JPH0570699A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JPH0570699A JPH0570699A JP26286491A JP26286491A JPH0570699A JP H0570699 A JPH0570699 A JP H0570699A JP 26286491 A JP26286491 A JP 26286491A JP 26286491 A JP26286491 A JP 26286491A JP H0570699 A JPH0570699 A JP H0570699A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isoprene
- thermoplastic resin
- block
- molecular weight
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、制振性能に優れる熱可
塑性樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent vibration damping performance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、事務機器、音響機器、家庭用電気
製品を始めとして各種機器の筺体、内・外装材、あるい
は自動車用内装材、エンジン周りの部品等にプラスチッ
ク材料の使用が一般化してきた。これらの材料が使用さ
れる用途において、例えば、複写機、プリンター等の事
務機器では、これらの発生する騒音、振動の低減が重要
な課題となっている。さらにまた、生活様式の変化か
ら、家庭用電気製品は大型化しており、冷蔵庫、洗濯
機、掃除機等の振動を伴う機器の低振動、低騒音化によ
る静粛性も商品としての重要な性能の一つとなってい
る。この各種プラスチック材料に制振性を付与する方法
としてプラスチック材料に特定の構造を有するスチレン
−イソプレン系ブロック共重合体をブレンドする方法が
提案されている。（特開平２−３００２５０号公報、特
開平３−４５６４６号公報）この技術により、常温付近
を中心とした温度領域での制振性能は一応満足されたも
のの、プラスチック材料を上記用途で使用した場合の重
要な要求性能の一つである低温特性、とくに低温領域で
の耐衝撃性の改良には大きな効果がない場合があり、こ
の耐衝撃性の改良の目的ではまた別の手段を講ずる必要
がある。2. Description of the Related Art In recent years, use of plastic materials has become common in office equipment, audio equipment, household electrical appliances, and various equipment such as housings, interior / exterior materials, interior materials for automobiles, and parts around engines. It was In applications where these materials are used, for example, in office equipment such as copiers and printers, reduction of noise and vibration generated from them is an important issue. Furthermore, due to changes in lifestyles, household electric appliances are becoming larger, and low vibration and low noise of equipment such as refrigerators, washing machines, and vacuum cleaners that are accompanied by vibration make quietness an important performance of the product. It is one. As a method of imparting damping properties to these various plastic materials, a method of blending a styrene-isoprene block copolymer having a specific structure with the plastic material has been proposed. (JP-A-2-300250 and JP-A-3-45646) With this technique, although the vibration damping performance in a temperature range centered around room temperature is satisfied for the time being, when a plastic material is used for the above application There is a case where there is no great effect on the improvement of low temperature characteristics, which is one of the important performance requirements of the impact resistance, especially the impact resistance in the low temperature region, and it is necessary to take another means for the purpose of improving the impact resistance. is there.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記目
的を解決する手段を検討した結果、特定の構造を有する
スチレン−イソプレン系のブロック共重合体を熱可塑性
樹脂にブレンドした組成物が制振性能の付与と同時に、
耐衝撃性を向上し得ることを見出し、本発明に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of studying means for solving the above-mentioned object, the present inventors have found that a composition obtained by blending a styrene-isoprene block copolymer having a specific structure with a thermoplastic resin is obtained. At the same time as imparting damping performance,
The inventors have found that the impact resistance can be improved and have completed the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記課題
は、（ａ）熱可塑性樹脂９７〜５０重量部、及び（ｂ）
数平均分子量が２５００〜４００００のビニル芳香族モ
ノマーからなるブロック（Ａ）と、イソプレンもしくは
イソプレン−ブタジエン混合物からなり、数平均分子量
が１００００〜２０００００で、Ｔｇが−３０〜０℃の
範囲にあるブロック（Ｂ）とからなり、ブロックＡとブ
ロックＢとがＡ（ＢＡ）ｎまたは（ＡＢ）ｎの形で結合
した、数平均分子量が３００００〜３０００００である
ブロック共重合体、またはその水添物からなる組成物に
より達成される。According to the present invention, the above problems are (a) 97 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin, and (b).
A block (A) composed of a vinyl aromatic monomer having a number average molecular weight of 2500 to 40000 and isoprene or an isoprene-butadiene mixture, and a block having a number average molecular weight of 10,000 to 200,000 and a Tg in the range of -30 to 0 ° C. (B), a block copolymer in which block A and block B are bound in the form of A (BA) n or (AB) n and having a number average molecular weight of 30,000 to 300,000, or a hydrogenated product thereof. Is achieved.
【０００５】本組成物は、熱可塑性樹脂が本来有してい
る特徴を損なうことなく制振性を付与し、振動、騒音の
発生を低減し、かつ低温での耐衝撃強度も改善された材
料としての応用が可能となる。The present composition is a material that imparts vibration damping properties without impairing the inherent characteristics of thermoplastic resins, reduces the generation of vibration and noise, and has improved impact strength at low temperatures. Can be applied as.
【０００６】以下に本発明をさらに詳しく説明する。The present invention will be described in more detail below.
【０００７】本発明において使用される熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ＡＢＳ、Ａ
Ｓ等のスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリフェニルレン
エーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート等の樹脂
で、おおむね７０℃以上の軟化点または熱変形温度を有
するものが用いられる。The thermoplastic resin used in the present invention includes polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, ABS and A.
Styrene resins such as S, polyamides, polyphenylene ethers, polyacetals, polycarbonates, and other resins having a softening point or heat distortion temperature of approximately 70 ° C. or higher are used.
【０００８】本発明において用いられる、もう一方の成
分であるブロック共重合体の、第一成分は芳香族ビニル
モノマーであり、その具体例として例えばスチレン、α
−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニル
ナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレ
ン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレ
ン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニ
ルブチル）スチレン等が挙げられるが、最も好ましいの
はスチレンである。The first component of the block copolymer which is the other component used in the present invention is an aromatic vinyl monomer, and specific examples thereof include styrene and α.
-Methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene. Etc., but most preferred is styrene.
【０００９】ビニル芳香族ブロック（Ａ）の数平均分子
量は２５００〜４００００の範囲である。分子量が２５
００より小さい場合には組成物としての性能が低下し、
４００００を超えると溶融粘度が高くなり過ぎ、ポリプ
ロピレンとの混合がうまくいかず十分な性能を有する組
成物が得られない。The number average molecular weight of the vinyl aromatic block (A) is in the range of 2500-40000. Molecular weight is 25
When it is less than 00, the performance as a composition is deteriorated,
If it exceeds 40,000, the melt viscosity becomes too high and mixing with polypropylene does not work well, and a composition having sufficient performance cannot be obtained.
【００１０】また、このビニル芳香族ブロック（Ａ）の
ブロック共重合体中での割合は、５重量％〜５０重量％
の範囲のものが好ましく用いられる。この割合が５％よ
り小さいとブロック共重合体の機械的性質が不十分とな
り、逆に５０％を超えると粘度が著しく高くなるため混
合等の加工が困難となり、また、制振性能の向上効果も
低下する。また、本発明において用いられるブロック共
重合体の第二成分としては、イソプレン、またはイソプ
レンとブタジエンとの混合物が使用される。このイソプ
レン、ブタジエンというモノマーを使用することによ
り、このブロックのＴｇのコントロールも容易になり、
また経済性も優れたものとなる。イソプレン−ブタジエ
ンを併用する場合のブロック（Ｂ）の共重合の形態はラ
ンダム、ブロックまたはテーパードのいずれでも良い。The proportion of the vinyl aromatic block (A) in the block copolymer is 5% by weight to 50% by weight.
Those in the range of are preferably used. If this ratio is less than 5%, the mechanical properties of the block copolymer will be insufficient, and if it exceeds 50%, the viscosity will be remarkably high and processing such as mixing will be difficult, and the effect of improving vibration damping performance will be improved. Also drops. As the second component of the block copolymer used in the present invention, isoprene or a mixture of isoprene and butadiene is used. By using the monomers of isoprene and butadiene, it becomes easy to control the Tg of this block.
In addition, the economy is excellent. The form of copolymerization of the block (B) when isoprene-butadiene is used in combination may be random, block or tapered.
【００１１】本発明のブロック共重合体のブロック
（Ｂ）のＴｇは、−４０〜０℃の範囲にあることが必要
である。Ｔｇが上記範囲より低い場合、熱可塑性樹脂に
ブレンドし使用したときの制振性能の付与の効果が発揮
されず、逆に高すぎる場合には、耐衝撃性特に、低温時
における耐衝撃性の改良効果が発現しない。The Tg of the block (B) of the block copolymer of the present invention must be in the range of -40 to 0 ° C. When Tg is lower than the above range, the effect of imparting vibration damping performance when blended with a thermoplastic resin is not exhibited, and when it is too high, impact resistance, especially impact resistance at low temperature, is not exhibited. The improvement effect does not appear.
【００１２】また、ブロック（Ｂ）は数平均分子量が１
００００〜２０００００の範囲のものが用いられる。分
子量が上記範囲より小さい場合には、弾性的性質を損な
い好ましくない。また、大きすぎる場合には流動性が悪
くなり好ましくない。The block (B) has a number average molecular weight of 1
Those in the range of 0000 to 200,000 are used. When the molecular weight is smaller than the above range, the elastic properties are impaired, which is not preferable. On the other hand, if it is too large, the fluidity is deteriorated, which is not preferable.
【００１３】得られるブロック共重合体の数平均分子量
は３００００〜３０００００の範囲にあることが必要で
ある。分子量が３００００より小さいとブロック共重合
体自体の破断時の強度、伸度等の機械的性質が低下し、
組成物とした場合にその強度を低下させ好ましくない。
また、３０００００を超えると加工性が悪くなり、ポリ
プロピレンとの混合がうまくいかず、十分な性能を有す
る組成物が得られない。この点からブロック共重合体の
分子量はより好ましくは８００００〜２５００００の範
囲にあるのが良い。The number average molecular weight of the resulting block copolymer must be in the range of 30,000 to 300,000. When the molecular weight is less than 30,000, mechanical properties such as strength and elongation at break of the block copolymer itself are deteriorated,
When it is made into a composition, its strength is lowered, which is not preferable.
On the other hand, when it exceeds 300,000, the processability is deteriorated, the mixing with polypropylene is not successful, and a composition having sufficient performance cannot be obtained. From this viewpoint, the molecular weight of the block copolymer is more preferably in the range of 80,000 to 250,000.
【００１４】本発明のブロック共重合体のブロック形態
は、Ａ（ＢＡ）ｎまたは（ＡＢ）ｎで示される。ここで
Ａは芳香族ビニルモノマーからなるブロック、Ｂはイソ
プレンまたはイソプレン−ブタジエンからなるブロック
を示し、ｎは１以上の整数である。このうち、Ａ−Ｂ−
Ａの形態のものが最も好ましく用いられる。The block form of the block copolymer of the present invention is represented by A (BA) n or (AB) n. Here, A is a block made of an aromatic vinyl monomer, B is a block made of isoprene or isoprene-butadiene, and n is an integer of 1 or more. Of these, AB
The form A is most preferably used.
【００１５】このイソプレンまたはイソプレン−ブタジ
エンからなるブロックは、そのブロック中の炭素−炭素
二重結合の一部または全部が必要に応じて水添される。
水添して使用する場合の水添率は、要求される耐熱性、
耐候性のレベルに応じて決定されるが、通常５０％以
上、好ましくは７０％以上、より高度な耐熱性、耐候性
を必要とする場合には８０％以上の水添率のものが用い
られる。水添率が５０％より小さい場合には耐熱性、耐
候性の改善効果が得られない。また、水添することによ
り熱可塑性樹脂と混合する場合あるいは成型物を作成す
る場合の加熱に対する安定性が向上することから、水添
して用いるのが好ましい場合が多い。In this block of isoprene or isoprene-butadiene, some or all of the carbon-carbon double bonds in the block are hydrogenated if necessary.
The hydrogenation rate when used after hydrogenation is the required heat resistance,
Depending on the level of weather resistance, a hydrogenation rate of usually 50% or higher, preferably 70% or higher, and 80% or higher when higher heat resistance or weather resistance is required is used. .. If the hydrogenation rate is less than 50%, the effect of improving heat resistance and weather resistance cannot be obtained. In addition, hydrogenation improves the stability to heating when mixed with a thermoplastic resin or when a molded product is prepared, and therefore it is often preferable to use hydrogenation.
【００１６】本発明のブロック共重合体は次の種々の方
法により得られる。The block copolymer of the present invention can be obtained by the following various methods.
【００１７】まずブロック共重合体の製造は、（イ）ア
ルキルリチウム化合物を開始剤として芳香族ビニル化合
物、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエンを逐次重
合させる方法、（ロ）芳香族ビニル化合物、次いでイソ
プレンまたはイソプレン−ブタジエンを重合しこれをカ
ップリング剤によりカップリングする方法、あるいは
（ハ）ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまた
はイソプレン−ブタジエン、次いで芳香族ビニル化合物
を逐次重合させる方法等があげられる。First, the block copolymer is produced by a method of sequentially polymerizing (a) an aromatic vinyl compound, isoprene or isoprene-butadiene with an alkyllithium compound as an initiator, (b) an aromatic vinyl compound, and then isoprene or isoprene. -A method of polymerizing butadiene and coupling it with a coupling agent, or a method of sequentially polymerizing isoprene or isoprene-butadiene and then an aromatic vinyl compound using (c) a dilithium compound as an initiator.
【００１８】アルキルリチウム化合物の例としてはアル
キル残基の炭素数が１〜１０のアルキル化合物があげら
れるが、とくにメチルリチウム、エチルリチウム、ペン
チルリチウム、ブチルリチウムが好ましい。カップリン
グ剤としてはジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロ
ロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン等が用い
られる。ジリチウム化合物の例としてはナフタレンジリ
チウム、ジリチオヘキシルベンゼン等があげられる。使
用量は求める分子量により決定される性質のものである
が、重合に用いられる全モノマー１００重量部に対し、
概ね各開始剤０．０１〜０．２重量部、カップリング剤
０．０４〜０．８重量部程度の範囲で用いられる。Examples of the alkyllithium compound include alkyl compounds having an alkyl residue having 1 to 10 carbon atoms, and methyllithium, ethyllithium, pentyllithium and butyllithium are particularly preferable. Dichloromethane, dibromomethane, dichloroethane, dibromoethane, dibromobenzene and the like are used as the coupling agent. Examples of the dilithium compound include naphthalenedilithium and dilithiohexylbenzene. The amount used depends on the desired molecular weight, but is based on 100 parts by weight of all the monomers used for polymerization.
About 0.01 to 0.2 part by weight of each initiator and about 0.04 to 0.8 part by weight of the coupling agent are used.
【００１９】イソプレンまたはイソプレン−ブタジエン
からなるブロックのＴｇを−４０〜０℃の範囲に有する
ようにするために、イソプレンまたはイソプレン−ブタ
ジエンの重合の際に共触媒としてルイス塩基が用いられ
る。ルイス塩基の例としてはジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレ
ンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ−メチルモルホリン等の
アミン系化合物等があげられる。これらのルイス塩基の
使用量は重合触媒のリチウムのモル数に対し概ね０．１
〜１０００倍の範囲で用いられる。A Lewis base is used as a cocatalyst during the polymerization of isoprene or isoprene-butadiene so that the block of isoprene or isoprene-butadiene has a Tg in the range of -40 to 0 ° C. Examples of Lewis bases include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N- Examples thereof include amine compounds such as methylmorpholine. The amount of these Lewis bases used is approximately 0.1 with respect to the number of moles of lithium in the polymerization catalyst.
It is used in the range of up to 1000 times.
【００２０】重合の際には制御を容易にするために溶媒
を使用するのが好ましい。溶媒としては重合触媒に対し
て不活性な有機溶媒が用いられる。特に炭素数が６〜１
２の脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。その例としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等があげられ
る。It is preferable to use a solvent for easy control during the polymerization. As the solvent, an organic solvent inert to the polymerization catalyst is used. Especially, carbon number is 6 ~ 1
The aliphatic, alicyclic, and aromatic hydrocarbons of 2 are preferably used. Examples thereof include hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene and the like.
【００２１】重合はいずれの重合法による場合も０〜８
０℃の範囲の温度条件下、０．５〜５０時間の重合時間
で行われる。The polymerization is 0 to 8 in any polymerization method.
It is carried out under a temperature condition of 0 ° C. and a polymerization time of 0.5 to 50 hours.
【００２２】得られたブロック共重合体は、必要に応じ
公知の方法により水添される。重合時に使用した溶媒と
同一、もしくは異なる溶媒で、かつ、水添反応、水添触
媒に対して不活性な溶媒に溶解した状態で、公知の水添
触媒により分子状水素を反応させる方法が好ましく用い
られる。使用される触媒としては、ラネーニッケル、も
しくはＰｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｎｉ等の金属をカーボ
ン、アルミナ、硅藻土等の単体に担持させたもの等の不
均一触媒、または遷移金属とアルキルアルミニウム化合
物、アルキルリチウム化合物等の組み合わせからなるチ
ーグラー系の触媒等が用いられる。反応は、水素圧が常
圧ないし２００kg／cm2 、反応温度が常温ないし２５０
℃、反応時間が０．１ないし１００時間の範囲で行われ
る。The obtained block copolymer is hydrogenated by a known method, if necessary. A method of reacting molecular hydrogen with a known hydrogenation catalyst in a state of being the same as or different from the solvent used in the polymerization, and in a state of being dissolved in a hydrogenation reaction, a solvent inert to the hydrogenation catalyst is preferable. Used. Examples of the catalyst to be used include Raney nickel, a heterogeneous catalyst such as Pt, Pd, Ru, Rh and Ni supported on carbon, alumina, diatomaceous earth or the like, or a transition metal and alkylaluminum. A Ziegler type catalyst comprising a combination of a compound and an alkyllithium compound is used. In the reaction, the hydrogen pressure is normal pressure to 200 kg / cm 2 , the reaction temperature is normal temperature to 250.
The reaction is carried out at a temperature of 0.1 to 100 hours.
【００２３】水添率は要求される物性のレベルによって
決定されるが、耐熱性及び耐候性を重視する場合、５０
％以上、好ましくは７０％以上であるのが良い。The hydrogenation rate is determined by the required level of physical properties, but if heat resistance and weather resistance are important, 50
% Or more, preferably 70% or more.
【００２４】反応後のブロック共重合体は、反応液をメ
タノール等により凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥
させるか、反応液を沸騰水中に注ぎ溶剤を共沸させて除
去した後、加熱あるいは減圧乾燥することにより得られ
る。The block copolymer after the reaction is solidified with methanol or the like and then heated or dried under reduced pressure, or the reaction solution is poured into boiling water to azeotropically remove the solvent, and then heated or reduced in pressure. Obtained by drying.
【００２５】本発明の組成物は、熱可塑性樹脂９７〜５
０重量部と前記ブロック共重合体３〜５０重量部を混合
することにより得られる。ブロック共重合体の比率がこ
れより少ない場合、得られる組成物の制振性能は不十分
となり、また多くなると、組成物は柔軟化してプラスチ
ックとしての特性を失い、熱可塑性樹脂本来の使用目的
にはそぐわなくなり好ましくない。The composition of the present invention comprises a thermoplastic resin 97-5.
It is obtained by mixing 0 part by weight and 3 to 50 parts by weight of the block copolymer. When the ratio of the block copolymer is less than this, the vibration damping performance of the resulting composition becomes insufficient, and when it is increased, the composition softens and loses its properties as a plastic, resulting in the original intended use of the thermoplastic resin. It is not suitable and is not preferable.
【００２６】本発明の組成物は、熱可塑性樹脂とブロッ
ク共重合体とを必須成分とするものであるが、必要に応
じて各種添加剤を配合し使用される。その配合例とし
て、２０〜２５０重量部のカーボンブラック、シリカ、
炭酸カルシウム、マイカ、グラファイト、ワラストナイ
ト等の補強剤、充填剤等、０．０１〜５重量部の酸化防
止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの内、特に
マイカ、グラファイト、ワラストナイト等のアスペクト
比の大きい充填剤は制振性能を向上させることから、特
に好ましく用いられる。これらの充填剤を添加する場
合、その量を２０重量部以上、より好ましくは４０重量
部以上用いることにより、より高度な制振性能が発揮さ
れる。The composition of the present invention contains a thermoplastic resin and a block copolymer as essential components, and various additives may be added and used as necessary. As its formulation example, 20 to 250 parts by weight of carbon black, silica,
Examples include reinforcing agents such as calcium carbonate, mica, graphite, wollastonite and the like, fillers and the like, 0.01 to 5 parts by weight of antioxidants, ultraviolet absorbers and the like. Of these, fillers having a large aspect ratio, such as mica, graphite, and wollastonite, are particularly preferably used because they improve the vibration damping performance. When these fillers are added, by using the amount of 20 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more, higher vibration damping performance can be exhibited.
【００２７】また、熱可塑性樹脂とブロック共重合体と
の混合状態を向上させる目的で、第３成分として他のポ
リマー、オリゴマーを使用するのが好ましい場合があ
る。かかる第３成分の使用は熱可塑性樹脂が極性の高い
樹脂である場合に特に好ましく、無水マレイン酸変性
（以下、ＭＡｎ化と略称する）ポリプロピレン、塩素化
ポリプロピレン、ＭＡｎ化エチレン−プロピレン共重合
ゴム、ＭＡｎ化水添ポリイソプレン、ＭＡｎ化水添スチ
レン−共役ジエン共重合体等の官能基を含有する重合体
を用いるのが良い結果を与える。In some cases, it may be preferable to use another polymer or oligomer as the third component for the purpose of improving the mixed state of the thermoplastic resin and the block copolymer. Use of such a third component is particularly preferable when the thermoplastic resin is a highly polar resin, and maleic anhydride-modified (hereinafter abbreviated as MAn) polypropylene, chlorinated polypropylene, MAn-ethylene-propylene copolymer rubber, It is preferable to use a polymer containing a functional group such as MAn hydrogenated polyisoprene and MAn hydrogenated styrene-conjugated diene copolymer.
【００２８】本発明の組成物は、ニーダー、押出機、射
出成型機等により混練、成型し使用される。得られる組
成物は、事務機器、音響機器、家庭用電気製品を始めと
して、各種機器の筐体、内・外装材、自動車用内・外装
材、バンパー等に好適に使用される。The composition of the present invention is kneaded and molded by a kneader, extruder, injection molding machine or the like before use. The obtained composition is suitably used for office equipment, audio equipment, household electric appliances, and various equipment casings, interior / exterior materials, automobile interior / exterior materials, bumpers, and the like.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００３０】なお、実施例中の各測定値は以下の方法に
より求めた。Each measured value in the examples was determined by the following method.
【００３１】分子量はＧＰＣによった。The molecular weight was determined by GPC.
【００３２】ＴｇはＤＳＣにより測定した。Tg was measured by DSC.
【００３３】水添率は、水添反応の前後のブロック共重
合体のヨウ素価を測定しその比より算出した。The hydrogenation rate was calculated from the ratio of the iodine values of the block copolymer before and after the hydrogenation reaction.
【００３４】tan δのピーク温度は、レオバイブロン
（オリエンテック社製）により粘弾性スペクトルを測定
することにより求めた。The peak temperature of tan δ was determined by measuring the viscoelastic spectrum with Rheovibron (manufactured by Orientec).
【００３５】制振性能の指標として、２０℃、０℃、−
１０℃でのtan δの値を求めた。この値が大きいほど制
振性が良いことを示す。As an index of vibration damping performance, 20 ° C., 0 ° C., −
The value of tan δ at 10 ° C was determined. The larger this value is, the better the vibration damping property is.
【００３６】耐衝撃性はアイゾット耐衝撃試験機により
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に即して、２５℃、０℃で測定し
た。 参考例 乾燥し窒素で置換された耐圧反応器中で、溶媒としてシ
クロヘキサン、重合触媒としてｎ−ブチルリチウム、共
触媒であるルイス塩基としてＴＭＥＤＡを用い、スチレ
ンモノマー、イソプレンモノマー、スチレンモノマーの
順に添加し重合することにより表１に示す分子特性を有
するＡ−Ｂ−Ａの構造を有するブロック共重合体
（Ｉ）、（II）、（III)を得た。また得られた共重合体
をシクロヘキサン中で、水添触媒としてＰｄ−Ｃを触媒
として水素圧２０kg／cm2 で水添反応を行い、表２に示
すブロック共重合体の水添物（IV）、（Ｖ）、（VI）を
得た。Impact resistance was measured by an Izod impact resistance tester at 25 ° C. and 0 ° C. according to ASTM D256. Reference Example In a pressure-resistant reactor dried and replaced with nitrogen, cyclohexane was used as a solvent, n-butyllithium was used as a polymerization catalyst, TMEDA was used as a Lewis base which was a cocatalyst, and a styrene monomer, an isoprene monomer and a styrene monomer were sequentially added. By polymerizing, block copolymers (I), (II) and (III) having the structure of ABA having the molecular characteristics shown in Table 1 were obtained. The resulting copolymer was subjected to a hydrogenation reaction in cyclohexane at a hydrogen pressure of 20 kg / cm 2 using Pd-C as a hydrogenation catalyst to give a hydrogenated product (IV) of the block copolymer shown in Table 2. , (V) and (VI) were obtained.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 実施例１ 参考例で得られたブロック共重合体（Ｉ）、（II）、
（III)と、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）とを、表３に示す処方によりブラベン
ダーにより２２０℃で混練することにより組成物を作成
した。[Table 2] Example 1 Block copolymers (I), (II), obtained in Reference Example,
A composition was prepared by kneading (III), polypropylene (PP), and polyphenylene ether (PPE) at 220 ° C. with a Brabender according to the formulation shown in Table 3.
【００３９】得られた組成物を２２０℃でプレス成型し
て２mmのシートを作成し、tan δを測定し制振性能の評
価を試みた。また、２５℃、０℃でアイゾット耐衝撃試
験を行った。比較のため、それぞれの樹脂単味とＴｇの
高いイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（VII)（Ｍｎ１５８００
０、ポリイソプレンブロックのＴｇ１０℃）との混合物
についてもtan δ及び耐衝撃性の測定をした。The composition obtained was press-molded at 220 ° C. to form a 2 mm sheet, and tan δ was measured to try to evaluate the vibration damping performance. Further, an Izod impact resistance test was conducted at 25 ° C and 0 ° C. For comparison, styrene-isoprene-styrene block copolymer (VII) (Mn15800) having each resin alone and an isoprene block having a high Tg.
0, a mixture of polyisoprene block and Tg of 10 ° C.) was also measured for tan δ and impact resistance.
【００４０】結果を表３に示す。この結果から、本発明
の組成物は制振効果に優れると同時に高い低温耐衝撃性
を有することが判る。The results are shown in Table 3. From these results, it can be seen that the composition of the present invention has excellent vibration damping effect and at the same time has high low temperature impact resistance.
【００４１】[0041]
【表３】 実施例２ 参考例で得られた水添したブロック共重合体（IV）、
（Ｖ）、（VI）と、比較のためにブロック共重合体（VI
I)の水添物；ブロック共重合体(VIII)［水添率８１．３
％、Ｔｇ１１．５℃］を用い、表４に示す処方によりブ
ラベンダーにより２２０℃で混練することにより組成物
を作成した。[Table 3] Example 2 Hydrogenated block copolymer (IV) obtained in Reference Example,
(V) and (VI), and the block copolymer (VI
Hydrogenated product of I); block copolymer (VIII) [hydrogenation rate 81.3
%, Tg 11.5 ° C.] and kneaded at 220 ° C. with a Brabender according to the formulation shown in Table 4 to prepare a composition.
【００４２】得られた組成物を２２０℃でプレス成型し
て２mmのシートを作成し、tan δを測定し制振性能の評
価を試みた。また、２５℃、０℃でアイゾット耐衝撃試
験を行った。結果を表４に示すが、本発明の組成物は制
振性能に優れると同時に低温での耐衝撃性にも優れるこ
とが分かる。The composition obtained was press-molded at 220 ° C. to form a 2 mm sheet, and tan δ was measured to try to evaluate the vibration damping performance. Further, an Izod impact resistance test was conducted at 25 ° C and 0 ° C. The results are shown in Table 4, and it can be seen that the composition of the present invention has excellent vibration damping performance and at the same time excellent impact resistance at low temperatures.
【００４３】[0043]
【表４】 [Table 4]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明によれば、特定の構造を有するス
チレン−イソプレン系のブロック共重合体を熱可塑性樹
脂にブレンドすることにより、制振性能の付与と同時
に、耐衝撃性の向上に効果のある組成物を得ることがで
きる。According to the present invention, by blending a styrene-isoprene block copolymer having a specific structure with a thermoplastic resin, it is possible to impart vibration damping performance and simultaneously improve impact resistance. It is possible to obtain a composition having
Claims (1)
及び（ｂ）数平均分子量が２５００〜４００００のビニ
ル芳香族モノマーからなるブロック（Ａ）と、イソプレ
ンもしくはイソプレン−ブタジエン混合物からなり、数
平均分子量が１００００〜２０００００で、Ｔｇが−４
０〜０℃の範囲にあるブロック（Ｂ）とからなり、ブロ
ックＡとブロックＢとがＡ（ＢＡ）ｎまたは（ＡＢ）ｎ
（ｎは１以上の整数）の形で結合した、数平均分子量が
３００００〜３０００００であるブロック共重合体、ま
たはその水添物３〜５０重量部を含むことを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。1. (a) 97 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin,
And (b) a block (A) composed of a vinyl aromatic monomer having a number average molecular weight of 2500 to 40,000 and isoprene or an isoprene-butadiene mixture, having a number average molecular weight of 10,000 to 200,000 and a Tg of -4.
A block (B) in the range of 0 to 0 ° C., and the block A and the block B are A (BA) n or (AB) n.
A thermoplastic resin composition containing a block copolymer having a number average molecular weight of 30,000 to 300,000 or a hydrogenated product thereof in an amount of 3 to 50 parts by weight, which is bound in the form of (n is an integer of 1 or more). ..
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26286491A JPH0570699A (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26286491A JPH0570699A (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570699A true JPH0570699A (en) | 1993-03-23 |
Family
ID=17381695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26286491A Pending JPH0570699A (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0570699A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690092A1 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-03 | Toda Kogyo Corp. | Material having a damping property and masterbatch pellets therefor |
| USH1518H (en) * | 1993-11-03 | 1996-02-06 | Shell Oil Company | Impact modification of polypropylene with styrene/isoprene triblock copolymers |
| JP2002048185A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Dynamic damper and tennis racket fitted with dynamic damper |
| JP2006117818A (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Toyobo Co Ltd | Polyamide resin composition and composite molded article |
| US7202297B2 (en) | 2001-01-18 | 2007-04-10 | Kraton Polymers Llc | Adhesive composition |
| US7230041B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-06-12 | Trommelen Erik A T | Bituminous compositions |
| US7589152B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-09-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers |
| US7625979B2 (en) | 2002-06-04 | 2009-12-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Process for preparing block copolymer and resulting composition |
| US7838598B2 (en) | 2002-12-06 | 2010-11-23 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films |
| WO2010140659A1 (en) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 株式会社クラレ | Process for producing hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by the process, and comosition thereof |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP26286491A patent/JPH0570699A/en active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH1518H (en) * | 1993-11-03 | 1996-02-06 | Shell Oil Company | Impact modification of polypropylene with styrene/isoprene triblock copolymers |
| EP0690092A1 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-03 | Toda Kogyo Corp. | Material having a damping property and masterbatch pellets therefor |
| JP2002048185A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Dynamic damper and tennis racket fitted with dynamic damper |
| US7202297B2 (en) | 2001-01-18 | 2007-04-10 | Kraton Polymers Llc | Adhesive composition |
| US7625979B2 (en) | 2002-06-04 | 2009-12-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Process for preparing block copolymer and resulting composition |
| US7838598B2 (en) | 2002-12-06 | 2010-11-23 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films |
| US7230041B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-06-12 | Trommelen Erik A T | Bituminous compositions |
| US7589152B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-09-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers |
| JP2006117818A (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Toyobo Co Ltd | Polyamide resin composition and composite molded article |
| WO2010140659A1 (en) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 株式会社クラレ | Process for producing hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by the process, and comosition thereof |
| US9296853B2 (en) | 2009-06-03 | 2016-03-29 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by the process, and composition thereof |
| US9809671B2 (en) | 2009-06-03 | 2017-11-07 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by the process, and composition thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0570699A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2703288B2 (en) | Block copolymer excellent in vibration damping performance and composition containing the same | |
| JP2733267B2 (en) | Composition with excellent vibration damping performance | |
| JP2790313B2 (en) | Polypropylene composition | |
| JP3310333B2 (en) | Resin composition | |
| JP2703335B2 (en) | Polymer and composition having excellent vibration damping properties | |
| JP2678068B2 (en) | ABS resin composition | |
| JP4566434B2 (en) | Block copolymer, composition containing the same, and damping material | |
| JP2948845B2 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JP3434058B2 (en) | Polymer composition and molded article comprising the same | |
| JPH05194821A (en) | Resin composition | |
| JPS6268850A (en) | Polyamide-containing resin composition having excellent impact resistance | |
| JPH06306128A (en) | Block copolymer and composition | |
| JP2795707B2 (en) | Damping composition | |
| EP0683206A1 (en) | Thermoplastic polypropylene composition containing a butadiene-isoprene based block copolymer | |
| JP2981253B2 (en) | Damping composition | |
| JPH03287652A (en) | Vibration-damping composition | |
| JP3676002B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3357172B2 (en) | Resin composition containing hydrogenated block copolymer | |
| JPH064760B2 (en) | Polyamide-containing impact-resistant resin composition | |
| JPH07331057A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JPH0834884A (en) | Thermoplastic resin composition with excellent transparency | |
| JP3400101B2 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JPH06306127A (en) | Block copolymer and composition | |
| JP3537537B2 (en) | Resin composition |