily substance. Is obtained.
【図１】寒熱試験条件の説明図であるグラフである。FIG. 1 is a graph illustrating a cold test condition.
【図２】この発明の１実施例の蓄熱効果の測定結果を表
すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a measurement result of a heat storage effect of one embodiment of the present invention.
【図３】寒熱試験条件の説明図であるグラフである。FIG. 3 is a graph illustrating a cold test condition.
【図４】寒熱試験条件の説明図であるグラフである。FIG. 4 is a graph illustrating a cold test condition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸尾 勝彦 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工 株式会社内 (72)発明者 鶴来 充啓 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工 株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 5/00 - 5/06 F28D 20/00 F28F 23/02 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Katsuhiko Maruo 1048 Kadoma, Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Works, Ltd. 6) Surveyed field (Int.Cl. 6 , DB name) C09K 5/00-5/06 F28D 20/00 F28F 23/02 WPI / L (QUESTEL)
Claims (12)
するエチレン−αオレフィン共重合体Ａからなる基質に
油性物質が分散した状態で含まれている油性物質担持
体。1. An oily substance carrier in which an oily substance is contained in a dispersed state in a substrate made of an ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.925 g / cm 3 .
するエチレン−αオレフィン共重合体Ａ、ならびに、前
記エチレン−αオレフィン共重合体Ａより大きい密度を
有するエチレン−αオレフィン共重合体Ｂ、中密度ポリ
エチレンおよび高密度ポリエチレンのうち少なくとも１
つからなる基質に油性物質が分散した状態で含まれてい
る油性物質担持体。2. An ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.925 g / cm 3 , and an ethylene-α-olefin copolymer B having a density higher than that of the ethylene-α-olefin copolymer A. At least one of medium density polyethylene and high density polyethylene
An oily substance carrier in which an oily substance is contained in a dispersed state in a single-substrate.
いる請求項１または２記載の油性物質担持体。3. The oily substance carrier according to claim 1, wherein the inorganic filler is contained in a dispersed state.
の油性物質担持体。4. The oily substance carrier according to claim 3, wherein the inorganic filler is a metal.
項３記載の油性物質担持体。5. The oily substance carrier according to claim 3, wherein the inorganic filler is a metal hydroxide.
合体Ａ、エチレン−αオレフィン共重合体Ｂ、中密度ポ
リエチレンおよび高密度ポリエチレンと相溶性を示す請
求項１から５までのいずれかに記載の油性物質担持体。6. The method according to claim 1, wherein the oily substance is compatible with ethylene-α-olefin copolymer A, ethylene-α-olefin copolymer B, medium-density polyethylene and high-density polyethylene. Oily substance carrier.
フィン共重合体Ａ、エチレン−αオレフィン共重合体
Ｂ、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンのう
ち少なくとも１つの融点より低い融点を有する請求項６
記載の油性物質担持体。7. The oily substance having a melting point lower than at least one of ethylene-α-olefin copolymer A, ethylene-α-olefin copolymer B, medium density polyethylene and high density polyethylene serving as a substrate.
The oily substance carrier according to the above.
るエチレン−αオレフィン共重合体からなる基質に液状
の油性物質が担持されてなる請求項１記載の油性物質担
持体。8. The oily substance carrier according to claim 1, wherein a liquid oily substance is supported on a substrate made of an ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 0.90 g / cm 3 .
するエチレン−αオレフィン共重合体Ａと油性物質を溶
融混合する油性物質担持体の製造方法。9. A method for producing an oily substance carrier, wherein an ethylene-α-olefin copolymer A having a density of less than 0.925 g / cm 3 is melt-mixed with an oily substance.
有するエチレン−αオレフィン共重合体Ａ；前記エチレ
ン−αオレフィン共重合体Ａより大きい密度を有するエ
チレン−αオレフィン共重合体Ｂ、中密度ポリエチレン
および高密度ポリエチレンのうち少なくとも１つ；なら
びに、油性物質を溶融混合する油性物質担持体の製造方
法。10. An ethylene-α-olefin copolymer A having a density lower than 0.925 g / cm 3 ; an ethylene-α-olefin copolymer B having a density higher than that of the ethylene-α-olefin copolymer A; At least one of polyethylene and high-density polyethylene; and a method for producing an oily substance carrier by melt-mixing an oily substance.
請求項９または１０記載の油性物質担持体の製造方法。11. The method according to claim 9, wherein an inorganic filler is also mixed during the melt mixing.
するエチレン−αオレフィン共重合体と液状の油性物質
を溶融混合する油性物質担持体の製造方法。12. A method for producing an oily substance carrier, wherein an ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 0.90 g / cm 3 and a liquid oily substance are melt-mixed.
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