JP2799187B2 - Porous graphitic carbon granules and support materials for chromatography using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、多孔性黒鉛質炭素粒状体およびそれを用い
たクロマトグラフィー用支持材料に関し、特に高速液体
クロマトグラフィー用支持材料に好適な多孔性黒鉛質炭
素粒状体とそれを用いたクロマトグラフィー用支持材料
に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to porous graphitic carbon granules and a support material for chromatography using the same, in particular, a support material for high performance liquid chromatography. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a porous graphitic carbon granule suitable for use and a support material for chromatography using the same.

〈従来の技術〉 クロマトグラフィー、特に高速液体クロマトグラフィ
ー（HPLC）では、従来、シリカゲルをベースにした支持
材料が各種分析に、例えば人体内のカテコールアミン類
等の分析に好適に使用できる材料として広く知られてい
た。これは、シリカゲルが多孔質骨格構造により形成さ
れて、十分大きな表面積を有していると共に、前記HPLC
のように高い圧力で使用される場合でも十分に耐えるこ
とができる圧縮強度を有しており機械的に安定だからで
ある。<Prior Art> Conventionally, in chromatography, particularly high performance liquid chromatography (HPLC), silica gel-based support materials are widely known as materials that can be suitably used for various analyses, for example, for analysis of catecholamines in the human body. Had been. This is because silica gel is formed by a porous skeleton structure, has a sufficiently large surface area, and
This is because it has a compressive strength enough to withstand even when used at a high pressure as described above, and is mechanically stable.

しかし、このようなシリカゲルをクロマトグラフィー
用支持材料として用いる場合でもシリカゲル自体の表面
に強い極性が存在していることから、シリカゲルの表面
を非極性基を有する化合物で化学的に変性して、マスキ
ングさせてから使用するという煩雑な処理を行なわなけ
ればならないといった問題点があった。However, even when such a silica gel is used as a support material for chromatography, since the surface of the silica gel itself has a strong polarity, the surface of the silica gel is chemically modified with a compound having a non-polar group to mask the silica gel. There is a problem that a complicated process of using the device after the use must be performed.

一方、上記シリカゲル以外のクロマトグラフィー用支
持材料としては、黒鉛形態の炭素材料が知られている。
しかし、該炭素材料は表面の化学的性質については低極
性であり、極めて安定な性質を有しているけれども、表
面積が通常１m²/g以下で著しく小さく、しかも、機械的
強度、例えば圧縮強度に乏しいという問題点があって、
特にHPLC用支持材料として利用されるには著しい制限を
受けていた。On the other hand, as a support material for chromatography other than the silica gel, a carbon material in the form of graphite is known.
However, although the carbon material has low surface chemical properties and extremely stable properties, it has a very small surface area, usually less than 1 m ² / g, and has a mechanical strength such as a compressive strength. There is a problem of poor
In particular, it has been severely restricted from being used as a support material for HPLC.

〈発明が解決しようとする課題〉 従って、本発明の目的は、非極性で安定な化学的性質
を有し、かつ適度に大きな表面積と機械的強度、特に圧
縮強度を有するHPLC用支持材料に好適な粒状体を提供す
ることである。<Problems to be Solved by the Invention> Accordingly, an object of the present invention is to provide a non-polar and stable chemical property, and suitable for a support material for HPLC having a moderately large surface area and a mechanical strength, particularly a compressive strength. Is to provide a fine granular material.

〔発明の概要〕[Summary of the Invention]

〈要旨〉 本発明者等は、上記の課題に鑑みて、クロマトグラフ
ィー用、とりわけHPLC用支持材料に好適な粒状体につい
て、鋭意検討を重ねた結果、特定な性状の多孔性黒鉛質
炭素質粒状体が適していることを見出し、本発明を完成
するに至った。<Summary> In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on granules suitable for chromatographic, especially HPLC support materials, and as a result, porous graphite carbonaceous granules having specific properties have been obtained. They found that the body was suitable and completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記の物性を有することを特徴
とする多孔性黒鉛質炭素粒状体。That is, the present invention provides a porous graphitic carbon granule having the following physical properties.

平均粒径:5〜1,000μｍ 比表面積:10m²/g以上 細孔率 :5〜60％ Ｘ線回折分析法で求められる該炭素の平均層間隔
（d₀₀₂） :3〜35〜3.42オングストローム 及び、 下記の物性を有する多孔性黒鉛質炭素粒状体からなる
ことを特徴とするクロマトグラフィー用支持材料。Average particle size: 5 to 1,000 μm Specific surface area: 10 m ² / g or more Porosity: 5 to 60% Average carbon layer interval (d ₀₀₂ ) determined by X-ray diffraction analysis: 3 to 35 to 3.42 angstroms and A support material for chromatography, comprising porous graphitic carbon granules having the following physical properties.

平均粒径:1〜1,000μｍ 比表面積:10m²/g以上 細孔率 :5〜60％ Ｘ線回折分析法で求められる該炭素の平均層間隔
（d₀₀₂） :3〜35〜3.42オングストローム である。Average particle size: 1 to 1,000 μm Specific surface area: 10 m ² / g or more Porosity: 5 to 60% Average layer interval (d ₀₀₂ ) of the carbon determined by X-ray diffraction analysis: 3 to 35 to 3.42 angstroms is there.

〈効果〉 本発明の多孔性黒鉛質炭素質粒状体は、非極性で適度
に大きな比表面積および機械的強度を有し、且つ簡便に
製造することができ、得られた粒状体はクロマトグラフ
ィー用支持材料に好適なもので、効率よくクロマトグラ
フィー分析を行なうことができる。<Effect> The porous graphitic carbonaceous granules of the present invention are non-polar, have a moderately large specific surface area and mechanical strength, and can be easily manufactured, and the obtained granules are used for chromatography. It is suitable as a support material and can perform chromatographic analysis efficiently.

〔発明の具体的説明〕[Specific description of the invention]

〔Ｉ〕多孔性黒鉛質炭素粒状体 〈性状〉 本発明の多孔性黒鉛質炭素粒状体は、平均粒径が１〜
1000μｍ、好ましくは５〜100μｍ、比表面積が10m²/g
以上、好ましくは50m²/g以上、上限値は特に限定されな
いが、好ましくは400m²/g程度である。細孔率が５〜60
％、好ましくは20〜50重量％かつＸ線回折分析法で求め
られる該炭素の平均層間隔（d₀₀₂）が3.35〜3.42オング
ストローム、好ましくは3.35〜3.40オングストロームの
物理的性質を有するものである。[I] Porous graphitic carbon granules <Properties> The porous graphitic carbon granules of the present invention have an average particle size of 1 to 3.
1000 μm, preferably 5-100 μm, specific surface area 10 m ² / g
The above is preferably 50 m ² / g or more, and the upper limit is not particularly limited, but is preferably about 400 m ² / g. Porosity 5-60
%, Preferably 20 to 50% by weight, and an average layer interval (d ₀₀₂ ) of the carbon determined by X-ray diffraction analysis of 3.35 to 3.42 angstroms, preferably 3.35 to 3.40 angstroms.

また、この多孔性黒鉛質炭素粒状体は、機械的強度、
特に圧縮強度が500kg/cm²以上であり、従来の黒鉛形態
の炭素材料に比較して、これらの点において優れてい
る。Further, the porous graphitic carbon granules have mechanical strength,
In particular, it has a compressive strength of 500 kg / cm ² or more, and is superior in these respects as compared with a conventional graphite-type carbon material.

この粒状体は、そのままクロマトグラフィー用支持材
料として好適に用いられるが、特にHPLC用支持材料とし
て用いると効率の良い分析を行なうことができる。This granular material is suitably used as it is as a support material for chromatography, but particularly when used as a support material for HPLC, efficient analysis can be performed.

このものの平均粒径が上記範囲より小さ過ぎると液体
クロマトグラフィーカラムの中のパッキングが大きくな
り過ぎて、液体の通過に支障がある。また上記範囲によ
り大き過ぎると粒状体間隔が大き過ぎて液体と粒状体と
の接触が不十分となり、その結果効率よい分析を行なう
ことができなくなる。If the average particle size is too small, the packing in the liquid chromatography column becomes too large, which hinders the passage of liquid. On the other hand, if the particle size is too large in the above range, the contact between the liquid and the granular material becomes insufficient because the interval between the granular materials is too large. As a result, efficient analysis cannot be performed.

また、比較面積が上記範囲より小さ過ぎたり、細孔率
が上記範囲以外のものは、物質の吸着力が小さくなるた
め効率のよい分析を行なうことができ難い。更に、炭素
の平均層間隔が上記範囲より大きいと、黒鉛化が不十分
となり、表面に強い極性を有したものとなって目的とす
る分析物質以外の物質をも吸着するようになり、クロマ
トグラフィー分析用支持材料として使用するのに不適当
なものとなる。また、上記範囲より小さいものは存在し
ない。On the other hand, when the comparative area is too small or the porosity is out of the above range, it is difficult to perform an efficient analysis because the adsorbing power of the substance becomes small. Further, if the average carbon layer interval is larger than the above range, graphitization becomes insufficient, the surface becomes strongly polar, and substances other than the target analyte are also adsorbed. It is unsuitable for use as a support material for analysis. There is no one smaller than the above range.

上記炭素の平均層間隔は、粉末Ｘ線回折分析の測定を
行ない、ブラッグの式より求められる。また、細孔率
は、式 に従ってヘリウムにより測定される材料の真の密度（ρ
_Ｗ）およびみかけ密度（ρ_Ｓ）から算出できる。The average carbon layer interval can be determined by the Bragg equation by measuring the powder X-ray diffraction analysis. Also, the porosity is given by the formula True density of the material measured by helium according to (ρ
_W ) and apparent density (ρ _s ).

さらに、上記細孔率とは、直径が２オングストローム
〜10μｍ程度の気孔が、粒子全体に占める割合である。Further, the porosity is a ratio of pores having a diameter of about 2 angstroms to about 10 μm in the whole particles.

〔II〕多孔性黒鉛質炭素粒状体の製造 本発明の多孔性黒鉛質炭素粒状体は、例えば次のよう
な方法により製造することができる。[II] Production of porous graphitic carbon granules The porous graphitic carbon particles of the present invention can be produced, for example, by the following method.

すなわち、比表面積が10m²/g以上の気相法炭素繊維お
よびこれを結着するための炭素化可能結着物質を含む媒
体を混合し、粒状化させた後、非酸化状態で焼成する方
法により目的物を製造することができる。That is, a specific surface area of 10 m ² / g or more of a vapor-grown carbon fiber and a medium containing a carbonizable binding substance for binding the same are mixed, granulated, and then fired in a non-oxidized state. Thus, an object can be manufactured.

〈気相法炭素繊維〉 上記方法において使用される気相法炭素繊維として
は、炭化水素、一酸化炭素などの炭素源をFe、Co等の遷
移金属超微粒子触媒の存在下に接触して気相成長させて
得られた繊維状の黒鉛質炭素材料または、これを加熱し
て得られるものである。これら気相法炭素繊維以外の炭
素繊維では比表面積が小さく、黒鉛化度の点で若干劣る
ので気相法繊維を用いることが好ましい。<Vapor-grown carbon fiber> As the vapor-grown carbon fiber used in the above method, a carbon source such as a hydrocarbon or carbon monoxide is contacted in the presence of a transition metal ultrafine particle catalyst such as Fe or Co to form a gas. It is a fibrous graphitic carbon material obtained by phase growth or obtained by heating it. Since carbon fibers other than these vapor-grown carbon fibers have a small specific surface area and are slightly inferior in graphitization degree, it is preferable to use vapor-grown fibers.

本発明の多孔性黒鉛質炭素粒状体を製造するために使
用される気相法炭素繊維の比表面積は、BET法で測定す
る比表面積で10m²/g以上、好ましくは50m²/g以上のもの
である。上限値は特に限定されないが、好ましくは400m
²/g程度である。The specific surface area of the vapor grown carbon fiber used for producing the porous graphitic carbon granules of the present invention is at least 10 m ² / g, preferably at least 50 m ² / g in the specific surface area measured by the BET method. Things. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 400 m
It is about ² / g.

このように、好適な高い比表面積（50m²/g以上）の気
相法炭素繊維を製造するための方法としては、例えば、
特願昭63-322431号明細書に詳述されている方法を採用
することができる。Thus, as a method for producing a suitable high specific surface area (50 m ² / g or more) vapor grown carbon fiber, for example,
The method detailed in the specification of Japanese Patent Application No. 63-322431 can be employed.

具体的には反応管内の加熱帯域に炭素源化合物をキャ
リアガスと共に供給し、遷移金属カルボニル化合物を酸
素および／または硫黄を含んで成る少なくとも一種の有
機化合物の存在下で気相熱分解して得られる遷移金属超
微粒子からなる触媒の存在下に、気相空間内で該炭素源
化合物を分解してグラファイトウィスカーを製造する方
法によって製造することができる。Specifically, a carbon source compound is supplied to a heating zone in a reaction tube together with a carrier gas, and a transition metal carbonyl compound is obtained by gas phase pyrolysis in the presence of at least one organic compound containing oxygen and / or sulfur. The whisker can be produced by decomposing the carbon source compound in a gas phase space in the presence of a catalyst comprising ultrafine transition metal particles.

また、前記この気相法炭素繊維の直径及び繊維の長さ
は、最終の支持材料の直径により適当な材料を選択して
使用されるが、通常直径が５μｍ以下、好ましくは0.01
〜２μｍ、繊維の長さは1mm以下、好ましくは500〜１μ
ｍの範囲のものを用いるのが好適である。The diameter and length of the vapor-grown carbon fiber are selected from appropriate materials according to the diameter of the final support material, and the diameter is usually 5 μm or less, preferably 0.01 μm or less.
~ 2μm, fiber length is 1mm or less, preferably 500 ~ 1μ
It is preferable to use one having a range of m.

〈炭素化可能結着物質〉 上記の炭素化可能結着物質としては、混合及び粒状化
の時に前述の気相法炭素繊維を互いに結着させるもので
ある。そのような炭素化可能結着物質としては、例えば
フェノール樹脂（レゾール樹脂およびノボフック樹脂
等）、フラン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、またはABS樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂等の熱
可塑性樹脂を使用することができる。また、ピッチやタ
ール等を使用することもできる。なかでも、炭素化収率
が比較的高いフェノール樹脂とりわけ液状フェノール樹
脂やピッチを使用することが好ましい。<Carbonizable binder> The carbonizable binder described above binds the vapor grown carbon fibers to each other during mixing and granulation. Examples of such a carbonizable binder include thermosetting resins such as phenolic resins (such as resol resins and novo hook resins), furan resins, acrylic resins, epoxy resins, and unsaturated polyester resins, or ABS resins and polycarbonate resins. And a thermoplastic resin such as a polypropylene resin. Also, pitch, tar, and the like can be used. Among them, it is preferable to use a phenol resin having a relatively high carbonization yield, especially a liquid phenol resin or pitch.

〈希釈媒体〉 炭素化可能結着物質を溶液または分散液とするために
使用される希釈媒体としては、例えば水、メタノール、
テトラヒドロフラン、ピリジン、キノリン、ベンゼン、
トルエンなどがある。この希釈媒体中の炭素化可能結着
物質の濃度は、炭素化可能結着物質の種類、溶媒または
分散媒からなる希釈媒体の種類、希釈媒体と混合される
気相法炭素繊維の表面積、その平均繊維の長さ、得られ
る目的物である多孔性粒状体の細孔率、機械的特性等に
よって変化するが、通常５〜60重量％、好ましくは10〜
30重量％の範囲内で行なわれるのが普通である。<Diluting medium> Examples of the diluting medium used for forming the carbonizable binder into a solution or a dispersion include water, methanol,
Tetrahydrofuran, pyridine, quinoline, benzene,
Examples include toluene. The concentration of the carbonizable binder in the diluting medium is determined by the type of the carbonizable binder, the type of the diluting medium including the solvent or the dispersion medium, the surface area of the vapor grown carbon fiber mixed with the diluting medium, It varies depending on the average fiber length, the porosity of the obtained porous granular material as the target substance, mechanical properties, and the like, but is usually 5 to 60% by weight, preferably 10 to
Usually, it is performed within the range of 30% by weight.

〈その他の添加剤〉 なお、目的物に連続気孔を付与したり、細孔率を上げ
る目的で任意に気孔形成促進剤を使用することができ
る。このような気孔形成促進剤としては、非酸化性雰囲
気中での焼成により分解してガス化し、炭素分として殆
ど残らない物質を用いることができる。例えば、澱粉、
セルロース、ポリエチレンオキシドおよびポリビニルア
ルコール等がある。この気孔形成促進剤の添加は、前述
の炭素化可能結着物質の溶液または分散媒からなる希釈
媒体中に投入することができる。<Other Additives> In addition, a pore formation promoter can be optionally used for the purpose of imparting continuous pores to the target substance or increasing the porosity. As such a pore formation promoter, a substance that is decomposed and gasified by firing in a non-oxidizing atmosphere and hardly remains as a carbon component can be used. For example, starch,
Examples include cellulose, polyethylene oxide and polyvinyl alcohol. The addition of the pore formation promoter can be carried out in a diluting medium comprising a solution or a dispersion medium of the above-described carbonizable binder.

〈粒状化〉 この気相法炭素繊維および炭素化可能結着物質を含む
希釈媒体の混合物を粒状化する方法は、公知の方法によ
り粒状化することができる。例えば、細孔ノズルで硫酸
浴等の非可溶性媒体に滴下して粒状化する方法や、また
は攪拌しながら凝集させ、次いで硬化剤等で固化させて
粒状化する方法等がある。<Granulation> The method of granulating the mixture of the vapor-grown carbon fiber and the diluting medium containing the carbonizable binder can be granulated by a known method. For example, there is a method of granulating by dropping into a non-soluble medium such as a sulfuric acid bath with a pore nozzle, or a method of coagulating while stirring and then solidifying with a hardener or the like to granulate.

〈焼成〉 粒状化した組成物は、望ましくは乾燥後に焼成して結
着剤である炭素化可能結着物質を炭素化して黒鉛化す
る。焼成は、窒素、アルゴン等非酸化性の不活性気体中
で加熱することによって行なわれる。加熱温度は800〜3
000℃、好ましくは1000〜2500℃の範囲内であり、加熱
時間は５〜20時間の範囲内で行なわれるのが普通であ
る。<Firing> The granulated composition is desirably fired after drying to carbonize a carbonizable binder substance as a binder to graphitize. The firing is performed by heating in a non-oxidizing inert gas such as nitrogen or argon. Heating temperature is 800-3
The heating is usually performed in the range of 000 ° C, preferably 1000 to 2500 ° C, and the heating time is in the range of 5 to 20 hours.

〔III〕クロマトグラフィー支持材料としての利用 上記のようにして製造された多孔性黒鉛質炭素粒状体
は前述の如き性質を有していることから、クロマクグラ
フィー用支持材料、特に高速液体クロマトグラフィー
（HPLC）用支持材料として好適なものである。[III] Utilization as a chromatographic support material Since the porous graphitic carbon granules produced as described above have the above-mentioned properties, they are used as chromatographic support materials, particularly high-performance liquid chromatography ( It is suitable as a support material for HPLC).

この多孔性黒鉛質炭素粒状体を液体クロマトグラファ
ー用支持材料として用いるために、そのまま、あるいは
各種吸着剤を含浸させた後、ステンレス管などよりなる
カラムに充填すれば良い。In order to use the porous graphitic carbon granules as a support material for a liquid chromatographer, they may be filled as they are or after impregnating with various adsorbents, into a column made of a stainless steel tube or the like.

〔実験例〕(Experimental example)

実施例１ 〈粒状体の製造〉 固定分量65重量％の市販の水溶性フェノール樹脂3g
を、3lの水に分散させて加熱溶解した後、これに気相法
炭素繊維（比表面積130m²/g、平均直径0.2μｍ、平均繊
維長さ２μｍ）100gを投入した。次いで、これにアルギ
ン酸ナトリウム0.2gを加えて、均一に溶解した後、この
溶液を、回転数500prmで攪拌される10％塩化カルシウム
水溶液中に、ノズルより滴下して、球状のゲル粒子を生
成させた。Example 1 <Production of granular material> 3 g of a commercially available water-soluble phenol resin having a fixed amount of 65% by weight
Was dispersed in 3 l of water and dissolved by heating. 100 g of vapor grown carbon fiber (specific surface area: 130 m ² / g, average diameter: 0.2 μm, average fiber length: 2 μm) was added thereto. Next, 0.2 g of sodium alginate was added thereto, and the mixture was uniformly dissolved. Then, the solution was dropped from a nozzle into a 10% aqueous calcium chloride solution stirred at a rotation speed of 500 prm to form spherical gel particles. Was.

得られた球状粒子をろ過した後、室温にて真空乾燥さ
せた。次いで、この球状粒子を窒素気流中で初め100℃
で2hr乾燥させ、その後、70℃/hrの昇温速度で1000℃ま
で昇温させて、1000℃の温度で６時間一定に保持し、更
に昇温して、2000℃の温度で15分間加熱した。After filtering the obtained spherical particles, it was vacuum-dried at room temperature. Next, the spherical particles are first heated to 100 ° C in a nitrogen stream.
For 2 hours, then raise the temperature to 1000 ° C at a rate of 70 ° C / hr, keep it constant at a temperature of 1000 ° C for 6 hours, further raise the temperature, and heat at a temperature of 2000 ° C for 15 minutes did.

〈物性〉 生成物の電子顕微鏡観察の結果、第１図に示す球状粒
子を得た。前記球状粒子は平均粒径が５μｍで細孔率が
48重量％であり、クラックなどの欠陥を観察することは
できなかった。<Physical Properties> As a result of observation of the product by an electron microscope, spherical particles shown in FIG. 1 were obtained. The spherical particles have an average particle size of 5 μm and a porosity.
It was 48% by weight, and no defects such as cracks could be observed.

また、比表面積は、73m²/gであり、Ｘ線回折スペクト
ルの測定により、該炭素の平均層間隔（d₀₀₂）が3.37オ
ングストロームの黒鉛構造を示すものであった。Further, the specific surface area was 73 m ² / g, and it was found to have a graphite structure having an average carbon layer interval (d ₀₀₂ ) of 3.37 Å by X-ray diffraction spectrum measurement.

〈クロマトグラフィー支持材料としての利用〉 上記粒状体をクロマトグラフィー用支持材料として内
径4mm、長さ150mmのステンレス管に充填して分離カラム
を得た。この分離カラムに、ジクロロメタンを毎分1ml
の流速で流して液体クロマトグラフィーとし、これにニ
トロベンゼン、ｏ−クレゾールおよびｍ−クレゾールの
混合物を注入した。<Use as Chromatography Support Material> The above granular material was packed as a chromatography support material in a stainless steel tube having an inner diameter of 4 mm and a length of 150 mm to obtain a separation column. Add 1 ml of dichloromethane per minute to this separation column.
The mixture was subjected to liquid chromatography by flowing at a flow rate of, and a mixture of nitrobenzene, o-cresol and m-cresol was injected into the liquid chromatography.

その結果、第２図に示すようにこれら三成分は、吸着
されることなく全て溶出されてきた。このことから、本
発明のクロマトグラフィー用支持材料は極めて不活性な
ものであることが理解できる。As a result, as shown in FIG. 2, these three components were all eluted without being adsorbed. From this, it can be understood that the support material for chromatography of the present invention is extremely inert.

上記分離カラムに、0.1％トリクロロアセテート水溶
液を毎分1mlの流速で流して液体クロマトグラフィーと
し、これにインシュリン、リゾチーム、BSA、ミオグロ
ビンおよび卵白アルブミンの混合物を注入した。A 0.1% aqueous solution of trichloroacetate was passed through the separation column at a flow rate of 1 ml / min to perform liquid chromatography, and a mixture of insulin, lysozyme, BSA, myoglobin, and ovalbumin was injected into the column.

その結果、各成分がそれぞれ分子量の大きいものから
順次溶出されてきた。したがって、本発明のクロマトグ
ラフィー用支持材料がGPC用充填剤として使用できるこ
とが分かった。As a result, each component was sequentially eluted from the one with the larger molecular weight. Therefore, it was found that the support material for chromatography of the present invention can be used as a filler for GPC.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明実施例の多孔性黒鉛質炭素粒状体の電子
顕微鏡写真による倍率2000倍の粒子構造を表わす図面で
ある。第２図はそれをクロマトグラフィー用支持材料と
して用いて、ニトロベンゼン、ｏ−クレゾールおよびｍ
−クレゾールからなる混合物の吸着程度を測定したクロ
マトグラフである。FIG. 1 is a drawing showing the particle structure of the porous graphitic carbon granules of Example of the present invention at a magnification of 2000 times by an electron micrograph. FIG. 2 shows that nitrobenzene, o-cresol and m were used as support materials for chromatography.
4 is a chromatograph in which the degree of adsorption of a mixture comprising cresol was measured.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−152569（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C01B 31/04 C09C 1/56 G01N 30/48(56) References JP-A-60-152569 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) C01B 31/04 C09C 1/56 G01N 30/48

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】下記の物性を有することを特徴とする多孔
性黒鉛質炭素粒状体。 平均粒径:5〜1,000μｍ 比表面積:10m²/g以上 細孔率 :5〜60％ Ｘ線回折分析法で求められる該炭素の平均層間隔
（d₀₀₂） :3〜35〜3.42オングストローム1. A porous graphitic carbon granule having the following physical properties. Average particle size: 5 to 1,000 μm Specific surface area: 10 m ² / g or more Porosity: 5 to 60% Average carbon layer interval (d ₀₀₂ ) determined by X-ray diffraction analysis: 3 to 35 to 3.42 angstroms 【請求項２】下記の物性を有する多孔性黒鉛質炭素粒状
体からなることを特徴とするクロマトグラフィー用支持
材料。 平均粒径:1〜1,000μｍ 比表面積:10m²/g以上 細孔率 :5〜60％ Ｘ線回折分析法で求められる該炭素の平均層間隔
（d₀₀₂） :3〜35〜3.42オングストローム2. A support material for chromatography comprising porous graphitic carbon granules having the following physical properties. Average particle size: 1 to 1,000 μm Specific surface area: 10 m ² / g or more Porosity: 5 to 60% Average layer interval (d ₀₀₂ ) of the carbon determined by X-ray diffraction analysis: 3 to 35 to 3.42 angstroms