JP2000248126A - Nonhalogen flame-retardant resin composition and flame-retardant electric wire and cable - Google Patents
Nonhalogen flame-retardant resin composition and flame-retardant electric wire and cableInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）組成物と同等の難燃性を有し、ハロゲンを含
まないので焼却処分が可能な難燃性樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition having the same flame retardancy as a polyvinyl chloride (PVC) composition and containing no halogen and capable of being incinerated.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ＰＶＣ組成物は電気絶縁性が良く、自消
性の難燃性を有していることから、電線被覆、チュー
ブ、テープ、包装材、建材等に広く使用されている。と
ころでＰＶＣ組成物はハロゲンである塩素（Ｃｌ）を含
んでいるため、燃焼時にＨＣｌ等の腐食性ガスやダイオ
キシン等の有毒ガスを発生する可能性がある。このため
各種のＰＶＣ製品が廃棄物となった場合に、これらを焼
却処分できない問題があった。そこで現状では埋立処分
がなされているが、ＰＶＣ組成物には添加剤としてＰｂ
系の安定剤が用いられていることから、これが土壌等に
溶出する問題もあり、産業廃棄物として処理が困難にな
ってきている。2. Description of the Related Art PVC compositions are widely used in wire coatings, tubes, tapes, packaging materials, building materials, etc. because of their good electrical insulation and self-extinguishing flame retardancy. By the way, since the PVC composition contains chlorine (Cl) which is a halogen, there is a possibility that a corrosive gas such as HCl or a toxic gas such as dioxin is generated during combustion. For this reason, there has been a problem that when various PVC products become waste, they cannot be incinerated. Therefore, at present, landfill disposal is performed, but Pb is added as an additive to the PVC composition.
Since system-based stabilizers are used, there is also a problem that they are eluted into soil and the like, and it has become difficult to treat them as industrial waste.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】これに対して、ＰＶＣ
に代わる樹脂組成物として、ハロゲンを含まないポリエ
チレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）を用いれば、
燃焼時に有害ガスが発生しないので焼却処分が可能であ
るが、これらのハロゲンを含まない樹脂組成物はＰＶＣ
に比べて難燃性が劣る欠点があった。例えば、樹脂組成
物の難燃性の評価尺度の１つである酸素指数（ＯＩ）を
比較すると、ＰＶＣのＯＩが２３〜４０であるのに対し
て、ＰＥおよびＰＰのＯＩは１７〜１９程度と劣ってい
ることがわかる。そこで、ＰＥやＰＰといったハロゲン
を含まない樹脂組成物に難燃性を付与するために、通
常、これらにＭｇ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3などの金属
水和物を添加することが行われている。しかしながら、
金属水和物だけでは所望の高難燃性が得られなかった
り、所望の高難燃性を得るために多量の金属水和物を添
加すると機械特性等の特性が著しく劣化する場合があ
る。On the other hand, PVC
If a halogen-free polyethylene (PE) or polypropylene (PP) is used as a resin composition instead of
Since no harmful gas is generated during combustion, incineration is possible. However, these halogen-free resin compositions are made of PVC.
There was a defect that the flame retardancy was inferior to that of For example, comparing the oxygen index (OI), which is one of the evaluation criteria for the flame retardancy of the resin composition, the OI of PVC is 23 to 40, whereas the OI of PE and PP is about 17 to 19. It turns out that it is inferior. Therefore, in order to impart flame retardancy to a halogen-free resin composition such as PE or PP, it is usually practiced to add a metal hydrate such as Mg (OH) 2 or Al (OH) 3 thereto. Have been done. However,
The desired high flame retardancy may not be obtained with the metal hydrate alone, or if a large amount of the metal hydrate is added to obtain the desired high flame retardancy, properties such as mechanical properties may be significantly deteriorated.
【０００４】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、ＰＶＣと同程度の難燃性を有し、焼却処理時に有害
なガスを発生せず、環境的にも好ましい樹脂組成物を提
供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an environmentally favorable resin composition which has the same level of flame retardancy as PVC, does not generate harmful gases during incineration, and is environmentally friendly. The purpose is to:
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して、金属水和物５０
重量部以上３１０重量部以下、ガム状シリコーンオイル
０．１重量部以上４０重量部以下を添加してなることを
特徴とする。前記ガム状シリコーンオイルとして、下記
一般式（Ｉ）で表される構造を有するジメチル系シリコ
ーンオイルが好ましく用いられ、その添加量は前記ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して１重量部以上４
０重量部以下とされる。In order to solve the above-mentioned problems, the halogen-free flame-retardant resin composition of the present invention comprises a metal hydrate 50 parts per 100 parts by weight of a polyolefin resin.
It is characterized by being added by weight of not less than 310 parts by weight and not more than 0.1 part by weight and not more than 40 parts by weight of gum-like silicone oil. As the gum-like silicone oil, a dimethyl-based silicone oil having a structure represented by the following general formula (I) is preferably used, and the addition amount thereof is 1 part by weight or more to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin.
0 parts by weight or less.
【０００６】[0006]
【化２】 （式中、ＲおよびＲ’はメチル基、ブチル基、カビノー
ル基、アミノアルキル基、エポキシ基、およびメタクリ
ル基からな群から選ばれ、ＲとＲ’が同一でもよい。）Embedded image (In the formula, R and R ′ are selected from the group consisting of a methyl group, a butyl group, a cabinol group, an aminoalkyl group, an epoxy group, and a methacryl group, and R and R ′ may be the same.)
【０００７】上記のジメチル系シリコーンオイルを用い
る場合、前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、これらの混合物、またはこれらの一方または両方と
エチレン−プロピレンゴムとの混合物であることが好ま
しい。また前記ガム状シリコーンオイルとして、フェニ
ルシリコーン、ジフェニルシリコーン、ジメチルシリコ
ーン、およびメチルフェニルシリコーンからなる群から
選ばれる少なくとも１種を用いることができ、その添加
量は前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．１重量部以上４０重量部以下が好ましい。この場
合、前記金属水和物として水酸化マグネシウムを前記ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して５０重量部以
上３００重量部以下添加することが好ましく、さらにモ
リブデン処理金属水和物を前記ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して、１重量部以上４０重量部以下添加
することがより好ましい。また前記ポリオレフィン系樹
脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重
合体、およびエチレン−プロピレンゴムからなる群から
選ばれる１種または２種以上が好ましく用いられる。When the above-mentioned dimethyl silicone oil is used, the polyolefin resin may be an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, a mixture thereof, or one or both of them and an ethylene-propylene rubber. And a mixture with Further, as the gum-like silicone oil, at least one selected from the group consisting of phenyl silicone, diphenyl silicone, dimethyl silicone, and methyl phenyl silicone can be used, and the addition amount thereof is based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The content is preferably from 0.1 to 40 parts by weight. In this case, it is preferable to add magnesium hydroxide as the metal hydrate in an amount of 50 parts by weight or more and 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyolefin-based resin.
It is more preferable to add 1 part by weight or more and 40 parts by weight or less based on 00 parts by weight. The polyolefin resin is selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, and ethylene-propylene rubber. One or two or more of these are preferably used.
【０００８】また、前記ポリオレフィン系樹脂として、
エチレン−プロピレンゴムを４０重量％以上９０重量％
以下含み、残りが他のポリオレフィン系樹脂からなる樹
脂混合物を用い、該樹脂混合物１００重量部に対して、
前記金属水和物の添加量を４０重量部以上２５０重量部
以下、前記ガム状シリコーンオイルの添加量を５重量部
以上３０重量部以下とし、さらにモリブデン処理金属水
和物を１重量部以上１００重量部以下添加することが好
ましい。このノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いて絶
縁層を形成することにより、２５℃における絶縁抵抗が
３００ＭΩ・km以上の難燃性電線・ケーブルが得られ
る。本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、電線、
ケーブルまたはその類似品の被覆材料として用いたとき
に、電気用品取締法、ＵＬ規格、ＩＥＥＥ規格３８３、
およびＩＥＣ規格３３２−１にそれぞれ制定されている
燃焼試験のうちの少なくとも１つの試験に合格すること
ができるものである。Further, as the polyolefin resin,
Ethylene-propylene rubber is 40% by weight to 90% by weight
Including the following, the rest using a resin mixture consisting of other polyolefin resin, based on 100 parts by weight of the resin mixture,
The addition amount of the metal hydrate is 40 to 250 parts by weight, the addition amount of the gum silicone oil is 5 to 30 parts by weight, and the molybdenum-treated metal hydrate is 1 to 100 parts by weight. It is preferred to add it by weight or less. By forming an insulating layer using this non-halogen flame-retardant resin composition, a flame-retardant electric wire or cable having an insulation resistance at 25 ° C. of 300 MΩ · km or more can be obtained. The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is an electric wire,
When used as a covering material for cables or similar products, the Electrical Appliance and Material Control Law, UL Standard, IEEE Standard 383,
And at least one of the combustion tests specified in IEC Standard 332-1.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明者等は、ハロゲンを含まないポリオレフィン系樹
脂に、金属水和物およびガム状シリコーンオイルを適切
な配合割合で添加することにより好ましい高難燃性を達
成できること、また特に、ポリオレフィン系樹脂の中で
も比較的難燃性が高い樹脂とエチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）とを組み合わせ、これに金属水和物およびガ
ム状シリコーンオイルを添加するとともに、モリブデン
処理金属水和物を併用することにより、高難燃性と高電
気絶縁性の両方を同時に達成できることを知見して本発
明に至った。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The present inventors have found that, by adding a metal hydrate and a gum-like silicone oil at an appropriate blending ratio to a halogen-free polyolefin-based resin, it is possible to achieve a preferred high flame retardancy. Above all, by combining a resin having relatively high flame retardancy with ethylene-propylene rubber (EPR), adding a metal hydrate and a gum-like silicone oil thereto, and using a molybdenum-treated metal hydrate in combination, The inventors have found that both flame retardancy and high electrical insulation can be achieved at the same time, and have reached the present invention.
【００１０】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エ
チレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチ
レン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、および
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）が好ましく用いら
れる。また、これらのポリオレフィン樹脂の重合時また
は重合後に、無水マレイン酸やアクリル酸等の不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれらの誘導体を反応させて、変性
させた酸変性ポリオレフィンも使用可能である。これら
の樹脂はそれぞれ１種単独で用いてもよく、あるいは２
種以上を混合して用いてもよい。上記に挙げたポリオレ
フィン系樹脂の中でも、特にＥＥＡおよびＥＶＡは酸素
指数が比較的高いので高難燃性を達成するうえで好まし
い。ただし電気絶縁性がやや劣るという特性を有する。
またＥＰＲは、ＥＥＡやＥＶＡに比べると酸素指数はや
や低いが、良好な可撓性が得られ、電気絶縁性も良い。The polyolefin resin used in the present invention includes ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA),
Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-butyl acrylate copolymer (EBA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), and ethylene-propylene rubber (EPR) are preferably used. Further, an acid-modified polyolefin modified by reacting an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or acrylic acid, or a derivative thereof at the time of or after the polymerization of these polyolefin resins can also be used. Each of these resins may be used alone, or 2
Mixtures of more than one species may be used. Among the polyolefin-based resins mentioned above, EEA and EVA are particularly preferable for achieving high flame retardancy because of their relatively high oxygen index. However, it has a characteristic that the electrical insulation is slightly inferior.
EPR has a somewhat lower oxygen index than EEA or EVA, but has good flexibility and good electrical insulation.
【００１１】本発明で用いられる金属水和物は、燃焼時
に酸化物と水蒸気に分解されて難燃性を発現するもの
で、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムが好適に
用いられる。例えばポリオレフィン系樹脂に水酸化マグ
ネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)2）を添加すると、燃焼時に水酸
化マグネシウムが酸化物と水蒸気に分解することによっ
て温度を下げるとともに、発生する水蒸気によって燃焼
している部分への酸素の供給を抑える。また燃焼した部
分に酸化物が付着することによって新たな樹脂面へ炎が
広がらないようにすることができる。金属水和物のなか
でも特に水酸化マグネシウムが好ましい。また樹脂との
親和性向上、樹脂組成物の機械特性の低下防止、耐水
性、耐酸性の向上等のために、金属水和物をシランカッ
プリング剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸、シュウ酸
アニオン等によって表面処理したものを用いてもよく、
これらを２種以上併用してもよい。金属水和物は、その
添加量が多いほど樹脂の難燃性は高くなるが、多すぎる
と樹脂組成物の機械的特性等の低下や絶縁抵抗の低下が
著しくなる。本発明における金属水和物の添加量は５０
重量部以上３１０重量部以下の範囲内とされる。The metal hydrate used in the present invention is decomposed into oxides and water vapor during combustion to exhibit flame retardancy, and magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are preferably used. For example, when magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) is added to a polyolefin resin, magnesium hydroxide is decomposed into an oxide and water vapor during combustion, thereby lowering the temperature and reducing the temperature of the burned part due to the generated water vapor. Reduce the supply of oxygen. Further, it is possible to prevent the flame from spreading to a new resin surface due to the attachment of the oxide to the burned portion. Of the metal hydrates, magnesium hydroxide is particularly preferred. Further, in order to improve affinity with the resin, prevent reduction in mechanical properties of the resin composition, and improve water resistance and acid resistance, the metal hydrate is used as a silane coupling agent, a higher fatty acid such as stearic acid, or an oxalate anion. A surface-treated one may be used.
These may be used in combination of two or more. The greater the amount of the metal hydrate added, the higher the flame retardancy of the resin. However, if the amount of the metal hydrate is too large, the mechanical properties of the resin composition and the insulation resistance are significantly reduced. The addition amount of the metal hydrate in the present invention is 50
It is in the range of not less than 310 parts by weight and not more than parts by weight.
【００１２】本発明では数種の金属水和物を併用しても
よく、特に金属水和物、より好ましくは水酸化マグネシ
ウムと、モリブデン処理した金属水和物を組み合わせて
用いることが好ましい。金属水和物とモリブデン処理金
属水和物とを併用すれば、燃焼時に金属水和物による難
燃効果に加えてモリブデンがチャー（殻）生成を促進さ
せる触媒として働く。このチャーは燃焼時に断熱層とし
て作用するのでより高い難燃性が得られる。本発明にお
けるモリブデン処理金属水和物は、モリブデン化合物で
金属水和物をコーティングしたもの、あるいはモリブデ
ン化合物と金属水和物との混合物である。燃焼時に分解
しにくいという点ではコーティングの方が好ましい。金
属水和物のモリブデン処理に用いられるモリブデン化合
物としては、例えば三酸化モリブデン等の酸化物、二硫
化モリブデン等の硫化物、ジモリブデン酸アンモニウ
ム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリ
ブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウムなどのモリ
ブデン酸塩などが挙げられ、特にモリブデン酸アンモニ
ウム（(ＮＨ4)4Ｍｏ8Ｏ26）が好ましい。モリブデン処
理金属水和物としては、例えばモリブデン処理水酸化ア
ルミニウムやモリブデン処理炭酸カルシウムが好適に用
いられ、特にモリブデン酸アンモニウムで水酸化アルミ
ニウムをコーティングしたもの、あるいはこれらの混合
物が好ましく用いられる。モリブデン処理金属水和物
は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。金属水和物とモリブデン処理金属水和物を併用する
場合、モリブデン処理金属水和物の添加量が多いほど樹
脂の難燃性は高くなるが、多すぎると機械特性の低下が
著しくなる。In the present invention, several kinds of metal hydrates may be used in combination, and it is particularly preferable to use a metal hydrate, more preferably magnesium hydroxide, in combination with a molybdenum-treated metal hydrate. When a metal hydrate is used in combination with a molybdenum-treated metal hydrate, molybdenum acts as a catalyst to promote the formation of char (shell) in addition to the flame retardant effect of the metal hydrate during combustion. Since this char acts as a heat insulating layer during combustion, higher flame retardancy is obtained. The molybdenum-treated metal hydrate in the present invention is a metal hydrate coated with a molybdenum compound or a mixture of a molybdenum compound and a metal hydrate. Coatings are preferred in that they are not easily decomposed during combustion. Examples of molybdenum compounds used for molybdenum treatment of metal hydrates include oxides such as molybdenum trioxide, sulfides such as molybdenum disulfide, ammonium dimolybdate, calcium molybdate, zinc molybdate, potassium molybdate, and molybdenum. Examples include molybdates such as sodium silicate, and particularly preferred is ammonium molybdate ((NH 4 ) 4 Mo 8 O 26 ). As the molybdenum-treated metal hydrate, for example, molybdenum-treated aluminum hydroxide and molybdenum-treated calcium carbonate are preferably used, and in particular, those obtained by coating aluminum hydroxide with ammonium molybdate or a mixture thereof are preferably used. The molybdenum-treated metal hydrate may be used alone or in combination of two or more. When a metal hydrate and a molybdenum-treated metal hydrate are used in combination, the greater the amount of the molybdenum-treated metal hydrate, the higher the flame retardancy of the resin. However, if the amount is too large, the mechanical properties are significantly reduced.
【００１３】本発明ではまた、必須の成分としてガム状
シリコーンオイルが添加される。本発明においてガム状
シリコーンオイルとはシリコーン化合物のなかでもガム
状のものであって、平均分子量が１０万以上、より好ま
しくは３０万〜１００万程度と高いものをいう。なお、
本明細書における平均分子量は数平均分子量である。例
えば下記一般式（Ｉ）で表される直鎖状ジオルガノポリ
シロキサンを主体とするガム状のジメチル系シリコーン
オイルを好ましく用いることができる。この一般式
（Ｉ）において、通常、両末端のＲ、Ｒ’はメチル基ま
たはブチル基で閉塞されているが、カルビノール基、ア
ミノアルキル基、エポキシ基、メタクリル基などの反応
性有機基を両末端や片末端に有していてもよい。In the present invention, gum-like silicone oil is added as an essential component. In the present invention, the gum-like silicone oil is a gum-like silicone compound and has a high average molecular weight of 100,000 or more, more preferably about 300,000 to 1,000,000. In addition,
The average molecular weight in this specification is a number average molecular weight. For example, a gum-like dimethyl silicone oil mainly composed of a linear diorganopolysiloxane represented by the following general formula (I) can be preferably used. In the general formula (I), R and R ′ at both ends are usually blocked with a methyl group or a butyl group, but a reactive organic group such as a carbinol group, an aminoalkyl group, an epoxy group, or a methacryl group is used. It may be present at both ends or one end.
【００１４】[0014]
【化３】 Embedded image
【００１５】また上記一般式（Ｉ）で表されるジメチル
系シリコーン以外のジメチルシリコーン、フェニルシリ
コーン、ジフェニルシリコーン、メチルフェニルシリコ
ーン、メチルビニルシリコーン（下記化学式（II）で表
される分子構造を有する）、およびメチルフェニルビニ
ルシリコーン（下記化学式（III）で表される分子構造
を有する）等のシリコーン化合物でガム状のものも好ま
しく用いられる。これらのシリコーン化合物はそれぞれ
を単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混合しても
よい。Further, other than the dimethyl silicone represented by the above general formula (I), dimethyl silicone, phenyl silicone, diphenyl silicone, methyl phenyl silicone, methyl vinyl silicone (having a molecular structure represented by the following chemical formula (II)) And silicone compounds such as methylphenylvinylsilicone (having a molecular structure represented by the following chemical formula (III)) are also preferably used in the form of gum. These silicone compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】[0016]
【化４】 Embedded image
【化５】 Embedded image
【００１７】本発明においては、上記のガム状シリコー
ンオイルを添加することにより、樹脂組成物の耐熱性が
向上し樹脂の分解が抑えられるので、高難燃性を得るの
に好ましい。特にガム状シリコーンオイルにおけるビニ
ル基は燃焼時のチャー（殻）生成に好ましく作用する。
本発明のガム状シリコーンオイルにビニル基はなくても
よい。またシリコーン化合物におけるフェニル基は耐熱
性の向上に好ましく作用する。本発明のガム状シリコー
ンオイルにフェニル基はなくてもよいが、シリコーン化
合物の０〜２０％のフェニル基を有するものが好まし
い。フェニル基が２０％より多いとシリコーンオイルの
重合時に重合し難くなり、高価となるため実用的でな
い。ガム状シリコーンオイルは、その添加量が少なすぎ
ると難燃性に対する添加効果が得られず、多すぎると樹
脂層の表面にブリード・アウトやブルーミングが生じる
ことがある。本発明におけるガム状シリコーンオイルの
添加量は０．１重量部以上４０重量部以下の範囲内とさ
れる。In the present invention, the addition of the above gum-like silicone oil improves the heat resistance of the resin composition and suppresses the decomposition of the resin, and is therefore preferable for obtaining high flame retardancy. Particularly, the vinyl group in the gum-like silicone oil has a favorable effect on the formation of char (shell) during combustion.
The gum silicone oil of the present invention may not have a vinyl group. Further, a phenyl group in the silicone compound preferably acts to improve heat resistance. The gum silicone oil of the present invention may not have a phenyl group, but preferably has a phenyl group of 0 to 20% of the silicone compound. When the phenyl group content is more than 20%, it becomes difficult to polymerize at the time of polymerization of silicone oil, and it is not practical because it is expensive. If the amount of the gum-like silicone oil is too small, the effect of adding the flame-retardant is not obtained. If the amount is too large, bleed-out or blooming may occur on the surface of the resin layer. The addition amount of the gum silicone oil in the present invention is in the range of 0.1 part by weight or more and 40 parts by weight or less.
【００１８】さらに、上記のガム状シリコーンオイル以
外のシリコーン化合物を添加してもよく、難燃性をさら
に向上させることができる。シリコーン化合物としては
特に限定されないが、シリコーンパウダーやシリコーン
変性樹脂を好ましく用いることができ、数種を併用して
もよい。このようなシリコーン化合物の添加量は、少な
すぎると添加効果が得られず、あまり多くしても原材料
費が増大するだけで難燃性の向上はあまり望めない。こ
れらのシリコーン化合物は、これを添加することにより
耐熱性が向上し、樹脂の分解が抑えられるので、高難燃
性を達成するのに有用である。Further, a silicone compound other than the above gum-like silicone oil may be added, so that the flame retardancy can be further improved. The silicone compound is not particularly limited, but silicone powder or silicone-modified resin can be preferably used, and several kinds may be used in combination. If the addition amount of such a silicone compound is too small, the effect of addition cannot be obtained. If the addition amount is too large, only an increase in raw material costs and no improvement in flame retardancy can be expected. The addition of these silicone compounds improves heat resistance and suppresses the decomposition of the resin, and is therefore useful for achieving high flame retardancy.
【００１９】本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物
は、上記のポリオレフィン系樹脂、金属水和物、および
ガム状シリコーンオイルを必須成分として含有するもの
であり、これら必須成分の好ましい組み合わせについて
の第１の実施形態は、ガム状シリコーンオイルとして、
上記一般式（Ｉ）で表される構造を有するジメチル系シ
リコーンオイルを使用したものである。本実施形態にお
いては、上記に挙げたいずれのポリオレフィン系樹脂も
使用可能であるが、特にＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＶＡとＥＥ
Ａとの混合物、またはＥＶＡおよび／またはＥＥＡとＥ
ＰＲとの混合物が好ましい。本実施形態において上記一
般式（Ｉ）で表される構造を有するジメチル系ガム状シ
リコーンオイルの好ましい添加量は、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対して１重量部以上４０重量部以下
である。また、本実施形態において、好ましい金属水和
物は水酸化マグネシウム、または水酸化マグネシウムと
水酸化アルミニウムの混合物である。その添加量は、水
酸化マグネシウムを単独で添加する場合は、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対して５０重量部以上３００
重量部以下、より好ましくは７０重量部以上２００重量
部以下である。また水酸化マグネシウムと水酸化アルミ
ニウムを併用する場合は、ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対して、水酸化マグネシウムの好ましい添加量
は４５重量部以上３００重量部以下、水酸化アルミニウ
ムの好ましい添加量は５重量部以上１００重量部以下
で、金属水和物の合計が５０重量部以上３１０重量部以
下であることが好ましい。The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention contains the above-mentioned polyolefin resin, metal hydrate, and gum silicone oil as essential components. One embodiment is as a gum silicone oil,
It uses a dimethyl-based silicone oil having a structure represented by the general formula (I). In the present embodiment, any of the above-mentioned polyolefin-based resins can be used, and in particular, EVA, EEA, EVA and EE
A mixture with A, or EVA and / or EEA and E
Mixtures with PR are preferred. In the present embodiment, the preferred addition amount of the dimethyl gum silicone oil having the structure represented by the general formula (I) is 1 part by weight or more and 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. In the present embodiment, a preferred metal hydrate is magnesium hydroxide or a mixture of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. When magnesium hydroxide is added alone, the amount of addition is 50 parts by weight or more and 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
It is at most 70 parts by weight, more preferably at most 200 parts by weight. When magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are used in combination, the polyolefin resin 100
The preferable addition amount of magnesium hydroxide is 45 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, the preferable addition amount of aluminum hydroxide is 5 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and the total amount of metal hydrate is 50 parts by weight. It is preferable that the amount be not less than 310 parts by weight and not more than 310 parts by weight.
【００２０】本実施形態によれば、樹脂組成物の好まし
い高難燃性が達成され、電線、ケーブルまたはその類似
品の被覆材料として用いたときに、電気用品取締法、Ｕ
Ｌ規格、ＩＥＥＥ規格３８３、およびＩＥＣ規格３３２
−１にそれぞれ制定されている燃焼試験のうちの少なく
とも１つの試験に合格するノンハロゲン難燃性樹脂組成
物を得ることができる。また本実施形態によれば、より
好ましくは電気用品取締法およびＵＬ規格の両方の試
験、さらに好ましくは全部の燃焼試験に合格する高難燃
性のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を得ることができ
る。また、本実施形態においてはシリコーンパウダーを
さらに添加することが好ましく、これによりより高い難
燃性が得られる。シリコーンパウダーの添加量は３重量
部以上５０重量部以下、より好ましくは５重量部以上４
０重量部以下である。According to the present embodiment, when the resin composition achieves a preferable high flame retardancy and is used as a coating material for electric wires, cables or similar products, the Electric Appliance and Material Control Law, U.S. Pat.
L standard, IEEE standard 383, and IEC standard 332
It is possible to obtain a non-halogen flame-retardant resin composition that passes at least one of the combustion tests set to -1. Further, according to the present embodiment, it is possible to obtain a highly flame-retardant non-halogen flame-retardant resin composition which more preferably passes both tests of the Electrical Appliance and Material Control Law and UL standard, and more preferably all of the combustion tests. . In the present embodiment, it is preferable to further add a silicone powder, whereby higher flame retardancy is obtained. The addition amount of the silicone powder is 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 4 parts by weight.
0 parts by weight or less.
【００２１】第２の実施形態は、ガム状シリコーンオイ
ルとして、フェニルシリコーン、ジフェニルシリコー
ン、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、
メチルビニルシリコーン、およびメチルフェニルビニル
シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも１種を使
用したものである。本実施形態においては、上記に挙げ
たいずれのポリオレフィン系樹脂も使用可能であるが、
特にＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＢＡ、ＥＭＡおよびＥＰＲのう
ちの１種または２種以上の混合物が好ましい。本実施形
態において、ガム状シリコーンオイルの好ましい添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１
重量部以上４０重量部以下、より好ましくは１〜３０重
量部である。本実施形態において、特に好ましい金属水
和物は水酸化マグネシウムであり、その添加量は、ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して５０重量部以上
３００重量部以下が好ましく、より好ましくは５０重量
部以上２４０重量部以下である。また水酸化マグネシウ
ムに加えてモリブデン処理金属水和物を用いることも好
ましい。この場合のモリブデン処理金属水和物の好まし
い添加量は１重量部以上４０重量部以下、より好ましく
は５重量部以上２５重量部以下であり、水酸化マグネシ
ウムとモリブデン処理金属水和物の合計が３１０重量部
以下とされる。In the second embodiment, as the gum-like silicone oil, phenyl silicone, diphenyl silicone, dimethyl silicone, methyl phenyl silicone,
At least one selected from the group consisting of methylvinylsilicone and methylphenylvinylsilicone is used. In the present embodiment, any of the polyolefin-based resins listed above can be used,
Particularly, one or a mixture of two or more of EVA, EEA, EBA, EMA and EPR is preferable. In the present embodiment, a preferable addition amount of the gum-like silicone oil is 0.1 to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
It is at least 40 parts by weight and more preferably at most 1 to 30 parts by weight. In the present embodiment, a particularly preferred metal hydrate is magnesium hydroxide, and its addition amount is preferably 50 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is 240 parts by weight or less. It is also preferable to use a molybdenum-treated metal hydrate in addition to magnesium hydroxide. In this case, a preferable addition amount of the molybdenum-treated metal hydrate is 1 part by weight or more and 40 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 25 parts by weight or less. Not more than 310 parts by weight.
【００２２】本実施形態によれば、樹脂組成物の好まし
い高難燃性が達成され、電線、ケーブルまたはその類似
品の被覆材料として用いたときに、電気用品取締法、Ｕ
Ｌ規格、ＩＥＥＥ規格３８３、およびＩＥＣ規格３３２
−１にそれぞれ制定されている燃焼試験のうちの１以上
の試験に合格するノンハロゲン難燃性樹脂組成物を得る
ことができる。また本実施形態によれば、より好ましく
は電気用品取締法およびＵＬ規格の両方の試験、さらに
好ましくは全部の燃焼試験に合格する高難燃性のノンハ
ロゲン難燃性樹脂組成物を得ることができる。According to the present embodiment, when the resin composition achieves a preferable high flame retardancy and is used as a coating material for electric wires, cables or similar products, the Electric Appliance and Material Control Law, U.S. Pat.
L standard, IEEE standard 383, and IEC standard 332
It is possible to obtain a non-halogen flame-retardant resin composition which passes at least one of the combustion tests set to -1. Further, according to the present embodiment, it is possible to obtain a highly flame-retardant non-halogen flame-retardant resin composition which more preferably passes both tests of the Electrical Appliance and Material Control Law and UL standard, and more preferably all of the combustion tests. .
【００２３】第３の実施形態は、ポリオレフィン系樹脂
として、ＥＰＲと他のポリオレフィン系樹脂との混合物
を使用したものである。ＥＰＲと混合する他のポリオレ
フィン系樹脂としては、上記に挙げたいずれの樹脂も使
用可能であるが、比較的難燃性が高いものが好ましく、
具体的には、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡなどがより好まし
く、これらは１種でもよく２種以上を併用してもよい。
ＥＶＡ、ＥＥＡ、およびＥＭＡは、特にエチレンとの共
重合に用いられる共単量体（ＶＡ、ＥＡ、ＭＡ）の含有
量が１５〜４０mol％のものが好適である。共単量体の
含有量がこれより少ないと難燃性が不足し、これより多
いとベタつきによりペレットどうしがくっつき、押出時
の作業性が悪くなるので好ましくない。ポリオレフィン
系樹脂混合物中のＥＰＲの含有比率は４０重量％以上９
０重量％以下とされ、より好ましくは４５重量％以上６
５重量％以下である。ＥＰＲの含有比率が大きいと、他
のポリオレフィン系樹脂と混合することによる難燃性向
上効果が小さくなり、反対に、ＥＰＲの含有比率が小さ
くて他のポリオレフィン系樹脂の含有割合が大きいと、
難燃性は高くなるが電気絶縁性の劣化が大きくなる。本
実施形態において、ガム状シリコーンオイルは上記に挙
げたいずれのガム状シリコーン化合物も使用可能であ
り、その添加量はポリオレフィン樹脂混合物１００重量
部に対して、５重量部以上３０重量部以下、より好まし
くは７重量部以上２５重量部以下である。本実施形態に
おいて、金属水和物としては上記に挙げたいずれの金属
水和物も使用可能であり、特に金属水和物とモリブデン
処理金属水和物を併用することが好ましい。好ましい添
加量はポリオレフィン系樹脂の混合物１００重量部に対
して金属水和物４０重量部以上２５０重量部以下、より
好ましくは４０重量部以上１５０重量部以下、およびモ
リブデン処理金属水和物１０重量部以上１００重量部以
下、より好ましくは１０重量部以上３０重量部以下であ
り、金属水和物とモリブデン処理金属水和物の合計が５
０重量部以上３１０重量部以下とされる。In the third embodiment, a mixture of EPR and another polyolefin resin is used as the polyolefin resin. As the other polyolefin resin to be mixed with the EPR, any of the resins mentioned above can be used, but those having relatively high flame retardancy are preferable,
Specifically, EVA, EEA, EMA and the like are more preferable, and these may be used alone or in combination of two or more.
EVA, EEA, and EMA are particularly preferably those having a content of a comonomer (VA, EA, MA) of 15 to 40 mol% used for copolymerization with ethylene. If the content of the comonomer is less than this, the flame retardancy is insufficient, and if it is more than this, the pellets stick together due to stickiness and the workability at the time of extrusion is unfavorably deteriorated. The content ratio of EPR in the polyolefin resin mixture is 40% by weight or more and 9%.
0% by weight or less, more preferably 45% by weight or more and 6% by weight or less.
5% by weight or less. If the content of EPR is large, the effect of improving the flame retardancy by mixing with other polyolefin-based resin is reduced. Conversely, if the content of EPR is small and the content of other polyolefin-based resin is large,
Flame retardancy is increased, but electrical insulation is greatly deteriorated. In the present embodiment, any of the above-mentioned gum-like silicone compounds can be used as the gum-like silicone oil, and the addition amount thereof is not less than 5 parts by weight and not more than 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin mixture. Preferably it is 7 to 25 parts by weight. In the present embodiment, any of the metal hydrates described above can be used as the metal hydrate, and it is particularly preferable to use the metal hydrate and the molybdenum-treated metal hydrate together. Preferred addition amounts are 40 parts by weight or more and 250 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or more and 150 parts by weight or less, and 10 parts by weight of a molybdenum-treated metal hydrate based on 100 parts by weight of the mixture of the polyolefin resin. Not less than 100 parts by weight, more preferably not less than 10 parts by weight and not more than 30 parts by weight, and the total of the metal hydrate and the molybdenum-treated metal hydrate is 5 parts by weight.
It is from 0 to 310 parts by weight.
【００２４】本実施形態によれば、樹脂組成物の好まし
い高難燃性が達成され、電線、ケーブルまたはその類似
品の被覆材料として用いたときに、電気用品取締法、Ｕ
Ｌ規格、ＩＥＥＥ規格３８３、およびＩＥＣ規格３３２
−１にそれぞれ制定されている燃焼試験のうちの１以上
の試験に合格するノンハロゲン難燃性樹脂組成物、より
好ましくは電気用品取締法およびＵＬ規格の両方の試験
に合格する高難燃性のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を
得ることができる。また本実施形態によれば、特にＥＰ
Ｒを４０重量％以上含む樹脂混合物を用い、これに上記
の難燃剤を適宜の配合割合で添加することにより、機械
特性の劣化を防止しつつ高難燃性および優れた電気絶縁
性を有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物を得ることが
できる。このように難燃性、電気絶縁性、および機械特
性に優れた本実施形態の樹脂組成物は、特に電線・ケー
ブルの絶縁層を形成する材料として好適であり、絶縁抵
抗が３００ＭΩ・km以上（２５℃）と良好で、かつ機械
特性および難燃性に優れた難燃性電線・ケーブルを実現
することができる。ここで、本発明における絶縁抵抗の
値は、ＪＩＳ Ｃ３００５に準処する方法により２５℃
の条件下で測定した値である。また本実施形態において
は、さらに炭酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、ホ
ウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウムなどの金属塩の１種または
２種以上を添加することが好ましい。これらの金属塩を
添加することによって燃焼時のチャーの生成が促進され
る。According to the present embodiment, when the resin composition achieves a preferable high flame retardancy and is used as a coating material for electric wires, cables or the like, the Electric Appliance and Material Control Law, U.S. Pat.
L standard, IEEE standard 383, and IEC standard 332
-1, non-halogen flame-retardant resin composition that passes at least one of the combustion tests respectively established, more preferably high flame retardancy that passes both the Electrical Appliance and Material Control Law and the UL standard test A non-halogen flame-retardant resin composition can be obtained. According to the present embodiment, in particular, EP
By using a resin mixture containing 40% by weight or more of R and adding the above-mentioned flame retardant in an appropriate mixing ratio, a non-halogen having high flame retardancy and excellent electrical insulation while preventing deterioration of mechanical properties. A flame-retardant resin composition can be obtained. The resin composition of the present embodiment having excellent flame retardancy, electrical insulation, and mechanical properties is particularly suitable as a material for forming an insulating layer of electric wires and cables, and has an insulation resistance of 300 MΩ · km or more ( 25 ° C.), and a flame-retardant electric wire or cable excellent in mechanical properties and flame retardancy can be realized. Here, the value of the insulation resistance in the present invention is set at 25 ° C. by a method according to JIS C3005.
Is a value measured under the conditions of In the present embodiment, it is preferable to add one or more metal salts such as calcium carbonate, calcium aluminate, zinc borate, and calcium borate. The addition of these metal salts promotes the formation of char during combustion.
【００２５】またいずれの実施形態においても、上記の
配合剤の他に老化防止剤を添加することが好ましく、こ
れにより熱劣化が抑えられる。老化防止剤としては特に
限定されないが、例えばフェノール系やアミン系のもの
等を好ましく用いることができる。老化防止剤の添加量
は少なすぎると添加効果が得られず、多すぎるとブルー
ミングやブリード・アウトが生じることがあるので、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１重量部
以上２．０重量部以下が好ましい。さらに、紫外線吸収
剤、架橋剤、銅害防止剤、顔料、染料その他の着色剤、
少量のタルクなどの無機物微粉末など、用途に応じて適
宜の添加剤を配合することができる。添加剤はハロゲン
および、特に鉛（Ｐｂ）を含まないものが選択される。
また、カドミウム（Ｃｄ）などの有害な重金属をできる
だけ含まないものが好ましく、本発明のノンハロゲン難
燃性樹脂組成物における有害な重金属の含有量を０．１
重量％未満に抑えるのが好ましい。また本発明のノンハ
ロゲン難燃性樹脂は、架橋されたものであってもよく、
非架橋のものでもよい。架橋により樹脂の耐熱温度が向
するので、樹脂の用途等、必要に応じて架橋させればよ
い。架橋方法は架橋剤、電子線照射、シラン架橋など周
知の手法により行うことができる。架橋助剤としては、
メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、アクリ
ル酸亜鉛などを好ましく用いることができる。また、本
発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、発泡度が１０
％未満の範囲で発泡していてもよい。In any of the embodiments, it is preferable to add an anti-aging agent in addition to the above-mentioned compounding agents, thereby suppressing thermal deterioration. The antioxidant is not particularly limited, but for example, phenol-based or amine-based ones can be preferably used. If the amount of the antioxidant is too small, the effect of addition is not obtained, and if it is too large, blooming or bleed out may occur. Therefore, 0.1 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is preferably at most part by weight. In addition, ultraviolet absorbers, crosslinking agents, copper damage inhibitors, pigments, dyes and other coloring agents,
An appropriate additive such as a small amount of inorganic fine powder such as talc can be blended depending on the use. Additives are selected that do not contain halogen and especially lead (Pb).
Further, it is preferable that the harmful heavy metal such as cadmium (Cd) is not contained as much as possible, and the content of the harmful heavy metal in the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is 0.1%.
It is preferred to keep it below 10% by weight. The non-halogen flame-retardant resin of the present invention may be cross-linked,
It may be non-crosslinked. Since the heat resistance temperature of the resin is improved by the cross-linking, the resin may be cross-linked as necessary, for example, in the application of the resin. The crosslinking method can be performed by a known method such as a crosslinking agent, electron beam irradiation, and silane crosslinking. As a crosslinking aid,
Zinc methacrylate, magnesium methacrylate, zinc acrylate and the like can be preferably used. The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention has a foaming degree of 10
% May be foamed.
【００２６】このような本発明のノンハロゲン難燃性樹
脂組成物は、酸素指数（ＯＩ）が２４以上でＰＶＣと同
等の自消性の難燃性を達成することができ、火災時に燃
え難く、発煙量も少ない。またハロゲンを含んでおら
ず、燃焼時にダイオキシンやハロゲンガス等の有毒ガス
を発生しないので、焼却処分することができ、火災時に
も有毒ガスを発生しない。また鉛の溶出がないので埋立
処分も可能である。またガム状シリコーンオイルを添加
することにより、樹脂の耐候性を向上させることができ
る。従来より樹脂の耐候性を向上させるためにカーボン
ブラックを添加することが広く知られているが、カーボ
ンブラックを添加すると樹脂組成物が黒く着色されてし
まうので、他の色調に着色することが難しくなる。これ
に対してシリコーン化合物を添加すれば、耐候性を向上
できるとともに、樹脂が濃色になることがないので着色
性が良好な樹脂組成物が得られる。Such a non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention can achieve self-extinguishing flame retardancy equivalent to that of PVC with an oxygen index (OI) of 24 or more, and is difficult to burn in a fire. Low smoke emission. Further, since it does not contain halogen and does not generate toxic gases such as dioxin and halogen gas during combustion, it can be disposed of by incineration and does not generate toxic gas even in case of fire. Also, since there is no elution of lead, landfill disposal is possible. Further, by adding the gum-like silicone oil, the weather resistance of the resin can be improved. Conventionally, it is widely known to add carbon black to improve the weather resistance of a resin.However, when carbon black is added, the resin composition is colored black. Become. On the other hand, if a silicone compound is added, weather resistance can be improved, and a resin composition having good coloring properties can be obtained because the resin does not become dark.
【００２７】本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物
は、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電
線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電
力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装
用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および
船用ケーブルなどの各種電線・ケーブルの絶縁材、シー
ス材、テープ類、および介在物、ならびにケース、プラ
グ、およびテープなどの電線・ケーブル用付属部品（具
体的には収縮チューブ、ゴムストレスリリーフコーン
等）、電線管、配線ダクト、およびバスダクトなどの電
材製品などの他、農業用シート、水道用ホース、ガス管
被覆材、建築内装材、およびフロア材などに好適であ
る。特に、ポリオレフィン系樹脂としてＥＶＡまたはＥ
ＰＲを用いてなるノンハロゲン難燃性樹脂組成物は電線
や電源コードに好適であり、可撓性に優れるとともに、
プラグ屈曲特性が良好で、プラグ部の耐トラッキング特
性が優れた製品が得られる。また電線・ケーブルにおい
ては、組成が異なる２種以上のノンハロゲン難燃性樹脂
組成物を用いて、最外被覆層を複数の層が積層された構
造としてもよい。The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention includes, for example, insulated wires, wires for wiring electronic devices, wires for vehicles, wires for devices, power cords, insulated wires for outdoor distribution, power cables, control cables, Insulation materials, sheath materials, tapes, and inclusions for various cables and cables such as communication cables, instrumentation cables, signal cables, transfer cables, and ship cables, as well as wires and cables for cases, plugs, and tapes. Cable accessories (specifically, shrink tubing, rubber stress relief cones, etc.), electrical materials such as conduits, wiring ducts, and bus ducts, as well as agricultural seats, water hoses, gas pipe coverings, and building interiors It is suitable for materials and floor materials. In particular, EVA or E as a polyolefin resin
The non-halogen flame-retardant resin composition using PR is suitable for electric wires and power cords and has excellent flexibility,
A product having good plug bending characteristics and excellent plug portion tracking resistance characteristics can be obtained. Further, in the electric wire / cable, the outermost coating layer may have a structure in which a plurality of layers are laminated by using two or more kinds of non-halogen flame-retardant resin compositions having different compositions.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、具体的な実施例を示して本発明の効果
を明らかにする。 （実施例Ａ１〜Ａ１４、比較例Ｂ１〜Ｂ８）下記表１お
よび２に示す配合割合（単位：重量部）で各種成分を配
合し、混練機で混練して樹脂組成物を得た。燃焼試験を
行うために、２ｍｍ2の導体上に混練後の樹脂組成物を
押出機にて０．８ｍｍの厚さで被覆して電線を製造し
た。燃焼試験はこの電線を用いて、電気取締法燃焼試験
に制定される６０゜傾斜燃焼試験、ＵＬ規格ＶＷ−１に
制定される垂直燃焼試験、ＩＥＣ規格３３２−１および
ＩＥＥＥ規格３８３に制定される垂直トレイ燃焼試験に
それぞれ準じて行った。その結果を合否を表に示す。ま
た、ＪＩＳ Ｋ７２０１の試験法に準処する酸素指数
（ＯＩ）、ＪＩＳ Ｋ６７６０に記載されている方法に
準処する引張強度、および伸びを測定した。その結果を
表に示す。引張強度の評価は１．０５ｋｇｆ／ｍｍ2以
上を○、１．０５ｋｇｆ／ｍｍ2未満を×として示し
た。また伸びの評価は２５０％以上を○、１５０〜２５
０％を△、１５０％未満を×として示した。EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by showing specific examples. (Examples A1 to A14, Comparative Examples B1 to B8) Various components were blended at the blending ratios (unit: parts by weight) shown in Tables 1 and 2 below, and kneaded with a kneader to obtain a resin composition. In order to conduct a combustion test, the kneaded resin composition was coated on a 2 mm 2 conductor with a thickness of 0.8 mm using an extruder to produce an electric wire. Using this electric wire, the combustion test is stipulated in the 60 ° inclined combustion test established in the Electricity Control Law combustion test, the vertical combustion test established in UL standard VW-1, the IEC standard 332-1 and the IEEE standard 383. It carried out according to the vertical tray combustion test, respectively. The results are shown in the table. Further, the oxygen index (OI) according to the test method of JIS K7201, the tensile strength and the elongation according to the method described in JIS K6760 were measured. The results are shown in the table. In the evaluation of tensile strength, 1.05 kgf / mm 2 or more was indicated by ○, and less than 1.05 kgf / mm 2 was indicated by X. In addition, evaluation of elongation is 250% or more of ○, 150 to 25.
0% was indicated by Δ, and less than 150% was indicated by x.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】尚、表１，２において各樹脂および配合剤
はそれぞれ次の通りである。 ＥＶＡ：メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）
２．５、酢酸ビニル含有量１９mol％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体 ＥＥＡ：ＭＦＲ＝０．５、エチルアクリレート含有量１
５mol％のエチレン−エチルアクリレート共重合体 ＥＰＲ：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）＝４０、エ
チレン含有量７０mol％、プロピレン含有量３０mol％の
エチレン−プロピレンゴム 水酸化マグネシウム：ステアリン酸表面処理水酸化マグ
ネシウム又はＮｉ表面処理水酸化マグネシウム 水酸化アルミニウム：ステアリン酸処理水酸化アルミニ
ウム ガム状シリコーンオイル：Ｘ−２１−３０４３（商品
名）、信越シリコーン社製、（上記一般式（Ｉ）で表さ
れる構造を有するジメチル系シリコーンオイル）酸化劣
化防止剤（老化防止剤）：フェノール系老化防止剤In Tables 1 and 2, each resin and compounding agent are as follows. EVA: Melt flow rate (hereinafter referred to as MFR)
2.5, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 19 mol% EEA: MFR = 0.5, an ethyl acrylate content of 1
5 mol% ethylene-ethyl acrylate copolymer EPR: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) = 40, ethylene content 70 mol%, propylene content 30 mol% ethylene-propylene rubber Magnesium hydroxide: stearic acid surface-treated water Magnesium hydroxide treated with magnesium oxide or Ni surface Aluminum hydroxide: Aluminum hydroxide treated with stearic acid Gum-like silicone oil: X-21-3043 (trade name), manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. (represented by the above general formula (I) Dimethyl silicone oil having a structure) Antioxidant deterioration inhibitor (antiaging agent): phenolic antiaging agent
【００３２】（実施例Ｃ１〜Ｃ２４、比較例Ｄ１〜Ｄ
９）下記表３および４に示す配合割合（単位：重量部）
で各種成分を配合し、混練機で混練して樹脂組成物を得
た。燃焼試験を行うために、２ｍｍ2の導体上に混練後
の樹脂組成物を押出機にて０．８ｍｍの厚さで被覆して
電線を製造した。燃焼試験はこの電線を用いて、電気取
締法燃焼試験に制定される６０゜傾斜燃焼試験、ＵＬ規
格ＶＷ−１に制定される垂直燃焼試験、ＩＥＣ規格３３
２−１およびＩＥＥＥ規格３８３に制定される垂直トレ
イ燃焼試験にそれぞれ準じて行った。その合否を表に示
す。表において○は合格を示し、×は不合格を示す。ま
たＪＩＳ Ｋ７２０１の試験法に準処する酸素指数（Ｏ
Ｉ）、およびＪＩＳＫ６７６０に記載されている方法に
準処する引張強度を測定した。その結果を表に示す。引
張強度の評価は１．０５ｋｇｆ／ｍｍ2以上を○、１．
０５ｋｇｆ／ｍｍ2未満を×として示した。伸びについ
ては２５０％以上を○、２００〜２５０％を△、２００
％未満を×として示した。(Examples C1 to C24, Comparative Examples D1 to D
9) Mixing ratio (unit: parts by weight) shown in Tables 3 and 4 below
And the various components were blended and kneaded with a kneader to obtain a resin composition. In order to conduct a combustion test, the kneaded resin composition was coated on a 2 mm 2 conductor with a thickness of 0.8 mm using an extruder to produce an electric wire. The combustion test is performed using this electric wire by using a 60 ° inclined combustion test established by the Electric Control Law, a vertical combustion test established by UL standard VW-1, and an IEC standard 33.
The test was performed according to the vertical tray combustion test defined in 2-1 and IEEE Standard 383, respectively. The results are shown in the table. In the table, ○ indicates pass, and × indicates rejection. Further, the oxygen index (O) according to the test method of JIS K7201
I) and the tensile strength according to the method described in JIS K6760 were measured. The results are shown in the table. The evaluation of the tensile strength was 1.05 kgf / mm 2 or more.
Less than 05 kgf / mm 2 was indicated as x. For elongation, 250% or more is ２５０, 200 to 250% is Δ, 200
% Is indicated as x.
【００３３】[0033]
【表３】 [Table 3]
【００３４】[0034]
【表４】 [Table 4]
【００３５】尚、表３，４において各樹脂および配合剤
はそれぞれ次の通りである。 ＥＶＡ：メルトフローレート（ＭＦＲ）２．５、酢酸ビ
ニル含有量１９mol％のエチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＥＡ：ＭＦＲ＝０．５、エチルアクリレート含有量２
０mol％のエチレン−エチルアクリレート共重合体 水酸化マグネシウム：ステアリン酸表面処理水酸化マグ
ネシウム、Ｎｉ表面処理水酸化マグネシウム、またはシ
ランカップリング処理水酸化マグネシウム モリブデン処理金属水和物：モリブデン酸アンモニウム
でコーティングした水酸化アルミニウム フェニルシリコーン：平均分子量３０万 ジフェニルシリコーン：平均分子量３０万 ジメチルシリコーン：平均分子量３０万 酸化劣化防止剤（老化防止剤）：フェノール系老化防止
剤In Tables 3 and 4, each resin and compounding agent are as follows. EVA: an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt flow rate (MFR) of 2.5 and a vinyl acetate content of 19 mol% EEA: MFR = 0.5, an ethyl acrylate content of 2
0 mol% ethylene-ethyl acrylate copolymer Magnesium hydroxide: Stearic acid surface treated magnesium hydroxide, Ni surface treated magnesium hydroxide, or silane coupling treated magnesium hydroxide Molybdenum treated metal hydrate: Coated with ammonium molybdate Aluminum hydroxide Phenyl silicone: Average molecular weight 300,000 Diphenyl silicone: Average molecular weight 300,000 Dimethyl silicone: Average molecular weight 300,000 Antioxidant (antioxidant): Phenolic antioxidant
【００３６】（実施例Ｅ１〜Ｅ１０、比較例Ｆ１〜Ｆ
６）下記表５および６に示す配合割合（単位：重量部）
で各種成分を配合し、混練機で混練して樹脂組成物を得
た。燃焼試験を行うために、押出機にて２ｍｍ2の導体
上に混練後の樹脂組成物を押出被覆して絶縁層を形成
し、外径５ｍｍの電線を製造した。なお、樹脂組成物に
は予め架橋助剤および架橋開始剤を添加しておき、押出
被覆後に加熱加圧を施して架橋させた。燃焼試験は得ら
れた電線を用いて、電気取締法燃焼試験に制定される６
０゜傾斜燃焼試験およびＵＬ規格ＶＷ−１に制定される
垂直燃焼試験にそれぞれ準じて行った。その合否を表に
示す。また、ＪＩＳ Ｋ７２０１の試験法に準処して測
定した酸素指数（ＯＩ）、ＪＩＳ Ｋ７１２７に記載さ
れている測定方法による引張破断強度および引張伸び、
ＪＩＳ Ｃ３００５に記載されている測定方法による絶
縁抵抗値（２５℃）をそれぞれ測定した。その結果を表
に示す。破断強度の評価は０．４ｋｇｆ／ｍｍ2以上を
○、それ以外を×として示した。伸びの評価は３００％
以上を○、それ以外を×として示した。また、絶縁抵抗
値の評価は３００ｋΩ・km以上を○、それ以外を×とし
て示した。(Examples E1 to E10, Comparative Examples F1 to F
6) Compounding ratios shown in Tables 5 and 6 below (unit: parts by weight)
And the various components were blended and kneaded with a kneader to obtain a resin composition. In order to conduct a combustion test, a resin composition after kneading was extrusion-coated on a 2 mm 2 conductor with an extruder to form an insulating layer, and an electric wire having an outer diameter of 5 mm was manufactured. In addition, a crosslinking assistant and a crosslinking initiator were added to the resin composition in advance, and the resin composition was crosslinked by applying heat and pressure after extrusion coating. In the combustion test, the obtained electric wire is used to establish the Electricity Control Law combustion test.
The test was performed in accordance with the 0 ° inclined combustion test and the vertical combustion test defined in UL standard VW-1. The results are shown in the table. Further, oxygen index (OI) measured according to the test method of JIS K7201, tensile strength at break and tensile elongation by the measurement method described in JIS K7127,
The insulation resistance value (25 ° C.) was measured by the measurement method described in JIS C3005. The results are shown in the table. The evaluation of the breaking strength was shown as ○ when 0.4 kgf / mm 2 or more, and as X when the others were not. Evaluation of elongation is 300%
The above is indicated by ○ and the others are indicated by ×. In addition, the evaluation of the insulation resistance value was indicated by を when the resistance was 300 kΩ · km or more, and indicated by X when the others were not.
【００３７】[0037]
【表５】 [Table 5]
【００３８】[0038]
【表６】 [Table 6]
【００３９】尚、上記表５および表６において各樹脂お
よび配合剤はそれぞれ次の通りである。 (1)ＥＰＲ：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）＝４０、
エチレン含有量７０mol％、プロピレン含有量３０mol％
のエチレン−プロピレンゴム (2)ＥＶＡ：メルトフローレート（ＭＦＲ）＝２．５、
酢酸ビニル含有量１９mol％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体 (3)ＥＥＡ：ＭＦＲ＝０．５、エチルアクリレート含有
量１４mol％のエチレン−エチルアクリレート共重合体 (4)水酸化マグネシウム：ステアリン酸表面処理水酸化
マグネシウム (5)水酸化アルミニウム：シュウ酸表面処理水酸化アル
ミニウム (6)Ｍｏ処理水酸化アルミニウム複合体：モリブデン酸
アンモニウムで表面処理したＡｌ（ＯＨ）3 (7)シリコーンガム：ガム状シリコーンオイル、平均分
子量１０万 (8)酸化防止剤（老化防止剤）：フェノール系老化防止
剤 (9)架橋助剤：メタクリル酸亜鉛 (10)架橋開始剤：ジクミルパーオキサイドIn Tables 5 and 6, each resin and compounding agent are as follows. (1) EPR: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) = 40,
Ethylene content 70mol%, propylene content 30mol%
(2) EVA: melt flow rate (MFR) = 2.5,
Ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 19 mol% (3) EEA: MFR = 0.5, ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 14 mol% (4) Magnesium hydroxide: stearic acid surface treatment Magnesium hydroxide (5) Aluminum hydroxide: Surface treated oxalic acid Aluminum hydroxide (6) Mo treated aluminum hydroxide complex: Al (OH) 3 surface treated with ammonium molybdate (7) Silicone gum: Gum-like silicone oil (8) Antioxidant (antiaging agent): phenolic antiaging agent (9) Crosslinking aid: zinc methacrylate (10) Crosslinking initiator: dicumyl peroxide
【００４０】[0040]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、Ｐ
ＶＣと同等の難燃性を有し、かつハロゲンを含まないの
で焼却処分が可能なノンハロゲン難燃性樹脂組成物が得
られる。また本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は
耐候性に優れるとともに、着色性も良好である。さらに
リン系化合物を含んでいないので環境的にも好ましい。
本発明によれば、電線、ケーブルまたはその類似品の被
覆材料として用いたときに、電気用品取締法、ＵＬ規
格、ＩＥＥＥ規格３８３、およびＩＥＣ規格３３２−１
にそれぞれ制定されている燃焼試験のうちの１以上の試
験に合格することができ、したがって実用性が高いノン
ハロゲン難燃性樹脂組成物を得ることができる。特にエ
チレン−プロピレンゴムを４０重量％以上含むポリオレ
フィン系樹脂混合物を用い、これに金属水和物、モリブ
デン処理金属水和物、およびガム状シリコーンオイルを
適量の添加することにより、ハロゲンを含まず、難燃性
に優れるとともに、機械特性および電気絶縁性が良好な
難燃性樹脂組成物が得られる。このようなノンハロゲン
難燃性樹脂組成物は、電線・ケーブル等の絶縁材料とし
て好適であり、この樹脂組成物を用いて電線・ケーブル
の絶縁層を形成することにより、絶縁抵抗値が３００Ｍ
Ω・km以上（２５℃）と電気絶縁性が良好であり、実用
性が高い難燃性電線・ケーブルが得られる。As described above, according to the present invention, P
A non-halogen flame-retardant resin composition having the same flame retardancy as VC and containing no halogen can be incinerated. Further, the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention has excellent weatherability and good coloring properties. Furthermore, since it does not contain a phosphorus compound, it is environmentally preferable.
According to the present invention, when used as a covering material for electric wires, cables, or the like, the Electrical Appliance and Material Control Law, UL Standard, IEEE Standard 383, and IEC Standard 332-1.
Can pass at least one of the combustion tests established respectively, and thus a highly practical non-halogen flame-retardant resin composition can be obtained. In particular, a polyolefin-based resin mixture containing 40% by weight or more of ethylene-propylene rubber is used, and a metal hydrate, a molybdenum-treated metal hydrate, and a gum silicone oil are added in an appropriate amount to contain no halogen. A flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and good mechanical properties and electrical insulation can be obtained. Such a non-halogen flame-retardant resin composition is suitable as an insulating material for electric wires and cables, etc. By forming an insulating layer of electric wires and cables using this resin composition, the insulation resistance value is 300M.
Ω · km or more (25 ° C.) provides good electrical insulation and provides highly practical flame-retardant wires and cables.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 沢田 広隆 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 (72)発明者 鈴木 淳 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 (72)発明者 松井 浩志 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 Ｆターム(参考） 4J002 BB001 BB061 BB071 BB151 CP032 DE047 DE076 DE146 DE147 DE237 FB077 FD136 FD137 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB01 AB15 AB25 BA15 BA22 BA26 CA01 CA04 CA07 CA26 CA51 CC03 CD13──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/30 C08K 5/54 (72) Inventor Hirotaka Sawada 1-5-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Stock Inside Fujikura Corporation (72) Inventor Jun Suzuki 1-5-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Inside Fujikura Corporation (72) Inventor Hiroshi Matsui 1-1-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Inside Fujikura Corporation F-term (reference) 4J002 BB001 BB061 BB071 BB151 CP032 DE047 DE076 DE146 DE147 DE237 FB077 FD136 FD137 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB01 AB15 AB25 BA15 BA22 BA26 CA01 CA04 CA07 CA26 CA51 CC03 CD13
Claims (10)
して、金属水和物５０重量部以上３１０重量部以下、ガ
ム状シリコーンオイル０．１重量部以上４０重量部以下
を添加してなることを特徴とするノンハロゲン難燃性樹
脂組成物。1. A method comprising adding 50 to 310 parts by weight of a metal hydrate and 0.1 to 40 parts by weight of a gum-like silicone oil to 100 parts by weight of a polyolefin resin. Halogen-free flame-retardant resin composition.
式（Ｉ）で表される構造を有するジメチル系シリコーン
オイルであり、その添加量が前記ポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して１重量部以上４０重量部以下であ
ることを特徴とする請求項１記載のノンハロゲン難燃性
樹脂組成物。 【化１】 （式中、ＲおよびＲ’はメチル基、ブチル基、カビノー
ル基、アミノアルキル基、エポキシ基、およびメタクリ
ル基からな群から選ばれ、ＲとＲ’が同一でもよい。）2. The gum-like silicone oil is a dimethyl silicone oil having a structure represented by the following general formula (I), and is added in an amount of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the amount is not more than part by weight. Embedded image (In the formula, R and R ′ are selected from the group consisting of a methyl group, a butyl group, a cabinol group, an aminoalkyl group, an epoxy group, and a methacryl group, and R and R ′ may be the same.)
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、これらの混合物、またはこれらの一方または
両方とエチレン−プロピレンゴムとの混合物であること
を特徴とする請求項２記載のノンハロゲン難燃性樹脂組
成物。3. The polyolefin resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, a mixture thereof, or a mixture of one or both of them and an ethylene-propylene rubber. The non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 2.
ルシリコーン、ジフェニルシリコーン、ジメチルシリコ
ーン、およびメチルフェニルシリコーンからなる群から
選ばれる少なくとも１種であり、その添加量が前記ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以
上４０重量部以下であることを特徴とする請求項１記載
のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。4. The gum-like silicone oil is at least one selected from the group consisting of phenyl silicone, diphenyl silicone, dimethyl silicone and methyl phenyl silicone, and the amount thereof is based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The halogen-free flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the content is from 0.1 to 40 parts by weight.
ムを前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して５
０重量部以上３００重量部以下添加してなることを特徴
とする請求項４記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。5. A method according to claim 1, wherein magnesium hydroxide is used as the metal hydrate in an amount of 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
The halogen-free flame-retardant resin composition according to claim 4, wherein the composition is added in an amount of 0 to 300 parts by weight.
ムに加えてさらにモリブデン処理金属水和物を前記ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して、１重量部以上
４０重量部以下添加してなることを特徴とする請求項５
記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。6. The method according to claim 6, wherein the metal hydrate is obtained by adding a molybdenum-treated metal hydrate in an amount of from 1 part by weight to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin in addition to magnesium hydroxide. Claim 5
The halogen-free flame-retardant resin composition according to the above.
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エ
チレン−メチルアクリレート共重合体、およびエチレン
−プロピレンゴムからなる群から選ばれる１種または２
種以上であることを特徴とする請求項４ないし６のいず
れかに記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。7. The polyolefin resin comprises an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-butyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, and an ethylene-propylene rubber. One or two selected from the group
7. The non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 4, wherein the composition is at least one kind.
ロピレンゴムを４０重量％以上９０重量％以下含み、残
りが他のポリオレフィン系樹脂からなる樹脂混合物であ
り、該樹脂混合物１００重量部に対して、前記金属水和
物の添加量が４０重量部以上２５０重量部以下、前記ガ
ム状シリコーンオイルの添加量が５重量部以上３０重量
部以下であり、さらにモリブデン処理金属水和物１重量
部以上１００重量部以下を添加してなることを特徴とす
る請求項１記載の難燃性樹脂組成物。8. The resin mixture comprising the polyolefin resin containing ethylene-propylene rubber in an amount of 40% by weight or more and 90% by weight or less, and the remainder comprising another polyolefin resin. The addition amount of the metal hydrate is 40 to 250 parts by weight, the addition amount of the gum silicone oil is 5 to 30 parts by weight, and the molybdenum-treated metal hydrate is 1 to 100 parts by weight. The flame-retardant resin composition according to claim 1, characterized in that the composition contains at least one part by weight.
材料として用いたときに、電気用品取締法、ＵＬ規格、
ＩＥＥＥ規格３８３、およびＩＥＣ規格３３２−１にそ
れぞれ制定されている燃焼試験のうちの少なくとも１つ
の試験に合格することを特徴とする請求項１ないし８の
いずれかに記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。9. When used as a coating material for electric wires, cables or the like, the electric appliance control law, UL standard,
The non-halogen flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin composition passes at least one of the combustion tests specified in IEEE Standard 383 and IEC Standard 332-1. object.
脂組成物からなる絶縁層を有し、２５℃における絶縁抵
抗が３００ＭΩ・km以上である難燃性電線・ケーブル。10. A flame-retardant electric wire or cable having an insulating layer comprising the non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 8, and having an insulation resistance at 25 ° C. of 300 MΩ · km or more.
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1258507A1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition free from halogen |
| US6995198B2 (en) * | 2002-11-19 | 2006-02-07 | Fujikura Ltd. | Flame retardant ethylene family resin composite and flame retardant electric wire or cable |
| KR100790732B1 (en) | 2006-02-15 | 2008-01-02 | 삼성전기주식회사 | Insulating Liquid For Liquid Lens Satisfying Reliability And Liquid Lens Using The Same |
| US7488893B2 (en) | 2006-08-31 | 2009-02-10 | Hitachi Cable, Ltd. | Flexible non-halogen electric wires |
| JP2012082278A (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Non-halogen flame-retardant resin composition, molded article, and non-halogen flame-retardant insulated wire |
| JP2016533623A (en) * | 2013-09-30 | 2016-10-27 | 江▲蘇▼▲達▼▲勝▼高聚物股▲ふん▼有限公司Ｊｉａｎｇｓｕ Ｄａｓｈｅｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Zero-halogen cable insulation for 125 ° C irradiation cross-linked EPCV solar power generation system |
| CN110669278A (en) * | 2019-11-17 | 2020-01-10 | 斯莱达医疗用品（惠州）有限公司 | Pipe for effectively reducing condensate water of breathing pipeline |
| CN114672131A (en) * | 2022-05-16 | 2022-06-28 | 南京工程学院 | Automatic micro-crosslinking halogen-free flame-retardant thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02261844A (en) * | 1989-03-31 | 1990-10-24 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Flame-retardant olefin resin composition |
| JPH0345638A (en) * | 1989-07-14 | 1991-02-27 | Hitachi Cable Ltd | Flame-retardant electrical insulation composition |
| JPH05262926A (en) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Tosoh Corp | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| JP3344918B2 (en) * | 1997-03-06 | 2002-11-18 | 昭和電線電纜株式会社 | Flame retardant polyolefin composition and power cable using the composition |
| JPH10255560A (en) * | 1997-03-10 | 1998-09-25 | Hitachi Cable Ltd | Flame retardant wire and cable |
| JP3767971B2 (en) * | 1997-05-23 | 2006-04-19 | 日本ユニカー株式会社 | Flame-resistant flame retardant resin composition and electric wire / cable |
-
1999
- 1999-08-02 JP JP21936499A patent/JP4615075B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1258507A1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition free from halogen |
| US7115678B2 (en) | 2001-05-16 | 2006-10-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition free from halogen |
| US7368495B2 (en) | 2001-05-16 | 2008-05-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition free from halogen |
| US6995198B2 (en) * | 2002-11-19 | 2006-02-07 | Fujikura Ltd. | Flame retardant ethylene family resin composite and flame retardant electric wire or cable |
| US7244892B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-07-17 | Fujikura, Ltd. | Flame retardant ethylene family resin composite and flame retardant electric wire or cable |
| KR100790732B1 (en) | 2006-02-15 | 2008-01-02 | 삼성전기주식회사 | Insulating Liquid For Liquid Lens Satisfying Reliability And Liquid Lens Using The Same |
| US7488893B2 (en) | 2006-08-31 | 2009-02-10 | Hitachi Cable, Ltd. | Flexible non-halogen electric wires |
| JP2012082278A (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Non-halogen flame-retardant resin composition, molded article, and non-halogen flame-retardant insulated wire |
| JP2016533623A (en) * | 2013-09-30 | 2016-10-27 | 江▲蘇▼▲達▼▲勝▼高聚物股▲ふん▼有限公司Ｊｉａｎｇｓｕ Ｄａｓｈｅｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Zero-halogen cable insulation for 125 ° C irradiation cross-linked EPCV solar power generation system |
| CN110669278A (en) * | 2019-11-17 | 2020-01-10 | 斯莱达医疗用品（惠州）有限公司 | Pipe for effectively reducing condensate water of breathing pipeline |
| CN114672131A (en) * | 2022-05-16 | 2022-06-28 | 南京工程学院 | Automatic micro-crosslinking halogen-free flame-retardant thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
| CN114672131B (en) * | 2022-05-16 | 2023-11-28 | 南京工程学院 | Automatic micro-crosslinking halogen-free flame-retardant thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
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