FR2615732A1 - Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene ou l'un de ses sels, en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation, pour la teinture des cheveux humains, composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur et procede de preparation dudit coupleur - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'utilisation, à titre de coupleur, du 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains. Les compositions de teinture capillaire selon l'invention contiennent, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, 0,05 à 3,5 % en poids de 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou de l'un de ses sels, qui confère aux cheveux des colorations bleues puissantes lorsqu'il est associé aux p-phénylènediamines ou rouges lorsqu'il est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant.

Description

Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène ou l'un de

ses sels, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, pour la teinture des cheveux humains, composition de

teinture capillaire contenant ledit coupleur et procédé de prépara-

tion dudit coupleur. La présente invention a pour objet l'utilisation -à titre de coupleur du 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, une composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur, un procédé de teinture utilisant ladite composition, et un

procédé de préparation dudit coupleur.

On sait qu'il est courant d'utiliser, pour la teinture des fibres kératiniques telles que Ies cheveux humains ou les fourrures, des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants

d'oxydation et en particulier des para-phénylène diamines, des ortho-

ou para-aminophénols que l'on désigne généralement sous le terme de

bases d'oxydation.

On sait également que pour faire varier les nuances obtenues

avec ces bases d'oxydation, on utilise des modificateurs de colora-

tion ou coupleurs, et en particulier des métaphénylinediamines

aromatiques, des métaaminophénols et des métadiphénols.

Dans les milieux alcalins oxydants utilisés habituellement en teinture d'oxydation, les para-phénylènediamines et para-aminophénols

donnent naissance en présence de coupleurs tels que les métaphény-

linediamines à des indamines ou des indoanilines colorées.

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Les indamines formées à partir de métaphénylênediamines et de

para-phénylènediamines en milieu alcalin oxydant, et plus particuliè-

rament en présence d'eau oxygénée, confèrent aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes. Les indoanilines formées à partir de métaphénylènediamines et de para-aminophénols en milieu alcalin oxydant confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Selon les bases d'oxydation auxquelles elles sont associées, les métaphénylènediamines peuvent donc donner des colorations rouges ou bleues qui sont deux couleurs fondamentales en teinture capillaire indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris mais aussi des châtains cuivrés ou cendrés. On voit donc le r8le extrêmement important joué par les métaphénylènediamines

en teinture capillaire d'oxydation.

Il est important par ailleurs que les précurseurs de colorants d'oxydation et les coupleurs qui sont utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation confèrent aux cheveux, en milieu alcalin

oxydant, des colorations stables à la lumière, au lavage, aux intem-

péries et à la transpiration. Il est souhaitable que ces colorations soient peu sélectives ou non sélectives, c'est-à-dire que les couleurs obtenues sur cheveux naturels et sur cheveux sensibilisés

par une permanente ou une décoloration soient sensiblement identi-

ques. Il est nécessaire également que ces composés bénéficient d'une

bonne innocuité.

On connatt déjà de nombreux coupleurs du type des métaphénylène-

diamines substituées sur le noyau aromatique. Cependant, un grand

nombre d'entre eux ne répondent pas aux exigences souhaitées.

La demanderesse vient de découvrir que le 2,4-diamino-l,3-di-

méthoxybenzène, composé connu en lui-même,.ainsi que ses sels d'addition avec un acide, satisfont à l'ensemble de ces exigences et peuvent être utilisés avantageusement comme coupleurs en association avec d'autres précurseurs de colorants d'oxydation et notamment des précurseurs de type para. Un autre avantage de ce coupleur est d'être

non mutagène.

La présente invention a donc pour objet l'utilisation à titre de coupleur du 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels

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d'addition avec un acide, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques et en

particulier des cheveux humains.

Le 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels, associé aux pphénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confère aux cheveux des colorations bleues puissantes plus ou moins riches en

vert ou en pourpre.

Lorsque ce coupleur est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant, il confère aux cheveux des colorations rouges de

bonne stabilité.

La présente invention a donc également pour objet une composi-

tion de teinture capillaire comprenant, dans un support aqueux cosmé-

tiquement acceptable, le 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou l'un de

ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, en associa-

tion avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant

utilisant la composition telle que définie ci-dessus.

Le chlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxy benzène peut être préparé selon des procédés connus, comme par exemple par réduction du

2,4-dinitro-1,3-diméthoxy benzène par un mélange d'acide chlorhydri-

que concentré et d'étain. Le 2,4-dinitro-1,3-diméthoxybenzène est

obtenu par alkylation de la 2-nitro résorcine qui conduit au 2-nitro-

1,3-diméthoxybenzène qui est alors nitré. On obtient ainsi le 2,4-

dinitro-l,3-diméthoxybenzène. Ce procédé est décrit plus en détail

dans BAKER, J.C.S., 2876-78 (1932).

Ce procédé, long et coûteux, permet d'obtenir du chlorhydrate de

2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène n'ayant qu'une pureté moyenne.

Or, la demanderesse a découvert un nouveau procédé de prépara-

tion du 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzene d'une grande facilité de

mise en oeuvre, qui constitue un autre objet de l'invention.

Ce procédé consiste' à réduire et déshalogéner, consécutivement

ou simultanément, du 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène.

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Procédé I - réduction suivie d'une déshalogénation

?CH3 CH3 CH3

Cl1 '" - N02 2 2 9 OCR réduction i OCH déshalogénation CH

0CR3 C3 3

02 2 NH2

(II) (I)

Le 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène est réduit par le fer en présence d'acide acétique, à une température comprise entre 50 et C. On obtient ainsi le 2,4-diméthoxy-3,5-diaminochlorobenzène qui est alors soumis à une réaction de déshalogénation. Cette réaction s'effectue dans l'eau, dans un alcool inférieur ou dans un mélange hydroalcoolique, en présence de palladium sur charbon, d'acétate

d'ammonium et de formiate de triéthylamine, à une température com-

prise entre 50'C et la température de reflux du solvant.

Procédé II - réduction et déshalogénation simultanées

C3 CH3

Cl N t 02 NH2

OCH3 OCH3

02 -2

(II) (I)

Le 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène est réduit et déshalo-

géné simultanément sous pression d'hydrogène en présence de palladium sur charbon comme indiqué dans l'article "Catalytic hydrogenation",

Organic Synthesis, RYLANDER, ACADEMIC PRESS Inc..

Pour favoriser la réaction, il est préférable d'ajouter de

l'acétate d'ammonium ou de la triéthylamine.

Cette réaction s'effectue dans un solvant qui peut être de

l'eau, un alcool inférieur ou un mélange hydroalcoolique à une tempé-

rature variant entre 50 C et 2000C.

Le composé de formule (II), à savoir le 2,4-diméthoxy-3,5-dini-

trochlorobenzène, peut âtre obtenu selon l'un des trois procédés suivants: a) Premier Procédé Ce procédé est décrit dans "Recueil T. Chimiques Pays-Bas",

R 40, 451-471.

Il consiste à nitrer le 1,2,4-trichlorobdnzène par l'acide nitrique fumant en présence éventuellement de H2 S04 pour obtenir le 1,2,4trichloro-3,5-dinitrobenzène. Les atomes de chlore en positions 2 et 4 sont ensuite substitués par un groupement méthoxy par réaction d'un méthylate alcalin. Le procédé est schématisé ci-après:

1 1 CH3

Ci >Ci NO2 y Cl NO2 1 Nitration c MeUA OC 0CH3

2 2

(II)

A étant un métal alcalin.

b) Deuxième Procédé Il consiste à nitrer le 2,4-diméthoxychlorobenzène par l'acide nitrique fumant en présence éventuellement de H2 S04. On obtient en une seule étape le 2,4-diméthoxy -3,5-dinitro-chlorobenzène. Ce procédé est schématisé ci-dessous:

CH3 CH3

Cl - Cl NO2 3 Nitration ' 0CH3 (fI) c) Troisième Procédé

Le 3,6-dichlorophénol ou le 3,4-dichlorophénol subit une méthy-

lation suivie d'une nitration puis d'une substitution des atomes de

chlore par un groupement méthoxy par action d'un méthylate alcalin.

Ces réactions peuvent être représentées par les deux schémas ci-

après:

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H CH3

C1 méthylation 1 nitration ci %. ci

CH3 ÀCH3

Cl NO2 Cl - N2 s Ci CH30A OCH3

02 N02

(II) ") 1 Ci t OH méthylation t OCH3 nitratitn

1 CH3

lCl C NOCÉ ci < < NO2 c NO2

0CH3 CH30A OCH3

02 2

(II)

A étant un métal alcalin.

Les compositions de teinture capillaire d'oxydation conformes à

l'invention comprennent, dans un support aqueux cosmétiquement accep-

table, le 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels

d'addition avec un acide, à titre de coupleur, et au moins un précur-

seur de colorant d'oxydation de type para.

Le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi parmi les dérivés benzéniques ou hétérocycliques, conmme par exemple

la pyridine, sur lesquels sont fixés en position para deux groupe-

ments amino ou un groupement amino et un groupement hydroxy. Ces précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être présents dans les compositions tinctoriales sous forme de bases libres ou sous forme de

sels d'addition d'acides.

Les précurseurs de colorants d'oxydation particulièrement préfé-

rés utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi les

para-phénylènediamines répondant à la formule générale (III) ci-

aprs: R

R - R

R2 (III)

H2 ou les sels correspondants, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un

radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identi-

ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical

alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylamino-

alkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que

R1 ou R3 représentent un atome d'hydrogène lorsque R4 et R5 ne repré-

sentent pas un atome d'hydrogène.

Parmi les composés de formule (III), on peut citer la p-phény-

lènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-p-phénylènediamine, la

2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-p-phénylènediami-

ne, 1 'isopropyl-p-phénylènediamine,la 2-méthyl-5-méthoxy-paraphénylè-

nediamine, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-paraphénylènediamine, la N,N-di-

méthylparaphénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N, N-di(/ -hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,

N-di-( -hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di- 3 -hydroxy-

éthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl) aniline, la

3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 4-amino-N,N-

(éthyl, /5-pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl,

/3-pipéridinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, / -morpholino-

éthyl)aniline, la 3-méthyi-4-amino-N,N-(éthyl, $-morpholinoéthyl)-

aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, -acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N, /méthoxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl,

/ -acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl,( -mésylamino-

éthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, /3-mésylaminoéthyl)-

aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, -sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl-

4-amino-N,N-(éthyl, A-sulfoéthyl)aniline, la N-L(4'-amino)phényl7 morpholine, la N-J4'-amino)phényl7 pipéridine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale sous forme de basé libre ou sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de

sulfate.

Le 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou ses sels peut également être utilisé avec des para-aminophénols pour donner des nuances particulièrement stables à la lumière, aux intempéries et au lavage

après développement en présence d'oxydant. Parmi les para-amino-

phénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol,

le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-

aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 3,5-diméthyl-4-amino-

phénol, le 2,3-diméthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-aminophégol,

le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-(/3-hydroxyéthyl)-4-amino-

phénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol, le 3-méthoxy-4-aminophénol.

Le 2,4-diamino-l1,3-diméthoxy benzène ou ses sels peut également être utilisé avec des précurseurs de colorants d'oxydation para hétérocycliques parmi lesquels on peut citer la 2,5-diaminopyridine,

la 2-hydroxy-5-aminopyridine, la tétraaminopyrimidine.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent égale-

ment contenir des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho

tels que les orthoaminophénols, orthophénylènediamines, orthodiphé-

nols. On peut citer par exemple le 1-amino-2-hydroxybenzène, le

6-méthyl-l-hydroxy -2-aminobenzène, le 4-méthyl -l-amino--2-hydroxy-

benzène.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contenant le 2,4diamino-1,3-diméthoxy benzène ou ses sels peuvent contecir éventuellement d'autres coupleurs connus en eux-mâmes tels que les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les

métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyamino-

phénols, l'cX-naphtol, les coupleurs possédant un groupe méthylène

actif tels que les composés f-cétoniques et les pyrazolones.

On peut citer en particulier, à titre d'exemple, le 2,4-dihy-

droxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophénol, la résorcine, le monométhyléther de résorcine, le 2-méthyl-5-amino-

phénol, le 2-mithyl-5-N- -hydroxyethyl)aminophénol, le 2-méthyl-

-N- (/$-mésylamino-éthyl)aminophénol, le 2,6-diméthyl-3-aminophénol,

la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6-

aminobenzomorpholine, le 2-LN- (3-hydroxyéthyl)amino-4-amino/ phénoxyéthanol, le 2-amino-4-N-(Q -hydroxyéthyl)aminoanisole, le

(2,4-diamino)phényl- /, Y'-dihydroxypropyléther, la 2,4-diaminophé-

noxyethylamine, le 3,4-méthylènedioxyphénol, la 3,4-méthylènedioxy-

aniline et leurs sels.

On peut rajouter à ces compositions, comme cela est bien connu en vue de nuancer ou enrichir en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs tels que des colorants azolques, anthraquinoniques ou les dérivés

nitres de la série benzénique.

L'ensemble des composés para et des coupleurs utilisés dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention représente de préférence de 0,1 à 7% du poids total de ladite composition. La concentration en 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène peut varier entre

0,05 et 3,5% du poids total de la composition.

- Le support aqueux cosmétiquement acceptable a un pH qui peut

-varier entre 8 et 11; il est de préférence compris entre 9 et 11.

Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-

sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines

comme la mono-, la di- ou la triéthanolamine.

Les compositions tinctoriales.conformes à l'invention contien-

nent également dans leur forme de réalisation préférée des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus

particulièrement les aIkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène-

sulfonates, les sulfates, les éther-sulfates et sulfonates d'alcools

gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de trimé-

thylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxy9thylénés, les acides, les alcools et

les amines polyoxyéthylénés, les alcools polyglycérolés, les alkyl-

phénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés ainsi que les alkylsulfa-

tes polyoxyéthylénés. Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids, et de préférence entre 4 et 30% en poids

par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organi-

ques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C1-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycol comme le

2-butoxyéthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyl-

éther et le monométhyléther du diethylèneglycol, ainsi que les pro-

duits analogues et leurs mélanges. Les solvants sont présents de préférence dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, et en particulier entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de

la composition.

Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les composi-

tions conformes à l'invention sont pris notamment dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyicellulose,

l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la carboxyméthyl-

cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de Xanthane. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence en des proportions comprises entre 0,1 et 5.% en poids, et en particulier

entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composi-

tion.

Les compositions peuvent contenir des agents anti-oxydants

choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglyco-

lique, le. bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroqu.none.

Ces agents anti-oxydants sont présents dans la composition dans des I1 proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au

poids total de la composition.

D'autres adjuvants utilisables conformément à l'invention sont par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains. Elles peuvent également être conditionnées en flacons

aerosols en présence d'un agent propulseur.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention, contenant

un précurseur de colorant par oxydation de type para et le 2,4-diami-

no-l,3-diméthoxy benzène ou l'un de ses sels, sont utilisées dans un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant. Conformément à ce procédé, on mélange au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante, puis on applique le mélange obtenu sur

les cheveux.

La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que

l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les perseis tels que le per-

sulfate d'ammonium. On utilise de préférence une solution d'eau

oxygénée à 20 volumes.

Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux; on le laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à

nouveau et on les sèche.

Un autre procédé de mise en oeuvre du 2,4-diamino 1,3-diméthoxy benzène conforme à l'invention consiste à teindre les cheveux suivant un procédé en plusieurs temps, selon lequel dans un premier temps, on applique le précurseur de colorant d'oxydation de type para au moyen d'une composition sus-definie et dans un second temps, on applique le 2,4diamino-l,3-diméthoxybenzène. L'agent oxydant est présent dans la composition appliquée dans le second temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un troisième temps, les conditions de pose, de séchage et de lavage étant identiques à celles indiquées au procédée cidessus. Les exemples ci-après servent à mieux illustrer l'invention mais ne sont en aucun cas limitatifs de sa portée. Exemple de préparation n 1: Procédé I Première Etape: Réduction

Préparation du dichlorhydrate de 2,4-diméthoxy-3,5-diaminochloro-

benzène A 270 ml d'eau additionnés de 27 ml d'acide acétique préalablement chauffés à 80 C, on ajoute 100 g de fer en poudre réduit à

l'hydrogène et peu à peu, sous agitation, 0,25 mole (66 g) de 2,4-

diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène. Les additions terminées on main-

tient le milieu réactionnel au bain marie bouillant pendant 30 minu-

tes supplémentaires. Après refroidissement, le milieu réactionnel est centrifugé. Les boues ferriques qui contiennent le produit attendu sont reprises sous brassage par de l'acétone. Après filtration des boues ferriques puis lavage à l'acétone, le produit attendu précipite du filtrat acétonique par ajout d'une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol. Apres essorage et lavage, le produit attendu est

recristallisé à chaud d'un mélange d'acide chlorhydrique et d'eau.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C8H13N2C1302 Trouvé

C% 34,85 34,85

H% 4,72 4,82

N% - 10,16 10,03

0% 11,62 11,80

C1% 38,65 38,46

* Deuxième Etape: déshalogénation Préparation du dichlorhydrate de 2,4diamino-l1,3-diméthoxybenzène On chauffe à 75 C sous agitation le mélange constitué par 77 g d'acétate d'ammonium, 42 g de palladium à -10% sur charbon, 0,25 mole (69 g) de dichlorhydrate de 2,4-diméthoxy-3,5diaminochlorobenzène dans 420 ml d'éthanol additionnés de 50 ml d'eau. On ajoute 75 g de triéthylamine puis, goutte à goutte, 31 g d'acide formique. Après minutes de chauffage supplémentaire, le milieu réactionnel est filtré chaud. Le fiItrat est évaporé à sec. Par ajout d'acétate d'éthyle, on précipite les sels minéraux que l'on élimine par essorage. On ajoute au filtrat séché sur sulfate de sodium 100 ml d'une solution alcoolique d'acide chlorhydrique 7N. Le produit attendu précipite, il est recristallisé d'un mélange d'eau et d'une

solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour CH8R14N202C12 Trouvé

C% 39,83 39,75

H% 5,81 5,79

N% 11,62 11,60

0% 13,28 13,54

Ci% 29,46 29,29 Exemple de préparation n 2: Procédé II Préparation du dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène (directement à partir du 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène) On chauffe à 80 C pendant 1 heure sous une pression de 20 kg

d'hydrogène le mélange constitué par 0,1 mole (26,2 g) de 2,4-dimé-

thoxy-3,5-dinitrochlorobenzène, 15,4 g d'acétate d'ammonium et 5,2 g de palladium à 10% sur charbon dans 100 ml d'éthanol additionnés de

ml d'eau.

Le milieu réactionnel est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous pression réduite. On ajoute de l'acétate d'éthyle au filtrat afin de précipiter les sels minéraux que l'on élimine par filtration. On sèche le filtrat sur sulfate de sodium. Le produit attendu précipite par ajout de 43 ml d'une solution 7N d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu. Il est

identique au produit préparé dans l'exemple de préparation n 1.

Exemple de teinture 1 On prépare le mélange tinctorial suivant: dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène 0,602 g - pphénylànediamine 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g - ETHOMEEN O 12 - Société ARMOON HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'O.E.) 4,5 g - COMPERLAN KD - Société HENKEL (diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylène glycol 4 - g - 2-butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 96 6 g -MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triaminepentacétique) 2 g Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 350Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g - Eau qsp 100 g - pH: 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 30'C sur des cheveux

permanemtés, leur confère, après shampooing et rinçage, une colora-

tion bleu grisâtre foncé.

Exemple de teinture 2 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène 0,602 g - paminophénol 0,275 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g ETHOMEEN O 12 - Société ARMOON HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'O.E.) 4,5 g - COMPERLAN KD - Société HENKEL (diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylène glycol 4 - g - 2-butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 960 6 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2 g - Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 350Bé 1,3 g - Ammoniaque à 22 Bé 10 g - Eau qsp 100 g -pH: 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 30 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

rouge pourpre grisâtre.

Exemple de teinture 3 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène 0,602 g Dichlorhydrate de 4-amino-N,/3-méthoxyéthylaniline 0,598 g -CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles O.E.) 12 g -CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles O.E.) 15 g Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g -Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g -Propylène glycol 6 g -TRILON B (acide éthylène diamine tétracétique) 0,12 g - Ammoniaque à 22 Bé 1l g Acide thioglycolique 0,6 g - Eau qsp 100 g - pH: 10,5 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange,appliqué 20 minutes à 35 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

bleu foncé.

26 1 5732

Exemple de teinture 4 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène 0,602 g - 2-méthyl-4aminophénol 0,31 g - CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles 0.E.) 12 g - CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles O.E.) 15 g -Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylèneglycol 6 g - TRILON B (acide éthylène diamine tétracétique) 0,12g - Ammoniaque à 22 Bé 11 g -Eau qsp 100 g -pH: 10,0 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 35 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et- rinçage, une coloration

rouge pourpre grisâtre.

Exemple de teinture 5 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène 0,602 g Dichlorhydrate de p-toluyiènediamine 0,49 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEMULSOL B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Ammoniaque à 22 Bé 11 g -Eau qsp 100 g - pH: 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 35 C sur des cheveux naturels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

bleu pourpre foncé.

Exemple de teinture 6 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène 0,089 g Paraphénylènediamine 0,134 g - Paraaminophénol 0,16 g - Résorcine 0,13 g Métaaminophénol 0,09 g - 2-méthyl-5-N-(/P-hydroxyéthyl)aminophénol 0,1 g CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC (nonyl phénol oxyéthyléné à 4 moles O.E.) 12 g - CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonyl phénol oxyéthyléné à 9 moles O.E.) 15 g -Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylène glycol 6 g - TRILON B (acide éthylènediamine tétracétique) 0,12 g Ammoniaque à 22 Bé 11 g -Eau qsp 100 g - pH: 8,6

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Le mélange, appliqué 25 minutes à 350C sur des cheveux permanentés, leur

confère, après shampooing et rinçage, une coloration gris pourpre foncé.

2 6 1 5 732

Exemple de teinture 7 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène 1,2 g - Dichlorhydrate de N,N-di-(î'-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine 1,34 g

- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétyl-

stéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEMULSOL B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g -Diéthanolamide oléique 1,5 g - MASQUOL DTPA Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Ammoniaque à 22 Bé 1l g - Eau qsp 100 g - pH: 9,9 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20

volumes. Le mélange, appliqué 15 minutes à 35 C sur cheveux naturel-

lement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une

coloration bleu tamise.

2 615732

Exemple de teinture 8 On prépare le mélange tinctorial suivant: Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène 1,2 g - Dichlorhydrate d'isopropyl-p-phénylènediamine 1,1 g - CARBOPOL 934 - Société GOODRICH CHEMICALS 3 g - Alcool à 96 l g' - 2-butoxyéthanol 5 g - Bromure de triméthylcétylammonium 2 g - TRILON B (acide éthylène diamine tétracétique) 0,2 g - Ammoniaque à 22 Bé 10 g - Bisulfite de sodium à 35 Bé 1 g -Eau qsp 100 g - pH: 9 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 35 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et

rinçage, une coloration bleu marine.

Claims (21)

REVENDICATIONS

1. Utilisation à titre de coupleur du 2,4-diamino-1,3-diméthoxy-

benzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains.

2. Composition de teinture capillaire, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-l,3diméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur en association avec au moins un

précurseur de colorant d'oxydation de type para.

3. Composition tinctoriale selon la revendication 2, caractéri-

sée par le fait qu'elle contient 0,05 à 3,5% en poids de 2,4-diamino-

1,3-diméthoxybenzène ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide

sur la base du poids total de la composition.

4. Composition tinctoriale selon la revendication 2, caracté-

risée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type

para est choisi parmi les para-phénylène-diamines, les para-amino-

phénols, les composés para-hétérocyliques ou leurs mélanges.

5. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractéri-

sée- par le fait que les para-phénylènediamines répondent à la formule: R 5 N

R R (III)

R2 NH2

dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représen-

tent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome

d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, car-

bamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou

morpholino sous réserve que R1 ou R3 représentent un atome d'hydro-

gène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ou

sont constituées par les sels des composés de formule (III) ci-

dessus.

6. Composition tinctoriale selon la revendication 5, caractéri-

sée par le fait qu'elle contient au moins une para-phénylènediamine

choisie parmi la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la mé-

thoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-di-

méthyl-p-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-pqraphénylènediamine, la 2,3diméthyl-p-phénylènediamine, l'isopropyl-p-phénylènediamine, la

2-méthyl-5-méthoxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-

paraphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3-

méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N,N-di(3 -hydroxyéthyl) para-

phénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-( (-hydroxyéthyl) ani-

line, la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(f -hydroxyéthyl)aniline, la 4-

amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-

(éthyl, carbamylméthyl)aniiine, la 4-amino-N,N-(éthyl, ( -pipéridino-

éthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, P-pipéridinoéthyl)-

aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, -morpholinoéthyl)aniline, la 3-

méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, -morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-

N,N-(éthyl, f-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,. -méthoxy-

éthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, C-acétylaminoéthyl)

aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, 5-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-

méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, -mésyiaminoéthyl)aniline, la 4-amino-

N,N-(éthyl, -sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl

-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine, la N-

[(4'-amino)phényl] pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme

de sel cosmétiquement acceptable.

7. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caracté-

risée par le fait qu'elle contient au moins un para-aminophénol

choisi parmi le p-aminophénol, le 2-méthyl-4-amino-phénol, le 3-

méthyl-4-amino-phénol, le 2-chloro-4-amino-phénol, le 3-chloro-4-

amino-phénol, le 2,6-diméthyl-4-.amino-phénol, le 3,5-diméthyl-4-

2 15732

amino-phénol, le 2,3-diméthyl-4-amino-phénol, le 2,5-diméthyl-4-.

amino-phénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-( P-hydroxy-

éthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol, le 3-méthoxy-4-

aminophénol.

8. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type

para est un composé para hétérocyclique choisi parmi la 2,5-diamino-

pyridine, la 2-hydroxy-5-amino-pyridine et la tétraaminopyrimidine.

9. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica-

tions 2 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les

métaphénylnediamines, les métaacylaminophénols, les métauréido-

phénols, les métacarbalcoxyaminophénols, l'0N-naphtol, les composés

(-cétoniques et les pyrazolones.

10. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 9, caractérisée par le fait que la concentration totale en coupleurs et en précurseurs de colorants d'oxydation de type para

est comprise entre 0,1 et 7% en poids.

11. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre

des précurseurs de colorants de type ortho choisis parmi les ortho-

aminophénols, les orthophénylinediamines et les orthodiphénols.

12. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre

des colorants directs choisis parmi les colorants azolques, anthra-

quinoniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.

13. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 12, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris

entre 8 et 11, et de préférence compris entre 9 et 11.

14. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 40% en poids d'un solvant organique choisi parmi les alcanols inféiieurs, le

glycérol, les glycols ou éthers de glycols, et leurs mélanges.

15. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre

2 615732

0,5 à 40% en poids, d'au moins un agent tensio-actif anionique,

cationique, non ionique, amphotère ou leurs mélanges.

16. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 2 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants,

les tampons, les parfums, les agents alcalinisants, les propulseurs.

17. Procédé de préparation du 2,4-diamino-l,3-diméthoxybenzène ou l'un dé ses sels d'addition avec un acide, caractérisé par le fait qu'il consiste à procéder à la réduction et à la déshalogénation

consécutives ou simultanées du 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochloroben-

zène.

18. Procédé de préparation du 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou de ses sels d'addition avec un acide selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il consiste dans une première étape à réduire le 2,4-diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzAne par le fer en présence d'acide acétique à une température comprise entre 50 et 1000C, puis dans une deuxième étape, à déshalogéner le composé ainsi obtenu, la deuxième étape s'effectuant dans l'eau, dans un alcool inférieur ou dans un mélange hydroalcoolique en présence de palladium sur charbon, d'acétate d'ammonium et de formiate de triéthylamine, à une température comprise entre 50 C et la température de reflux du solvant.

19. Procédé de préparation du 2,4-diamino-1,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il consiste à réduire et déshalogéner simultanément le 2,4diméthoxy-3,5-dinitrochlorobenzène sous pression d'hydrogène en présence de palladium sur charbon dans un solvant

choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs ou les mélanges hydro-

alcooliques, à une température comprise entre 50"C et 200"C et de

préférence en présence d'acétate d'ammonium ou de triéthylamine.

20. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révéla-

tion par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélan-

ger au moment de l'emploi une composition tinctoriale selon l'une

quelconque des revendications 2 à 16 avec une solution oxydante en

une quantité suffisante, puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux, à le laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à

les rincer à nouveau et à les sécher.

21. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révéla- tion par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste, dans un

premier temps, à appliquer sur les cheveux'une composition tincto-

riale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation de

type para tel que défini dans l'une des revendications 4 à 8 puis,

dans un deuxième temps, à appliquer une composition tinctoriale contenant le 2,4-diamino 1,3-diméthoxybenzène ou l'un de ses sels, l'agent oxydant étant présent dans la composition appliquée dans le deuxième temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un

troisième temps, à laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préfé-

1S rence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au

shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.