JP2796924B2 - Flame-retardant olefin resin composition - Google Patents

Flame-retardant olefin resin composition

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JP2796924B2
JP2796924B2 JP20522093A JP20522093A JP2796924B2 JP 2796924 B2 JP2796924 B2 JP 2796924B2 JP 20522093 A JP20522093 A JP 20522093A JP 20522093 A JP20522093 A JP 20522093A JP 2796924 B2 JP2796924 B2 JP 2796924B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機器用、自動車用電線
の絶縁材として用いられる熱可塑性樹脂組成物に係り、
特に、機器用、自動車用に用いられる薄肉系の絶縁電線
の絶縁材として所謂ノンハロ難燃コンパウンドを用い難
燃性・耐摩耗性を向上することのできる難燃オレフィン
系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition used as an insulating material for electric wires for equipment and automobiles.
In particular, the present invention relates to a flame-retardant olefin-based resin composition capable of improving flame retardancy and abrasion resistance by using a so-called non-halo flame-retardant compound as an insulating material of a thin-walled insulated wire used for equipment and automobiles.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、優れた合成樹脂が安価に作られる
ようになり、成形のし易さ、耐久性の良さ等の面で、台
所用品等の日用雑貨品のあらゆる製品に用いられるに至
っている。特に、加熱により可塑性を呈し、これを冷却
すると固化し、またこれを再熱すれば再び可塑性を呈す
る熱可塑性樹脂組成物が使われている。また、この熱可
塑性樹脂組成物は、耐水性に優れているところから地中
埋設用の土木シートに用いられる。他面、この熱可塑性
樹脂組成物は、電気的性質にすぐれ誘電率が小さく誘電
損が少ないため、絶縁体やシースとして導体や絶縁電線
の上に被覆して形成される絶縁電線・ケーブル等に用い
られている。
2. Description of the Related Art In recent years, excellent synthetic resins have come to be manufactured at a low cost, and because of their ease of molding and good durability, they have been used in all kinds of daily necessities such as kitchenware. Has reached. Particularly, a thermoplastic resin composition which exhibits plasticity by heating, solidifies when cooled, and exhibits plasticity again when reheated. In addition, this thermoplastic resin composition is used for an underground civil engineering sheet because of its excellent water resistance. On the other hand, since this thermoplastic resin composition has excellent electrical properties and a small dielectric constant and low dielectric loss, it is used as an insulator or sheath for insulated wires and cables formed by coating on conductors and insulated wires. Used.

【0003】従来、熱可塑性樹脂組成物として、耐電圧
及び絶縁抵抗が比較的高く、生産コストが低いところか
らポリ塩化ビニル樹脂組成物が多く用いられている。ま
た、このポリ塩化ビニル樹脂組成物は、単独で難燃性に
優れている。
Hitherto, as a thermoplastic resin composition, a polyvinyl chloride resin composition is often used because of its relatively high withstand voltage and insulation resistance and low production cost. Further, the polyvinyl chloride resin composition alone has excellent flame retardancy.

【0004】ところが、このようなポリ塩化ビニル樹脂
組成物を用いた従来の熱可塑性樹脂組成物にあっては、
例えば、焼却廃却処分するために電線・ケーブルを燃焼
すると、ポリ塩化ビニル樹脂組成物から塩化水素ガスが
発生する。この塩化水素ガスは、腐食性ガスであり、有
害であるという問題点を有している。
However, in a conventional thermoplastic resin composition using such a polyvinyl chloride resin composition,
For example, when electric wires and cables are burned for incineration and disposal, hydrogen chloride gas is generated from the polyvinyl chloride resin composition. This hydrogen chloride gas is a corrosive gas and has a problem of being harmful.

【0005】そこで、近年、ハロゲン化物を用いない絶
縁体としてポリエチレン等のオレフィン系樹脂組成物を
自動車のワイヤハーネス等、高温を発する箇所の電線・
ケーブルの絶縁体に用いる試みがなされている。このオ
レフィン系樹脂組成物は、単独では難燃性がないため、
水酸化マグネシウム等の金属水和物を混合して難燃性を
持たせている。
Accordingly, in recent years, an olefin-based resin composition such as polyethylene has been used as an insulator without using a halide.
Attempts have been made to use it for cable insulation. Since this olefin resin composition has no flame retardancy by itself,
Flame retardancy is imparted by mixing metal hydrates such as magnesium hydroxide.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなオレフィン系樹脂組成物を主体とした絶縁体は、高
度な難燃特性を得るために、水酸化マグネシウム等の金
属水和物を多量に混合する必要がある。ところが、水酸
化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合すると機械
的衝撃に対する耐摩耗性が低下するという問題があり、
耐摩耗性の低下を抑えようとすると混入する水酸化マグ
ネシウム等の金属水和物の量を少なくしなければならな
い。ところが、水酸化マグネシウム等の金属水和物の配
合量を少なくすると、高度な難燃特性を得ることができ
ない。例えば、自動車用のワイヤハーネスの絶縁体等、
その使用目的によっては耐摩耗性よりも難燃性に重点を
置かねばならない場合もある。この難燃性をオレフィン
系樹脂を主成分とする絶縁体を用いた場合にも、従来の
ポリ塩化ビニル樹脂組成物を絶縁体に用いた場合の難燃
性と同等にするには、オレフィン系樹脂に水酸化マグネ
シウム等の金属水和物を大量に混合しなければならな
い。ところが、オレフィン系樹脂でポリ塩化ビニル樹脂
組成物同様の難燃性を得ようと、金属水和物を大量に配
合すると、耐摩耗性が著しく低下してしまうという問題
点を有している。
However, such an insulator mainly composed of an olefin resin composition contains a large amount of a metal hydrate such as magnesium hydroxide in order to obtain high flame retardancy. There is a need to. However, there is a problem that when a large amount of a metal hydrate such as magnesium hydroxide is mixed, abrasion resistance against mechanical impact is reduced.
In order to suppress a decrease in wear resistance, the amount of metal hydrate such as magnesium hydroxide to be mixed must be reduced. However, when the amount of the metal hydrate such as magnesium hydroxide is reduced, high flame retardancy cannot be obtained. For example, insulators for wire harnesses for automobiles,
Depending on its intended use, it may be necessary to focus on flame retardancy rather than abrasion resistance. In order to make this flame retardancy equal to the flame retardancy when using a conventional polyvinyl chloride resin composition as an insulator even when using an insulator containing an olefin resin as a main component, it is necessary to use an olefin resin. A large amount of a metal hydrate such as magnesium hydroxide must be mixed with the resin. However, in order to obtain the same flame retardancy as the polyvinyl chloride resin composition with an olefin resin, there is a problem that when a large amount of a metal hydrate is blended, the wear resistance is significantly reduced.

【0007】本発明は、オレフィン系樹脂を主成分と
し、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すこと
なく、機械的な強度、伸び性を低下させることなく、従
来のポリ塩化ビニル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難
燃性を持たせることのできる難燃オレフィン系樹脂組成
物を提供することを目的としている。
[0007] The present invention relates to a conventional polyvinyl chloride containing an olefin resin as a main component, containing no halide, without deteriorating abrasion resistance, without deteriorating mechanical strength and elongation. It is an object of the present invention to provide a flame-retardant olefin-based resin composition that can have a flame retardancy equal to or higher than that of the resin composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の難燃オレフィン系樹脂組成物においては、
オレフィン系樹脂に金属水和物を混合してなる難燃オレ
フィン系樹脂組成物に、ホウ酸マンガンを配合して構成
したものである。
In order to achieve the above object, the flame-retardant olefin resin composition of the present invention comprises:
It is constituted by blending manganese borate with a flame-retardant olefin-based resin composition obtained by mixing a metal hydrate with an olefin-based resin.

【0009】そして、上記目的を達成するために、本発
明の難燃オレフィン系樹脂組成物においては、オレフィ
ン系樹脂100重量部に、金属水和物を40〜120重
量部、ホウ酸亜鉛を0〜30重量部、ポリリン酸アンモ
ニウムを0〜30重量部、ホウ酸マンガンを5〜50重
量部配合して構成したものである。
In order to achieve the above object, in the flame-retardant olefin resin composition of the present invention, 40 to 120 parts by weight of metal hydrate and 0 to 100 parts by weight of olefin resin are used. -30 parts by weight, 0-30 parts by weight of ammonium polyphosphate, and 5-50 parts by weight of manganese borate.

【0010】さらに、上記難燃オレフィン系樹脂組成物
に、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸又
は無水マレイン酸グラフトポリオレフィンを配合するの
が好ましい。
[0010] Further, it is preferable to blend ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride or a maleic anhydride-grafted polyolefin with the flame-retardant olefin resin composition.

【0011】そして、上記オレフィン系樹脂は、直鎖状
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン
−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンのいずれか1
種又は2種以上の混合物で構成するのが良い。
The olefin resin includes linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid. Any one of acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, high-density polyethylene, and polypropylene
It is good to comprise a species or a mixture of two or more species.

【0012】さらに、上記金属水和物を、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいず
れか1種又は2種以上の混合物で構成するのが好まし
い。
Further, the metal hydrate is preferably composed of one or more of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide.

【0013】本発明において、オレフィン系樹脂は、直
鎖状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、超低密度ポ
リエチレン(VLDPE)、エチレン−αオレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EE
A)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレ
ン(PP)等オレフィンポリマーである。金属水和物
は、オレフィン系樹脂に用いられる無機系難燃剤で、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシ
ウム等が用いられる。この金属水和物をオレフィン系樹
脂に配合することによってオレフィン系樹脂が燃焼し難
くなり、燃焼した際に燃え殻を炭化させ保形性を持たせ
る作用を有している。この金属水和物の配合量を40〜
120重量部としたのは、金属水和物の配合量が40重
量部を下回ると、所望の難燃性(45゜傾斜燃焼試験で
30秒以内で消炎する)を得られないからであり、金属
水和物の配合量が120重量部を超えても難燃性に大き
な変化がない割に機械的強度の低下が大きくなるからで
ある。
In the present invention, the olefin resin is a linear low-density polyethylene (L-LDPE), a very low-density polyethylene (VLDPE), an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). , Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A), olefin polymers such as high density polyethylene (HDPE) and polypropylene (PP). The metal hydrate is an inorganic flame retardant used for an olefin resin, such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, or calcium hydroxide. By blending this metal hydrate with the olefin resin, the olefin resin is less likely to burn, and when burned, has the effect of carbonizing the cinder and imparting shape retention. When the compounding amount of this metal hydrate is 40 to
The reason for setting it to 120 parts by weight is that if the amount of the metal hydrate is less than 40 parts by weight, the desired flame retardancy (extinguishes the flame within 30 seconds in a 45 ° inclined combustion test) cannot be obtained. This is because even if the amount of the metal hydrate exceeds 120 parts by weight, there is no significant change in the flame retardancy, but the mechanical strength is greatly reduced.

【0014】ホウ酸亜鉛もまた、ポリオレフィンの難燃
剤として使用される。このホウ酸亜鉛は、金属水和物に
加えて配合することによって、金属水和物の働きを助長
する作用を有している。このホウ酸亜鉛の配合量を0〜
30重量部としたのは、ポリリン酸アンモニウムの配合
量と関係しており、金属水和物の配合量が最も多い場合
(120重量部)には、難燃性を強化するためにホウ酸
亜鉛の配合を必要としない(0重量部)が、金属水和物
の配合量を低く抑えた場合、ポリリン酸アンモニウムの
配合量に対応して配合する。ホウ酸亜鉛の配合量を30
重量部としたのは、ポリリン酸アンモニウムの配合を0
重量部としたときに、所望の難燃性を得るに必要な最大
量である。
Zinc borate is also used as a flame retardant for polyolefins. The zinc borate has an effect of promoting the function of the metal hydrate by being mixed in addition to the metal hydrate. The amount of zinc borate is 0 to
The reason for setting the content to 30 parts by weight is related to the content of ammonium polyphosphate. When the content of the metal hydrate is the largest (120 parts by weight), zinc borate is used to enhance flame retardancy. Is not required (0 parts by weight), but when the amount of the metal hydrate is kept low, it is added in accordance with the amount of ammonium polyphosphate. Reduce the amount of zinc borate to 30
The parts by weight are as follows.
It is the maximum amount required to obtain the desired flame retardancy when expressed in parts by weight.

【0015】本発明は、ホウ酸マンガンを配合する点に
特徴を有している。このホウ酸マンガンは、本発明者ら
の研究の結果、オレフィン系樹脂に難燃性を持たせると
共に、機械的強度、耐摩耗特性を向上する作用を有する
ことを見出した。すなわち、ホウ酸マンガンをオレフィ
ン系樹脂に配合することによってオレフィン系樹脂に配
合する金属水和物の配合量を少なくすることができるこ
とを見出した。このホウ酸マンガンの配合を5〜50重
量部としたのは、ホウ酸マンガンの配合量が5重量部を
下回ると、金属水和物の配合量を少なくなっているため
に所望の難燃性(45゜傾斜燃焼試験で30秒以内で消
炎する)を得られないからであり、ホウ酸マンガンの配
合量が50重量部を超えても、難燃性の向上が見られな
いのと、ホウ酸マンガンの配合量が50重量部を超えて
も、金属水和物の配合量をこれ以上少なくすることがで
きないからである。
The present invention is characterized in that manganese borate is blended. As a result of the study of the present inventors, this manganese borate was found to have an effect of imparting flame retardancy to an olefin-based resin and improving mechanical strength and abrasion resistance. That is, it has been found that the blending amount of the metal hydrate blended in the olefin resin can be reduced by blending manganese borate into the olefin resin. The reason why the content of the manganese borate is set to 5 to 50 parts by weight is that when the content of the manganese borate is less than 5 parts by weight, the content of the metal hydrate is reduced. (The flame extinguishes within 30 seconds in a 45 ° inclined combustion test) cannot be obtained. Even if the amount of manganese borate exceeds 50 parts by weight, no improvement in flame retardancy is observed. This is because even if the amount of manganese oxide exceeds 50 parts by weight, the amount of metal hydrate cannot be further reduced.

【0016】このホウ酸マンガンに加えてポリリン酸ア
ンモニウムを配合すると、ポリリン酸アンモニウムを配
合しない場合よりも難燃性を高度にレベルアップするこ
とができ、ホウ酸マンガンに加えてポリリン酸アンモニ
ウムを配合すると水酸化マグネシウム等の金属水和物の
配合量を減少させてもその難燃性を高度に保つことがで
きる。これは、ポリリン酸アンモニウムのリン酸が、燃
焼時に反応して、電線に利用した場合に、絶縁体表面を
発生ガスによって覆い、絶縁体表面を酸素から遮断する
作用を有することによるものと考えられる。
When ammonium polyphosphate is blended in addition to manganese borate, the flame retardancy can be improved to a higher degree than when ammonium polyphosphate is not blended, and ammonium polyphosphate is blended in addition to manganese borate. Then, even if the amount of the metal hydrate such as magnesium hydroxide is reduced, the flame retardancy can be kept high. This is thought to be due to the fact that when phosphoric acid of ammonium polyphosphate reacts during combustion and is used for electric wires, it has an effect of covering the insulator surface with generated gas and isolating the insulator surface from oxygen. .

【0017】このポリリン酸アンモニウムの配合量を0
〜30重量部としたのは、ホウ酸亜鉛の配合量と関係し
ており、金属水和物の配合量が最も多い場合(120重
量部)には、難燃性を強化するためにポリリン酸アンモ
ニウムの配合を必要としない(0重量部)が、金属水和
物の配合量を低く抑えた場合、ホウ酸亜鉛の配合量に対
応して配合する。ポリリン酸アンモニウムの配合量を3
0重量部としたのは、ホウ酸亜鉛の配合を0重量部とし
たときに、所望の難燃性を得るに必要な最大量である。
The amount of the ammonium polyphosphate is 0
The content of about 30 parts by weight is related to the content of zinc borate. When the content of metal hydrate is the largest (120 parts by weight), polyphosphoric acid is used to enhance flame retardancy. Although the mixing of ammonium is not required (0 parts by weight), when the compounding amount of the metal hydrate is kept low, the compounding is performed according to the compounding amount of zinc borate. Reduce the amount of ammonium polyphosphate to 3
The amount of 0 parts by weight is the maximum amount necessary for obtaining the desired flame retardancy when the amount of zinc borate is 0 parts by weight.

【0018】なお、必要に応じて、強度性、伸び性、難
燃性、耐寒性等の物性を向上するためエチレン−エチル
アクリレート−無水マレイン酸又は無水マレイン酸グラ
フトポリオレフィンを配合する。
If necessary, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride or a maleic anhydride-grafted polyolefin is blended to improve physical properties such as strength, elongation, flame retardancy and cold resistance.

【0019】[0019]

【作用】オレフィン系樹脂に金属水和物を混合してなる
難燃オレフィン系樹脂組成物に、ホウ酸マンガンを配合
して構成しているため、オレフィン系樹脂に難燃性の向
上のために配合されている金属水和物の量を従来の難燃
オレフィン系樹脂組成物よりも減らしても、従来のポリ
塩化ビニル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃性を持
たせることのでき、しかも従来の難燃オレフィン系樹脂
組成物よりも耐摩耗性を向上することができる。また、
オレフィン系樹脂に金属水和物を混合してなる難燃オレ
フィン系樹脂組成物に、ホウ酸マンガンを配合して構成
される難燃オレフィン系樹脂組成物には、ハロゲン化物
が添加されていないため、電線の絶縁体に使用した場
合、火災が生じて絶縁体が燃焼しても毒性の強いガスを
発生することがなく、環境を汚染することがない。
[Function] Since manganese borate is blended with a flame-retardant olefin-based resin composition obtained by mixing a metal hydrate with an olefin-based resin, the olefin-based resin is used to improve the flame retardancy. Even if the amount of blended metal hydrate is reduced compared to the conventional flame-retardant olefin-based resin composition, it is possible to provide the same or higher flame retardancy as that of the conventional polyvinyl chloride resin composition. In addition, the abrasion resistance can be improved as compared with the conventional flame-retardant olefin resin composition. Also,
Since the flame-retardant olefin-based resin composition composed of olefin-based resin and a metal hydrate mixed with manganese borate is not added with a halide, When used as an insulator for electric wires, even if a fire occurs and the insulator burns, no highly toxic gas is generated and the environment is not polluted.

【0020】そして、これらの効果を得るためには、オ
レフィン系樹脂100重量部に、金属水和物を40〜1
20重量部、ホウ酸亜鉛を0〜30重量部、ポリリン酸
アンモニウムを0〜30重量部、ホウ酸マンガンを5〜
50重量部配合すればよい。さらに、オレフィン系樹脂
に金属水和物、ホウ酸マンガンを配合してなる難燃オレ
フィン系樹脂組成物に、エチレン−エチルアクリレート
−無水マレイン酸又は無水マレイン酸グラフトポリオレ
フィンを配合することによって、従来の難燃オレフィン
系樹脂組成物よりも耐摩耗性を向上することができる。
In order to obtain these effects, metal hydrate is added in an amount of 40 to 1 to 100 parts by weight of the olefin resin.
20 parts by weight, 0 to 30 parts by weight of zinc borate, 0 to 30 parts by weight of ammonium polyphosphate, 5 to 30 parts by weight of manganese borate
What is necessary is just to mix 50 weight part. Furthermore, by blending ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride or maleic anhydride-grafted polyolefin with a flame-retardant olefin-based resin composition obtained by mixing metal hydrate and manganese borate with an olefin-based resin, Abrasion resistance can be improved as compared with the flame-retardant olefin-based resin composition.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明に係る難燃オレフィン系樹脂組
成物の具体的実施例について比較例、従来例と比較して
説明する。 実施例1 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトインデ
ックス0.4,EAcot.10%)50重量部に対して、
無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体的には、
三菱化成株式会社製 ノバテックAP520H)5重量
部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式会
社製 キスマ5A)120重量部、ホウ酸マンガン(具
体的には、菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)5重
量部を配合したものである。
EXAMPLES Specific examples of the flame-retardant olefin resin composition according to the present invention will be described below in comparison with comparative examples and conventional examples. Example 1 In this example, linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
Parts by weight, 50 parts by weight of ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%),
Maleic anhydride grafted polyolefin (specifically,
5 parts by weight of Novatec AP520H manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, 120 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), and manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.) ) 5 parts by weight.

【0022】実施例2 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)10
0重量部に対して、水酸化マグネシウム(具体的には、
協和化学株式会社製 キスマ5A)80重量部、ポリリ
ン酸アンモニウム(具体的には、住友化学株式会社製
スミセーフP)10重量部、ホウ酸マンガン(具体的に
は、菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)5重量部を
配合したものである。
Example 2 This example is based on a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 10
0 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically,
80 parts by weight of Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd., ammonium polyphosphate (specifically, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
A mixture of 10 parts by weight of Sumisafe P) and 5 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0023】実施例3 本実施例は、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトイ
ンデックス0.4,EAcot.10%)100重量部に対
して、水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式
会社製 キスマ5A)80重量部、ポリリン酸アンモニ
ウム(具体的には、住友化学株式会社製 スミセーフ
P)5重量部、ホウ酸マンガン(具体的には、菊池色素
株式会社製 ホウ酸マンガン)10重量部を配合したも
のである。
Example 3 In this example, 100 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%) was mixed with magnesium hydroxide (specifically, Kyowa Chemical Co., Ltd.). 80 parts by weight of Kisuma 5A), 5 parts by weight of ammonium polyphosphate (specifically, Sumisafe P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and 10 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.) Is blended.

【0024】実施例4 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)10
0重量部に対して、無水マレイン酸グラフトポリオレフ
ィン(具体的には、三菱化成株式会社製 ノバテックA
P520H)10重量部、水酸化マグネシウム(具体的
には、協和化学株式会社製 キスマ5A)100重量
部、ホウ酸亜鉛(具体的には、水澤化学株式会社製 F
RC−600)10重量部、ポリリン酸アンモニウム
(具体的には、住友化学株式会社製 スミセーフP)5
重量部、ホウ酸マンガン(具体的には、菊池色素株式会
社製 ホウ酸マンガン)10重量部を配合したものであ
る。
Example 4 This example is directed to a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 10
0 parts by weight of a maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec A manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation)
P520H) 10 parts by weight, magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight, zinc borate (specifically, F
RC-600) 10 parts by weight, ammonium polyphosphate (specifically, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumisafe P) 5
Parts by weight, and 10 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0025】実施例5 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトインデ
ックス0.4,EAcot.10%)20重量部、高密度ポ
リエチレン(HDPE、メルトインデックス0.3,密
度0.954)10重量部に対して、無水マレイン酸グ
ラフトポリオレフィン(具体的には、三菱化成株式会社
製 ノバテックAP520H)10重量部、水酸化マグ
ネシウム(具体的には、協和化学株式会社製 キスマ5
A)100重量部、ポリリン酸アンモニウム(具体的に
は、住友化学株式会社製 スミセーフP)30重量部、
ホウ酸マンガン(具体的には、菊池色素株式会社製 ホ
ウ酸マンガン)15重量部を配合したものである。
Example 5 In this example, linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
Parts by weight, 20 parts by weight of ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%), and 10 parts by weight of high-density polyethylene (HDPE, melt index 0.3, density 0.954) 10 parts by weight of maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec AP520H manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
A) 100 parts by weight, 30 parts by weight of ammonium polyphosphate (specifically, Sumisafe P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
It contains 15 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0026】実施例6 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、メル
トインデックス1.0,VAcot.33%)50重量部に
対して、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体
的には、三菱化成株式会社製 ノバテックAP520
H)3重量部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和
化学株式会社製 キスマ5A)80重量部、ホウ酸亜鉛
(具体的には、水澤化学株式会社製FRC−600)3
0重量部、ホウ酸マンガン(具体的には、菊池色素株式
会社製 ホウ酸マンガン)15重量部を配合したもので
ある。
Example 6 This example is directed to a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
With respect to 50 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, melt index 1.0, VAcot. 33%), maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec AP520 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
H) 3 parts by weight, magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) 80 parts by weight, zinc borate (specifically, FRC-600 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 3
0 parts by weight and 15 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.) are blended.

【0027】実施例7 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、メル
トインデックス1.0,VAcot.33%)50重量部に
対して、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体
的には、三菱化成株式会社製 ノバテックAP520
H)3重量部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和
化学株式会社製 キスマ5A)80重量部、ポリリン酸
アンモニウム(具体的には、住友化学株式会社製 スミ
セーフP)20重量部、ホウ酸マンガン(具体的には、
菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)25重量部を配
合したものである。
Example 7 In this example, linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
With respect to 50 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, melt index 1.0, VAcot. 33%), maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec AP520 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
H) 3 parts by weight, 80 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), 20 parts by weight of ammonium polyphosphate (specifically, Sumisafe P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), boric acid Manganese (specifically,
It contains 25 parts by weight of manganese borate (manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0028】実施例8 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)40
重量部、高密度ポリエチレン(HDPE、メルトインデ
ックス0.3,密度0.954)30重量部に対して、
無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体的には、
三菱化成株式会社製 ノバテックAP520H)30重
量部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式
会社製 キスマ5A)40重量部、ホウ酸マンガン(具
体的には、菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)50
重量部を配合したものである。
Example 8 In this example, linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 40
Parts by weight, 30 parts by weight of high density polyethylene (HDPE, melt index 0.3, density 0.954)
Maleic anhydride grafted polyolefin (specifically,
30 parts by weight of Novatec AP520H manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, 40 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), and manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.) ) 50
It is a mixture of parts by weight.

【0029】比較例1 比較例1は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトインデ
ックス0.4,EAcot.10%)20重量部、高密度ポ
リエチレン(HDPE、メルトインデックス0.3,密
度0.954)10重量部に対して、無水マレイン酸グ
ラフトポリオレフィン(具体的には、三菱化成株式会社
製 ノバテックAP520H)10重量部、水酸化マグ
ネシウム(具体的には、協和化学株式会社製 キスマ5
A)130重量部、ホウ酸亜鉛(具体的には、水澤化学
株式会社製 FRC−600)35重量部、ポリリン酸
アンモニウム(具体的には、住友化学株式会社製 スミ
セーフP)35重量部、ホウ酸マンガン(具体的には、
菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)55重量部を配
合したものである。
Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
Parts by weight, 20 parts by weight of ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%), and 10 parts by weight of high-density polyethylene (HDPE, melt index 0.3, density 0.954) 10 parts by weight of maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec AP520H manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
A) 130 parts by weight, 35 parts by weight of zinc borate (specifically, FRC-600 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), 35 parts by weight of ammonium polyphosphate (specifically, Sumisafe P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Manganese acid (specifically,
55 parts by weight of manganese borate (manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0030】比較例2 比較例2は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)10
0重量部に対して、水酸化マグネシウム(具体的には、
協和化学株式会社製 キスマ5A)130重量部、ポリ
リン酸アンモニウム(具体的には、住友化学株式会社製
スミセーフP)35重量部、ホウ酸マンガン(具体的
には、菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)10重量
部を配合したものである。
Comparative Example 2 In Comparative Example 2, a linear low-density polyethylene (L-LDP) was used.
E, melt index 2.1, density 0.920) 10
0 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically,
130 parts by weight of Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd., 35 parts by weight of ammonium polyphosphate (specifically, Sumisafe P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.) ) 10 parts by weight.

【0031】比較例3 比較例3は、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトイ
ンデックス0.4,EAcot.10%)100重量部に対
して、水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式
会社製 キスマ5A)30重量部、ホウ酸マンガン(具
体的には、菊池色素株式会社製 ホウ酸マンガン)3重
量部を配合したものである。
Comparative Example 3 In Comparative Example 3, 100 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%) was added to magnesium hydroxide (specifically, Kyowa Chemical Co., Ltd.). 30 parts by weight of Kisuma 5A) and 3 parts by weight of manganese borate (specifically, manganese borate manufactured by Kikuchi Pigment Co., Ltd.).

【0032】従来例1 従来例1は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)10
0重量部に対して、無水マレイン酸グラフトポリオレフ
ィン(具体的には、三菱化成株式会社製 ノバテックA
P520H)10重量部、水酸化マグネシウム(具体的
には、協和化学株式会社製 キスマ5A)150重量部
を配合したものである。
Conventional Example 1 Conventional Example 1 is a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 10
0 parts by weight of a maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec A manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation)
P520H) 10 parts by weight and magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) 150 parts by weight.

【0033】従来例2 従来例2は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−アクリル酸共重合体(メルトインデ
ックス0.4,EAcot.10%)50重量部に対して、
無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体的には、
三菱化成株式会社製 ノバテックAP520H)5重量
部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式会
社製 キスマ5A)120重量部、ホウ酸亜鉛(具体的
には、水澤化学株式会社製 FRC−600)10重量
部を配合したものである。
Conventional Example 2 Conventional Example 2 is a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
Parts by weight, 50 parts by weight of ethylene-acrylic acid copolymer (melt index 0.4, EAcot. 10%),
Maleic anhydride grafted polyolefin (specifically,
5 parts by weight of Novatec AP520H manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 120 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), and zinc borate (specifically, FRC-600 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) ) 10 parts by weight.

【0034】従来例3 従来例3は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)50
重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、メル
トインデックス1.0,VAcot.33%)50重量部に
対して、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン(具体
的には、三菱化成株式会社製 ノバテックAP520
H)3重量部、水酸化マグネシウム(具体的には、協和
化学株式会社製 キスマ5A)80重量部を配合したも
のである。
Conventional Example 3 Conventional Example 3 is a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 50
With respect to 50 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, melt index 1.0, VAcot. 33%), maleic anhydride-grafted polyolefin (specifically, Novatec AP520 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
H) 3 parts by weight and 80 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.).

【0035】従来例4 従来例4は、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E、メルトインデックス2.1,密度0.920)70
重量部、高密度ポリエチレン(HDPE、メルトインデ
ックス0.3,密度0.954)30重量部に対して、
水酸化マグネシウム(具体的には、協和化学株式会社製
キスマ5A)135重量部を配合したものである。
Conventional Example 4 Conventional Example 4 is a linear low-density polyethylene (L-LDP).
E, melt index 2.1, density 0.920) 70
Parts by weight, 30 parts by weight of high density polyethylene (HDPE, melt index 0.3, density 0.954)
It contains 135 parts by weight of magnesium hydroxide (specifically, Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

【0036】これらの実施例に基づく難燃オレフィン系
樹脂組成物のそれぞれについて、1.0mm厚のプレス
シートを作成し、引張強さ(MPa)、伸び(%)を測
定し、また、これらの実施例に基づく難燃オレフィン系
樹脂組成物のそれぞれを、0.4mm厚の絶縁体として
電線に被覆して自動車用低圧電線(AV線)を作成し、
スクレープ試験と、45゜傾斜燃焼試験による難燃性
(消炎時間)を測定した。その比較結果が表1に示して
ある。
For each of the flame-retardant olefin-based resin compositions based on these examples, a 1.0 mm-thick press sheet was prepared, and the tensile strength (MPa) and elongation (%) were measured. Each of the flame-retardant olefin-based resin compositions based on the examples is coated on an electric wire as an insulator having a thickness of 0.4 mm to prepare a low-voltage wire for automobiles (AV wire),
Flame retardancy (extinguishment time) was measured by a scrape test and a 45 ° inclined combustion test. Table 1 shows the results of the comparison.

【0037】また、これらの比較例に基づく難燃オレフ
ィン系樹脂組成物、及び従来例に基づく難燃オレフィン
系樹脂組成物のそれぞれについて、1.0mm厚のプレ
スシートを作成し、引張強さ(MPa)、伸び(%)を
測定し、また、これら比較例及び従来例に基づく難燃オ
レフィン系樹脂組成物のそれぞれを、0.4mm厚の絶
縁体として電線に被覆して自動車用低圧電線(AV線)
を作成し、スクレープ試験と、45゜傾斜燃焼試験によ
る難燃性(消炎時間)を測定した。その比較結果が表2
に示してある。
For each of the flame-retardant olefin-based resin composition based on these comparative examples and the flame-retardant olefin-based resin composition based on the conventional example, a 1.0 mm-thick press sheet was prepared, and the tensile strength ( MPa) and elongation (%). Each of the flame-retardant olefin-based resin compositions based on the comparative example and the conventional example was coated on an electric wire as a 0.4 mm-thick insulator to form a low-voltage wire for automobiles ( AV line)
Was prepared, and the flame retardancy (extinguishment time) was measured by a scrape test and a 45 ° inclined combustion test. Table 2 shows the comparison results.
It is shown in

【0038】表 1 表 2 この表1、表2中の引張強さ(MPa)は、どの程度の
力(MPa)で引っ張ったときに引き千切れるかを示し
たものである。すなわち、この引張強さによって機械的
強度が判る。また、表1、表2中の伸び(%)は、一定
の力で引っ張って伸びる伸び具合を示したものである。
引張強さ(MPa)の目標値は、10MPa以上で、伸
び(%)の目標値は、125%以上である。
Table 1 Table 2 The tensile strength (MPa) in Tables 1 and 2 indicates the force (MPa) at which the fiber is broken when pulled. That is, the mechanical strength can be determined from the tensile strength. Further, the elongation (%) in Tables 1 and 2 indicates the degree of elongation by stretching with a certain force.
The target value of the tensile strength (MPa) is 10 MPa or more, and the target value of the elongation (%) is 125% or more.

【0039】この表1、表2中のスクレープ試験は、図
1に示す如き要領で行われる。すなわち、750mmに
切り取った試料1を台2の上に設けられている支持固定
具3に支持固定する。この支持固定具3に支持固定され
た試料1の絶縁体の上にメタルプランジャ4を接し、こ
のメタルプランジャ4を50〜60回/分の速さで10
0mmの往復運動をさせ、メタルプランジャ4の先端が
絶縁体を破り導体に接触するまでメタルプランジャ4の
往復運動を繰り返し行う。このメタルプランジャ4の先
端には、JIS・H・5501(超硬合金)に規定され
たG種2号相当のタングステンカーバイトを使用したφ
0.45±0.01mmの球5が取り付けられている。
また、メタルプランジャ4の後端には、7N(714
g)の錘6が取り付けられている。したがって、メタル
プランジャ4が50〜60回/分の速さで100mmの
往復運動している間、メタルプランジャ4の先端の球5
には、7N(714g)の荷重が掛かっている。
The scraping tests in Tables 1 and 2 are performed as shown in FIG. That is, the sample 1 cut to 750 mm is supported and fixed to the support fixture 3 provided on the table 2. The metal plunger 4 is brought into contact with the insulator of the sample 1 supported and fixed by the support fixture 3, and the metal plunger 4 is moved at a rate of 50 to 60 times / min.
A reciprocating motion of 0 mm is performed, and the reciprocating motion of the metal plunger 4 is repeated until the tip of the metal plunger 4 breaks the insulator and contacts the conductor. The tip of the metal plunger 4 is made of tungsten carbide equivalent to Class G No. 2 specified in JIS H5501 (hard metal).
A ball 5 of 0.45 ± 0.01 mm is attached.
The rear end of the metal plunger 4 has a 7N (714
g) weight 6 is attached. Therefore, while the metal plunger 4 reciprocates 100 mm at a speed of 50 to 60 times / min, the ball 5 at the tip of the metal plunger 4
Is loaded with a load of 7N (714 g).

【0040】また、支持固定具3に支持固定された試料
1の一端の導体11とメタルプランジャ4とは、通電測
定器7を介して接続されている。この通電測定器7は、
試料1の絶縁体の上を7N(714g)の荷重を掛けな
がらメタルプランジャ4を50〜60回/分の速さで1
00mmの往復運動をさせることにより、メタルプラン
ジャ4の先端の球5の往復運動によって試料1の絶縁体
を摩耗させ、メタルプランジャ4の先端の球5が絶縁体
を破って導体に接触した時点を検出するものである。し
たがって、試料1の絶縁体の摩耗特性試験は、メタルプ
ランジャ4の先端の球5が試料1の絶縁体を破り試料1
の導体11に接触するまでメタルプランジャ4の往復運
動をを50〜60回/分の速さで繰り返し行い、球5が
導体11に接触した時点までの往復回数を測定すること
により行う。このスクレープ試験は、1つの試料1につ
いて1箇所の測定を行った後、この試料1を100mm
移動して、時計方向に90度回転させて固定し、再び同
様の試験を行い、再び同様の操作を行って再び試験を行
うということを4回行う。すなわち、1つの試料1に対
して4回測定して、各測定値の内の最も低い値をもって
当該試料の測定値とする。測定結果は、すべてメタルプ
ランジャ4の先端の球5を50〜60回/分の速さで1
00mmの往復運動をさせて、往復を1回とし、絶縁体
が摩耗して球5が試料1の導体11に接触した時点まで
の往復回数で表示してある。
The conductor 11 at one end of the sample 1 supported and fixed by the support fixture 3 is connected to the metal plunger 4 via the current measuring device 7. This current measurement device 7
While applying a load of 7N (714 g) on the insulator of the sample 1, the metal plunger 4 is moved at a rate of 50 to 60 times / min.
By causing the ball 5 at the tip of the metal plunger 4 to reciprocate, the insulator of the sample 1 is worn by the reciprocating motion of the metal plunger 4, and the point at which the ball 5 at the tip of the metal plunger 4 breaks the insulator and contacts the conductor. It is to detect. Therefore, in the wear characteristic test of the insulator of the sample 1, the ball 5 at the tip of the metal plunger 4 breaks the insulator of the sample 1,
The reciprocating motion of the metal plunger 4 is repeated at a rate of 50 to 60 times / min until the ball 5 comes into contact with the conductor 11, and the number of reciprocations until the ball 5 comes into contact with the conductor 11 is measured. In this scraping test, one sample 1 was measured at one point, and then this sample 1 was measured for 100 mm.
Move, rotate 90 degrees clockwise and fix, perform the same test again, perform the same operation again, and perform the test again four times. That is, one sample 1 is measured four times, and the lowest value among the measured values is used as the measured value of the sample. All the measurement results were obtained by moving the ball 5 at the tip of the metal plunger 4 at a rate of 50 to 60 times / min.
A reciprocation of 00 mm is performed, and the number of reciprocations is represented by the number of reciprocations until the ball 5 comes into contact with the conductor 11 of the sample 1 due to wear of the insulator.

【0041】また、表1、表2中の45゜傾斜燃焼試験
は、日本工業規格JISC3005の難燃試験を基本に
して、試料を45゜傾斜させて行ったものである。すな
わち、図2に示すように、完成品(0.4mm厚の絶縁
体として電線に被覆して作成した自動車用低圧電線)か
ら採取した長さ約300mmの試料を、45゜傾斜させ
て維持し、還元炎の先端を、試料の過端部の下側に、3
0秒以内で試料が燃焼を開始するまで当て、燃焼を開始
すると炎を静かに取り去り、その後の試料の燃焼の程度
を調べる。すなわち、炎を静かに取り去った後、独立し
て燃焼し始めた試料の燃焼が終了(消炎)するまでの時
間を調べたものである。すなわち、一旦独立して燃焼し
始めた試料を自然に放置することによって消炎するまで
の時間は、試料の難燃性を示し、消炎するまでの時間が
短いほど難燃性が高いことを示している。
The 45 ° tilt combustion test in Tables 1 and 2 is based on the flame retardancy test of Japanese Industrial Standard JISC3005, and the sample was tilted at 45 °. That is, as shown in FIG. 2, a sample having a length of about 300 mm collected from a completed product (a low-voltage wire for automobiles formed by coating an electric wire as a 0.4 mm thick insulator) is maintained at an inclination of 45 °. , The tip of the reducing flame
Apply until the sample starts burning within 0 seconds, at which time the flame is gently removed and the degree of subsequent burning of the sample is checked. That is, the time taken after the flame was gently removed until the combustion of the sample that started burning independently ended (extinguished) was examined. In other words, the time until flame quenching by allowing the sample that once started to burn independently to stand naturally indicates the flame retardancy of the sample, and the shorter the time until flame quenching, the higher the flame retardancy. I have.

【0042】耐スクレープ性の目標値(ポリ塩化ビニル
樹脂組成物を絶縁体として用いた場合の規格値)は、3
00回で、45゜傾斜燃焼試験の目標値(ポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物を絶縁体として用いた場合の規格値)は、
炎を静かに取り去った後、消炎するまでの時間が30s
ec以内である。
The target value of the scraping resistance (standard value when the polyvinyl chloride resin composition is used as the insulator) is 3
At the time of 00 times, the target value of the 45 ° inclined combustion test (standard value when the polyvinyl chloride resin composition is used as the insulator) is:
After removing the flame gently, it takes 30 seconds to extinguish the flame
ec.

【0043】表1の実施例1〜実施例8は、引張強さが
11.0〜16.0MPa、伸びが250〜400%、
耐スクレープ性が300〜370回、45゜傾斜燃焼試
験による難燃性が5〜20秒といずれも目標値を上回っ
ている。これに対し、比較例1〜比較例3は、引張強さ
については、比較例3が17.0MPaと目標値(10
MPa)を上回っているも、比較例1、比較例2が5.
0MPa、3.0MPaといずれも目標値を大きく下回
っている。伸びについては、比較例3が430%と目標
値(125%)を上回っているも、比較例1、比較例2
が10%、15%といずれも目標値を大きく下回ってい
る。また、耐スクレープ性については、比較例3が40
0回と目標値(300回)を上回っているも、比較例
1、比較例2が5回、8回といずれも目標値を著しく下
回っている。45゜傾斜燃焼試験による難燃性について
は、比較例1、比較例2が1秒、4秒と目標値(30秒
以内)を上回っているも、比較例3が50秒以上と目標
値を下回っている。また、従来例1〜従来例4は、引張
強さについては、従来例2が13.0MPaと目標値
(10MPa)を上回っているも、従来例1、従来例
3、従来例4が9.5MPa、5.5MPa、8.5M
Paといずれも目標値を下回っている。伸びについて
は、従来例1〜従来例3が、125%、250%、43
0%と目標値(125%)を上回っているも、従来例4
が105%と目標値を下回っている。耐スクレープ性に
ついては、従来例2、従来例3が335回、380か回
と目標値(300回)を上回っているも、従来例1、従
来例4が180回、100回といずれも目標値を著しく
下回っている。45゜傾斜燃焼試験による難燃性につい
ては、従来例1、従来例4が10秒、15秒と目標値
(30秒以内)を上回っているも、従来例2、従来例3
が40秒、50秒以上と目標値を下回っている。
Examples 1 to 8 in Table 1 show that the tensile strength is 11.0 to 16.0 MPa, the elongation is 250 to 400%,
The scrape resistance was 300 to 370 times, and the flame retardancy by a 45 ° inclined combustion test was 5 to 20 seconds, all exceeding the target values. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the tensile strength of Comparative Example 3 was 17.0 MPa, which was the target value (10
Comparative Example 1 and Comparative Example 2
Both 0 MPa and 3.0 MPa are far below the target values. Regarding the elongation, the comparative example 3 was 430%, which exceeded the target value (125%).
Are 10% and 15%, both significantly lower than the target values. As for the scraping resistance, Comparative Example 3 was 40
Although 0 times exceeded the target value (300 times), in Comparative Examples 1 and 2, 5 times and 8 times, respectively, were significantly below the target value. Regarding the flame retardancy by the 45 ° tilt combustion test, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 exceeded the target value of 1 second and 4 seconds (within 30 seconds), but Comparative Example 3 exceeded the target value of 50 seconds or more. Below. In Conventional Examples 1 to 4, the tensile strength of Conventional Example 2 is 13.0 MPa, which is higher than the target value (10 MPa), whereas Conventional Examples 1, 3 and 4 have a tensile strength of 9. 5MPa, 5.5MPa, 8.5M
Pa and both are below the target values. Regarding the elongation, the conventional examples 1 to 3 are 125%, 250%, 43%.
0%, which is higher than the target value (125%).
Is below the target value of 105%. Regarding the scraping resistance, the conventional example 2 and the conventional example 3 exceeded the target value (300 times) of 335 times and 380 times, but the conventional examples 1 and 4 had the target values of 180 times and 100 times. Significantly below the value. Regarding the flame retardancy by the 45 ° tilt combustion test, the conventional examples 1 and 4 exceeded the target value (within 30 seconds) of 10 seconds and 15 seconds, but the conventional examples 2 and 3
Is less than the target value of 40 seconds, 50 seconds or more.

【0044】実施例1と従来例2とを比較してみると、
その成分組成は、実施例1がホウ酸マンガンを5重量部
配合してホウ酸亜鉛を全く配合していないのに対し、従
来例2がホウ酸亜鉛を10重量部配合してホウ酸マンガ
ンを全く配合していない点が異なるのみで、他の成分組
成は、全く同一である。この実施例1と従来例2の試験
結果をみると、引張強さは、実施例1、従来例2共に1
3.0MPaと同一であり、伸びは、実施例1、従来例
2共に250%と同一の結果が出ている。
A comparison between Example 1 and Conventional Example 2 shows that
The component composition is such that Example 1 contains 5 parts by weight of manganese borate and contains no zinc borate, whereas Conventional Example 2 contains 10 parts by weight of zinc borate and contains manganese borate. The only difference is that they are not blended at all, but the other component compositions are exactly the same. Looking at the test results of Example 1 and Conventional Example 2, the tensile strength was 1 for both Example 1 and Conventional Example 2.
The elongation is the same as 3.0 MPa, and the elongation is equal to 250% in both Example 1 and Conventional Example 2.

【0045】また、耐スクレープ性は、実施例1が33
0回で、従来例2が335回とほぼ同じ値を示してい
る。すなわち、機械的強度においては、共に同等の強度
を有しているということができる。また、45゜傾斜燃
焼試験による難燃性の結果は、実施例1が15秒である
のに対し、従来例2が40秒となっている。すなわち、
難燃性においては、実施例1が従来例2に比して著しく
顕著な難燃性向上の効果を上げていることが判る。そし
て、この難燃性の向上には、ホウ酸マンガンが大きく作
用していることが、従来例2にホウ酸マンガンを全く配
合していないことから明瞭に理解できる。
The scraping resistance of Example 1 was 33.
At 0 times, Conventional Example 2 shows almost the same value as 335 times. That is, it can be said that both have the same mechanical strength. Further, the result of the flame retardancy by the 45 ° inclined combustion test is 15 seconds in Example 1 and 40 seconds in Conventional Example 2. That is,
Regarding the flame retardancy, it can be seen that Example 1 has a remarkably remarkable effect of improving the flame retardancy as compared with Conventional Example 2. And, it can be clearly understood that manganese borate greatly acts on the improvement of the flame retardancy, because manganese borate is not added at all in Conventional Example 2.

【0046】実施例2と実施例3とを比較すると、ポリ
リン酸アンモニウムの作用が理解される。すなわち、実
施例2と実施例3とは、実施例2がポリリン酸アンモニ
ウム10重量部、ホウ酸マンガン5重量部配合している
のに対し、実施例3がポリリン酸アンモニウムが実施例
2の半分の量で、ホウ酸マンガンが実施例2の倍の量で
配合してある。この実施例2、実施例3の試験結果を見
ると、引張強さは、実施例2が16.0MPaで、実施
例3が14.5MPaとなっており、共に引張強さ(M
Pa)の目標値である10MPa以上になっているが、
実施例2の方が引張強度を有していることが判る。ま
た、伸びは、実施例2が370%で、実施例3が380
%となっており、共に伸び(%)の目標値である125
%以上を有しているが、実施例3の方が若干伸びが良い
ことが判る。さらに、耐スクレープ性は、実施例2が3
60回で、実施例3が370回とほぼ同じ値を示してお
り、共に耐スクレープ性の目標値である300回を遥か
に超えていることが判る。すなわち、機械的強度におい
ては、共に同等の強度を有しているということができ
る。次に、45゜傾斜燃焼試験による難燃性の結果は、
実施例2が12秒であるのに対し、実施例3が15秒と
なっており、45゜傾斜燃焼試験の目標値である30秒
以内を充分にクリアーしている。この実施例2と実施例
3の比較から、ポリリン酸アンモニウムを配合すること
により引張強さ、難燃性を向上し、ホウ酸マンガンを配
合することにより伸び、耐スクレープ性を向上させるこ
とができることが判る。
When Examples 2 and 3 are compared, the action of ammonium polyphosphate is understood. That is, in Example 2 and Example 3, Example 2 contained 10 parts by weight of ammonium polyphosphate and 5 parts by weight of manganese borate, whereas Example 3 contained half the amount of ammonium polyphosphate in Example 2. And manganese borate was blended in an amount twice that of Example 2. Looking at the test results of Example 2 and Example 3, the tensile strength was 16.0 MPa for Example 2 and 14.5 MPa for Example 3, and the tensile strength (M
Although the target value of Pa) is 10 MPa or more,
It turns out that Example 2 has a tensile strength. The elongation was 370% in Example 2 and 380% in Example 3.
%, Both of which are the target values for growth (%) of 125
%, But it can be seen that Example 3 has slightly better elongation. Further, the scraping resistance was 3 in Example 2.
At 60 times, Example 3 shows almost the same value as 370 times, and it can be seen that both of them far exceed the target value of 300 times which is the target value of the scraping resistance. That is, it can be said that both have the same mechanical strength. Next, the results of the flame retardancy by the 45 ° tilt combustion test are as follows:
Example 2 is 12 seconds, while Example 3 is 15 seconds, which sufficiently clears the target value of 30 seconds, which is the target value of the 45 ° tilt combustion test. From the comparison between Example 2 and Example 3, it can be seen that the addition of ammonium polyphosphate improves the tensile strength and the flame retardancy, and the addition of manganese borate increases the elongation and the scrape resistance. I understand.

【0047】実施例3と実施例4とを比較すると、実施
例3と実施例4は、ポリリン酸アンモニウム、ホウ酸マ
ンガンの配合量が同じで、実施例4は、金属水和物であ
る水酸化マグネシウムの配合量を多くし、無水アレイン
酸グラフトポリエチレンとホウ酸亜鉛を配合したもので
ある。この実施例3と実施例4の試験結果を見ると、実
施例4は、実施例3に比して、45゜傾斜燃焼試験によ
る難燃性が大幅に向上しているが、引張強さ、伸び、耐
スクレープ性のいずれもが目標値を超えているが、実施
例3よりも低下をきたしていることが判る。
Comparing Example 3 with Example 4, Example 3 and Example 4 have the same blending amount of ammonium polyphosphate and manganese borate, and Example 4 shows that the metal hydrate water The blending amount of magnesium oxide was increased, and an arrayed anhydride grafted polyethylene and zinc borate were blended. Looking at the test results of Example 3 and Example 4, the flame retardancy of Example 4 is significantly improved by the 45 ° inclined combustion test as compared with Example 3, but the tensile strength, It can be seen that both the elongation and the scraping resistance exceeded the target values, but were lower than in Example 3.

【0048】実施例5と実施例6とを比較すると、実施
例5はホウ酸亜鉛を配合しないでポリリン酸アンモニウ
ムを30重量部配合するものであるのに対し、実施例6
はポリリン酸アンモニウムを配合しないでホウ酸亜鉛を
30重量部配合するものである。また、実施例5と実施
例6の金属水和物である水酸化マグネシウムの配合量
は、実施例6よりも実施例5の方が多くなっている。こ
の実施例5と実施例6の試験結果を見ると、実施例6の
方が、実施例5よりも45゜傾斜燃焼試験による難燃性
が劣るものの、引張強さ、伸び、耐スクレープ性のいず
れもが勝っている。このことからポリリン酸アンモニウ
ムの添加が機械的強度を向上する作用を有していること
が判る。
When comparing Example 5 with Example 6, Example 5 contains 30 parts by weight of ammonium polyphosphate without zinc borate, whereas Example 6 contains 30 parts by weight of ammonium polyphosphate.
No. 1 does not include ammonium polyphosphate, but includes 30 parts by weight of zinc borate. Further, the blending amount of magnesium hydroxide, which is a metal hydrate of Examples 5 and 6, is larger in Example 5 than in Example 6. Looking at the test results of Examples 5 and 6, Example 6 is inferior to Example 5 in flame retardancy by the 45 ° tilt combustion test, but has a tensile strength, elongation and scraping resistance. Both are winning. This indicates that the addition of ammonium polyphosphate has an effect of improving mechanical strength.

【0049】実施例7と実施例8を見ると、ホウ酸マン
ガンを25重量部、50重量部と多量に配合すると、引
張強さが12.5MPaから15.0MPaと変化して
いるのが判る。そして、伸びは、実施例7、実施例8共
に400%で、耐スクレープ性は、実施例7が360
回、実施例8が320回と若干の差異があるが、この差
は、実施例7にポリリン酸アンモニウムの添加があるこ
とによるものと理解される。一方、45゜傾斜燃焼試験
による難燃性においては、実施例7が10秒であるのに
対し、実施例8が20秒と異なっているが、この差は、
実施例7に配合される金属水和物である水酸化マグネシ
ウムの配合量(80重量部)と、実施例8に配合される
金属水和物である水酸化マグネシウムの配合量(40重
量部)との差によるものである。この実施例7と実施例
8の比較から、ホウ酸マンガンの配合量を多くすると、
金属水和物である水酸化マグネシウムの配合量を少なく
することができることが判る。
As can be seen from Examples 7 and 8, when a large amount of manganese borate is added in an amount of 25 parts by weight or 50 parts by weight, the tensile strength changes from 12.5 MPa to 15.0 MPa. . The elongation was 400% for both Examples 7 and 8, and the scraping resistance of Example 7 was 360%.
And Example 8 had a slight difference from 320 times, and this difference is understood to be due to the addition of ammonium polyphosphate in Example 7. On the other hand, in the flame retardancy by the 45 ° tilt combustion test, Example 7 was 10 seconds, while Example 8 was different from 20 seconds.
The blending amount of magnesium hydroxide which is a metal hydrate blended in Example 7 (80 parts by weight) and the blending amount of magnesium hydroxide which is a metal hydrate blended in Example 8 (40 parts by weight) This is due to the difference. From the comparison between Example 7 and Example 8, when the blending amount of manganese borate is increased,
It can be seen that the amount of magnesium hydroxide, which is a metal hydrate, can be reduced.

【0050】また、比較例1を見ると、ホウ酸マンガン
の配合量を多くしても、金属水和物である水酸化マグネ
シウムの配合量を多くすると、難燃性を著しく向上する
ことができるが機械的強度が低下することが判る。
In Comparative Example 1, even when the amount of manganese borate is increased, the flame retardancy can be significantly improved by increasing the amount of magnesium hydroxide which is a metal hydrate. It turns out that mechanical strength falls.

【0051】以上のことから、本発明においては、オレ
フィンポリマー分に添加する無機難燃剤(金属水和物)
の量を減少させることができ、機械的強度、摩耗特性の
優れるノンハロ難燃オレフィン系樹脂組成物を可能に
し、機械用、自動車用の特に薄肉系の絶縁電線の絶縁体
に有効な樹脂組成物となる。すなわち、本発明のノンハ
ロ難燃オレフィン系樹脂組成物を用いると、高強度、高
耐摩耗性を有する高難燃絶縁電線となり得る。
From the above, in the present invention, the inorganic flame retardant (metal hydrate) added to the olefin polymer component
Resin composition that can reduce the amount of olefin resin, and that enables a non-halo flame-retardant olefin-based resin composition with excellent mechanical strength and abrasion properties, and is effective for insulators of mechanical and automotive especially thin-walled insulated wires Becomes That is, when the non-halo flame-retardant olefin-based resin composition of the present invention is used, a high flame-retardant insulated wire having high strength and high wear resistance can be obtained.

【0052】そして、具体的には、金属水和物である水
酸化マグネシウムの多量配合による強度性や摩耗性の低
下をホウ酸マンガンの少量添加で、約10〜20%の水
酸化マグネシウム添加量を減らすことが可能となり、物
性の低下を抑制することができる。
More specifically, the addition of a small amount of manganese borate reduces the strength and abrasion resistance of a large amount of magnesium hydroxide which is a metal hydrate by adding about 10 to 20% of magnesium hydroxide. Can be reduced, and a decrease in physical properties can be suppressed.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
Since the present invention is configured as described above, it has the following effects.

【0054】オレフィン系樹脂に金属水和物を混合して
なる難燃オレフィン系樹脂組成物に、ホウ酸マンガンを
配合して構成しているため、オレフィン系樹脂に難燃性
の向上のために配合されている金属水和物の量を従来の
難燃オレフィン系樹脂組成物よりも減らしても、従来の
ポリ塩化ビニル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃性
を持たせることのでき、しかも従来の難燃オレフィン系
樹脂組成物よりも耐摩耗性を向上することができる。
Since manganese borate is blended with a flame-retardant olefin resin composition obtained by mixing a metal hydrate with an olefin resin, the olefin resin is used for improving the flame retardancy. Even if the amount of blended metal hydrate is reduced compared to the conventional flame-retardant olefin-based resin composition, it is possible to provide the same or higher flame retardancy as that of the conventional polyvinyl chloride resin composition. In addition, the abrasion resistance can be improved as compared with the conventional flame-retardant olefin resin composition.

【0055】オレフィン系樹脂100重量部に、金属水
和物を40〜120重量部、ホウ酸亜鉛を0〜30重量
部、ポリリン酸アンモニウムを0〜30重量部、ホウ酸
マンガンを5〜50重量部配合することによって、オレ
フィン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、耐
摩耗性の低下を来すことなく、機械的な強度、伸び性を
低下させることなく、従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物
の難燃性と同等以上の難燃性を持たせることができる。
For 100 parts by weight of the olefin resin, 40 to 120 parts by weight of metal hydrate, 0 to 30 parts by weight of zinc borate, 0 to 30 parts by weight of ammonium polyphosphate, and 5 to 50 parts by weight of manganese borate. The conventional polyvinyl chloride resin contains olefin-based resin as the main component, contains no halides, does not reduce wear resistance, and does not reduce mechanical strength and elongation. The composition can have flame retardancy equal to or higher than the flame retardancy of the composition.

【0056】また、オレフィン系樹脂に金属水和物を混
合してなる難燃オレフィン系樹脂組成物に、ホウ酸マン
ガンを配合して構成される難燃オレフィン系樹脂組成物
には、ハロゲン化物が添加されていないため、電線の絶
縁体に使用した場合、火災が生じて絶縁体が燃焼しても
毒性の強いガスを発生することがなく、環境を汚染する
ことがない。
A flame retardant olefin resin composition comprising a mixture of manganese borate and a flame retardant olefin resin composition obtained by mixing a metal hydrate with an olefin resin contains a halide. Since it is not added, when it is used as an insulator for electric wires, even if a fire occurs and the insulator burns, it does not generate highly toxic gas and does not pollute the environment.

【0057】さらに、オレフィン系樹脂に金属水和物、
ホウ酸マンガンを配合してなる難燃オレフィン系樹脂組
成物に、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン
酸又は無水マレイン酸グラフトポリオレフィンを配合す
ることによって、従来の難燃オレフィン系樹脂組成物よ
りも耐摩耗性を向上することができる。
Further, a metal hydrate,
By blending ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride or maleic anhydride-grafted polyolefin with the flame-retardant olefin-based resin composition containing manganese borate, abrasion resistance is higher than that of the conventional flame-retardant olefin-based resin composition. Performance can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】スクレープ試験方法を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a scrape test method.

【図2】水平難燃試験方法を示す図である。FIG. 2 is a view showing a horizontal flame retardant test method.

【符号の説明】 1………………………………………………………………
……試料 2………………………………………………………………
……台 3………………………………………………………………
……支持固定具 4………………………………………………………………
……メタルプランジャ 5………………………………………………………………
……球 6………………………………………………………………
……錘 7………………………………………………………………
……通電測定器 11……………………………………………………………
……導体
[Explanation of Signs] 1 ……………………………………………………
………………………………………………………………………………
…… stand 3 …………………………………………………
… Support fixture 4 …………………………………………………
…… Metal plunger 5 ……………………………………………………
… Ball 6 …………………………………………………………
……………………………………………………………
…………………………………………………………………………
……conductor

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/00 - 23/36Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 23/00-23/36

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 オレフィン系樹脂に金属水和物を混合し
てなる難燃オレフィン系樹脂組成物に、ホウ酸マンガン
を配合してなる難燃オレフィン系樹脂組成物。
1. A flame-retardant olefin resin composition obtained by mixing manganese borate with a flame-retardant olefin resin composition obtained by mixing a metal hydrate with an olefin resin.
【請求項2】 オレフィン系樹脂100重量部に、金属
水和物を40〜120重量部、ホウ酸亜鉛を0〜30重
量部、ポリリン酸アンモニウムを0〜30重量部、ホウ
酸マンガンを5〜50重量部配合したことを特徴とする
難燃オレフィン系樹脂組成物。
2. 100 parts by weight of an olefin resin, 40 to 120 parts by weight of metal hydrate, 0 to 30 parts by weight of zinc borate, 0 to 30 parts by weight of ammonium polyphosphate, and 5 to 30 parts by weight of manganese borate. A flame-retardant olefin-based resin composition characterized by being blended in an amount of 50 parts by weight.
【請求項3】 上記難燃オレフィン系樹脂組成物に、エ
チレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸又は無水
マレイン酸グラフトポリオレフィンを配合したことを特
徴とする請求項1又は2記載の難燃オレフィン系樹脂組
成物。
3. The flame-retardant olefin resin composition according to claim 1, wherein ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride or a maleic anhydride-grafted polyolefin is blended with the flame-retardant olefin resin composition. Stuff.
【請求項4】 上記オレフィン系樹脂は、直鎖状低密度
ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−αオ
レフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレンのいずれか1種又は2
種以上の混合物である請求項1、2又は3記載の難燃オ
レフィン系樹脂組成物。
4. The olefin-based resin may be a linear low-density polyethylene, an ultra-low-density polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic copolymer. Any one of acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, high-density polyethylene, polypropylene, or 2
The flame-retardant olefin resin composition according to claim 1, 2 or 3, which is a mixture of at least one kind.
【請求項5】 上記金属水和物は、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいずれか
1種又は2種以上の混合物である請求項1、2、3又は
4記載の難燃オレフィン系樹脂組成物。
5. The flame-retardant olefin according to claim 1, wherein said metal hydrate is one or a mixture of two or more of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide. -Based resin composition.
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