JP2731972B2 - Photosensitive material packaging member and package using the same - Google Patents
Photosensitive material packaging member and package using the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上に利用分野〕 本発明は、分解性の写真感光材料用包装部材に関し、
更に詳しくは、微生物分解性(光分解により促進される
ものも含む)及び/又は光分解性合成ポリマーにより成
形された写真感光材料用包装部材に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a decomposable photographic photosensitive material packaging member,
More specifically, the present invention relates to a packaging member for photographic light-sensitive materials formed of a biodegradable (including those accelerated by photolysis) and / or a photodegradable synthetic polymer.
写真感光材料用包装部材、例えば遮光性を有するマガ
ジン、プラスチックパトローネ、カートリッジ、ディス
ク、明室装填用遮光容器、レンズ付フィルムユニット本
体(商品名写ルンデス等の包装部材)、スプール、プラ
スチックケース、遮光フィルム、遮光袋等は物理強度確
保、防湿・遮光性確保等のために、遮光性物質を含む各
種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポ
リスチレン樹脂、各種ポリアミド樹脂、各種ポリエステ
ル樹脂、各種エチレン共重合体樹脂(EVA、EEA、L−LD
PE、酸変性ポリオレフィン、EAA、アイオノマー等)、
エチレンビニルアルコール共重合体樹脂等の分解しにく
い非常に安定性のよい合成ポリマーを用いて成形されて
いる。Packaging materials for photographic photosensitive materials, for example, magazines having light-shielding properties, plastic cartridges, cartridges, discs, light-shielding containers for loading in bright rooms, film units with lenses (packaging members such as Lundes, etc.), spools, plastic cases, light-shielding Films, light-shielding bags, etc. are used to ensure physical strength, moisture-proof, light-shielding properties, etc. Various polyethylene resins, various polypropylene resins, various polystyrene resins, various polyamide resins, various polyester resins, various ethylene copolymers containing light-shielding substances Resins (EVA, EEA, L-LD
PE, acid-modified polyolefin, EAA, ionomer, etc.),
It is molded using a highly stable synthetic polymer such as ethylene vinyl alcohol copolymer resin which is hard to decompose.
例えば実開昭59−46356号公報では、滑性付与剤とし
てジメチルポリシクロヘキサンを含有して成る樹脂組成
物により構成した写真フィルムカートリッジが開示され
ている。また特開平1−260438号公報では、二種類のポ
リエチレン樹脂にカーボンブラックと脂肪酸及び/又は
脂肪酸化合物と酸化防止剤を含有して成る樹脂組成物に
より構成した感光物質用包装材料が提案されている。For example, Japanese Utility Model Laid-Open Publication No. 59-46356 discloses a photographic film cartridge formed of a resin composition containing dimethylpolycyclohexane as a lubricity imparting agent. JP-A-1-260438 proposes a packaging material for a photosensitive material comprising a resin composition comprising two types of polyethylene resins containing carbon black, a fatty acid and / or a fatty acid compound and an antioxidant. .
前記した合成ポリマーを成形してなる包装部材は、光
や熱や各種薬品やバクテリヤ及び水等の溶液に対しても
安定であり、写真感光材料の品質を長期間に渡って確保
すると言う観点からは非常に優れた最適の包装部材であ
る。そして、前記写真感光材料用包装部材は使用後は回
収再使用される場合もあるが大半は産業廃棄物となって
焼却か埋め立てにより処理されてきた。The packaging member formed by molding the synthetic polymer described above is stable against light, heat, various chemicals, solutions of bacteria, water, and the like, and from the viewpoint of ensuring the quality of the photographic light-sensitive material over a long period of time. Is a very good and optimal packaging member. Although the photographic photosensitive material packaging member may be collected and reused after use, most of the photographic photosensitive material packaging material has been treated as industrial waste by incineration or landfill.
感光材料用包装部材の場合、用いる樹脂がその他の分
野の場合に比して少量であり、多くは回収再使用してい
るために問題にならなかった。In the case of the photosensitive material packaging member, the amount of the resin used was smaller than in other fields, and most of the resin was recovered and reused, so that no problem occurred.
しかし、感光材料とともにハロゲン化銀感光材料また
それを収納したレンズ付きフィルムなどの普及と使用量
の急増のために、環境汚染が少い又は全くない感光材料
用包装部材への要望が高くなった。However, due to the widespread use of silver halide photosensitive materials together with photosensitive materials and films with lenses containing the same and the rapid increase in the amount of use, there has been an increasing demand for packaging members for photosensitive materials with little or no environmental pollution. .
感光材料用包装部材に用いる合成樹脂には、写真感光
材料に悪影響を与えず、物理強度、寸法精度、完全な遮
光性、防湿性確保等のため各種ポリエチレン樹脂、各種
ポリプロピレン樹脂、各種ポリスチレン樹脂、各種ポリ
アミド樹脂、各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂などが用いられた。For the synthetic resin used for the photosensitive material packaging member, various polyethylene resins, various polypropylene resins, various polystyrene resins, and the like for ensuring physical strength, dimensional accuracy, complete light-shielding properties, moisture-proof properties, etc., without adversely affecting the photographic photosensitive material. Various polyamide resins, various polyester resins, polycarbonate resins and the like were used.
しかし、前記の熱可塑性樹脂製の包装部材は発熱量が
高く大量に焼却すると焼却炉の耐久性に影響を与え、埋
め立てても熱、水、光、微生物(バクテリヤ)、薬品に
対しても安定のため分解、腐敗しないと言う問題があ
る。However, the above-mentioned thermoplastic resin packaging material has a high calorific value and, when incinerated in large quantities, affects the durability of the incinerator and is stable against heat, water, light, microorganisms (bacteria) and chemicals even when reclaimed. There is a problem that it does not decompose and rot.
本発明の目的は、写真感光材料用包装部材に用いる合
成ポリマーとして使用目的をはたした後廃却された場合
は天然に存在する微生物及び/又は光により強度が低下
又は分解し、ひいては土壌に実質的に還元される合成ポ
リマーを用いた写真感光材料用の包装部材を提供するこ
とである。An object of the present invention is to provide a synthetic polymer for use in a packaging material for photographic light-sensitive materials, and if the polymer is discarded after being used, its strength will be reduced or decomposed by naturally occurring microorganisms and / or light, and as a result, An object of the present invention is to provide a packaging member for a photographic light-sensitive material using a substantially reduced synthetic polymer.
本発明の上記目的は、樹脂成形に際し、遮光性物質を
含む微生物分解性及び/又は光分解性合成ポリマーを用
いて成形したことを特徴とする分解性の写真感光材料用
包装部材によって達成出来た。The above object of the present invention has been achieved by a degradable photographic photosensitive material packaging member, which is formed by using a biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer containing a light-shielding substance when molding a resin. .
すなわち、本発明の写真感光材料用包装部材は樹脂成
形に際して、微生物分解性及び/又は光分解性を有し、
40℃・60%RH5日間の調湿において写真感光材料に有害
作用をもつ物質であるシアン化水素、ニトリル基含有ガ
ス、硫化水素を発生することがない合成ポリマーの組成
物であって、遮光性物質とカップリング剤を0.01〜30重
量%含有せしめた合成ポリマー組成物をもって成形して
なることを特徴として構成されている。また、レンズ付
きフィルムユニット本体は、上記微生物分解性及び/又
は光分解性合成ポリマー組成物に、カーボンブラックを
含有せしめたことを特徴として構成されている。さらに
また、写真フィルム包装体は、上記写真感光材料用包装
部材を具備して構成されている。That is, the photographic photosensitive material packaging member of the present invention has microbial degradability and / or photodegradability during resin molding,
A synthetic polymer composition that does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, or hydrogen sulfide, which is a substance that has a harmful effect on photographic light-sensitive materials when conditioned at 40 ° C and 60% RH for 5 days. It is characterized by being molded with a synthetic polymer composition containing 0.01 to 30% by weight of a coupling agent. The lens-fitted film unit main body is characterized in that the above-mentioned biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer composition contains carbon black. Furthermore, the photographic film package is provided with the photographic photosensitive material packaging member.
本発明に用いる分解性合成ポリマーは大別すると下記
のように微生物分解性合成ポリマーと光分解性合成ポリ
マーの2つになる。The degradable synthetic polymer used in the present invention is roughly classified into two types, a biodegradable synthetic polymer and a photodegradable synthetic polymer, as described below.
(1)微生物分解性合成ポリマー (a)デンプン配合合成ポリマー (b)変成デンプン配合合成ポリマー (c)皮粉、微細化セルロース配合合成ポリマー (d)微生物生産合成ポリマー (ポリヒドロキシポリエステル等) (e)ポリカプロラクトン配合合成ポリマー (ポリマー自身が微生物分解性を有するもの) (f)PVA、PEG、ポリウレタン、ナイロン、ポリエステ
ル等 (2)光分解性合成ポリマー (a)CO共重合ポリエチレン樹脂 (b)光分解促進剤(光増感剤)添加合成ポリマー等 本発明に用いる微生物分解性合成ポリマーについて説
明する。(1) Biodegradable synthetic polymer (a) Synthetic polymer containing starch (b) Synthetic polymer containing modified starch (c) Synthetic polymer containing flour and micronized cellulose (d) Synthetic polymer produced by microorganism (polyhydroxy polyester, etc.) (e) ) Polycaprolactone-containing synthetic polymer (Polymer itself has biodegradability) (f) PVA, PEG, polyurethane, nylon, polyester, etc. (2) Photodegradable synthetic polymer (a) CO copolymerized polyethylene resin (b) Light Synthetic Polymer Added with Degradation Accelerator (Photosensitizer) The biodegradable synthetic polymer used in the present invention will be described.
本発明による微生物分解性合成ポリマーとは自然廃棄
されたとき微生物により分解される(本質的生分解性を
含む)合成ポリマーをいう。A biodegradable synthetic polymer according to the present invention refers to a synthetic polymer that is degraded (including intrinsically biodegradable) by microorganisms when disposed of naturally.
廃棄されたとき、日光などにより光分解されて微生物
による分解を促進するような光分解性合成ポリマーとブ
レンドしたり、また微生物分解の促進剤を写真感光材料
に無害なものを選択して含有させることも出来る。例え
ば、光分解性(=光崩壊性)合成ポリマーとしては田中
紀男、妹尾学共著工業材料第24巻第6号61頁ないし67頁
(1976年)、加藤政雄日本ゴム協会誌48巻11号、665頁
ないし672頁(1975年)などに記載の素材を用いること
ができる。When discarded, it is blended with a photodegradable synthetic polymer that is photodegraded by sunlight and promotes microbial degradation. You can do it. For example, as photodegradable (= photodegradable) synthetic polymer, Norio Tanaka and Manabu Senoo co-authored Industrial Materials, Vol. 24, No. 6, pp. 61-67 (1976), Masao Kato, Japan Rubber Association, Vol. 48, No. 11, Materials described on pages 665 to 672 (1975) can be used.
微生物分解性合成ポリマーは、ASTM(アメリカ標準試
験方法)G21−70(1985Reapproved)による試験方法に
より、比較試料にポリスチレン樹脂とポリエチレン樹脂
を用い、その微生物の成育度を評価し前者が1級ないし
2級であるから、これ以上の微生物(カビ)の培養によ
る成育度であるものをいう。つまり3級ないし4級であ
るものをいう。The biodegradable synthetic polymer was evaluated by the test method according to ASTM (American Standard Test Method) G21-70 (1985 Reapproved) using polystyrene resin and polyethylene resin as comparative samples, and the growth rate of the microorganism was evaluated. Grade means that the growth rate is higher than that of culture of microorganisms (molds). In other words, it refers to those of the third or fourth grade.
本発明に用いる微生物分解性合成ポリマーは、OECDテ
スト・ガイドライン301C、修正MITI試験(I)により、
易生解度がポジティブな結果を出すものが好ましいが、
同修正MITI試験(II)による本質的生分解性がポジティ
ブな結果を出す合成ポリマーが用いられる。The biodegradable synthetic polymer used in the present invention is obtained according to the OECD Test Guideline 301C, the modified MITI test (I).
It is preferable that the degree of ready-to-solve yield a positive result,
Synthetic polymers that yield positive results with intrinsic biodegradability according to the modified MITI test (II) are used.
また、本発明に用いる微生物分解性合成ポリマーは、
60℃において写真感光材料に有害作用をもつ物質である
シアン化水素、ニトリル基含有ガス、硫化水素を発生す
ることがないものである。この有害作用は、例えばカブ
リ、保存性の劣化がある。Further, the biodegradable synthetic polymer used in the present invention,
It does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, and hydrogen sulfide, which are substances having a harmful effect on photographic light-sensitive materials at 60 ° C. This adverse effect includes, for example, fog and deterioration of storage stability.
この有害作用をもつ物質の発生の有無を60℃で規定し
たのは、試料を細かくチップに粉砕し60℃で加熱するこ
とによって、感光材料に有害な作用を与える極微量(例
えばニトリル基含有ガス体の場合、合成ポリマー1g当た
り約0.05μg以上)の発生を検出し、写真感光材料とと
もに実用したときの有害作用を予知できるからである。The presence or absence of this harmful substance was determined at 60 ° C because the sample was finely crushed into chips and heated at 60 ° C to give a trace amount of a harmful effect to the photosensitive material (for example, a gas containing a nitrile group). In the case of the body, the generation of about 0.05 μg or more per 1 g of the synthetic polymer) can be detected, and a harmful effect when used together with the photographic material can be predicted.
また、本発明に用いる微生物分解性合成ポリマーは、
40℃・60%RH5日間の加熱調湿によっても写真感光材料
に有害作用をもつ物質であるシアン化水素、ニトリル基
含有ガス、硫化水素を発生することがないものである。
この有害作用は、例えばカブリ、感度、階調の変動、保
存性の劣化がある。Further, the biodegradable synthetic polymer used in the present invention,
It does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, or hydrogen sulfide, which are substances that have a harmful effect on photographic light-sensitive materials, even when heated and conditioned at 40 ° C. and 60% RH for 5 days.
This harmful effect includes, for example, fog, sensitivity, fluctuation of gradation, and deterioration of storability.
この有害作用をもつ物質の発生の有無を40℃・60%RH
5日間の調湿で規定したのは、試料を細かくチップに粉
砕し40℃・60%RH5日間加熱調湿することによって、感
光材料に有害な作用を与える極微量(例えばニトリル基
含有ガス体の場合、合成ポリマー1g当たり約0.05μg以
上)の発生を検出し、写真感光材料とともに実用したと
きの有害作用を予知できるからである。40 ℃ ・ 60% RH
The five-day humidity control specified that the sample was finely crushed into chips and heated and humidified at 40 ° C and 60% RH for 5 days to give a trace amount of harmful effects to the photosensitive material (for example, nitrile group-containing gas. In this case, it is possible to detect the occurrence of about 0.05 μg or more per 1 g of the synthetic polymer), and to predict the harmful effect when the photographic material is put to practical use.
本発明に用いられる微生物分解性合成ポリマーは、以
上のように廃棄後は微生物分解性を有すること、及び写
真感光材料に対して有害な作用、例えばカブリを与えた
り、感度や階調に異状を発生させたり、保存性を劣化さ
せることなどがないことを要する。さらに、成形しやす
くかつ使用中は遮光性や耐摩耗性、帯電防止性等を確実
に確保でき、充分な物理的強度をもつこと、生産コスト
が低いこと、遮光性物質と混和しやすいなど諸特性をも
つことが好ましい。The biodegradable synthetic polymer used in the present invention has biodegradability after disposal as described above, and has a detrimental effect on photographic light-sensitive materials, such as giving fog or causing abnormalities in sensitivity and gradation. It is necessary that there is no generation or deterioration of storage stability. Furthermore, it is easy to mold and can ensure light-shielding properties, abrasion resistance, anti-static properties, etc. during use, have sufficient physical strength, low production cost, easily mix with light-shielding substances, etc. Preferably, it has characteristics.
本発明に用いられる微生物分解性合成ポリマーは、例
えば高分子、Vol.22、No.258、531頁ないし536頁(1973
年)に記載のものや主鎖にアミド結合(−NHCO−)、ウ
レタン結合(−NHCO−O−)、脂肪族エステル結合(al
iphatic−CO−O−)、イミド結合 やスルホニル結合(−SO2−)などをもつ合成ポリマー
例えば、ポリアミド、ポリウレタン、主鎖に脂肪族エス
テル結合をもつポリマー、ポリイミド、ポリスルホンな
どの樹脂が好ましい。The biodegradable synthetic polymer used in the present invention is, for example, a polymer, Vol. 22, No. 258, pp. 531 to 536 (1973).
Amide bond (-NHCO-), urethane bond (-NHCO-O-), aliphatic ester bond (al
iphatic-CO-O-), imide bond And a synthetic polymer having a sulfonyl bond (—SO 2 —), such as polyamide, polyurethane, a polymer having an aliphatic ester bond in the main chain, a polyimide, and a resin such as polysulfone.
さらに、微生物分解性が確実であり写真感光材料に無
害であるが高価である醗酵生産による微生物分解性合成
ポリマーがある。Further, there is a biodegradable synthetic polymer produced by fermentation, which has a reliable biodegradability and is harmless to photographic light-sensitive materials but is expensive.
代表例を以下に記載する。 Representative examples are described below.
(1)ポリエステル類(Microbial Polyesters)Poly
(3・hydroxybutyrate):略号P(3HB) (2)共重合ポリエステル類(Copolysters) (イ)Poly(3・hydroxybutyrate−CO−3−hydroxy
Valerate):略号P(3HB−CO−3HV) (I・C・IよりBiopolとして市販されている。) (ロ)Poly(3・hydroxybutyrate−CO−4−hydroxy
butyrate):略号P(3HB−CO−4HB) (ハ)Copoly(3・hydroxyalkanoate):略号P(3H
A)等 (3)ポリサッカライド類 (イ)バクテリアセルロース (ロ)デキストラン (ハ)プルラン (ニ)カードラン (ホ)キサンタンガム (ヘ)ジェランガム (4)ポリアミノ酸類 (イ)ε−ポリリジン (ロ)γ−ポリグルタミン酸 (ハ)ポリ−γ−メチル−L−グルタメート等 本発明に用いる微生物分解性合成ポリマーに微生物分
解性の可塑剤、例えば直鎖脂肪族炭化水素例えば炭素数
が8ないし32の直鎖脂肪族炭化水素、脂肪族ポリエステ
ル例えばポリグルコール酸、ポリ乳酸、またはそのエス
テルなどを混合するのがよい。これらの微生物分解性の
可塑剤を、ポリスチレンやポリカーボネートやポリアル
キレンなどの非微生物分解性合成ポリマーに混合し、微
生物分解性を改善することもできる。(1) Polyesters (Microbial Polyesters) Poly
(3 ・ hydroxybutyrate): Abbreviation P (3HB) (2) Copolyesters (A) Poly (3 ・ hydroxybutyrate-CO-3-hydroxy
Valerate): Abbreviation P (3HB-CO-3HV) (Commercially available as Biopol from ICI.) (B) Poly (3-hydroxybutyrate-CO-4-hydroxy
butyrate): P (3HB-CO-4HB) (C) Copoly (3 • hydroxyalkanoate): Abbreviation P (3H
A) etc. (3) Polysaccharides (a) Bacterial cellulose (b) Dextran (c) Pullulan (d) Curdlan (e) Xanthan gum (f) Gellan gum (4) Polyamino acids (a) ε-polylysine (b) γ-polyglutamic acid (c) Poly-γ-methyl-L-glutamate, etc. The biodegradable synthetic polymer used in the present invention may be a biodegradable plasticizer, for example, a straight-chain aliphatic hydrocarbon such as a straight-chain aliphatic hydrocarbon having 8 to 32 carbon atoms. It is preferable to mix a chain aliphatic hydrocarbon, an aliphatic polyester such as polyglycolic acid, polylactic acid, or an ester thereof. These biodegradable plasticizers can be mixed with non-biodegradable synthetic polymers such as polystyrene, polycarbonate and polyalkylene to improve biodegradability.
さらに、微生物分解の促進剤としては安価で写真感光
材料に無害で好ましいデンプン(スターチともいう。変
性デンプンも含む。種類としては、コーンスターチ、ジ
ャガイモデンプン、米デンプン等)を合成ポリマーに高
濃度にブレンドしたマスターバッチがあり、この市販さ
れている代表的商品名と製造メーカーを以下に記載する
が、本発明はこれに限定されるものではない。In addition, a low-cost and harmless starch (also referred to as starch; also includes modified starch; corn starch, potato starch, rice starch, etc.) as a microbial degradation accelerator is blended in a high concentration with a synthetic polymer. The following table shows typical commercial names and manufacturers of these masterbatches, but the present invention is not limited thereto.
(イ)“ECOSTAR"カナダSt.Lawrence Starch Co. 微生物分解性合成ポリマー用マスターバッチで組成は
下記と思われる。(B) "ECOSTAR" Canada St. Lawrence Starch Co. A masterbatch for biodegradable synthetic polymer, whose composition is considered to be as follows.
コーンスターチ 40wt% (デンプン表面をシランカップリング剤で処理) ポリエチレン樹脂 60wt% 大豆油 少量 (不飽和脂肪酸) (ロ)“ECOSTAR plus"カナダSt.Lawrence Starch C
o. 上記(イ)ECOSTARにUV活性作用を持つ有機金属を添
加し、光分解性と微生物分解性を付与。Corn starch 40wt% (starch surface treated with silane coupling agent) Polyethylene resin 60wt% soybean oil small amount (unsaturated fatty acid) (b) "ECOSTAR plus" Canada St. Lawrence Starch C
o. Add organic metal with UV activity to (1) ECOSTAR to give photodegradability and microbial degradability.
(ハ)“polyclean"米国Archer Daniels Midland Co. 微生物分解性合成ポリマー用マスターバッチで組成は
上記(イ)の“ECOSTAR"と略同じ。(C) "polyclean" United States Archer Daniels Midland Co. A masterbatch for biodegradable synthetic polymers, the composition of which is almost the same as "ECOSTAR" in (a) above.
(ニ)“polyGrade III"米国Ampacet Co. 上記(イ)と略同じ組成。 (D) "polyGrade III" U.S.Ampacet Co. Almost the same composition as (a) above.
(ホ)“poly−Grade II"米国Ampacet Co. 上記(ロ)と略同じ組成。 (E) "poly-Grade II" United States Ampacet Co. Almost the same composition as (b) above.
添加量はデンプン濃度換算で0.5重量%〜30重量%、
好ましくは1重量%〜20重量%、特に好ましくは2重量
%〜10重量%である。The addition amount is 0.5% to 30% by weight in terms of starch concentration,
It is preferably from 1% to 20% by weight, particularly preferably from 2% to 10% by weight.
本発明に用いられる光分解性(光崩壊性ともいう)合
成ポリマーの代表例は、前述した“工業材料”や“日本
ゴム協会誌”に記載の素材があるが、本発明はこれらに
限定されるものでなく、写真感光材料に有害作用を与え
ず、写真感光材料用包装部材として必要な特性を確保で
きる光分解性合成ポリマーならこれ以外の素材も使用で
きる。特に好ましい光分解性合成ポリマーを以下に記載
する。Representative examples of the photodegradable (also referred to as photodegradable) synthetic polymer used in the present invention include the materials described in the above-mentioned “Industrial Materials” and “Journal of the Rubber Society of Japan”, but the present invention is not limited thereto. Other materials can also be used as long as they are photodegradable synthetic polymers that do not have a harmful effect on the photographic light-sensitive material and can secure the necessary characteristics as a packaging member for photographic light-sensitive materials. Particularly preferred photodegradable synthetic polymers are described below.
(1)表面をシランカップリング剤で処理したデンプン
と不飽和脂肪酸と有機金属を配合した合成ポリマー (2)ビニルケトン化合物とポリエチレン樹脂、又はポ
リプロピレン樹脂、又はポリスチレン樹脂との共重合体
樹脂。(1) A synthetic polymer obtained by blending starch, an unsaturated fatty acid, and an organic metal whose surface is treated with a silane coupling agent. (2) A copolymer resin of a vinyl ketone compound and a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a polystyrene resin.
(3)エチレン/CO/VAC三元共重合体樹脂。(3) Ethylene / CO / VAC terpolymer resin.
光なしでも酸化分解が進行する (4)ステアリン酸セリウム系添加剤(PE、PP用)又は
カプリル酸セリウム系添加剤(PS用)でのラジカル発生
によるポリマー鎖切断。Oxidative decomposition proceeds even without light (4) Polymer chain scission due to radical generation in cerium stearate-based additives (for PE and PP) or cerium caprylate-based additives (for PS).
(5)ステアリン酸鉄のような金属有機化合物と、4−
クロロベンゾフェノンのような添加物との組合せ(光分
解促進剤と酸化促進剤の組合せ)。(5) a metal organic compound such as iron stearate;
Combination with additives such as chlorobenzophenone (combination of photodegradation accelerator and oxidation promoter).
(6)ポリエチレン樹脂等に鉄化合物とニッケル又はコ
バルト化合物を添加。(6) An iron compound and a nickel or cobalt compound are added to a polyethylene resin or the like.
(7)酸化防止剤と遷移金属(鉄、ニッケル等)を組み
合わせて合成ポリマーに添加 (8)エチレンと一酸化炭素の共重合体樹脂(直鎖中に
カルボニル基を分散導入)(ECOコポリマーとして米国
デュポン、UCC、ダウ・ケミカルの3社が工業化中)。(7) Combination of antioxidant and transition metal (iron, nickel, etc.) added to synthetic polymer (8) Copolymer resin of ethylene and carbon monoxide (dispersed introduction of carbonyl group in straight chain) (as ECO copolymer (DuPont, UCC, and Dow Chemical are currently industrializing).
本発明に用いる微生物分解性及び/又は光分解性合成
ポリマーからの成形品の遮光性、滑性、物理的強度等を
向上させ、帯電防止性、微生物分解性及び/又は光分解
性を付与するために、環境汚染に有利な帯電防止剤、遮
光性物質、滑剤、補強材、充填材等を併用することがで
きる。これらの代表例を以下に記載する。The molded article made of the biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer used in the present invention has improved light-shielding properties, lubricity, physical strength, etc., and imparts antistatic properties, microbial degradability and / or photodegradability. Therefore, an antistatic agent, a light-shielding substance, a lubricant, a reinforcing material, a filler, and the like, which are advantageous for environmental pollution, can be used in combination. Representative examples of these are described below.
補強材には、ガラス繊維、炭素繊維やアスベスト繊維
が好ましい。Glass fiber, carbon fiber and asbestos fiber are preferable for the reinforcing material.
本発明に用いる内部用帯電防止剤の代表例をあげると
具体的には、非イオン系としては高級アルコールのエチ
レンオキサイド付加体、アルキルフェノールのエチレン
オキサイド付加体、エステル類(例えば、高級脂肪酸と
多価アルコールのエステル、高級脂肪酸のポリエチレン
−グリコールエステル等)、ポリエーテル類、アミド類
(例えば、高級脂肪酸アミド、ジアルキルアミド、高級
脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加体等)が効果的
である。Representative examples of the internal antistatic agent used in the present invention include, specifically, non-ionic antioxidants such as ethylene oxide adducts of higher alcohols, ethylene oxide adducts of alkylphenols, and esters (for example, higher fatty acids and polyvalent Esters of alcohols, polyethylene-glycol esters of higher fatty acids, etc.), polyethers, and amides (eg, higher fatty acid amides, dialkylamides, ethylene oxide adducts of higher fatty acid amides, etc.) are effective.
アニオン系としては、アルキルアリルホスホン酸、ア
ジピン酸、グルタミン酸、アルキルスルホン酸塩類、ア
ルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルホス
フェート、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩、およびソジウム
ジアルキルスルホンサクシネートが効果的である カチオン系については、アミン類(例えば、アルキル
アミンのリン酸塩、シッフ塩基、アミドアミン、ポリエ
チレンイミン、アミドアミンと金属塩の複合体、アミノ
酸のアルキルエステル等)、イミダゾリン類、アミンエ
チレンオキサイド付加体、第4級アンモニウム塩などが
良い。Examples of anionics include alkyl allyl phosphonic acid, adipic acid, glutamic acid, alkyl sulfonates, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate, fatty acid salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, and sodium dialkyl sulfonate succinate. For cationic systems, amines (eg, phosphates of alkylamines, Schiff bases, amidoamines, polyethyleneimines, complexes of amidoamines and metal salts, alkylesters of amino acids, etc.), imidazolines, amine ethylene Oxide adducts and quaternary ammonium salts are preferred.
両イオン性系については、N−アシルザルコシネー
ト、アミノカルボン酸誘導体類、アラニン型金属塩、イ
ミダゾリン型金属塩、カルボン酸型金属塩、ジカルボン
酸型金属塩、ジアミン型金属塩、酸化エチレン基を有す
る金属塩等が良い。For amphoteric systems, N-acyl sarcosinates, aminocarboxylic acid derivatives, alanine-type metal salts, imidazoline-type metal salts, carboxylic acid-type metal salts, dicarboxylic acid-type metal salts, diamine-type metal salts, ethylene oxide groups And the like.
上記の範疇に入らない物質として、無機電解質、金属
粉末、金属酸化物、カオリン、ケイ酸塩、炭素粉末、炭
素繊維も本発明の効果がある。また、グラフト重合およ
びポリマーブレンド等も効果的である。Inorganic electrolytes, metal powders, metal oxides, kaolins, silicates, carbon powders, and carbon fibers, which fall outside the above categories, also have the effect of the present invention. Further, graft polymerization and polymer blending are also effective.
次に、外部用帯電防止剤として用いられる代表例をあ
げると、非イオン系では多価アルコール類(例えば、グ
リセリン、ソルビット、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレンオキサイド等)、多価アルコールエステル類、
高級アルコールエチレン−オキサイド付加体類、アルキ
ルフェノールエチレンオキサイド付加体類、脂肪酸エチ
レンオキサイド付加体類、アミド類、アミド酸化エチレ
ン付加体類、アミン酸化エチレン付加体類等があり、ま
た両イオン性系ではカルボン酸類(たとえばアルキルア
ラニン等)、スルホン酸類等が効果的である。Next, typical examples of the external antistatic agent include polyhydric alcohols (for example, glycerin, sorbite, polyethylene glycol, polyethylene oxide, etc.), polyhydric alcohol esters,
There are higher alcohol ethylene-oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, amides, amide oxide ethylene adducts, amine oxide ethylene adducts, and the like. Acids (eg, alkylalanine), sulfonic acids, and the like are effective.
アニオン系では、カルボン酸塩、硫酸誘導体(例え
ば、アルキルスルホン酸塩等)、リン酸誘導体(例え
ば、ホスホン酸、リン酸エステル等)、ポリエステル誘
導体が良い。In the anionic system, a carboxylate, a sulfuric acid derivative (for example, an alkyl sulfonate, etc.), a phosphoric acid derivative (for example, phosphonic acid, a phosphate, etc.), and a polyester derivative are preferable.
カチオン系では、アミン類(例えば、アルキルアミ
ン、アミドアミン、エステルアミン等)、ビニル窒素誘
導体、第4級アンモニウム塩(例えば、アミド基を含む
アンモニウム塩、エチレンオキサイドを含むアンモニウ
ム塩等)、アクリル酸エステル誘導体、アクリル酸アミ
ド誘導体、ビニルエーテル誘導体等がある。In the cationic system, amines (eg, alkylamine, amidoamine, esteramine, etc.), vinyl nitrogen derivatives, quaternary ammonium salts (eg, ammonium salts containing an amide group, ammonium salts containing ethylene oxide, etc.), acrylic acid esters Derivatives, acrylamide derivatives, vinyl ether derivatives and the like.
写真感光材料に悪影響を与えない微生物分解性を促進
する市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以下に記載
するが本発明はこれらに限定されるものではない。The names of typical commercially available lubricants and manufacturers that promote microbial degradability that do not adversely affect the photographic light-sensitive material are described below, but the present invention is not limited thereto.
(1)シリコン系滑剤;各種グレードのジメチルポリシ
ロキサン、カルボキシル変性シリコーンオイル(信越シ
リコーン、東レシリコーン等) (2)オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP(ラ
イオン・アクゾ)、ニュートロン(日本精化)、ニュー
トロンE−18(日本精化)、アマイドO(日東化学)、
アルフローE−10(日本油脂)、ダイヤミッドO−200
(日本化成)、ダイヤミッドG−200(日本化成)等 (3)エルカ酸アミド系滑剤;アルフローP−10(日本
油脂、ニュートロンS(日本精化)等 (4)ステアリン酸アミド系滑剤;アルフローS−10
(日本油脂)、ニュートロン2(日本精化)、ダイヤミ
ッド200(日本化成)等 (5)ビス脂肪酸アミド系滑剤;ビスアマイド(日本化
成)、ダイヤミッド200ビス(日本化成)、アーモワッ
クスEBS(ライオン・アクゾ)等 (6)アルキルアミン系滑剤;エレクトロストリッパー
TS−2(花王石鹸)等がある。(1) Silicone lubricant; various grades of dimethylpolysiloxane, carboxyl-modified silicone oil (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone, etc.) (2) Oleic amide lubricant; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika ), Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Chemical),
Alflow E-10 (Nippon Oil & Fat), Diamid O-200
(Nippon Kasei), Diamid G-200 (Nippon Kasei), etc. (3) Erucamide amide lubricant; Alflow P-10 (Nippon Oil & Fat, Neutron S (Nippon Seika) etc. (4) Stearamide amide lubricant; Alflow S-10
(Nippon Oil & Fats), Neutron 2 (Nippon Seika), Diamid 200 (Nippon Kasei), etc. (5) Bis fatty acid amide-based lubricants; Bisamide (Nippon Kasei), Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax EBS ( (Lion Akzo), etc. (6) Alkylamine-based lubricant; electro stripper
TS-2 (Kao soap) and the like.
(7)炭化水素系滑剤; 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、合成パルフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン (8)脂肪酸系滑剤; 高級脂肪酸(C12以上が好ましい)、オキシ脂肪酸 (9)エステル系滑剤; 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アル
コールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂
肪酸の脂肪アルコールエステル (10)アルコール系滑剤; 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール (11)金属石けん; ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とLi、Mg、Ca、Sr、Ba、
Zn、Cd、Al、Sn、Pb等の金属との化合物 写真感光材料の包装に用いた場合、悪影響を与えない
これらの滑剤の添加量は種類によって異なるが一般には
0.01〜5.0重量%であり、単独添加だけでなく、2種類
以上併用してもよい。好ましい脂肪酸アミド系滑剤の炭
素数は8〜50ヶ、特に好ましいのは15〜35ヶである。(7) hydrocarbon lubricant; liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, synthetic Parufin, polyethylene wax, polypropylene wax, chlorinated hydrocarbon, fluoro carboxylic (8) fatty acid lubricants; higher fatty acids (C 12 or more are preferred), Oxy fatty acids (9) Ester lubricants; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids (10) Alcohol lubricants; polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol ( 11) Metallic soap; higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid and Li, Mg, Ca, Sr, Ba,
Compounds with metals such as Zn, Cd, Al, Sn, and Pb.When used for packaging photographic light-sensitive materials, the amount of these lubricants that do not adversely affect will vary depending on the type, but in general,
It is 0.01 to 5.0% by weight, and may be used alone or in combination of two or more. Preferred fatty acid amide-based lubricants have 8 to 50 carbon atoms, particularly preferably 15 to 35 carbon atoms.
微生物分解性及び/又は光分解性合成ポリマーを用い
て包装部材を成形するには微生物分解性及び/又は光分
解性合成ポリマーの組成と物性によって各種の成形法を
選択することができる。In order to form a packaging member using a biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer, various molding methods can be selected depending on the composition and physical properties of the biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer.
次に代表的な成形加工法を示す。 Next, a typical forming method will be described.
(1)紡糸+第2次加工…不織布、遮光テレンプ布 (2)積層板成形 (3)成膜成形 (4)カレンダー成形(シート) (5)圧縮成形 (6)移送成形 (7)射出成形 (8)流出成形 (9)押出し成形(シート、フィルム) (10)ブロー成形 (11)インフレーション成形(フィルム) (12)発泡成形等 本発明に用いる遮光性物質を以下に示す。(1) Spinning + secondary processing: non-woven fabric, light-shielding telemping cloth (2) laminated board molding (3) film formation molding (4) calender molding (sheet) (5) compression molding (6) transfer molding (7) injection molding (8) Outflow molding (9) Extrusion molding (sheet, film) (10) Blow molding (11) Inflation molding (film) (12) Foam molding The light-shielding substances used in the present invention are shown below.
特に写真化学的に安定で且つ遮光能力が大きく樹脂の
酸化防止効果、ブロッキング防止効果、帯電防止効果、
長期ヒートシール強度保持効果を有し安価であるカーボ
ンブラックと微生物分解性の皮粉、スターチ、木粉等の
有機化合物を遮光性物質として含むようにすることが好
ましい。カーボンブラックの中でも遊離イオウ含有量が
200ppm以下、平均粒子径が10〜120mμ、pHが6.0〜8.5、
吸油量が60ml/100g以上、揮発成分が3.0%以下のファー
ネスカーボンブラックが特に好ましい。In particular, it is photochemically stable and has a large light-shielding ability. Antioxidant effect of resin, antiblocking effect, antistatic effect,
It is preferable that carbon black, which is inexpensive and has a long-term heat seal strength holding effect, and organic compounds such as microbial decomposable skin powder, starch, and wood powder are contained as light-shielding substances. Free sulfur content among carbon blacks
200ppm or less, average particle size 10-120mμ, pH 6.0-8.5,
Furnace carbon black having an oil absorption of 60 ml / 100 g or more and a volatile component of 3.0% or less is particularly preferred.
遮光性物質として前記カーボンブラックの外、下記に
示す物質を用いることができる。As the light-shielding substance, the following substances can be used in addition to the carbon black.
(1)無機化合物 A.酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモ
ン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、
酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等 B.水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 C.炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、ドーソナイト等 D.(亜)硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 E.ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 F.炭素…グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等 G.その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、パ
ール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン繊
維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チ
タン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウ
ムペースト等 (2)有機化合物 木粉(松、樫、ノコギリクズなど)、殻繊維(アーモ
ンド、ピーナッツ、モミ殻など)、着色した各種の繊
維、例えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイ
ロン繊維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリ
アミド繊維、粉砕紙、綿リンター等 光吸収性遮光性物質として特に好ましいカーボンブラ
ックについて詳述する。(1) Inorganic compounds A. Oxides: silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide,
Iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite,
B. Hydroxides: aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, etc. C. Carbonates: calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dawsonite, etc. D. (A) Sulfate: calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, etc. E. Silicate: talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc. F. Carbon: graphite , Carbon fiber, carbon hollow sphere, etc. G. Others: iron powder, copper powder, lead powder, tin powder, stainless steel powder, pearl pigment, aluminum powder, molybdenum sulfide, polon fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, Lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, Calcium acid, sodium borate, aluminum paste, etc. (2) Organic compounds Wood flour (pine, oak, sawdust, etc.), shell fiber (almond, peanut, fir shell, etc.), various colored fibers such as cotton, jute, paper Carbon black, which is particularly preferable as a light-absorbing and light-shielding substance, such as strips, cellophane pieces, nylon fibers, polypropylene fibers, starch, aromatic polyamide fibers, crushed paper, and cotton linters will be described in detail.
添加量は0.05〜20重量%が好ましい。0.05重量%未満
では、遮光性、帯電防止剤、ブロッキング防止性、酸化
防止性が不十分で混練費アップになるだけである(包装
部材の肉厚が200μm以下の場合は0.5重量%以上が好ま
しい。)20重量%を越えると、物理強度を低下させ、成
形性を悪化させ、発塵が多くなり、写真感光材料を黒色
に汚染する。さらに吸湿量が多くなり、成形時に発泡し
たり、外観を悪化させるだけでなく、遊離イオウの発生
が多くなり写真感光材料の保存性を悪化させる。The addition amount is preferably 0.05 to 20% by weight. If the amount is less than 0.05% by weight, the light-shielding properties, antistatic agent, anti-blocking properties, and anti-oxidation properties are insufficient, and the kneading cost only increases (when the thickness of the packaging member is 200 μm or less, 0.5% by weight or more is preferable. )) If it exceeds 20% by weight, the physical strength is reduced, moldability is deteriorated, dust is increased, and the photographic material is stained black. Further, the amount of moisture absorption is increased, and not only foaming during molding and deterioration of appearance, but also generation of free sulfur is increased and storage stability of the photographic light-sensitive material is deteriorated.
レンズ付き写真感光材料包装体には、包装体の表面反
射濃度が1.2以上、好ましくは1.4以上になるようカーボ
ンブラックを混練するのが遮光性を確保する点で好まし
い。It is preferable to knead carbon black into the package of the photographic material with lens so that the surface reflection density of the package becomes 1.2 or more, preferably 1.4 or more from the viewpoint of securing light-shielding properties.
カーボンブラックの使用形態はドライカラー、リキッ
ドカラー、ペーストカラー、マスターバッチペレット、
コンパウンドカラーペレット、顆粒状カラーペレット等
があるが、マスターバッチペレットを使用するマスター
バッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好まし
い。特公昭40−26196号公報では有機溶媒に溶解した重
合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合
体−カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法
を、特公昭43−10362号公報にはカーボンブラックをポ
リエチレン樹脂に分散してマスターバッチをつくる方法
が記載されている。Carbon black is used in dry color, liquid color, paste color, master batch pellets,
There are a compound color pellet, a granular color pellet, and the like, and a master batch method using a master batch pellet is preferable in terms of cost, prevention of contamination of a work place, and the like. Japanese Patent Publication No. Sho 40-26196 discloses a method for preparing a polymer-carbon black masterbatch by dispersing carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent. Is dispersed in a polyethylene resin to produce a masterbatch.
本出願人も着色マスターバッチ用樹脂組成物を特開昭
63−186740号公報で提案している。The present applicant also discloses a resin composition for a colored masterbatch
63-186740.
カーボンブラックを原料による分類すると、ガスファ
ーネスブラック、オイルフィーネスブラック、チャンネ
ルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、導電性カーボンブラ
ック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松
煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。When carbon black is classified by raw material, gas furnace black, oil finesse black, channel black, anthracene black, acetylene black, Ketjen carbon black, conductive carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke, animal black, Vegetable black and the like.
本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的ではファ
ーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電
防止効果を有するカーボンブラックとしてはアセチレン
カーボンブラック、導電性カーボンブラック、変性副生
カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが
好ましい。必要により2種以上を必要特性に従ってミッ
クスすることも好ましい。In the present invention, furnace carbon black is preferred for the purpose of improving light-shielding properties, cost, and physical properties. Ketjen, which is expensive but has an antistatic effect, is acetylene carbon black, conductive carbon black, and modified by-product carbon black. Carbon black is preferred. If necessary, it is also preferable to mix two or more types according to required characteristics.
成形性を良化させる目的で微生物分解性及び/又は光
分解性合成ポリマーに各種の熱可塑性樹脂を好ましくは
50重量%以下、特に好ましくは30重量%以下混練して用
いることができる。Various thermoplastic resins are preferably added to the biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer for the purpose of improving moldability.
It can be used by kneading 50% by weight or less, particularly preferably 30% by weight or less.
例えば下記の樹脂を含ませることができる。 For example, the following resins can be included.
(1)エチレン・ブテン1共重合体樹脂 (2)プロピレン・ブテン1共重合体樹脂 (3)エチレン・プロピレン・ブテン1三元共重合体樹
脂 (4)ポリブテン−1樹脂 (5)スチレン樹脂 (6)ポリメチル・メタクリレート樹脂 (7)スチレン・アクリロニトリル樹脂 (8)ABS樹脂 (9)ポリプロピレン樹脂 (10)結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂 (11)変性ポリプロピレン樹脂 (12)変性ポリエチレン樹脂 (13)ポリプロピレン・無水マレイン酸グラフト共重合
体樹脂 (14)塩素化ポリオレフィン樹脂(主として塩素化ポリ
エチレン樹脂) (15)エチレン系アイオノマー樹脂(エチレンと不飽和
酸との共重合体を金属で架橋した樹脂) (16)ポリメチルペンテン樹脂 (17)塩化ビニル・プロピレン共重合体樹脂 (18)エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂 (19)架橋ポリエチレン樹脂(電子線照射架橋、化学的
架橋等) (20)ポリイソブチレン樹脂 (21)エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (22)1,2−ポリブタジエン樹脂 (23)L−LDPE樹脂 (24)LDPE樹脂 (25)MDPE樹脂 (26)EEA樹脂 (27)EVA樹脂 (28)プロピレン・エチレン共重合体樹脂等 さらに微生物分解性及び/又は光分解性合成ポリマー
中には要求特性によって必要な各種添加剤を必要量、例
えば0.01ないし30重量%程度添加してもよい。好ましく
は、微生物分解性及び/又は光分解性であり環境保全に
有利な添加剤を用いる。(1) Ethylene / butene 1 copolymer resin (2) Propylene / butene 1 copolymer resin (3) Ethylene / propylene / butene 1 terpolymer resin (4) Polybutene-1 resin (5) Styrene resin ( 6) Polymethyl methacrylate resin (7) Styrene acrylonitrile resin (8) ABS resin (9) Polypropylene resin (10) Crystalline propylene-α-olefin copolymer resin (11) Modified polypropylene resin (12) Modified polyethylene resin ( 13) Polypropylene / maleic anhydride graft copolymer resin (14) Chlorinated polyolefin resin (mainly chlorinated polyethylene resin) (15) Ethylene ionomer resin (Resin obtained by crosslinking a copolymer of ethylene and unsaturated acid with metal) (16) Polymethylpentene resin (17) Vinyl chloride / propylene copolymer resin (18) D Tylene / vinyl alcohol copolymer resin (19) Crosslinked polyethylene resin (electron beam irradiation crosslinking, chemical crosslinking, etc.) (20) Polyisobutylene resin (21) Ethylene-vinyl chloride copolymer resin (22) 1,2-polybutadiene Resin (23) L-LDPE resin (24) LDPE resin (25) MDPE resin (26) EEA resin (27) EVA resin (28) Propylene / ethylene copolymer resin, etc. Furthermore, biodegradable and / or photodegradable synthesis Various additives may be added to the polymer depending on the required characteristics in a required amount, for example, about 0.01 to 30% by weight. Preferably, an additive which is microbial degradable and / or photodegradable and advantageous for environmental conservation is used.
添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこれに
限定されるものではない。Representative examples of the additives are described below, but the present invention is not limited thereto.
本発明に用いる微生物分解性及び/又は光分解性合成
ポリマーの組成物やそれらを用いた包装部材の特徴は、
収納する写真感光材料に有害な作用を与えないことであ
る。 The characteristics of the composition of the biodegradable and / or photodegradable synthetic polymer used in the present invention and the packaging member using them are as follows.
That is, no harmful action is given to the photographic material to be stored.
この有害な作用は、例えば次のように、試験すること
ができる。本発明に用いる包装部材試料の数mm長のチッ
プ100gを包装に用いる写真感光材料とともに、温度40℃
・100gのグリセリンで60%RH(相対湿度)に5日間調湿
した約6000cm3のステンレス製密封容器内で試料を作成
し、写真感光材料については現像処理によるカブリ発
生、感度、階調変動結果で評価する。又はこの試料をJI
S K−0102工場排水試験方法の38シアン化合物の項のう
ち、38.1.1.1通気法に準じた方法で試料処理し、発生し
たシアン化水素を水酸化ナトリウム溶液に補集する。こ
の補集液を上述試験方法38.2ピリジン−ピラゾロン吸光
光度法によりシアン化物イオンを定量する。This adverse effect can be tested, for example, as follows. 100 g of a chip having a length of several millimeters of the packaging material sample used in the present invention, together with a photographic photosensitive material used for packaging, at a temperature of 40 °
・ Samples were prepared in a stainless steel sealed container of about 6000 cm 3 conditioned with 100 g of glycerin at 60% RH (relative humidity) for 5 days. For photographic photosensitive materials, fogging, sensitivity and gradation fluctuation results due to development processing To evaluate. Alternatively, transfer this sample to JI
Among the 38 cyanide compounds in the SK-0102 factory wastewater test method, sample treatment is performed according to 38.1.1.1 aeration method, and the generated hydrogen cyanide is collected in a sodium hydroxide solution. The collected solution is quantified for cyanide ion by the above-mentioned test method 38.2 Pyridine-pyrazolone absorption spectrophotometry.
本発明による写真感光材料用包装部材は、写真感光材
料に包装するのに用いる部材であり、例えばカートリッ
ジ、マガジン、プラスチック製パトローネ、スプール、
ディスク、プラスチックケース(丸形、角形形状及び身
蓋嵌合形式、ヒンジ形式等を含む)、明室装填用遮光容
器、遮光フィルム、積層フィルム、包装袋、遮光テレン
プ布、ブリスター包装体などの他、特にレンズ付フィル
ム(商品名写ルンですHi、写ルンです−フラッシュな
ど)の包装ユニット本体や特開平1−231045号公報等に
開示されている特殊構造の写真フィルムパトローネに用
いる。The wrapping member for a photographic light-sensitive material according to the present invention is a member used for wrapping the photographic light-sensitive material, such as a cartridge, a magazine, a plastic cartridge, a spool,
Discs, plastic cases (including round, square shapes, lid-fitting types, hinge types, etc.), light-shielding containers for light room loading, light-shielding films, laminated films, packaging bags, light-shielding telemping cloths, blister packages, etc. Particularly, it is used for a packaging unit main body of a film with a lens (trade name: Photo Run Hi, Photo Run-Flash, etc.) and a photographic film cartridge having a special structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-231045.
本発明の包装部材は、食料品や医薬品などよりも、一
層僅かな特殊ガス、光及び湿度によりその性能劣化を引
き起こしやすいハロゲン化銀感光材料、ジアゾ写真感光
材料、感光性樹脂、直接ポジ型写真感光材料、自己現像
型写真感光材料、平版印刷用感光材料(PS版)等の光感
光性材料のほか感熱材料、磁気テープ、感圧材料などの
感光性の各種製品の包装にも用いることができる。The packaging member of the present invention is preferably a silver halide light-sensitive material, a diazo photographic light-sensitive material, a photosensitive resin, a direct positive photographic material, which is more likely to cause deterioration in performance due to a smaller amount of special gas, light and humidity than foodstuffs and pharmaceuticals. It can be used for packaging photosensitive materials such as photosensitive materials, self-developing photographic photosensitive materials, and lithographic printing materials (PS plates), as well as various photosensitive products such as heat-sensitive materials, magnetic tapes, and pressure-sensitive materials. it can.
上記の写真感光材料以外に光や酸素等により品質劣化
が起こる食料品や医薬品や化学物質等の感光物質の包装
部材としても好適である。In addition to the photographic photosensitive materials described above, it is also suitable as a packaging member for photosensitive materials such as foodstuffs, pharmaceuticals, and chemical substances, whose quality is deteriorated by light or oxygen.
次に本発明の実施例を挙げ説明する。しかしこれに限
るものではない。Next, an example of the present invention will be described. However, it is not limited to this.
実施例1 St.Lawrence Starch Co.Ltdの生分解性プラスチック
マスターバッチ(商品名ECOSTAR)15重量%と宇部興産
(株)製のコポリアミド樹脂(商品名宇部ナイロン)80
重量%と三井石油化学(株)製のエチレン変性樹脂(商
品名アドマー)5重量%からなる厚さ20μmの外層と、
三井石油化学(株)製のエチレン変性樹脂(商品名アド
マー)20重量%と上記生分解性プラスチックマスターバ
ッチ(商品名ECOSTAR)10重量%と三井石油化学(株)
製のエチレン・4−メチルペンテン−1共重合体樹脂6
6.95重量%とライオン・アクゾ(株)製の脂肪酸アミド
系滑剤(商品名アーモスリップCP)0.05重量%と三菱化
成(株)製のファーネスカーボンブラック5重量%から
なる厚さ30μmの内層の、2層からなる合計厚さ50μm
の遮光性同時二層共押出しインフレーションフィルムか
らなる写真感光材料用包装部材試料No.Iを得た。この包
装部材を用いて三方シール平袋を作成し保護あて紙に50
枚入れた写真フィルムを挿入し密封包装した後JIS Z−0
232による振動試験を行った。Example 1 15% by weight of biodegradable plastic master batch (trade name ECOSTAR) of St. Lawrence Starch Co. Ltd. and copolyamide resin (trade name Ube nylon) 80 manufactured by Ube Industries, Ltd.
An outer layer having a thickness of 20 μm, comprising 5% by weight of an ethylene-modified resin (trade name: ADMER) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
20% by weight of ethylene-modified resin (trade name: ADMER) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. and 10% by weight of biodegradable plastic master batch (trade name: ECOSTAR) and Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Ethylene-4-methylpentene-1 copolymer resin 6
The inner layer having a thickness of 30 μm and consisting of 6.95% by weight, 0.05% by weight of a fatty acid amide lubricant (trade name: Armoslip CP) manufactured by Lion Akzo Co., Ltd. and 5% by weight of furnace carbon black manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Total thickness of layers 50μm
No. I, a packaging member sample for photographic light-sensitive materials, comprising a light-shielding simultaneous two-layer co-extruded blown film. Using this packaging material, create a three-sided seal flat bag and apply 50
JIS Z-0 after inserting the inserted photographic film and packaging it tightly
A vibration test with 232 was performed.
比較品として従来用いられている低密度ホモポリエチ
レン樹脂97重量%、ファーネスカーボンブラック3重量
%からなる厚さ50μmの遮光性単層インフレーションフ
ィルム試料aを用いた。As a comparative product, a light-shielding single-layer blown film sample a having a thickness of 50 μm and consisting of 97% by weight of a conventionally used low-density homopolyethylene resin and 3% by weight of furnace carbon black was used.
この結果本発明による試料No.Iは意外にも振動試験の
結果も、抗張力、引裂き強度、衝撃穴あけ強度、破袋強
度等の物理強度及びヒートシール強度、ヒートシール適
性等も比較品に比べ優れているだけでなく、使用後は包
装材料中の40%を占める外層のポリアミド樹脂層と60%
を占める内層のポリオレフィン樹脂層の全部が微生物分
解することが判明した。As a result, the sample No. I according to the present invention surprisingly showed excellent results in vibration test, physical strength such as tensile strength, tear strength, impact punching strength, bag breaking strength, heat seal strength, heat seal suitability, etc. as compared with the comparative product. Not only that, after use, the outer polyamide resin layer occupies 40% of the packaging material and 60%
It has been found that all of the inner polyolefin resin layer occupying the microbe decomposes by microorganisms.
本発明に用いる写真感光材料用包装部材の各試料の材
質は、ASTM G21−70(Reapproved1985)に示された微生
物分解性試験法目視観察法により試験し、本質的に生分
解性であることを示した。その結果を第1表に示す。The material of each sample of the packaging member for photographic light-sensitive material used in the present invention was tested by a microbial degradation test method and a visual observation method shown in ASTM G21-70 (Reapproved 1985), and it was confirmed that the material was essentially biodegradable. Indicated. Table 1 shows the results.
試料I、II、IIIの何れも、所定のニトリル基含有ガ
ス体の発生量は0.01μg/g以下であった。 In all of Samples I, II, and III, the amount of the specified nitrile group-containing gas was 0.01 μg / g or less.
実施例2 厚さ2mmの軟質ポリウレタンフォーム(ポリエーテル
系、みかけ密度0.045g/cm3)の外側にはウェットラミネ
ート用接着剤層を介して坪量35g/m2の晒クラフト紙を積
層し、内側には直接低密度ホモポリエチレン樹脂55重量
%とエチレン・ブテン−1共重合体樹脂42重量%のファ
ーネスカーボンブラック5重量%からなる厚さ20μmの
エクストルージョンラミネートフィルム層を塗布した積
層フィルムよりなる包装部材試料No.IIを得た。Example 2 A bleached kraft paper having a basis weight of 35 g / m 2 was laminated on the outside of a flexible polyurethane foam (polyether type, apparent density 0.045 g / cm 3 ) having a thickness of 2 mm via an adhesive layer for wet lamination. On the inside, a 20 μm-thick extrusion laminate film layer composed of 55% by weight of low-density homopolyethylene resin and 5% by weight of furnace carbon black containing 42% by weight of ethylene / butene-1 copolymer resin is applied. A packaging member sample No. II was obtained.
比較品として厚さ2mmの軟質ポリウレタンフォームの
代わりに厚さ2mmの架橋タイプのポリエチレンフォーム
を用いた本発明の試料No.IIと同一層構成の包装材料試
料−bを用いた。As a comparative product, a packaging material sample-b having the same layer structure as the sample No. II of the present invention using a crosslinked polyethylene foam having a thickness of 2 mm instead of the flexible polyurethane foam having a thickness of 2 mm was used.
この結果、本発明品試料IIは、引裂き強度や衝撃穴あ
け強度等の物理強度が優れているだけでなく驚くべきこ
とは使用後は晒クラフト紙と軟質ポリウレタンフォーム
が微生物分解するので包装材料の体積の99%以上が土に
もどることになる。As a result, Sample II of the present invention not only has excellent physical strength such as tear strength and impact puncture strength, but also surprisingly, after use, bleached kraft paper and flexible polyurethane foam undergo microbial degradation, so the volume of packaging material More than 99% will return to soil.
実施例3 宇部興産(株)製のポリアミド樹脂(商品名宇部ナイ
ロン)70.5重量%、ガラス繊維15重量%、シランカップ
リング剤で表面処理したコンスターチ10重量%と大豆油
2重量%とステアリン酸カルシウム2重量%と前記ファ
ーネスカーボンブラック0.5重量%からなるナイロン系
樹脂組成物を用いて型締圧150tの住友重機(株)製射出
成型機を用いて特開昭63−226643号公報第1図に準ずる
レンズ付き感光材料包装ユニットの本体試料IIIを得
た。Example 3 70.5% by weight of a polyamide resin (trade name: Ube nylon) manufactured by Ube Industries, Ltd., 15% by weight of glass fiber, 10% by weight of constarch surface-treated with a silane coupling agent, 2% by weight of soybean oil, and calcium stearate 2 Using a nylon-based resin composition consisting of 0.5% by weight of the above-mentioned furnace carbon black and an injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. with a mold clamping pressure of 150 tons according to FIG. 1 of JP-A-63-226463. A body sample III of the photosensitive material packaging unit with a lens was obtained.
第1図に包装ユニットの本体の分解斜視図を示す。こ
の図において、符号1は包装ユニット本体で、この包装
ユニット本体1の内部に写真感光材料2が収納されてい
る。FIG. 1 shows an exploded perspective view of the main body of the packaging unit. In this figure, reference numeral 1 denotes a packaging unit main body, in which a photographic photosensitive material 2 is housed.
このものは従来のポリスチレン製のものに比べ低温か
ら高温までの広い温度範囲で物理強度が優れており、且
つ耐熱性が非常に優れているので自動車の中や太陽光下
に放置されても変形しなかった。さらに驚くべきことに
感光材料包装ユニットの包装部材として数回再使用でき
る物理強度をもち、写真感光材料にも有害な作用が認め
られず、さらに使用後は時間がたつと微生物分解により
土に還元できることが判明した。This product has excellent physical strength over a wide temperature range from low to high compared to conventional polystyrene products, and has extremely excellent heat resistance, so it is deformed even when left in a car or under sunlight. Did not. Even more surprisingly, it has physical strength that can be reused several times as a packaging material for photosensitive material packaging units, no harmful effects are observed on photographic photosensitive materials, and after use, it is reduced to soil by microbial decomposition over time. It turns out that it can be done.
富士写真フィルム(株)製の135サイズ・フジカラー
スーパーHG400フィルムの約100cmを巻回収納してレンズ
付き感光材料包装ユニットをうることができる。このカ
ラーフィルムは、富士写真フィルム(株)指定のCN−16
を用いてカラー現像処理を行った。さらに従来ポリスチ
レン樹脂やポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂を用
いた射出成形品の代わりに本発明による試料No.IIIのポ
リアミド系樹脂を用いた下記の各種写真感光材料用射出
成形包装部材について従来のポリスチレン樹脂やポリプ
ロピレン樹脂やポリエチレン樹脂製射出成形包装部材と
比較した結果も本発明の試料No.IIIと略同様の驚くべき
優れた結果を得た。Approximately 100cm of 135-size Fujicolor Super HG400 film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is wound and stored to obtain a photosensitive material packaging unit with lens. This color film is CN-16 designated by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Was used to perform color development processing. Furthermore, instead of injection moldings using conventional polystyrene resin, polypropylene resin or polyethylene resin, the following injection molding packaging members for various photographic photosensitive materials using the polyamide resin of Sample No. In comparison with the injection molded packaging member made of polypropylene resin or polyethylene resin, surprisingly excellent results were obtained, which were almost the same as those of Sample No. III of the present invention.
実施例4ないし9 実施例3に示したように宇部興産(株)製のポリアミ
ド樹脂(商品名宇部ナイロン)70.5重量%、ガラス繊維
15重量%とシランカップリング剤で表面処理したコーン
スターチ10重量%と大豆油2重量%とステアリン酸カル
シウム2重量%とファーネスカーボンブラック0.5重量
%からなるナイロン系樹脂組成を用いて、例えば次に示
すような本発明による写真感光材料用包装部材試料など
を作ることができる。Examples 4 to 9 As shown in Example 3, 70.5% by weight of polyamide resin (trade name: Ube nylon) manufactured by Ube Industries, Ltd., glass fiber
Using a nylon resin composition consisting of 15% by weight, 10% by weight of corn starch surface-treated with a silane coupling agent, 2% by weight of soybean oil, 2% by weight of calcium stearate and 0.5% by weight of furnace carbon black, for example, Thus, a packaging material sample for a photographic light-sensitive material according to the present invention can be produced.
実施例4ディスクフィルムカートリッジの例として
は、実開昭63−120251号明細書の第1図に示すものがあ
る。このディスクフィルムカートリッジを第2図に示
す。この図はカートリッジを開いた状態を示し、このカ
ートリッジ3のフィルム装填部4にディスクフィルムが
装填される。Embodiment 4 An example of a disk film cartridge is shown in FIG. 1 of Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 63-120251. This disc film cartridge is shown in FIG. This figure shows a state in which the cartridge is opened, and a disc film is loaded into the film loading section 4 of the cartridge 3.
実施例5写真フィルム用スプールの例としては、実開
昭63−115147号明細書の第1図に示すものがある。この
写真フィルム用スプール5を第3図に示す。Example 5 An example of a photographic film spool is shown in FIG. 1 of Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 63-115147. This photographic film spool 5 is shown in FIG.
実施例6フィルム・カートリッジの例としては、特開
昭63−271440号明細書の第1図に示すものがある。この
フィルム・カートリッジを第4図に示す。この図におい
て、符号6はフィルム・カートリッジで、このフィルム
・カートリッジ6は2個の円筒状の本体を露出部で連結
して形成され、この本体間に写真感光材料7が装填され
ている。Embodiment 6 An example of a film cartridge is shown in FIG. 1 of JP-A-63-271440. This film cartridge is shown in FIG. In this figure, reference numeral 6 denotes a film cartridge. The film cartridge 6 is formed by connecting two cylindrical main bodies at exposed portions, and a photographic photosensitive material 7 is loaded between the main bodies.
実施例7写真フィルムパトローネ用容器の例として
は、特開昭63−204252号明細書に示すものがある。この
写真フィルムパトローネ用容器8を第5図に示す。Example 7 An example of a container for a photographic film cartridge is disclosed in JP-A-63-204252. This container 8 for photographic film cartridges is shown in FIG.
特に、パトローネ用容器の周壁部の部材には遮光物質
(カーボンブラックなど)を含有させなくてもよい。In particular, the member on the peripheral wall of the patrone container may not contain a light-shielding substance (such as carbon black).
実施例8インスタント・フィルムパックの容器の本体
の例(上板、底板など)としては実開昭62−68138号明
細書に示すものがある。このインスタント・フィルムパ
ックの容器本体を第6図に示す。この図において、符号
9は上板、符号10は側板そして符号11は底板で、これら
の板9、10、11で箱状の容器本体12が形成されている。
そして、この内部にスカート等を介して写真感光材料13
が収納されている。Example 8 An example of the main body of the container of the instant film pack (top plate, bottom plate, etc.) is shown in Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-68138. FIG. 6 shows the container body of the instant film pack. In this figure, reference numeral 9 denotes an upper plate, reference numeral 10 denotes a side plate, and reference numeral 11 denotes a bottom plate. These plates 9, 10, and 11 form a box-shaped container body 12.
The photographic light-sensitive material 13
Is stored.
実施例9写真フィルムパック用本体の例としては、実
開昭62−53445号明細書第3図に示すものがある。この
写真フィルムパック用本体を第7図に示す。この図にお
いて、符号14は写真フィルムパック用本体で、この写真
フィルムパック用本体14の内部に写真感光材料ユニット
15が収納される。Example 9 An example of a photographic film pack main body is shown in FIG. 3 of Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-53445. This photographic film pack body is shown in FIG. In this figure, reference numeral 14 denotes a photographic film pack body, and a photographic photosensitive material unit is provided inside the photographic film pack body 14.
15 are stored.
本発明、実施例4ないし実施例9に用いたポリアミド
系樹脂は本質的に微生物分解性であり、特にカーボンブ
ラックが混和でき、ガラス繊維などの無公害の補強材と
併用し、天然に廃棄されてもいずれ土壌に還元され環境
汚染が軽減された感光材料用包装部材をうることができ
る。The polyamide resin used in the present invention, Examples 4 to 9 is inherently biodegradable, in particular, can be mixed with carbon black, is used in combination with a non-polluting reinforcing material such as glass fiber, and is disposed of naturally. However, it is possible to obtain a photosensitive material packaging member which is eventually reduced to soil and environmental pollution is reduced.
実施例10 低密度ホモポリエチレン樹脂(MI23g/10分・密度0.924g
/cm3) 89.8重量% ECOSTAR (St.Lawrence Starch Co.製デンプン系生分解性合成ポ
リマーマスターバッチ) 10 重量% オレイン酸アミド 0.1重量% フェノール系酸化防止剤 0.1重量% 上記樹脂組成物を用いて、第5図に示す写真フィルム
パトローネ用キャップを射出成形方法により成形した。
このものは、従来の低密度ホモポリエチレン樹脂製のも
のに比べ、白色不透明化され、微生物の成育度ランクも
4級と微生物分解性を有する環境汚染を著しく軽減する
ものであった。Example 10 Low-density homopolyethylene resin (MI: 23 g / 10 min., Density: 0.924 g)
/ cm 3 ) 89.8% by weight ECOSTAR (starch-based biodegradable synthetic polymer masterbatch manufactured by St. Lawrence Starch Co.) 10% by weight Oleic acid amide 0.1% by weight Phenolic antioxidant 0.1% by weight Using the above resin composition The photographic film cartridge cap shown in FIG. 5 was molded by an injection molding method.
This product was made white and opaque as compared with the conventional low-density homopolyethylene resin, and had a growth rank of microorganisms of grade 4 and markedly reduced environmental pollution having microbial degradability.
実施例11 高密度ホモポリエチレン樹脂 (MI1.1g/10分・密度0.954g/cm3) 20 重量% エチレン−4メチルペンテン−1共重合体樹脂(MI2.1g
/10分・密度0.920g/cm3) 66.85重量% ECOSTAR Plus (St.Lawrence Starch Co.製の表面処理デンプン+UV活
性作用を有する有機金属添加光及び微生物分解性合成ポ
リマーマスターバッチ) 10 重量% カーボンブラック 3 重量% (pH7.7・平均粒子径21mμ) エルカ酸アミド 0.05重量% 酸化防止剤 (フェノール系0.05重量%・燐系0.05重量%mix) 0.1 重量% 上記樹脂組成物を用いて、インフレーションフィルム
成形方法により厚さ70μmの遮光性フィルムを成形し
た。このものは従来のECOSTAR Plusを添加しない遮光性
フィルムに比べ遮光能力が10%以上向上し、ブロッキン
グの発生も皆無であり、微生物の成育度ランクも1級か
ら4級に向上し、微生物分解性を有するものであった。
さらに光分解性もあり、使用後はカーボンブラックの光
吸収性との相乗効果により太陽光下に廃棄された時の強
度低下が大きく、破壊しやすいものであった。Example 11 High-density homopolyethylene resin (MI 1.1 g / 10 min, density 0.954 g / cm 3 ) 20% by weight ethylene-4methylpentene-1 copolymer resin (MI 2.1 g)
/ 10 min, density 0.920 g / cm 3 ) 66.85% by weight ECOSTAR Plus (Surface treated starch manufactured by St. Lawrence Starch Co. + Organic metal-added light and microbial degradable synthetic polymer masterbatch having UV activity) 10% by weight Carbon Black 3% by weight (pH 7.7, average particle diameter 21mμ) Erucamide 0.05% by weight Antioxidant (phenol-based 0.05% by weight, phosphorus-based 0.05% by weight mix) 0.1% by weight Inflation film using the above resin composition A light-shielding film having a thickness of 70 μm was formed by a forming method. This product improves the light-shielding ability by 10% or more compared to the conventional light-shielding film without the addition of ECOSTAR Plus, has no blocking, improves the growth rate of microorganisms from 1st to 4th grade, and improves biodegradability. It had the following.
Furthermore, it has photodegradability, and after use, the strength is greatly reduced when discarded under sunlight due to a synergistic effect with the light absorption of carbon black, and it is easily broken.
実施例12 外層として、 高密度ホモポリエチレン樹脂 (MI1.1g/10分・密度0.954g/cm3) 10 重量% エチレン・4メチルペンテン−1共重合体樹脂 (MI2.1g/10分・密度0.920g/cm3) 66.75重量% ECOSTAR Plus (St.Lawrence Starch Co.製の表面処理デンプン+UV活
性作用を有する有機金属添加光及び微生物分解性合成ポ
リマーマスターバッチ) 15 重量% 酸化チタン(アナターゼ型) 8 重量% ステアリン酸バリウム 0.1 重量% エルカ酸アミド 0.05重量% 酸化防止剤 (フェノール系0.05重量%・燐系0.05重量%mix) 0.1重量% 厚さ 40μm 内層として、 エチレン・オクテン−1共重合体樹脂 (MI4g/10分・密度0.925g/cm3) 10 重量% 低密度ホモポリエチレン樹脂 (MI2.4g/10分・密度0.923g/.cm3) 10 重量% ECOSTAR Plus (St.Lawrence Starch Co.製の表面処理デンプン+UV活
性作用を有する有機金属添加光及び微生物分解性合成ポ
リマーマスターバッチ) 10 重量% カーボンブラック (ph7.7・平均粒子径21mμ) 3 重量% オレイン酸アミド 0.05重量% 酸化防止剤(フェノール系) 0.05重量% 厚さ30μmの2層からなる。Example 12 As an outer layer, a high-density homopolyethylene resin (MI 1.1 g / 10 min, density 0.954 g / cm 3 ) 10% by weight ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer resin (MI 2.1 g / 10 min, density 0.920) g / cm 3 ) 66.75% by weight ECOSTAR Plus (Surface treated starch manufactured by St. Lawrence Starch Co. + Organic metal-added light- and biodegradable synthetic polymer masterbatch having UV activity) 15% by weight Titanium oxide (anatase type) 8 0.1% by weight Barium stearate 0.1% by weight Erucamide 0.05% by weight Antioxidant (phenol-based 0.05% by weight / phosphorus-based 0.05% by weight mix) 0.1% by weight Thickness 40μm As inner layer, ethylene-octene-1 copolymer resin ( MI4g / 10 min density 0.925g / cm 3) 10 wt% low density homopolymer polyethylene resin (MI2.4g / 10 min density 0.923g / .cm 3) 10 wt% ECOSTAR Plus (St.Lawrence Starch Co., Ltd. of Surface-treated starch + UV active organic Metal-added light and biodegradable synthetic polymer masterbatch) 10% by weight Carbon black (ph 7.7, average particle size 21mμ) 3% by weight Oleic amide 0.05% by weight Antioxidant (phenolic) 0.05% by weight 30μm thick It consists of two layers.
総厚70μmの遮光性二層共押出しインフレーションフ
ィルムを成形した。この遮光フィルムは、外層が白色な
ので写真感光材料包装工程のセーフライト下で外層と内
層の区別が可能であり、筆記性が優れ、また製袋適性
(ヒートシール性等)、物理強度も優れた内装部材であ
り、微生物の成育ランクも内層、外層共に4級であり、
微生物及び光分解性の両方を有するものであった。外層
は酸化チタンとECOSTAR Plusの相乗効果により太陽光下
に廃棄されると短期間に強度が低下し、崩壊しやすい環
境汚染が非常に軽減されるものであった。A light-shielding two-layer co-extruded blown film having a total thickness of 70 μm was formed. Since the outer layer is white, this light-shielding film can distinguish between the outer layer and the inner layer under safelight in a photographic photosensitive material packaging process, has excellent writing properties, and is excellent in bag making suitability (heat sealability, etc.) and physical strength. It is an interior member, and the growth rank of the microorganism is 4th grade in both the inner and outer layers.
It had both microbial and photolytic properties. Due to the synergistic effect of titanium oxide and ECOSTAR Plus, the outer layer decreased in strength in a short period of time when disposed of in sunlight, and greatly reduced the easily polluted environmental pollution.
実施例13 外層は本発明品11と同一樹脂組成物で厚さ25μmであ
り、内層は、 エチレン・ブテン−1共重合体樹脂 (MI2.0g/10分・密度0.905g/cm3) 89.95重量% 石油樹脂 (“ペトロジン120"三井石油化学製) 10 重量% 酸化防止剤(フェノール系) 0.05重量% 厚さ10μmの2層からなる。厚さが35μmの遮光性2
層共押出しインフレーションフィルムの内層同志をニッ
プロール圧とニップロール前の遠赤外ランプ加熱により
ブロッキングによる接着により、積層した総厚さ70μm
の遮光性積層フィルムである。Example 13 The outer layer was the same resin composition as the product 11 of the present invention and had a thickness of 25 μm, and the inner layer was an ethylene / butene-1 copolymer resin (MI 2.0 g / 10 min. Density 0.905 g / cm 3 ) 89.95 weight % Petroleum resin ("Petrogin 120" manufactured by Mitsui Petrochemical) 10% by weight Antioxidant (phenolic) 0.05% by weight Two layers with a thickness of 10 µm. Light shielding 2 with a thickness of 35 μm
The total thickness of the inner layers of the co-extruded blown film is 70 μm by laminating the inner layers of the blown film by blocking with the nip roll pressure and the far-infrared lamp heating before the nip roll.
Is a light-shielding laminated film.
このものは、太陽光下に廃棄する前は優れた物理強度
とヒートシール性を有するものであった。外層は微生物
の生育ランクが4級であり、使用後太陽光下に廃棄され
ると内層、外層共に光分解性を有するものであり、短時
間に強度を低下できる廃棄性が優れたものであった。It had excellent physical strength and heat sealability before being discarded under sunlight. The outer layer has a growth rank of microorganisms of class 4, and when discarded under sunlight after use, both the inner layer and the outer layer have photodegradability, and have excellent disposability in which strength can be reduced in a short time. Was.
実施例14 エチレン−4メチルペンテン−1共重合体樹脂 (MI2.1g/10分・密度0.920g/cm3) 40 重量% NUC−NULL−P (米国UCC社製エチレンと一酸化炭素の光分解性共重合
体樹脂) 55.95重量% カーボンブラック (pH7.7・平均粒子径21mμ) 3 重量% オレイン酸アミド 0.05重量% 合成シリカ 1 重量% 上記樹脂組成物を用いてインフレーションフィルム成
形方法により厚さ70μmの遮光性フィルムを成形した。
このものはフィルム成形、物理強度、ヒートシール適
性、滑性が優れていた。然も使用後、紫外線(太陽光で
も可)にさらされると急激に伸びと強度が低下する光崩
壊性を有するもので廃棄性が優れたものであった。Example 14 Ethylene-4-methylpentene-1 copolymer resin (MI 2.1 g / 10 min, density 0.920 g / cm 3 ) 40% by weight NUC-NULL-P (photolysis of ethylene and carbon monoxide, manufactured by UCC, USA) 55.95% by weight Carbon black (pH 7.7, average particle diameter 21mμ) 3% by weight Oleic acid amide 0.05% by weight Synthetic silica 1% by weight Using the above resin composition, a thickness of 70μm by a blown film molding method. Was formed.
This was excellent in film forming, physical strength, heat sealing suitability, and lubricity. Of course, after use, when exposed to ultraviolet rays (even sunlight), the material has photodisintegration property in which the elongation and strength are rapidly reduced, and the disposability is excellent.
実施例15 プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂 (MI40g/10分・エチレン含有量3重量%) 62.2重量% エチレン−4メチルペンテン−1共重合体樹脂 (MI10g/10分・密度0.925g/cm3) 20 重量% カーボンブラック (pH7.7・平均粒子径21mμ) 0.3重量% 炭酸カルシウム 15 重量% 造核剤(1,3,2,4ジベンジリデンソルビトール) 0.2重量% 酸化防止剤 (チバ・ガイキー社製イルガノックス1010) 0.1重量% ソルビタンモノステアレート 0.5重量% ステアリン酸バリウム 0.4重量% オレイン酸アミド 0.3重量% ベンゾフェノン 1重量% 上記ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて射出成形方
法により、第1図のレンズ付き包装ユニットを成形し
た。このものは物理強度、射出成形性、耐熱性等が従来
のポリステレン製のものより優れていた。また、使用後
太陽光下に廃棄すると強度が低下し粉砕しやすく、光崩
壊性を有するもので廃棄性が優れたものであった。Example 15 Propylene-ethylene random copolymer resin (MI 40 g / 10 minutes, ethylene content 3% by weight) 62.2% by weight Ethylene-4-methylpentene-1 copolymer resin (MI 10 g / 10 minutes, density 0.925 g / cm 3 20% by weight Carbon black (pH 7.7, average particle size 21mμ) 0.3% by weight Calcium carbonate 15% by weight Nucleating agent (1,3,2,4 dibenzylidene sorbitol) 0.2% by weight Antioxidant (Ciba-Gaykey) Irganox 1010) 0.1% by weight Sorbitan monostearate 0.5% by weight Barium stearate 0.4% by weight Oleic acid amide 0.3% by weight Benzophenone 1% by weight The lens of FIG. 1 is obtained by injection molding using the above polyolefin resin composition. With the packaging unit was molded. This product was superior in physical strength, injection moldability, heat resistance and the like to those made of conventional polysterene. In addition, when discarded under sunlight after use, the strength was reduced and the powder was easily crushed.
実施例16 本発明品15と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用
いて射出成形方法により第3図の写真フィルム用スプー
ルを成形した。このものは物理強度、射出成形性、耐熱
性が優れ、静摩擦係数が小さく、写真フィルム巻きあげ
トルクの小さいスプールであった。また使用後、太陽光
下に廃棄すると強度が低下し、粉砕しやすくなる光崩壊
性を有するもので廃棄性が優れたものであった。Example 16 A photographic film spool shown in FIG. 3 was molded by the injection molding method using the same polyolefin resin composition as that of the product 15 of the present invention. This was a spool having excellent physical strength, injection moldability and heat resistance, a small static friction coefficient, and a small photographic film winding torque. Further, after use, it was discarded under sunlight and the strength was reduced, and it had photodisintegration property that it was easily crushed, and was excellent in disposability.
実施例17 本発明品15と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用
いて射出成形方法により特開平1−231045号明細書の第
10図に示すプラスチック製の写真フィルムパトローネの
本体を成形した。Example 17 The same polyolefin-based resin composition as that of the product 15 of the present invention was injection molded by the injection molding method described in JP-A-1-2311045.
The main body of a plastic photographic film cartridge shown in FIG. 10 was molded.
このプラスチック製の写真フィルムパトローネ16を第
8図に示す。17は本体、18はキャップである。このもの
も本発明品15と同様、使用中は各種特性が優れており、
使用後太陽光下に廃棄されると光崩壊性を有するもので
粉砕が容易で廃棄処理性が優れたものであった。This plastic photographic film cartridge 16 is shown in FIG. 17 is a main body, 18 is a cap. This product also has excellent various properties during use, like the product 15 of the present invention,
When discarded under sunlight after use, it had photodegradability, was easy to pulverize, and had excellent disposal property.
本発明品18 プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂 (MI40g/10分・エチレン含有量3重量%) 93 重量% 石油樹脂 (“ペトロジン120"三井石油化学製) 5 重量% 造核剤(1,3,2,4ジベンジリデンソルビトール) 0.2重量% 酸化防止剤 (チバ・ガイギー社製イルガノックス1010) 0.1重量% ソルビタンモノステアレート 0.5重量% オレイン酸アミド 0.2重量% ベンゾフェノン 1重量% 上記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いて射出成形方
法により第5図の写真フィルムパトローネ用容器本体を
成形した。このものは透明で容器内の写真フィルムパト
ローネを密封状態で見ることができ、物理強度、射出成
形性の優れた、また使用後太陽光下に廃棄すると崩壊し
やすい廃棄性の優れたものであった。Invention product 18 Propylene-ethylene random copolymer resin (MI 40 g / 10 min., Ethylene content 3% by weight) 93% by weight Petroleum resin ("Petrosin 120" manufactured by Mitsui Petrochemical) 5% by weight Nucleating agent (1,3 2,2,4 dibenzylidene sorbitol) 0.2% by weight Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy) 0.1% by weight Sorbitan monostearate 0.5% by weight Oleic amide 0.2% by weight Benzophenone 1% by weight The above polypropylene resin composition Was used to mold the container body for photographic film cartridge of FIG. 5 by an injection molding method. It is transparent and allows the photographic film cartridge in the container to be seen in a sealed state, and has excellent physical strength and injection moldability, and excellent disposability, which is easily disintegrated when discarded in sunlight after use. Was.
実施例19 ブタジエンゴムを1.8重量%含む 耐衝撃性ポリスチレン樹脂 87.5重量% 石油樹脂 (“ペトロジン120"三井石油化学製) 10 重量% カーボンブラック (pH7.7・平均粒子径21mμ) 0.5重量% 線状ポリジメチルシロキサン (粘度2万CS“KF−96"信越化学製) 1 重量% ステアリン酸 0.5重量% パルミチン酸モノグリセライド 0.5重量% 上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を用いて、射
出成形方法により第1図のレンズ付き包装ユニットの本
体を成形した。このものは射出成形性、寸法精度、物理
強度が優れ、使用後太陽光下に廃棄すると強度が低下
し、崩壊しやすくなり、廃棄性の優れたものであった。Example 19 Impact-resistant polystyrene resin containing 1.8% by weight of butadiene rubber 87.5% by weight Petroleum resin ("Petrodin 120" manufactured by Mitsui Petrochemical) 10% by weight Carbon black (pH 7.7, average particle diameter 21mμ) 0.5% by weight Linear Polydimethylsiloxane (viscosity: 20,000 CS "KF-96" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1% by weight Stearic acid 0.5% by weight Palmitic acid monoglyceride 0.5% by weight Using the above impact-resistant polystyrene resin composition, the first injection molding method was used. The main body of the packaging unit with lens shown in the figure was molded. This product was excellent in injection moldability, dimensional accuracy, and physical strength, and when discarded under sunlight after use, the strength was reduced, it was easily disintegrated, and the disposability was excellent.
実施例20 本発明品19と同一の衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を用いて射出成形方法により第3図の写真フィルム用ス
プールを成形した。このものは物理強度、射出成形性、
寸法精度が優れ静摩擦係数が小さく、写真フィルム巻き
あげトルクの小さいスプールであった。また使用後、太
陽光下に廃棄すると強度が低下し、崩解しやすくなり、
廃棄性の優れたものであった。Example 20 A photographic film spool shown in FIG. 3 was molded by the injection molding method using the same impact polystyrene resin composition as that of the product 19 of the present invention. It has physical strength, injection moldability,
The spool had excellent dimensional accuracy, low static friction coefficient, and low photographic film winding torque. In addition, after use, if it is discarded under sunlight, the strength will decrease and it will be easily disintegrated,
It had excellent disposability.
実施例21 本発明品19と同一の衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を用いて射出成形方法により第8図のプラスチック製の
写真フィルムパトローネを成形した。Example 21 A plastic photographic film cartridge of FIG. 8 was molded by the injection molding method using the same impact polystyrene resin composition as the product 19 of the present invention.
このものは、射出成形性、物理強度、寸法精度、遮光
性に優れており、使用後太陽光下に廃棄されると強度が
低下し、崩壊しやすくなる廃棄性の優れたものであっ
た。This product was excellent in injection moldability, physical strength, dimensional accuracy, and light-shielding property, and when used and discarded under sunlight, the strength was reduced and the product was easily disintegrated.
以上、代表的な写真感光材料用包装部材に代表的な微
生物分解性及び/又は光分解性(光崩壊性)を有する合
成ポリマーを用いて成形した写真感光材料用包装部材の
実施例について代表例を記載したが、本発明はこれらに
限定されるものでなく、特許請求の範囲第(1)項ない
し第(8)項、及び実施態様に記載したもの、さらに明
細書中に記載があるもの及び明細書に記載がない各種の
写真感光材料用包装部材に写真感光材料に有害作用を与
えない各種の微生物分解性及び/又は光分解性(光崩壊
性)合成ポリマーを用いて成形した写真感光材料用包装
部材、又は各種の合成ポリマーに各種の微生物分解促進
物質及び/又は各種の光分解促進物質を1種以上添加し
た合成ポリマー組成物を用いて成形した写真感光材料用
包装部材をすべて含むものである。As described above, a typical example of a packaging member for a photographic photosensitive material formed using a synthetic polymer having a typical biodegradability and / or photodegradability (photodegradability) for a typical packaging member for a photographic photosensitive material However, the present invention is not limited to these, but is described in claims (1) to (8) and the embodiments, and further described in the specification. And a photographic light-sensitive material formed by using various microbial degradable and / or photodegradable (photodegradable) synthetic polymers that do not adversely affect the photographic light-sensitive material on various photographic light-sensitive material packaging members not described in the specification. Includes all packaging materials for photographic photosensitive materials formed using a synthetic polymer composition obtained by adding one or more kinds of various microbial decomposition promoting substances and / or various kinds of photodegradation promoting substances to various synthetic polymers or various synthetic polymers. It is intended.
本発明の写真感光材料用包装部材を用いることによ
り、特にレンズ付写真感光材料包装ユニットに用い写真
感光材料を使用後、包装部材が自然投棄されても、微生
物分解性及び/又は光分解性(光崩壊性)をもつためい
ずれは土壌に還元され、環境汚染を著しく軽減し、写真
感光材料の一層の普及にこたえることができる。By using the photographic photosensitive material packaging member of the present invention, especially when the photographic photosensitive material is used in a photographic photosensitive material packaging unit with a lens and the packaging member is naturally dumped, the microbial degradability and / or photodegradability ( (Photodegradability), it is eventually reduced to the soil, remarkably reducing environmental pollution, and can respond to the further spread of photographic light-sensitive materials.
本発明の技術範囲内で、以下の如き態様が可能であ
る。The following embodiments are possible within the technical scope of the present invention.
(1)微生物分解性合成ポリマーが、 (イ)ポリマー主鎖にアミド結合(−NHCO−)、ウレ
タン結合(−NH−CO−O−)脂肪族エステル結合(alip
hatic−CO−O−)イミド結合 スルホニル結合(SO2−)の何れかを有し、かつ、熱可
塑性をもつ合成ポリマーを含有する合成ポリマー組成物
又は、 (ロ)微生物を用いて生合成され、回収された合成ポ
リマーで例えば、明細書11頁12行目ないし12頁16行目記
載の各種の微生物分解性合成ポリマー、好ましくはプロ
ピオン酸とグルコースを水素細菌のAlcaligenes Eutrop
husに代謝されて作るポリ−3−ヒドロキシブチレート
(3HB)とポリ−3−ヒドロキシパリレート(3HV)のコ
ポリマー(英国ICI社の商品名“Biopol"等、3HB−CO−3
HV)や4−ヒドロキシ酪酸とフルクトースを炭素源とし
てAlcaligenes Eutrophusに与え、ポリ−3−ヒドロキ
シブチレート(3HB)と4−ヒドロキシブチレート(4H
B)のコポリマー(3HB−CO−4HB)等の脂肪族ポリエス
テル類を用いて成形してなる請求項(1)項に記載の写
真感光材料用包装部材。(1) A biodegradable synthetic polymer comprises: (A) an amide bond (—NHCO—), a urethane bond (—NH—CO—O—), an aliphatic ester bond (alip)
hatic-CO-O-) imide bond A synthetic polymer composition containing either a sulfonyl bond (SO 2- ) and containing a synthetic polymer having thermoplasticity, or (b) a synthetic polymer biosynthesized and recovered using a microorganism, Various biodegradable synthetic polymers described on page 11, line 12 to page 12, line 16, preferably propionic acid and glucose are converted to hydrogen bacterium Alcaligenes Eutrope.
A copolymer of poly-3-hydroxybutyrate (3HB) and poly-3-hydroxyparylate (3HV) made by being metabolized by HUS (3HB-CO-3 such as "Biopol" (trade name of ICI, UK)
HV) or 4-hydroxybutyric acid and fructose as carbon sources to Alcaligenes Eutrophus to give poly-3-hydroxybutyrate (3HB) and 4-hydroxybutyrate (4H
The packaging member for a photographic material according to claim 1, wherein the packaging member is formed by using an aliphatic polyester such as a copolymer (B) (3HB-CO-4HB).
(2)ポリアミド、ポリウレタン、主鎖に脂肪族エステ
ル結合をもつポリマー、ポリイミド、ポリスルホンの何
れかの成分の少なくとも1種を有し、さらにこれらの成
分の和が合成ポリマー組成物の少なくとも50重量であ
り、かつ、遮光性物質を含有する請求項(1)項又は前
記実施態様項(1)項に記載の写真感光材料用包装部
材。(2) It has at least one component selected from the group consisting of polyamide, polyurethane, a polymer having an aliphatic ester bond in its main chain, polyimide, and polysulfone, and the sum of these components is at least 50% by weight of the synthetic polymer composition. The wrapping member for a photographic photosensitive material according to claim 1, wherein the wrapping member contains a light-shielding substance.
(3)前記実施態様項第(1)項ないし第(2)項に記
載の微生物分解性及び/又は光分解性合成ポリマー組成
物に、補強材を含有せしめたことを特徴とするレンズ付
きフィルムユニット本体。(3) A film with a lens, wherein a reinforcing material is added to the microbial-degradable and / or photodegradable synthetic polymer composition according to any one of (1) and (2). Unit body.
(4)前記実地態様項(1)項ないし第(2)項に記載
の写真感光材料用包装部材を具備して構成したことを特
徴とする写真フィルム包装体。(4) A photographic film package comprising the photographic photosensitive material packaging member according to (1) or (2).
(5)請求項第(1)項及び第(2)項に記載の微生物
分解性合成ポリマー組成物及び請求項第(2)項に記載
の光分解性合成ポリマー組成物に光吸収性遮光性物質
と、分解改良剤として滑剤、界面活性剤の中の1種以上
とを含有せしめたことを特徴とする写真感光材料用包装
部材及びこれを用いた包装体。(5) Light-absorbing and light-shielding properties of the biodegradable synthetic polymer composition according to claim (1) and (2) and the photodegradable synthetic polymer composition according to claim (2). What is claimed is: 1. A photographic photosensitive material packaging member comprising a substance and at least one of a lubricant and a surfactant as a decomposition improving agent, and a package using the same.
【図面の簡単な説明】 第1図は、実施例3及び実施例15及び実施例19において
得たレンズ付き包装ユニットの本体の分解・斜視図であ
る。 第2図は実施例4において得たディスクフィルムカート
リッジの概略断面図である。 第3図は実施例5及び実施例16及び実施例20において得
た写真フィルム用スプールの斜視図、第4図は実施例6
において得たフィルムカートリッジの斜視図である。 第5図は実施例7及び実施例10及び実施例18において得
た写真フィルムパトローネ用容器の断面図である。 第6図は実施例8において得たインスタントフィルムパ
ックの容器の概略断面図である。 第7図は実施例9において得た写真フィルムパック用本
体の斜視図である。 第8図は実施例17及び実施例21において得た写真フィル
ムパトローネの分解斜視図である。 1……包装ユニット本体 2、7、13……写真感光材料 3……ディスクフィルムカートリッジ 5……写真フィルム用スプール 6……フィルム・カートリッジ 8……写真フィルムパトローネ用容器 12……インスタントフィルムパック容器本体 14……写真フィルムパック用本体 16……写真フィルムパトローネBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an exploded perspective view of a main body of a packaging unit with a lens obtained in Example 3, Example 15, and Example 19. FIG. 2 is a schematic sectional view of the disk film cartridge obtained in Example 4. FIG. 3 is a perspective view of the photographic film spool obtained in Examples 5, 16 and 20, and FIG. 4 is Example 6.
3 is a perspective view of the film cartridge obtained in FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view of the photographic film cartridge container obtained in Example 7, Example 10, and Example 18. FIG. 6 is a schematic sectional view of the container of the instant film pack obtained in Example 8. FIG. 7 is a perspective view of the main body for a photographic film pack obtained in Example 9. FIG. 8 is an exploded perspective view of the photographic film cartridge obtained in Example 17 and Example 21. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Packaging unit body 2, 7, 13 ... Photosensitive material 3 ... Disc film cartridge 5 ... Spool for photographic film 6 ... Film cartridge 8 ... Container for photographic film cartridge 12 ... Instant film pack container Body 14 …… Body for photographic film pack 16 …… Photo film patrone
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 3/00 566 G03C 3/00 566P 575 575Z Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location G03C 3/00566 G03C 3/00 566P 575 575Z
Claims (8)
60℃において写真感光材料に有害作用をもつ物質である
シアン化水素、ニトリル基含有ガス、硫化水素を発生す
ることがない合成ポリマーの組成物であって、遮光性物
質とカップリング剤を0.01〜30重量%含有せしめた合成
ポリマー組成物をもって成形してなることを特徴とする
写真感光材料用包装部材Claims: 1. A resin having microbial degradability during resin molding,
A composition of a synthetic polymer that does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, or hydrogen sulfide, which is a substance having a harmful effect on photographic light-sensitive materials at 60 ° C., wherein a light-shielding substance and a coupling agent are contained in an amount of 0.01 to 30% by weight. Characterized in that it is molded from a synthetic polymer composition containing at least 10% by weight.
40℃60%RH5日間の調湿において写真感光材料に有害作
用をもつ物質であるシアン化水素、ニトリル基含有ガ
ス、硫化水素を発生することがない合成ポリマーの組成
物であって、遮光性物質とカップリング剤を0.01〜30重
量%含有せしめた合成ポリマー組成物をもって成形して
なることを特徴とする写真感光材料用包装部材2. The resin has microbial degradability during resin molding,
A synthetic polymer composition that does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, or hydrogen sulfide, which is a substance that has a harmful effect on photographic light-sensitive materials when conditioned at 40 ° C and 60% RH for 5 days. A wrapping member for a photographic light-sensitive material formed by molding a synthetic polymer composition containing 0.01 to 30% by weight of a ring agent.
60%RH5日間の調湿において写真感光材料に有害作用を
もつ物質であるシアン化水素、ニトリル基含有ガス、硫
化水素を発生することがない合成ポリマーの組成物であ
って、遮光性物質とカップリング剤を0.01〜30重量%含
有せしめた合成ポリマー組成物をもって成形してなるこ
とを特徴とする写真感光材料用包装部材3. A resin having photodegradability at the time of resin molding, at 40 ° C.
A composition of a synthetic polymer that does not generate hydrogen cyanide, a nitrile group-containing gas, or hydrogen sulfide, which are substances that have a harmful effect on photographic light-sensitive materials when conditioned at 60% RH for 5 days. Characterized in that it is molded from a synthetic polymer composition containing 0.01 to 30% by weight of a photographic material.
組成物に滑剤を0.01〜5.0重量%含有せしめた合成ポリ
マー組成物をもって成形してなることを特徴とする写真
感光材料用包装部材4. A package for a photographic light-sensitive material, wherein the synthetic polymer composition according to claim 1 is molded from a synthetic polymer composition containing 0.01 to 5.0% by weight of a lubricant. Element
/または光分解性合成ポリマー組成物に帯電防止物質を
0.01〜30重量%含有せしめたことを特徴とするレンズ付
きフィルムユニット本体(5) An antistatic substance is added to the microorganism and / or the photodegradable synthetic polymer composition according to the above (1) to (4).
Film unit body with lens characterized by containing 0.01 to 30% by weight
/または光分解性合成ポリマー組成物にカーボンブラッ
クを0.05〜20重量%含有せしめたことを特徴とするレン
ズ付きフィルムユニット本体6. A film unit body with a lens, characterized in that the microorganism and / or the photodegradable synthetic polymer composition according to (1) to (4) contain 0.05 to 20% by weight of carbon black.
遊離イオウ含有量が200ppm以下のカーボンブラックであ
ることを特徴とするレンズ付きフィルムユニット本体7. A film unit body with a lens, wherein the carbon black according to (6) is a carbon black having a free sulfur content of 200 ppm or less.
料用包装部材を具備して構成したことを特徴とする写真
フィルム包装体8. A photographic film package comprising the photographic photosensitive material packaging member according to any one of (1) to (4).
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- 1990-07-30 JP JP2199162A patent/JP2731972B2/en not_active Expired - Lifetime
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