JP2779656B2 - 結晶性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフイン組成物Info
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- JP2779656B2 JP2779656B2 JP1220947A JP22094789A JP2779656B2 JP 2779656 B2 JP2779656 B2 JP 2779656B2 JP 1220947 A JP1220947 A JP 1220947A JP 22094789 A JP22094789 A JP 22094789A JP 2779656 B2 JP2779656 B2 JP 2779656B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得ら
れる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳し
くは、結晶性ポリオレフィンに特定の構造を有するフル
オロフォスファイト系化合物および特定の金属塩をそれ
ぞれ特定量配合してなる剛性および耐熱剛性に優れた成
形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
れる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳し
くは、結晶性ポリオレフィンに特定の構造を有するフル
オロフォスファイト系化合物および特定の金属塩をそれ
ぞれ特定量配合してなる剛性および耐熱剛性に優れた成
形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
[従来の技術] 一般に結晶性ポリオレフインは比較的安価でかつ優れ
た機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用い
られている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面と
は剛性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルなど
にくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィンの使用
用途に制限を受けるといった欠点がある。このため、従
来から結晶性ポリオレィンの剛性面を向上させる目的で
各種の造核剤が用いられている。
た機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用い
られている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面と
は剛性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルなど
にくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィンの使用
用途に制限を受けるといった欠点がある。このため、従
来から結晶性ポリオレィンの剛性面を向上させる目的で
各種の造核剤が用いられている。
また、特開昭63−227594号公報には結晶性ポリオレフ
ィンに酸化防止剤として芳香族フルオロリン化合物を配
合した組成物および該組成物にステアリン酸カルシウム
のような潤滑剤を併用し得ることが開示されている。
ィンに酸化防止剤として芳香族フルオロリン化合物を配
合した組成物および該組成物にステアリン酸カルシウム
のような潤滑剤を併用し得ることが開示されている。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、結晶性ポリオレフィンに従来公知の各
種造核剤を配合した組成物から得られる成形品の剛性面
は、ある程度改善はされるもののいまだ充分満足できる
ものではない。また、結晶性ポリオレフィンに芳香族フ
ルオロリン化合物を配合してなる組成物が開示されてい
る前記特開昭63−227594号公報には、該組成物に潤滑剤
としてステアリン酸リチウムもしくはステアリン酸ナト
リウムを併用することによって結晶性ポリオレフィン組
成物から得られる成形品の剛性面を向上させることはな
んら記載されておらず、また該併用によって剛性面が向
上することを示唆した記載もない。
種造核剤を配合した組成物から得られる成形品の剛性面
は、ある程度改善はされるもののいまだ充分満足できる
ものではない。また、結晶性ポリオレフィンに芳香族フ
ルオロリン化合物を配合してなる組成物が開示されてい
る前記特開昭63−227594号公報には、該組成物に潤滑剤
としてステアリン酸リチウムもしくはステアリン酸ナト
リウムを併用することによって結晶性ポリオレフィン組
成物から得られる成形品の剛性面を向上させることはな
んら記載されておらず、また該併用によって剛性面が向
上することを示唆した記載もない。
本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上
述の問題点すなわち合成面の改善された成形品を与える
結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
述の問題点すなわち合成面の改善された成形品を与える
結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに特定の
構造を有するフルオロフォスファイト系化合物および特
定の金属塩をそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオ
レフィン組成物が、剛性面を改善した成形品を与える組
成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を
完成した。
構造を有するフルオロフォスファイト系化合物および特
定の金属塩をそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオ
レフィン組成物が、剛性面を改善した成形品を与える組
成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を
完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
品としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記
一般式[I]で示されるフルオロフィスファイト系化合
物(以下、化合物Aという)および下記〜から選ば
れた1種または2種以上の化合物(以下、化合物Bとい
う)をそれぞれ0.001〜1重量部配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物。
一般式[I]で示されるフルオロフィスファイト系化合
物(以下、化合物Aという)および下記〜から選ば
れた1種または2種以上の化合物(以下、化合物Bとい
う)をそれぞれ0.001〜1重量部配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物。
脂肪族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はリチウ
ムもしくはナトリウムを示すが、ナトリウムの場合、ス
テアリン酸ナトリウムを除く。) ジチオカルバミン酸金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。) 2−メルカプトベンゾチアゾールの金属塩(ただし、
金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示
す。) 2−メルカプトベンズイミダゾールの金属塩(ただ
し、金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示
す。) ベンゾトリアゾールの金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。) (ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar1およびAr2はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nを0もしくは1
をそれぞれ示す。) (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化
合物Aおよび化合物Bまたは化合物Aおよびステアリ
ン酸ナトリウム(以下、該ステアリン酸ナトリウムを化
合物Cという)をそれぞれ0.001〜1重量部、脂肪族ア
ミンを0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
ムもしくはナトリウムを示すが、ナトリウムの場合、ス
テアリン酸ナトリウムを除く。) ジチオカルバミン酸金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。) 2−メルカプトベンゾチアゾールの金属塩(ただし、
金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示
す。) 2−メルカプトベンズイミダゾールの金属塩(ただ
し、金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示
す。) ベンゾトリアゾールの金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。) (ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar1およびAr2はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nを0もしくは1
をそれぞれ示す。) (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化
合物Aおよび化合物Bまたは化合物Aおよびステアリ
ン酸ナトリウム(以下、該ステアリン酸ナトリウムを化
合物Cという)をそれぞれ0.001〜1重量部、脂肪族ア
ミンを0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
(3)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、無機
充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前記第
(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前記第
(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
(4)結晶性ポリオレフィンとして、アイソタクチック
ペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MFR;230
℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂
の吐出量)との関係が1.00≧P≧0.015logMAR+0.955で
ある結晶性プロピレン単独重合体を用いる前記第(1)
項〜第(3)項のいずれか1項記載の結晶性ポリオレフ
ィン組成物。
ペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MFR;230
℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂
の吐出量)との関係が1.00≧P≧0.015logMAR+0.955で
ある結晶性プロピレン単独重合体を用いる前記第(1)
項〜第(3)項のいずれか1項記載の結晶性ポリオレフ
ィン組成物。
(5)結晶性ポリオレフィンとして、プロピレン単独重
合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)とメルト
フローレート(MFR)との関係が1.00≧P≧0.015logMFR
+0.955である第1段階重合体が全重合体量の70〜95重
量%であり、ついで全重合体量の30〜5重量%のエチレ
ンもしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合さ
せてなりエチレン含有量が全重合体量の3〜20重量%で
ある結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体を用
いる前記第(1)項〜第(3)項のいずれ1項記載の結
晶性ポリオレフィン組成物。
合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)とメルト
フローレート(MFR)との関係が1.00≧P≧0.015logMFR
+0.955である第1段階重合体が全重合体量の70〜95重
量%であり、ついで全重合体量の30〜5重量%のエチレ
ンもしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合さ
せてなりエチレン含有量が全重合体量の3〜20重量%で
ある結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体を用
いる前記第(1)項〜第(3)項のいずれ1項記載の結
晶性ポリオレフィン組成物。
本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−1 3元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブ
テン−1 3元共重合体およびこれらの2種以上の混合
物が特に好ましく用いられる。とりわけ本発明で用いる
結晶性ポリオレフィンといて、アイソタクチックペンタ
ッド分率(P)とメルトフローレート(MFR)との関係
が1.00≧P≧0.015logMFR+0.955を満足する結晶性プロ
ピレン単独重合体(以下、HCPP(H)と略記する。)、
またはプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタ
ッド分率(P)とメルトフローレート(MFR)との関係
が1.00≧P≧0.015logMFR+0.955である第1段階重合体
が全重合体量の70〜95重量%であり、ついで全重合体量
の30〜5重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレ
ンを1段階以上で重合させてなりエチレン含有量が全重
合体量の3〜20重量%である結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体(以下、HCPP(B)と略記する。)
を用いること、得られる結晶性ポリオレフィン組成物の
剛性面がさらに改善されるので好ましい。このようなHC
PP(H)は、本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭
58−104907号公報に記載された製造方法によって製造す
ることができる。すなわち、有機アルミニウム化合物
(I)(たとえばトリエチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムモノクロリドなど)もしくは有機アルミニウ
ム化合物(I)と電子供与体(たとえばジイソアミルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど)
との反応生成物(V)を四塩化チタンと反応させて得ら
れる固体生成物(II)に、さらに電子供与体と電子受容
体(たとえば無水塩化アルミニウム、四塩化チタン、四
塩化バナジウムなど)とを反応させて得られる固体生成
物(III)を有機アルミニウム化合物(I)および芳香
族カルボン酸エステル(IV)(たとえば安息香酸エチ
ル、p−トルエン酸メチル、p−トルイル酸エチル、p
−トルイル酸−2−エチルヘキシルなど)と組合せ、該
芳香族カルボン酸エステル(IV)と該固体生成物(II
I)のモル比率IV/III=0.1〜10.0とした触媒(以下、触
媒(MC)と略記する。)の存在下にプロピレンを1段階
以上で重合させることによって得ることができる。ま
た、HCPP(B)は、第1段階目の重合においては、全重
合体量(ただし、重合溶媒に対して可溶性の重合体を除
く)の70〜95重量%のプロピレンを重合させる。ついで
第2段階目以降においてはエチレンもしくはエチレンと
プロピレンを1段階以上で重合させる。この第2段階目
以降において前述の全重合体量の30〜5重量%のエチレ
ンもしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合さ
せる。ただし、最終的に得られた重合体(ただし、重合
溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く)中のエチレン含
有量は全重合大量の3〜20重量%の範囲内になければな
らない。従って、第1段階目でプロピレンのみを全重合
体量の70重量%重合させた場合には、第2段階目でブロ
ック共重合されるエチレン量は20重量%以下に限定され
るから、その場合は残余の10〜27重量%についてはプロ
ピレンまたはプロピレンとエチレンを除く他のα−オレ
フィンをブロック共重合させなければならない。しかし
ながら第1段階目でプロピレンを80重量%重合させた場
合には、第2段階目でエチレンのみを20重量%重合する
ことができる。以上のように、エチレンを重合させるこ
とができる段階の限定と全重合体中のエチレン含有量の
限定の範囲内であれば、第2段階目においてエチレンを
単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは他のα−オ
レフィンとを混合して1段階または多段階でブロック共
重合を行うことができる。このようなHCPP(B)は、本
願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公
報に記載された製造方法によって製造することができ
る。すなわち、触媒(MC)の存在下に全重合体量の70〜
95重量%のプロピレンを重合させ、ついで全重合体量の
30〜5重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレン
を1段階以上で重合させてエチレン含有量を3〜20重量
%となるように共重合させることによって得ることがで
きる。上述の1段階とは、これらの単量体の連続的なも
しくは1時的な供給の1区分を意味する。ここで、アイ
ソタクチックペンタッド分率(P)とは、マクロモレキ
ュールズ、6巻、6号、11月〜12月、925〜926頁(1973
年)[Macromolecules,Vol.6,No.6,November−Decembe
r,925−926(1973)]に発表されている方法、すなわち
13C−NMRを使用して測定されるプロピレン系重合体分子
鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であ
る。言いかえると該分率、プロピレンモノマー単位が5
個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモノマ
ー単位の分率を意味する。上述の13C−NMRを使用した測
定におけるスペクトルのピークの帰属の決定は、マイク
ロモレキュールズ、8巻、5号、9月〜10月、687〜689
頁(1975年)[Macromolecules,Vol.8,No.5,September
−October,687−689(1975)]に基づいて行う。ちなみ
に後述の実施例における13C−NMRによる測定にはFT−NM
Rの270MHzの装置を用い、27,000個の積算測定により、
シグナル検出限界をアイソタクチックペンタッド分率で
0.001にまで向上させて行った。上記HCPP(H)およびH
CPP(B)におけるアイソタクチックペンタッド分率
(P)とメルトフローレート(MFR)との関係式の要件
は、一般にMFRの低い結晶性プロピレン単独重合体の前
記分率Pは低下するので、使用すべき結晶性プロピレン
単独重合体として、そのMFRに対応したPの下限値を限
定することを構成要件としたものである。そして該Pは
分率であるから1.00が上限となり、MFRは通常0.05〜100
g/10分である。また、MFRはJISK 7210に準拠し、230
℃、荷重2.16kgで測定し、エチレン含有量は赤外線吸収
スペクトル法で測定する。さらに本発明で用いる結晶性
ポリオレフィンとして、ハロゲン化マグネシウムに担持
されたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触
媒成分を含む高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒組
成物に電子供与体触媒成分をさらに組み合わせた高活性
高立体規則触媒組成物の存在下で重合して得られる無脱
灰の結晶性プロピレン系重合体を用いることは、得られ
る結晶性ポリオレフィン組成物の剛性面がさらに改善さ
れるので好ましい。
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−1 3元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブ
テン−1 3元共重合体およびこれらの2種以上の混合
物が特に好ましく用いられる。とりわけ本発明で用いる
結晶性ポリオレフィンといて、アイソタクチックペンタ
ッド分率(P)とメルトフローレート(MFR)との関係
が1.00≧P≧0.015logMFR+0.955を満足する結晶性プロ
ピレン単独重合体(以下、HCPP(H)と略記する。)、
またはプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタ
ッド分率(P)とメルトフローレート(MFR)との関係
が1.00≧P≧0.015logMFR+0.955である第1段階重合体
が全重合体量の70〜95重量%であり、ついで全重合体量
の30〜5重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレ
ンを1段階以上で重合させてなりエチレン含有量が全重
合体量の3〜20重量%である結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体(以下、HCPP(B)と略記する。)
を用いること、得られる結晶性ポリオレフィン組成物の
剛性面がさらに改善されるので好ましい。このようなHC
PP(H)は、本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭
58−104907号公報に記載された製造方法によって製造す
ることができる。すなわち、有機アルミニウム化合物
(I)(たとえばトリエチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムモノクロリドなど)もしくは有機アルミニウ
ム化合物(I)と電子供与体(たとえばジイソアミルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど)
との反応生成物(V)を四塩化チタンと反応させて得ら
れる固体生成物(II)に、さらに電子供与体と電子受容
体(たとえば無水塩化アルミニウム、四塩化チタン、四
塩化バナジウムなど)とを反応させて得られる固体生成
物(III)を有機アルミニウム化合物(I)および芳香
族カルボン酸エステル(IV)(たとえば安息香酸エチ
ル、p−トルエン酸メチル、p−トルイル酸エチル、p
−トルイル酸−2−エチルヘキシルなど)と組合せ、該
芳香族カルボン酸エステル(IV)と該固体生成物(II
I)のモル比率IV/III=0.1〜10.0とした触媒(以下、触
媒(MC)と略記する。)の存在下にプロピレンを1段階
以上で重合させることによって得ることができる。ま
た、HCPP(B)は、第1段階目の重合においては、全重
合体量(ただし、重合溶媒に対して可溶性の重合体を除
く)の70〜95重量%のプロピレンを重合させる。ついで
第2段階目以降においてはエチレンもしくはエチレンと
プロピレンを1段階以上で重合させる。この第2段階目
以降において前述の全重合体量の30〜5重量%のエチレ
ンもしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合さ
せる。ただし、最終的に得られた重合体(ただし、重合
溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く)中のエチレン含
有量は全重合大量の3〜20重量%の範囲内になければな
らない。従って、第1段階目でプロピレンのみを全重合
体量の70重量%重合させた場合には、第2段階目でブロ
ック共重合されるエチレン量は20重量%以下に限定され
るから、その場合は残余の10〜27重量%についてはプロ
ピレンまたはプロピレンとエチレンを除く他のα−オレ
フィンをブロック共重合させなければならない。しかし
ながら第1段階目でプロピレンを80重量%重合させた場
合には、第2段階目でエチレンのみを20重量%重合する
ことができる。以上のように、エチレンを重合させるこ
とができる段階の限定と全重合体中のエチレン含有量の
限定の範囲内であれば、第2段階目においてエチレンを
単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは他のα−オ
レフィンとを混合して1段階または多段階でブロック共
重合を行うことができる。このようなHCPP(B)は、本
願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公
報に記載された製造方法によって製造することができ
る。すなわち、触媒(MC)の存在下に全重合体量の70〜
95重量%のプロピレンを重合させ、ついで全重合体量の
30〜5重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレン
を1段階以上で重合させてエチレン含有量を3〜20重量
%となるように共重合させることによって得ることがで
きる。上述の1段階とは、これらの単量体の連続的なも
しくは1時的な供給の1区分を意味する。ここで、アイ
ソタクチックペンタッド分率(P)とは、マクロモレキ
ュールズ、6巻、6号、11月〜12月、925〜926頁(1973
年)[Macromolecules,Vol.6,No.6,November−Decembe
r,925−926(1973)]に発表されている方法、すなわち
13C−NMRを使用して測定されるプロピレン系重合体分子
鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であ
る。言いかえると該分率、プロピレンモノマー単位が5
個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモノマ
ー単位の分率を意味する。上述の13C−NMRを使用した測
定におけるスペクトルのピークの帰属の決定は、マイク
ロモレキュールズ、8巻、5号、9月〜10月、687〜689
頁(1975年)[Macromolecules,Vol.8,No.5,September
−October,687−689(1975)]に基づいて行う。ちなみ
に後述の実施例における13C−NMRによる測定にはFT−NM
Rの270MHzの装置を用い、27,000個の積算測定により、
シグナル検出限界をアイソタクチックペンタッド分率で
0.001にまで向上させて行った。上記HCPP(H)およびH
CPP(B)におけるアイソタクチックペンタッド分率
(P)とメルトフローレート(MFR)との関係式の要件
は、一般にMFRの低い結晶性プロピレン単独重合体の前
記分率Pは低下するので、使用すべき結晶性プロピレン
単独重合体として、そのMFRに対応したPの下限値を限
定することを構成要件としたものである。そして該Pは
分率であるから1.00が上限となり、MFRは通常0.05〜100
g/10分である。また、MFRはJISK 7210に準拠し、230
℃、荷重2.16kgで測定し、エチレン含有量は赤外線吸収
スペクトル法で測定する。さらに本発明で用いる結晶性
ポリオレフィンとして、ハロゲン化マグネシウムに担持
されたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触
媒成分を含む高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒組
成物に電子供与体触媒成分をさらに組み合わせた高活性
高立体規則触媒組成物の存在下で重合して得られる無脱
灰の結晶性プロピレン系重合体を用いることは、得られ
る結晶性ポリオレフィン組成物の剛性面がさらに改善さ
れるので好ましい。
本発明で用いられる化合物Aとして2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−ビス(4−t−アミ
ル−6−メチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス(4−s−エイコシルフェニル)フルオロフ
オスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−ノニルフェニル)フルオロフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジノニルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−i−プロピリデン−
ビス(4−ノニルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−ブチリデン−ビス(4,6−ジメチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−
s−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォス
ファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−ブチリデン−ビス
(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジメチルフェニル)フルオロフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4,6−ジ
−s−アミルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−チオ−ビス(4,6−ジ−i−オクチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(5−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル
−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−チオ−ビス(3−メチル−4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイトおよび2,
2′−チオ−ビス(4−t−アミルフェニル)フルオロ
フォスファイトなどを例示でき、特に2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4,6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチリフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′
−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイトおよび2,2′−チオ−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイトが好ましい。これら化合物Aは特開昭63−227594
号公報に記載された製造方法によって得ることができ
る。すなわち、下記反応式に従い、化合物Aと原料フェ
ノールであるビスフェノールと三塩化リンまたは三臭化
リンとを反応させることによってジアリーレンモノハロ
−フォスファイト(ジアリーレンモノクロル−フォスフ
ァイトまたはジアリーレンモノブロモ−フォスファイ
ト)を合成し、得られたジアリーレンモノハロ−フォス
ファイトにフッ素化試薬(たとえば、HF、LiF、NaF、K
F、RbF、CsF、SbF3、SbF5、AgF、HgF2、CoF3、SF4な
ど)を反応させることによって化合物Aを得ることがで
きる。
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−ビス(4−t−アミ
ル−6−メチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス(4−s−エイコシルフェニル)フルオロフ
オスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−ノニルフェニル)フルオロフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジノニルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−i−プロピリデン−
ビス(4−ノニルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−ブチリデン−ビス(4,6−ジメチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−
s−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォス
ファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−ブチリデン−ビス
(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジメチルフェニル)フルオロフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4,6−ジ
−s−アミルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−チオ−ビス(4,6−ジ−i−オクチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(5−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル
−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−チオ−ビス(3−メチル−4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイトおよび2,
2′−チオ−ビス(4−t−アミルフェニル)フルオロ
フォスファイトなどを例示でき、特に2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4,6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチリフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′
−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイトおよび2,2′−チオ−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイトが好ましい。これら化合物Aは特開昭63−227594
号公報に記載された製造方法によって得ることができ
る。すなわち、下記反応式に従い、化合物Aと原料フェ
ノールであるビスフェノールと三塩化リンまたは三臭化
リンとを反応させることによってジアリーレンモノハロ
−フォスファイト(ジアリーレンモノクロル−フォスフ
ァイトまたはジアリーレンモノブロモ−フォスファイ
ト)を合成し、得られたジアリーレンモノハロ−フォス
ファイトにフッ素化試薬(たとえば、HF、LiF、NaF、K
F、RbF、CsF、SbF3、SbF5、AgF、HgF2、CoF3、SF4な
ど)を反応させることによって化合物Aを得ることがで
きる。
(ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基まし
くは硫黄を、Ar1およびAr2はアルキルアリーレン基もし
くはシロアルキルアリーレン基を、Xは塩素もしくは臭
素を、YFはフッ素化試薬を、nは0もしくは1をそれぞ
れ示す。) また、前記特開昭63−227594号公報に記載された製造
方法の改良方法である特開平1−135789号公報に記載さ
れた製造方法によって得ることもできる。すなわち、上
述のジアリーレンモノハロ−フォスファィトにフッ素化
試薬を反応させる際、フッ素化反応促進剤としてピリジ
ン型化合物のハロゲン化水素塩(たとえば、ピリジン塩
酸塩、ピリジン臭化水素酸塩、ピリジンフッ化水素酸
塩、ピコリン塩酸塩、キノリン塩酸塩、ニオチン酸塩酸
塩、2−アミノピリジン塩酸塩、2−フェニルピリジン
塩酸塩など)の存在下に反応させることによって化合物
Aを得ることもできる。該化合物Aの単独使用はもち論
のこと、2種以上の化合物Aを併用することもできる。
該化合物Aの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重
量部である。0.001重量部未満の配合では剛性面の改善
効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際
的でないばかりでなくまた不経済である。
くは硫黄を、Ar1およびAr2はアルキルアリーレン基もし
くはシロアルキルアリーレン基を、Xは塩素もしくは臭
素を、YFはフッ素化試薬を、nは0もしくは1をそれぞ
れ示す。) また、前記特開昭63−227594号公報に記載された製造
方法の改良方法である特開平1−135789号公報に記載さ
れた製造方法によって得ることもできる。すなわち、上
述のジアリーレンモノハロ−フォスファィトにフッ素化
試薬を反応させる際、フッ素化反応促進剤としてピリジ
ン型化合物のハロゲン化水素塩(たとえば、ピリジン塩
酸塩、ピリジン臭化水素酸塩、ピリジンフッ化水素酸
塩、ピコリン塩酸塩、キノリン塩酸塩、ニオチン酸塩酸
塩、2−アミノピリジン塩酸塩、2−フェニルピリジン
塩酸塩など)の存在下に反応させることによって化合物
Aを得ることもできる。該化合物Aの単独使用はもち論
のこと、2種以上の化合物Aを併用することもできる。
該化合物Aの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重
量部である。0.001重量部未満の配合では剛性面の改善
効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際
的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる化合物Bとしては酢酸リチウム、
酢酸ナトリウム、プロピオン酸リチウム、プロピオン酸
ナトリウム、酪酸リチウム、酪酸ナトリウム、吉草酸リ
チウム、吉草酸ナトリウム、α−メチル酪酸リチウム、
α−メチル酪酸ナトリウム、ヘキサン酸リチウム、ヘキ
サン酸ナトリウム、ソルビン酸リチウム、ソルビン酸ナ
トリウム、オクタン酸リチウム、オクタン酸ナトリウ
ム、2−エチルヘキサン酸リチウム、2−エチルヘキサ
ン酸ナトリウム、ノナン酸リチウム、ノナン酸ナトリウ
ム、デカン酸リチウム、デカン酸ナトリウム、カプロレ
イン酸リチウム、カプロレイン酸ナトリウム、ウンデカ
ン酸リチウム、ウンデカン酸ナトリウム、ウンデシレン
酸リチウム、ウンデシレン酸ナトリウム、ラウリン酸リ
チウム、ラウリン酸ナトリウム、リンデル酸リチウム、
リンデル酸ナトリウム、ミリスチン酸リチウム、ミリス
チン酸ナトリウム、フィゼテリン酸リチウム、フィゼテ
リン酸ナトリウム、ミリストレイン酸リチウム、ミルス
トレイン酸ナトリウム、パルミチン酸リチウム、パルミ
チン酸ナトリウム、パルミトレイン酸リチウム、パルミ
トレイン酸ナトリウム、ヒラゴ酸リチウム、ピラゴ酸ナ
トリウム、ステアリン酸リチウム、ペトロセリン酸リチ
ウム、ペトロセリン酸ナトリウム、オレイン酸リチウ
ム、オレイン酸ナトリウム、エライジン酸リチウム、エ
ラジイン酸ナトリウム、アスクレピン酸リチウム、アス
クレピン酸ナトリウム、バクセン酸リチウム、バクセン
酸ナトリウム、リノール酸リチウム、リノール酸ナトリ
ウム、α−エレオステアリン酸リチウム、α−エレオス
テアリン酸ナトリウム、β−エレオステアリン酸リチウ
ム、β−エレオステアリン酸ナトリウム、プニカ酸リチ
ウム、プニカ酸ナトリウム、リノレン酸リチウム、リノ
レン酸ナトリウム、γ−リノレン酸リチウム、γ−リレ
ノン酸ナトリウム、モノクチ酸リチウム、モロクチ酸ナ
トリウム、ステアリドン酸リチウム、ステアリドン酸ナ
トリウム、ステアロール酸リチウム、ステアロール酸ナ
トリウム、アラキン酸リチウム、アラキン酸ナトリウ
ム、ガドレイン酸リチウム、ガドレイン酸ナトリウム、
ゴンドイン酸リチウム、ゴンドイン酸ナトリウム、アラ
キドン酸リチウム、アラキドン酸ナトリウム、ベヘン酸
リチウム、ベヘン酸ナトリウム、セトレイン酸リチウ
ム、セトレイン酸ナトリウム、エルカ酸リチウム、エル
カ酸ナトリウム、ブラシジン酸リチウム、ブラシジン酸
ナトリウム、イワシ酸リチウム、イワシ酸ナトリウム、
リグノセリン酸リチウム、リグノセリン酸ナトリウム、
セラコレイン酸リチウム、セラコレイン酸ナトリウム、
ニシン酸リチウム、ニシン酸ナトリウム、セロチン酸リ
チウム、セロチン酸ナトリウム、キシメン酸リチウム、
キシメン酸ナトリウム、モンタン酸リチウム、モンタン
酸ナトリウム、メリシン酸リチウム、メリシン酸ナトリ
ウム、ルメクエン酸リチウム、ルメクエン酸ナトリウ
ム、2−ヒドロキシテトラデカン酸リチウム、2−ヒド
ロキシテトラデカン酸ナトリウム、イプロール酸リチウ
ム、イプロール酸ナトリウム、2−ヒドロキシヘキサデ
カン酸リチウム、2−ヒドロキシヘキサデカン酸ナトリ
ウム、ヤラピノール酸リチウム、ヤラピノール酸ナトリ
ウム、ユニペリン酸リチウム、ユニペリン酸ナトリウ
ム、アンブレットール酸リチウム、アンブレットール酸
ナトリウム、アリューリット酸リチウム、アリューリッ
ト酸ナトリウム、2−ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム、2−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、12−ヒ
ドロキシオクタデカン酸リチウム、12−ヒドロキシオク
タデカン酸ナトリウム、18−ヒドロキシオクタデカン酸
リチウム、18−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、
9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸リチウム、9,10−ジ
ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リシノール酸リ
チウム、リシノール酸ナトリウム、カムロレン酸リチウ
ム、カムロレン酸ナトリウム、リカン酸リチウム、リカ
ン酸ナトリウム、フェロン酸リチウム、フェロン酸ナト
リウム、セレブレン酸リチウム、セレブロン酸ナトリウ
ム、リチウム−ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリ
ウム−ジメチル−ジチオカルバメート、カリウム−ジメ
チル−ジチオカルバメート、リチウム−ジエチル−ジチ
オカルバメート、ナトリウム−ジエチル−ジチオカルバ
メート、カリウム−ジエチル−ジチオカルバメート、リ
チウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、ナトリ
ウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、カリウム
−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、リチウム−ジ
ノニル−ジチオカルバメート、ナトリウム−ジノニル−
ジチオカルバメート、カリウム−ジノニル−ジチオカル
バメート、リチウム−ジラウリル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム、ジラウリル−ジチオカルバメート、カ
リウム−ジラウリル−ジチオカルバメート、リチウムメ
チル−フェニル−ジチオカルバメート、ナトリウムメチ
ル−フェニル−ジチオカルバメート、カリウムメチル−
フェニル−ジチオカルバメート、リチウムエチル−フェ
ニル−ジチオカルバメート、ナトリウムエチル−フェニ
ル−ジチオカルバメート、カリウムエチル−フェニル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジフェニル−ジチオカ
ルバメート、ナトリウム−ジフェニル−ジチオカルバメ
ート、カリウム−ジフェニル−ジチオカルバメート、リ
チウム−ジトリル−ジチオカルバメート、ナトリウム−
ジトリル−ジチオカルバメート、カリウム−ジトリル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジベンジル−ジチオカ
ルバメート、ナトリウム−ジベンジル−ジチオカルバメ
ート、カリウム−ジベンジル−ジチオカルバメート、リ
チウム−2−ベンゾチアゾールチオレート、ナトリウム
−2−ベンゾチアゾールチオレート、カリウム−2−ベ
ンゾチアゾールチオレート、リチウム−2−トリルチア
ゾールチオレート、ナトリウム−2−トリルチアゾール
チオレート、カリウム−2−トリルチアゾールチオレー
ト、リチウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナ
トリウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、カリウ
ム−2−ベンズイミダゾールチオレート、リチウム−2
−トリルイミダゾールチオレート、ナトリウム−2−ト
リルイミダゾールチオレート、カリウム−2ベンズイミ
ダゾールチオレート、ベンゾトリアゾールリチウム、ベ
ンゾトリアゾールナトリウム、ベンゾトリアゾールカリ
ウム、トリルトリアゾールリチウム、トリルトリアゾー
ルナトリウムおよびトリルトリアゾールカリウムなどを
例示でき、特にステアリン酸リチウム、モンタン酸リチ
ウム、モンタン酸ナトリウム、12−ヒドロキシオクタデ
カン酸リチウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリ
ウム、リチウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメー
ト、カリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、
リチウム−2−ベンゾチアゾールチオレート、ナトリウ
ム−2−ベンゾチアゾールチオレート、カリウム−2−
ベンゾチアゾールチオレート、リチウム−2−ベンゾイ
ミダゾールチオレート、ナトリウム−2−ベンズイミダ
ゾールチオレート、カリウム−2−ベンズイミダゾール
チオレート、ベンゾトリアゾールリチウム、ベンゾトリ
アゾールナトリウムおよびベンゾトリアゾールカリウム
が好まいい。これら化合物Bの単独使用はもち論のこ
と、2種以上の化合物Bを併用することもできる。該化
合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部
に対して0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部
である。0.001重量部未満の配合では剛性面の改善効果
が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わない
が、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際的で
ないばかりでなくまた不経済である。
酢酸ナトリウム、プロピオン酸リチウム、プロピオン酸
ナトリウム、酪酸リチウム、酪酸ナトリウム、吉草酸リ
チウム、吉草酸ナトリウム、α−メチル酪酸リチウム、
α−メチル酪酸ナトリウム、ヘキサン酸リチウム、ヘキ
サン酸ナトリウム、ソルビン酸リチウム、ソルビン酸ナ
トリウム、オクタン酸リチウム、オクタン酸ナトリウ
ム、2−エチルヘキサン酸リチウム、2−エチルヘキサ
ン酸ナトリウム、ノナン酸リチウム、ノナン酸ナトリウ
ム、デカン酸リチウム、デカン酸ナトリウム、カプロレ
イン酸リチウム、カプロレイン酸ナトリウム、ウンデカ
ン酸リチウム、ウンデカン酸ナトリウム、ウンデシレン
酸リチウム、ウンデシレン酸ナトリウム、ラウリン酸リ
チウム、ラウリン酸ナトリウム、リンデル酸リチウム、
リンデル酸ナトリウム、ミリスチン酸リチウム、ミリス
チン酸ナトリウム、フィゼテリン酸リチウム、フィゼテ
リン酸ナトリウム、ミリストレイン酸リチウム、ミルス
トレイン酸ナトリウム、パルミチン酸リチウム、パルミ
チン酸ナトリウム、パルミトレイン酸リチウム、パルミ
トレイン酸ナトリウム、ヒラゴ酸リチウム、ピラゴ酸ナ
トリウム、ステアリン酸リチウム、ペトロセリン酸リチ
ウム、ペトロセリン酸ナトリウム、オレイン酸リチウ
ム、オレイン酸ナトリウム、エライジン酸リチウム、エ
ラジイン酸ナトリウム、アスクレピン酸リチウム、アス
クレピン酸ナトリウム、バクセン酸リチウム、バクセン
酸ナトリウム、リノール酸リチウム、リノール酸ナトリ
ウム、α−エレオステアリン酸リチウム、α−エレオス
テアリン酸ナトリウム、β−エレオステアリン酸リチウ
ム、β−エレオステアリン酸ナトリウム、プニカ酸リチ
ウム、プニカ酸ナトリウム、リノレン酸リチウム、リノ
レン酸ナトリウム、γ−リノレン酸リチウム、γ−リレ
ノン酸ナトリウム、モノクチ酸リチウム、モロクチ酸ナ
トリウム、ステアリドン酸リチウム、ステアリドン酸ナ
トリウム、ステアロール酸リチウム、ステアロール酸ナ
トリウム、アラキン酸リチウム、アラキン酸ナトリウ
ム、ガドレイン酸リチウム、ガドレイン酸ナトリウム、
ゴンドイン酸リチウム、ゴンドイン酸ナトリウム、アラ
キドン酸リチウム、アラキドン酸ナトリウム、ベヘン酸
リチウム、ベヘン酸ナトリウム、セトレイン酸リチウ
ム、セトレイン酸ナトリウム、エルカ酸リチウム、エル
カ酸ナトリウム、ブラシジン酸リチウム、ブラシジン酸
ナトリウム、イワシ酸リチウム、イワシ酸ナトリウム、
リグノセリン酸リチウム、リグノセリン酸ナトリウム、
セラコレイン酸リチウム、セラコレイン酸ナトリウム、
ニシン酸リチウム、ニシン酸ナトリウム、セロチン酸リ
チウム、セロチン酸ナトリウム、キシメン酸リチウム、
キシメン酸ナトリウム、モンタン酸リチウム、モンタン
酸ナトリウム、メリシン酸リチウム、メリシン酸ナトリ
ウム、ルメクエン酸リチウム、ルメクエン酸ナトリウ
ム、2−ヒドロキシテトラデカン酸リチウム、2−ヒド
ロキシテトラデカン酸ナトリウム、イプロール酸リチウ
ム、イプロール酸ナトリウム、2−ヒドロキシヘキサデ
カン酸リチウム、2−ヒドロキシヘキサデカン酸ナトリ
ウム、ヤラピノール酸リチウム、ヤラピノール酸ナトリ
ウム、ユニペリン酸リチウム、ユニペリン酸ナトリウ
ム、アンブレットール酸リチウム、アンブレットール酸
ナトリウム、アリューリット酸リチウム、アリューリッ
ト酸ナトリウム、2−ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム、2−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、12−ヒ
ドロキシオクタデカン酸リチウム、12−ヒドロキシオク
タデカン酸ナトリウム、18−ヒドロキシオクタデカン酸
リチウム、18−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、
9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸リチウム、9,10−ジ
ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リシノール酸リ
チウム、リシノール酸ナトリウム、カムロレン酸リチウ
ム、カムロレン酸ナトリウム、リカン酸リチウム、リカ
ン酸ナトリウム、フェロン酸リチウム、フェロン酸ナト
リウム、セレブレン酸リチウム、セレブロン酸ナトリウ
ム、リチウム−ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリ
ウム−ジメチル−ジチオカルバメート、カリウム−ジメ
チル−ジチオカルバメート、リチウム−ジエチル−ジチ
オカルバメート、ナトリウム−ジエチル−ジチオカルバ
メート、カリウム−ジエチル−ジチオカルバメート、リ
チウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、ナトリ
ウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、カリウム
−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、リチウム−ジ
ノニル−ジチオカルバメート、ナトリウム−ジノニル−
ジチオカルバメート、カリウム−ジノニル−ジチオカル
バメート、リチウム−ジラウリル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム、ジラウリル−ジチオカルバメート、カ
リウム−ジラウリル−ジチオカルバメート、リチウムメ
チル−フェニル−ジチオカルバメート、ナトリウムメチ
ル−フェニル−ジチオカルバメート、カリウムメチル−
フェニル−ジチオカルバメート、リチウムエチル−フェ
ニル−ジチオカルバメート、ナトリウムエチル−フェニ
ル−ジチオカルバメート、カリウムエチル−フェニル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジフェニル−ジチオカ
ルバメート、ナトリウム−ジフェニル−ジチオカルバメ
ート、カリウム−ジフェニル−ジチオカルバメート、リ
チウム−ジトリル−ジチオカルバメート、ナトリウム−
ジトリル−ジチオカルバメート、カリウム−ジトリル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジベンジル−ジチオカ
ルバメート、ナトリウム−ジベンジル−ジチオカルバメ
ート、カリウム−ジベンジル−ジチオカルバメート、リ
チウム−2−ベンゾチアゾールチオレート、ナトリウム
−2−ベンゾチアゾールチオレート、カリウム−2−ベ
ンゾチアゾールチオレート、リチウム−2−トリルチア
ゾールチオレート、ナトリウム−2−トリルチアゾール
チオレート、カリウム−2−トリルチアゾールチオレー
ト、リチウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナ
トリウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、カリウ
ム−2−ベンズイミダゾールチオレート、リチウム−2
−トリルイミダゾールチオレート、ナトリウム−2−ト
リルイミダゾールチオレート、カリウム−2ベンズイミ
ダゾールチオレート、ベンゾトリアゾールリチウム、ベ
ンゾトリアゾールナトリウム、ベンゾトリアゾールカリ
ウム、トリルトリアゾールリチウム、トリルトリアゾー
ルナトリウムおよびトリルトリアゾールカリウムなどを
例示でき、特にステアリン酸リチウム、モンタン酸リチ
ウム、モンタン酸ナトリウム、12−ヒドロキシオクタデ
カン酸リチウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリ
ウム、リチウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメー
ト、カリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカルバメート、
リチウム−2−ベンゾチアゾールチオレート、ナトリウ
ム−2−ベンゾチアゾールチオレート、カリウム−2−
ベンゾチアゾールチオレート、リチウム−2−ベンゾイ
ミダゾールチオレート、ナトリウム−2−ベンズイミダ
ゾールチオレート、カリウム−2−ベンズイミダゾール
チオレート、ベンゾトリアゾールリチウム、ベンゾトリ
アゾールナトリウムおよびベンゾトリアゾールカリウム
が好まいい。これら化合物Bの単独使用はもち論のこ
と、2種以上の化合物Bを併用することもできる。該化
合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部
に対して0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部
である。0.001重量部未満の配合では剛性面の改善効果
が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わない
が、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際的で
ないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる化合物Cの配合割合は、結晶性ポ
リオレフィン100重量部に対して0.001〜1重量部、好ま
しくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の配合
では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また1重量
部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の改善効果
が期待できず実際的でないばかりでなくまた、不経済で
ある。
リオレフィン100重量部に対して0.001〜1重量部、好ま
しくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の配合
では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また1重量
部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の改善効果
が期待できず実際的でないばかりでなくまた、不経済で
ある。
本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮される
ので併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオ
クチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パ
ルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、
ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココ
アミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジイソアミン、N
−ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−
N,N−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチル
アミン、N−ステアリル−N,N−ジムチルアミン、N−
ココ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチ
ルアミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチ
ル−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココア
ミン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タ
ロウ、1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド、N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチルン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ピドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ピドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモンもし
くはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリ
オキシエチレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレ
ンタロウアミノエーテル、N,N,N′,N′−テトラ(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N,
N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサン、N−ラウリル−N,N′,N′−トリス(2
−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−
ステアリル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−
トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキ
シエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジココ−
N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−コ
コ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,6
−ジアミノヘキサン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、
N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,6−ジアミノヘキサンおよびN,N−ジタロウ−
N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサンなどを例示でき、特にN,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチレ)脂肪族アミンが好ましい。これら脂肪
族アミンの単独使用はもち論のこと、2種以上の脂肪族
アミンを併用することもできる。該脂肪族アミンの配合
割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01
〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
ことによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮される
ので併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオ
クチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パ
ルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、
ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココ
アミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジイソアミン、N
−ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−
N,N−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチル
アミン、N−ステアリル−N,N−ジムチルアミン、N−
ココ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチ
ルアミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチ
ル−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココア
ミン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タ
ロウ、1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド、N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチルン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ピドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ピドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモンもし
くはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリ
オキシエチレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレ
ンタロウアミノエーテル、N,N,N′,N′−テトラ(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N,
N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサン、N−ラウリル−N,N′,N′−トリス(2
−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−
ステアリル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−
トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキ
シエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジココ−
N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−コ
コ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,6
−ジアミノヘキサン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、
N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,6−ジアミノヘキサンおよびN,N−ジタロウ−
N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサンなどを例示でき、特にN,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチレ)脂肪族アミンが好ましい。これら脂肪
族アミンの単独使用はもち論のこと、2種以上の脂肪族
アミンを併用することもできる。該脂肪族アミンの配合
割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01
〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用するこ
とによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。無機充填剤としてはタル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イトおよび金属繊維など、ならびにカップリング剤(た
とえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネー
ト系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で
表面処理された前記無機充填剤を例示でき、特にタルク
が好ましい。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこ
と、2種以上の無機充填剤を併用することもできる。該
無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
とによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。無機充填剤としてはタル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イトおよび金属繊維など、ならびにカップリング剤(た
とえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネー
ト系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で
表面処理された前記無機充填剤を例示でき、特にタルク
が好ましい。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこ
と、2種以上の無機充填剤を併用することもできる。該
無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
本発明の組成物にあっては、フェノール系酸化防止剤
を使用することによって、耐熱酸化劣化性を改善するこ
とができる。フェノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エ
チルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチ
ルフェノール、2,6−ジ−i−ブチル−4−n−ブチル
フェノール、2,6−ジ−シクロペンチル−4−メチルフ
ェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−
ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデシル−4−メ
チルフェノール、2,4,6−トリ−シクロヘキシルフェノ
ール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシメチルフェ
ノール、n−オクタデシル−β−(4′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−
ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−t−アミル
ハイドロキノン、2,2′−チオ−ビス(6−t−ブチル
−4−メチルフェノール)、2,2′−チオ−ビス(4−
オクチルフェノール)、2,2′−チオ−ビス(6−t−
ブチル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオ−ビス
(6−t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−
チオ−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4,4′−チオ−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノ
ール)、2,2′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
t−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレ
ン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)−フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2′−メチレン−ビス[6−(α−メチレルベンジル)
−4−ノニルフェノール]、2,2′−メチレン−ビス
[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノール]、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス
(6−t−ブチル−4−i−ブチルフェノール)、4,
4′−メチレン−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル)、4,4′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−2−
メチルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(6−
t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−ブチリ
デン−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4,4′−ブチリデン−ビス(2,6−ジ−t−ブチル
フェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(3,6−ジ−t
−ブチルフェノール)、1,1−ビス(5−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタン、2,6
−ジ(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−エチルフェノール、カルシウム−ビス
[O−エチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)フオスフォネート]、2−t−ブチル−6
−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベン
ジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2−t−ブ
チル−6−[3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メ
チル(α−メチルベンジル)]−4−メチルフェニルア
クリレート、2,4−ジ−t−ブチル−6−[3,5−ジ−t
−ブチル−2−ヒドロキシ(α−メチルベンジル)]フ
ェニルアクリレート、トコフェロール、2,6−ジフェニ
ル−4−オクタデシロキシフェノール、2,4−ビス(n
−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−ト
リス(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−(3′,5′
−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロミシベンジルチオ)−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシベンジルアセチル)ヘキサヒ
ドロ−1,3,5−トリアジン、1,1,3−トリス(5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタ
ン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブ
チル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]−ヘキサメチレ
ンジアミン、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,2−チ
オ−ジエチレンビス[3−(3,5−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[3,3−ビ
ス(4′−ヒドロキシ−3′−ブチルフェニル)ブチリ
ックアシッド]エチレングリコールエステル、ビス[3,
3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t
−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]エチレングリ
コールエステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ブチリックアシ
ッド]エチレングリコールエステル、ビス[3,3−ビス
(4′−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチ
リックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエトキシフ
ェニル)プロパンエステル、ビス[3,3−ビス(4′−
ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t−ブチルフェニ
ル)ブチリックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパンエステル、ビス[3,3−ビス
(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ブチリックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパンエステル、ビス[2−(3′
−t−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジ
ル)−6−t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタ
レート、3,9−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサピロ[5,5]ウンデカン、3,9
−ビス[1,1−ジメチル−2{β−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオ
キシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメイ
ル−2−{β−(3,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5,5]ウンデカン,3,9−ビス[1,1−
ジメチル−2−{β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−
ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ}エチル]−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシア
ヌレート、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジ−メチルベンジル)イソシアヌレート、トリス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、2,
2−ビス[4−〔2−(3−メチル−5−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ)エトキ
シ〕フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−〔2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)エトイシ〕フェニル]プロパン、テトラキス
[メチレン−3−(3′−メチル−5′−t−ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンお
よびテトラキシ[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシフェニル]プロピオネート]
メタンなどを例示できる。これらフェノール系酸化防止
剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のフェノール系
酸化防止剤を併用することもできる。該フェノール系酸
化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量
部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。
を使用することによって、耐熱酸化劣化性を改善するこ
とができる。フェノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エ
チルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチ
ルフェノール、2,6−ジ−i−ブチル−4−n−ブチル
フェノール、2,6−ジ−シクロペンチル−4−メチルフ
ェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−
ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデシル−4−メ
チルフェノール、2,4,6−トリ−シクロヘキシルフェノ
ール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシメチルフェ
ノール、n−オクタデシル−β−(4′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−
ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−t−アミル
ハイドロキノン、2,2′−チオ−ビス(6−t−ブチル
−4−メチルフェノール)、2,2′−チオ−ビス(4−
オクチルフェノール)、2,2′−チオ−ビス(6−t−
ブチル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオ−ビス
(6−t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−
チオ−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4,4′−チオ−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノ
ール)、2,2′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
t−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレ
ン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)−フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2′−メチレン−ビス[6−(α−メチレルベンジル)
−4−ノニルフェノール]、2,2′−メチレン−ビス
[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノール]、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス
(6−t−ブチル−4−i−ブチルフェノール)、4,
4′−メチレン−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル)、4,4′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−2−
メチルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(6−
t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−ブチリ
デン−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4,4′−ブチリデン−ビス(2,6−ジ−t−ブチル
フェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(3,6−ジ−t
−ブチルフェノール)、1,1−ビス(5−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタン、2,6
−ジ(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−エチルフェノール、カルシウム−ビス
[O−エチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)フオスフォネート]、2−t−ブチル−6
−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベン
ジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2−t−ブ
チル−6−[3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メ
チル(α−メチルベンジル)]−4−メチルフェニルア
クリレート、2,4−ジ−t−ブチル−6−[3,5−ジ−t
−ブチル−2−ヒドロキシ(α−メチルベンジル)]フ
ェニルアクリレート、トコフェロール、2,6−ジフェニ
ル−4−オクタデシロキシフェノール、2,4−ビス(n
−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−ト
リス(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−(3′,5′
−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロミシベンジルチオ)−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシベンジルアセチル)ヘキサヒ
ドロ−1,3,5−トリアジン、1,1,3−トリス(5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタ
ン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブ
チル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]−ヘキサメチレ
ンジアミン、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,2−チ
オ−ジエチレンビス[3−(3,5−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[3,3−ビ
ス(4′−ヒドロキシ−3′−ブチルフェニル)ブチリ
ックアシッド]エチレングリコールエステル、ビス[3,
3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t
−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]エチレングリ
コールエステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ブチリックアシ
ッド]エチレングリコールエステル、ビス[3,3−ビス
(4′−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチ
リックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエトキシフ
ェニル)プロパンエステル、ビス[3,3−ビス(4′−
ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t−ブチルフェニ
ル)ブチリックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパンエステル、ビス[3,3−ビス
(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ブチリックアシッド]−2,2−ビス(ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパンエステル、ビス[2−(3′
−t−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジ
ル)−6−t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタ
レート、3,9−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサピロ[5,5]ウンデカン、3,9
−ビス[1,1−ジメチル−2{β−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオ
キシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメイ
ル−2−{β−(3,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5,5]ウンデカン,3,9−ビス[1,1−
ジメチル−2−{β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−
ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ}エチル]−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシア
ヌレート、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジ−メチルベンジル)イソシアヌレート、トリス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、2,
2−ビス[4−〔2−(3−メチル−5−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ)エトキ
シ〕フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−〔2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)エトイシ〕フェニル]プロパン、テトラキス
[メチレン−3−(3′−メチル−5′−t−ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンお
よびテトラキシ[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシフェニル]プロピオネート]
メタンなどを例示できる。これらフェノール系酸化防止
剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のフェノール系
酸化防止剤を併用することもできる。該フェノール系酸
化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量
部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。
本発明の組成物にあっては、チオエーテル系酸化防止
剤を併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善する
ことができる。チオエーテル系酸化防止剤としてはジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロ
ピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジセ
チルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジブチレート、ジトリデシル
チオジブチレート、ジミリスチルチオジブチレート、ジ
セチルチオジブチレート、ジステアリルチオジブチレー
ト、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ラウリ
ルステアリルチオジブチレート、ペンタエリスリトール
−β−ラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス(3−オクチルチオプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ノニル
チオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(3−デシルチオプロピオネート)、ペンタエリス
リトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデ
シルチオプロピオネート)、ペンタエリスチロール−テ
トラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−パルミチルチプロ
ピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3
−ステアリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリト
ール−テトラキス(4−オクチルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(4−ノニルチオブチ
レート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−デ
シルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(4−ラウリルチオブチレート)、ペンタエリスリ
トール−テトラキス(4−トリデシルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−ミリス
チルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(4−パルミチルチオブチレート)、ペンタエリス
リトール−テトラキス(4−ステアリルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−オクチ
ルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス(3−ノニルチオブチレート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(3−デシルチオブチレート)、ペンタ
エリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオブチレ
ート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリ
デシルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テト
ラキス(3−ミリスチルチオブチレート)、ペンタエリ
スリトール−テトラキス(3−パルミチルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステア
リルチオブチレート)、テトラキス[3−{2−(オク
チルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキ
シメチル]メタン、テトラキシ[3−{2−(ノニルオ
キシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチ
ル]メタン、テトラキス[3−{2−(デシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メ
タン、テトラキシ[3−{2−(ドデシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキシ[3−{2−(トリデシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(テトラデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(ヘキサデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(オクタデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(オクチルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2−(ノニル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサ
ヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2
−(デシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
[3−{2−(ドデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(トリデシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2−(テト
ラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
[3−{2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル
チオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(オクタデシルオキシ
カルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(オ
クチルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(デシ
ルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(ドデシ
ルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(トリデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(テト
ラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピ
オニル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−
{2−(オクタデシルオキシカルボニル]エチルチオ}
プロピオニル]−1,3,5−トリアジン、トリス[3−
{2−(オクチルオキシカルボニル)エチルチオ}プロ
ピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]イ
ソシアヌレート、トリス[3−{2−(デシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニル]イソシアヌレー
ト、トリス[3−{2−(ドデシルオキシカルボニル)
エチルチオ}プロピオニル]イソシアヌレート、トリス
[3−{2−(トリデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−
{2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}
プロピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピ
オニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(オク
タデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(オクチル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ノニル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキスエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−デシルオ
キシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエチ
ル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ドデシル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(トリデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキ
シエチル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(テ
トラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ルオキシエチル]イソシアヌレート、トリス[3−{2
−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロ
ピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、トリス[3
−{2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、ビ
ス(4−t−アミルフェニル)スルフィド、ジラウリル
ジスルフィド、ジミリスチルジスルフィド、ジステアリ
ルジスルフィド、3,9−ビス(2−ラウリルチオエチ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス(2−ミリスチルチオエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス
(2−ステアリルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン、3,9ビス(2−ラウリルチ
オプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]
ウンデカン、3,9−ビス(2−ミリスチルチオプロピ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス(2−ステアリルチオプロピル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビ
ス[1,1−ジメチル−2−{3−ラウリルチオプロピオ
ニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−
{3−ミリスチルチオプロピオニルオキシ}エチル]−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9
−ビス[1,1−ジメチル−2−{3−ステアリルチオプ
ロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{3−ラウリルチオブチロイルオキシ}エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{3−ミリスチルチオ
ブチロイルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{3−ステアリルチオブチロイルオキシ}エチ
ル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3−(ラウリルチオ]プロピオニルアミド、3−
(ミリスチルチオ)プロピオニルアミド、3−(ミリス
チルチオ)プロピオニルアミド、N,N′−メチル−ビス
(3−ラウリルチオプロピオニル)アミド、N,N′−メ
チレン−ビス(3−ミリスチルチオプロピオニル)アミ
ド、N,N′−メチレン−ビス(3−ステアリルチオプロ
ピオニル)アミド、N,N′−エチレン−ビス(3−ラウ
リルチオプロピオニル)アミド、N,N′−エチレン−ビ
ス(3−ミリスチルチオプロピオニル)アミド、N,N′
−エチレン−ビス(3−ステアリルチオプロピオニル)
アミド、N,N′−ビス(3−ラウリルチオプロピオニ
ル)ヒドラジド、N,N′−ビス(3−ミリスチルチオプ
ロピオニル)ヒドラジド、N,N′−ビス(3−ステアリ
ルチオプロピオニル)ヒドラジド、チオエチレングリコ
ール−ビス(β−アミノクロトネート)、ビス[2−メ
チル−4−(3−アルキルチオプロピオニルオキシ)−
5−t−ブチルフェニル]スルフィドおよびポリ[1,4
−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−チオジプ
ロピオネート]などを例示できる。これらチオエーテル
系酸化防止剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のチ
オエーテル系酸化防止剤を併用することもできる。該チ
オエーテル系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレ
フィン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。
剤を併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善する
ことができる。チオエーテル系酸化防止剤としてはジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロ
ピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジセ
チルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジブチレート、ジトリデシル
チオジブチレート、ジミリスチルチオジブチレート、ジ
セチルチオジブチレート、ジステアリルチオジブチレー
ト、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ラウリ
ルステアリルチオジブチレート、ペンタエリスリトール
−β−ラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス(3−オクチルチオプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ノニル
チオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(3−デシルチオプロピオネート)、ペンタエリス
リトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデ
シルチオプロピオネート)、ペンタエリスチロール−テ
トラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−パルミチルチプロ
ピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3
−ステアリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリト
ール−テトラキス(4−オクチルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(4−ノニルチオブチ
レート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−デ
シルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(4−ラウリルチオブチレート)、ペンタエリスリ
トール−テトラキス(4−トリデシルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−ミリス
チルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(4−パルミチルチオブチレート)、ペンタエリス
リトール−テトラキス(4−ステアリルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−オクチ
ルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス(3−ノニルチオブチレート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(3−デシルチオブチレート)、ペンタ
エリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオブチレ
ート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリ
デシルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テト
ラキス(3−ミリスチルチオブチレート)、ペンタエリ
スリトール−テトラキス(3−パルミチルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステア
リルチオブチレート)、テトラキス[3−{2−(オク
チルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキ
シメチル]メタン、テトラキシ[3−{2−(ノニルオ
キシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチ
ル]メタン、テトラキス[3−{2−(デシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メ
タン、テトラキシ[3−{2−(ドデシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキシ[3−{2−(トリデシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(テトラデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(ヘキサデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、テトラキス[3−{2−(オクタデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(オクチルオキシカル
ボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2−(ノニル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサ
ヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2
−(デシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
[3−{2−(ドデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(トリデシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス[3−{2−(テト
ラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
[3−{2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル
チオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、1,3,5−トリス[3−{2−(オクタデシルオキシ
カルボニル)エチルチオ}プロピオニル]ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(オ
クチルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(デシ
ルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(ドデシ
ルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(トリデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]−
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−(テト
ラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−{2−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピ
オニル]−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[3−
{2−(オクタデシルオキシカルボニル]エチルチオ}
プロピオニル]−1,3,5−トリアジン、トリス[3−
{2−(オクチルオキシカルボニル)エチルチオ}プロ
ピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニル]イ
ソシアヌレート、トリス[3−{2−(デシルオキシカ
ルボニル)エチルチオ}プロピオニル]イソシアヌレー
ト、トリス[3−{2−(ドデシルオキシカルボニル)
エチルチオ}プロピオニル]イソシアヌレート、トリス
[3−{2−(トリデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−
{2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}
プロピオニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピ
オニル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(オク
タデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(オクチル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ノニル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキスエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−デシルオ
キシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエチ
ル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(ドデシル
オキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキシエ
チル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(トリデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニルオキ
シエチル]イソシアヌレート、トリス[3−{2−(テ
トラデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロピオニ
ルオキシエチル]イソシアヌレート、トリス[3−{2
−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ}プロ
ピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、トリス[3
−{2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチ
オ}プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、ビ
ス(4−t−アミルフェニル)スルフィド、ジラウリル
ジスルフィド、ジミリスチルジスルフィド、ジステアリ
ルジスルフィド、3,9−ビス(2−ラウリルチオエチ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス(2−ミリスチルチオエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス
(2−ステアリルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン、3,9ビス(2−ラウリルチ
オプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]
ウンデカン、3,9−ビス(2−ミリスチルチオプロピ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス(2−ステアリルチオプロピル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビ
ス[1,1−ジメチル−2−{3−ラウリルチオプロピオ
ニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−
{3−ミリスチルチオプロピオニルオキシ}エチル]−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9
−ビス[1,1−ジメチル−2−{3−ステアリルチオプ
ロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{3−ラウリルチオブチロイルオキシ}エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{3−ミリスチルチオ
ブチロイルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{3−ステアリルチオブチロイルオキシ}エチ
ル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3−(ラウリルチオ]プロピオニルアミド、3−
(ミリスチルチオ)プロピオニルアミド、3−(ミリス
チルチオ)プロピオニルアミド、N,N′−メチル−ビス
(3−ラウリルチオプロピオニル)アミド、N,N′−メ
チレン−ビス(3−ミリスチルチオプロピオニル)アミ
ド、N,N′−メチレン−ビス(3−ステアリルチオプロ
ピオニル)アミド、N,N′−エチレン−ビス(3−ラウ
リルチオプロピオニル)アミド、N,N′−エチレン−ビ
ス(3−ミリスチルチオプロピオニル)アミド、N,N′
−エチレン−ビス(3−ステアリルチオプロピオニル)
アミド、N,N′−ビス(3−ラウリルチオプロピオニ
ル)ヒドラジド、N,N′−ビス(3−ミリスチルチオプ
ロピオニル)ヒドラジド、N,N′−ビス(3−ステアリ
ルチオプロピオニル)ヒドラジド、チオエチレングリコ
ール−ビス(β−アミノクロトネート)、ビス[2−メ
チル−4−(3−アルキルチオプロピオニルオキシ)−
5−t−ブチルフェニル]スルフィドおよびポリ[1,4
−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−チオジプ
ロピオネート]などを例示できる。これらチオエーテル
系酸化防止剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のチ
オエーテル系酸化防止剤を併用することもできる。該チ
オエーテル系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレ
フィン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、リン系酸化防止剤(ただ
し、化合物Aを除く)を併用することによって、耐熱酸
化劣化性、耐候(光)性および着色防止性を改善するこ
とができる。リン系酸化防止剤としてはジステアリル−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ジフェニル
−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス(ノ
ニルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファ
イト、カテシル−2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニルフォスファイト、カテシル−2,4,6−トリ−t−
ブチルフェニルフォスファイト、α−ナフチルカテシル
フォスファイト、2,2′−メチレンビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)2−ナフチルフォスファイ
ト、4,4′−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−
ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォスファイト)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−トリデシルフォス
ファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、トリラウ
リルトリチオフォスファイト、トリセチルトリチオフォ
スファイト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、トリフェニルフォス
ファイト、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、
トリス(2,4−ジ−ノニルフェニル)フォスファイト、
トリス(モノ,ジノニルフェニル)フォスファイト、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、トリス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)フォスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ペンタエリスリトール−ジフェスファイト、ビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタ
エリスリトール−ジフォスファイト、ビス(2,6−ジ−
t−ブチル−4−s−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t−
ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファ
イト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデ
シルオキシカルボニルエチル−フェニル)ペンタエリス
リトール−ジフォスファイト、ビス[2,6−ジ−t−ブ
チル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシ
カルボニル)−フェニル]ペンタエリスリトール−ジフ
ォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−
ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)ペンタエリ
スリトール−ジフォスァイト、テトラキス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フ
ォスフォナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル−
4−メチルフェニル)−4,4′−ビスフェニレン−ジ−
フォスフォナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル
−4−n−オクタデシルオキシカルボニルチル−フェニ
ル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、
テトラクシ[2,6−ジ−t−ブチル−4−(2′,4′−
ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニ
ル]−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、
テトラキス(2,6−t−ブチル−4−n−ヘキサデシル
オキシカルボニル−フェニル)−4,4′−ビフェニレン
−ジ−フォスフォナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−ジフォスファイト、テトラキス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル]−3,9−ビス
(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフォスフ
ァイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−
オクタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)−3,
9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキスエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフ
ォスファイト、テトラキス[2,6−ジ−t−ブチル−4
−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニ
ル)−フェニル]−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テロラオキサスピロ[5,
5」ウンデカン−ジフォスファイト、テトラキス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキスカルボニ
ル−フェニル)−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒド
ロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)]
−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、ビス
[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)]−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイ
ト、ビス[2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)]−4,4′−ビフェニレン−ジ
−フォスフォナイト、ビス[2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)]−4,4′−ブフェニ
レン−ジ−フォスフォナイト、ビス[2,2′−メチレン
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)]−3,
9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフ
ォスファイト、ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)]−3,9−ビス(1,1−ジメチル
−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5]ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)]−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロ
キシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]
ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,2′−エチリ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)]−3,9−
ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフォ
スファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)オクチルフォスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ラウリルフォス
ファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)トリデシルフォスファィト、2,2′−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2,
2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ステアリル
フォスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォス
ファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシルオキシ
カルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2′
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t
−ブチル−4−(2′,4′−t−ブチルフェニルオキシ
カルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−ビ
ス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニ
ル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォファイ
ト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−メチレ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウ
リルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファ
イト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−
メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニ
ル)ステアリルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−エチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォス
ファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−
フェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−
t−ブチル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニル
オキシカルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボイル−フェニル)フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
オクチルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
ラウリルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイ
ト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ステアリルフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチ
ルフェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチル−
4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボ
ニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t
−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォ
スファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ラウリルフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)トリ
デシルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)ミリスチルフォス
ファイト、2,2′−エチルデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフ
ァイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4,6
−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシル
オキシカルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、
2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチル−4(2′,4′−
ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニ
ル]フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニ
ル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ノニルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ラウリルフォスファ
イト,2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)トリデシルフォスファイト、2,2′−エチリ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ミリスチ
ルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカ
ルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−エチ
リデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−
ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニ
ル−フェニル)フォスファイト、2,2′−チオ−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウ
リルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−チオ−
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステアリ
ルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル
−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2′−チオ
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4,
6−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシルオキシ
カルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2′
−チト−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
[2,6−ジ−t−ブチル−4−(2′,4′−ジ−t−ブ
チルフェニルオキシカルボニル)−フェニル]フォスフ
ァイトおよび2,2′チオ−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ヘ
キサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイ
トなどを例示できる。これらリン系酸化防止剤の単独使
用はもち論のこと、2種以上のリン系酸化防止剤を併用
することもできる。該リン系酸化防止剤の配合割合は、
結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
し、化合物Aを除く)を併用することによって、耐熱酸
化劣化性、耐候(光)性および着色防止性を改善するこ
とができる。リン系酸化防止剤としてはジステアリル−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ジフェニル
−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス(ノ
ニルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファ
イト、カテシル−2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニルフォスファイト、カテシル−2,4,6−トリ−t−
ブチルフェニルフォスファイト、α−ナフチルカテシル
フォスファイト、2,2′−メチレンビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)2−ナフチルフォスファイ
ト、4,4′−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−
ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォスファイト)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−トリデシルフォス
ファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、トリラウ
リルトリチオフォスファイト、トリセチルトリチオフォ
スファイト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、トリフェニルフォス
ファイト、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、
トリス(2,4−ジ−ノニルフェニル)フォスファイト、
トリス(モノ,ジノニルフェニル)フォスファイト、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、トリス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)フォスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ペンタエリスリトール−ジフェスファイト、ビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタ
エリスリトール−ジフォスファイト、ビス(2,6−ジ−
t−ブチル−4−s−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t−
ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファ
イト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデ
シルオキシカルボニルエチル−フェニル)ペンタエリス
リトール−ジフォスファイト、ビス[2,6−ジ−t−ブ
チル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシ
カルボニル)−フェニル]ペンタエリスリトール−ジフ
ォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−
ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)ペンタエリ
スリトール−ジフォスァイト、テトラキス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フ
ォスフォナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル−
4−メチルフェニル)−4,4′−ビスフェニレン−ジ−
フォスフォナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル
−4−n−オクタデシルオキシカルボニルチル−フェニ
ル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、
テトラクシ[2,6−ジ−t−ブチル−4−(2′,4′−
ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニ
ル]−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、
テトラキス(2,6−t−ブチル−4−n−ヘキサデシル
オキシカルボニル−フェニル)−4,4′−ビフェニレン
−ジ−フォスフォナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−ジフォスファイト、テトラキス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル]−3,9−ビス
(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフォスフ
ァイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−
オクタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)−3,
9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキスエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフ
ォスファイト、テトラキス[2,6−ジ−t−ブチル−4
−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニ
ル)−フェニル]−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テロラオキサスピロ[5,
5」ウンデカン−ジフォスファイト、テトラキス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキスカルボニ
ル−フェニル)−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒド
ロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)]
−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、ビス
[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)]−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイ
ト、ビス[2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)]−4,4′−ビフェニレン−ジ
−フォスフォナイト、ビス[2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)]−4,4′−ブフェニ
レン−ジ−フォスフォナイト、ビス[2,2′−メチレン
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)]−3,
9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフ
ォスファイト、ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)]−3,9−ビス(1,1−ジメチル
−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5]ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)]−3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロ
キシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]
ウンデカン−ジフォスファイト、ビス[2,2′−エチリ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)]−3,9−
ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−ジフォ
スファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)オクチルフォスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ラウリルフォス
ファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)トリデシルフォスファィト、2,2′−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2,
2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ステアリル
フォスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォス
ファイト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシルオキシ
カルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2′
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t
−ブチル−4−(2′,4′−t−ブチルフェニルオキシ
カルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−ビ
ス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニ
ル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォファイ
ト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−メチレ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウ
リルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファ
イト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−
メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニ
ル)ステアリルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−エチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォス
ファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−
フェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−
t−ブチル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニル
オキシカルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボイル−フェニル)フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
オクチルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
ラウリルフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイ
ト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ステアリルフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチ
ルフェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチル−
4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボ
ニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t
−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォ
スファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ラウリルフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)トリ
デシルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)ミリスチルフォス
ファイト、2,2′−エチルデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフ
ァイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4,6
−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシル
オキシカルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、
2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチル−4(2′,4′−
ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニ
ル]フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニ
ル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ノニルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ラウリルフォスファ
イト,2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)トリデシルフォスファイト、2,2′−エチリ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ミリスチ
ルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フ
ェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)[2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−(2′,4′−ジ−t−ブチルフェニルオキシカ
ルボニル)−フェニル]フォスファイト、2,2′−エチ
リデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−
ジ−t−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボニ
ル−フェニル)フォスファイト、2,2′−チオ−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)オクチルフォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウ
リルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−チオ−
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステアリ
ルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル
−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2′−チオ
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,4,
6−トリ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデシルオキシ
カルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2′
−チト−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
[2,6−ジ−t−ブチル−4−(2′,4′−ジ−t−ブ
チルフェニルオキシカルボニル)−フェニル]フォスフ
ァイトおよび2,2′チオ−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)(2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ヘ
キサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイ
トなどを例示できる。これらリン系酸化防止剤の単独使
用はもち論のこと、2種以上のリン系酸化防止剤を併用
することもできる。該リン系酸化防止剤の配合割合は、
結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、光安定剤を併用すること
によって、耐候(光)性を改善することができる。光安
定剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォニッ
クアシッド、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベン
ゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−
2−メトキシフェニル)メタン、2,2′−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノンおよび2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−2′−カルボキシベンゾフェノンなどの
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤,2−(2′−ヒドロキシ
−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
[2′−ヒドロキシ−3′,5′−ビス(α,α−ジメチ
ルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス[4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリ
アゾール−2−イル)フェノール]、メチル−3−[3
−t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリ
エチレングリコールとの縮合物および2−(2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール・コポリマーなどの
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、N,N′−ジエチル
オキサリックアシッド−ビス−アニニド、2−エトキシ
−2′−エチルオキザリックアシッド−ビス−アニリ
ド、2−エトキシ−5−t−ブチル−2′−エチルオキ
ザリックアシッド−ビス−アニリドおよび2−エトキシ
−5−t−ブチル−2′−エチル−4′−t−ブチルオ
キザリックアシッド−ビス−アニリドなどのオキザリッ
クアシッドアニリド系紫外線吸収剤、N−(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−N′−メチル−N′−フェニ
ルフォルムアミジン、N−(4−エトキシカルボニルフ
ェニル)−N′−エチル−N′−フェニルフォルムアミ
ジン、N−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′
−エトキシル−N′−フェニルフォルムアミジンおよび
N−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′,N′−
ジフェニルフォルムアミジンなどのフォルムアミジン系
紫外線吸収剤、ニッケル−ビス[2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)]、ニッケル−ビス
[O−t−ブチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フォスフォネート]、ニッケル−ビス
[O−エチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)フォスフォネート]、2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)−ブチルアミノ−ニ
ッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチル
フェノレート)−シクロヘキシルアミノ−ニッケル(I
I)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレー
ト)−ジエタノールアミノ−ニッケル(II),2,2′−ビ
ス(4−t−オクチルフェノレート)−フェニル−ジエ
タノールアミノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)−i−オクチルアミ
ノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オ
クチルフェノレート)−オクチルアミノ−ニッケル(I
I)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレー
ト)−シクロヘキシル−ジエタノールアミノ−ニッケル
(II)およびニッケルジブチルジチオカルバメートなど
のニッケル系消光剤、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−
3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエ
ート、2,6−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエートおよびn−
ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのヒドロキシベンゾエート系光安定
剤、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、1−アシル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリチン、1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、1−(4−t−ブチル
−2−ブテニル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テロラ
メチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ
−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、1−ベンジル
−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルマレート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジ
ペート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)フマレート、ビス(1,2,3,6−テトラメチ
ル−2,6−ジエチル−4−ピペリジル)セパケート、ビ
ス(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)フタレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)セバケート、1,1′−(1,2−エタンジ
イル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、
2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)プロピオンアミド、2−メチル−2−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イミノ−N
−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)プロ
ピオンアミド、1−プロパギル−4−β−シアノエチル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−アセ
チル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−アセ
テート、トリメリット酸−トリス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)エステル、1−アクリロイル−
4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメリル−4−ピペリジ
ル)ジブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、ビス
(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジエチル−4−ピペリ
ジル)ジベンジル−マロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマ
ロネート、ヘキサン−1′,6′−ビス−4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン)、トルエン−2′,4′−ビス(4−カルバモ
イルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン)、ジメチル−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オキシ)−シラン、フェニル−トリ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オキシ)
−シラン、トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−フォスファイト、トリス(1
−プロピル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−フォスフェート、フェニル−[ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)]−フォスフォネー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−
ブタンテトラカルボンアミド、テトラキス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボンアミド、2−ジブチルアミノ−4,6−ビス
(9−アザ−3−エチル−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5,5]−3−ウンデシルメトキ
シ)−s−トラアジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ビ
ス(9−アザ−3−エチル−8,8,9,10,10−ペンタメチ
ル−1,5−ジオクサスピロ[5,5]−3−ウンデシルメト
キシ)−s−トリアジン、テトラキス(9−アザ−3−
エチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ[5,5]−3−ウンデシルメチル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、テトラキス(9−アザ−3−
エチル−8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキサス
ピロ[5,5]−3−ウンデシルメチル)−1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、トリデシル・トリス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、2,2,4,4−テトラメ
チル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5,1,11,2]
ヘンエイコサン−21−オン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチ
ル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{トリス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニ
ル)ブチルカルボニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ポリ(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルアクリレート)、ポリ
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルアクリレ
ート)、ポリ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ルメタクリレート)、ポリ(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジルメタクリレート)、ポリ[[ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イタコネー
ト][ビニルブチルエーテル]]、ポリ[[ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イタコネー
ト][ビニルブチルエーテル]]、ポリ[[ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イタコネート]
[ビニルオクチルエーテル]]、ポリ[[ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イタコネート]
[ビニルオクチルエーテル]]、ジメチルサクシネート
−2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジル)エタノール縮合物、ポリ[ヘキサメチルン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[エチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[[1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレ
ン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[[6−(ジエチルイミノ)−1,3,5−ト
リアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[[6−[(2−エチルヘキシル)イミノ]−1,3,5−
トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[(6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ]
−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[[6−(シクロヘキシルイミノ)−1,3,
5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、
ポリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−
ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]ヘキサメチレン[[2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ[[6−(ブト
キシイミノ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ])、ポリ[[6−[(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)オキシ]−1,3,5−トリアジン−
2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ[オキシ[6
−[(1−ピペリジル)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
イルオキシ−1,2−エタンジイル][(2,2,6,6−テトラ
メチル−3−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2−エタン
ジイル][(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1,4
−ピペリジル)−1,2−エタンジイル]]、ポリ[オキ
シ[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ]
−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイルオキシ−1,2−エタ
ンジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−3−オキソ−
1,4−ピペリジル)−1,2−エタンジイル][(3,3,5,5
−テトラメチル−2−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2
−エタンジイル]]、ポリ[[6−[(エチルアセチ
ル)イミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]]、ポリ[(6−[(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルイミノ]−1,3,
5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、
1,5,8,12−テトラキス[4,6−ビス(N−(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−ブチルアミノ)−1,3,
5−トリアジン−2−イル]−1,5,8,12−テトラアザド
デカンおよび1,5,8,12−テトラキス[4,6−ビス(N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ブチ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−1,5,8,1
2−テトラアザドデカンなどのヒンダードアミン系光安
定剤などを例示できる。これら光安定剤の単独使用はも
ち論のこと、2種以上の光安定剤を併用することもでき
る。該光安定剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン10
0重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。
によって、耐候(光)性を改善することができる。光安
定剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォニッ
クアシッド、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベン
ゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−
2−メトキシフェニル)メタン、2,2′−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノンおよび2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−2′−カルボキシベンゾフェノンなどの
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤,2−(2′−ヒドロキシ
−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
[2′−ヒドロキシ−3′,5′−ビス(α,α−ジメチ
ルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス[4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリ
アゾール−2−イル)フェノール]、メチル−3−[3
−t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリ
エチレングリコールとの縮合物および2−(2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール・コポリマーなどの
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、N,N′−ジエチル
オキサリックアシッド−ビス−アニニド、2−エトキシ
−2′−エチルオキザリックアシッド−ビス−アニリ
ド、2−エトキシ−5−t−ブチル−2′−エチルオキ
ザリックアシッド−ビス−アニリドおよび2−エトキシ
−5−t−ブチル−2′−エチル−4′−t−ブチルオ
キザリックアシッド−ビス−アニリドなどのオキザリッ
クアシッドアニリド系紫外線吸収剤、N−(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−N′−メチル−N′−フェニ
ルフォルムアミジン、N−(4−エトキシカルボニルフ
ェニル)−N′−エチル−N′−フェニルフォルムアミ
ジン、N−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′
−エトキシル−N′−フェニルフォルムアミジンおよび
N−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′,N′−
ジフェニルフォルムアミジンなどのフォルムアミジン系
紫外線吸収剤、ニッケル−ビス[2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)]、ニッケル−ビス
[O−t−ブチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フォスフォネート]、ニッケル−ビス
[O−エチル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)フォスフォネート]、2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)−ブチルアミノ−ニ
ッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチル
フェノレート)−シクロヘキシルアミノ−ニッケル(I
I)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレー
ト)−ジエタノールアミノ−ニッケル(II),2,2′−ビ
ス(4−t−オクチルフェノレート)−フェニル−ジエ
タノールアミノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス
(4−t−オクチルフェノレート)−i−オクチルアミ
ノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オ
クチルフェノレート)−オクチルアミノ−ニッケル(I
I)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレー
ト)−シクロヘキシル−ジエタノールアミノ−ニッケル
(II)およびニッケルジブチルジチオカルバメートなど
のニッケル系消光剤、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−
3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエ
ート、2,6−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエートおよびn−
ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのヒドロキシベンゾエート系光安定
剤、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、1−アシル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリチン、1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、1−(4−t−ブチル
−2−ブテニル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テロラ
メチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ
−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、1−ベンジル
−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルマレート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジ
ペート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)フマレート、ビス(1,2,3,6−テトラメチ
ル−2,6−ジエチル−4−ピペリジル)セパケート、ビ
ス(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)フタレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)セバケート、1,1′−(1,2−エタンジ
イル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、
2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)プロピオンアミド、2−メチル−2−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イミノ−N
−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)プロ
ピオンアミド、1−プロパギル−4−β−シアノエチル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−アセ
チル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−アセ
テート、トリメリット酸−トリス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)エステル、1−アクリロイル−
4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメリル−4−ピペリジ
ル)ジブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、ビス
(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジエチル−4−ピペリ
ジル)ジベンジル−マロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマ
ロネート、ヘキサン−1′,6′−ビス−4−カルバモイ
ルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン)、トルエン−2′,4′−ビス(4−カルバモ
イルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン)、ジメチル−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オキシ)−シラン、フェニル−トリ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オキシ)
−シラン、トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−フォスファイト、トリス(1
−プロピル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−フォスフェート、フェニル−[ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)]−フォスフォネー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−
ブタンテトラカルボンアミド、テトラキス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボンアミド、2−ジブチルアミノ−4,6−ビス
(9−アザ−3−エチル−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5,5]−3−ウンデシルメトキ
シ)−s−トラアジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ビ
ス(9−アザ−3−エチル−8,8,9,10,10−ペンタメチ
ル−1,5−ジオクサスピロ[5,5]−3−ウンデシルメト
キシ)−s−トリアジン、テトラキス(9−アザ−3−
エチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ[5,5]−3−ウンデシルメチル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、テトラキス(9−アザ−3−
エチル−8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキサス
ピロ[5,5]−3−ウンデシルメチル)−1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、トリデシル・トリス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、2,2,4,4−テトラメ
チル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5,1,11,2]
ヘンエイコサン−21−オン、3,9−ビス[1,1−ジメチル
−2−{トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチ
ル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{トリス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニ
ル)ブチルカルボニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ポリ(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルアクリレート)、ポリ
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルアクリレ
ート)、ポリ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ルメタクリレート)、ポリ(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジルメタクリレート)、ポリ[[ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イタコネー
ト][ビニルブチルエーテル]]、ポリ[[ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イタコネー
ト][ビニルブチルエーテル]]、ポリ[[ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イタコネート]
[ビニルオクチルエーテル]]、ポリ[[ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)イタコネート]
[ビニルオクチルエーテル]]、ジメチルサクシネート
−2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジル)エタノール縮合物、ポリ[ヘキサメチルン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[エチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[[1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレ
ン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[[6−(ジエチルイミノ)−1,3,5−ト
リアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[[6−[(2−エチルヘキシル)イミノ]−1,3,5−
トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ
[(6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ]
−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]]、ポリ[[6−(シクロヘキシルイミノ)−1,3,
5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、
ポリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−
ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]ヘキサメチレン[[2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ[[6−(ブト
キシイミノ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ])、ポリ[[6−[(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)オキシ]−1,3,5−トリアジン−
2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]]、ポリ[オキシ[6
−[(1−ピペリジル)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
イルオキシ−1,2−エタンジイル][(2,2,6,6−テトラ
メチル−3−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2−エタン
ジイル][(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1,4
−ピペリジル)−1,2−エタンジイル]]、ポリ[オキ
シ[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ]
−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイルオキシ−1,2−エタ
ンジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−3−オキソ−
1,4−ピペリジル)−1,2−エタンジイル][(3,3,5,5
−テトラメチル−2−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2
−エタンジイル]]、ポリ[[6−[(エチルアセチ
ル)イミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]]、ポリ[(6−[(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルイミノ]−1,3,
5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、
1,5,8,12−テトラキス[4,6−ビス(N−(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−ブチルアミノ)−1,3,
5−トリアジン−2−イル]−1,5,8,12−テトラアザド
デカンおよび1,5,8,12−テトラキス[4,6−ビス(N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ブチ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−1,5,8,1
2−テトラアザドデカンなどのヒンダードアミン系光安
定剤などを例示できる。これら光安定剤の単独使用はも
ち論のこと、2種以上の光安定剤を併用することもでき
る。該光安定剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン10
0重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。
本発明の組成物にあっては、重金属不活性化剤を併用
することによって、耐重金属性を改善するこができる。
重金属不活性化剤としてはベンゾトリアゾール、2,4,6
−トリアミノ−1,3,5−トリアジン、3,9−ビス[2−
(3,5−ジアミノ−2,4,6−トリアザフェニル)エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
エチレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属
(Li,Na,K)塩、N,N′−ジサリシリデン−エチレンジア
ミン、N,N′−ジサリシリデン−1,2−プロピレンジアミ
ン、N,N″−ジサリシリデン−N′−メチル−ジプロピ
レントリアミン、3−サリシロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッド
−ビス(N′−サリシロイルヒドラジド)、ニッケル−
ビス(1−フェニル−3−メチル−4−デカノイル−5
−ピラゾレート)、2−エトキシ−2′−エチルオキサ
ニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ−2′−エチル
オキサニリド、N,N−ジエチル−N′,N′−ジフェニル
オキサミド、N,N′−ジエチル−N,N′−ジフェニルオキ
サミド、オキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒ
ドラジド)、チオジプロピオニックアシッド−ビス(ベ
ンジリデンヒドラジド)、イソフタリックアシッド−ビ
ス(2−フェノキシプロピオニルヒドラジド)、ビス
(サリシロイルヒドラジン)、N−サリシリデン−N′
−サリシロイルヒドラザン、N,N′−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]ヒドラジン、トリス[2−t−ブチル−4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、ビ
ス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−
ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチル
フェニル]−ペンタエリスリトール−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−1,6−ヘキサメチレン−ビス
(N−ヒドロキシエチル−N−メチルセミミカルバジ
ド)−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブチル
−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−
t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−1,10−
デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒ
ドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−1,10−デカメチレン−ジ−カ
ルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブチル−4
−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]ジ−(ヒドロ
キシエチルカルボニル)ヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−N,N′−ビス(ヒドロキシエ
チル)オキサミド−ジフォスファイトおよびN,N′−ビ
ス[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド
などを例示できる。これら重金属不活性化剤の単独使用
はもち論のこと、2種以上の重金属不活性化剤を併用す
ることもできる。該重金属不活性化剤の配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
することによって、耐重金属性を改善するこができる。
重金属不活性化剤としてはベンゾトリアゾール、2,4,6
−トリアミノ−1,3,5−トリアジン、3,9−ビス[2−
(3,5−ジアミノ−2,4,6−トリアザフェニル)エチル]
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
エチレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属
(Li,Na,K)塩、N,N′−ジサリシリデン−エチレンジア
ミン、N,N′−ジサリシリデン−1,2−プロピレンジアミ
ン、N,N″−ジサリシリデン−N′−メチル−ジプロピ
レントリアミン、3−サリシロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッド
−ビス(N′−サリシロイルヒドラジド)、ニッケル−
ビス(1−フェニル−3−メチル−4−デカノイル−5
−ピラゾレート)、2−エトキシ−2′−エチルオキサ
ニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ−2′−エチル
オキサニリド、N,N−ジエチル−N′,N′−ジフェニル
オキサミド、N,N′−ジエチル−N,N′−ジフェニルオキ
サミド、オキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒ
ドラジド)、チオジプロピオニックアシッド−ビス(ベ
ンジリデンヒドラジド)、イソフタリックアシッド−ビ
ス(2−フェノキシプロピオニルヒドラジド)、ビス
(サリシロイルヒドラジン)、N−サリシリデン−N′
−サリシロイルヒドラザン、N,N′−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]ヒドラジン、トリス[2−t−ブチル−4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、ビ
ス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−
ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチル
フェニル]−ペンタエリスリトール−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−1,6−ヘキサメチレン−ビス
(N−ヒドロキシエチル−N−メチルセミミカルバジ
ド)−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブチル
−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−
t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−1,10−
デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒ
ドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−1,10−デカメチレン−ジ−カ
ルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブチル−4
−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]ジ−(ヒドロ
キシエチルカルボニル)ヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)
−5−メチルフェニル]−N,N′−ビス(ヒドロキシエ
チル)オキサミド−ジフォスファイトおよびN,N′−ビ
ス[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド
などを例示できる。これら重金属不活性化剤の単独使用
はもち論のこと、2種以上の重金属不活性化剤を併用す
ることもできる。該重金属不活性化剤の配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、結晶性ポリオレフィンと
して結晶性プロピレン系重合体を用いた組成物すなわち
結晶性プロピレン系重合体組成物にラジカル発生剤を併
用することによって、成形加工性を改善することができ
る。ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセ
テート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、2,5−ジ−めチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイル
パーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パーアジ
ペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘ
キサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5−ジ−メ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5
−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、t−ブチルキュミルパーオキサイド、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
リシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ
−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュ
メンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパー
オキサイド、p−サイメンハイドロパーオキサイド、1,
1,3,3−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイ
ド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ハイドロパーオキシ)
ヘキサン、トリメチルシリル−キュミルパーオキサイ
ド、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス(トリメチルシリルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス(ト
リメチルシリルパーオキシ)ヘキシン−3および1,3−
ビス(トリメチルシリルパーオキシイソプロピレン)ベ
ンゼンなどを例示できる。これらラジカル発生剤の単独
使用はもち論のこと、2種以上のラジカル発生剤を併用
することもできる。該ラジカル発生剤の配合割合は、結
晶性プロピレン系重合体100重量部に対して0.01〜0.5重
量部、好ましくは0.01〜0.2重量部である。
して結晶性プロピレン系重合体を用いた組成物すなわち
結晶性プロピレン系重合体組成物にラジカル発生剤を併
用することによって、成形加工性を改善することができ
る。ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセ
テート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、2,5−ジ−めチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイル
パーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パーアジ
ペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘ
キサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5−ジ−メ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5
−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、t−ブチルキュミルパーオキサイド、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
リシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ
−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュ
メンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパー
オキサイド、p−サイメンハイドロパーオキサイド、1,
1,3,3−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイ
ド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ハイドロパーオキシ)
ヘキサン、トリメチルシリル−キュミルパーオキサイ
ド、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス(トリメチルシリルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス(ト
リメチルシリルパーオキシ)ヘキシン−3および1,3−
ビス(トリメチルシリルパーオキシイソプロピレン)ベ
ンゼンなどを例示できる。これらラジカル発生剤の単独
使用はもち論のこと、2種以上のラジカル発生剤を併用
することもできる。該ラジカル発生剤の配合割合は、結
晶性プロピレン系重合体100重量部に対して0.01〜0.5重
量部、好ましくは0.01〜0.2重量部である。
さらに、本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリ
オレフィンに添加される各種の添加剤たとえば透明化
剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハイドロ
タルサイト類などのハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの
分散剤もしくは中和剤(ただし、化合物Bを除く)また
は有機充填剤(たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊
維、天然繊維など)を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。
オレフィンに添加される各種の添加剤たとえば透明化
剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハイドロ
タルサイト類などのハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの
分散剤もしくは中和剤(ただし、化合物Bを除く)また
は有機充填剤(たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊
維、天然繊維など)を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。
本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合
物Aおよび化合物Bもしくは化合物Cならびに通常結晶
性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれ
ぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサ
ー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサーなどの用いて混合し、通常の単軸押出
機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶
融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶
融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得
られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法
などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供さ
れる。
物Aおよび化合物Bもしくは化合物Cならびに通常結晶
性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれ
ぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサ
ー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサーなどの用いて混合し、通常の単軸押出
機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶
融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶
融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得
られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法
などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供さ
れる。
[作用] 本発明において、化合物Aと化合物Bとの併用がどの
ような作用をするのかその作用機構自体は明らかではな
いが、以下の作用機構によるものと指定される。すなわ
ち、化合物Aに対して化合物Bが金属イオン供与体とし
て作用し、化合物Aの分子中、電気陰性度最大の元素で
あるフッ素原子と化合物Bの金属イオンとの間に配位結
合ないしイオン結合を形成することによって、造核剤と
して剛性面の改善に作用するものと考えられる。
ような作用をするのかその作用機構自体は明らかではな
いが、以下の作用機構によるものと指定される。すなわ
ち、化合物Aに対して化合物Bが金属イオン供与体とし
て作用し、化合物Aの分子中、電気陰性度最大の元素で
あるフッ素原子と化合物Bの金属イオンとの間に配位結
合ないしイオン結合を形成することによって、造核剤と
して剛性面の改善に作用するものと考えられる。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
法によった。
1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性
を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなもの
をいう。
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性
を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなもの
をいう。
2)耐熱剛性:荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、
厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて熱変形温度を測定(JIS K 7207に準拠;4.
6kgf/cm2荷重)することにより耐熱剛性を評価した。高
耐熱剛性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。
なわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、
厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて熱変形温度を測定(JIS K 7207に準拠;4.
6kgf/cm2荷重)することにより耐熱剛性を評価した。高
耐熱剛性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。
3)耐衝撃性:アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片(ノッチ有り)を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定(JIS K 7110に準拠)することにより耐
衝撃性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾッ
ト衝撃強度の大きいものをいう。
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片(ノッチ有り)を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定(JIS K 7110に準拠)することにより耐
衝撃性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾッ
ト衝撃強度の大きいものをいう。
製造例1〜3(実施例1〜55および比較例1〜55で用い
るHCPP(H)の製造方法) (1)触媒の調製 n−ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(DEAC)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で1分間で混合し5分間同温度で反応させて反応
生成液(V)(ジイソアミルエーテルDEACのモル比2.
4)を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モ
ルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(V)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに1時間反応させ、室温(20
℃)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000mlを
加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を4回繰り
返して、固体生成物(II)190gを得た。この固定生成物
(II)の全量をn−ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状
態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン
350gとを室温にて約1分間で加え65℃で1時間反応させ
た。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテー
ションによって除いたのち、4,000mlのn−ヘキサンを
加え10分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰
り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(III)を
得た。
るHCPP(H)の製造方法) (1)触媒の調製 n−ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(DEAC)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で1分間で混合し5分間同温度で反応させて反応
生成液(V)(ジイソアミルエーテルDEACのモル比2.
4)を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モ
ルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(V)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに1時間反応させ、室温(20
℃)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000mlを
加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を4回繰り
返して、固体生成物(II)190gを得た。この固定生成物
(II)の全量をn−ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状
態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン
350gとを室温にて約1分間で加え65℃で1時間反応させ
た。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテー
ションによって除いたのち、4,000mlのn−ヘキサンを
加え10分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰
り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(III)を
得た。
(2)予備活性触媒の調製 内容積20の傾斜羽付きステンレス製反応器を窒素ガ
スで置換したのち、n−ヘキサン15、ジエチルアルミ
ニウムモノクリロド42g、固体生成物(III)30gを室音
で加えたのち、水素15Nを入れ、プロピレン分圧5kg/c
m2Gで5分間反応させ、未反応プロピレン、水素および
n−ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(VI)を
粉粒体で得た(固体生成物(III)1g当りプロピレン82.
0g反応)。
スで置換したのち、n−ヘキサン15、ジエチルアルミ
ニウムモノクリロド42g、固体生成物(III)30gを室音
で加えたのち、水素15Nを入れ、プロピレン分圧5kg/c
m2Gで5分間反応させ、未反応プロピレン、水素および
n−ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(VI)を
粉粒体で得た(固体生成物(III)1g当りプロピレン82.
0g反応)。
(3)プロピレンの重合 窒素ガスで置換した内容積250のタービン型撹拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン10
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、前記
予備活性化触媒(VI)10gおよびp−トルイル酸メチル1
1.0gを仕込み、さらに水素を製造例1は100N、製造例
2は200Nおよび製造例3は410Nそれぞれ添加した。
ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレン
を供給し、器内の圧力を10kg/cm2Gに昇圧した。そして
温度を70℃、圧力10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合
を継続後、メタノールを25供給し、温度を80℃に昇温
した。30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶
液を100g加え20分間撹拌し、純水50を加えたのち、残
存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さら
に50の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出
し、さらにHCPP(H)−n−ヘキサンスラリーを抜き出
し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のHCPP
(H)粉末を得た。得られたHCPP(H)は前述にメルト
フローレート(MFR)およびアイソタクチックペンタッ
ド分率(P)を求めるのに供した。これらの分析結果を
第1表に示した。
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン10
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、前記
予備活性化触媒(VI)10gおよびp−トルイル酸メチル1
1.0gを仕込み、さらに水素を製造例1は100N、製造例
2は200Nおよび製造例3は410Nそれぞれ添加した。
ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレン
を供給し、器内の圧力を10kg/cm2Gに昇圧した。そして
温度を70℃、圧力10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合
を継続後、メタノールを25供給し、温度を80℃に昇温
した。30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶
液を100g加え20分間撹拌し、純水50を加えたのち、残
存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さら
に50の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出
し、さらにHCPP(H)−n−ヘキサンスラリーを抜き出
し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のHCPP
(H)粉末を得た。得られたHCPP(H)は前述にメルト
フローレート(MFR)およびアイソタクチックペンタッ
ド分率(P)を求めるのに供した。これらの分析結果を
第1表に示した。
なお、製造例1〜3で得られたHCPP(H)を、以下そ
れぞれHCPP(H)−[I]、HCPP(H)−[II]および
HCPP(H)−[III]と略記する。
れぞれHCPP(H)−[I]、HCPP(H)−[II]および
HCPP(H)−[III]と略記する。
製造例4(実施例56〜77および比較例56〜77で用いる結
晶性プロピレン単独重合体(以下、PP(H)と略記す
る。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積250のタービン型撹拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン10
0についでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、四
塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化した
市販の触媒(AA型)40gおよびp−トルエン酸メチル22.
0gを仕込み、さらに水素を200N添加した。ついで器内
の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、
器内の圧力を10kg/cm2Gに昇温した。そして温度を70
℃、圧力を10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合を継続
後、メタノールを25供給し、温度を80℃に昇温した。
30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を10
0g加え20分間撹拌し、純水50を加えたのち、残存プロ
ピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに50
の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さら
にPP(H)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリ
ーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のPP(H)粉末を
得た。得られたPP(H)は前述をメルトフローレート
(MFR)および各アイソタクチックペンタッド分率
(P)を求めるのに供した。これらの分析結果を第1表
に示した。
晶性プロピレン単独重合体(以下、PP(H)と略記す
る。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積250のタービン型撹拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン10
0についでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、四
塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化した
市販の触媒(AA型)40gおよびp−トルエン酸メチル22.
0gを仕込み、さらに水素を200N添加した。ついで器内
の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、
器内の圧力を10kg/cm2Gに昇温した。そして温度を70
℃、圧力を10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合を継続
後、メタノールを25供給し、温度を80℃に昇温した。
30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を10
0g加え20分間撹拌し、純水50を加えたのち、残存プロ
ピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに50
の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さら
にPP(H)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリ
ーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のPP(H)粉末を
得た。得られたPP(H)は前述をメルトフローレート
(MFR)および各アイソタクチックペンタッド分率
(P)を求めるのに供した。これらの分析結果を第1表
に示した。
製造例5〜7(実施例78〜121および比較例78〜121で用
いるHCPP(B)の製造例) (1)触媒の調製 n−ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(DEAC)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で1分間で混合し5分間同温度で反応させて反応
生成液(V)(ジイソアミルエーテル/DEACのモル比2.
4)を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モ
ルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(V)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに1時間反応させ、室温(20
℃)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000mlを
加えてデカンテーションで上澄液を除く操拌を4回繰り
返して、固体生成物(II)190gを得た。この固体生成物
(II)の全量をn−ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状
態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン
350gとを室温にて約1分間で加え65℃で1時間反応させ
た。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテー
ションによって除いたのち、4,000mlのn−ヘキサンを
加え10分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰
り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(III)を
得た。
いるHCPP(B)の製造例) (1)触媒の調製 n−ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(DEAC)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で1分間で混合し5分間同温度で反応させて反応
生成液(V)(ジイソアミルエーテル/DEACのモル比2.
4)を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モ
ルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(V)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに1時間反応させ、室温(20
℃)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000mlを
加えてデカンテーションで上澄液を除く操拌を4回繰り
返して、固体生成物(II)190gを得た。この固体生成物
(II)の全量をn−ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状
態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン
350gとを室温にて約1分間で加え65℃で1時間反応させ
た。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテー
ションによって除いたのち、4,000mlのn−ヘキサンを
加え10分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰
り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(III)を
得た。
(2)予備活性化触媒の調製 内容積20を傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15、ジエチルアル
ミニウムモノクリロド42g、固体生成物(III)30gを室
温で加えたのち、水素15Nを入れ、プロピレン分圧5kg
/cm2Gで5分間反応させ、未反応プロピレン、水素およ
びn−ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(VI)
を粉粒体で得た(固体生成物(III)1g当りプロピレン8
2.0g反応)。
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15、ジエチルアル
ミニウムモノクリロド42g、固体生成物(III)30gを室
温で加えたのち、水素15Nを入れ、プロピレン分圧5kg
/cm2Gで5分間反応させ、未反応プロピレン、水素およ
びn−ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(VI)
を粉粒体で得た(固体生成物(III)1g当りプロピレン8
2.0g反応)。
(3)重合方法 窒素ガスで置換した内容積400のタービン型撹拌羽
根付きスチンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン25
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、前記
予備活性化触媒(VI)10gおよびp−トルイル酸メチル1
1.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃度で製造例
5は6モル%、製造例6は8モル%および製造例7は10
モル%をそれぞれ保つように添加した。ついで器内の温
度は70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内
の圧力を10kg/cm2Gに昇圧した。そして温度を70℃、圧
力を10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合を継続後、プ
ロピレンの供給を停止し、未反応のプロピレンを放出
し、重合器内のスラリーの一部を採取して濾過、洗浄お
よび乾燥して白色のHCPP(H)粉末を得た。得られたHC
PP(H)は前述のメルトフローレート(MFR)およびア
イソタクチックペンタッド分率(P)を求れるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
根付きスチンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン25
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、前記
予備活性化触媒(VI)10gおよびp−トルイル酸メチル1
1.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃度で製造例
5は6モル%、製造例6は8モル%および製造例7は10
モル%をそれぞれ保つように添加した。ついで器内の温
度は70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内
の圧力を10kg/cm2Gに昇圧した。そして温度を70℃、圧
力を10kg/cm2Gに維持しながら4時間重合を継続後、プ
ロピレンの供給を停止し、未反応のプロピレンを放出
し、重合器内のスラリーの一部を採取して濾過、洗浄お
よび乾燥して白色のHCPP(H)粉末を得た。得られたHC
PP(H)は前述のメルトフローレート(MFR)およびア
イソタクチックペンタッド分率(P)を求れるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
未反応のプロピレンを放出後、重合器内を温度60℃、
圧力0.1kg/cm2Gに保ち、第2段階目の重合原料としてエ
チレンの供給比率が33重量%となるよう維持し、エチレ
ンの全供給量が製造例5は2.4kg、製造例6は5.4kgおよ
び製造例7は8.8kgとそれぞれなるようにエチレンとプ
ロピレンを2時間連続的に供給した。2時間重合後、エ
チレンおよびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチ
レンおよびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメ
タノールを25供給し、温度を70℃に昇温した。30分
後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加
え20分間撹拌し、純水100を加えたのち、残存プロピ
レンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに100
の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さら
にHCPP(B)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラ
リーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のHCPP(B)粉
末を得た。得られたHCPP(B)は前述のメルトフローレ
ート(MFR)および各エチレン含有量を求めるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
圧力0.1kg/cm2Gに保ち、第2段階目の重合原料としてエ
チレンの供給比率が33重量%となるよう維持し、エチレ
ンの全供給量が製造例5は2.4kg、製造例6は5.4kgおよ
び製造例7は8.8kgとそれぞれなるようにエチレンとプ
ロピレンを2時間連続的に供給した。2時間重合後、エ
チレンおよびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチ
レンおよびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメ
タノールを25供給し、温度を70℃に昇温した。30分
後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加
え20分間撹拌し、純水100を加えたのち、残存プロピ
レンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに100
の純水を加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さら
にHCPP(B)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラ
リーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のHCPP(B)粉
末を得た。得られたHCPP(B)は前述のメルトフローレ
ート(MFR)および各エチレン含有量を求めるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
なお、製造例5〜7で得られたHCPP(B)を、以下そ
れぞれHCPP(B)−[I]、HCPP(B)−[II)および
HCPP(B)〜[III]と略記する。
れぞれHCPP(B)−[I]、HCPP(B)−[II)および
HCPP(B)〜[III]と略記する。
製造例8(実施例122〜143および比較例122〜143で用い
る結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(以
下、PP(B)と略記する。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積400のタービン型撹拌羽
根付きステンレス製重合器内に緩挿したn−ヘキサン25
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、四塩
化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化した市
販の触媒(AA型)30gおよびp−トルエン酸メチル11.0g
を仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃度で8モル%を
保つように添加した。ついで器内の温度を70℃に昇温
後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を10kg/c
m2Gに昇圧した。そして温度を70℃、圧力を10kg/cm2Gに
維持しながら4時間重合を継続後、プロピレンの供給を
停止し、未反応のプロピレンを放出し、重合器内のスラ
リーの一部を採取して濾過、洗浄および乾燥して白色の
結晶性プロピレン単独重合体粉末を得た。得られた重合
体は前述のメルトフローレート(MFR)およびアイソタ
クチックペンタッド分率(P)を求めるのに供した。こ
れらの分析結果を第2表に示した。
る結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(以
下、PP(B)と略記する。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積400のタービン型撹拌羽
根付きステンレス製重合器内に緩挿したn−ヘキサン25
0ついでジエチルアルミニウムモノクロリド10g、四塩
化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化した市
販の触媒(AA型)30gおよびp−トルエン酸メチル11.0g
を仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃度で8モル%を
保つように添加した。ついで器内の温度を70℃に昇温
後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を10kg/c
m2Gに昇圧した。そして温度を70℃、圧力を10kg/cm2Gに
維持しながら4時間重合を継続後、プロピレンの供給を
停止し、未反応のプロピレンを放出し、重合器内のスラ
リーの一部を採取して濾過、洗浄および乾燥して白色の
結晶性プロピレン単独重合体粉末を得た。得られた重合
体は前述のメルトフローレート(MFR)およびアイソタ
クチックペンタッド分率(P)を求めるのに供した。こ
れらの分析結果を第2表に示した。
未反応のプロピレンを放出後、重合器内を温度60℃、
圧力0.1kg/cm2Gに保ち、第2段階目の重合原料としてエ
チレンの供給比率が33重量%となるよう維持し、エチレ
ンの全供給量が5.4kgとなるようにエチレンとプロピレ
ンを2時間連続的に供給した。2時間重合後、エチレン
およびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンお
よびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメタノー
ルを25供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さら
に20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え20分間
撹拌し、純水100を加えたのち、残存プロピレンを排
出した。水層を抜き出したのち、さらに100の純水を
加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さらにPP
(B)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを
濾過し、該濾過物を乾燥して白色のPP(B)粉末を得
た。得られたPP(B)は前述のメルトフローレート(MF
R)および各エチレン含有量を求めるのに供した。これ
らの分析結果を第2表に示した。
圧力0.1kg/cm2Gに保ち、第2段階目の重合原料としてエ
チレンの供給比率が33重量%となるよう維持し、エチレ
ンの全供給量が5.4kgとなるようにエチレンとプロピレ
ンを2時間連続的に供給した。2時間重合後、エチレン
およびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンお
よびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメタノー
ルを25供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さら
に20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え20分間
撹拌し、純水100を加えたのち、残存プロピレンを排
出した。水層を抜き出したのち、さらに100の純水を
加え10分間撹拌水洗し、水層を抜き出し、さらにPP
(B)−n−ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを
濾過し、該濾過物を乾燥して白色のPP(B)粉末を得
た。得られたPP(B)は前述のメルトフローレート(MF
R)および各エチレン含有量を求めるのに供した。これ
らの分析結果を第2表に示した。
実施例1〜6、8〜11、比較例1〜11、参考例1 結晶性ポリオレフィンとして製造例1で製造したMFR
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデ
ン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、化合物Bとして酢酸リチウム、酢酸ナト
リウムもしくはステアリン酸リチウム、化合物Cとして
ステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミ
キサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口
径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例1〜11および参考例1としてMF
Rが2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCCP(H)−
[I]100重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例1〜6、8〜11に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデ
ン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、化合物Bとして酢酸リチウム、酢酸ナト
リウムもしくはステアリン酸リチウム、化合物Cとして
ステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミ
キサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口
径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例1〜11および参考例1としてMF
Rが2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCCP(H)−
[I]100重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例1〜6、8〜11に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットの樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
たペレットの樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第3表に
示した。
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第3表に
示した。
実施例12〜15、17〜22、比較例12〜22、参考例2 結晶性ポリオレフィンとして製造例2で製造したMFR1
0.6g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−[I
I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−ビス(4−s
−エイコシルフェニル)フルオロフオスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォス
ファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチウム、モン
タン酸リチウムもしくはモンタン酸ナトリウム、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第4表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー(商品名)に入れ、3分滑間撹拌混合し
たのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例12〜22および参考例
2としてMFRが10.6g/10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[II]100重量部に後述の第4表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例12〜15、17〜22
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
0.6g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−[I
I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−ビス(4−s
−エイコシルフェニル)フルオロフオスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォス
ファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチウム、モン
タン酸リチウムもしくはモンタン酸ナトリウム、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第4表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー(商品名)に入れ、3分滑間撹拌混合し
たのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例12〜22および参考例
2としてMFRが10.6g/10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[II]100重量部に後述の第4表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例12〜15、17〜22
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に
示した。
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に
示した。
実施例23〜33、比較例23〜33 結晶性ポリオレフィンとして製造例3で製造したMFR3
4.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−[I
I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイトもしくは2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイト、化合物Bとしてモンタン
酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、12−ヒドロキシオ
クタデカン酸リチウムもしくは12−ヒドロキシオクタデ
カン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第5表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mm
の2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例23〜33としてMFRが34.0g/10分の安定
化されていない粉末状HCPP(H)−[III]100重量部に
後述の第5表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例23〜33に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
4.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−[I
I]100重量部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイトもしくは2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイト、化合物Bとしてモンタン
酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、12−ヒドロキシオ
クタデカン酸リチウムもしくは12−ヒドロキシオクタデ
カン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第5表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mm
の2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例23〜33としてMFRが34.0g/10分の安定
化されていない粉末状HCPP(H)−[III]100重量部に
後述の第5表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例23〜33に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第5表に
示した。
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第5表に
示した。
実施例34〜44、比較例34〜44 結晶性ポリオレフィンとして製造例1で製造したMFR
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]12重量%、MFR7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量2.5重量%)83重量%およびMI(190℃にお
ける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出
量)5.0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体(密度0.963g/c
m3)5重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aと
いて2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4,6−ジノニルフェニル)フルオロフォスファイト
もしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bとして
12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リチウム−
ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリウムジエチル−
ジチオカルバメートもしくはカリウム−ジ−n−ブチル
−ジチオカルバメートおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第6表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例34〜44としてMFRが2.5g/10分の安
定化されていない粉末状HCPP(H)−[I]12重量%、
MFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.
5重量%)83重量%およびMIが5.0g/10分の安定化されて
いない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独
重合体(密度0.963g/cm3)5重量%とからなる合計100
重量部に後述の第6表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例34〜44に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得た。
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]12重量%、MFR7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量2.5重量%)83重量%およびMI(190℃にお
ける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出
量)5.0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体(密度0.963g/c
m3)5重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aと
いて2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4,6−ジノニルフェニル)フルオロフォスファイト
もしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bとして
12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リチウム−
ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリウムジエチル−
ジチオカルバメートもしくはカリウム−ジ−n−ブチル
−ジチオカルバメートおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第6表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例34〜44としてMFRが2.5g/10分の安
定化されていない粉末状HCPP(H)−[I]12重量%、
MFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.
5重量%)83重量%およびMIが5.0g/10分の安定化されて
いない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独
重合体(密度0.963g/cm3)5重量%とからなる合計100
重量部に後述の第6表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例34〜44に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第6表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第6表に示した。
実施例45〜55、比較例45〜55 結晶性ポリオレフィンとして製造例1で製造したMFR
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]60重量%、MFR7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量4.0重量%)10重量%、MFR7.0g/10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−
ブテン−13元共重合体(エチレン含有量4.0重量%、ブ
エン−1含有量4.5重量%)10重量%およびMI5.0g/10分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレンプロピレン共重合体(密度0.950g/cm3、メチ
ル分岐3.0個/1000炭素)20重量%とからなる合計100重
量部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エ
チリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチ
ウム、リチウム−2−ベンゾアゾールチオレート、ナト
リウム−2−ベンゾチアゾールチオレートもしくはカリ
ウム−2−トリルチアゾールチオレートおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量の後述の第7表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混
合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例45〜55としてMF
Rが2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]60重量%、MFRが7.0g/10分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(エチレン含有量4.0重量%)10重量%、MFRが7.0g/10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−1 3元共重合体(エチレン含有量4.0
重量%、ブテン−1含有量4.5重量%)10重量%、MIが
5.0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ッタ系高密度ニチレン−プロピレン共重合体(密度0.95
0g/cm3、メチル分岐3.0個/100炭素)20重量%とからな
る合計100重量部に後述の第7表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例45〜55に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。
2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]60重量%、MFR7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量4.0重量%)10重量%、MFR7.0g/10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−
ブテン−13元共重合体(エチレン含有量4.0重量%、ブ
エン−1含有量4.5重量%)10重量%およびMI5.0g/10分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレンプロピレン共重合体(密度0.950g/cm3、メチ
ル分岐3.0個/1000炭素)20重量%とからなる合計100重
量部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−エ
チリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチ
ウム、リチウム−2−ベンゾアゾールチオレート、ナト
リウム−2−ベンゾチアゾールチオレートもしくはカリ
ウム−2−トリルチアゾールチオレートおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量の後述の第7表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混
合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例45〜55としてMF
Rが2.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(H)−
[I]60重量%、MFRが7.0g/10分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(エチレン含有量4.0重量%)10重量%、MFRが7.0g/10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−1 3元共重合体(エチレン含有量4.0
重量%、ブテン−1含有量4.5重量%)10重量%、MIが
5.0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ッタ系高密度ニチレン−プロピレン共重合体(密度0.95
0g/cm3、メチル分岐3.0個/100炭素)20重量%とからな
る合計100重量部に後述の第7表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例45〜55に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第7表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第7表に示した。
実施例56〜58、60〜66、比較例56〜66、参考例3 結晶性ポリオレフィンとして製造例4で製造したMFR
9.8g/10分の安定化されていない粉末状PP(H)100重量
部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−ブチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキ
シル)フェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bと
してリチウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナ
トリウム−2−トリルイミダゾールチオレートもしくは
カリウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第8表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合した
のち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例56〜66、参考例3とし
て製造例4で製造したMFRが9.8g/10分の安定化されてい
ない粉末状PP(H)100重量部に後述の第8表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例56〜58、60〜
66に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
9.8g/10分の安定化されていない粉末状PP(H)100重量
部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−ブチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキ
シル)フェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bと
してリチウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナ
トリウム−2−トリルイミダゾールチオレートもしくは
カリウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第8表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合した
のち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例56〜66、参考例3とし
て製造例4で製造したMFRが9.8g/10分の安定化されてい
ない粉末状PP(H)100重量部に後述の第8表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例56〜58、60〜
66に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第8表に
示した。
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第8表に
示した。
実施例67〜77、比較例67〜77 結晶性ポリオレフィンとして製造例4で製造したMFR
9.8g/10分の安定化されていない粉末状PP(H)100重量
部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−チオ−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、化合物Bとしてモンタン酸ナトリウム、
トリルトリアゾールリチウム、ベンゾトリアゾールナト
リウムもしくはベンゾトリアゾールカリウムおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第9表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹
拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例67〜77とし
て製造例4で製造したMFRが9.8g/10分の安定化されてい
ない粉末状PP(H)100重量部に後述の第9表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例67〜77に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。
9.8g/10分の安定化されていない粉末状PP(H)100重量
部に、化合物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトもしくは2,2′−チオ−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、化合物Bとしてモンタン酸ナトリウム、
トリルトリアゾールリチウム、ベンゾトリアゾールナト
リウムもしくはベンゾトリアゾールカリウムおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第9表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹
拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例67〜77とし
て製造例4で製造したMFRが9.8g/10分の安定化されてい
ない粉末状PP(H)100重量部に後述の第9表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例67〜77に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第9表に
示した。
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第9表に
示した。
実施例78〜81、83〜88、比較例78〜88、参考例4 結晶性ポリオレフィンとして製造例5で製造したMFR
8.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−
[I](エチレン含有量4.2重量%)100重量部に、化合
物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチレ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロ
フォスファイトもしくは2,2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォス
ファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチウム、モン
タン酸リチウムもしくはモンタン酸ナトリウム、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第10表に記載した配合割でヘンシ
ェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したの
ち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例78〜88および参考例4と
してMFRが8.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP
(B)−[I](エチレン含有量4.2重量%)100重量部
に後述の第10表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例78〜81、83〜88に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
8.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−
[I](エチレン含有量4.2重量%)100重量部に、化合
物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチレ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロ
フォスファイトもしくは2,2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォス
ファイト、化合物Bとしてステアリン酸リチウム、モン
タン酸リチウムもしくはモンタン酸ナトリウム、化合物
Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第10表に記載した配合割でヘンシ
ェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したの
ち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例78〜88および参考例4と
してMFRが8.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP
(B)−[I](エチレン含有量4.2重量%)100重量部
に後述の第10表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例78〜81、83〜88に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃製の評価を行った。これらの結果
を第10表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃製の評価を行った。これらの結果
を第10表に示した。
実施例92,94〜99、比較例89〜99、参考例5〜8 結晶性ポリオレフィンとして製造例6で製造したMFR
9.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
I](エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化合物
Aとして2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−エチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイトも
しくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bとしてス
テアリン酸リチウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸リ
チウムもしくは12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウ
ム、化合物Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第11表に記載した配合
割でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌
混合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例89〜99および
参考例5〜8としてMFRが9.0g/10分の安定化されていな
い粉末状HCPP(B)−[II](エチレン含有量8.5重量
%)100重量部に後述の第11表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例92,94〜99に準拠して溶融混
練処理してペレットを得た。
9.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
I](エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化合物
Aとして2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−エチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイトも
しくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bとしてス
テアリン酸リチウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸リ
チウムもしくは12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウ
ム、化合物Cとしてステアリン酸ナトリウムおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第11表に記載した配合
割でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌
混合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例89〜99および
参考例5〜8としてMFRが9.0g/10分の安定化されていな
い粉末状HCPP(B)−[II](エチレン含有量8.5重量
%)100重量部に後述の第11表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例92,94〜99に準拠して溶融混
練処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第11表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第11表に示した。
実施例100〜110、比較例100〜110 結晶性ポリオレフィンとして製造例7で製造したMFR
7.7g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
II](エチレン含有量12.1重量%)100重量部に、化合
物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′
−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フ
ルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデン−ビ
ス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、化合物Bとしてモンタン酸リチウム、リチウム
−ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリウムジエチル
−ジチオカルバメートもしくはカリウム−ジ−n−ブチ
ル−ジチオカルバメートおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第12表に記載した配合割でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例100〜110としてMFRが7.7g/10分の
安定化されていない粉末状HCPP(B)−[III](エチ
レン含有量12.1重量%)100重量部に後述の第12表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例100〜110
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
7.7g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
II](エチレン含有量12.1重量%)100重量部に、化合
物Aとして2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′
−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フ
ルオロフォスファイトもしくは2,2′−エチリデン−ビ
ス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、化合物Bとしてモンタン酸リチウム、リチウム
−ジメチル−ジチオカルバメート、ナトリウムジエチル
−ジチオカルバメートもしくはカリウム−ジ−n−ブチ
ル−ジチオカルバメートおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第12表に記載した配合割でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例100〜110としてMFRが7.7g/10分の
安定化されていない粉末状HCPP(B)−[III](エチ
レン含有量12.1重量%)100重量部に後述の第12表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例100〜110
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第12表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第12表に示した。
実施例111〜121、比較例111〜121 結晶性ポリオレフィンとして製造例6で製造したMFR
9.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
I](エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化合物
Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチレン
−ビス(4,6−ジノニルフェニル)フルオロフォスファ
イトもしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bと
してモンタン酸ナトリウム、リチウム−2−ベンゾチア
ゾールチオレート、ナトリウム−2−ベンゾチアゾール
チオレートもしくはカリウル−2−トリルチアゾールチ
オレートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
13表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例111〜121としてMFRが9.0g/10分の安定化され
ていない粉末状HCPP(B)−[II](エチレン含有量8.
5重量%)100重量部に後述の第13表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例111〜121に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。
9.0g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)−[I
I](エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化合物
Aとして2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチレン
−ビス(4,6−ジノニルフェニル)フルオロフォスファ
イトもしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物Bと
してモンタン酸ナトリウム、リチウム−2−ベンゾチア
ゾールチオレート、ナトリウム−2−ベンゾチアゾール
チオレートもしくはカリウル−2−トリルチアゾールチ
オレートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
13表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例111〜121としてMFRが9.0g/10分の安定化され
ていない粉末状HCPP(B)−[II](エチレン含有量8.
5重量%)100重量部に後述の第13表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例111〜121に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第13表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第13表に示した。
実施例122〜132、比較例122〜132 結晶性ポリオレフィンとして製造例8で製造したMFR
8.1g/10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチ
レン含有量8.3重量%)100重量部に、化合物Aとして2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイトもしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物B
として12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウム、リチウ
ム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナトリウム−
2−トリルイミダゾールチオレートもしくはカリウム−
2−ベンズイミダゾールチオレートおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第14表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合し
たのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例122〜132として製造
例8で製造したFRが8.1g/10分の安定化されていない粉
末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量%)100重量部に
後述の第14表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例122〜132に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。
8.1g/10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチ
レン含有量8.3重量%)100重量部に、化合物Aとして2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイトもしくは2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物B
として12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウム、リチウ
ム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナトリウム−
2−トリルイミダゾールチオレートもしくはカリウム−
2−ベンズイミダゾールチオレートおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第14表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合し
たのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例122〜132として製造
例8で製造したFRが8.1g/10分の安定化されていない粉
末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量%)100重量部に
後述の第14表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例122〜132に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第14表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第14表に示した。
実施例133〜143、比較例133〜143 結晶性ポリオレフィンとして製造例8で製造したMFR
8.1g/10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチ
レン含有量8.3重量%)100重量部に、化合物Aとして2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファ
イトもしくは2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物B
として12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、トリ
ルトリアゾールリチウム、ベンゾトリアゾールナトリウ
ムもしくはベンゾトリアゾールカリウムおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第15表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混
合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例133〜143として
製造例8で製造したMFRが8.1g/10分の安定化されていな
い粉末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量%)100重量
部に後述の第15表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例133〜143に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
8.1g/10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチ
レン含有量8.3重量%)100重量部に、化合物Aとして2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファ
イトもしくは2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、化合物B
として12−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、トリ
ルトリアゾールリチウム、ベンゾトリアゾールナトリウ
ムもしくはベンゾトリアゾールカリウムおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第15表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混
合したのち、口径30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例133〜143として
製造例8で製造したMFRが8.1g/10分の安定化されていな
い粉末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量%)100重量
部に後述の第15表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例133〜143に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第15表に示した。
耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第15表に示した。
第3表〜第15表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
よび添加剤は下記の通りである。
化合物A[I]:2,2′−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[II]:2,2′−ビス(4−s−エイコシルフェ
ニル)フルオロファスファイト 化合物A[III]:2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[IV]:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[V]:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジノニ
ルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VI]:2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VII]:2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VIII]:2,2′−ブチリデン−ビス(4−メチ
ル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フェニル)フ
ルオロフォスファイト 化合物A[IX]:2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[X]:2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物B[I]:酢酸リチウム 化合物B[II]:酢酸ナトリウム 化合B[III]:ステアリン酸リチウム 化合物C:ステアリン酸ナトリウム 化合物B[V]:モンタン酸リチウム 化合物B[VI]:モンタン酸ナトリウム 化合物B[VII]:12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム 化合物B[VIII]:12−ヒドロキシオクタデカン酸ナト
リウム 化合物B[IX]:リチウム−ジメチル−ジチオカルバメ
ート 化合物B[X]:ナトリウム−ジメチル−ジチオカルバ
メート 化合物B[XI]:カリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカ
バメート 化合物B[XII]:リチウム−2−ベンゾチアゾールチ
オレート 化合物B[XIII]:ナトリウム−2−ベンゾチアゾール
チオレート 化合物B[XIV]:カリウム−2−トリルチアゾールチ
オレート 化合物B[XV]:リチウム−2−ベンズイミダゾールチ
オレート 化合物B[XVI]:ナトリウム−2−トリルイミダゾー
ルチオレート 化合物B[XVII]:カリウム−2−ベンズイミダゾール
チオレート 化合物B[XVIII]:トリルトリアゾールリチウム 化合物B[XIX]:ベンゾトリアゾールナトリウム 化合物B[XX]:ベンゾトリアゾールカリウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリン−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメリレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン 無機充填剤1:タルク(平均粒径2〜3μ) 無機充填剤2:炭酸カルシウム(平均粒径1〜2μ) 無機充填剤3:硫酸バリウム(平均粒径0.4〜0.6μ) フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキシ[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4:トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:n−オクタデシル−β−
(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)プロピオネート フェノール系酸化防止剤6:トリス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレ
ート フェノーレ系酸化防止剤7:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン フェノール系酸化防止剤8:2,2−ビス[4−〔2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパン フェノール系酸化防止剤9:ビス[2−(3′−t−ブチ
ル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−
t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート フェノール系酸化防止剤10:ビス[3,3−ビス(4′−ヒ
ドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリックアシ
ッド]エチレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤11:2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェノール) フェノール系酸化防止剤12:2−t−ブチル−6−(3−
t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−
4−メチルフェニルアクリレート フェノール系酸化防止剤13:トコフェロール チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2;ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフオスフ
ァイト リン系酸化防止剤3:ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフ
ェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤4:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト リン系酸化防止剤5:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト リン系酸化防止剤6:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト 光安定剤1:2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾ
フェノン 光安定剤2:2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル
−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール 光安定剤3:2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート 光安定剤4:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート 光安定剤5:テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピエリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート 光安定剤6:3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{トリス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカ
ルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル]−2,4,8,
1−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン 光安定剤7:ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)イミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]] 光安定剤8:ポリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−トリア
ジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペジル)イミノ)] 重金属不活性化剤1:N,N′−ビス[2−〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤2:トリス[2−t−ブチル−4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト 重金属不活性化剤3:N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒド
ラジン 重金属不活性化剤4:3−サリシロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール 重金属不活性化剤5:デカメチレンジカルボキシリックア
シッド−ビス(N′−サリシロイルヒドラジド) ラジカル発生剤1:2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン ラジカル発生剤2:1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン 透明化剤1:1・3,2・4−ジベンジリデンソルビトール 透明化剤2:1・3,2・4−ジ(p−メチルベンジリデン)
ソルビトール 透明化剤3:1・3,2・4−ジ(p−エチレベンジリデン)
ソルビトール 透明化剤4:1・3−p−クロルベンジリデン−2・4−
p−メチルベンジリデンソルビトール 帯電防止剤:グリセリルモノステアレート 滑剤1:オレイン酸アミド 滑剤2:エルカ酸アミド 滑剤3:N,N′−エチレン−ビス−ステアロアミド EPR:非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(ム
ーニー粘度ML1+4(100℃)63、プロピレン含有量23重
量;日本合成ゴム(株)製 JSRT7961) ERDM:非晶性エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネンランダム共重合体(ムーニー粘度ML1+4(100
℃)82、プロピレン含有量26重量%、ヨウ素価15.0;日
本合成ゴム(株)製JSR EP57P) 造核剤1:安息香酸ナトリウム 造核剤2:p−t−ブチル安息香酸アルミニウム 造核剤3:ナトリウム−ビス(p−t−ブチルフェニル)
フォスフェート 金属塩1:ステアリン酸カルシウム 金属塩2:ステアリン酸亜鉛 金属塩3:乳酸ナトリウム 金属塩4:ナトリウム−(モノ,ジミックスド)ステアリ
ルフォスフェート 金属塩5:リチウムドデシルサルフェート 金属塩6:ナトリウムポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルサルフェート 金属塩7:ナトリウムドデシルベンゼンスルフォネート 第3表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第3表からわかるように、実施例1〜6、8
〜11を本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bを配合
したものであり、実施例1〜6、8〜11と比較例1(化
合物Aのみを配合したもの)とをくらべてみると、実施
例1〜6、8〜11は剛性面が著しく優れていることがわ
かる。また従来公知の造核剤を配合した比較例2〜4と
実施例1〜6、8〜11をくらべると、比較例2〜4は比
較例1にくらべて剛性面の改善効果は認められるものの
いまだ充分ではない。さらに化合物Aに化合物B以外の
金属塩を併用した比較例5〜11と実施例1〜6、8〜11
をくらべると、比較例5〜11は比較例1にくらべても明
らかなように剛性面の改善効果はほとんど認められない
ことがわかる。従って、本発明にかかわる化合物Aおよ
び化合物Bの2成分の配合を同時に満たさない比較各例
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる剛性面は、結晶性ポリオレフィ
ンに化合物Aおよび化合物Bを配合したときにはじめて
みられる特有の効果であるといえる。また、化合物Aお
よび化合物Bもしくは化合物Cを配合した組成物におい
て、各種脂肪族アミノを併用した実施例8〜11は実施例
1〜6および参考例1にくらべて化合物Aおよび化合物
Bもしくは化合物Cの優れた剛性面改善効果が阻害され
ることなく、脂肪族アミン併用による顕著な相乗効果が
認められることがわかる。
ェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[II]:2,2′−ビス(4−s−エイコシルフェ
ニル)フルオロファスファイト 化合物A[III]:2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[IV]:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[V]:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジノニ
ルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VI]:2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VII]:2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[VIII]:2,2′−ブチリデン−ビス(4−メチ
ル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フェニル)フ
ルオロフォスファイト 化合物A[IX]:2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物A[X]:2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォスファイト 化合物B[I]:酢酸リチウム 化合物B[II]:酢酸ナトリウム 化合B[III]:ステアリン酸リチウム 化合物C:ステアリン酸ナトリウム 化合物B[V]:モンタン酸リチウム 化合物B[VI]:モンタン酸ナトリウム 化合物B[VII]:12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム 化合物B[VIII]:12−ヒドロキシオクタデカン酸ナト
リウム 化合物B[IX]:リチウム−ジメチル−ジチオカルバメ
ート 化合物B[X]:ナトリウム−ジメチル−ジチオカルバ
メート 化合物B[XI]:カリウム−ジ−n−ブチル−ジチオカ
バメート 化合物B[XII]:リチウム−2−ベンゾチアゾールチ
オレート 化合物B[XIII]:ナトリウム−2−ベンゾチアゾール
チオレート 化合物B[XIV]:カリウム−2−トリルチアゾールチ
オレート 化合物B[XV]:リチウム−2−ベンズイミダゾールチ
オレート 化合物B[XVI]:ナトリウム−2−トリルイミダゾー
ルチオレート 化合物B[XVII]:カリウム−2−ベンズイミダゾール
チオレート 化合物B[XVIII]:トリルトリアゾールリチウム 化合物B[XIX]:ベンゾトリアゾールナトリウム 化合物B[XX]:ベンゾトリアゾールカリウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリン−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメリレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン 無機充填剤1:タルク(平均粒径2〜3μ) 無機充填剤2:炭酸カルシウム(平均粒径1〜2μ) 無機充填剤3:硫酸バリウム(平均粒径0.4〜0.6μ) フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキシ[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4:トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:n−オクタデシル−β−
(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)プロピオネート フェノール系酸化防止剤6:トリス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレ
ート フェノーレ系酸化防止剤7:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン フェノール系酸化防止剤8:2,2−ビス[4−〔2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパン フェノール系酸化防止剤9:ビス[2−(3′−t−ブチ
ル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−
t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート フェノール系酸化防止剤10:ビス[3,3−ビス(4′−ヒ
ドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリックアシ
ッド]エチレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤11:2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェノール) フェノール系酸化防止剤12:2−t−ブチル−6−(3−
t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−
4−メチルフェニルアクリレート フェノール系酸化防止剤13:トコフェロール チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2;ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフオスフ
ァイト リン系酸化防止剤3:ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフ
ェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤4:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト リン系酸化防止剤5:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト リン系酸化防止剤6:2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト 光安定剤1:2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾ
フェノン 光安定剤2:2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル
−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール 光安定剤3:2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート 光安定剤4:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート 光安定剤5:テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピエリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート 光安定剤6:3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{トリス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカ
ルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル]−2,4,8,
1−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン 光安定剤7:ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)イミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]] 光安定剤8:ポリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−トリア
ジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペジル)イミノ)] 重金属不活性化剤1:N,N′−ビス[2−〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤2:トリス[2−t−ブチル−4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト 重金属不活性化剤3:N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒド
ラジン 重金属不活性化剤4:3−サリシロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール 重金属不活性化剤5:デカメチレンジカルボキシリックア
シッド−ビス(N′−サリシロイルヒドラジド) ラジカル発生剤1:2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン ラジカル発生剤2:1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン 透明化剤1:1・3,2・4−ジベンジリデンソルビトール 透明化剤2:1・3,2・4−ジ(p−メチルベンジリデン)
ソルビトール 透明化剤3:1・3,2・4−ジ(p−エチレベンジリデン)
ソルビトール 透明化剤4:1・3−p−クロルベンジリデン−2・4−
p−メチルベンジリデンソルビトール 帯電防止剤:グリセリルモノステアレート 滑剤1:オレイン酸アミド 滑剤2:エルカ酸アミド 滑剤3:N,N′−エチレン−ビス−ステアロアミド EPR:非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(ム
ーニー粘度ML1+4(100℃)63、プロピレン含有量23重
量;日本合成ゴム(株)製 JSRT7961) ERDM:非晶性エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネンランダム共重合体(ムーニー粘度ML1+4(100
℃)82、プロピレン含有量26重量%、ヨウ素価15.0;日
本合成ゴム(株)製JSR EP57P) 造核剤1:安息香酸ナトリウム 造核剤2:p−t−ブチル安息香酸アルミニウム 造核剤3:ナトリウム−ビス(p−t−ブチルフェニル)
フォスフェート 金属塩1:ステアリン酸カルシウム 金属塩2:ステアリン酸亜鉛 金属塩3:乳酸ナトリウム 金属塩4:ナトリウム−(モノ,ジミックスド)ステアリ
ルフォスフェート 金属塩5:リチウムドデシルサルフェート 金属塩6:ナトリウムポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルサルフェート 金属塩7:ナトリウムドデシルベンゼンスルフォネート 第3表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第3表からわかるように、実施例1〜6、8
〜11を本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bを配合
したものであり、実施例1〜6、8〜11と比較例1(化
合物Aのみを配合したもの)とをくらべてみると、実施
例1〜6、8〜11は剛性面が著しく優れていることがわ
かる。また従来公知の造核剤を配合した比較例2〜4と
実施例1〜6、8〜11をくらべると、比較例2〜4は比
較例1にくらべて剛性面の改善効果は認められるものの
いまだ充分ではない。さらに化合物Aに化合物B以外の
金属塩を併用した比較例5〜11と実施例1〜6、8〜11
をくらべると、比較例5〜11は比較例1にくらべても明
らかなように剛性面の改善効果はほとんど認められない
ことがわかる。従って、本発明にかかわる化合物Aおよ
び化合物Bの2成分の配合を同時に満たさない比較各例
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる剛性面は、結晶性ポリオレフィ
ンに化合物Aおよび化合物Bを配合したときにはじめて
みられる特有の効果であるといえる。また、化合物Aお
よび化合物Bもしくは化合物Cを配合した組成物におい
て、各種脂肪族アミノを併用した実施例8〜11は実施例
1〜6および参考例1にくらべて化合物Aおよび化合物
Bもしくは化合物Cの優れた剛性面改善効果が阻害され
ることなく、脂肪族アミン併用による顕著な相乗効果が
認められることがわかる。
第4表〜第15表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレ
ン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体および高密度エチレン単独重合体の混合物、結
晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−13元共重合体および高密度エチレン−プロピレン
共重合体の混合物結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。
ぞれ結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレ
ン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体および高密度エチレン単独重合体の混合物、結
晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−13元共重合体および高密度エチレン−プロピレン
共重合体の混合物結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。
また、第6表〜第7表および第10表〜第15表の本発明
組成物である実施各例において、化合物Aおよび化合物
Bを配合することによって剛性面の向上に伴う耐衝撃性
の低下がみられず、比較各例とくらべても耐衝撃性は何
ら遜色のないことが確認された。
組成物である実施各例において、化合物Aおよび化合物
Bを配合することによって剛性面の向上に伴う耐衝撃性
の低下がみられず、比較各例とくらべても耐衝撃性は何
ら遜色のないことが確認された。
[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該組成
品の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化
を計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形
時の冷却速度を早くなるので単位時間当りの成形速度を
早くすることができる生産性の向上にも寄与できる。
品の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化
を計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形
時の冷却速度を早くなるので単位時間当りの成形速度を
早くすることができる生産性の向上にも寄与できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/527 C08K 5/527
Claims (5)
- 【請求項1】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、下記一般式[I]で示されるフルオロフィスファイ
ト系化合物(以下、化合物Aという)および下記〜
から選ばれた1種または2種以上の化合物(以下、化合
物Bという)をそれぞれ0.001〜1重量部配合してなる
結晶性ポリオレフィン組成物。 脂肪族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はリチウ
ムもしくはナトリウムを示すが、ナトリウムの場合、ス
テアリン酸ナトリウムを除く) ジチオカルバミン酸金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す) 2−メルカプトベンゾチアゾールの金属塩(ただし、
金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示す) 2−メルカプトベンズイミダゾールの金属塩(ただ
し、金属はリチウム、ナトリウムもしくはカリウムを示
す) ベンゾトリアゾールの金属塩(ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す) (ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar1およびAr2はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nを0もしくは1
をそれぞれ示す) - 【請求項2】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、化合物Aおよび化合物Bまたは化合物Aおよび
ステアリン酸ナトリウム(以下、該ステアリン酸ナトリ
ウムを化合物Cという)をそれぞれ0.001〜1重量部、
脂肪族アミンを0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリ
オレフィン組成物。 - 【請求項3】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、無機充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる請
求項(1)もしくは請求項(2)記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。 - 【請求項4】結晶性ポリオレフィンとして、アイソタク
チックペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MF
R;230℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶
融樹脂の吐出量)との関係が1.00≧P≧0.015logMAR+
0.955である結晶性プロピレン単独重合体を用いる請求
項(1)〜(3)のいずれか1項記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。 - 【請求項5】結晶性ポリオレフィンとして、プロピレン
単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)と
メルトフローレート(MFR)との関係が である第1段階重合体が全重合体量の70〜95重量%であ
り、ついで全重合体量の30〜5重量%のエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させてなり
エチレン含有量が全重合体量の3〜20重量%である結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体を用いる請求
項(1)〜(3)のいずれか1項記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1220947A JP2779656B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
DE69014028T DE69014028T2 (de) | 1989-08-28 | 1990-08-10 | Kristalline Polyolefinmischung. |
EP90115393A EP0416321B1 (en) | 1989-08-28 | 1990-08-10 | Crystalline polyolefin composition |
CA002023417A CA2023417A1 (en) | 1989-08-28 | 1990-08-16 | Crystalline polyolefin composition |
US07/569,658 US5063264A (en) | 1989-08-28 | 1990-08-20 | Crystalline polyolefin composition |
KR1019900013276A KR0154536B1 (ko) | 1989-08-28 | 1990-08-28 | 결정성 폴리올레핀 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1220947A JP2779656B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0384052A JPH0384052A (ja) | 1991-04-09 |
JP2779656B2 true JP2779656B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=16759047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1220947A Expired - Lifetime JP2779656B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2779656B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07216157A (ja) * | 1994-01-28 | 1995-08-15 | Chisso Corp | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0267343A (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-07 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリオレフィン組成物 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1220947A patent/JP2779656B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0384052A (ja) | 1991-04-09 |
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