JP2719514B2 - ２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンの製造法 - Google Patents
２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンの製造法Info
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- JP2719514B2 JP2719514B2 JP8262014A JP26201496A JP2719514B2 JP 2719514 B2 JP2719514 B2 JP 2719514B2 JP 8262014 A JP8262014 A JP 8262014A JP 26201496 A JP26201496 A JP 26201496A JP 2719514 B2 JP2719514 B2 JP 2719514B2
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- diamino
- hair
- dyeing
- amino
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，４−ジアミノ
−１，３−ジメトキシベンゼンまたはその塩の製造法に
関する。
−１，３−ジメトキシベンゼンまたはその塩の製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】人体毛髪または毛皮のようなケラチン質
繊維の染色のために酸化染料の前駆体特に一般に酸化塩
基の名で呼ばれるパラ−フェニレンジアミン、オルトま
たはパラ−アミノフェノールを含有する染色組成物を使
用するのは普通のことであるのが知られている。
繊維の染色のために酸化染料の前駆体特に一般に酸化塩
基の名で呼ばれるパラ−フェニレンジアミン、オルトま
たはパラ−アミノフェノールを含有する染色組成物を使
用するのは普通のことであるのが知られている。
【０００３】同様に、この酸化塩基にて得られる色合い
を変化させるために、染色変調剤ないしはカップラー、
そして特に芳香族メタフェニレンジアミン、メタアミノ
フェノールおよびメタジフェノールを使用することも知
られている。
を変化させるために、染色変調剤ないしはカップラー、
そして特に芳香族メタフェニレンジアミン、メタアミノ
フェノールおよびメタジフェノールを使用することも知
られている。
【０００４】酸化染色に際して通常用いる酸化性のアル
カリ媒体中にあって、パラ−フェニレンジアミンおよび
パラ−アミノフェノールは、メタフェニレンジアミンの
ようなカップラーの存在下で着色したインダミンまたは
インドアニリンを生成する。
カリ媒体中にあって、パラ−フェニレンジアミンおよび
パラ−アミノフェノールは、メタフェニレンジアミンの
ようなカップラーの存在下で着色したインダミンまたは
インドアニリンを生成する。
【０００５】酸化性のアルカリ媒体中で、特に過酸化水
素の存在下でメタフェニレンジアミンおよびパラ−フェ
ニレンジアミンから生成されるインダミンは、ケラチン
質繊維に非常に強力な青色を与える。メタフェニレンジ
アミンから生成するインドアニリンは、酸化性のアルカ
リ媒体中でケラチン質繊維に多少帯紫紅色がかった赤色
を与える。従って、メタフェニレンジアミンは、これと
組合わされる酸化塩基に応じて、赤色または青色を与え
ることができ、これら二色は毛髪の染色において黒色お
よび灰色のみならず銅色がかったまたは灰白色がかった
栗色を得るために不可欠な二色である。したがって、毛
髪の酸化染色においてメタフェニレンジアミンが極めて
重要な役割を果たすことがわかる。
素の存在下でメタフェニレンジアミンおよびパラ−フェ
ニレンジアミンから生成されるインダミンは、ケラチン
質繊維に非常に強力な青色を与える。メタフェニレンジ
アミンから生成するインドアニリンは、酸化性のアルカ
リ媒体中でケラチン質繊維に多少帯紫紅色がかった赤色
を与える。従って、メタフェニレンジアミンは、これと
組合わされる酸化塩基に応じて、赤色または青色を与え
ることができ、これら二色は毛髪の染色において黒色お
よび灰色のみならず銅色がかったまたは灰白色がかった
栗色を得るために不可欠な二色である。したがって、毛
髪の酸化染色においてメタフェニレンジアミンが極めて
重要な役割を果たすことがわかる。
【０００６】さらに、酸化染色組成物中に用いる酸化染
料の前駆体およびカップラーは酸化性のアルカリ媒体中
で、光線、洗浄、悪天候および発汗に対して安定な染色
を毛髪に与えるということが重要である。この染色はほ
とんどまたは全く選択的でないこと、つまり自然のまま
の毛髪およびパーマネントまたは脱色により損傷した毛
髪に対して得られる色が実質的に同じであることが望ま
しい。同様にこれらの化合物の無害性が良好であること
も必要である。
料の前駆体およびカップラーは酸化性のアルカリ媒体中
で、光線、洗浄、悪天候および発汗に対して安定な染色
を毛髪に与えるということが重要である。この染色はほ
とんどまたは全く選択的でないこと、つまり自然のまま
の毛髪およびパーマネントまたは脱色により損傷した毛
髪に対して得られる色が実質的に同じであることが望ま
しい。同様にこれらの化合物の無害性が良好であること
も必要である。
【０００７】芳香環上に置換されたメタフェニレンジア
ミンのタイプの多数のカップラーがすでに知られてい
る。しかし、これらの多くは所望とする要件を満たさな
い。
ミンのタイプの多数のカップラーがすでに知られてい
る。しかし、これらの多くは所望とする要件を満たさな
い。
【０００８】本発明者は、それ自体既知である２，４−
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンおよびこれの酸
との付加塩が上記の要件全体を満足しかつ他の酸化染料
の前駆体、特にパラ型の前駆体と組合わせてカップラー
として有利に使用されうるということを見出すに至っ
た。このカップラーの他の利点は変異原とならないこと
である。
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンおよびこれの酸
との付加塩が上記の要件全体を満足しかつ他の酸化染料
の前駆体、特にパラ型の前駆体と組合わせてカップラー
として有利に使用されうるということを見出すに至っ
た。このカップラーの他の利点は変異原とならないこと
である。
【０００９】酸化性のアルカリ媒体中のｐ−フェニレン
ジアミンと組合わされた２，４−ジアミノ−１，３−ジ
メトキシベンゼンまたはこれの塩は毛髪に、多かれ少か
れ緑色または帯紫紅色に富む強力な青色を与える。
ジアミンと組合わされた２，４−ジアミノ−１，３−ジ
メトキシベンゼンまたはこれの塩は毛髪に、多かれ少か
れ緑色または帯紫紅色に富む強力な青色を与える。
【００１０】このカップラーを酸化性のアルカリ媒体中
でｐ−アミノフェノールと併用すると、毛髪に安定性の
良い赤色を与える。
でｐ−アミノフェノールと併用すると、毛髪に安定性の
良い赤色を与える。
【００１１】従って本発明は、少くとも一つのパラ型の
酸化染料の前駆体と組合わせて、化粧品として許容でき
る水性媒体中に２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシ
ベンゼンまたはその酸付加塩をカップラーとして含有す
る毛髪用染色組成物もまた目的とする。
酸化染料の前駆体と組合わせて、化粧品として許容でき
る水性媒体中に２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシ
ベンゼンまたはその酸付加塩をカップラーとして含有す
る毛髪用染色組成物もまた目的とする。
【００１２】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンの塩酸塩は、例えば、濃塩酸と錫との混合物によ
る２，４−ジニトロ−１，３−ジメトキシベンゼンの還
元によるごとく、既知の方法に従って製造できる。２，
４−ジニトロ−１，３−ジメトキシベンゼンは２−ニト
ロレゾルシンをアルキル化することにより得られ、つい
でニトロ化される。２−ニトロ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンになりそしてこのようにして２，４−ジニトロ−
１，３−ジメトキシベンゼンを得る。この方法はＢＡＫ
ＥＲによりＪ．Ｃ．Ｓ．（１９３２年）２８７６〜７８
頁に一層詳細に記載されている。
ンゼンの塩酸塩は、例えば、濃塩酸と錫との混合物によ
る２，４−ジニトロ−１，３−ジメトキシベンゼンの還
元によるごとく、既知の方法に従って製造できる。２，
４−ジニトロ−１，３−ジメトキシベンゼンは２−ニト
ロレゾルシンをアルキル化することにより得られ、つい
でニトロ化される。２−ニトロ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンになりそしてこのようにして２，４−ジニトロ−
１，３−ジメトキシベンゼンを得る。この方法はＢＡＫ
ＥＲによりＪ．Ｃ．Ｓ．（１９３２年）２８７６〜７８
頁に一層詳細に記載されている。
【００１３】
【発明により解決するための課題】この方法は時間と費
用がかかり、中程度の純度しかない２，４−ジアミノ−
１，３−ジメトキシベンゼン塩酸塩を得ることができ
る。ところで、本発明者は実施が非常に容易な２，４−
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンの新規な製造方
法を見出し、この方法は本発明の目的をなす。
用がかかり、中程度の純度しかない２，４−ジアミノ−
１，３−ジメトキシベンゼン塩酸塩を得ることができ
る。ところで、本発明者は実施が非常に容易な２，４−
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンの新規な製造方
法を見出し、この方法は本発明の目的をなす。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本方法は２，４−ジメト
キシ−３，５−ジニトロクロロシベンゼンを逐次的にま
たは同時に還元しかつ脱ハロゲン化することからなる。方法Ｉ −還元に引続いて脱ハロゲン化
キシ−３，５−ジニトロクロロシベンゼンを逐次的にま
たは同時に還元しかつ脱ハロゲン化することからなる。方法Ｉ −還元に引続いて脱ハロゲン化
【化１】
【００１５】２，４−ジメトキシ−３，５−ジニトロク
ロロベンゼンを５０〜１００℃の範囲の温度で酢酸の存
在で鉄により還元する。このようにして、２，４−ジメ
トキシ−３，５−ジアミノクロロベンゼンを得、次いで
これを脱ハロゲン化反応にかける。この反応は５０℃か
ら溶媒の還流温度までの温度において、炭素上に担持し
たパラジウム、酢酸アンモニウム、蟻酸およびトリメチ
ルアミンの存在で、水、低級アルコールまたは水・アル
コール混合物中で実施する。
ロロベンゼンを５０〜１００℃の範囲の温度で酢酸の存
在で鉄により還元する。このようにして、２，４−ジメ
トキシ−３，５−ジアミノクロロベンゼンを得、次いで
これを脱ハロゲン化反応にかける。この反応は５０℃か
ら溶媒の還流温度までの温度において、炭素上に担持し
たパラジウム、酢酸アンモニウム、蟻酸およびトリメチ
ルアミンの存在で、水、低級アルコールまたは水・アル
コール混合物中で実施する。
【００１６】方法ＩＩ−同時的な還元および脱ハロゲン
化
化
【化２】 ＲＹＬＡＮＤＥＲ，ＡＣＡＤＥＭＩＣ ＰＲＥＳＳ Ｉ
ｎｃ．社の「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」中
の「接触水素化」という項目に示されるごとく、２，４
−ジメトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼンを炭素
上のパラジウムの存在で水素圧力下で同時に還元しかつ
脱ハロゲン化する。
ｎｃ．社の「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」中
の「接触水素化」という項目に示されるごとく、２，４
−ジメトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼンを炭素
上のパラジウムの存在で水素圧力下で同時に還元しかつ
脱ハロゲン化する。
【００１７】反応を容易にするために、酢酸アンモニウ
ムまたはトリエチルアミンを添加するのが好ましい。こ
の反応は５０℃〜２００℃の範囲の温度で、水、低級ア
ルコールまたは水・アルコール混合物であってよい溶媒
中で実施する。
ムまたはトリエチルアミンを添加するのが好ましい。こ
の反応は５０℃〜２００℃の範囲の温度で、水、低級ア
ルコールまたは水・アルコール混合物であってよい溶媒
中で実施する。
【００１８】式（ＩＩ）の化合物、つまり２，４−ジメ
トキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼンは下記の三つ
の方法の一つに従って得ることができる： ａ）第１の方法 この方法は「Ｒｅｃｕｅｉｌ Ｔ．Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ
Ｐａｙｓ−Ｂａｓ」、Ｒ・４０、４５１〜４７１ペー
ジ中に記載されている。
トキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼンは下記の三つ
の方法の一つに従って得ることができる： ａ）第１の方法 この方法は「Ｒｅｃｕｅｉｌ Ｔ．Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ
Ｐａｙｓ−Ｂａｓ」、Ｒ・４０、４５１〜４７１ペー
ジ中に記載されている。
【００１９】この方法は１，２，４−トリクロロ−３，
５−ジニトロベンゼンを得るために場合によってはＨ2
ＳＯ4 の存在で発煙硝酸により１，２，４−トリクロロ
ベンゼンをニトロ化することからなる。２および４位置
の塩素原子は次いでアルカリ金属メチレートの反応によ
りメトキシ基により置換される。この方法は次のように
図式化される：
５−ジニトロベンゼンを得るために場合によってはＨ2
ＳＯ4 の存在で発煙硝酸により１，２，４−トリクロロ
ベンゼンをニトロ化することからなる。２および４位置
の塩素原子は次いでアルカリ金属メチレートの反応によ
りメトキシ基により置換される。この方法は次のように
図式化される：
【化３】 上式中Ａはアルカリ金属である。
【００２０】ｂ）第２の方法 この方法は場合によってはＨ2 ＳＯ4 の存在で発煙硝酸
により２，４−ジメトキシクロロベンゼンをニトロ化す
ることからなる。単一工程で２，４−ジメトキシ−３，
５−ジニトロ−クロロベンゼンを得る。この方法は以下
のように図式化される：
により２，４−ジメトキシクロロベンゼンをニトロ化す
ることからなる。単一工程で２，４−ジメトキシ−３，
５−ジニトロ−クロロベンゼンを得る。この方法は以下
のように図式化される：
【化４】
【００２１】ｃ）第３の方法 ３，６−ジクロロフェノールまたは３，４−ジクロロフ
ェノールをメチル化し、引続いてニトロ化し次いでアル
カリ金属メチレートの作用により塩素原子をメトキシ基
により置換する。これらの反応は以下の二つの図式によ
って表わすことができる。
ェノールをメチル化し、引続いてニトロ化し次いでアル
カリ金属メチレートの作用により塩素原子をメトキシ基
により置換する。これらの反応は以下の二つの図式によ
って表わすことができる。
【化５】 これらの式中、Ａはアルカリ金属を表わす。
【００２２】本発明による毛髪の酸化染色組成物は、化
粧品として許容できる水性媒体中に、カップラーとして
の２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンまた
はその酸付加塩および少くとも一つのパラ型の酸化染料
の前駆体を含有する。
粧品として許容できる水性媒体中に、カップラーとして
の２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンまた
はその酸付加塩および少くとも一つのパラ型の酸化染料
の前駆体を含有する。
【００２３】パラ型の酸化染料の前駆体は例えば、パラ
位置に二つのアミノ基またはアミノ基とヒドロキシ基が
結合しているピリジンのようなベンゼン誘導体または複
素環誘導体のうちから選択する。これらの酸化染料の前
駆体は遊離の塩基または酸付加塩の形で染色組成物中に
存在してよい。
位置に二つのアミノ基またはアミノ基とヒドロキシ基が
結合しているピリジンのようなベンゼン誘導体または複
素環誘導体のうちから選択する。これらの酸化染料の前
駆体は遊離の塩基または酸付加塩の形で染色組成物中に
存在してよい。
【００２４】本発明により使用できる特に好ましい酸化
染料の前駆体は下記の一般式（ＩＩＩ）に相当するパラ
−フェニレンジアミンまたはその対応する塩のうちから
選択する：
染料の前駆体は下記の一般式（ＩＩＩ）に相当するパラ
−フェニレンジアミンまたはその対応する塩のうちから
選択する：
【化６】
【００２５】上式においてＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一
であるか互いに異なりまた水素もしくはハロゲン原子、
炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭素原子１〜４個
をもつアルコキシ基を表わし、Ｒ4 およびＲ5 は同一で
あるか互いに異なりまた水素原子、アルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルコキシアルキル、カルバミルアルキ
ル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキル、
ウレイドアルキル、カルボエトキシアミノアルキル、ピ
ペリジノアルキル、モルホリノアルキルを表わし（Ｒ4
およびＲ5 によって表わされるアルキルまたはアルコキ
シ基は炭素原子１〜４個をもつ）、あるいはまたＲ4 お
よびＲ5 が水素原子を表わさない場合、Ｒ 1 またはＲ3
が水素原子を表わすものとし、Ｒ4 およびＲ5 がこれら
の結合する窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリ
ノ複素環を形づくってよい。
であるか互いに異なりまた水素もしくはハロゲン原子、
炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭素原子１〜４個
をもつアルコキシ基を表わし、Ｒ4 およびＲ5 は同一で
あるか互いに異なりまた水素原子、アルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルコキシアルキル、カルバミルアルキ
ル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキル、
ウレイドアルキル、カルボエトキシアミノアルキル、ピ
ペリジノアルキル、モルホリノアルキルを表わし（Ｒ4
およびＲ5 によって表わされるアルキルまたはアルコキ
シ基は炭素原子１〜４個をもつ）、あるいはまたＲ4 お
よびＲ5 が水素原子を表わさない場合、Ｒ 1 またはＲ3
が水素原子を表わすものとし、Ｒ4 およびＲ5 がこれら
の結合する窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリ
ノ複素環を形づくってよい。
【００２６】式（ＩＩＩ）の化合物として、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、メトキシパラ
フェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、
２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−
ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラフェニ
レンジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシパラフ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジ
アミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフ
ェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、カルバミルメ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
（エチル、カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ピペリジノエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ピペ
リジノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチ
ル、β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−モルホリノエチル）
アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−アセチ
ルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，β−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−（エチル、β−アセチルアミノエチル）アニリン、４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−メシルアミノエチ
ル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エ
チル、β−メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−スルフォエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−スル
フォエチル）アニリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）モ
ルホリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピペリジンをあ
げることができる。パラ型の酸化染料のこれらの前駆体
は遊離塩基の形でまたは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫
酸塩のような塩の形で染色組成物中に導入してよい。
レンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、メトキシパラ
フェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、
２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−
ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラフェニ
レンジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシパラフ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジ
アミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフ
ェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、カルバミルメ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
（エチル、カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ピペリジノエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ピペ
リジノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチ
ル、β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−モルホリノエチル）
アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−アセチ
ルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，β−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−（エチル、β−アセチルアミノエチル）アニリン、４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−メシルアミノエチ
ル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エ
チル、β−メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−スルフォエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−スル
フォエチル）アニリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）モ
ルホリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピペリジンをあ
げることができる。パラ型の酸化染料のこれらの前駆体
は遊離塩基の形でまたは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫
酸塩のような塩の形で染色組成物中に導入してよい。
【００２７】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンまたはその塩もまた、酸化剤の存在で発色の後、
光線、悪天候および洗浄に対して特に安定な色合いを与
えるためにパラ−アミノフェノールとともに用いること
ができる。パラ−アミノフェノールとして、ｐ−アミノ
フェノール、２−メチル−４−アミノ−フェノール、３
−メチル−４−アミノ−フェノール、２−クロロ−４−
アミノ−フェノール、３−クロロ−４−アミノ−フェノ
ール、２，６−ジメチル−４−アミノ−フェノール、
３，５−ジメチル−４−アミノ−フェノール、２，３−
ジメチル−４−アミノ−フェノール、２，５−ジメチル
−４−アミノ−フェノール、２−ヒドロキシメチル−４
−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）−
４−アミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェ
ノール、３−メトキシ−４−アミノフェノールをあげる
ことができる。
ンゼンまたはその塩もまた、酸化剤の存在で発色の後、
光線、悪天候および洗浄に対して特に安定な色合いを与
えるためにパラ−アミノフェノールとともに用いること
ができる。パラ−アミノフェノールとして、ｐ−アミノ
フェノール、２−メチル−４−アミノ−フェノール、３
−メチル−４−アミノ−フェノール、２−クロロ−４−
アミノ−フェノール、３−クロロ−４−アミノ−フェノ
ール、２，６−ジメチル−４−アミノ−フェノール、
３，５−ジメチル−４−アミノ−フェノール、２，３−
ジメチル−４−アミノ−フェノール、２，５−ジメチル
−４−アミノ−フェノール、２−ヒドロキシメチル−４
−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）−
４−アミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェ
ノール、３−メトキシ−４−アミノフェノールをあげる
ことができる。
【００２８】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンまたはこれの塩もまたパラ複素環酸化染料前駆体
とともに用いることができ、この前駆体として２，５−
ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジ
ン、テトラアミノピリジンをあげることができる。
ンゼンまたはこれの塩もまたパラ複素環酸化染料前駆体
とともに用いることができ、この前駆体として２，５−
ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジ
ン、テトラアミノピリジンをあげることができる。
【００２９】本発明の染色組成物はまたオルトアミノフ
ェノール、オルトフェニレンジアミン、オルトジフェノ
ールのようなオルト型の酸化染料の前駆体を含有してよ
い。例として１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、６
−メチル−１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、４−
メチル−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンをあげる
ことができる。
ェノール、オルトフェニレンジアミン、オルトジフェノ
ールのようなオルト型の酸化染料の前駆体を含有してよ
い。例として１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、６
−メチル−１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、４−
メチル−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンをあげる
ことができる。
【００３０】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンまたはその塩を含有する本発明に従う染色組成物
は場合によってはメタジフェノール、メタアミノフェノ
ール、メタフェニレンジアミン、メタアシルアミノフェ
ノール、メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキ
シアミノフェノール、α−ナフトール、β−ケトン化合
物のように活性メチレン基を有するカップラーおよびピ
ラゾロンのようなそれ自体既知の他のカップラーを含有
してよい。
ンゼンまたはその塩を含有する本発明に従う染色組成物
は場合によってはメタジフェノール、メタアミノフェノ
ール、メタフェニレンジアミン、メタアシルアミノフェ
ノール、メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキ
シアミノフェノール、α−ナフトール、β−ケトン化合
物のように活性メチレン基を有するカップラーおよびピ
ラゾロンのようなそれ自体既知の他のカップラーを含有
してよい。
【００３１】例として特に、２，４−ジヒドロキシフェ
ノキシエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソール、
メタアミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンのモノ
メチルエーテル、２−メチル−５−アミノフェノール、
２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
フェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メシルアミノ
−エチル）アミノフェノール、２，６−ジメチル−３−
アミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、
２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−アミノベ
ンゾモルホリン、２−〔Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−４−アミノ〕フェノキシエタノール、２−アミ
ノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソー
ル、（２，４−ジアミノ）フェニル−β、γ−ジヒドロ
キシプロピルエーテル、２，４−ジアミノフェノキシエ
チルアミン、３，４−メチレンジオキシフェノール、
３，４−メチレンジオキシアニリンおよびこれらの塩を
あげることができる。
ノキシエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソール、
メタアミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンのモノ
メチルエーテル、２−メチル−５−アミノフェノール、
２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
フェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メシルアミノ
−エチル）アミノフェノール、２，６−ジメチル−３−
アミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、
２，４−ジアミノフェノキシエタノール、６−アミノベ
ンゾモルホリン、２−〔Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−４−アミノ〕フェノキシエタノール、２−アミ
ノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソー
ル、（２，４−ジアミノ）フェニル−β、γ−ジヒドロ
キシプロピルエーテル、２，４−ジアミノフェノキシエ
チルアミン、３，４−メチレンジオキシフェノール、
３，４−メチレンジオキシアニリンおよびこれらの塩を
あげることができる。
【００３２】この組成物にアゾ染料、アントラキノン染
料またはベンゼン系列のニトロ誘導体のような直接染料
を添加することができ、このことは酸化染料の前駆体に
よってなされる染色に濃淡を与えかつ反射色に富ませる
という目的から周知のことである。
料またはベンゼン系列のニトロ誘導体のような直接染料
を添加することができ、このことは酸化染料の前駆体に
よってなされる染色に濃淡を与えかつ反射色に富ませる
という目的から周知のことである。
【００３３】本発明の染色組成物中に用いるパラ化合物
とカップラーは、組成物の重量の０．１〜７重量％であ
るのが好ましい。２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキ
シベンゼンの濃度は組成物の全重量に基き０．０５〜
３．５重量％の間で変化してよい。
とカップラーは、組成物の重量の０．１〜７重量％であ
るのが好ましい。２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキ
シベンゼンの濃度は組成物の全重量に基き０．０５〜
３．５重量％の間で変化してよい。
【００３４】化粧品として許容できる水性媒体は８から
１１の間で変化してよいｐＨをもつ。ｐＨは９〜１１で
あるのが好ましい。
１１の間で変化してよいｐＨをもつ。ｐＨは９〜１１で
あるのが好ましい。
【００３５】ｐＨはアンモニア水、アルカリ金属炭酸
塩、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのような
アルカノールアミンのごときアルカリ剤によって所望の
値に調整する。
塩、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのような
アルカノールアミンのごときアルカリ剤によって所望の
値に調整する。
【００３６】本発明に従う染色組成物は、望ましい実施
態様において、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界
面活性剤またはこれらの混合物もまた含有する。これら
の界面活性剤として、一層特定的には、アルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂
肪族アルコールのサルフェート、エーテル−サルフェー
トおよびスルホネート、トリメチルセチルアンモニウム
の臭化物、セチルピリジニウムの臭化物のような第４級
アンモニウム塩、場合によってはオキシエチレン化され
た脂肪酸のエタノールアミド、ポリオキシエチレン化さ
れた酸、アルコールおよびアミン、ポリグリセロール化
アルコール、ポリオキシエチレン化はポリグリセロール
化したアルキルフェノールおよびポリオキシエチレン化
アルキルサルフェートをあげることができる。本発明の
組成物中において界面活性剤は、組成物の全重量の０．
５〜４０重量％、望ましくは４〜３０重量％の範囲の割
合で存在する。
態様において、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界
面活性剤またはこれらの混合物もまた含有する。これら
の界面活性剤として、一層特定的には、アルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂
肪族アルコールのサルフェート、エーテル−サルフェー
トおよびスルホネート、トリメチルセチルアンモニウム
の臭化物、セチルピリジニウムの臭化物のような第４級
アンモニウム塩、場合によってはオキシエチレン化され
た脂肪酸のエタノールアミド、ポリオキシエチレン化さ
れた酸、アルコールおよびアミン、ポリグリセロール化
アルコール、ポリオキシエチレン化はポリグリセロール
化したアルキルフェノールおよびポリオキシエチレン化
アルキルサルフェートをあげることができる。本発明の
組成物中において界面活性剤は、組成物の全重量の０．
５〜４０重量％、望ましくは４〜３０重量％の範囲の割
合で存在する。
【００３７】本組成物はまた水中に十分に溶解しない化
合物を溶解化するための有機溶媒も含有してよい。溶媒
として例えば、エタノールおよびイソプロパノールのよ
うなＣ1 〜Ｃ4 低級アルコール；グリセロール；２−ブ
トキシエタノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル
およびモノメチルエーテルのようなグリコールまたはグ
リコールエーテルならびに類似の化合物およびこれらの
混合物をあげることができる。溶媒は組成物の全重量に
対して１〜４０重量％、特に５〜３０重量％の割合で存
在するのが好ましい。
合物を溶解化するための有機溶媒も含有してよい。溶媒
として例えば、エタノールおよびイソプロパノールのよ
うなＣ1 〜Ｃ4 低級アルコール；グリセロール；２−ブ
トキシエタノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル
およびモノメチルエーテルのようなグリコールまたはグ
リコールエーテルならびに類似の化合物およびこれらの
混合物をあげることができる。溶媒は組成物の全重量に
対して１〜４０重量％、特に５〜３０重量％の割合で存
在するのが好ましい。
【００３８】本発明の組成物中に添加することのできる
増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導
体、アクリル酸重合体、キサンタンガムからなる群のう
ちから特に選択される。同様にベントナイトのような無
機増粘剤もまた使用できる。これらの増粘剤は組成物の
全重量に対して０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量
％の割合で存在するのが好ましい。
増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導
体、アクリル酸重合体、キサンタンガムからなる群のう
ちから特に選択される。同様にベントナイトのような無
機増粘剤もまた使用できる。これらの増粘剤は組成物の
全重量に対して０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量
％の割合で存在するのが好ましい。
【００３９】本組成物は、亜硫酸ナトリウム、チオグリ
コール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸および
ヒドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤を含有
してよい。これらの酸化防止剤は、組成物の全重量の
０．０５〜１．５重量％の範囲内の割合で組成物中に存
在する。
コール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸および
ヒドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤を含有
してよい。これらの酸化防止剤は、組成物の全重量の
０．０５〜１．５重量％の範囲内の割合で組成物中に存
在する。
【００４０】本発明に従って使用できる他の補助剤は、
例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤および香料で
ある。
例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤および香料で
ある。
【００４１】本発明の染色組成物は、液体、クリーム、
ゲルの形またはケラチン質繊維特に人体毛髪の染色を実
施するのに適当な他のあらゆる形のような種々の形をと
ってよい。本組成物はまた促進剤の存在下でエアロゾル
缶内に包装することができる。
ゲルの形またはケラチン質繊維特に人体毛髪の染色を実
施するのに適当な他のあらゆる形のような種々の形をと
ってよい。本組成物はまた促進剤の存在下でエアロゾル
缶内に包装することができる。
【００４２】パラ型の酸化染料の前駆体および２，４−
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンまたはこれの塩
を含有する本発明の染色組成物は、酸化剤による発色を
用いる毛髪染色法において用いることができる。
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンまたはこれの塩
を含有する本発明の染色組成物は、酸化剤による発色を
用いる毛髪染色法において用いることができる。
【００４３】この方法に従う場合、上記した染色組成物
を十分な量の酸化溶液と使用時に混合し、次いでこの混
合物を毛髪に適用する。
を十分な量の酸化溶液と使用時に混合し、次いでこの混
合物を毛髪に適用する。
【００４４】酸化溶液は過酸化水素、過酸化尿素、また
過硫酸アンモニウムのような過塩のごとき酸化剤を含有
する。２０倍容の過酸化水素を用いるのが好ましい。
過硫酸アンモニウムのような過塩のごとき酸化剤を含有
する。２０倍容の過酸化水素を用いるのが好ましい。
【００４５】得られる混合物を毛髪に適用し；１０〜４
０分間、望ましくは１５〜３０分間そのままに放置し、
その後、毛髪をすすぎ洗いし、シャンプー洗浄し、改め
てすすぎ洗いしかつ乾燥する。
０分間、望ましくは１５〜３０分間そのままに放置し、
その後、毛髪をすすぎ洗いし、シャンプー洗浄し、改め
てすすぎ洗いしかつ乾燥する。
【００４６】本発明の２，４−ジアミノ−１，３−ジメ
トキシベンゼンの他の使用方法は、複数回にわたる方法
により毛髪の染色を実施することからなる。この方法に
従うとき、第１段階において上記に規定する組成物を用
いてパラ型の酸化染料前駆体を適用し、かつ第２段階に
おいて２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼン
を適用する。酸化剤は第２段階において適用する組成物
中に存在するかあるいは第３段階において毛髪そのもの
に適用する。放置、乾燥および洗浄の条件は前記した方
法において示したものと同じである。以下の諸例は、本
発明を一層良く例解するのに役立つが、本発明の範囲を
決して限定するものでない。
トキシベンゼンの他の使用方法は、複数回にわたる方法
により毛髪の染色を実施することからなる。この方法に
従うとき、第１段階において上記に規定する組成物を用
いてパラ型の酸化染料前駆体を適用し、かつ第２段階に
おいて２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼン
を適用する。酸化剤は第２段階において適用する組成物
中に存在するかあるいは第３段階において毛髪そのもの
に適用する。放置、乾燥および洗浄の条件は前記した方
法において示したものと同じである。以下の諸例は、本
発明を一層良く例解するのに役立つが、本発明の範囲を
決して限定するものでない。
【００４７】実施例１：方法Ｉ 第１段階 ：還元２，４−ジメトキシ−３，５−ジアミノクロロベンゼン
のジ塩酸塩の製造 予め８０℃に加熱した酢酸２７ｍｌを加えた水２７０ｍ
ｌに水素で還元した鉄粉１００ｇを加えかつ２，４−ジ
メトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼン０．２５モ
ル（６６ｇ）を攪拌下で少量づつ添加する。添加終了
後、反応媒体を沸騰する湯煎内にさらに３０分間おく。
冷却後、反応媒体を遠心分離する。所望の生成物を含有
する第２鉄泥状物をアセトンと混合攪拌することにより
回収する。第２鉄泥状物の濾過、次いでアセトン洗浄の
後、エタノール中の塩酸溶液の添加により所望の生成物
がアセトン濾液から沈澱する。乾燥および洗浄の後、塩
酸と水との混合物から所望の生成物を熱時再結晶する。
得られる生成物の元素分析により以下の結果が得られ
る： 第２段階：脱ハロゲン化２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩
酸塩の製造 水５０ｍｌを加えたエタノール４２０ｍｌ中の酢酸アン
モニウム７７ｇ、炭素上に担持した１０％パラジウム４
２ｇ、２，４−ジメトキシ−３，５−ジアミノクロロベ
ンゼンのジ塩酸塩０．２５モル（６９ｇ）からなる混合
物を攪拌下で７５℃に加熱する。トリエチルアミン７５
ｇを添加し、次いで蟻酸３１ｇを少量づつ添加する。さ
らに３０分間加熱の後、反応媒体を熱時濾過する。乾燥
するまで濾液を蒸発する。酢酸エチルの添加により無機
塩を沈澱し、これを乾燥により除去する。硫酸ナトリウ
ムで脱水した濾液に７Ｎの塩酸のアルコール溶液１００
ｍｌを添加する。所望の生成物が沈澱する。水とエタノ
ール中の塩酸溶液との混合物から所望の生成物を再結晶
する。得られる生成物の元素分析により以下の結果を得
る：
のジ塩酸塩の製造 予め８０℃に加熱した酢酸２７ｍｌを加えた水２７０ｍ
ｌに水素で還元した鉄粉１００ｇを加えかつ２，４−ジ
メトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼン０．２５モ
ル（６６ｇ）を攪拌下で少量づつ添加する。添加終了
後、反応媒体を沸騰する湯煎内にさらに３０分間おく。
冷却後、反応媒体を遠心分離する。所望の生成物を含有
する第２鉄泥状物をアセトンと混合攪拌することにより
回収する。第２鉄泥状物の濾過、次いでアセトン洗浄の
後、エタノール中の塩酸溶液の添加により所望の生成物
がアセトン濾液から沈澱する。乾燥および洗浄の後、塩
酸と水との混合物から所望の生成物を熱時再結晶する。
得られる生成物の元素分析により以下の結果が得られ
る： 第２段階：脱ハロゲン化２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩
酸塩の製造 水５０ｍｌを加えたエタノール４２０ｍｌ中の酢酸アン
モニウム７７ｇ、炭素上に担持した１０％パラジウム４
２ｇ、２，４−ジメトキシ−３，５−ジアミノクロロベ
ンゼンのジ塩酸塩０．２５モル（６９ｇ）からなる混合
物を攪拌下で７５℃に加熱する。トリエチルアミン７５
ｇを添加し、次いで蟻酸３１ｇを少量づつ添加する。さ
らに３０分間加熱の後、反応媒体を熱時濾過する。乾燥
するまで濾液を蒸発する。酢酸エチルの添加により無機
塩を沈澱し、これを乾燥により除去する。硫酸ナトリウ
ムで脱水した濾液に７Ｎの塩酸のアルコール溶液１００
ｍｌを添加する。所望の生成物が沈澱する。水とエタノ
ール中の塩酸溶液との混合物から所望の生成物を再結晶
する。得られる生成物の元素分析により以下の結果を得
る：
【００４８】実施例２：方法ＩＩ ２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンの
（２，４−ジメトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼ
ンからの直接的な）製造 水１５ｍｌを添加したエタノール１００ｍｌ中の２，４
−ジメトキシ−３，５−ジニトロベンゼン０．１モル
（２６．２ｇ）、酢酸アンモニウム１５．４ｇおよび炭
素上の１０％パラジウム５．２ｇからなる混合物を２０
ｋｇの水素圧力下で１時間にわたって８０℃に加熱す
る。触媒を除去するために反応媒体を熱時濾過する。乾
燥するまで、濾液を減圧下で蒸発する。無機塩を沈澱す
るために酢酸エチルを濾液に添加し、無機塩を濾過によ
り除去する。硫酸ナトリウム上で濾液を脱水する。純ア
ルコール中の７Ｎの塩酸溶液４３ｍｌの添加により所望
の生成物が沈澱する。生成物は実施例１において製造し
たものと同じである。
（２，４−ジメトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼ
ンからの直接的な）製造 水１５ｍｌを添加したエタノール１００ｍｌ中の２，４
−ジメトキシ−３，５−ジニトロベンゼン０．１モル
（２６．２ｇ）、酢酸アンモニウム１５．４ｇおよび炭
素上の１０％パラジウム５．２ｇからなる混合物を２０
ｋｇの水素圧力下で１時間にわたって８０℃に加熱す
る。触媒を除去するために反応媒体を熱時濾過する。乾
燥するまで、濾液を減圧下で蒸発する。無機塩を沈澱す
るために酢酸エチルを濾液に添加し、無機塩を濾過によ
り除去する。硫酸ナトリウム上で濾液を脱水する。純ア
ルコール中の７Ｎの塩酸溶液４３ｍｌの添加により所望
の生成物が沈澱する。生成物は実施例１において製造し
たものと同じである。
【００４９】染色例１ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．６０２ｇ ・ｐ−フェニレンジアミン ０．２７ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・ＥＴＨＯＭＥＥＮ Ｏ １２−アームンヘス化学社製 （エチレンオキサイド１２モルでオキシエチレン化したオレイルアミン） ４．５ｇ ・ＣＯＭＰＥＲＬＡＮ ＫＤ−ヘンケル社製 （コプラのジエタノールアミド） ９ｇ ・プロピレングリコール ４ｇ ・２−ブトキシエタノール ８ｇ ・９６°エタノール ６ｇ ・ＭＡＳＱＵＯＬ ＤＴＰＡ−プロテックス社製 （ジエチレントリアミンペンタ酢酸の五ナトリウム塩） ２ｇ ・ヒドロキノン ０．１５ｇ ・３５°ボーメ重亜硫酸溶液 １．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １０ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ： 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。パ
ーマネントをかけた毛髪に３０℃で２０分間混合物を適
用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰
色を帯びた濃い青色が与えられる。
ーマネントをかけた毛髪に３０℃で２０分間混合物を適
用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰
色を帯びた濃い青色が与えられる。
【００５０】染色例２ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．６０２ｇ ・ｐ−アミノフェノール ０．２７５ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・ＥＴＨＯＭＥＥＮ Ｏ １２−アームンヘス化学社製 （エチレンオキサイド１２モルでオキシエチレン化したオレイルアミン） ４．５ｇ ・ＣＯＭＰＥＲＬＡＮ ＫＤ−ヘンケル社製 （コプラジエタノールアミド） ９ｇ ・プロピレングリコール ４ｇ ・２−ブトキシエタノール ８ｇ ・９６°エタノール ６ｇ ・ＭＡＳＱＵＯＬ ＤＴＰＡ−プロテックス社製 （ジエチレントリアミンペンタ酢酸のペンタナトリウム塩） ２ｇ ・ヒドロキノン ０．１５ｇ ・３５°ボーメの重亜硫酸溶液 １．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １０ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：１０ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。脱
色した毛髪に３０℃で２０分間混合物を適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰色を帯びた帯
紫紅・赤色が与えられる。
色した毛髪に３０℃で２０分間混合物を適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰色を帯びた帯
紫紅・赤色が与えられる。
【００５１】染色例３ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．６０２ｇ ・４−アミノ−Ｎ，β−メトキシエチルアニリンのジ塩酸塩 ０．５９８ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ４−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド４モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １２ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ９−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド９モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １５ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・プロピレングリコール ６ｇ ・ＴＲＩＬＯＮ Ｂ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．１２ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １１ｇ ・チオグリコール酸 ０．６ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：１０．５ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。脱
色した毛髪に混合物を３５℃で２０分間適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃い青色が与え
られる。
色した毛髪に混合物を３５℃で２０分間適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃い青色が与え
られる。
【００５２】染色例４ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．６０２ｇ ・２−メチル−４−アミノフェノール ０．３１ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ４−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド４モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １２ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ９−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド９モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １５ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・プロピレングリコール ６ｇ ・ＴＲＩＬＯＮ Ｂ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．１２ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：１０．０ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。脱
色した毛髪に混合物を３５℃で２５分間適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰色を帯びた帯
紫紅・赤色が与えられる。
色した毛髪に混合物を３５℃で２５分間適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に灰色を帯びた帯
紫紅・赤色が与えられる。
【００５３】染色例５ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．６０２ｇ ・ｐ−トルイレンジアミンのジ塩酸塩 ０．４９ｇ ・ＡＬＦＯＬ Ｃ １６／１８−コネア社製 （セチルステアリルアルコール） ８ｇ ・ＣＩＲＥ ＤＥ ＬＡＮＥＴＴＥ Ｅ−ヘンケル社製 （ナトリウムセチルステアリル サルフェート） ０．５ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ Ｂ−ローンプーラン社製 （エトキシル化リシン油） １ｇ ・オレイルジエタノールアミド １．５ｇ ・ＭＡＳＱＵＯＬ ＤＴＰＡ−プロテックス社製 （ジエチレントリアミンペンタ酢酸のペンタナトリウム塩） ２．５ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：１０ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。自
然のままの毛髪に混合物を３５℃で２５分間適用する
と、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃い帯紫
紅・青色が与えられる。
然のままの毛髪に混合物を３５℃で２５分間適用する
と、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃い帯紫
紅・青色が与えられる。
【００５４】染色例６ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 ０．０８９ｇ ・パラフェニレンジアミン ０．１３４ｇ ・パラアミノフェノール ０．１６ｇ ・レゾルシン ０．１３ｇ ・メタアミノフェノール ０．０９ｇ ・２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール ０．１ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ４−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド４モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １２ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ ＮＰ９−ローンプーラン社製 （エチレンオキサイド９モルでオキシエチレン化したノニルフェノール） １５ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイルアルコール １．５ｇ ・プロピレングリコール ６ｇ ・ＴＲＩＬＯＮ Ｂ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．１２ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：８．６ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。パ
ーマネントをかけた毛髪に混合物を３５℃で２５分間適
用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃
い帯紫紅・灰色が与えられる。
ーマネントをかけた毛髪に混合物を３５℃で２５分間適
用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に濃
い帯紫紅・灰色が与えられる。
【００５５】染色例７ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 １．２ｇ ・Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミンのジ塩酸塩 １．３４ｇ ・ＡＬＦＯＬ Ｃ １６／１８−コネア社製 （セチルステアリルアルコール） ８ｇ ・ＣＩＲＥ ＤＥ ＬＡＮＥＴＴＥ Ｅ−ヘンケル社製 （ナトリウムセチルステアリル サルフェート） ０．５ｇ ・ＣＥＭＵＬＳＯＬ Ｂ−ローンプーラン社製 （エトキシル化リシン油） １ｇ ・オレイルジエタノールアミド １．５ｇ ・ＭＡＳＱＵＯＬ ＤＴＰＡ−プロテックス社製 （ジエチレントリアミンペンタ酢酸のペンタナトリウム塩） ２．５ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：９．９ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。９
０％白髪の自然のままの毛髪に混合物を３５℃で１５分
間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪
にテームズブルー色が与えられる。
０％白髪の自然のままの毛髪に混合物を３５℃で１５分
間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪
にテームズブルー色が与えられる。
【００５６】染色例８ 下記の染色混合物を調製する。 ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩 １．２ｇ ・イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンのジ塩酸塩 １．１ｇ ・ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９３４−グッドリッチケミカルズ社製 ３ｇ ・９６°アルコール １１ｇ ・２−ブトキシエタノール ５ｇ ・トリメチルセチルアンモニウムの臭化物 ２ｇ ・ＴＲＩＬＯＮ Ｂ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２ｇ ・２２°ボーメアンモニア水 １０ｇ ・３５°ボーメ重亜硫酸ナトリウム １ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 ・ｐＨ：９ 使用時に２０倍容の過酸化水素１００ｇを添加する。９
０％白髪の自然のままの毛髪に混合物を３５℃で２５分
間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後毛髪に
マリンブルー色が与えられる。
０％白髪の自然のままの毛髪に混合物を３５℃で２５分
間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後毛髪に
マリンブルー色が与えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルベ ボロウィアク フランス国 トレムブレイ − レ − ゴネス，８エーム アブニュー 84 (72)発明者 ジェラール ラング フランス国 サン − グラティエン, アブニュ ラクール 44
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，４−ジメトキシ−３，５−ジニトロ
クロロベンゼンを酢酸の存在下５０〜１００℃の温度で
鉄により還元し、ついで得られた化合物を水中、低級ア
ルコール中あるいは水性アルコール混合物中、パラジウ
ム／木炭、酢酸アンモニウム、トリエチルアミンおよび
蟻酸の存在下、５０℃〜溶媒の還流温度で脱ハロゲン化
することを特徴とする、２，４−ジアミノ−１，３−ジ
メトキシベンゼンあるいはその酸付加塩の製造方法。 - 【請求項２】 パラジウム／木炭の存在下、水、低級ア
ルコールおよび水性アルコール混合物からなる群から選
択された溶媒中、５０℃〜２００℃の温度で、酢酸アン
モニウムまたはトリエチルアミンの存在下水素圧で２，
４−ジメトキシ−３，５−ジニトロクロロベンゼンを同
時に還元と脱ハロゲン化を行うことを特徴とする、２，
４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンあるいはそ
の酸付加塩の製造方法。
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