JP2733267B2 - Composition with excellent vibration damping performance - Google Patents
Composition with excellent vibration damping performanceInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、制振性能に優れる、新規ブロック共重合体
及び粘着付与樹脂からなる組成物に関する。The present invention relates to a composition comprising a novel block copolymer and a tackifying resin, which has excellent vibration damping performance.
近年、自動車等交通機関の発達にともない、これに起
因する騒音、振動が大きな社会問題となってきた。ま
た、各種事務機器の普及によりこれらが発生する振動、
騒音も大きな問題となっている。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of transportation such as automobiles, noise and vibration caused by these have become a serious social problem. In addition, the vibration generated by the spread of various office equipment,
Noise is also a major problem.
さらには冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家庭用の電気製
品にもより静粛性が求められるようになっている。この
振動、騒音を低減、解消するために従来、種々のバネ、
防振ゴムなどが用いられてきた。このうち、防振ゴムは
形状選択性、高周波領域での振動遮断性、安価であるこ
とから広く用いられてきた。また、最近、各種の粘弾性
体を貼り付けたり挾んだりした、制振機能を有する鋼板
が使用され始めている。Further, quietness is demanded for household electric appliances such as refrigerators, washing machines, and vacuum cleaners. Conventionally, various springs,
Anti-vibration rubber and the like have been used. Among them, the vibration-proof rubber has been widely used because of its shape selectivity, vibration-blocking property in a high-frequency region, and low cost. Recently, a steel sheet having a vibration damping function, in which various viscoelastic materials are attached or sandwiched, has begun to be used.
この目的に、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
ブチルゴム等のゴムが使用されてきたが、これらの材料
を使用するに当たっては、十分な機械的強度を発現する
ために各種の配合剤を配合し、そしてこれを加硫等の方
法により架橋させる必要がある。そしてまた、その配合
物を作成するのに多くの工程を要し、架橋反応にも長い
時間とエネルギーを必要とする。For this purpose, natural rubber, styrene-butadiene rubber,
Rubbers such as butyl rubber have been used, but in using these materials, it is necessary to compound various compounding agents in order to express sufficient mechanical strength, and to crosslink them by a method such as vulcanization. There is. Also, many steps are required to make the formulation, and the crosslinking reaction requires a long time and energy.
また、鋼板と組み合わせて使用する場合、曲げ、絞り
等の加工をする場合には伸度の大きい材料が好ましく、
この点からは前記のゴム系の材料が好ましいものの、上
述の欠点を有すると同時に鋼板との接着性が不十分とい
う欠点もあり、その適用は難しい。In addition, when used in combination with a steel plate, a material having a high elongation is preferable when processing such as bending and drawing,
From this point, the above-mentioned rubber-based material is preferable, but it has the above-mentioned drawbacks and also has a drawback that adhesiveness to a steel plate is insufficient, and its application is difficult.
本発明は、十分な機械的強度及び伸度を有するだけで
なく、優れた制振性能を示し、かつ金属等の部材との接
着性に優れるとともにホットメルトにより極めて容易に
成型が可能であり、架橋という操作も必要がなく作業性
に優れる組成物を提供することを目的とする。The present invention not only has sufficient mechanical strength and elongation, but also exhibits excellent vibration damping performance, and has excellent adhesiveness to a member such as a metal, and can be molded very easily by hot melt, It is an object of the present invention to provide a composition that does not require a crosslinking operation and is excellent in workability.
本発明によれば上記課題は、分子中に二個以上の数平
均分子量が2500〜30000のビニル芳香族モノマーから成
るブロックと一個以上のビニル結合含有量が40％以上で
あり、０℃以上にtanδ（損失正接）の主分散のピーク
を有するイソプレンまたはイソプレン−ブタジエンから
成るブロックより構成される分子量が30000〜200000で
あるブロック共重合体100重量部、および30℃以上の軟
化点を有する粘着付与樹脂５〜250重量部からなる組成
物を提供することによって解決される。According to the present invention, the object is to provide a block composed of two or more vinyl aromatic monomers having a number average molecular weight of 2,500 to 30,000 and one or more vinyl bonds in a molecule of 40% or more, and a temperature of 0 ° C. or more. 100 parts by weight of a block copolymer having a molecular weight of 30,000 to 200,000 and composed of a block composed of isoprene or isoprene-butadiene having a main dispersion peak of tan δ (loss tangent), and a tackifier having a softening point of 30 ° C. or more. The problem is solved by providing a composition comprising 5 to 250 parts by weight of the resin.
上記ブロック共重合体はビニル芳香族ブロックが擬似
架橋点を形成するため架橋することなしに加硫ゴムと同
等の強度を示し、また、イソプレンまたは、イソプレン
−ブタジエンブロックが存在するために弾性体としての
性質を有する。本ブロック共重合体と粘着付与樹脂とか
らなる組成物はホットメルト加工ができ成型が極めて容
易であるうえ、金属，プラスチックス等の部材との接着
性にも優れる。The above-mentioned block copolymer shows the same strength as a vulcanized rubber without cross-linking because a vinyl aromatic block forms a pseudo cross-linking point, and isoprene or as an elastic body due to the presence of isoprene-butadiene block. It has the property of The composition comprising the block copolymer and the tackifier resin can be hot-melt processed, is extremely easy to mold, and has excellent adhesion to members such as metals and plastics.
以下に本発明をさらに詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明において用いられるブロック共重合体の第一成
分としては、アニオン重合可能な芳香族ビニルモノマ
ー、例えばスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニ
ルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチ
レン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチ
レン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェ
ニルブチル）スチレン等があるが、最も好ましいのはス
チレンである。As the first component of the block copolymer used in the present invention, an anionic polymerizable aromatic vinyl monomer, for example, styrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-vinylstyrene, There are cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene and the like, and most preferred is styrene.
また、本発明において用いられるブロック共重合体の
第二成分としてはイソプレン、またはイソプレン−ブタ
ジエンが適している。これ以外のモノマーを使用した場
合、例えば、ブタジエン単独の場合ビニル結合含有量を
増やしても制振性能を発現する温度は０℃未満であり実
際に使用される温度では制振性能が発揮されず、実用上
の意義は少ない。イソプレンの場合、本発明のビニル結
合含有量とすることにより概ね０℃から50℃前後までの
実用的な温度範囲で制振性能を発揮することができ、広
い用途に対応することが可能になり実用上極めて有意義
である。イソプレン−ブタジエンの場合、イソプレンの
割合が40％以上であれば０℃以上で制振性能を発揮す
る。共重合体の形態としてはランダム、ブロック、テー
パードのいずれでもよい。Also, isoprene or isoprene-butadiene is suitable as the second component of the block copolymer used in the present invention. When other monomers are used, for example, in the case of butadiene alone, even when the vinyl bond content is increased, the temperature at which the vibration damping performance is exhibited is less than 0 ° C., and the vibration damping performance is not exhibited at the temperature actually used. , Has little practical significance. In the case of isoprene, by using the vinyl bond content of the present invention, it is possible to exhibit vibration damping performance in a practical temperature range from about 0 ° C. to about 50 ° C., and it is possible to correspond to a wide range of applications. It is extremely significant in practical use. In the case of isoprene-butadiene, when the proportion of isoprene is 40% or more, the damping performance is exhibited at 0 ° C or more. The form of the copolymer may be random, block, or tapered.
本発明において用いられるブロック共重合体のイソプ
レンまたはイソプレン−ブタジエンブロック部分のビニ
ル結合含有量は40％以上のもの（100％でもよい）が用
いられる。ビニル結合含有量が40％より少ない場合、通
常の使用温度領域で十分な制振性能が得られず好ましく
ない。The isoprene or isoprene-butadiene block portion of the block copolymer used in the present invention has a vinyl bond content of 40% or more (may be 100%). If the vinyl bond content is less than 40%, sufficient vibration damping performance cannot be obtained in a normal operating temperature range, which is not preferable.
また、ブロック共重合体の粘弾性測定により得られる
tanδ（損失正接）の主分散のピークの温度が０℃以上
であることが必要である。０℃よりも低い温度にしかピ
ークがない場合には通常の温度領域で十分な制振性能が
得られない。なお、イオプレンブロックのビニル結合量
が100％の場合、tanδの吸収温度は60℃となることか
ら、可能な上限は60℃となる。It can also be obtained by measuring the viscoelasticity of the block copolymer.
It is necessary that the temperature of the peak of the main dispersion of tan δ (loss tangent) is 0 ° C. or higher. If there is only a peak at a temperature lower than 0 ° C., sufficient vibration damping performance cannot be obtained in a normal temperature range. In addition, when the vinyl bond amount of the ioprene block is 100%, the absorption temperature of tan δ is 60 ° C., so the possible upper limit is 60 ° C.
得られるブロック共重合体の分子量は30000〜200000
の範囲にあることが必要である。分子量が30000より小
さいとブロック共重合体自体の破断時の強度、伸度等の
機械的性質が低下する。また、200000を越えると加工性
が悪くなる。ブロック共重合体の分子量は40000〜15000
0の範囲にあることが好ましい。The molecular weight of the obtained block copolymer is 30,000 to 200,000.
Must be in the range of If the molecular weight is less than 30,000, the mechanical properties such as strength at break and elongation of the block copolymer itself are reduced. If it exceeds 200,000, workability deteriorates. The molecular weight of the block copolymer is 40,000-15,000
It is preferably in the range of 0.
ビニル芳香族ブロックの分子量は2500〜30000の範囲
であり、分子量が2500より小さいと機械的性能が低下
し、30000を越えると溶融粘度が高くなり過ぎ熱可塑性
が損なわれ好ましくない。The molecular weight of the vinyl aromatic block is in the range of 2,500 to 30,000. If the molecular weight is less than 2500, the mechanical performance decreases, and if it exceeds 30,000, the melt viscosity becomes too high and the thermoplasticity is impaired.
また、このビニル芳香族ブロックのブロック共重合体
中での割合が５％より小さいとブロック共重合体の強度
的性質が不十分となり、逆に50％を越えると粘度が著し
く高くなるため加工が困難となり、また制振性能が低下
し好ましくない。If the ratio of the vinyl aromatic block in the block copolymer is less than 5%, the strength properties of the block copolymer become insufficient, and if it exceeds 50%, the viscosity becomes extremely high, so that the processing becomes difficult. It becomes difficult, and the vibration damping performance deteriorates, which is not preferable.
ブロック共重合体のブロック形態は、Ａ（BA）n,（A
B）ｎで示され、ここでＡは芳香族ビニルモノマーから
なるブロック、Ｂはイソプレンまたはイソプレン−ブタ
ジエンからなるブロックを示し、ｎは１以上の整数であ
る。The block form of the block copolymer is A (BA) n, (A
B) Indicated by n, wherein A is a block composed of an aromatic vinyl monomer, B is a block composed of isoprene or isoprene-butadiene, and n is an integer of 1 or more.
本発明においてブロック共重合体は次の種々の方法に
より得られる。アルキルリチウム化合物を開始剤として
芳香族ビニル化合物、イソプレンまたはイソプレン−ブ
タジエンを逐次重合させる方法、または芳香族ビニル化
合物、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエンを重合
しカップリング剤によりカップリングする方法あるいは
ジリチウム系化合物を開始剤としてイソプレンまたはイ
ソプレン−ブタジエン、芳香族ビニル化合物を逐次重合
する方法等があげられる。アルキルリチウム化合物の例
としてはアルキル残基の炭素原子数が１〜10のアルキル
化合物があげられるが、特にメチルリチウム、エチルリ
チウム、ペンチルリチウム、ブチルリチウムが好まし
い。カップリング剤としてはジクロロメタン、ジブロモ
メタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン等が用いられ
る。ジリチウム化合物の例としてはナフタレンジリチウ
ム、オリゴスチリルジリチウム、ジリチオヘキシルベン
ゼン等があげられる。使用量は重合に用いられる全モノ
マー100重量部に対し、開始剤0.01〜0.2重量部、カップ
リング剤0.04〜0.8重量部が適当である。In the present invention, the block copolymer is obtained by the following various methods. A method of sequentially polymerizing an aromatic vinyl compound, isoprene or isoprene-butadiene with an alkyllithium compound as an initiator, or a method of polymerizing an aromatic vinyl compound, isoprene or isoprene-butadiene and coupling with a coupling agent or a dilithium compound. Examples of the initiator include a method of sequentially polymerizing isoprene, isoprene-butadiene, and an aromatic vinyl compound. Examples of the alkyl lithium compound include an alkyl compound having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl residue, and methyl lithium, ethyl lithium, pentyl lithium and butyl lithium are particularly preferred. As the coupling agent, dichloromethane, dibromomethane, dichloroethane, dibromoethane and the like are used. Examples of the dilithium compound include naphthalenedilithium, oligostyryldilithium, dilithiohexylbenzene, and the like. The amounts of the initiator and the coupling agent are suitably 0.01 to 0.2 parts by weight and 0.04 to 0.8 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the total monomers used in the polymerization.
イソプレンまたはイソプレン−ブタジエン部分のミク
ロ構造としてビニル結合含有量が40％以上でありかつ０
℃以上にtanδの主分散のピークをもつようにするため
にはイソプレンまたはイソプレンとブタジエンの混合物
の重合の際に共触媒としてルイス塩基が用いられる。ル
イス塩基の例としてはジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエー
テル類、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン
（TMEDA）、トリエチレンジアミン等の第三級アミン
類、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等の
エーテル含有アミン類があげられる。ルイス塩基は開始
剤100重量部あたり0.1〜400重量部使用する。The microstructure of the isoprene or isoprene-butadiene portion has a vinyl bond content of 40% or more and
A Lewis base is used as a cocatalyst in the polymerization of isoprene or a mixture of isoprene and butadiene so as to have a peak of the main dispersion of tan δ at or above ° C. Examples of Lewis bases include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether and tetrahydrofuran; glycol ethers such as ethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether; N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA ), Tertiary amines such as triethylenediamine, and ether-containing amines such as N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine. The Lewis base is used in an amount of 0.1 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the initiator.
溶媒としては不活性な有機溶媒を用いる。特に炭素原
子数が６〜12の炭素水素、例えばヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン並びにそれらの環状類似物が適してい
る。芳香族系の溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、キシ
レン等も適している。As the solvent, an inert organic solvent is used. In particular, hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms, such as hexane, heptane,
Octane, decane and their cyclic analogs are suitable. Aromatic solvents such as toluene, benzene, xylene and the like are also suitable.
重合はいずれの重合法による場合も−20〜80℃の温度
範囲、１〜50時間の範囲で行われる。The polymerization is carried out in any temperature range of -20 to 80 ° C. for 1 to 50 hours.
ブロック共重合体は重合液をメタノールなどの貧溶媒
中に添加し、凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥させ
るか、重合液を沸騰水中に滴下し、溶剤を共沸させた
後、加熱あるいは減圧乾燥させて得られる。The block copolymer is prepared by adding the polymerization solution to a poor solvent such as methanol and coagulating it, followed by heating or drying under reduced pressure, or by dropping the polymerization solution into boiling water, azeotropically evaporating the solvent, and then heating or depressurizing. Obtained by drying.
次に本発明のもう一方の必須成分である粘着付与樹脂
はその軟化点が30℃以上のものが前記のブロック共重合
体100重量部に対し５〜250重量部配合して用いられる。
粘着付与樹脂の例としてはテルペン系樹脂、テルペン−
フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、
合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族
系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂等の石油系炭化
水素樹脂などが挙げられる。本発明において粘着付与樹
脂は軟化点が30℃以上である必要があり、軟化点が30℃
より低い場合にはこれを配合した組成物の力学的強度が
低下し、また接着性が十分に発現せず好ましくない。Next, a tackifier resin, which is another essential component of the present invention, having a softening point of 30 ° C. or more is used in an amount of from 5 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the block copolymer.
Examples of tackifying resins include terpene resins, terpene-
Phenolic resin, rosin resin, hydrogenated rosin resin,
Petroleum hydrocarbon resins such as synthetic polyterpene resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, and the like. In the present invention, the tackifier resin must have a softening point of 30 ° C. or higher, and the softening point is 30 ° C.
If it is lower, the mechanical strength of the composition containing the compound is reduced, and the adhesiveness is not sufficiently exhibited, which is not preferable.
粘着付与樹脂はブロック共重合体100重量部に対して
５〜250重量部の範囲で用いられる。ブロック共重合体
に対する使用量が５重量部より少ない場合には接着力改
善効果が乏しく、また250重量部を超える場合には機械
的強度が低下してしまい好ましくない。かかる観点から
使用量は10〜150重量部の範囲にあるのがより好まし
い。The tackifier resin is used in an amount of 5 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the adhesive strength is poor, and if it exceeds 250 parts by weight, the mechanical strength is undesirably reduced. From such a viewpoint, the use amount is more preferably in the range of 10 to 150 parts by weight.
本発明の組成物はホットメルト加工が容易にできる。
すなわち、ニーダー等により混練りし、プレス等により
成型あるいは押出機により混練り成型し、通常冷却する
と成型物が得られる。The composition of the present invention can be easily subjected to hot melt processing.
That is, the mixture is kneaded by a kneader or the like, molded by a press or the like, or kneaded and molded by an extruder, and usually cooled to obtain a molded product.
本発明の組成物はこれ自体で成型体として使用される
が、場合によっては、本発明の趣旨を損なわない程度に
他のポリマーとブレンドして組成物として用いることも
可能である。ブレンドされる他のポリマーとしてはNR,I
R,BR,SBR,EPDM,EPR,ブチルゴムまたは低分子量のイソプ
レン、ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエン共重合
体、更には、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリ
エステル等の熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性ポリウレタ
ン等があげられる。これらのブレンド率は本組成物中の
ブロック共重合100重量部あたり概ね20重量部以下であ
るのが好ましい。Although the composition of the present invention is used as a molded product by itself, in some cases, it can be used as a composition by blending with another polymer to the extent that the purpose of the present invention is not impaired. Other polymers to be blended are NR, I
R, BR, SBR, EPDM, EPR, butyl rubber or low molecular weight isoprene, butadiene rubber, isoprene-butadiene copolymer, further, aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide And thermoplastic resins such as polyester and thermoplastic polyurethane. It is preferable that the blending ratio is approximately 20 parts by weight or less per 100 parts by weight of the block copolymer in the present composition.
本発明組成物は、また一般のゴム配合に使用される配
合剤、例えばオイル等の可塑剤・軟化剤、カーボンブラ
ック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム、タルク、マ
イカ等の充填剤を含有することができる。特に、マイカ
は制振性能を向上させることができることからより好ま
しく用いられる。各配合剤の好ましい使用量は通常ブロ
ック共重合体100重量部あたり可塑剤・軟化剤５〜250重
量部、補強剤20〜200重両部、充填部20〜300重量部であ
る。配合方法は上記ホットメルト加工によればよい。The composition of the present invention also contains compounding agents used in general rubber compounding, for example, plasticizers and softeners such as oil, reinforcing agents such as carbon black and silica, and fillers such as calcium carbonate, talc and mica. be able to. In particular, mica is more preferably used because it can improve vibration damping performance. The preferred amount of each compounding agent is usually 5 to 250 parts by weight of a plasticizer / softening agent, 20 to 200 parts by weight of a reinforcing agent, and 20 to 300 parts by weight of a filler per 100 parts by weight of the block copolymer. The compounding method may be based on the hot melt processing described above.
本発明の組成物は場合によっては架橋して用いられ
る。架橋剤としてはイオウ、パーオキサイド等が用いら
れる。架橋は通常のゴムの架橋に用いられる一般的な方
法及び装置を用いて容易に実施することができる。使用
量はブロック共重合体100重量部に対し、イオウ0.5〜20
重量部、パーオキサイド0.1〜20重量部が適当である。The composition of the present invention is optionally used after being crosslinked. As the crosslinking agent, sulfur, peroxide, or the like is used. Crosslinking can be easily carried out using a general method and apparatus used for ordinary rubber crosslinking. The amount used is 0.5 to 20 sulfur per 100 parts by weight of the block copolymer.
The appropriate amount is 0.1 to 20 parts by weight of peroxide.
本発明の組成物は、成型物としてそのまま用いうる
が、接着性に優れるという特性を有していることから、
金属板等に貼り付けるあるいは挾んで用いるという用途
に好適に使用される。このとき貼り合わされる材料とし
ては鉄、アルミニウム等の金属；ポリスチレン、アクリ
ル樹脂、ABS樹脂等の硬質プラスチックス；およびポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の軟質プ
ラスチックス等が挙げられる。Although the composition of the present invention can be used as it is as a molded product, since it has the property of being excellent in adhesiveness,
It is suitably used for applications such as sticking to or sandwiching a metal plate or the like. Materials to be bonded at this time include metals such as iron and aluminum; hard plastics such as polystyrene, acrylic resin, and ABS resin; and soft plastics such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride.
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
実施例１及び比較例１ 乾燥し窒素置換されたオートクレーブに、シクロヘキ
サン600g、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン（TMEDA）2g、開始剤ｎ−BuLi 7mmolを添加し50℃に
昇温した後にスチレンモノマーを30gフィードし、1.5時
間重合させた。次いでイソプレンを140gフィードし、2.
5時間重合させた。次いで再度、スチレンモノマー30gを
フィードし、1.5時間重合させた。得られた反応液を大
量のメタノールに注ぎ、生成物を沈殿させ、これを真空
乾燥することによりブロック共重合体を得た。Example 1 and Comparative Example 1 600 g of cyclohexane, 2 g of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) and 7 mmol of initiator n-BuLi were added to a dried and nitrogen-purged autoclave, and the temperature was raised to 50 ° C. After warming, 30 g of styrene monomer was fed and polymerized for 1.5 hours. Next, 140 g of isoprene was fed, and 2.
The polymerization was carried out for 5 hours. Next, 30 g of a styrene monomer was fed again and polymerized for 1.5 hours. The obtained reaction solution was poured into a large amount of methanol to precipitate a product, which was dried under vacuum to obtain a block copolymer.
得られたブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量は51
000、スチレンブロックの分子量は5100、イソプレンブ
ロックのビニル結合含有量は79.8％であった。また、レ
オバイブロンにより、11Hzでこのブロック共重合体のta
nδ（損失正接）を測定したところ、38.5℃に主分散の
ピークを持つことが判った。The number average molecular weight of the obtained block copolymer (A) is 51.
000, the molecular weight of the styrene block was 5,100, and the vinyl bond content of the isoprene block was 79.8%. In addition, the block copolymer ta
When nδ (loss tangent) was measured, it was found to have a main dispersion peak at 38.5 ° C.
得られた共重合体を用い第１表に示す配合にしたがっ
て180℃で溶融混合することにより組成物を作成し、そ
の反発弾性および鉄板との接着力を測定した。接着力の
測定は、脱脂した冷間圧延鋼板に組成物を160℃で溶融
させて５×5cmの面積で0.5mmの厚みに塗布し、溶融下に
２枚の鋼板を貼り合せて常温に冷却し、これをインスト
ロン引張り試験機により30cm/minの速度でセン断接着力
を測定することにより行なった。結果を第１表に示す
が、本発明の組成物は反発弾性が低く、制振性能が優れ
ることを示すと同時に鉄板に対し十分な接着力を有して
いることが判る。The resulting copolymer was melt-mixed at 180 ° C. according to the formulation shown in Table 1 to prepare a composition, and its rebound resilience and adhesive strength to an iron plate were measured. To measure the adhesive strength, melt the composition at 160 ° C on a degreased cold-rolled steel sheet, apply it to a 0.5 mm thick area with an area of 5 x 5 cm, bond the two steel sheets while melting, and cool to room temperature. This was performed by measuring the shearing adhesive force at a speed of 30 cm / min using an Instron tensile tester. The results are shown in Table 1, which shows that the composition of the present invention has low rebound resilience and excellent vibration damping performance, and at the same time has a sufficient adhesive force to an iron plate.
実施例２ ｎ−BuLi,スチレン、イソプレンの使用量を第２表に
示す量としたほかは実施例１と同様にしてブロック共重
合体（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を得た。得られた
ブロック共重合体の性状は第２表に示すとおりであっ
た。 Example 2 Block copolymers (B), (C), (D) and (E) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of n-BuLi, styrene and isoprene were changed to the amounts shown in Table 2. I got The properties of the obtained block copolymer were as shown in Table 2.
このブロック共重合体を用い、第３表に示す配合にし
たがって実施例１と同様に組成物を作成し反発弾性、接
着力を測定した。結果を第３表に示す。Using this block copolymer, a composition was prepared in the same manner as in Example 1 in accordance with the formulation shown in Table 3, and the rebound resilience and adhesive strength were measured. The results are shown in Table 3.
この結果のとおり、本発明の組成物はいずれも十分な
接着力を有することと、制振性能が優れることが示され
る。The results show that all the compositions of the present invention have sufficient adhesive strength and excellent vibration damping performance.
実施例３及び比較例２ 実施例１で得られたブロック共重合体（Ａ）を用い第
４表に示す配合にしたがって実施例１と同様の方法によ
り組成物を作成し、反発弾性、接着性を評価した。比較
のためにビニル結合量が８％、スチレン含有量が14％、
分子量が176,000のスチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（Ｆ）（シエル社製クレイトンTR−110
7）を用い同様に評価を行なった。 Example 3 and Comparative Example 2 Using the block copolymer (A) obtained in Example 1, a composition was prepared in the same manner as in Example 1 according to the formulation shown in Table 4, and the rebound resilience and adhesiveness were measured. Was evaluated. For comparison, the vinyl bond content is 8%, the styrene content is 14%,
Styrene-isoprene-styrene block copolymer (F) having a molecular weight of 176,000 (Clayton TR-110 manufactured by Ciel)
Evaluation was similarly performed using 7).
第４表に示すとおり、本発明の組成物（No.1〜４）は
反発弾性が低く、かつ鉄板との接着力も高い値を示して
いる。これに対し、ビニル結合量の少ないブロック共重
合体を用いた場合は接着力は十分高いものの反発弾性が
高く、制振効果が小さいことが示される。As shown in Table 4, the compositions (Nos. 1 to 4) of the present invention have low rebound resilience and high adhesion to iron plates. On the other hand, when a block copolymer having a small amount of vinyl bond is used, the adhesive force is sufficiently high, but the rebound resilience is high and the vibration damping effect is small.
実施例４及び比較例３ 実施例１で得られたブロック共重合体（Ａ）を用い、
軟化点の異なる粘着付与樹脂（Ｉ）〜（Ｖ）を用いて第
５表に示す配合にしたがって実施例１と同様に組成物を
作成し、反発弾性、接着性を評価した。第５表に示すと
おり、本発明の組成物（No.1〜４）は反発弾性が低くか
つ鉄板との接着力も高い値を示している。 Example 4 and Comparative Example 3 Using the block copolymer (A) obtained in Example 1,
Compositions were prepared in the same manner as in Example 1 using the tackifier resins (I) to (V) having different softening points in accordance with the formulations shown in Table 5, and the rebound resilience and adhesiveness were evaluated. As shown in Table 5, the compositions (Nos. 1 to 4) of the present invention have low values of rebound resilience and high values of adhesion to iron plates.
これに対し、軟化点が20℃と低い粘着付与樹脂を使用
した配合では、特に高温での反発弾性が高くなってお
り、制振性能が劣ることが示されると同時に、低い接着
力しか得られないことが判る。In contrast, the formulation using a tackifying resin having a softening point as low as 20 ° C. has a high rebound resilience, especially at high temperatures, indicating that the vibration damping performance is inferior, and at the same time, only a low adhesive strength is obtained. It turns out that there is no.
〔発明の効果〕 本発明の組成物は十分な機械的強度及び伸度を有する
だけでなく優れた制振性能を示し、かつ金属等の部材と
の接着性に優れるとともにホットメルトにより極めて容
易に成型が可能であり、架橋という操作も必要がなく作
業性に優れている。 [Effect of the Invention] The composition of the present invention not only has sufficient mechanical strength and elongation but also exhibits excellent vibration damping performance, and has excellent adhesiveness to a member such as a metal and is extremely easily formed by hot melt. Molding is possible, and there is no need for a cross-linking operation, and the workability is excellent.
Claims (1)
000のビニル芳香族モノマーから成るブロックと一個以
上のビニル結合含有量が40％以上であり、０℃以上にta
nδ（損失正接）の主分散のピークを有するイソプレン
またはイソプレン−ブタジエンから成るブロックより構
成される分子量が30000〜200000であるブロック共重合
体100重量部、および30℃以上の軟化点を有する粘着付
与樹脂５〜250重量部からなる組成物。(1) a molecule having two or more number average molecules of 2500 to 30;
000 blocks of vinyl aromatic monomer and the content of at least one vinyl bond is 40% or more.
100 parts by weight of a block copolymer having a molecular weight of 30,000 to 200,000 and consisting of a block composed of isoprene or isoprene-butadiene having a peak of main dispersion of nδ (loss tangent), and tackifying having a softening point of 30 ° C. or more A composition comprising 5 to 250 parts by weight of a resin.
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