JP2818466B2 - Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same - Google Patents
Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the sameInfo
- Publication number
- JP2818466B2 JP2818466B2 JP2056140A JP5614090A JP2818466B2 JP 2818466 B2 JP2818466 B2 JP 2818466B2 JP 2056140 A JP2056140 A JP 2056140A JP 5614090 A JP5614090 A JP 5614090A JP 2818466 B2 JP2818466 B2 JP 2818466B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- general formula
- compound
- halogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なベタイン化合物及びその製造方法に関
するものである。更に詳細には、皮膚に対して温和な作
用を有し、しかも優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪又
は身体洗浄用界面活性剤として有用なベタイン化合物及
びその製造方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel betaine compound and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a betaine compound which has a mild action on the skin and has excellent foaming and detergency, and is useful as a surfactant for washing hair or body and a method for producing the same.
近年、洗浄剤などに使用される界面活性剤は、界面活
性能の他に生分解性、安全性、眼や皮膚に対する低刺激
性などの諸特性に優れているものが要望されている。こ
れらの要求を満たす界面活性剤としてアシル化アミノ酸
型界面活性剤やインダゾリン型界面活性剤が広く使用さ
れるようになってきた。In recent years, surfactants used in detergents and the like have been demanded to have excellent properties such as biodegradability, safety, and low irritation to eyes and skin, in addition to surface activity. As surfactants satisfying these requirements, acylated amino acid surfactants and indazoline surfactants have been widely used.
しかしこれらの界面活性剤は一般的に、安全性等に優
れる反面、界面活性能として特に重要である起泡力、洗
浄力が劣る為に、それ自体シャンプー等の成分として単
独で用いられることは少なく、アルキルエーテルサルフ
ェート、アルキルサルフェート等のアニオン型界面活性
剤との併用が一般的である。However, these surfactants are generally excellent in safety and the like, but are inferior in foaming power and detergency, which are particularly important as surfactant properties, so that they themselves can be used alone as a component of shampoos and the like. In general, a combination with an anionic surfactant such as an alkyl ether sulfate or an alkyl sulfate is generally used.
かかるアニオン型界面活性剤は皮膚に対する刺激性が
強い為に、皮膚を荒らす恐れがある。この為、起泡力、
洗浄力に優れ、且つ、安全性の高い活性剤の出現が強く
望まれている。Such an anionic surfactant has a strong irritating property to the skin, and may cause skin irritation. For this reason, foaming power,
There is a strong demand for an active agent having excellent detergency and high safety.
本発明者らは上記現状に鑑み、頭髪・身体洗浄用とし
て洗浄力、起泡力に優れ、且つ安全性の高い化合物に関
して鋭意検討を行った結果、下記一般式で表される新規
ベタイン化合物が本発明の目的に合致することを見出
し、本発明を完成させるに至った。In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on compounds having excellent detergency, foaming power, and high safety for washing hair and body, and as a result, a novel betaine compound represented by the following general formula was obtained. The inventors have found that the object of the present invention is met, and have completed the present invention.
即ち本発明は、一般式（１） 〔式中、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＨ又
はヒドロキシル基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｙは−CH2CH（OH）CH2SO3又は−（CH2）２〜５SO3
を示す。ｎは０又は１〜５の整数を示し、ｎ＝１の場合
はＸ＝Ｈ又はヒドロキシル基を示し、ｎ＝0,2,3の場合
はＸ＝Ｈを示す。〕 で表されるベタイン化合物とその製造方法及びそれを含
有する界面活性剤を提供するものである。That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (1): [Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group, X is H or hydroxyl group, and R 2 to R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. , Y is -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 or - (CH 2) 2~5 SO 3
Is shown. n represents 0 or an integer of 1 to 5; when n = 1, X = H or a hydroxyl group; and when n = 0, 2, 3, X = H. ], A process for producing the same, and a surfactant containing the same.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物に関す
る報告は従来の文献、特許等になく、かかる本発明のベ
タイン化合物は新規である。There are no reports on the betaine-type compound represented by the general formula (1) in conventional literatures, patents and the like, and the betaine compound of the present invention is novel.
上記一般式（１）で表される本発明のベタイン型化合
物は、次の２つの製造方法＜１＞又は＜２＞にて製造す
ることができる。The betaine-type compound of the present invention represented by the general formula (1) can be produced by the following two production methods <1> or <2>.
製造方法＜１＞ 「アミノ化」 第１級アミンに対して一般式（２） 〔式中、Ｚはハロゲン原子、ＸはＨ又はヒドロキシル
基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、ハロ
ゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示す。ｎ
は前記と同じ意味を有する。〕 にて表される化合物を１〜３倍モル用いて反応させて、
一般式（３） 〔式中、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＨ又
はヒドロキシル基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル
基、ＡはOH、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル
硫酸基を示す。ｎは前記と同じ意味を有する。〕 にて表される化合物を生成せしめる。Production method <1>"Amination" For the primary amine, the general formula (2) [In the formula, Z represents a halogen atom, X represents H or a hydroxyl group, R 2 to R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents OH, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. n
Has the same meaning as described above. Is reacted using 1 to 3 moles of the compound represented by
General formula (3) [Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group, X is H or hydroxyl group, and R 2 to R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. And A represent OH, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. n has the same meaning as described above. ] The compound represented by these is produced.
「ベタイン化」 次いで化合物（３）と一般式（４） ZCH2CH（OH）CH2SO3M （４） 〔式中、Ｚはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を示
す。〕 にて表される３−ハロ−２−ヒドロキシプロピレンスル
ホン酸の金属塩を、化合物（４）を化合物（３）に対し
て１〜３倍モル用いて反応せしめるか、又は化合物
（３）と一般式（５） Ｚ（CH2）２〜５SO3M （５） 〔式中、Ｚ及びＭは前記と同じ意味を有する。〕 にて表される化合物の金属塩を、化合物（５）を化合物
（３）に対して１〜３倍モル用いて反応せしめることに
より製造することができる。"Betainization" Then, the compound (3) and the general formula (4) ZCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M (4) [wherein, Z represents a halogen atom and M represents an alkali metal. The metal salt of 3-halo-2-hydroxypropylenesulfonic acid represented by the formula (1) is reacted with the compound (4) in an amount of 1 to 3 moles relative to the compound (3), or formula (5) Z (CH 2) 2~5 SO 3 M (5) wherein, Z and M are as defined above. The compound (5) can be produced by reacting the compound (5) with the compound (3) in an amount of 1 to 3 moles relative to the compound (3).
本発明の反応例を式で具体的に示せば以下の様であ
る。The reaction example of the present invention is specifically shown by the following formula.
（式中、R1,X,nは前記と同じ意味を有する。） 第一級アミンと化合物（２）との反応は、通常化合物
（２）の水溶液に第一級アミンを滴下した後に、pHを８
〜12に保つことが好ましく、その為に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ溶液を必要に応じて反
応溶液中に仕込むことが行われる。反応時、反応系のpH
を前記範囲に維持するのは、第一級アミンと化合物
（２）とを反応させる為である。それには反応速度の点
でpH8以上のアルカリ側であることが好ましく、又pH12
を超えると化合物（２）の加水分解を起こすので好まし
くない。反応は、常温でも進行するが、温度が高いほど
反応は速くなる。しかし、温度、pHが高いと化合物
（２）の加水分解が促進される為、100℃以下、好まし
くは90℃以下である。 (Wherein R 1 , X, and n have the same meaning as described above.) The reaction between the primary amine and the compound (2) is usually carried out by dropping the primary amine into an aqueous solution of the compound (2). pH 8
It is preferable to keep it at 12. For this purpose, an alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is charged into the reaction solution as needed. During the reaction, the pH of the reaction system
Is maintained in the above range in order to react the primary amine with the compound (2). For this purpose, it is preferable to be on the alkaline side of pH 8 or more in terms of reaction rate,
When it exceeds, hydrolysis of the compound (2) occurs, which is not preferable. The reaction proceeds at room temperature, but the higher the temperature, the faster the reaction. However, when the temperature and the pH are high, the hydrolysis of the compound (2) is promoted, so that the temperature is 100 ° C or lower, preferably 90 ° C or lower.
本発明方法において、化合物（２）と第一級アミンと
のモル比は、通常1/1〜3/1であり、好ましくは1.1/1〜
1.5/1である。この範囲より化合物（２）が少ない場合
は反応率が低下し、この範囲より化合物（２）が多い場
合には化合物（２）又は化合物（２）の加水分解物が反
応混合物中に多く残存するので好ましくない。第一級ア
ミンと化合物（２）との反応終点は、反応液中の第一級
アミン残量を高速液体クロマトグラフィーを用いて分析
することにより確認することができるので、反応が終了
したならば、続いて予め調整しておいた一般式（４）又
は（５）で示される化合物の水溶液を滴下してベタイン
化を行う。その後、前述のアルカリ水溶液をpH8〜12、
好ましくはpH9〜11になるように仕込み、その間、温度
は50〜100℃、好ましくは70〜90℃に保つ。温度が50℃
以下ではベタイン化の速度が遅く、又100℃以上では一
般式（４）又は（５）で示される化合物の加水分解が促
進される。In the method of the present invention, the molar ratio of the compound (2) to the primary amine is usually from 1/1 to 3/1, preferably from 1.1 / 1 to 3/1.
1.5 / 1. When the amount of the compound (2) is smaller than this range, the reaction rate decreases, and when the amount of the compound (2) is larger than this range, a large amount of the compound (2) or a hydrolyzate of the compound (2) remains in the reaction mixture. It is not preferable. The end point of the reaction between the primary amine and the compound (2) can be confirmed by analyzing the remaining amount of the primary amine in the reaction solution by using high performance liquid chromatography. Subsequently, an aqueous solution of the compound represented by the general formula (4) or (5), which has been prepared in advance, is added dropwise to perform betaine formation. Then, the above-mentioned alkaline aqueous solution was pH 8-12,
The pH is preferably adjusted to 9 to 11, while maintaining the temperature at 50 to 100 ° C, preferably 70 to 90 ° C. Temperature is 50 ℃
Below, the rate of betaine formation is slow, and at 100 ° C. or higher, hydrolysis of the compound represented by the general formula (4) or (5) is promoted.
本発明方法において一般式（４）又は（５）で示され
る化合物と前記ベタイン化合物前躯体である化合物
（３）とのモル比は、通常1/1〜3/1であり、好ましくは
1.1/1〜1.5/1である。この範囲より化合物（４）又は
（５）が少ない場合は反応率が低下し、この範囲より化
合物（４）又は（５）が多い場合は化合物（４）又は
（５）、あるいは化合物（４）又は（５）の加水分解物
が反応混合物中に多く残存するので好ましくない。In the method of the present invention, the molar ratio of the compound represented by the general formula (4) or (5) to the compound (3), which is the precursor of the betaine compound, is usually 1/1 to 3/1, preferably
1.1 / 1 to 1.5 / 1. When the amount of the compound (4) or (5) is smaller than this range, the reaction rate is decreased. When the amount of the compound (4) or (5) is larger than this range, the compound (4) or (5) or the compound (4) is used. Alternatively, a large amount of the hydrolyzate (5) remains in the reaction mixture, which is not preferable.
本発明方法におけるアミノ化の反応時間は、適用され
た温度、pHによって異なるが、一般的には１乃至12時間
を要する。また後段のベタイン化の反応時間も同様に適
用された温度、pHによって異なるが、一般的には１乃至
12時間を要する。The reaction time for amination in the method of the present invention varies depending on the applied temperature and pH, but generally requires 1 to 12 hours. The reaction time of the subsequent betaine formation also varies depending on the applied temperature and pH, but is generally 1 to
It takes 12 hours.
本発明方法における反応溶液は、水溶液、又は水溶液
とエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコ
ールや、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル等のジオール類との混合溶液の何れでも差し支えな
い。The reaction solution in the method of the present invention may be any of an aqueous solution or a mixed solution of the aqueous solution and a lower alcohol such as ethanol or isopropyl alcohol, or a diol such as 1,3-propanediol or propylene glycol.
製造方法＜２＞ 「アミノ化」 第一級アミンと一般式（６） 〔式中、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、
ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示
す。〕 で表されるグリシジルアルキルアンモニウム塩とを反応
させて一般式（７） 〔式中、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、R2〜R4は
炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、ハロゲン原子又は
炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示す。〕 にて示される化合物を得る。Production method <2>"Amination" Primary amine and general formula (6) [Wherein, R 2 to R 4 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is OH,
It represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. With a glycidylalkylammonium salt represented by the general formula (7): [In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group, R 2 to R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, A is OH, halogen atom Or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. ] The compound shown by these is obtained.
次いで、上記製造方法＜１＞で記載したのと同一条件
でベタイン化を行い、所望のベタインの化合物（１）を
得る。Next, betaine conversion is carried out under the same conditions as described in the above production method <1> to obtain a desired betaine compound (1).
本製造方法を式で具体的に示せば以下の様である。 The present manufacturing method is specifically shown by the following formula.
（式中、R1,Mは前記と同じ意味を有する） 一般式（６）で示されるグリシジルトリアルキルアン
モニウム塩と第一級アミンとの反応において、一般式
（６）で示される化合物と第一級アミンとのモル比は1/
1〜3/1である。モル比がこの範囲を下廻る場合は反応率
が低下し、又モル比がこの範囲を超える場合には反応混
合物中に一般式（６）で示される化合物又は一般式
（６）の加水分解物が多く残存するので好ましくない。
又反応温度は30〜120℃、好ましくは50〜90℃である。
反応温度がこの範囲を下廻る場合は反応速度が遅く、こ
の範囲を超える場合には着色等が起こるので好ましくな
い。第一級アミンとグリシジルトリアルキルアンモニウ
ム塩（６）との反応は、反応性を確保し、一定の反応を
進行させる為には、適当量のアルカリ水溶液を仕込みpH
を８〜12に維持することが好ましい。pHがこの範囲未満
の場合は反応速度が遅くなり、この範囲を超える場合は
副生成物が多く生成し収率が低下する。 (Wherein R 1 and M have the same meanings as described above) In the reaction of the glycidyltrialkylammonium salt represented by the general formula (6) with a primary amine, the compound represented by the general formula (6) The molar ratio with the primary amine is 1 /
1 to 3/1. When the molar ratio is below this range, the reaction rate decreases, and when the molar ratio exceeds this range, the compound represented by the general formula (6) or the hydrolyzate of the general formula (6) is contained in the reaction mixture. Undesirably remains in a large amount.
The reaction temperature is 30 to 120 ° C, preferably 50 to 90 ° C.
If the reaction temperature is lower than this range, the reaction rate is low, and if it is higher than this range, coloring or the like occurs, which is not preferable. The reaction between the primary amine and the glycidyltrialkylammonium salt (6) is carried out by adding an appropriate amount of an aqueous alkali solution to maintain the reactivity and to advance a certain reaction.
Is preferably maintained at 8 to 12. If the pH is below this range, the reaction rate will be low, and if it is outside this range, a large amount of by-products will be produced and the yield will decrease.
又本製造方法＜２＞においてベタイン化の条件は製造
方法＜１＞に記載した通りである。In the production method <2>, the conditions for betaine formation are as described in the production method <1>.
本発明の反応はすべて空気中で行っても良いし、不活
性ガス雰囲気中で行っても良いが、着色等の点で不活性
ガス雰囲気下が好ましい。The reaction of the present invention may be all performed in air or in an inert gas atmosphere, but is preferably performed in an inert gas atmosphere in terms of coloring and the like.
本発明に用いられる第一級アミンR1NH2（R1は前記と
同じ意味を有する）としては、例えばオクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、
ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルア
ミン、ベヘニルアミン、イソステアリルアミン、ヤシ脂
肪族アミン等などをあげることができる。The primary amine R 1 NH 2 (R 1 has the same meaning as described above) used in the present invention includes, for example, octylamine,
Decylamine, dodecylamine, tetradecylamine,
Examples include hexadecylamine, octadecylamine, oleylamine, behenylamine, isostearylamine, and coconut aliphatic amine.
本発明方法によって取得された前記式（１）のベタイ
ン化合物は界面活性を有し、かかる化合物を主成分とし
た界面活性剤は起泡力、洗浄力に優れ、且つ低刺激性で
ある為に頭髪洗浄用基剤としてのみでなく、身体洗浄用
基剤としても供することができる。The betaine compound of the formula (1) obtained by the method of the present invention has surface activity, and a surfactant containing such a compound as a main component has excellent foaming power, detergency, and low irritation. It can be used not only as a hair washing base but also as a body washing base.
次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
本発明の範囲はこれらによって限定されるものではな
い。Next, the present invention will be described in detail based on examples,
The scope of the present invention is not limited by these.
実施例 １ アミノ化〔化合物（３）の合成〕 撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた１容
−４ツ口フラスコに、ドデシルアミン（MW 185）185gと
イオン交換水200g、エタノール100gとを仕込んだ。その
後、上記混合物を撹拌しながら75℃へ加熱した。次に、
上記温度を保持しながら、pH電極を液中に挿入し、40％
水酸化ナトリウム水溶液を滴下しpHを10とした。次に、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピレントリメチルアン
モニウム塩（MW 188）の50％水溶液489gを２時間で滴下
した。この間、pH10を維持する為、40％水酸化ナトリウ
ムを適宜滴下した。３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
レントリメチルアンモニウム塩の滴下が終了した後、pH
10を維持しながら加温と撹拌を継続し、１時間毎に高速
液体クロマトグラフィーにてドデシルアミンの残量を確
認した。Example 1 Amination [Synthesis of Compound (3)] 185 g of dodecylamine (MW 185), 200 g of ion-exchanged water and ethanol were placed in a one- and four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping funnel. 100g was charged. Thereafter, the mixture was heated to 75 ° C. with stirring. next,
While maintaining the above temperature, insert the pH electrode into the
An aqueous solution of sodium hydroxide was added dropwise to adjust the pH to 10. next,
489 g of a 50% aqueous solution of 3-chloro-2-hydroxypropylenetrimethylammonium salt (MW 188) was added dropwise over 2 hours. During this period, 40% sodium hydroxide was appropriately added dropwise to maintain the pH at 10. After dropping of 3-chloro-2-hydroxypropylenetrimethylammonium salt is completed, pH
Heating and stirring were continued while maintaining the value of 10, and the remaining amount of dodecylamine was confirmed every hour by high performance liquid chromatography.
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピレントリメチルア
ンモニウム塩の滴下が終了した６時間後に、ドデシルア
ミンの系内濃度が１％になり、次の工程であるベタイン
化へ進んだ。Six hours after the completion of dropping of 3-chloro-2-hydroxypropylenetrimethylammonium salt, the concentration of dodecylamine in the system became 1%, and the process proceeded to the next step, betaine formation.
ベタイン〔化合物（１）の合成〕 次に、上記混合物を80℃へ加温した後、予め調整して
おいた３−クロロ−２−ヒドロキシプロピレンスルホン
酸ソーダ（MW 196.5）の30％水溶液655gを２時間で滴下
した。この間、pH10を維持する為、40％アルカリ水溶液
を適宜滴下した。pH10を維持し、加温、撹拌を継続しな
がら、高速液体クロマトグラフィーにてベタイン前駆体
化合物（３）の系内濃度が１％になるまで反応を行った
後、反応を終了した。Betaine [Synthesis of Compound (1)] Next, after heating the above mixture to 80 ° C, 655 g of a previously prepared 30% aqueous solution of 3-chloro-2-hydroxypropylenesulfonic acid sodium (MW 196.5) was added. It was dropped in 2 hours. During this period, a 40% alkaline aqueous solution was appropriately added dropwise to maintain the pH at 10. While maintaining the pH 10 and continuing the heating and stirring, the reaction was performed by high performance liquid chromatography until the concentration of the betaine precursor compound (3) in the system became 1%, and the reaction was terminated.
この反応液を電気透析装置を用いて精製した後、一部
を蒸発乾固し、IR分析、質量分析により前記一般式
（１）の化合物、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（３−トリメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピレン）アミノ−２−
ヒドロキシプロピレンスルホネート（下記構造式を有す
る）が得られた。After the reaction solution was purified using an electrodialysis apparatus, a part thereof was evaporated to dryness, and the compound of the formula (1), N-dodecyl-N- (3-trimethylammonio-) was analyzed by IR analysis and mass spectrometry. 2-hydroxypropylene) amino-2-
Hydroxypropylene sulfonate (having the following structural formula) was obtained.
IR分析、質量分析結果 ＜IR分析＞ 1200cm-1（8.33μ）においてスルホン酸イオン特有の
強い吸収が認められた。 Results of IR analysis and mass spectrometry <IR analysis> Strong absorption specific to sulfonate ion was observed at 1200 cm -1 (8.33 µ).
＜質量分析＞ 装 置；日本電子（株）製 SX−102型 質量分析型 測定条件；導入方法 直接 ；イオン化法 FAB（Fast Atom Bomberdment） 分析結果；フラグメント イオンの分子量 439 102 58 主要ピーク３本が認められ、439は（Ｍ＋１）の親イ
オンピークであり、上記構造のベタイン化合物であるこ
とを確認した。<Mass spectrometry>Instrument; JEOL Ltd. SX-102 type mass spectrometry Measurement conditions; Introduction method Direct; Ionization method FAB (Fast Atom Bomberdment) Analysis result; Molecular weight of fragment ion 439 102 58 Three main peaks 439 was the parent ion peak of (M + 1), confirming that it was a betaine compound having the above structure.
実施例 ２ 原料アミンにテトラデシルアミンを用いる以外は実施
例１と同様に行い、取得された化合物は下記の構造を有
するものであることを実施例１と同様の方法で確認し、
その起泡力、洗浄力、皮膚刺激性等の試験結果を実施例
１の結果と共に第１表に示した。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that tetradecylamine was used as the raw material amine, and the obtained compound was confirmed to have the following structure in the same manner as in Example 1.
The test results of the foaming power, detergency, skin irritation and the like are shown in Table 1 together with the results of Example 1.
実施例 ３ 原料に３−クロロプロピレントリメチルアンモニウム
塩を用いる以外は実施例１と同様に行った。取得された
化合物は下記の構造を有するものであることを確認し、
その起泡力、洗浄力、皮膚刺激性等の試験結果を実施例
１の結果と共に第１表に示した。 Example 3 It carried out like Example 1 except using 3-chloropropylene trimethyl ammonium salt as a raw material. Confirm that the obtained compound has the following structure,
The test results of the foaming power, detergency, skin irritation and the like are shown in Table 1 together with the results of Example 1.
IR分析、質量分析結果 ＜IR分析＞ 1200cm-1（8.33μ）においてスルホン酸イオン特有の
強い吸収が認められた。 Results of IR analysis and mass spectrometry <IR analysis> Strong absorption specific to sulfonate ion was observed at 1200 cm -1 (8.33 µ).
＜質量分析＞ 実施例１と同様の条件で行った。<Mass Spectrometry> The analysis was performed under the same conditions as in Example 1.
親イオンピークである423（Ｍ＋１）が認められ、上
記構造のベタイン化合物であることを確認した。423 (M + 1), which is the parent ion peak, was observed, confirming that the betaine compound had the above structure.
実施例 ４ ベタイン化の原料に２−ブロモエタンスルホン酸ソー
ダを用いる意外は実施例１と同様の条件で行った。取得
された化合物は下記の構造を有するものであることを確
認し、その起泡力、洗浄力、皮膚刺激性等の試験結果を
実施例１の結果と共に第１表に示した。Example 4 The same conditions as in Example 1 were used except that sodium 2-bromoethanesulfonate was used as a raw material for betaine formation. It was confirmed that the obtained compound had the following structure, and the test results such as foaming power, detergency, and skin irritation were shown in Table 1 together with the results of Example 1.
IR分析、質量分析結果 ＜IR分析＞ 1200cm-1（8.33μ）においてスルホン酸イオン特有の
強い吸収が認められた。 Results of IR analysis and mass spectrometry <IR analysis> Strong absorption specific to sulfonate ion was observed at 1200 cm -1 (8.33 µ).
＜質量分析＞ 実施例１と同様の条件で行った。<Mass Spectrometry> The analysis was performed under the same conditions as in Example 1.
親イオンピークである409（Ｍ＋１）が認められ、上
記構造のベタイン化合物であることを確認した。A parent ion peak of 409 (M + 1) was observed, confirming that the betaine compound had the above structure.
実施例 ５ 第一級アミンとしてオレイルアミンを使用し、且つベ
タイン化の原料にプロパンサルトンを用いる以外は実施
例１と同様に行った。取得された下記の構造を有する化
合物の起泡力、洗浄力、皮膚刺激性等の試験結果を実施
例１の結果と共に第１表に示した。Example 5 The same operation as in Example 1 was performed except that oleylamine was used as a primary amine and propane sultone was used as a raw material for betaine formation. Table 1 shows the test results of the obtained compounds having the following structures, such as foaming power, detergency, and skin irritation, together with the results of Example 1.
IR分析、質量分析結果 ＜IR分析＞ 1200cm-1（8.33μ）においてスルホン酸イオン特有の
強い吸収が認められた。 Results of IR analysis and mass spectrometry <IR analysis> Strong absorption specific to sulfonate ion was observed at 1200 cm -1 (8.33 µ).
＜質量分析＞ 実施例１と同様の条件で行った。<Mass Spectrometry> The analysis was performed under the same conditions as in Example 1.
親イオンピークである505（Ｍ＋１）が認められ、上
記構造のベタイン化合物であることを確認した。A parent ion peak of 505 (M + 1) was observed, confirming that the betaine compound had the above structure.
試 験 例 ・皮膚刺激性の試験方法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する24時間
閉鎖貼付試験を行った。即ち、20人の被検者に界面活性
剤を有効分として0.2％の水溶液0.1mlをしみ込ませたバ
ッチテスト用絆創膏を24時間貼付し、貼付除去後24時間
後に刺激性を判定した。判定結果ははっきりした紅斑を
示したものを陽性とし、その陽性率で示した。Test Examples • Test method for skin irritation As a test method for skin irritation, a 24-hour closed patch test was performed on humans. That is, a band test adhesive bandage impregnated with 0.1% of a 0.2% aqueous solution containing a surfactant as an active ingredient was applied to 20 subjects for 24 hours, and the irritation was determined 24 hours after removal of the adhesive. As a result of determination, those showing clear erythema were defined as positive, and the positive rate was shown.
・起泡力 界面活性剤有効分として最終濃度0.2％となるよう４
゜DH硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定は
ラノリン0.3％添加、40℃で行い、結果は泡量（ml）で
示した。・ Foaming power 4 so that the final concentration is 0.2% as a surfactant effective component.
希 釈 The sample was diluted with DH hard water and measured by a reverse stirring method. The measurement was carried out at 40 ° C. with the addition of 0.3% lanolin, and the results were indicated by the amount of foam (ml).
・洗浄力試験 5cm×5cmのウールモスリン布にカーボンブラック２％
を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン12％、ワ
ックスエステル21％、トリグリセリド26％、高級脂肪酸
32％、コレステロール５％、モノグリセリド２％）を均
一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活性剤有効分0.
6％、pH7.0、４゜DHの洗浄剤液500mlが入った約1000ml
のステンレス製シリンダー中に入れ、40℃の恒温槽中で
６分間振盪し、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させ
た後に反射率を測定する。次式によって洗浄率を求め
る。-Detergency test 5% x 5cm wool muslin cloth with 2% carbon black
Soil of almost the same composition as scalp fat containing (paraffin 12%, wax ester 21%, triglyceride 26%, higher fatty acids
32%, cholesterol 5%, monoglyceride 2%) is applied uniformly and dried. Use this stained cloth with activator effective component 0.
About 1000ml containing 500ml of 6%, pH7.0, 4 ゜ DH detergent solution
And shaken for 6 minutes in a constant temperature bath at 40 ° C., rinse the contaminated cloth well in running water, and after drying, measure the reflectance. The cleaning rate is determined by the following equation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1/92 Ｃ１１Ｄ 1/92 // Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/50 7/50 Ｃ０７Ｃ 211/63 Ｃ０７Ｃ 211/63 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 1/92 C11D 1/92 // A61K 7/075 A61K 7/075 7/50 7/50 C07C 211/63 C07C 211/63
Claims (4)
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＨ又
はヒドロキシル基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｙは−CH2CH（OH）CH2SO3又は−（CH2）２〜５SO3
を示す。ｎは０又は１〜５の整数を示し、ｎ＝１の場合
はＸ＝Ｈ又はヒドロキシル基を示し、ｎ＝0,2,3の場合
はＸ＝Ｈを示す。〕 で表されるベタイン化合物。1. The general formula (1) [Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group, X is H or hydroxyl group, and R 2 to R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. , Y is -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 or - (CH 2) 2~5 SO 3
Is shown. n represents 0 or an integer of 1 to 5; when n = 1, X = H or a hydroxyl group; and when n = 0, 2, 3, X = H. ] The betaine compound represented by these.
分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル基、アルケニル基又は
ヒドロキシアルキル基を示す。） と一般式（２） 〔式中、Ｚはハロゲン原子、ＸはＨ又はヒドロキシル
基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、ハロ
ゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示す。ｎ
は０又は１〜５の整数を示し、ｎ＝１の場合はＸ＝Ｈ又
はヒドロキシル基を示し、ｎ＝0,2,3の場合はＸ＝Ｈを
示す。〕 にて示される化合物とを反応させて、一般式（３） 〔式中、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＨ又
はヒドロキシル基、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル
基、ＡはOH、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル
硫酸基を示す。ｎは前記と同じ意味を有する。〕 にて示される化合物を生成せしめ、次いで化合物（３）
と一般式（４） ZCH2CH（OH）CH2SO3M （４） 〔式中、Ｚはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を示
す。〕 にて表される３−ハロ−２−ヒドロキシプロピレンスル
ホン酸の金属塩を反応せしめるか、又は一般式（５） Ｚ（CH2）２〜５SO3M （５） 〔式中、Ｚ及びＭは前記と同じ意味を有する。〕 にて表される化合物の金属塩を反応せしめることを特徴
とする請求項１記載のベタイン化合物の製造方法。Wherein the aliphatic primary amine R 1 NH 2 (R 1 represents a straight or branched chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group.) And the general formula (2) [In the formula, Z represents a halogen atom, X represents H or a hydroxyl group, R 2 to R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents OH, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. n
Represents 0 or an integer of 1 to 5; when n = 1, X = H or a hydroxyl group; and when n = 0, 2, 3, X = H. And a compound represented by the general formula (3) [Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, alkenyl group or hydroxyalkyl group, X is H or hydroxyl group, and R 2 to R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. And A represent OH, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. n has the same meaning as described above. To produce a compound represented by the formula
And general formula (4) ZCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M (4) wherein Z represents a halogen atom and M represents an alkali metal. A metal salt of 3-halo-2-hydroxypropylenesulfonic acid represented by the general formula (5) or Z (CH 2 ) 2-5 SO 3 M (5) wherein Z and M has the same meaning as described above. 2. The method for producing a betaine compound according to claim 1, wherein the metal salt of the compound represented by the formula is reacted.
分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル基、アルケニル基又は
ヒドロキシアルキル基を示す）と一般式（６） 〔式中、R2〜R4は炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、
ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示
す。〕 で表されるグリシジルアルキルアンモニウム塩とを反応
させて一般式（７） 〔但し、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、R2〜R4は
炭素数１〜４のアルキル基、ＡはOH、ハロゲン原子又は
炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示す。〕 にて示される化合物を生成せしめ、次いで化合物（７）
と一般式（４） ZCH2CH（OH）CH2SO3M （４） 〔式中、Ｚはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を示
す。〕 にて表される３−ハロ−２−ヒドロキシプロピレンスル
ホン酸の金属塩を反応せしめるか、又は一般式（５） Ｚ（CH2）２〜５SO3M （５） 〔式中、Ｚ及びＭは前記と同じ意味を有する。〕 にて表される化合物の金属塩を反応せしめることを特徴
とする一般式（８） 〔式中、R1,R2,R3,R4は前記と同じ意味を有し、Ｙは−C
H2CH（OH）CH2SO3又は−（CH2）２〜５SO3を示す。〕 で表されるベタイン化合物の製造方法。Wherein the aliphatic primary amine R 1 NH 2 (R 1 represents a straight or branched chain alkyl group having from 8 to 22 carbon atoms, alkenyl or hydroxyalkyl group) and the general formula (6) [Wherein, R 2 to R 4 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is OH,
It represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. With a glycidylalkylammonium salt represented by the general formula (7): [However, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, R 2 to R 4 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is OH, a halogen atom or It represents an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. To produce a compound represented by the following formula:
And general formula (4) ZCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M (4) wherein Z represents a halogen atom and M represents an alkali metal. A metal salt of 3-halo-2-hydroxypropylenesulfonic acid represented by the general formula (5) or Z (CH 2 ) 2-5 SO 3 M (5) wherein Z and M has the same meaning as described above. Wherein the metal salt of the compound represented by the general formula (8) is reacted: Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the same meaning as described above, and Y is -C
H 2 CH (OH) CH 2 SO 3 or - indicates a (CH 2) 2~5 SO 3. ] The manufacturing method of the betaine compound represented by these.
界面活性剤。4. A surfactant containing the betaine compound according to claim 1.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056140A JP2818466B2 (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same |
| US07/658,292 US5099065A (en) | 1990-02-27 | 1991-02-20 | Betaine compound and detergent composition |
| GB9103783A GB2241234B (en) | 1990-02-27 | 1991-02-22 | Betaine compound and detergent composition |
| US07/811,079 US5177256A (en) | 1990-02-27 | 1991-12-20 | Betaine compound and detergent composition |
| GB9313583A GB2266718B (en) | 1990-02-27 | 1993-07-01 | Betaline compound and detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056140A JP2818466B2 (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258758A JPH03258758A (en) | 1991-11-19 |
| JP2818466B2 true JP2818466B2 (en) | 1998-10-30 |
Family
ID=13018774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2056140A Expired - Fee Related JP2818466B2 (en) | 1990-02-27 | 1990-03-06 | Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818466B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3484230B2 (en) * | 1994-07-08 | 2004-01-06 | 花王株式会社 | Tris (3-aminopropyl) amine derivative and detergent composition containing the same |
-
1990
- 1990-03-06 JP JP2056140A patent/JP2818466B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03258758A (en) | 1991-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1672055B1 (en) | Detergent compositions and processes for the production thereof | |
| JP2908610B2 (en) | Novel cationic compound and surfactant containing the same | |
| EP0746541A1 (en) | Taurine derivatives for use in cleanser compositions | |
| US5099065A (en) | Betaine compound and detergent composition | |
| JP2818466B2 (en) | Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same | |
| JP2951730B2 (en) | Novel betaine compound, method for producing the same, and surfactant containing the same | |
| JP2951758B2 (en) | Method for producing betaine compounds | |
| JP3178863B2 (en) | Novel cationic compound, method for producing the same, and surfactant comprising the compound | |
| JP3349694B2 (en) | Surfactant for washing hair or body | |
| US5177256A (en) | Betaine compound and detergent composition | |
| JPS5951532B2 (en) | Novel amine amide compound, method for producing the same, and surfactant containing the amine amide compound | |
| JP2883453B2 (en) | Novel cationic compound, method for producing the same, and surfactant comprising the compound | |
| JP3164673B2 (en) | Novel sugar aminosulfonic acid compound, process for producing the same, and surfactant composition containing the same | |
| JP3218071B2 (en) | Novel sugar amino acid compound, method for producing the same, and surfactant composition containing the same | |
| JP2801727B2 (en) | Hypoallergenic surfactant | |
| JP2613857B2 (en) | Phosphobetaine | |
| JPH04257552A (en) | Novel cationic compound, its production and surfactant comprising the compound | |
| JPH10175927A (en) | Preparation of hydroxypropylated quaternary ammonium derivative containing fatty acid ester function group | |
| JP4342645B2 (en) | Method for producing imidazoline compound | |
| JPH09110814A (en) | New quaternary ammonium salt and its production, and hair cosmetic containing the same | |
| JPH034538B2 (en) | ||
| JP2000086599A (en) | PREPARATION OF N-SUBSTITUTED-beta-ALANINE OR ITS SALT AND SURFACTANT COMPOSITION INCLUDING THE SAME | |
| EP0706791A1 (en) | Detergent composition containing N-alkylcarbanylalcohol sulfate salts and use thereof | |
| JPH0489468A (en) | Novel betaine compound, its production and surfactant containing the same | |
| JPS6338984B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |