JP2758951B2 - 弾性プラスチック組成物 - Google Patents
弾性プラスチック組成物Info
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- JP2758951B2 JP2758951B2 JP1338050A JP33805089A JP2758951B2 JP 2758951 B2 JP2758951 B2 JP 2758951B2 JP 1338050 A JP1338050 A JP 1338050A JP 33805089 A JP33805089 A JP 33805089A JP 2758951 B2 JP2758951 B2 JP 2758951B2
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- Japan
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- peroxide
- butyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はブチル ターポリマー ゴムおよびポリプロ
ピレンを含む弾性プラスチック組成物であって、その組
成物は過酸化物硬化剤によって処理される弾性プラスチ
ック組成物に関する。
ピレンを含む弾性プラスチック組成物であって、その組
成物は過酸化物硬化剤によって処理される弾性プラスチ
ック組成物に関する。
ポリプロピレン樹脂とブチル ゴムとの熱可塑性樹脂
混合物は知られている。米国特許第3,037,954号［ゲッ
スラー（Gessler）等］は５から50重量％までの塩素化
ブチル ゴムおよび95から50重量％までのポリプロピレ
ンを含む組成物を教える。組成物は動的加硫法によって
製造され、その場合組成物は同時に混合してそして硬化
され、それによってゴムを交叉結合させそして次いでそ
れを小粒子として組成物全体に分散させる。
混合物は知られている。米国特許第3,037,954号［ゲッ
スラー（Gessler）等］は５から50重量％までの塩素化
ブチル ゴムおよび95から50重量％までのポリプロピレ
ンを含む組成物を教える。組成物は動的加硫法によって
製造され、その場合組成物は同時に混合してそして硬化
され、それによってゴムを交叉結合させそして次いでそ
れを小粒子として組成物全体に分散させる。
更に米国特許第4,130,534号［コーラン（Coran）等］
は20から５重量部までのポリプロピレンおよび80から95
重量部までのブチル ゴムの弾性プラスチック配合物を
記載する。コーラン等はこれらの配合物は単一の加硫剤
としての有機過酸化物によってはつくることができない
と明確に教える。
は20から５重量部までのポリプロピレンおよび80から95
重量部までのブチル ゴムの弾性プラスチック配合物を
記載する。コーラン等はこれらの配合物は単一の加硫剤
としての有機過酸化物によってはつくることができない
と明確に教える。
ブチル ゴムとポリエチレンの配合物は同様によく知
られている。
られている。
米国特許第3,073,797号［フイッシャ−（Fischer）
等］はブチル ゴムとポリエチレンの配合物は過酸化物
とＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−４−ニトロアニリンの組
み合わせによって硬化される方法を開示する。本発明中
に含まれる対照実施例は単一硬化剤として過酸化物が使
われる場合は粗悪生成物を生じると説明している。
等］はブチル ゴムとポリエチレンの配合物は過酸化物
とＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−４−ニトロアニリンの組
み合わせによって硬化される方法を開示する。本発明中
に含まれる対照実施例は単一硬化剤として過酸化物が使
われる場合は粗悪生成物を生じると説明している。
米国特許第3,184,522号［ザガール（Zagar）］ブチル
ゴム、ポリエチレンおよび選ばれた加硫促進剤を含む
組成物を教える。
ゴム、ポリエチレンおよび選ばれた加硫促進剤を含む
組成物を教える。
米国特許第3,584,080号［ウオーカ（Walker）等］は
遊離基硬化剤によるブチル ゴム ターポリマーの加硫
を教える。これらの組成物中には少量のポリエチレンが
含まれるであろう。
遊離基硬化剤によるブチル ゴム ターポリマーの加硫
を教える。これらの組成物中には少量のポリエチレンが
含まれるであろう。
米国特許第3,265,770［エドワーヅ（Edwords）］はポ
リエチレンを部分的に交叉結合するためにブチル ゴム
−ポリエチレン配合物をまず高温度で過酸化物によって
処理し、そして次にブチル ゴムに対する硬化剤によっ
て低温度で処理するという複雑な方法を教える。
リエチレンを部分的に交叉結合するためにブチル ゴム
−ポリエチレン配合物をまず高温度で過酸化物によって
処理し、そして次にブチル ゴムに対する硬化剤によっ
て低温度で処理するという複雑な方法を教える。
さらに最近、米国特許第3,909,463号［ハルトマン（H
artman）］は二官能価フェノール アルデハイド硬化剤
を用いてポリオレフィンプラスチックとゴム（ブチル
ゴムがない）とのグラフト結合を開示する。ハルトマン
は驚くことに生じる配合物は単にグラフト結合されるだ
けで交叉結合しないことを開示する。
artman）］は二官能価フェノール アルデハイド硬化剤
を用いてポリオレフィンプラスチックとゴム（ブチル
ゴムがない）とのグラフト結合を開示する。ハルトマン
は驚くことに生じる配合物は単にグラフト結合されるだ
けで交叉結合しないことを開示する。
これまでは、配合物が過酸化物硬化剤によって処理さ
れるブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレンとの
配合物を含む弾性プラスチック組成物は開示されていな
い。
れるブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレンとの
配合物を含む弾性プラスチック組成物は開示されていな
い。
本発明は100重量部に対応して20から45重量部までの
熱可塑性ポリプロピレンと、主要部分のイソブチレン、
小部分のイソプレンおよび式； （式中Ｘは芳香族核でありそして各Ｒは同一または異っ
てよく、水素およびC1-5アルキルから選ばれる）のジビ
ニル芳香族モノマーの小部分を含む80から55重量部まで
のブチル ターポリマー ゴムを含む配合組成物であっ
て、その組成物は有機過酸化物および有機ハイドロパー
オキサイドから選ばれる過酸化物硬化剤によって処理さ
れることを特徴とする弾性プラスチック組成物を提供す
る。
熱可塑性ポリプロピレンと、主要部分のイソブチレン、
小部分のイソプレンおよび式； （式中Ｘは芳香族核でありそして各Ｒは同一または異っ
てよく、水素およびC1-5アルキルから選ばれる）のジビ
ニル芳香族モノマーの小部分を含む80から55重量部まで
のブチル ターポリマー ゴムを含む配合組成物であっ
て、その組成物は有機過酸化物および有機ハイドロパー
オキサイドから選ばれる過酸化物硬化剤によって処理さ
れることを特徴とする弾性プラスチック組成物を提供す
る。
本発明の弾性プラスチック組成物は55から80重量部ま
でのブチル ターポリマー ゴム、45から20重量部まで
のポリプロピレンの配合物を含みそして有機過酸化物硬
化剤によって処理される。少なすぎるブチル ターポリ
マー ゴムを含む組成物はゴム状反応を表わさずそして
多すぎるゴムを含む配合物は均質でないスコーチした外
観を有する。
でのブチル ターポリマー ゴム、45から20重量部まで
のポリプロピレンの配合物を含みそして有機過酸化物硬
化剤によって処理される。少なすぎるブチル ターポリ
マー ゴムを含む組成物はゴム状反応を表わさずそして
多すぎるゴムを含む配合物は均質でないスコーチした外
観を有する。
ポリプロピレンは既知の熱可塑性ポリマーであって、
その製造方法は文献に十分記載されている。分子量、分
子構造、溶融温度、密度およびメルト フロー インデ
ックスはポリプロピレン樹脂を記載するために用いられ
る典型的パラメーターである。価格および便利さのため
に、本発明においては市場で入手し得るアイソタクチッ
クポリプロピレン ホモポリマーを用いることが好まし
い。特に好ましいポリプロピレンは10分当り３−5gの間
のメルト フロー インデックスを有する（ASTM D123
8、230℃において2.16kg荷重で）。
その製造方法は文献に十分記載されている。分子量、分
子構造、溶融温度、密度およびメルト フロー インデ
ックスはポリプロピレン樹脂を記載するために用いられ
る典型的パラメーターである。価格および便利さのため
に、本発明においては市場で入手し得るアイソタクチッ
クポリプロピレン ホモポリマーを用いることが好まし
い。特に好ましいポリプロピレンは10分当り３−5gの間
のメルト フロー インデックスを有する（ASTM D123
8、230℃において2.16kg荷重で）。
ポリプロピレンは遊離基硬化剤（特に過酸化物）で処
理される場合は劣化することがよく知られている。この
観察される現象を説明するために、いくつかの理論が提
出された。如何なる特別の理論によっても縛られること
は望まないが、過酸化物はポリプロピレン鎖から水素原
子を引抜き、このようにしてポリマーの引き続く急速な
切断を開始させるラジカルを残すものと信じられる。
理される場合は劣化することがよく知られている。この
観察される現象を説明するために、いくつかの理論が提
出された。如何なる特別の理論によっても縛られること
は望まないが、過酸化物はポリプロピレン鎖から水素原
子を引抜き、このようにしてポリマーの引き続く急速な
切断を開始させるラジカルを残すものと信じられる。
ブチル ゴムは97から99.5重量％までのイソブチレン
と３から0.5重量％までのイソプレンとの市場で得られ
るコポリマーである。それはポリプロピレンと一般的特
徴を共にする、即ち、それはまた過酸化物硬化剤によっ
て劣化する。
と３から0.5重量％までのイソプレンとの市場で得られ
るコポリマーである。それはポリプロピレンと一般的特
徴を共にする、即ち、それはまた過酸化物硬化剤によっ
て劣化する。
従って、過酸化物で硬化されるブチル ゴムおよびポ
リプロピレンは有用な物理的性質を有する弾性プラスチ
ック材料として使用するには特にありそうもない組成に
見えるであろう。
リプロピレンは有用な物理的性質を有する弾性プラスチ
ック材料として使用するには特にありそうもない組成に
見えるであろう。
確かに、本発明はブチル ゴムは使用しないが、代り
に「ブチル ターポリマー ゴム」を使用する。ここで
使うように、ブチル ターポリマー ゴムは上記の割合
でイソブチレンとイソプレンを少量（10重量％よりも少
ない）の式： （式中Ｘは芳香族（アリール）部分であり、そして各Ｒ
は同一または異なることができそして水素またはC1-5ア
ルキルから選ばれる）のジビニル芳香族モノマーと重合
させてつくられるポリマーを称する。ジビニル ベンゼ
ンは上記のジビニル芳香族モノマーの好ましい例であ
る。ブチルターポリマー ゴムの製法は米国特許第2,67
1,774号［マックスクラッケン（McCracken）］中に詳細
記載されている。
に「ブチル ターポリマー ゴム」を使用する。ここで
使うように、ブチル ターポリマー ゴムは上記の割合
でイソブチレンとイソプレンを少量（10重量％よりも少
ない）の式： （式中Ｘは芳香族（アリール）部分であり、そして各Ｒ
は同一または異なることができそして水素またはC1-5ア
ルキルから選ばれる）のジビニル芳香族モノマーと重合
させてつくられるポリマーを称する。ジビニル ベンゼ
ンは上記のジビニル芳香族モノマーの好ましい例であ
る。ブチルターポリマー ゴムの製法は米国特許第2,67
1,774号［マックスクラッケン（McCracken）］中に詳細
記載されている。
本発明に使うための好ましいブチル ターポリマー
ゴムいは96から98.5重量％までのイソブチレン、0.5か
ら2.5重量％までのイソプレンおよび0.5から2.5重量％
までのジビニルベンゼンを含む。ブチル ターポリマー
ゴムはまた粘度および溶解度特性によっても特徴づけ
られる。極めて好ましいブチル ターポリマー ゴムは
50から80までのムーニー粘度（125℃においてML1+8）お
よび15から35重量％までの溶解度（溶解度試験を暗黒中
で達成される場合23℃において48時間後のシクロヘキサ
ン中に溶解する重量％で測定して）を有する。
ゴムいは96から98.5重量％までのイソブチレン、0.5か
ら2.5重量％までのイソプレンおよび0.5から2.5重量％
までのジビニルベンゼンを含む。ブチル ターポリマー
ゴムはまた粘度および溶解度特性によっても特徴づけ
られる。極めて好ましいブチル ターポリマー ゴムは
50から80までのムーニー粘度（125℃においてML1+8）お
よび15から35重量％までの溶解度（溶解度試験を暗黒中
で達成される場合23℃において48時間後のシクロヘキサ
ン中に溶解する重量％で測定して）を有する。
良好な均衡の弾性性質（低圧縮永久歪および低残留伸
びのような）およびプラスチック性質（特にメルト フ
ロー インデクス）を有する弾性プラスチック配合物は
ブチル ターポリマー ゴムとポリプレンとの配合物を
過酸化物硬化剤で処理することによって製造することが
できる。即ち、ブチル ターポリマー ゴムの存在は本
発明の組成物中に含まれるポリプロピレンの過酸化物誘
導劣化を驚くほど阻止し、そして特に有用な性質を有す
る弾性プラスチック材料の生産を許容する。
びのような）およびプラスチック性質（特にメルト フ
ロー インデクス）を有する弾性プラスチック配合物は
ブチル ターポリマー ゴムとポリプレンとの配合物を
過酸化物硬化剤で処理することによって製造することが
できる。即ち、ブチル ターポリマー ゴムの存在は本
発明の組成物中に含まれるポリプロピレンの過酸化物誘
導劣化を驚くほど阻止し、そして特に有用な性質を有す
る弾性プラスチック材料の生産を許容する。
極めて好ましい本発明の組成物は補強充填剤および油
をさらに含有する。
をさらに含有する。
好ましい補強充填剤は非晶出シリカ、珪酸マグネシウ
ムおよび小粒子寸法のカーボン ブラックから選ばれ
る。ここで使われるように術語「小粒子寸法カーボン
ブラック」は100ミクロンよりも少ない平均粒子寸法を
有するカーボンブラックを称する（普通はASTMタイプと
してSAF、ISAF、HAF、EPC、FFF、HMFおよびSRF、または
別のASTMタイプとして「100」から「700」までのシリー
ズを称する）。使われる場合は、補強充填剤の総量は好
ましくはブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレン
の組合わさった重量をベースにして、２と20重量部間で
ある。
ムおよび小粒子寸法のカーボン ブラックから選ばれ
る。ここで使われるように術語「小粒子寸法カーボン
ブラック」は100ミクロンよりも少ない平均粒子寸法を
有するカーボンブラックを称する（普通はASTMタイプと
してSAF、ISAF、HAF、EPC、FFF、HMFおよびSRF、または
別のASTMタイプとして「100」から「700」までのシリー
ズを称する）。使われる場合は、補強充填剤の総量は好
ましくはブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレン
の組合わさった重量をベースにして、２と20重量部間で
ある。
油は本発明の組成物を柔軟化させる効果があり、これ
はある種の適用に対して要求される。好ましい油はナフ
テン油およびパラフィン油のような本質的に非揮発性で
そして非極性であり、これは典型的に油展ゴムに使われ
る。油の量はブチル ターポリマー ゴムとポリプロピ
レンの100組合重量部につき80重量部を超えるべきでは
なく好ましくは５と60重量部の間である。
はある種の適用に対して要求される。好ましい油はナフ
テン油およびパラフィン油のような本質的に非揮発性で
そして非極性であり、これは典型的に油展ゴムに使われ
る。油の量はブチル ターポリマー ゴムとポリプロピ
レンの100組合重量部につき80重量部を超えるべきでは
なく好ましくは５と60重量部の間である。
本発明に使われる過酸化物硬化剤は有機過酸化物およ
び有機ハイドロパーオキサイドから選ばれる。非限定的
例にはジ−ｔ−ブチル パーオキサイド、過酸化クミ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｔ−アミル、2,5−ジ−
ｔ−（ブチル パーオキシ）−2,5−ジメチル ヘキサ
ン、クミル ハイドロパーオキサオドおよびｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイドを含み、有機過酸化物、特に
過酸化クミルおよびエチル3,3−ジ−（ｔ−ブチル パ
ーオキシ ブチレート）が好ましい。
び有機ハイドロパーオキサイドから選ばれる。非限定的
例にはジ−ｔ−ブチル パーオキサイド、過酸化クミ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｔ−アミル、2,5−ジ−
ｔ−（ブチル パーオキシ）−2,5−ジメチル ヘキサ
ン、クミル ハイドロパーオキサオドおよびｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイドを含み、有機過酸化物、特に
過酸化クミルおよびエチル3,3−ジ−（ｔ−ブチル パ
ーオキシ ブチレート）が好ましい。
使用される過酸化物の量はポリプロピレンとブチル
ターポリマー ゴムの組み合わせた重量をベースとし
て、0.1から５重量％まで（特に0.2から２％まで）の活
性過酸化物にすべきである。
ターポリマー ゴムの組み合わせた重量をベースとし
て、0.1から５重量％まで（特に0.2から２％まで）の活
性過酸化物にすべきである。
酸化防止剤、着色剤、安定剤および非補強充填剤のよ
うな典型的にゴムまたはプラスチック化合物中に使われ
るその他の添加物もまた本発明に使われる。さらに、ジ
ェンまたはモノオレフィンゴムまたはモノオレフィン熱
可塑性プラスチックのような少量の他のポリマーの使用
（全ポリマー重量の15％まで）は、そのようなポリマー
が本発明の弾性プラスチック組成物の物理的性質に重大
な有害作用を有しない限り許される。
うな典型的にゴムまたはプラスチック化合物中に使われ
るその他の添加物もまた本発明に使われる。さらに、ジ
ェンまたはモノオレフィンゴムまたはモノオレフィン熱
可塑性プラスチックのような少量の他のポリマーの使用
（全ポリマー重量の15％まで）は、そのようなポリマー
が本発明の弾性プラスチック組成物の物理的性質に重大
な有害作用を有しない限り許される。
本発明はまた ｉ）55から80重量部までのブチル ターポリマー ゴ
ム、そして該ブチル ターポリマー ゴムは主要部分の
イソブチレン、少量部分のイソプレン、および少量部分
の式： （式中Ｘは芳香族核であり、そして記号Ｒは同一または
異なることができ、そして水素またはC1-5アルキルから
選ばれる）のジビニル芳香族のコポリマーモノマーであ
る； ii）100重量部に対応して、45から20重量部までの熱可
塑性ポリプロピレン； iii）有機過酸化物および有機ハイドロパーオキサイド
から選ばれる過酸化物硬化剤を含む弾性プラスチック組
成物を製造する方法を提供し、その方法は Ａ）ポリマーミキサー中で該ｉ）、ii）およびiii）を
該過酸化物の活性化温度よりも高くそして該ポリプロピ
レンの軟化温度よりも高い温度で混合しそして剪断し Ｂ）引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして該組成物を遊離基スカベンジャーと共に
さらに混合することから成る。
ム、そして該ブチル ターポリマー ゴムは主要部分の
イソブチレン、少量部分のイソプレン、および少量部分
の式： （式中Ｘは芳香族核であり、そして記号Ｒは同一または
異なることができ、そして水素またはC1-5アルキルから
選ばれる）のジビニル芳香族のコポリマーモノマーであ
る； ii）100重量部に対応して、45から20重量部までの熱可
塑性ポリプロピレン； iii）有機過酸化物および有機ハイドロパーオキサイド
から選ばれる過酸化物硬化剤を含む弾性プラスチック組
成物を製造する方法を提供し、その方法は Ａ）ポリマーミキサー中で該ｉ）、ii）およびiii）を
該過酸化物の活性化温度よりも高くそして該ポリプロピ
レンの軟化温度よりも高い温度で混合しそして剪断し Ｂ）引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして該組成物を遊離基スカベンジャーと共に
さらに混合することから成る。
この方法は好ましくはポリプロピレンの融点よりも高
い温度において、特に175から185℃までにおいて達成さ
れる。
い温度において、特に175から185℃までにおいて達成さ
れる。
この方法の温度は過酸化物の活性に影響する。この技
術に熟練した人々は熟知しているように、過酸化物が分
解する前に最低温度が要求される（普通は「活性化温
度」と称される）。混合工程の温度において２分よりも
短い（特に１分よりも短い）「半寿命」（即ち過酸化物
分解の約50％に対して要求される時間）を有する過酸化
物を使用することが特に好ましい。
術に熟練した人々は熟知しているように、過酸化物が分
解する前に最低温度が要求される（普通は「活性化温
度」と称される）。混合工程の温度において２分よりも
短い（特に１分よりも短い）「半寿命」（即ち過酸化物
分解の約50％に対して要求される時間）を有する過酸化
物を使用することが特に好ましい。
過酸化物が組成物と共に過酸化物の約１から２倍まで
の「半寿命」に等しい時間混合された後、組成物を遊離
基スカベンジャーで処理することが好ましい。ここに使
われるように、術語遊離基スカベンジャーは過酸化物硬
化剤を不活性化する化合物を称する。特に好ましい遊離
基スカベンジャーには市場で入手できる酸化防止剤［ラ
バーワールド ブルー ブック（Rubber World Blue Bo
ok）1988年版、128−142頁］、特異ヒンダード−フェノ
ール化合物を含む。
の「半寿命」に等しい時間混合された後、組成物を遊離
基スカベンジャーで処理することが好ましい。ここに使
われるように、術語遊離基スカベンジャーは過酸化物硬
化剤を不活性化する化合物を称する。特に好ましい遊離
基スカベンジャーには市場で入手できる酸化防止剤［ラ
バーワールド ブルー ブック（Rubber World Blue Bo
ok）1988年版、128−142頁］、特異ヒンダード−フェノ
ール化合物を含む。
本発明の極めて好ましい具体化を下記に記載する。
最初に、ブチル ターポリマー ゴム、非晶質シリカ
充填剤および油を予熱したポリマー ミキサーに加え
（165−170℃）そして約３分間混合する。次にポリプロ
ピレンを加えそしてミキサーの温度が約180℃に達する
まで（通常２−３時間）混合を続ける。過酸化ジクミル
およびエチル3,3−ジ−（ｔ−ブチル パーオキシ ブ
チレート）から選ばれる過酸化物を次いで加えそして20
と210秒の間混合を続け、その段階でヒンダード フェ
ノリック型酸化防止剤によって過酸化物は消失される。
その時点で、少量の油（約３−５重量部）ミキサーに加
えられそしてミキサーから取出す前に最後の３分間組成
物は混合される。
充填剤および油を予熱したポリマー ミキサーに加え
（165−170℃）そして約３分間混合する。次にポリプロ
ピレンを加えそしてミキサーの温度が約180℃に達する
まで（通常２−３時間）混合を続ける。過酸化ジクミル
およびエチル3,3−ジ−（ｔ−ブチル パーオキシ ブ
チレート）から選ばれる過酸化物を次いで加えそして20
と210秒の間混合を続け、その段階でヒンダード フェ
ノリック型酸化防止剤によって過酸化物は消失される。
その時点で、少量の油（約３−５重量部）ミキサーに加
えられそしてミキサーから取出す前に最後の３分間組成
物は混合される。
本発明は下記の非限定実施例によってさらに記述され
るが、文中別記しない限り％は重量による。
るが、文中別記しない限り％は重量による。
下記の実施例中に使用される成分は下記で識別され
る： PP1:アイソタクチック ポリプロピレンホモポリマーで
12g/10分のメルト フロー インデクスを有し（ASTM D
1238、230℃において、2.16kg荷重下で）、商品名PROF
AX 6331でハイモンリミテッドから販売される。
る： PP1:アイソタクチック ポリプロピレンホモポリマーで
12g/10分のメルト フロー インデクスを有し（ASTM D
1238、230℃において、2.16kg荷重下で）、商品名PROF
AX 6331でハイモンリミテッドから販売される。
PP2:アイソタクチック ポリプロピレンホモポリマーで
4g/10分のメルト フロー インデクスを有し（ASTM D
1238、230℃において、2.16kg荷重下で）、PROFAX PD8
93の商品名でハイモンにより販売される。
4g/10分のメルト フロー インデクスを有し（ASTM D
1238、230℃において、2.16kg荷重下で）、PROFAX PD8
93の商品名でハイモンにより販売される。
ブチルTP:約97.5％イソブチレン、1.5％イソプレンおよ
び１％のジビニルベンゼンを含むブチル ターポリマー
ゴムで、約25％の溶解度を有す（シクロヘキサン中で
暗黒中48時間後に測定）、POLYSAR ブチル XL1000の
商品名でポリザー リミテッドから販売される。
び１％のジビニルベンゼンを含むブチル ターポリマー
ゴムで、約25％の溶解度を有す（シクロヘキサン中で
暗黒中48時間後に測定）、POLYSAR ブチル XL1000の
商品名でポリザー リミテッドから販売される。
A01:ヒンダード フエノリック酸化防止剤で［チオジエ
チレン ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキ
シ ハイドロシンナメート）］であると報告され、IRGA
NOX 1035の商品名でチバーガイギー リミテッドから
販売される。
チレン ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキ
シ ハイドロシンナメート）］であると報告され、IRGA
NOX 1035の商品名でチバーガイギー リミテッドから
販売される。
A02:ヒンダード フエノリック酸化防止剤［（2,2 メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル フェノー
ル）］であると報告され、Antioxidant 2246の商品名
でアメリカン シアナミドから売られる。
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル フェノー
ル）］であると報告され、Antioxidant 2246の商品名
でアメリカン シアナミドから売られる。
Peroxide1:過酸化ジクミル、DICUP 40℃の商品名で販
売される。
売される。
Peroxide2:エチル3,3−ジ−（５−ブチルパーオキシ）
ブチレート、商品名LUPERCO 233−XLでペソワルトから
販売される。
ブチレート、商品名LUPERCO 233−XLでペソワルトから
販売される。
Filler N:炭酸カルシウム。
oil:ナフテン油、CIRCOSOL の商品名でサン オイルか
ら販売される。
ら販売される。
色1:白色酸化チタン ベースの着色剤。
色2:着色剤組成物でMB10−805の商品名で、カナダ カ
ラー（Canada Colour）から販売される。
ラー（Canada Colour）から販売される。
充填物1:非晶質シリカ、HISIL 233の商品名で販売され
る。
る。
ZDC:ジンク ジメチル ジチオカーバメート。
実施例１ 本実施例の各試験において、約180℃の温度に予熱し
たブランベンダー型ミキサーに第１表中に示した成分を
加えそして６から８分間混合した。
たブランベンダー型ミキサーに第１表中に示した成分を
加えそして６から８分間混合した。
ASTM D412（弾性率、引張り、伸びおよび残留伸び）;
ASTM D395（圧縮永久歪;70℃で70時間）;ASTM D1238
（メルト フロー インデクス:190℃で21.6kg荷重）;A
STM D2240（硬度）およびASTM D1053（Geham低温性質）
を含めた慣用の試験手順に従って物理的性質を測定し
た。
ASTM D395（圧縮永久歪;70℃で70時間）;ASTM D1238
（メルト フロー インデクス:190℃で21.6kg荷重）;A
STM D2240（硬度）およびASTM D1053（Geham低温性質）
を含めた慣用の試験手順に従って物理的性質を測定し
た。
物理的性質試験の結果は第１表中に示される。
実施例１の実験１は比較試験として過酸化物なしで完
了した。
了した。
実施例２ この実施例の各実験において、第２表のパートＡ中に
掲げた成分をまず175℃に捏したブラベンダー型型ミキ
サー中に入れ約３分間混合した。
掲げた成分をまず175℃に捏したブラベンダー型型ミキ
サー中に入れ約３分間混合した。
次に過酸化物（パートＢ）を加えそして約30秒混合を
続けた。
続けた。
引き続きパートＣ成分を加えそして最後の混合を３−
４分行った。次に組成物をミキサーから出し、試験試料
に成形、そして実施例１中に引用した手順に従って試験
を行った。
４分行った。次に組成物をミキサーから出し、試験試料
に成形、そして実施例１中に引用した手順に従って試験
を行った。
それに加えて、組成物の老化特性をASTM D411に従っ
て測定した。
て測定した。
実施例３ 本実施例の実験を次のように仕上げた。
第３表のパートＡ中に掲げた成分を約170℃に予熱し
たバンバリー型ミキサーに加えそして約３分間混合し
た。
たバンバリー型ミキサーに加えそして約３分間混合し
た。
次に過酸化物（パートＢ）を加え、次にパートＣに掲
げた成分を加える前に約40秒間混合した。組成物を最終
的に３分間混合した後にミキサーから取り出した。
げた成分を加える前に約40秒間混合した。組成物を最終
的に３分間混合した後にミキサーから取り出した。
酸化防止剤はパートＣ中に含めたことに留意すべく、
従って過酸化物の後に加えた。
従って過酸化物の後に加えた。
本発明の組成物の性質は第３表中に示される。第３表
中に示される組成物の強さ、圧縮永久歪およびメルト
フロー インデックスは実施例２の組成物の対応する性
質よりも一般に優れている。
中に示される組成物の強さ、圧縮永久歪およびメルト
フロー インデックスは実施例２の組成物の対応する性
質よりも一般に優れている。
実施例４ この実施例の実験は実施例３に一般的に記載した手順
を用いて達成したが、ただ異にしたのはバンバリー型ミ
キサーの代りにブラベンダー型ミキサーを使ったことで
ある。
を用いて達成したが、ただ異にしたのはバンバリー型ミ
キサーの代りにブラベンダー型ミキサーを使ったことで
ある。
この実施例の実験に用いた過酸化物の量は実施例に使
ったものよりも少なかった。
ったものよりも少なかった。
第４表は組成物の物理的性質は過酸化物の量を調節す
ることによって変えうることを示す。
ることによって変えうることを示す。
実施例５ この実施例の実験は次のようにして仕上げた。
第５表のパートＡ中に示された成分を約170℃に予熱
したバンバリー型ミキサーに加えそしておよそ３分間混
合した。パートＢ（ポリプロピレン）を次に加えそして
温度が180℃に達するまで混合を続けた（普通は２−３
分）。過酸化物（パートＣ）を次に加えそして約30分間
混合を続け、その時点でパートＤを加えた。
したバンバリー型ミキサーに加えそしておよそ３分間混
合した。パートＢ（ポリプロピレン）を次に加えそして
温度が180℃に達するまで混合を続けた（普通は２−３
分）。過酸化物（パートＣ）を次に加えそして約30分間
混合を続け、その時点でパートＤを加えた。
この実施例の組成物は容易にミキサーから取り出すこ
とができ、ほとんどまたは全くミキサーに粘着しなかっ
た。
とができ、ほとんどまたは全くミキサーに粘着しなかっ
た。
これら組成物の物理的性質は第５表中に示される。
実施例６ これは比較実施例であって、ブチル ターポリマー
ゴムの代りに臭素化ブチル ゴムを用いる。使用した臭
素化ブチル ゴムは市場で入手できるものであって約97
％のイソブチレン、1.5％のイソプレンおよび1.5％の臭
素を含んでいた。
ゴムの代りに臭素化ブチル ゴムを用いる。使用した臭
素化ブチル ゴムは市場で入手できるものであって約97
％のイソブチレン、1.5％のイソプレンおよび1.5％の臭
素を含んでいた。
この実施例の実験はブラベンダー ミキサー中でパー
トＡの成分を約180℃の温度でまず３分間混合し、次に
過酸化物を加えて約30秒間混合し、次いで酸化防止剤を
加えて最終の約３分間の混合を行なった。
トＡの成分を約180℃の温度でまず３分間混合し、次に
過酸化物を加えて約30秒間混合し、次いで酸化防止剤を
加えて最終の約３分間の混合を行なった。
ブロモブチル ゴムは使用する混合条件下では部分的
に脱臭素化するであろうからハロゲン スカベンジャー
（酸化マグネシウム）をパートＡの成分中に含有させ
た。
に脱臭素化するであろうからハロゲン スカベンジャー
（酸化マグネシウム）をパートＡの成分中に含有させ
た。
これらの比較実験の組成物の物理的性質は第６表中に
示されるように一般に貧弱である。
示されるように一般に貧弱である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 23/22 23:12） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36
Claims (8)
- 【請求項１】100重量部に対応して、熱可塑性ポリプロ
ピレン20〜45重量部と、主要部分のイソブチレン、少な
い部分のイソプレンおよび式： （式中Ｘは芳香族核でありそして各Ｒは同一または異な
っていて、水素およびC1-5アルキルから選ばれる）の少
ない部分のジビニル芳香族モノマーを含むブチルターポ
リマーゴム80〜55重量部を含む配合組成物であり、そし
て該組成が有機過酸化物および有機ハイドロパーオキサ
イドから選ばれる過酸化物硬化剤によって処理されてい
ることを特徴とする弾性プラスチック組成物。 - 【請求項２】油５〜60重量部および100ミリミクロンよ
りも小さい平均粒子寸法を有するカーボンブラック、非
晶質シリカおよび珪酸マグネシウムから選ばれる強化充
填剤２〜20重量部をさらに含む請求項１の組成物。 - 【請求項３】該ジビニル芳香族モノマーがジビニル ベ
ンゼンである請求項１の組成物。 - 【請求項４】該ブチル ターポリマーゴムが、イソブチ
レン96〜98.5重量％、イソプレン0.5〜2.5重量％および
ジビニルベンゼン0.5〜2.5重量％を含み、かつ50〜80の
ムーニー粘度（125℃においてML1+8）および15〜35重量
％の溶解度（溶解度試験を暗黒中で行い、23℃で48時間
後、シクロヘキサンに可溶の重量％によって決定）を有
することをさらに特徴とする請求項１の組成物。 - 【請求項５】ｉ）主要部分のイソブチレンと、少ない部
分のイソプレン、および式： （式中Ｘは芳香族核であり、記号Ｒは同一または異って
いて、水素およびC1-5アルキルから選ばれる）の少ない
部分のジビニル芳香族モノマーとのコポリマーであるブ
チル ターポリマー ゴム55〜80重量部： ii）100重量部に対応して、熱可塑性ポリプロピレン45
〜20重量部： iii）有機過酸化物および有機ハイドロパーオキサイド
から選ばれる過酸化物硬化剤、 を含む弾性プラスチック組成物の製造方法であって、 Ａ）ポリマーミキサー中で該ｉ）、ii）およびiii）を
該過酸化物の活性化温度よりも高く、そして該ポリプロ
ピレンの軟化温度よりも高い温度で混合し、そして剪断
し、 Ｂ）引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして遊離基スカベンジャーと共に該組成物を
さらに混合すること を含む、弾性プラスチック組成物の製造方法。 - 【請求項６】該組成物が、油５から60重量部および100
ミクロンよりも小さい平均粒子寸法を有するカーボンブ
ラック、非晶質シリカおよび珪酸マグネシウムから選ば
れる補強充填剤２〜20重量部をさらに含む請求項５の方
法。 - 【請求項７】該ジビニル芳香族モノマーがジビニル ベ
ンゼンである請求項６の方法。 - 【請求項８】該混合および剪断が165°〜185℃の温度に
おいて行われ、該過酸化物が過酸化ジクミルでありそし
て該遊離基スカベンジャーがヒンダード フェノール酸
化防止剤である請求項７の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/291,677 US4916180A (en) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | Butyl rubber/polypropylene elastoplastic |
| US291677 | 1988-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2758951B2 true JP2758951B2 (ja) | 1998-05-28 |
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ID=23121349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1338050A Expired - Lifetime JP2758951B2 (ja) | 1988-12-29 | 1989-12-26 | 弾性プラスチック組成物 |
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| EP (1) | EP0376227B1 (ja) |
| JP (1) | JP2758951B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2001555A1 (ja) |
| DE (1) | DE68917703T2 (ja) |
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| US5356039A (en) | 1992-12-15 | 1994-10-18 | Inpaco Corporation | Pump tube and pouch |
| EP0718347A1 (en) * | 1994-12-24 | 1996-06-26 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Method to adhere thermoplastic elastomer blends to polyester substrates |
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| US6150464A (en) * | 1995-12-01 | 2000-11-21 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Preferred process for silicon hydride addition and preferred degree of polymerization for silicon hydride for thermoplastic vulcanizates |
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| CN113166499A (zh) | 2018-09-24 | 2021-07-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 交联的弹性体-聚合物共混物 |
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-
1989
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-
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