JP2825475B2 - Dispersant comprising ethylene copolymer wax oxide - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系共重合
体ワックス酸化物からなる分散剤に関する。より詳細に
は、高分子材料、例えば天然又は合成樹脂類などに配合
され、該高分子材料中に実質的に溶解せずに分散せしめ
られる顔料乃至充填剤等の均質分散を助成するエチレン
系共重合体ワックス酸化物分散剤に関する。[0001] The present invention relates to a dispersant comprising an ethylene copolymer wax oxide. More specifically, an ethylene-based copolymer which is blended with a polymer material, for example, a natural or synthetic resin, and which promotes homogeneous dispersion of a pigment or a filler which is dispersed without being substantially dissolved in the polymer material. It relates to a polymeric wax oxide dispersant.

【０００２】[0002]

【従来技術】高分子材料に、顔料乃至充填剤もしくは類
似物の如き高分子材料に溶解せずに分散せしめられる添
加剤（以下、顔料等と総称することがある）を配合する
際に、顔料等を該材料中に均一に配合する目的で分散剤
が利用されることがある。例えば、合成樹脂類を顔料で
着色する際、不都合な着色ムラを生じないように顔料を
合成樹脂類中に均一に分散せしめる必要がある。このよ
うな目的で、例えば、予め顔料と分散剤とのマスターバ
ッチを作っておき、合成樹脂類に配合する手段が知られ
ている。2. Description of the Related Art When an additive (hereinafter, sometimes referred to as a pigment or the like) which is not dissolved in a polymer material and is dispersed therein, such as a pigment, a filler or the like, is added to the polymer material. In some cases, a dispersant is used for the purpose of uniformly blending the same into the material. For example, when coloring a synthetic resin with a pigment, it is necessary to uniformly disperse the pigment in the synthetic resin so as not to cause inconvenient coloring unevenness. For such a purpose, for example, there is known a method in which a master batch of a pigment and a dispersant is prepared in advance and blended with a synthetic resin.

【０００３】このような際に利用される分散剤として、
各種のワックス類が市販され利用されている。このよう
な市販ワックスとしては、合成品も知られており、例え
ば高圧法ポリエチレンの熱分解で得られたワックスや高
圧でエチレンをラジカル重合して得た高圧法重合ポリエ
チレンワックス、更には、エチレン又はエチレンとプロ
ピレン、１ーブテンなどのαーオレフィンとをチーグラ
ー型触媒を用いて低圧重合することにより得られたワッ
クスのようなエチレン系ワックス又はその酸化物が多用
されている。[0003] As a dispersant used in such a case,
Various waxes are commercially available. Synthetic products are also known as such commercially available waxes, for example, a wax obtained by pyrolysis of high-pressure polyethylene or a high-pressure polymerized polyethylene wax obtained by radical polymerization of ethylene at high pressure, furthermore, ethylene or Ethylene waxes such as waxes obtained by low-pressure polymerization of ethylene and α-olefins such as propylene and 1-butene using a Ziegler-type catalyst or oxides thereof are often used.

【０００４】これらのワックスの中では、例えば特開昭
５７ー３８０５号公報に開示されているエチレン系共重
合ワックス類及びその酸化物が、顔料等の分散能では熱
分解型ポリエチレンワックスに匹敵する性能を有し、且
つ熱安定性にも優れたものとして知られている。しか
し、該エチレン系共重合ワックス類及びその酸化物は軟
化点が熱分解型ポリエチレンワックスに比べて高く、例
えばロール、ミキサーなどの手段で顔料と混練する際、
溶解しにくいため作業性に劣り、同時に比較的多くのエ
ネルギーが必要となるという改善すべき問題点が残され
ていた。Among these waxes, for example, ethylene copolymer waxes and oxides thereof disclosed in JP-A-57-3805 are comparable to pyrolytic polyethylene waxes in terms of dispersibility of pigments and the like. It is known as having high performance and excellent thermal stability. However, the ethylene-based copolymer waxes and oxides thereof have a softening point higher than that of the pyrolytic polyethylene wax.For example, when kneading with a pigment by means such as a roll or a mixer,
There is a problem that it is difficult to dissolve, resulting in poor workability, and at the same time, a relatively large amount of energy is required.

【０００５】そこで、本発明者等は、これらの問題点を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、エチレン、プロ
ピレン及び炭素数が４乃至１０のαーオレフィンに由来
する繰り返し単位を有する特定のエチレン共重合体系ワ
ックスが有効であるとの知見を得、特願昭６２ー２９０
４８号として特許出願した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, have found that a specific ethylene having a repeating unit derived from ethylene, propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. It was found that copolymer waxes were effective, and was found in Japanese Patent Application No. 62-290.
A patent application was filed as No. 48.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】前記特願昭６２ー２９
０４８５号に記載されたエチレン系共重合体ワックスは
（以下、単にワックスということがある）、軟化点が低
いために混練時の作業性に優れ、少ないエネルギーで混
合分散を達成できる点で分散剤として意義のあるもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The aforementioned Japanese Patent Application No. 62-29
The ethylene copolymer wax described in Japanese Patent No. 0485 (hereinafter sometimes simply referred to as wax) is excellent in workability at the time of kneading due to its low softening point, and can achieve mixing and dispersing with little energy. Is significant.

【０００７】ところが、本発明者等は、該発明を追試す
る過程で、前記ワックスを、酸価が０．１ないし５０に
なるように酸化したもの（以下、単に「ワックス酸化
物」ということがある）が、前記ワックスよりも、更に
優れた分散性能を示すという知見を得、本発明に至った
ものである。[0007] However, the present inventors have found that, in the process of re-testing the invention, the wax is oxidized to an acid value of 0.1 to 50 (hereinafter simply referred to as “wax oxide”). Has been found to exhibit more excellent dispersing performance than the wax, and the present invention has been achieved.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、エチレ
ンに由来する繰り返し単位（ａ）８４乃至９８モル％、
プロピレンに由来する繰り返し単位（ｂ）１乃至１０モ
ル％、及び炭素数４乃至１０のαーオレフィンに由来す
る繰り返し単位（ｃ）１乃至１０モル％（（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の合計は１００モル％）からなり、
（Ａ）極限粘度が０．０６乃至０．４５ｄｌ／ｇの範
囲、（Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７個
以下、（Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上
のメチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、
（Ｄ）密度が０．８６乃至０．９４ｇ／ｃｍ³、及び
（Ｅ）軟化点が１２２℃以下の特性を有するエチレン系
共重合体ワックスを、酸価が０．１乃至５０の範囲にな
るように酸化して得られたエチレン系共重合体ワックス
酸化物を有効成分として含有することを特徴とする顔料
用もしくは充填剤用分散剤が提供される。According to the present invention, 84 to 98 mol% of a repeating unit (a) derived from ethylene,
1 to 10 mol% of a repeating unit (b) derived from propylene, and 1 to 10 mol% of a repeating unit (c) derived from an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms ((a),
(The sum of (b) and (c) is 100 mol%)
(A) the intrinsic viscosity is in the range of 0.06 to 0.45 dl / g, (B) the number of double bonds per 1,000 carbon atoms is 0.7 or less, and (C) the number of methylene chains in the polymer chain is 7 or more. The average number of methylene chains is 56 or less,
(D) an ethylene copolymer wax having a density of 0.86 to 0.94 g / cm ³ and a softening point of 122 ° C. or less, the acid value of which is in the range of 0.1 to 50; And a dispersant for a pigment or a filler characterized by containing an ethylene copolymer wax oxide obtained by oxidation as described above as an active ingredient.

【０００９】本発明の分散剤の有効成分であるワックス
酸化物は、前記の如く、エチレン、プロピレン及び炭素
数が４乃至１０のαーオレフィンに由来する繰り返し単
位を有するエチレン系共重合体ワックスの酸化物であ
り、該ワックスが前記（Ａ）乃至（Ｅ）の特性を有し、
且つ酸化物の酸価が上記した範囲のものであることが顕
著な特徴であって、これらの特性がそれぞれ上記の範囲
にあることにより、顔料分散性、耐熱性、作業性に優
れ、混練時のエネルギーの節約に貢献し、特に、酸化物
の酸価が０．１ないし５０、好ましくは０．５ないし２
０の範囲にあることにより、顔料の分散性が一層顕著な
ものとなる。As described above, the wax oxide which is an active ingredient of the dispersant of the present invention is obtained by oxidizing an ethylene copolymer wax having a repeating unit derived from ethylene, propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Wherein the wax has the characteristics of (A) to (E),
Further, it is a remarkable feature that the acid value of the oxide is in the above-mentioned range, and when these properties are in the above-mentioned ranges, respectively, the pigment dispersibility, heat resistance, workability are excellent, and when kneading, In particular, the oxide has an acid value of 0.1 to 50, preferably 0.5 to 2
By being in the range of 0, the dispersibility of the pigment becomes more remarkable.

【００１０】[0010]

【発明の好適態様】本発明の分散剤の有効成分であるワ
ックス酸化物は、下記の特徴を有するワックスを、酸価
が０．１ないし５０、好ましくは０．５ないし２０の範
囲に酸化したものであり、例えば、溶融状態にあるワッ
クスを、約１２０乃至２００℃、好ましくは約１４０乃
至１７０℃で酸素含有ガスと接触させ、酸化する等の方
法で製造することが出来る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The wax oxide which is the active ingredient of the dispersant of the present invention is obtained by oxidizing a wax having the following characteristics to an acid value of 0.1 to 50, preferably 0.5 to 20. For example, it can be produced by a method in which a wax in a molten state is brought into contact with an oxygen-containing gas at about 120 to 200 ° C., preferably about 140 to 170 ° C., and oxidized.

【００１１】酸化前のワックスは、本出願人の出願に係
る特願昭６２ー２９０４８５号に明記されているよう
に、エチレンに由来する繰り返し単位（ａ）８４乃至９
８モル％の範囲、プロピレンに由来する繰り返し単位
（ｂ）１乃至１０モル％の範囲、及び炭素数４乃至１０
のαーオレフィンに由来する繰り返し単位（ｃ）１乃至
１０モル％の範囲（（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は
１００モル％）からなるものであるが、（ａ）８８乃至
９６モル％、（ｂ）３乃至７モル％、（ｃ）２乃至７モ
ル％の各範囲（（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は１０
０モル％）にあることが好ましい。As described in Japanese Patent Application No. 62-290485 filed by the present applicant, the wax before oxidation is composed of repeating units (a) 84 to 9 derived from ethylene.
8 mol%, repeating unit (b) derived from propylene in the range of 1 to 10 mol%, and carbon number of 4 to 10
(A), (b) and (c) are in the range of 1 to 10 mol% (the total of (a), (b) and (c) is 100 mol%), and (a) 88 to 96 Mol%, (b) 3 to 7 mol%, (c) 2 to 7 mol% in each range (the sum of (a), (b) and (c) is 10%).
0 mol%).

【００１２】該（ａ）が上記範囲を離れて多すぎると顔
料分散性が悪くなり、又少なすぎるとブロッキングを発
生するようになり、作業性が悪くなる。又該（ｂ）が上
記範囲よりも多くなると同じくブロッキングを発生する
ようになり、逆に少なくなると軟化点が高くなり、作業
性が低下するようになる。又、該（ｃ）が上記範囲より
も多くなるとブロッキングが発生し、逆に少なくなる
と、顔料分散性に劣るようになる。なを、（ａ）、
（ｂ）、及び（ｃ）の含有量は赤外線吸収スペクトルに
よって決定することが出来る。該ワックスは、更に次の
特性を有するものであることが顕著な特徴である。If (a) is outside the above range, the pigment dispersibility deteriorates if the amount is too large, and if the amount is too small, blocking occurs and the workability deteriorates. If the value of (b) is more than the above range, blocking will occur similarly, and if it is less, the softening point will increase and the workability will decrease. If (c) is more than the above range, blocking occurs, and if (c) is too small, the pigment dispersibility becomes poor. What, (a),
The contents of (b) and (c) can be determined by an infrared absorption spectrum. It is a remarkable feature that the wax further has the following properties.

【００１３】即ち、（Ａ）１３５℃のデカリン中で測定
される極限粘度が０．０６乃至０．４５ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．１乃至０．４ｄｌ／ｇの範囲にあることによ
り顔料分散性が優れたものとなる。又、（Ｂ）１０００
炭素原子当りの二重結合が０．７個以下、好ましくは
０．５個以下であることが必要である。二重結合が上記
上限を越えたワックスは耐熱性が劣るものとなる。１０
００炭素原子当りの二重結合は、圧縮成型機により成形
した試料フィルム（膜厚５０乃至１００μｍ）のＩＲス
ペクトルにより末端ビニル（９１０ｃｍ^-1）、トランス
ビニル（９６５ｃｍ^-1）、ビニリデン（８８０ｃｍ^-1）
の吸収強度と膜厚からそれぞれに求められた吸光度から
それぞれの検量線により１０００炭素原子当りの二重結
合量とし、その合計量として求められる。さらに、
（Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上である
メチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、好まし
くは約５０以下であることが必要である。That is, (A) the intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C. is in the range of 0.06 to 0.45 dl / g, preferably 0.1 to 0.4 dl / g, so that the pigment dispersibility Will be excellent. Also, (B) 1000
It is necessary that the number of double bonds per carbon atom is 0.7 or less, preferably 0.5 or less. A wax having a double bond exceeding the upper limit has poor heat resistance. 10
00 double bonds per carbon atom, terminal vinyl by IR spectrum of the sample film was molded by compression molding machine (thickness 50 to 100 [mu] m) (910 cm ^-1), trans vinyl (965 cm ^-1), vinylidene (880 cm ^-1 )
The amount of double bonds per 1000 carbon atoms is determined from the respective absorbances determined from the absorption intensity and the film thickness of each sample by the respective calibration curves, and the total amount is determined. further,
(C) It is necessary that the average number of methylene chains of the methylene chain having 7 or more methylene chains in the polymer chain is 56 or less, preferably about 50 or less.

【００１４】例えば２０〜５６程度である。該平均メチ
レン連鎖数が、上記上限を超えて大きいワックスは多数
のポリエチレンブロックを有することを意味し、この場
合は顔料分散性に劣ったものとなる。For example, it is about 20 to 56. A wax having an average number of methylene chains larger than the above upper limit means having many polyethylene blocks. In this case, the pigment dispersibility is poor.

【００１５】尚、平均メチレン連鎖数は、メチレン連鎖
数が７以上であるメチレン連鎖の数を¹³Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトル図から算出する。すなわち、下記構造のエチレ
ン共重合ワックスにおいては、 （ＲはＣ₁ 以上の分岐） α炭素のシグナルの面積Ｓαとδ炭素のシグナルの面積
Ｓδから、メチレン連鎖数が７以上であるメチレン連鎖
の平均メチレン連鎖数は、 （Ｓδ／Ｓα）×２＋６ なる式により求められる。また、（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ−
１５０５に準拠した密度勾配管法によって測定される密
度は、０．８６ないし０．９４ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
約０．８９ないし約０．９３ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるこ
とが必要であり、この上限を超えて高すぎる場合には、
顔料分散性が劣ったものとなるし、下限を超えて低すぎ
る場合は、ブロッキングを起こし、作業性の低下を招く
ことになる。（Ｅ）軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７の
方法で測定されるものであり、１２２℃以下、好ましく
は１２０℃以下であることが必要である。軟化点が前記
上限を超えて高すぎるワックスは、顔料混練時の作業性
に劣り、多大のエネルギーを消費することになる。The average number of methylene chains is obtained by calculating the number of methylene chains having 7 or more methylene chains from a ¹³ C nuclear magnetic resonance spectrum. That is, in the ethylene copolymer wax having the following structure, (R is a branch of C ₁ or more) From the area Sα of the signal of the α-carbon and the area Sδ of the signal of the δ-carbon, the average methylene chain number of the methylene chains having 7 or more methylene chains is (Sδ / Sα) × 2 + 6. It is obtained by the following equation. Also, (D) ASTM D-
The density measured by the density gradient tube method according to 1505 should be in the range from 0.86 to 0.94 g / cm ³ , preferably from about 0.89 to about 0.93 g / cm ³ , If it is too high above this limit,
If the pigment dispersibility is inferior, and if it exceeds the lower limit and is too low, blocking occurs and workability is reduced. (E) The softening point is measured by the method of JIS K 2207, and needs to be 122 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower. A wax having a softening point exceeding the above upper limit and being too high is inferior in workability at the time of kneading the pigment, and consumes a large amount of energy.

【００１６】前記ワックスにおいて、エチレン、プロピ
レンと共重合せしめる炭素数４ないし１０のα−オレフ
ィンの例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、６−メチル−
１−ヘプテンなどを例示することができる。とくに、炭
素数５乃至１０のα−オレフィン、中でも分岐を有する
α−オレフィンであることが好ましい。In the above wax, examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms to be copolymerized with ethylene and propylene include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-octene. Nonen, 1
-Decene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1
-Pentene, 5-methyl-1-hexene, 6-methyl-
1-heptene and the like can be exemplified. In particular, α-olefins having 5 to 10 carbon atoms, particularly branched α-olefins, are preferred.

【００１７】ワックスの製法 本発明の分散剤におけるワックス酸化物の基本化合物と
してのワックスは、例えば（ａ）マグネシウム化合物で
活性化された高活性チタン触媒成分、（ｂ）ハロゲン／
Ａ１（原子比）が１乃至２、好ましくは１．０５乃至
１．４の有機アルミニウム化合物とから形成される触媒
の存在下、エチレン、プロピレンおよび炭素数４乃至１
０のα−オレフィンを、水素の共存下、１００℃以上の
温度で共重合することによって得ることができる。 Method for Preparing Wax The wax as a basic compound of the wax oxide in the dispersant of the present invention includes, for example, (a) a highly active titanium catalyst component activated by a magnesium compound, (b) a halogen /
In the presence of a catalyst formed from an organoaluminum compound having A1 (atomic ratio) of 1 to 2, preferably 1.05 to 1.4, ethylene, propylene and C4 to C1 are present.
Α-olefin of 0 can be obtained by copolymerization at a temperature of 100 ° C. or higher in the presence of hydrogen.

【００１８】高活性チタン触媒成分（ａ）は、マグネシ
ウム化合物の使用により高活性化されたチタン触媒成分
であって、予め使用に先立ってマグネシウム化合物とチ
タン化合物を作用させておくか、又は重合系でマグネシ
ウム化合物とチタン化合物を接触させて高活性化を達成
することができる。The highly active titanium catalyst component (a) is a titanium catalyst component which has been highly activated by the use of a magnesium compound. Thus, a magnesium compound and a titanium compound can be brought into contact to achieve high activation.

【００１９】該触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物
に担持されたチタン触媒成分であってもよく、またマグ
ネシウム化合物とチタン化合物を、例えばアルコールの
如き可溶化剤の使用によって炭化水素等に溶解せしめた
ものであってもよい。触媒成分（ａ）中のチタンは、通
常４価および／又は３価である。固体状の触媒成分
（ａ）は、通常好ましくはチタン含有量が約０．２乃至
約１８重量％、一層好ましくは約０．３乃至約１５重量
％であり、又は、ハロゲン／チタン（モル比）が好まし
く約４乃至約３００、一層好ましくは約５乃至約２００
である。更に、その比表面積は好ましくは約１０ｍ² ／
ｇ以上、さらに好ましくは約２０乃至約１００ｍ² ／
ｇ、一層好ましくは約４０乃至約９００ｍ² ／ｇであ
る。The catalyst component (a) may be a titanium catalyst component supported on a magnesium compound, and the magnesium compound and the titanium compound are dissolved in a hydrocarbon or the like by using a solubilizing agent such as an alcohol. May be used. The titanium in the catalyst component (a) is usually tetravalent and / or trivalent. The solid catalyst component (a) usually has a titanium content of preferably about 0.2 to about 18% by weight, more preferably about 0.3 to about 15% by weight, or a halogen / titanium (molar ratio). ) Is preferably from about 4 to about 300, more preferably from about 5 to about 200
It is. Furthermore, its specific surface area is preferably about 10 m ² /
g or more, more preferably about 20 to about 100 m ² /
g, more preferably from about 40 to about 900 m ² / g.

【００２０】このような固体状の高活性チタン触媒成分
（ａ）に関しては広く知られており、基本的には、マグ
ネシウム化合物とチタン化合物を反応させて比表面積の
大きい反応物を得るか又は比表面積の大きいマグネシウ
ム化合物にチタン化合物を反応させる方法が多用され
る。例えば、マグネシウム化合物とチタン化合物の共粉
砕法、比表面積が充分に大きくされたマグネシウム化合
物とチタン化合物の熱反応、含酸素マグネシウム化合物
とチタン化合物の熱反応、電子供与体で処理されたマグ
ネシウム化合物を予め有機アルミニウム化合物やハロゲ
ン含有ケイ素化合物で処理し、あるいは処理せずに、チ
タン化合物と反応させる方法などを代表例として挙げる
ことができる。Such a solid high-activity titanium catalyst component (a) is widely known. Basically, a magnesium compound and a titanium compound are reacted to obtain a reaction product having a large specific surface area, or A method of reacting a titanium compound with a magnesium compound having a large surface area is often used. For example, a co-milling method of a magnesium compound and a titanium compound, a thermal reaction of a magnesium compound and a titanium compound having a sufficiently increased specific surface area, a thermal reaction of an oxygen-containing magnesium compound and a titanium compound, a magnesium compound treated with an electron donor. A typical example is a method of reacting with a titanium compound without or before treatment with an organoaluminum compound or a halogen-containing silicon compound.

【００２１】固体状の高活性チタン触媒成分（ａ）の製
造に使用されるマグネシウム化合物としては、種々のも
のがある。例えば、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、マグネシウムヒドロキシ
ハライド、アルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、アリロキシマグネシウム、アリロキシ
マグネシウムハライド、アルキルマグネシウムハライ
ド、あるいはこれらの混合物などを例示することができ
る。これらは如何なる製法で作られたものであってもよ
い。マグネシウム化合物はまた他の金属や電子供与体な
どを含有してもよい。There are various magnesium compounds used for producing the solid highly active titanium catalyst component (a). For example, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium fluoride, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxyhalide, alkoxymagnesium, alkoxymagnesium halide, allyloxymagnesium, allyloxymagnesium halide, alkylmagnesium halide, or these And the like. These may be made by any manufacturing method. The magnesium compound may also contain other metals, electron donors and the like.

【００２２】固体状の高活性チタン触媒成分（ａ）の製
造に使用されるチタン化合物としては、Ｔｉ（ＯＲ）
_4-mＸ_m（Ｒは炭化水素基、たとえばＣ₂ 〜Ｃ₆ のアルキ
ル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂のアリール基、Ｘはハロゲン、０≦_m
≦４）で示される４価のチタン化合物が例示できる。こ
のようなチタン化合物の例としてはＴｉＣｌ₄ 、ＴｉＢ
ｒ₄ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₆Ｈ₅ ）₃ Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）₄ 、Ｔｉ（ＯＣ4 Ｈ₉ ）₄ などを挙げることができ
る。更に、四ハロゲン化チタンを、アルミニウム、チタ
ン、水素、有機アルミニウム化合物などの還元剤で還元
して得られる各種三ハロゲン化チタン、例えば三塩化チ
タンを例示できる。これらチタン化合物は２種以上複数
種を併用して利用することができる。The titanium compound used for producing the solid highly active titanium catalyst component (a) is Ti (OR)
_4-m X m (R is a hydrocarbon group, for example C ₂ -C alkyl group having _6, an aryl group C ₆ -C _12, X is a halogen, 0 ≦ _m
≦ 4) can be exemplified. Examples of such titanium compounds include TiCl ₄ , TiB
r ₄ , Ti (OC ₂ H ₅ ) Cl ₃ , Ti (OC ₂ H ₅ )
₂ Cl ₂ , Ti (OC ₆ H ₅ ) ₃ Cl, Ti (OC ₂ H
₅ ) ₄ , Ti (OC4 H ₉ ) _{4 and the} like. Furthermore, various titanium trihalides, for example, titanium trichloride, obtained by reducing titanium tetrahalide with a reducing agent such as aluminum, titanium, hydrogen, and an organic aluminum compound can be exemplified. Two or more of these titanium compounds can be used in combination.

【００２３】このような固体状高活性チタン触媒成分
（ａ）を得る代表的な方法は、例えば特公昭４６−３４
０９２、特公昭４６−３４０９４、特公昭４６−３４０
９８、特公昭４７−４１６７６、特公昭４７−４６２６
９、特公昭５０−３２２７０、特公昭５３−１７９６な
どの公報に記載されており、これらはいずれも本発明で
利用できる。また可溶型の高活性チタン触媒成分の１例
は、特開昭５５−７８００４号に示されている。A typical method for obtaining such a solid highly active titanium catalyst component (a) is described in, for example, JP-B-46-34.
092, JP-B-46-34094, JP-B-46-340
98, JP-B-47-41676, JP-B-47-4626
9, JP-B-50-32270, JP-B-53-1796, etc., all of which can be used in the present invention. One example of a soluble high activity titanium catalyst component is disclosed in JP-A-55-78004.

【００２４】チタン触媒成分（ａ）と共に用いられる有
機アルミニウム化合物は、ハロゲン／Ａ１（原子比）が
１乃至２、好ましくは１．０５乃至１．４の範囲となる
もので、これらは平均組成がこの範囲となれば２種以上
の混合物でもよく、あるいはトリアルキルアルミニウム
やトリハロゲン化アルミニウムなどを、併用の際の一成
分として用いてもよい。このような有機アルミニウム化
合物としては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ドのようなジアルキルアルミニウムハライド、エチルア
ルミニウムセスキクロリド、プロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド、オクチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミ
ニウムジクロリドのようなアルキルアルミニウムジクロ
リド、あるいはこれらの混合物、あるいはこれらとトリ
アルキルアルミニウムおよび／又はトリハロゲン化アル
ミニウムとの混合物などを代表例としてあげることがで
きる。このような有機アルミニウム化合物の代りにトリ
アルキルアルミニウムのようなものを用いても好適なワ
ックスは得られない。さらに、該ワックスは、上記
（ａ）、（ｂ）の触媒成分の他に、エーテルを共存させ
た触媒系によっても好適に得ることができる。The organoaluminum compound used together with the titanium catalyst component (a) has a halogen / A1 (atomic ratio) of 1 to 2, preferably 1.05 to 1.4, and these have an average composition. Within this range, a mixture of two or more kinds may be used, or a trialkylaluminum, an aluminum trihalide or the like may be used as one component when used in combination. Such organoaluminum compounds include dialkylaluminum halides such as diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride, diethylaluminum bromide, ethylaluminum sesquichloride, propylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, ethylaluminum sesquibromide, octylaluminum sesquichloride Representative examples include alkylaluminum sesquichlorides such as chloride, alkylaluminum dichlorides such as ethylaluminum dichloride and butylaluminum dichloride, or mixtures thereof, or mixtures thereof with trialkylaluminum and / or aluminum trihalide. be able to. A suitable wax cannot be obtained by using a substance such as trialkylaluminum instead of such an organoaluminum compound. Further, the wax can be suitably obtained by a catalyst system in which ether is present in addition to the catalyst components (a) and (b).

【００２５】該エーテルとしては、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジｎ−プロピルエーテル、ジ
ｎ−ブチルエーテル、エチルｎ−ブチルエーテル、ジイ
ソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジヘキシル
エーテル、ジオクチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソールのような炭素数２
ないし２０のエーテルが好適に使用される。エーテルの
使用量は、エーテル／ハロゲン含有有機アルミニウム化
合物（モル比）が約０．０５乃至約１、とくに約０．１
乃至約０．８の範囲となるようにするのがよい。As the ether, diethyl ether,
C2 such as diisopropyl ether, di-n-propyl ether, di-n-butyl ether, ethyl n-butyl ether, diisobutyl ether, diisoamyl ether, dihexyl ether, dioctyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, tetrahydrofuran, anisole
From 20 to 20 ethers are preferably used. The amount of ether used is such that the ether / halogen-containing organoaluminum compound (molar ratio) is about 0.05 to about 1, especially about 0.1.
It is preferable to set the range from about 0.8 to about 0.8.

【００２６】共重合反応は水素の共存下に、１００℃以
上、好適には約１２０乃至約２３０℃の温度で生成する
ワックスが反応媒体に溶解する条件で行われる。そして
好ましくは、均一相を呈する条件下で共重合が行われ
る。反応媒体として炭化水素を用いるのが好ましく、例
えばヘキサン、ヘブタン、オクタン、デカン、灯油、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが利
用できる。The copolymerization reaction is carried out in the coexistence of hydrogen at a temperature of 100 ° C. or higher, preferably about 120 to about 230 ° C., under conditions in which the wax formed is dissolved in the reaction medium. And, preferably, the copolymerization is carried out under a condition exhibiting a homogeneous phase. It is preferable to use a hydrocarbon as the reaction medium. For example, hexane, heptane, octane, decane, kerosene, cyclohexane, benzene, toluene, xylene and the like can be used.

【００２７】目的とするエチレン系共重合ワックスのエ
チレン含有量、極限粘度あるいは重合温度、触媒供給量
などによっても適宜に変更できるが、エチレンに対する
プロピレンの供給比率（モル比）は約０．０２乃至約
０．３０、同様に炭素数４乃至１０のα−オレフィンの
供給比率（モル比）は、約０．０２乃至０．３０、また
水素は重合器中のガス相の水素／エチレン（モル比）で
約０．１乃至約１０となるようにするのが好ましい。共
重合反応は連続方式で行うのが有利である。共重合反応
により得られたワックス中の触媒は、濾過や洗浄などの
公知の手段で除去することができる。The feed rate (molar ratio) of propylene to ethylene can be changed appropriately depending on the ethylene content, intrinsic viscosity or polymerization temperature of the desired ethylene copolymer wax, the amount of catalyst supplied, etc. The supply ratio (molar ratio) of the α-olefin having about 4 to 10 carbon atoms is about 0.02 to 0.30, and hydrogen is hydrogen / ethylene (molar ratio) in the gas phase in the polymerization reactor. ) Is preferably about 0.1 to about 10. The copolymerization reaction is advantageously carried out in a continuous manner. The catalyst in the wax obtained by the copolymerization reaction can be removed by a known means such as filtration or washing.

【００２８】ワックス酸化物の製法 本発明のエチレン系共重合体ワックス酸化物は、前記の
方法で得られたワックスを、酸価が０．１乃至５０、好
ましくは、０．５乃至２０の範囲になるように酸化する
ものである。ワックス酸化物の製法としては、例えば溶
融状態にある前記ワックス、または水に分散させた状態
の前記ワックスを、約１２０ないし２００℃、好ましく
は、約１４０ないし１７０℃で酸素含有ガスと接触させ
ることにより行うことができる。 Method for Producing Wax Oxide The ethylene copolymer wax oxide of the present invention is obtained by using the wax obtained by the above-mentioned method with an acid value of 0.1 to 50, preferably 0.5 to 20. It oxidizes to become. As a method for producing the wax oxide, for example, the wax in a molten state or the wax dispersed in water is contacted with an oxygen-containing gas at about 120 to 200 ° C., preferably about 140 to 170 ° C. Can be performed.

【００２９】顔料用もしくは充填剤用分散剤 本発明の分散剤の有効成分である上記エチレン系共重合
体ワックス酸化物は、比較的低温度で溶融しやすく、作
業性、省エネルギー性に優れ、且つそれ自体顔料等の良
好な分散を助成する特性を有する。 Dispersant for Pigment or Filler The above-mentioned ethylene copolymer wax oxide, which is an effective component of the dispersant of the present invention, is easily melted at a relatively low temperature, is excellent in workability and energy saving properties, and As such, it has the property of promoting good dispersion of pigments and the like.

【００３０】本発明の分散剤は、通常、該ワックス酸化
物１００重量部に対し、例えば、顔料等を約２０ないし
約４０重量部程度の割合で混合し、該ワックス酸化物の
融点以上の温度で混練して冷却固化し、次いで適当な粒
度、例えば約２０乃至約２００メッシュ程度に粉砕する
ことによりカラーベースを調製し、次いで着色すべき高
分子化合物で予め溶融希釈した後、あるいは直接必要な
着色度になるような量を高分子化合物に添加する等の方
法で使用される。The dispersant of the present invention is usually prepared by mixing, for example, about 20 to about 40 parts by weight of a pigment or the like with respect to 100 parts by weight of the wax oxide, at a temperature not lower than the melting point of the wax oxide. And then solidified by cooling, and then pulverized to a suitable particle size, for example, about 20 to about 200 mesh, to prepare a color base, and then melt-diluted in advance with the polymer compound to be colored, or directly required coloring. It is used by a method such as adding a certain amount to the polymer compound.

【００３１】使用される顔料等としては有機又は無機の
ものであってもよく、その代表例としては、最新顔料便
覧（誠文堂新光社 昭和５２年１月１０日発行）２１６
〜２２１ページに記載されたものを挙げることができ
る。The pigment or the like to be used may be organic or inorganic, and a typical example thereof is the latest pigment handbook (Seibundo Shinkosha, published on January 10, 1977) 216.
Pp. 221 to 221.

【００３２】本発明の分散剤は、顔料と同様に、高分子
化合物中に分散させる他の添加剤、たとえば充填剤の分
散にも同様に利用できる。これらの顔料ないし充填剤の
一例としては、酸化チタン、酸化鉄、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、シリ
カ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、カオリ
ン、アスベスト、ガラス繊維、ハイドロタルサイト、酸
化亜鉛などの無機材料、アゾ系、イソインドリノン系、
アントロン系、フタロシアニン系、ジオキサジン系、ペ
リレン系、ペリノン系、キノフタロン系などの有機顔料
などを例示できる。又、着色すべき高分子化合物として
種々のものを選び得るが、特にポリオレフィン系樹脂、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等に好適に使用で
き、それらのなかでも、中・低密度ポリエチレンに最も
好適に適用出来る。Like the pigment, the dispersant of the present invention can be similarly used for dispersing other additives to be dispersed in the polymer compound, for example, a filler. Examples of these pigments or fillers include titanium oxide, iron oxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, talc, carbon black, silica, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, kaolin, asbestos, glass fiber, hydrotalcite, oxidized Inorganic materials such as zinc, azo-based, isoindolinone-based,
Examples thereof include organic pigments such as anthrone-based, phthalocyanine-based, dioxazine-based, perylene-based, perinone-based, and quinophthalone-based organic pigments. In addition, various compounds can be selected as the polymer compound to be colored.
For example, it can be suitably used for polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene and the like, and among them, it can be most suitably applied to medium / low density polyethylene.

【００３３】[0033]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。なお参考例中の粘度平均分子量Ｍｖは、極限粘度
（η）から次式ににより算出した。 Ｍｖ＝２．５１×１０⁴ ×〔η〕^1.235 参考例（ワックスの製造例） 攪拌機付５０リットルガラスライニング反応機に、窒素
シール下、脱水ヘキサン１０リットル、無水塩化マグネ
シウム（平均粒径１５０μ）１０ｋｇを仕込み攪拌しな
がら室温下、エタノール５ｋｇを１時間で滴下終了し、
その後３時間攪拌を続けた。次に攪拌を止めて静置し、
上澄のヘキサン層を除去した後、四塩化チタン２０ｋｇ
を仕込んでスラリー化し、１１０℃で２時間攪拌しなが
ら反応させたあと、静置し、上澄を除去後、冷四塩化チ
タンで１度リンスし、四塩化チタンをヘキサンで置換し
た。こうして得られた固体触媒はその１ｇあたりチタン
を４２ｍｇ含有していた。２００リットルの攪拌機付の
加圧連続装置に脱水ヘキサン１００リットル／ｈｒ、上
記固体触媒２．８ｍＭ／ｈｒ、エチルアルミニウムセス
キクロライド４０ｍＭ／ｈｒ、を連続供給した。更に加
えてエチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン
及び水素を連続供給し、１４０℃の重合温度で全圧３２
ｋｇ／ｃｍ ² 、ヘキサン平均滞留時間１時間で連続重合
し、反応器より抜き出した。ポリマー液からヘキサンを
連続的にフラッシュさせて得られるワックス状物の分子
量を、反応器内の水素／エチレンモル比で、密度を４−
メチル−１−ペンテン／エチレン及びプロピレン／エチ
レン供給比で調整することにより、粘度平均分子量５７
００〔〔η〕０．３０１ｄｌ／ｇ〕、密度０．９１７、
プロピレン含有量３．８モル％、４−メチル−１−ペン
テン含有量２．０モル％、のエチレンプロピレン・４−
メチル−１−ペンテン共重合ワックスを１５ｋｇ／ｈｒ
の割合で得た。このものの軟化点は１１９℃、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲから求められる平均メチレン連鎖長は３８であっ
た。また赤外吸収スペクトルにより求めた二重結合の数
は、１０００炭素原子当り０．１個であった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments.
I do. The viscosity average molecular weight Mv in the reference example is the intrinsic viscosity.
(Η) was calculated by the following equation. Mv = 2.51 × 10^Four × [η]^1.235 Reference example (Example of wax production) Nitrogen in 50 liter glass lining reactor with stirrer
Under seal, 10 liters of dehydrated hexane, anhydrous magnesium chloride
Charge 10 kg of calcium (average particle size 150 μ) and stir.
Then, at room temperature, the dropwise addition of 5 kg of ethanol was completed in 1 hour,
Thereafter, stirring was continued for 3 hours. Then stop stirring and let it stand,
After removing the supernatant hexane layer, titanium tetrachloride 20 kg
Into a slurry, and stirring at 110 ° C. for 2 hours.
After allowing the mixture to react, allow it to stand, remove the supernatant, and
Rinse once with tan, replace titanium tetrachloride with hexane
Was. The solid catalyst thus obtained contains titanium per gram.
Was contained at 42 mg. With a 200 liter stirrer
100 liters / hr of dehydrated hexane in a pressurized continuous apparatus, above
2.8 mM / hr of the solid catalyst, ethyl aluminum
Cychloride 40 mM / hr was continuously supplied. More
Ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene
And hydrogen were continuously supplied at a polymerization temperature of 140 ° C. and a total pressure of 32.
kg / cm ^Two, Continuous polymerization with hexane average residence time of 1 hour
Then, it was extracted from the reactor. Hexane from polymer liquid
Wax-like molecules obtained by continuous flashing
The amount is the hydrogen / ethylene molar ratio in the reactor and the density is 4-
Methyl-1-pentene / ethylene and propylene / ethyl
The viscosity average molecular weight of 57
00 [[η] 0.301 dl / g], density 0.917,
Propylene content 3.8 mol%, 4-methyl-1-pen
Ethylene propylene · 4- having a mole content of 2.0 mol%
15 kg / hr of methyl-1-pentene copolymer wax
At a rate of Its softening point is 119 ° C,¹³CN
The average methylene chain length determined from MR was 38.
Was. Number of double bonds determined by infrared absorption spectrum
Was 0.1 per 1000 carbon atoms.

【００３４】実施例１ 上記参考例の方法によって得られたワックス５０ｋｇを
１００リットルの攪拌機付反応釜中で溶融させ、反応温
度を１６０℃に保ちつつ、空気を１１ｍ³ ／ｈｒの割合
で反応釜底部より吹き込みながら２．５時間攪拌した。
得られた酸化ワックスの酸価は２．９であった。上記ワ
ックス酸化物（粒度約６０メッシュ）５０ｇと顔料（フ
タロシアニンブルー）５０ｇを配合し、３本ロール上で
混練した。この時、第３ロールを離し、第１ロールと第
２ロール間で１１０℃で混練し配合物が粉末状から、溶
融流動状態となるまでの時間を測定し、これを作業性の
指標とした（回転数１００ｒｐｍ、回転比１：２）。こ
の時間が短いほど、少エネルギーで混練が可能となる。
この配合物では上記時間は６３秒であった。続けて、第
３ロールも使用して混練を行ない、顔料とワックス酸化
物（分散剤）のコンパウンドを得た。このもの１ｇと高
圧ポリ法エチレン３８ｇとを、ブラベンダーブラストグ
ラフで混練後、１００μの厚みで２４ｍｍ×３４ｍｍの
大きさのブレス・シートを作成して顔料の粗大粒子の大
きさ（１０μ以上のもの）とその数を測定し、顔料の分
散１（１０μ以上のものが１００個以上）、２（１０μ
以上のものが３０個から１００個）、３（１０μ以上の
ものが５個から３０個）、４（１０μ以上のものが５個
以下）の４段階に分けて判定した。顔料分散評点２以下
は不良であり、実用上問題が多く数字の高い方が分散度
が良い。このワックス酸化物の分散度は４であった。 Example 1 50 kg of the wax obtained by the method of the above reference example was melted in a 100-liter reactor equipped with a stirrer, and while maintaining the reaction temperature at 160 ° C., air was supplied at a rate of 11 m ³ / hr. The mixture was stirred for 2.5 hours while blowing from the bottom.
The acid value of the obtained oxidized wax was 2.9. 50 g of the above wax oxide (particle size: about 60 mesh) and 50 g of a pigment (phthalocyanine blue) were blended and kneaded on a three-roll mill. At this time, the third roll was released, the mixture was kneaded at 110 ° C. between the first roll and the second roll, and the time required for the mixture to change from a powdery state to a molten fluid state was measured, and this was used as an index of workability. (Rotation speed 100 rpm, rotation ratio 1: 2). As this time is shorter, kneading is possible with less energy.
The time was 63 seconds for this formulation. Subsequently, kneading was also performed using the third roll to obtain a compound of the pigment and the wax oxide (dispersant). 1 g of this product and 38 g of high-pressure polyethylene were kneaded with a Brabender blast graph, and then a breath sheet having a thickness of 100 μm and a size of 24 mm × 34 mm was prepared. ) And the number thereof, and the pigment dispersion 1 (100 or more pigment dispersions of 10 μ or more), 2 (10 μ
The determination was made in four stages of 30 to 100 for the above, 5 to 30 for 10 μ or more, and 4 for 5 or less for 10 μ or more. A pigment dispersion rating of 2 or less is poor, and there are many practical problems and the higher the number, the better the degree of dispersion. The dispersion degree of this wax oxide was 4.

【００３５】実施例２ 参考例の方法によって得られたワックスを、実施例１に
記載の方法で９時間酸化して、酸価が１７．８のワック
ス酸化物（分散剤）を得た。このもののロール上での溶
融時間は４６秒であり、顔料の分散度は４であった。 Example 2 The wax obtained by the method of Reference Example was oxidized for 9 hours by the method described in Example 1 to obtain a wax oxide (dispersant) having an acid value of 17.8. The melting time on a roll was 46 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００３６】実施例３ 参考例の方法によって得られたワックスを実施例１に記
載の方法で１時間酸化して、酸価が０．９のワックス酸
化物分散剤を得た。このもののロール上での溶融時間は
６８秒であり、顔料の分散度は４であった。 Example 3 The wax obtained by the method of Reference Example was oxidized for 1 hour by the method described in Example 1 to obtain a wax oxide dispersant having an acid value of 0.9. The melting time on a roll was 68 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００３７】比較例１ 前記参考例の方法によって得られたワックスを、実施例
１記載の方法によって、酸価が０．０５のワックス酸化
物を得た。このものの分散度は３乃至４であった。 Comparative Example 1 A wax oxide having an acid value of 0.05 was obtained from the wax obtained by the method of the above reference example by the method described in Example 1. This had a degree of dispersion of 3 to 4.

【００３８】比較例２ 参考例において、重合原料として、エチレン、プロピレ
ン、４−メチル−１−ペンテン及び水素を供給する代わ
りにエチレン、４−メチル−１−ペンテン及び水素を供
給するほかは、参考例と同様な方法を用い、原料供給比
を調節することにより粘度平均分子量５８００、密度
０．９１３、４−メチル−１−ペンテン含有量５．７モ
ル％のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合ワッ
クスを得た。このものの軟化点は１２８℃、平均メチレ
ン連鎖長は４３、１０００炭素原子あたりの二重結合の
数は、０．２個であった。 Comparative Example 2 In the reference example, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene and hydrogen were supplied instead of ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene and hydrogen as the polymerization raw materials. Ethylene-4-methyl-1-pentene having a viscosity average molecular weight of 5,800, a density of 0.913, and a content of 5.7 mol% of 4-methyl-1-pentene by adjusting the feed ratio by using the same method as in the example. A copolymer wax was obtained. This had a softening point of 128 ° C., an average methylene chain length of 43, and the number of double bonds per 1000 carbon atoms was 0.2.

【００３９】こうして得られたワックスを、実施例１と
同様の方法で、酸価が３．０のワックス酸化物を得た。
このもののロール上での溶融時間は７２秒であり、分散
度は４であった。A wax oxide having an acid value of 3.0 was obtained from the wax thus obtained in the same manner as in Example 1.
The melt time on the roll was 72 seconds and the degree of dispersion was 4.

【００４０】実施例４ 参考例において、重合時のプロピレン／エチレン供給比
を参考例より増やすことにより、粘度平均分子量６００
０〔〔η〕０．３１４ｄｌ／ｇ〕、密度０．８９７、プ
ロピレン含有量９．２モル％、４−メチル−１−ペンテ
ン含有量２．３モル％のエチレン−プロピレン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合ワックスを得た。このものの
軟化点は１１１．５℃、平均メチレン連鎖長は３１、二
重結合の数は、１０００炭素原子当り０．１個であっ
た。こうしてえられたワックスを、実施例１と同様の方
法で、酸価が３．０のワックス酸化物を得た。このワッ
クス酸化物のロール上での溶融時間は４８秒であり、顔
料の分散度は４であった。 Example 4 In the reference example, the viscosity-average molecular weight was 600
0 [[η] 0.314 dl / g], density 0.897, propylene content of 9.2 mol%, and 4-methyl-1-pentene content of 2.3 mol% ethylene-propylene-4-methyl-1 -A pentene copolymer wax was obtained. It had a softening point of 111.5 ° C., an average methylene chain length of 31, and the number of double bonds was 0.1 per 1000 carbon atoms. A wax oxide having an acid value of 3.0 was obtained from the obtained wax in the same manner as in Example 1. The melting time of this wax oxide on the roll was 48 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００４１】実施例５ 参考例において、重合時のプロピレン／エチレン供給比
を参考例より減じ、４−メチル−１−ペンテン／エチレ
ン供給比を参考例より増し、水素／エチレン供給比を減
ずることで、粘度平均分子量７５００〔〔η〕０．３７
６ｄｌ／ｇ〕、密度０．９０１、プロピレン含有量２０
モル％、４−メチル−１−ペンテン含有量７．１モル％
のエチレン・プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合体ワックスを得た。このものの軟化点は１１９．５
℃、平均メチレン連鎖長は３２、二重結合の数は１００
０炭素原子に当り０．２個であった。こうして得られた
ワックスを、実施例１と同様の方法で酸価が３．１のワ
ックス酸化物を得た。このワックス酸化物のロール上で
の溶融時間は６０秒であり、顔料の分散度は４であっ
た。 Example 5 In the reference example, the propylene / ethylene supply ratio during polymerization was reduced from that of the reference example, the 4-methyl-1-pentene / ethylene supply ratio was increased, and the hydrogen / ethylene supply ratio was reduced. , Viscosity average molecular weight 7500 [[η] 0.37
6 dl / g], density 0.901, propylene content 20
Mol%, 4-methyl-1-pentene content 7.1 mol%
Ethylene-propylene-4-methyl-1-pentene copolymer wax was obtained. Its softening point is 119.5
° C, average methylene chain length is 32, number of double bonds is 100
There were 0.2 per 0 carbon atoms. From the wax thus obtained, a wax oxide having an acid value of 3.1 was obtained in the same manner as in Example 1. The melting time of this wax oxide on the roll was 60 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００４２】実施例６ 参考例において、水素／エチレンの供給比を増やすこと
により、粘度平均分子量２２００〔〔η〕０．１３９ｄ
ｌ／ｇ〕、密度０．９１５、４−メチル−１−ペンテン
含有量４．０モル％、プロピレン含有量２．０モル％の
エチレン・プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合ワックスを得た。このものの軟化点は１１３．５℃、
平均メチレン連鎖長は３７、二重結合の数は１０００炭
素当り０．３個であった。こうして得られたワックス
を、実施例１と同様の方法で、酸価が２．７のワックス
酸化物を得た。このワックス酸化物のロール上での溶融
時間は５２秒であり、顔料の分散度は４であった。 Example 6 In the reference example, by increasing the supply ratio of hydrogen / ethylene, the viscosity average molecular weight was 2200 [[η] 0.139 d
l / g], a density of 0.915, a 4-methyl-1-pentene content of 4.0 mol%, and a propylene content of 2.0 mol%, to obtain an ethylene / propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer wax. Was. Its softening point is 113.5 ° C,
The average methylene chain length was 37 and the number of double bonds was 0.3 per 1000 carbons. A wax oxide having an acid value of 2.7 was obtained from the wax thus obtained in the same manner as in Example 1. The melting time of this wax oxide on the roll was 52 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００４３】実施例７ 参考例において、原料として、４−メチル−１−ペンテ
ンの代わりに１−オクテンを用いるほかは、参考例と同
様の方法で、原料供給比を調節することで粘度平均分子
量５５００〔〔η〕０．２９３ｄｌ／ｇ〕、密度０．９
０２、１−オクテン含有量５．８モル％、プロピレン含
有量２．５モル％のエチレン・プロピレン・１−オクテ
ン共重合ワックスを得た。このものの軟化点は１２０．
５℃、平均メチレン連鎖長は３８、二重結合は１０００
炭素原子当り、０．２個であった。こうして得られたワ
ックスを、実施例１と同様の方法で、酸価が３．０のワ
ックス酸化物を得た。このワックス酸化物のロール上で
の溶融時間は６７秒であり、顔料の分散度は４であっ
た。 Example 7 The viscosity-average molecular weight was adjusted in the same manner as in Reference Example except that 1-octene was used instead of 4-methyl-1-pentene as the raw material. 5500 [[η] 0.293 dl / g], density 0.9
An ethylene / propylene / 1-octene copolymer wax having a 02,1-octene content of 5.8 mol% and a propylene content of 2.5 mol% was obtained. Its softening point is 120.
5 ° C., average methylene chain length 38, double bond 1000
It was 0.2 per carbon atom. A wax oxide having an acid value of 3.0 was obtained from the thus obtained wax in the same manner as in Example 1. The melting time of this wax oxide on the roll was 67 seconds, and the degree of dispersion of the pigment was 4.

【００４４】[0044]

【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体ワックス酸
化物からなる分散剤は、上記特定のエチレン系共重合体
ワックスをその酸価が特定範囲の値となるように酸化し
て得られたものであるため、天然又は合成樹脂などの高
分子材料に使用される顔料、充填剤などと共に添加、配
合されて、該顔料乃至充填剤等の均質分散性を顕著に改
善する効果を有する。The dispersant comprising the ethylene copolymer wax oxide of the present invention is obtained by oxidizing the above specific ethylene copolymer wax so that its acid value is within a specific range. As such, it is added and blended with pigments and fillers used in polymer materials such as natural or synthetic resins, and has the effect of remarkably improving the homodispersibility of the pigments or fillers.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−41787（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−3805（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−6506（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−143907（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−132608（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 17/00 C08L 23/30 C09C 3/10 C08F 8/06Continuation of the front page (56) References JP-A-51-41787 (JP, A) JP-A-57-3805 (JP, A) JP-A-2-6506 (JP, A) JP-A-3-143907 (JP) , A) JP-A-1-132608 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) C09D 17/00 C08L 23/30 C09C 3/10 C08F 8/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 エチレンに由来する繰り返し単位（ａ）
８４乃至９８モル％、プロピレンに由来する繰り返し単
位（ｂ）１乃至１０モル％、及び炭素数４乃至１０のα
ーオレフィンに由来する繰り返し単位（ｃ）１乃至１０
モル％（（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は１００モル
％）からなり、 （Ａ）極限粘度が０．０６乃至０．４５ｄｌ／ｇの範
囲、 （Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７個以
下、 （Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上のメチ
レン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、 （Ｄ）密度が０．８６乃至０．９４ｇ／ｃｍ³、及び （Ｅ）軟化点が１２２℃以下 の特性を有するエチレン系共重合体ワックスを、酸価が
０．１乃至５０の範囲になるように酸化して得られたエ
チレン系共重合体ワックス酸化物を有効成分として含有
することを特徴とする顔料用もしくは充填剤用分散剤。1. A repeating unit (a) derived from ethylene
84 to 98 mol%, 1 to 10 mol% of the repeating unit (b) derived from propylene, and α having 4 to 10 carbon atoms
-Repeating unit (c) 1 to 10 derived from olefin
Mol% (the sum of (a), (b) and (c) is 100 mol%), (A) intrinsic viscosity in the range of 0.06 to 0.45 dl / g, (B) per 1000 carbon atoms. (C) the average number of methylene chains having 7 or more methylene chains in the polymer chain is 56 or less, and (D) the density is 0.86 to 0.94 g / cm ^3. And (E) oxidation of an ethylene-based copolymer wax obtained by oxidizing an ethylene-based copolymer wax having a softening point of 122 ° C. or less so that the acid value is in the range of 0.1 to 50. A dispersant for pigments or fillers, comprising a substance as an active ingredient.