JP2786282B2 - ６―アミノカプロン酸エステルの製造方法 - Google Patents
６―アミノカプロン酸エステルの製造方法Info
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- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
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Description
【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は５−ホルミル吉草酸エステルから６−アミノ
カプロン酸エステルを製造する方法に関するものであ
る。
カプロン酸エステルを製造する方法に関するものであ
る。
（従来技術） 米国特許2 777 873号により公知の方法によれば、５
−ホルミル吉草酸エステルを、水素添加触媒ならびに溶
媒としてのアルカノールの存在下、100℃をこえる温
度、高圧下において、アンモニア及び水素と反応させて
６−アミノカプロン酸エステルが得られる。しかしなが
ら、これにより達成される収率は、工業的実施を可能な
らしめるためには不充分であって、さらに改善されねば
ならない。また、この方法は、５−ホルミル吉草酸イソ
プロピルエステルを使用した場合のアミン化水素添加収
率が70％程度であるのに、メタノールのような１級アル
カノールと５−ホルミル吉草酸のエステルを使用すると
きには著しく低下する欠点を有する。
−ホルミル吉草酸エステルを、水素添加触媒ならびに溶
媒としてのアルカノールの存在下、100℃をこえる温
度、高圧下において、アンモニア及び水素と反応させて
６−アミノカプロン酸エステルが得られる。しかしなが
ら、これにより達成される収率は、工業的実施を可能な
らしめるためには不充分であって、さらに改善されねば
ならない。また、この方法は、５−ホルミル吉草酸イソ
プロピルエステルを使用した場合のアミン化水素添加収
率が70％程度であるのに、メタノールのような１級アル
カノールと５−ホルミル吉草酸のエステルを使用すると
きには著しく低下する欠点を有する。
***特許出願公開3602378号公報に記載されている他
の方法は、水素添加触媒及びアルカノール溶媒の存在
下、40乃至95℃において５−ホルミル吉草酸をアンモニ
ア及び水素と反応させて、６−アミノカプロン酸エステ
ルを製造する。この方法はたしかに良好な収率をもたら
すが、６−アミノカプロン酸エステル単離の前にアルカ
ノールを分離する必要があり、この６−アミノカプロン
酸エステルは熱安定性が低いために蒸留処理が困難であ
るという欠点を有する。さらに時空収率は工業的実施の
ためには依然として低く、改善が必要である。
の方法は、水素添加触媒及びアルカノール溶媒の存在
下、40乃至95℃において５−ホルミル吉草酸をアンモニ
ア及び水素と反応させて、６−アミノカプロン酸エステ
ルを製造する。この方法はたしかに良好な収率をもたら
すが、６−アミノカプロン酸エステル単離の前にアルカ
ノールを分離する必要があり、この６−アミノカプロン
酸エステルは熱安定性が低いために蒸留処理が困難であ
るという欠点を有する。さらに時空収率は工業的実施の
ためには依然として低く、改善が必要である。
そこで、本発明の目的は、時空収率が高く、さらに蒸
留除去されねばならないアルカノール溶媒を使用する必
要がない、５−ホルミル吉草酸エステルから６−アミノ
カプロン酸エステルを製造する方法を提供することであ
る。
留除去されねばならないアルカノール溶媒を使用する必
要がない、５−ホルミル吉草酸エステルから６−アミノ
カプロン酸エステルを製造する方法を提供することであ
る。
（発明を要約） しかるに、上述の目的は、５−ホルミル吉草酸エステ
ルを、水素添加触媒の存在下、過剰量のアンモニア及び
水素と加熱加圧下において反応させて６−アミノカプロ
ン酸エステルを製造する方法において、反応をルテニウ
ム触媒の存在下に反応触媒としての液状アンモニア中で
行なうことを特徴とする方法により達成され得ることが
見出された。
ルを、水素添加触媒の存在下、過剰量のアンモニア及び
水素と加熱加圧下において反応させて６−アミノカプロ
ン酸エステルを製造する方法において、反応をルテニウ
ム触媒の存在下に反応触媒としての液状アンモニア中で
行なうことを特徴とする方法により達成され得ることが
見出された。
この新規方法は、アルカノールを使用する必要がな
く、従ってアルカノール分離の必要がないという利点を
有する。さらに時空収率が高く、副生成物形成量が少な
いという利点を有する。さらに触媒寿命の改善が認めら
れることも有利である。
く、従ってアルカノール分離の必要がないという利点を
有する。さらに時空収率が高く、副生成物形成量が少な
いという利点を有する。さらに触媒寿命の改善が認めら
れることも有利である。
（発明の構成） 好ましい出発材料、５−ホルミル吉草酸エステルは、
アルキル、ことにC1乃至C4アルカノールのエステルであ
る。具体的にはエチル、プロピル、イソプロピル及びｎ
−ブチルのホルミル吉草酸エステルが好ましい。
アルキル、ことにC1乃至C4アルカノールのエステルであ
る。具体的にはエチル、プロピル、イソプロピル及びｎ
−ブチルのホルミル吉草酸エステルが好ましい。
反応は、単に反応干与体としてではなく溶媒作用をも
果たす液状アンモニア中において行なわれる。５−ホル
ミル吉草酸エステル1kgに対して、一般的に１乃至6kgの
アンモニアが使用される。５−ホルミル吉草酸エステル
1kgに対して、アンモニアを1.2乃至3.6kg、ことに1.2乃
至2.4kg使用するとき、ことに有利な結果がもたらされ
る。
果たす液状アンモニア中において行なわれる。５−ホル
ミル吉草酸エステル1kgに対して、一般的に１乃至6kgの
アンモニアが使用される。５−ホルミル吉草酸エステル
1kgに対して、アンモニアを1.2乃至3.6kg、ことに1.2乃
至2.4kg使用するとき、ことに有利な結果がもたらされ
る。
反応は高温、一般的には80乃至140℃において、好ま
しくは100乃至135℃、ことに110乃至130℃の温度で行な
われる。
しくは100乃至135℃、ことに110乃至130℃の温度で行な
われる。
反応は、加圧下、40乃至1000バール、好ましくは50乃
至500バール、ことに70乃至200バールの水素分圧を維持
して、５−ホルミル吉草酸エステル１モルに対して１乃
至20モルの水素を使用して行なうのが有利である。
至500バール、ことに70乃至200バールの水素分圧を維持
して、５−ホルミル吉草酸エステル１モルに対して１乃
至20モルの水素を使用して行なうのが有利である。
本発明方法において使用される触媒はルテニウムであ
る。ルテニウムは微細粉懸濁液として使用することがで
きる。しかしながら、担体上に支持されたルテニウムを
使用するのが好ましい。適当な担体は例えば酸化アルミ
ニウム、シリカゲル、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ム、酸化アルミニウムマグネシウム、珪酸マグネシウム
である。好ましい担体は酸化アルミニウム及び酸化アル
ミニウムマグネシウム、ことにα−アルミナである。ル
テニウムは慣用の方法によりこの担体をルテニウム塩、
例えば塩化ルテニウム或は硝酸ルテニウムの水溶液で含
浸させ、次いで乾燥し、焼結し或は焼結することなく、
担体に被着させる。担体上のルテニウム量割合は、一般
的に0.1乃至10重量％、好ましくは0.5乃至５重量％、こ
とに１乃至３重量％である。このルテニウム担持触媒
は、180乃至250℃、ことに190乃至230℃で水素流中にお
いて１乃至20時間、ことに1.5乃至10時間活性化処理す
るのが好ましい。
る。ルテニウムは微細粉懸濁液として使用することがで
きる。しかしながら、担体上に支持されたルテニウムを
使用するのが好ましい。適当な担体は例えば酸化アルミ
ニウム、シリカゲル、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ム、酸化アルミニウムマグネシウム、珪酸マグネシウム
である。好ましい担体は酸化アルミニウム及び酸化アル
ミニウムマグネシウム、ことにα−アルミナである。ル
テニウムは慣用の方法によりこの担体をルテニウム塩、
例えば塩化ルテニウム或は硝酸ルテニウムの水溶液で含
浸させ、次いで乾燥し、焼結し或は焼結することなく、
担体に被着させる。担体上のルテニウム量割合は、一般
的に0.1乃至10重量％、好ましくは0.5乃至５重量％、こ
とに１乃至３重量％である。このルテニウム担持触媒
は、180乃至250℃、ことに190乃至230℃で水素流中にお
いて１乃至20時間、ことに1.5乃至10時間活性化処理す
るのが好ましい。
この触媒上の容量時空間速度は、一般的に触媒1kgに
対し毎時５−ホルミル吉草酸エステル0.1乃至15kgであ
る。１乃至10kg/kg/h、ことに４乃至10kg/kg/hが好まし
い。
対し毎時５−ホルミル吉草酸エステル0.1乃至15kgであ
る。１乃至10kg/kg/h、ことに４乃至10kg/kg/hが好まし
い。
反応は例えば高圧容器中においてバッチ式に行なうこ
とができる。しかしながら、例えば２乃至４個の反応器
を連結した撹拌反応器ガスケットで連続的に反応させる
のが好ましい。反応中バックミキシングを回避すること
が重要である。従って、５−ホルミル吉草酸エステルと
アンモニアの混合物は、水素と共に、筒状反応圏中の固
定床触媒を流過せしめられるのが有利である。この目的
のため液相を使用するのがことに好ましい。すなわち、
触媒固定床を配設したほぼ直立筒状反応圏（長さ対直径
比8:1乃至50:1）の下方から５−ホルミル吉草酸エステ
ル、液状アンモニア及び水素を給送し、この反応圏頂部
から６−アミノカプロン酸エステル、アンモニア及び過
剰量水素を排出させる。
とができる。しかしながら、例えば２乃至４個の反応器
を連結した撹拌反応器ガスケットで連続的に反応させる
のが好ましい。反応中バックミキシングを回避すること
が重要である。従って、５−ホルミル吉草酸エステルと
アンモニアの混合物は、水素と共に、筒状反応圏中の固
定床触媒を流過せしめられるのが有利である。この目的
のため液相を使用するのがことに好ましい。すなわち、
触媒固定床を配設したほぼ直立筒状反応圏（長さ対直径
比8:1乃至50:1）の下方から５−ホルミル吉草酸エステ
ル、液状アンモニア及び水素を給送し、この反応圏頂部
から６−アミノカプロン酸エステル、アンモニア及び過
剰量水素を排出させる。
有利な連続製造法において、滞留時間は触媒の空間速
度及びアンモニア供給量に応じて相違する。一般に0.5
乃至20分、好ましくは１乃至10分、ことに２乃至６分で
ある。
度及びアンモニア供給量に応じて相違する。一般に0.5
乃至20分、好ましくは１乃至10分、ことに２乃至６分で
ある。
過剰量のアンモニアが、例えば蒸留或は不活性ガス例
えば窒素によるストリッピングで分離された後、反応混
合物は６−アミノカプロン酸エステルと反応水とを混合
含有する。
えば窒素によるストリッピングで分離された後、反応混
合物は６−アミノカプロン酸エステルと反応水とを混合
含有する。
この６−アミノカプロン酸エステルはカプロラクタム
を製造するのに適する。
を製造するのに適する。
本発明方法を以下の実施例によりさらに具体的に説明
する。
する。
実施例１ 堅型反応器（直径16mm、充填高さ15cm、油加熱ジャケ
ット）に、1.5mmの押出し成形体に1.08％のルテニウム
を被着された触媒（塩化ルテニウム溶液をアルミナに拡
散含浸させ、70℃で乾燥して調製）を充填した。温度を
100℃から220℃に段階的に上げ、10:1の窒素／水素混合
ガスを毎時50の割合で80分間、水素を毎時20の割合
で120分間通過させ、220℃で触媒を還元した。次いで毎
時78.0ml（79.9g、0.555モル）の５−ホルミル吉草酸メ
チルエステル及び280ml（168g、9.9モル）の液状アンモ
ニアを、毎時68（3.0モル）の水素流と共に、98バー
ル、127℃の反応器に上方へ向けてポンプ給送した。
ット）に、1.5mmの押出し成形体に1.08％のルテニウム
を被着された触媒（塩化ルテニウム溶液をアルミナに拡
散含浸させ、70℃で乾燥して調製）を充填した。温度を
100℃から220℃に段階的に上げ、10:1の窒素／水素混合
ガスを毎時50の割合で80分間、水素を毎時20の割合
で120分間通過させ、220℃で触媒を還元した。次いで毎
時78.0ml（79.9g、0.555モル）の５−ホルミル吉草酸メ
チルエステル及び280ml（168g、9.9モル）の液状アンモ
ニアを、毎時68（3.0モル）の水素流と共に、98バー
ル、127℃の反応器に上方へ向けてポンプ給送した。
排出口流を大気圧に放圧し、15cm高さのカラム（5mm
ガラスリングを充填）中を40℃において流下させ、窒素
を毎時20の割合で向流給送した。毎時82.2gの割合で
カラム底部において捕集された水分含有排出流は、ガス
クロマトグラフィーによる定量分析の結果、80.3％の６
−アミノカプロン酸メチルエステル及びカプロラクタム
を含有することが確認されたが、これは５−ホルミル吉
草酸メチルエステルに対して６−アミノカプロン酸メチ
ルエステル88.0％、カプロラクタム5.8％の収率に相当
する。
ガラスリングを充填）中を40℃において流下させ、窒素
を毎時20の割合で向流給送した。毎時82.2gの割合で
カラム底部において捕集された水分含有排出流は、ガス
クロマトグラフィーによる定量分析の結果、80.3％の６
−アミノカプロン酸メチルエステル及びカプロラクタム
を含有することが確認されたが、これは５−ホルミル吉
草酸メチルエステルに対して６−アミノカプロン酸メチ
ルエステル88.0％、カプロラクタム5.8％の収率に相当
する。
実施例２ 堅型反応器（直径9mm、充填高さ37cm、油加熱ジャケ
ット）に、実施例１における触媒（アルミナ上に1.08％
のルテニウムを被着）14.8gを充填し、次いで実施例１
におけるようにしてこれを活性化した。
ット）に、実施例１における触媒（アルミナ上に1.08％
のルテニウムを被着）14.8gを充填し、次いで実施例１
におけるようにしてこれを活性化した。
しかる後、毎時120.0ml（122.9g、0.853モル）の５−
ホルミル吉草酸メチルエステル及び374.6ml（224.8g、1
3.2モル）の液状アンモニアを、水素流毎時65（2.9モ
ル）と共に、98バール、129℃の反応器中に上方へ向け
てポンプ給送した。
ホルミル吉草酸メチルエステル及び374.6ml（224.8g、1
3.2モル）の液状アンモニアを、水素流毎時65（2.9モ
ル）と共に、98バール、129℃の反応器中に上方へ向け
てポンプ給送した。
排出口流を大気圧に放圧し、実施例１におけると同様
に処理した。カラム底部において捕集された水分含有反
応混合物毎時135.7gは、ガスクロマトグラフィーによる
定量分析の結果、81.0％の６−アミノカプロン酸メチル
エステルと3.3％のカプロラクタムを含有することが確
認されたが、これは５−ホルミル吉草酸メチルエステル
に対してエステル88.9％、カプロラクタム4.6％の収率
に相当する。
に処理した。カラム底部において捕集された水分含有反
応混合物毎時135.7gは、ガスクロマトグラフィーによる
定量分析の結果、81.0％の６−アミノカプロン酸メチル
エステルと3.3％のカプロラクタムを含有することが確
認されたが、これは５−ホルミル吉草酸メチルエステル
に対してエステル88.9％、カプロラクタム4.6％の収率
に相当する。
実施例３ 実施例２における筒状反応器に、実施例１と同様にし
て調製された、アルミナ上に2.78％のルテニウムを被着
させた触媒17.2g（25ml）を充填し、温度を７時間にわ
たり100℃から220℃に上げ、毎時20の割合で水素を給
送し、さらに６時間220℃に維持して触媒を活性化し
た。
て調製された、アルミナ上に2.78％のルテニウムを被着
させた触媒17.2g（25ml）を充填し、温度を７時間にわ
たり100℃から220℃に上げ、毎時20の割合で水素を給
送し、さらに６時間220℃に維持して触媒を活性化し
た。
129℃に冷却後、毎時、水素66（2.9モル）、５−ホ
ルミル吉草酸メチルエステル（純度98.4％）111.0ml（1
11.8g、0.776モル）及び液状アンモニア304.2ml（182.5
g、10.7モル）を98バールの圧力で反応器下方から上方
へ向けて給送した。
ルミル吉草酸メチルエステル（純度98.4％）111.0ml（1
11.8g、0.776モル）及び液状アンモニア304.2ml（182.5
g、10.7モル）を98バールの圧力で反応器下方から上方
へ向けて給送した。
圧力調節弁により内容物を大気圧下に放圧し、これを
20℃において15cm長さのカラム（5mm径ガラスリングを
充填）に上方から給送し、窒素毎時20の割合で向流給
送した。カラム底部で毎時125.5gの割合で捕集される含
水反応生成物は、ガスクロマトグラフィーによる定量分
析の結果、77.1％の６−アミノカプロン酸メチルエステ
ルと3.0％のカプロラクタムを含有することが確認され
た。５−ホルミル吉草酸メチルエステルに対し、前者は
86.0％、後者は4.3％の収率に相当する。
20℃において15cm長さのカラム（5mm径ガラスリングを
充填）に上方から給送し、窒素毎時20の割合で向流給
送した。カラム底部で毎時125.5gの割合で捕集される含
水反応生成物は、ガスクロマトグラフィーによる定量分
析の結果、77.1％の６−アミノカプロン酸メチルエステ
ルと3.0％のカプロラクタムを含有することが確認され
た。５−ホルミル吉草酸メチルエステルに対し、前者は
86.0％、後者は4.3％の収率に相当する。
実施例４ 実施例２における筒状反応器に、1.5mmの押出成形ア
ルミナ担体上に1.08％のルテニウムを被着させた触媒1
1.0gを充填し、この触媒を、200分にわたり温度を段階
的に100℃から200℃に上げ、毎時10の割合で水素を給
送して還元し活性化した。
ルミナ担体上に1.08％のルテニウムを被着させた触媒1
1.0gを充填し、この触媒を、200分にわたり温度を段階
的に100℃から200℃に上げ、毎時10の割合で水素を給
送して還元し活性化した。
次いで98バール、128℃で、毎時水素52、５−ホル
ミル吉草酸メチルエステル66.0ml（67.6g、0.469モル）
及び液状アンモニア393.7ml（236.2g、13.9モル）を下
方から上方へポンプ給送した。
ミル吉草酸メチルエステル66.0ml（67.6g、0.469モル）
及び液状アンモニア393.7ml（236.2g、13.9モル）を下
方から上方へポンプ給送した。
圧力調節弁により反応生成物を大気圧下に放圧し、実
施例１におけると同様に処理した。カラム底部において
毎時74.6gの割合で捕集される生成物は、ガスクロマト
グラフィーによる定量分析の結果、77.9％の６−アミノ
カプロン酸メチルエステル79.7％及びカプロラクタム2.
6％を含有することが確認された。これは５−ホルミル
吉草酸メチルエステルに対し、前者が87.4％、後者が3.
6％の収率に相当する。
施例１におけると同様に処理した。カラム底部において
毎時74.6gの割合で捕集される生成物は、ガスクロマト
グラフィーによる定量分析の結果、77.9％の６−アミノ
カプロン酸メチルエステル79.7％及びカプロラクタム2.
6％を含有することが確認された。これは５−ホルミル
吉草酸メチルエステルに対し、前者が87.4％、後者が3.
6％の収率に相当する。
実施例５ 実施例２における反応器にアルミナ担体上に2.78％の
ルテニウムを被着させた触媒17.7gを充填し、40バール
の圧力下、７時間にわたり温度を30℃から220℃に上
げ、毎時20の割合で水素流を通し、さらに６時間220
℃に維持して触媒を活性化した。
ルテニウムを被着させた触媒17.7gを充填し、40バール
の圧力下、７時間にわたり温度を30℃から220℃に上
げ、毎時20の割合で水素流を通し、さらに６時間220
℃に維持して触媒を活性化した。
128℃に冷却後、毎時53.5（2.4モル）の水素、108.
0ml（105.1g、0.730モル）の５−ホルミル吉草酸メチル
エステル（純度95％）及び240ml（144g、8.5モル）の液
状アンモニアを98バールの圧力下に反応器下方から上方
に向けてポンプ給送した。
0ml（105.1g、0.730モル）の５−ホルミル吉草酸メチル
エステル（純度95％）及び240ml（144g、8.5モル）の液
状アンモニアを98バールの圧力下に反応器下方から上方
に向けてポンプ給送した。
反応生成物を大気圧下に放圧し、15cm長さのカラム
（5mm径ガラスリングを充填）に40℃において上方から
給送し、窒素を毎時20の割合で向流給送した。カラム
底部で毎時122.1gの割合で捕集される反応生成物は、ガ
スクロマトグラフィーによる定量分析の結果、79.6％の
６−アミノカプロン酸メチルエステル及び2.8％のカプ
ロラクタムを含有することが確認された。これは５−ホ
ルミル吉草酸メチルエステルに対し、前者が91.8％、後
者が4.2％の収率に相当する。
（5mm径ガラスリングを充填）に40℃において上方から
給送し、窒素を毎時20の割合で向流給送した。カラム
底部で毎時122.1gの割合で捕集される反応生成物は、ガ
スクロマトグラフィーによる定量分析の結果、79.6％の
６−アミノカプロン酸メチルエステル及び2.8％のカプ
ロラクタムを含有することが確認された。これは５−ホ
ルミル吉草酸メチルエステルに対し、前者が91.8％、後
者が4.2％の収率に相当する。
以下の対比例は、ニッケル触媒を使用した場合の結果
は劣悪であり、しかも水素添加触媒が損耗（ニッケル減
損）されることを実証するものである。
は劣悪であり、しかも水素添加触媒が損耗（ニッケル減
損）されることを実証するものである。
対比例 堅型筒状反応器（直径16mm、充填高さ25cm、油加熱ジ
ャケット）に、径1.5mmの押出し成形体としての珪酸マ
グネシウム粉末に被着された55重量％の酸化ニッケルか
ら成る市販触媒54.0gを充填した。温度を120℃から320
℃に段階的に上げて、毎時30の標準割合で1:1の窒素
／水素混合ガスを18時間にわたり給送することにより触
媒を還元活性化した。
ャケット）に、径1.5mmの押出し成形体としての珪酸マ
グネシウム粉末に被着された55重量％の酸化ニッケルか
ら成る市販触媒54.0gを充填した。温度を120℃から320
℃に段階的に上げて、毎時30の標準割合で1:1の窒素
／水素混合ガスを18時間にわたり給送することにより触
媒を還元活性化した。
次いで、毎時20.6ml（21.1g、0.146モル）の５−ホル
ミル吉草酸メチルエステル及び111.9ml（67.1g、3.9モ
ル）の液状アンモニウムを水素と共に、98バール、120
℃において反応器下方から上方へ向けてポンプ給送し
た。反応混合物を、冷却器を経て、分離器に導入し、毎
時11.3の排出ガスを分離した。排出流を40cm長さのス
トリッピングカラム（3mmのV2Aステンレススチール綱目
リングを充填）に40℃において下方へ向けて連続的に給
送し、毎時20の割合で窒素を向流給送した。カラム底
部において毎時23.3gの割合で捕集される生成物は、ガ
スクロマトグロフィーによる定量分析の結果、67.9％の
６−アミノカプロン酸メチルエステル及び6.8％のカプ
ロラクタムを含有することが確認されたが、これは５−
ホルミル吉草酸メチルエステルに対して前者が74.7％、
後者が9.6％の収率に相当する。排出流におけるニッケ
ル含有分は295ppmであって、毎時6.9gのニッケル損失に
相当する。
ミル吉草酸メチルエステル及び111.9ml（67.1g、3.9モ
ル）の液状アンモニウムを水素と共に、98バール、120
℃において反応器下方から上方へ向けてポンプ給送し
た。反応混合物を、冷却器を経て、分離器に導入し、毎
時11.3の排出ガスを分離した。排出流を40cm長さのス
トリッピングカラム（3mmのV2Aステンレススチール綱目
リングを充填）に40℃において下方へ向けて連続的に給
送し、毎時20の割合で窒素を向流給送した。カラム底
部において毎時23.3gの割合で捕集される生成物は、ガ
スクロマトグロフィーによる定量分析の結果、67.9％の
６−アミノカプロン酸メチルエステル及び6.8％のカプ
ロラクタムを含有することが確認されたが、これは５−
ホルミル吉草酸メチルエステルに対して前者が74.7％、
後者が9.6％の収率に相当する。排出流におけるニッケ
ル含有分は295ppmであって、毎時6.9gのニッケル損失に
相当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング、ハルダー ドイツ連邦共和国、6940、ヴァインハイ ム、ベルクヴァルトシュトラーセ、16 (72)発明者 クラウス―ウルリッヒ、プリースター ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒ スハーフェン、ウングシュタイナー、シ ュトラーセ、18 (72)発明者 ウヴェ、ファグト ドイツ連邦共和国、6720、シュパイヤ ー、イム、フォーゲルゲザング、89 (56)参考文献 特開 昭62−178554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−190152（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 229/08,227/04 B01J 23/46 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥ（ＳＴＮ)
Claims (11)
- 【請求項１】５−ホルミル吉草酸エステルを、水素添加
触媒の存在下、過剰量のアンモニア及び水素と加熱加圧
下において反応させて６−アミノカプロン酸エステルを
製造する方法において、反応をルテニウム触媒の存在下
に反応媒体としての液状アンモニア中で行うことを特徴
とする方法。 - 【請求項２】温度を80乃至140℃に維持することを特徴
とする、請求項（１）による方法。 - 【請求項３】水素分圧を40乃至1000バールに維持するこ
とを特徴とする、請求項（１）或は（２）による方法。 - 【請求項４】５−ホルミル吉草酸エステル1kgに対して
液状アンモニアを１乃至6kg使用することを特徴とす
る、請求項（１）乃至（３）のいずれかによる方法。 - 【請求項５】ルテニウム担持触媒を使用することを特徴
とする、請求項（１）乃至（４）のいずれかによる方
法。 - 【請求項６】ルテニウム量0.1乃至10重量％を含有する
担持触媒を使用することを特徴とする、請求項（１）乃
至（５）のいずれかによる方法。 - 【請求項７】触媒担体として酸化アルミニウムを使用す
ることを特徴とする、請求項（１）乃至（６）のいずれ
かによる方法。 - 【請求項８】触媒1kgに対し、１時間当たり５−ホルミ
ル吉草酸エステル0.5乃至15kgの触媒負荷を維持するこ
とを特徴とする、請求項（１）乃至（７）のいずれかに
よる方法。 - 【請求項９】５−ホルミル吉草酸エステルを、本質的に
バックミキシングをもたらさないように塔底方式で、液
状アンモニア及び水素と共に反応圏中に固定的に配置さ
れたルテニウム担持触媒に誘導することを特徴とする、
請求項（１）乃至（８）のいずれかによる方法。 - 【請求項１０】滞留時間１乃至10分間を維持することを
特徴とする、請求項（１）乃至（９）のいずれかによる
方法。 - 【請求項１１】C1乃至C4アルキルの５−ホルミル吉草酸
エステルを使用することを特徴とする、請求項（１）乃
至（10）のいずれかによる方法。
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- 1989-12-19 DE DE89123436T patent/DE58907182D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-12-19 EP EP89123436A patent/EP0376121B1/de not_active Expired - Lifetime
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