JP2782199B2 - Transparent impact resistant resin composition - Google Patents
Transparent impact resistant resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性が良好で、かつ耐衝撃性に優れる樹脂
組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition having good transparency and excellent impact resistance.
従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体（ABS樹脂）、高衝撃性ポリスチレン（HIPS）、耐
衝撃性メタクリル樹脂等は耐衝撃性熱可塑性樹脂として
広く用いられている。Conventionally, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), high impact polystyrene (HIPS), impact resistant methacrylic resin and the like have been widely used as impact resistant thermoplastic resins.
一方、アクリロニトリル−スチレン共重合体（AS樹
脂）、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−スチレン共
重合体（MS樹脂）、メタクリル酸メチル−アクリロニト
リル−スチレン共重合体（MAS樹脂）及びメタクリル樹
脂（MMA樹脂）等の硬質樹脂等にポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル共重
合体等の軟質樹脂を配合する方法が知られている。On the other hand, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), polystyrene, methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin), methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer (MAS resin), methacrylic resin (MMA resin), etc. A method is known in which a soft resin such as polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, polyacrylate alkyl ester, or butadiene-alkyl acrylate copolymer is blended with the above hard resin.
近年は上記方法により得られた樹脂組成物が車輌分野
を中心として広範に使用されている。特に車輌用途の場
合、低温領域における比較的高度の耐衝撃性が要求さ
れ、特定の構造を有する有機ケイ素化合物を配合した樹
脂組成物が提案されている（特公昭49−29947号公報、
特公昭60−26430号公報）。In recent years, the resin composition obtained by the above method has been widely used mainly in the field of vehicles. Particularly for vehicles, a relatively high impact resistance in a low temperature range is required, and a resin composition containing an organosilicon compound having a specific structure has been proposed (Japanese Patent Publication No. 49-29947,
Japanese Patent Publication No. 60-26430).
しかしながら、上述の有機ケイ素化合物を配合した樹
脂組成物は低温領域における耐衝撃性は発現されるが、
急激な温度変化（例えば常温から零下30℃の雰囲気に移
した場合）が起きた場合、色調の変化が認められ外観上
好ましくないものとなる。特に、有機ケイ素化合物を透
明な樹脂、例えばHIPS樹脂や耐衝撃性メタクリル樹脂等
に配合した場合、当該樹脂の特徴である透明性が低下す
るという問題があつた。However, although the resin composition containing the above-mentioned organosilicon compound exhibits impact resistance in a low-temperature region,
When a rapid temperature change occurs (for example, when the temperature is shifted from room temperature to an atmosphere of 30 ° C. below zero), a change in color tone is recognized, which is not preferable in appearance. In particular, when an organosilicon compound is blended with a transparent resin, for example, a HIPS resin or an impact-resistant methacrylic resin, there has been a problem that transparency, which is a characteristic of the resin, is reduced.
そこで、本発明者らは従来の耐衝撃性熱可塑性樹脂組
成物がもつ優れた耐衝撃性、耐熱性、流動加工性を保持
し、その優れた透明性を犠牲にすることなく、かつ低温
領域における耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達したものである。Therefore, the present inventors have maintained the excellent impact resistance, heat resistance, and flow processability of the conventional impact-resistant thermoplastic resin composition, without sacrificing its excellent transparency, and at low temperatures. As a result of intensive studies to obtain a resin composition having excellent impact resistance, the present invention has been achieved.
本発明の要旨とするところは、メタクリル酸メチルを
60重量％以上含有するメタクリル酸メチル−アクリル酸
メチル共重合体からなる樹脂（Ｉ）97〜50重量部、ブタ
ジエンとアクリル酸ブチルからなる架橋ゴム状重合体に
メタクリル酸メチルを80重量％以上含有する樹脂成分を
グラフト重合せしめたグラフト共重合体（II）３〜50重
量部、及び樹脂（Ｉ）とグラフト共重合体（II）の合計
量100重量部に対して、下記の一般式 （式中R1，R2，R3はそれぞれ同一であつても異なつても
良いアルキル基を、ｎは10〜1000の整数を示す。） で表わされる有機ケイ素化合物（III）0.001〜0.3重量
部を添加してなる透明熱可塑性樹脂組成物である。The gist of the present invention is that methyl methacrylate is
97 to 50 parts by weight of a resin (I) composed of a methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer containing 60% by weight or more, and 80% by weight or more of methyl methacrylate in a crosslinked rubbery polymer composed of butadiene and butyl acrylate With respect to 3 to 50 parts by weight of the graft copolymer (II) obtained by graft-polymerizing the resin component to be reacted and 100 parts by weight of the total amount of the resin (I) and the graft copolymer (II), the following general formula: Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different alkyl groups, and n is an integer of 10 to 1000. 0.001 to 0.3% by weight of an organosilicon compound (III) It is a transparent thermoplastic resin composition obtained by adding parts.
以下、本発明の透明耐衝撃性樹脂組成物について詳細
に説明する。Hereinafter, the transparent impact-resistant resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明において用いられる樹脂（Ｉ）はメタクリル酸
メチルを60重量％以上含有するメタクリル酸メチル−ア
クリル酸メチル共重合体である。The resin (I) used in the present invention is a methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer containing 60% by weight or more of methyl methacrylate.
樹脂（Ｉ）は、公知の重合法により製造されたものを
使用することができる。As the resin (I), a resin produced by a known polymerization method can be used.
本発明において用いられるグラフト共重合体（II）は
ブタジエンとアクリル酸ブチルからなる架橋ゴム状重合
体にメタクリル酸メチルを80重量％以上含有する樹脂成
分をグラフト重合せしめたものである。The graft copolymer (II) used in the present invention is obtained by graft-polymerizing a resin component containing 80% by weight or more of methyl methacrylate to a crosslinked rubbery polymer composed of butadiene and butyl acrylate.
グラフト共重合体（II）としては、エラストマーとし
ての物性の点でガラス転移温度が25℃以下、特に０℃以
下のものが好ましい。As the graft copolymer (II), those having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, particularly 0 ° C. or lower are preferable from the viewpoint of physical properties as an elastomer.
グラフト共重合体は、公知の重合法により製造された
ものを使用することができる。As the graft copolymer, those produced by a known polymerization method can be used.
樹脂（Ｉ）とグラフト共重合体（II）の使用割合は樹
脂（Ｉ）97〜50重量部に対し、グラフト共重合体（II）
３〜50重量部の範囲である。グラフト共重合体（II）の
使用割合が３重量部未満では耐衝撃性の発現効果が劣
り、一方50重量部を超えると耐熱性や剛性に劣る傾向と
なる。The proportion of the resin (I) and the graft copolymer (II) used is 97 to 50 parts by weight of the resin (I) and the graft copolymer (II).
It is in the range of 3 to 50 parts by weight. If the use ratio of the graft copolymer (II) is less than 3 parts by weight, the effect of exhibiting impact resistance is poor, while if it exceeds 50 parts by weight, heat resistance and rigidity tend to be poor.
さらに、本発明の重要な構成要素である有機ケイ素化
合物（III）は、下記の一般式 （式中R1，R2，R3はそれぞれ同一であつても異なつても
良いアルキル基を、ｎは10〜1000の整数を示す。） で表わされるものである。置換基R1，R2，R3としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基であれ
ばよいが、有機ケイ素化合物自体のハンドリング性、コ
ストを考慮した場合、次の一般式 （ｎは10〜1000の整数を示す。） で表わされるポリメチルシロキサンが好ましい。有機ケ
イ素化合物（III）の重合度ｎは、揮発性や樹脂への分
散性を考慮した場合10〜1000の範囲が好ましく、10未満
では樹脂との溶融時に揮発分が多く、また成形後成形板
の表面にブリードアウトするようになる。一方、ｎが10
00を超える場合は粘度が高く、樹脂に対し均一に分散で
きなくなる。Further, the organosilicon compound (III), which is an important component of the present invention, has the following general formula: (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different alkyl groups, and n represents an integer of 10 to 1000). The substituents R 1 , R 2 , and R 3 may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl. In consideration of the handling properties and cost of the organosilicon compound itself, (N represents an integer of 10 to 1000). The degree of polymerization n of the organosilicon compound (III) is preferably in the range of 10 to 1000 in consideration of volatility and dispersibility in the resin. Bleed out on the surface of On the other hand, if n is 10
If it exceeds 00, the viscosity is too high to disperse uniformly in the resin.
有機ケイ素化合物（III）としては、上記のポリメチ
ルシロキサンをはじめ種々の市販品、例えば「KF−9
6」、「KF−42」、「KF−413」、「KF−414」（以上、
信越シリコーン（株）製品）、「TSF−451」（東芝シリ
コーン（株）製品）、「SH−200」（東レシリコーン
（株）製品）、「Ｌ−45」（日本ユニカー（株）製品）
等を使用することができる。As the organosilicon compound (III), various commercially available products including the above-mentioned polymethylsiloxane, for example, “KF-9
6 "," KF-42 "," KF-413 "," KF-414 "
Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), "TSF-451" (Toshiba Silicone Co., Ltd. product), "SH-200" (Toray Silicone Co., Ltd. product), "L-45" (Nihon Unicar Co., Ltd. product)
Etc. can be used.
また、有機ケイ素化合物（III）の配合量は樹脂
（Ｉ）とグラフト共重合体（II）の合計量100重量部に
対し0.001〜0.3重量部である。0.001重量部未満では低
温領域における耐衝撃性向上の効果が見られず、一方0.
3重量部を超えると効果の増加が認められないばかりで
なく、樹脂（Ｉ）が本来持つ透明性が損なわれるように
なる。The amount of the organosilicon compound (III) is 0.001 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the resin (I) and the graft copolymer (II). If the amount is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the impact resistance in the low temperature region is not seen, while the effect of 0.1 is not preferable.
When the amount exceeds 3 parts by weight, not only the effect is not increased, but also the transparency inherent to the resin (I) is impaired.
本発明の耐衝撃性樹脂組成物において、樹脂（Ｉ）と
グラフト共重合体（II）及び有機ケイ素化合物（III）
をブレンド混合する方法としては樹脂（Ｉ）、グラフト
共重合体（II）及び有機ケイ素化合物（III）の３者、
もしくは樹脂（Ｉ）とグラフト共重合体（II）の混合物
と有機ケイ素化合物（III）の２者をヘンシエルミキサ
ーやＶ型タンブラー等により混合した後、スクリユー式
押出機やミキシングロールを用いて150〜300℃で溶融混
合する方法が挙げられる。なお溶融混合に際し上記の各
樹脂組成物成分の他に、必要により安定剤、滑剤、可塑
剤、染顔料、充填剤等を適宜加えることができる。In the impact-resistant resin composition of the present invention, the resin (I), the graft copolymer (II) and the organosilicon compound (III)
Are blended and mixed with resin (I), graft copolymer (II) and organosilicon compound (III),
Alternatively, a mixture of the resin (I) and the graft copolymer (II) and the organosilicon compound (III) are mixed with a Hensiel mixer or a V-type tumbler, and then mixed using a screw extruder or a mixing roll. A method of melt-mixing at ~ 300 ° C is exemplified. In addition, at the time of melt mixing, a stabilizer, a lubricant, a plasticizer, a dye / pigment, a filler, and the like can be appropriately added, if necessary, in addition to the above-mentioned respective resin composition components.
このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物を押出成
形機、射出成形機等により成形することにより、常温及
び低温領域における耐衝撃性にすぐれ、かつ急激な温度
変化に伴う色調の変化がなく、特に透明樹脂においては
その透明性が阻害されない成形品を得ることができる。By molding the thermoplastic resin composition thus obtained by an extrusion molding machine, an injection molding machine, etc., it is excellent in impact resistance in a normal temperature and low temperature region, and there is no change in color tone due to a rapid temperature change. In particular, in the case of a transparent resin, a molded article whose transparency is not hindered can be obtained.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を、
「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表わす。In the examples, "parts" means "parts by weight",
“%” Represents “% by weight”, respectively.
なお、実施例中の物性評価は以下の方法によつた。 The evaluation of the physical properties in the examples was carried out by the following methods.
（１）熱変形温度（℃）はASTM−Ｄ−6481に準拠して測
定した。(1) The heat distortion temperature (° C.) was measured according to ASTM-D-6481.
（２）アイゾツト衝撃強度（kg−cm/cm2）は、ASTM−Ｄ
−256に準拠して測定した。(2) Izod impact strength (kg-cm / cm 2 ) is ASTM-D
Measured according to -256.
（３）光沢度はASTM−Ｄ−673−44に準拠して測定し
た。(3) Gloss was measured according to ASTM-D-673-44.
（４）全光線透過率（％）及びヘイズ（％）はASTM−Ｄ
−1003−52に準拠して測定した。(4) Total light transmittance (%) and haze (%) are ASTM-D
It measured according to -1003-52.
（５）ブリードアウト性は、成形板を150℃のオーブン
中で２時間熱曝路した後の光沢度と表面の様子を観察し
た。表面外観の判定は下記の通りである。(5) The bleed-out property was determined by observing the glossiness and the surface appearance after the molded plate was exposed to heat in an oven at 150 ° C. for 2 hours. The determination of the surface appearance is as follows.
○…ブリードアウトなし ×…ブリードアウトが認められる また、実施例中の樹脂（Ｉ）として下記のものを使用
した。…: No bleed-out ×: Bleed-out is recognized Further, the following resin was used as the resin (I) in the examples.
（２）MMA樹脂：メタクリル酸メチルとアクリル酸メチ
ルの比（部）が97:3で25℃のクロロホルム中で測定した
粘度〔η〕が0.056（l/g） グラフト共重合体（II）として下記の方法により製造
されたものを用いた。(2) MMA resin: viscosity [η] measured in chloroform at 25 ° C. at a ratio (parts) of methyl methacrylate to methyl acrylate of 97: 3 is 0.056 (l / g) as a graft copolymer (II) The one manufactured by the following method was used.
（２）ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル系重合
体（以下、ABRとする） ブタジエンとアクリル酸ブチルのモノマー比率（％）
が50:50のモノマー混合物を乳化重合して得られた粒子
径約0.12μの重合体100部に対し、メタクリル酸メチル
とアクリル酸エチルのモノマー比率（％）が97:3のモノ
マー混合物50部をグラフト共重合して、得られたラテツ
クスから常法により重合体を回収し、パウダー状物とし
た。(2) Butadiene-alkyl acrylate polymer (hereinafter referred to as ABR) Monomer ratio of butadiene and butyl acrylate (%)
Is a 50:50 monomer mixture having a monomer ratio of 97: 3 (%) of methyl methacrylate and ethyl acrylate to 100 parts of a polymer having a particle size of about 0.12 μ obtained by emulsion polymerization of a 50:50 monomer mixture. Was graft-copolymerized, and a polymer was recovered from the obtained latex by a conventional method to obtain a powder.
実施例１及び２、比較例１及び２ 樹脂（Ｉ）、グラフト共重合体（II）、有機ケイ素化
合物（III）として一般式においてｎ＝83であるジメチ
ルポリシロキサン「Ｌ−45 100センチストークス」（日
本ユニカー（株）製品）、及び安定剤を第１表に示した
割合で内容積 20lのスーパーミキサー（（株）川田製
作所製、SMV−20タイプ）に入れ攪拌回転数1800rpmの条
件下で３分間ブレンドした。Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 A resin (I), a graft copolymer (II), and an organosilicon compound (III), dimethylpolysiloxane "L-45 100 centistokes" in which n = 83 in the general formula. (Product of Nippon Unicar Co., Ltd.) and a stabilizer in the ratio shown in Table 1 in a 20-liter super mixer (manufactured by Kawada Seisakusho Co., Ltd., SMV-20 type) under stirring conditions of 1800 rpm. Blend for 3 minutes.
得られた樹脂組成物のブレンド物を、外径40mmφのス
クリユー型押出機（（株）日本製鋼所製、Ｐ−40−26AB
−Ｖ型、L/D＝26）を使用し、シリンダー温度150〜250
℃、ダイ温度200〜250℃で溶融混練してペレツトとした
後、下記の条件で射出成形して得られた試験片を評価
し、第２表に示した結果を得た。A blend of the obtained resin composition was used as a screw-type extruder having an outer diameter of 40 mmφ (P-40-26AB, manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.).
-V type, L / D = 26), cylinder temperature 150 ~ 250
After melt-kneading at 200 ° C. and a die temperature of 200 to 250 ° C. to form a pellet, a test piece obtained by injection molding under the following conditions was evaluated, and the results shown in Table 2 were obtained.
射出成形機：（株）日本製鋼所製、Ｖ−17−65型スクリ
ユー式自動射出成形機 射出成形条件：シリンダー温度200〜250℃金型温度55℃ 試験片サイズ:110mm×110mm×2mm（厚さ） （光沢度、全光線透過率、ヘイズ測定及び成形品の外観
観察用） 70mm×12.5mm×6.2mm（厚さ） （アイゾツト衝撃強度測定用） 実施例３及び4,比較例３ 各成分を第３表に示したものを用いた以外は実施例１
と同様に実験を行つた。結果を第４表に示す。Injection molding machine: V-17-65 screw type automatic injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, Ltd. Injection molding conditions: Cylinder temperature 200-250 ° C Mold temperature 55 ° C Specimen size: 110mm × 110mm × 2mm (thickness) (For glossiness, total light transmittance, haze measurement and appearance observation of molded product) 70mm x 12.5mm x 6.2mm (thickness) (for Izod impact strength measurement) Examples 3 and 4, Comparative Example 3 Example 1 except that the components shown in Table 3 were used.
An experiment was performed as in. The results are shown in Table 4.
比較例５〜６ 各成分を第５表に示したものを用いた以外は実施例１
と同様に実験を行つた。結果を第６表に示す。 Comparative Examples 5 to 6 Example 1 except that the components shown in Table 5 were used.
An experiment was performed as in. The results are shown in Table 6.
実施例７ 樹脂（Ｉ）としてメタクリル樹脂「アクリペツトVH」
（三菱レイヨン（株）製品）6.0kg、グラフト共重合体
（II）として下記の方法により製造した重合体4.0kg、
実施例１で使用した有機ケイ素化合物（III）20g、ステ
アリン酸モノグリセライド10g、安定剤「Irganox 107
6」（チバガイギー社製品）30g及び「Mark 329」（アデ
カ・アーガス（株）製品）40gを20l容量のヘンシエルミ
キサーで混合した。この樹脂組成物に対し、実施例１と
同様に実験を行つた。結果を第６表に示す。 Example 7 Methacrylic resin "Acrypet VH" as resin (I)
(Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product) 6.0 kg, 4.0 kg of a polymer produced by the following method as a graft copolymer (II),
20 g of the organosilicon compound (III) used in Example 1, 10 g of monoglyceride stearate, and a stabilizer "Irganox 107"
30 g of "6" (product of Ciba-Geigy) and 40 g of "Mark 329" (product of Adeka Argus Co., Ltd.) were mixed with a Henciel mixer having a capacity of 20 l. An experiment was performed on this resin composition in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
グラフト共重合体（II）の製造 １）ゴム状共重合体（１−１）′の製造 ブチルアクリレート ６ kg 1,3−ブタジエン ４ 〃 ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド 20 g 牛脂脂肪酸カリウム 100 〃 Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム 50 〃 ピロリン酸ナトリウム 50 〃 硫酸第一鉄 0.5 g デキストローズ 30 〃 脱イオン水 20 kg 上記組成割合の物質の中で、1,3−ブタジエンを除く
物質については、その中に含まれる酸素を窒素で置換
し、実質上重合反応を阻害しない状態とした。その後全
ての物質を40lオートクレープに仕込み、50℃で重合し
た。９時間でほぼ重合は完了し、転化率97％、粒子径0.
07μｍのゴムラテツクス（１−１）が得られた。Production of graft copolymer (II) 1) Production of rubbery copolymer (1-1) 'Butyl acrylate 6 kg 1,3-butadiene 4〃diisopropylbenzene hydroperoxide 20 g Potassium tallow fatty acid 100 100N-lauroyl Sodium sarcosinate 50 ナ ト リ ウ ム Sodium pyrophosphate 50 第一 Ferrous sulfate 0.5 g Dextrose 30 〃 Deionized water 20 kg Substances other than 1,3-butadiene in the above composition ratios are included. The oxygen is replaced with nitrogen, so that the polymerization reaction is not substantially inhibited. Thereafter, all the substances were charged into a 40-liter autoclave and polymerized at 50 ° C. In 9 hours, the polymerization was almost completed, the conversion was 97%, and the particle diameter was 0.9.
A rubber latex (1-1) of 07 μm was obtained.
ポリマー固型分10kgを含むゴム状共重合体ラテツクス
（１−１）の入つた60lオートクレープをかき混ぜなが
ら、内温50℃で15分間保持した後、下記により製造した
ラテツクス（Ａ−１）400gを加えて30分間保持した。さ
らに、５％硫酸ナトリウム水溶液1kgを加えて１時間保
持した。得られた肥大化ゴム状重合体（１−１）′の平
均粒子径は0.21μｍであつた。After stirring at 60 ° C. for 15 minutes at an internal temperature of 50 ° C. while stirring a 60-liter autoclave containing a rubber-like copolymer latex (1-1) containing 10 kg of a polymer solid content, 400 g of latex (A-1) produced as described below For 30 minutes. Further, 1 kg of a 5% aqueous sodium sulfate solution was added, and the mixture was maintained for 1 hour. The average particle size of the obtained enlarged rubbery polymer (1-1) ′ was 0.21 μm.
２）肥大化用酸基含有共重合体ラテツクス（Ａ−１）の
製造 上記組成の混合物を5lのガラス製丸底フラスコによ
り、70℃で1.5時間重合させた後、引続き70℃で からなる混合物を１時間かけて滴下し、その後１時間攪
拌を続けて転化率98％の共重合体ラテツクスを得た。2) Production of acid group-containing copolymer latex (A-1) for enlargement The mixture of the above composition was polymerized in a 5 l glass round-bottom flask at 70 ° C. for 1.5 hours, and subsequently at 70 ° C. Was added dropwise over 1 hour, and then stirring was continued for 1 hour to obtain a copolymer latex having a conversion of 98%.
３）グラフト共重合体（II）ラテツクスの製造 肥大化ゴム状共重合体（１−１）′の重合体固型分10
kgを含む肥大化ラテツクスの入つた、肥大化を行つた反
応容器に、脱イオン水9kg、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート20g、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸
ナトリウム50gを加え内温を75℃に昇温し、下記の原料
を90分間にわたり連続的に添加し重合した。3) Production of graft copolymer (II) latex Polymer solid component of enlarged rubbery copolymer (1-1) '
9 kg of deionized water, 20 g of sodium formaldehyde sulfoxylate, and 50 g of sodium N-lauroyl sarcosinate were added to the reaction vessel containing the enlarged fat containing latex containing kg, and the internal temperature was raised to 75 ° C. The following materials were continuously added for 90 minutes to carry out polymerization.
メタクリル酸メチル 4320 g アクリル酸エチル 180 〃 ノルマルオクチルメルカプタン 6.75〃 クメンヒドロパーオキシド 16 〃 添加終了後、さらに60分間重合を継続したメタクリル
酸メチルの転化率はほぼ100％であつた。Methyl methacrylate 4320 g Ethyl acrylate 180 マ ル normal octyl mercaptan 6.75 〃 cumene hydroperoxide 16 後 After the addition was completed, polymerization was continued for 60 minutes, and the conversion of methyl methacrylate was almost 100%.
得られた重合体ラテツクスに、スチレン化フエノール
58g、ジラウリルチオプロピオネート44g、トリフエニル
フオスフアイト58gを加え、50℃の温度条件下、0.25％
の硫酸水により、ラテツクス／水＝1/2で凝集させて、
さらに85℃で５分間保持した。Styrenated phenol is added to the obtained polymer latex.
Add 58 g, dilauryl thiopropionate 44 g, and triphenyl phosphite 58 g, and add 0.25%
Agglomerated by latex / water = 1/2
It was kept at 85 ° C. for 5 minutes.
得られたスラリ状重合体を洗浄・脱水して、65℃で36
時間乾燥し白色の粉末を得た。The obtained slurry-like polymer is washed and dehydrated, and heated at 65 ° C for 36 hours.
After drying for an hour, a white powder was obtained.
比較例７ 実施例８において「Ｌ−45 100センチストークス」の
代わりにフエニル基変性ジメチルシロキサン「FZ−19
7」（日本ユニカー（株）製品）を20g添加した以外は実
施例８と同様に実験を行つた。結果を第７表に示す。Comparative Example 7 In Example 8, phenyl group-modified dimethylsiloxane “FZ-19” was used instead of “L-45 100 centistokes”.
An experiment was conducted in the same manner as in Example 8, except that 20 g of "7" (product of Nippon Unicar Co., Ltd.) was added. The results are shown in Table 7.
比較例８ 実施例８において「Ｌ−45 100センチストークス」を
使用しなかつた以外は実施例８と同様に実験を行つた。
結果を第７表に示す。Comparative Example 8 An experiment was performed in the same manner as in Example 8, except that "L-45 100 centistokes" was not used.
The results are shown in Table 7.
〔発明の効果〕 本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、樹脂本来の特徴を犠
牲にすることなく、これに良好な低温耐衝撃性が付与さ
れ、特に透明な樹脂においてはその透明性も阻害され
ず、工業上優れた効果を奏する。 [Effect of the Invention] The impact-resistant resin composition of the present invention imparts good low-temperature impact resistance to the resin without sacrificing the inherent characteristics of the resin, and also impairs the transparency particularly in a transparent resin. However, it has excellent industrial effects.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 33/12 C08L 51/04 C08L 83/04Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 33/12 C08L 51/04 C08L 83/04
Claims (2)
るメタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体から
なる樹脂（Ｉ）97〜50重量部、 ブタジエンとアクリル酸ブチルからなる架橋ゴム状重合
体にメタクリル酸メチルを80重量％以上含有する樹脂成
分をグラフト重合せしめたグラフト共重合体（II）３〜
50重量部、 及び樹脂（Ｉ）とグラフト共重合体（II）の合計量100
重量部に対して、下記の一般式 （式中、R1、R2、R3はそれぞれ同一であっても異なって
も良いアルキル基を、ｎは10〜1000の整数を示す。） で表される有機ケイ素化合物（III）0.001〜0.3重量部
を添加してなる透明熱可塑性樹脂組成物。(1) 97 to 50 parts by weight of a resin (I) comprising a methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer containing 60% by weight or more of methyl methacrylate, and a crosslinked rubbery polymer comprising butadiene and butyl acrylate. Graft copolymers (II) obtained by graft polymerization of a resin component containing at least 80% by weight of methyl methacrylate
50 parts by weight, and the total amount of the resin (I) and the graft copolymer (II) 100
The following general formula (Wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different alkyl groups, and n represents an integer of 10 to 1000). A transparent thermoplastic resin composition containing 0.3 parts by weight.
第１項記載の透明熱可塑性樹脂組成物。2. An organosilicon compound (III) having the following general formula: (N is an integer of 10 to 1000). The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a polymethylsiloxane represented by the following formula:
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