JP2713338B2 - シンジオタクチックポリスチレンフィルム - Google Patents

シンジオタクチックポリスチレンフィルム

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JP2713338B2
JP2713338B2 JP4212702A JP21270292A JP2713338B2 JP 2713338 B2 JP2713338 B2 JP 2713338B2 JP 4212702 A JP4212702 A JP 4212702A JP 21270292 A JP21270292 A JP 21270292A JP 2713338 B2 JP2713338 B2 JP 2713338B2
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知則 吉永
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシンジオタクチックポリ
スチレン系二軸延伸フィルム、さらに詳しく言えばフィ
ルム表面の平滑性に極めて優れ、且つフィルムの厚みに
関係なくハンドリング特性が良好であり、更にフィルム
表面の耐削れ特性が良好なシンジオタクチックポリスチ
レン系二軸延伸フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】シンジオタクチックポリスチレン系二軸
延伸フィルムは耐熱性、電気特性、透明性などに優れ、
磁気テープ用、写真・製版用、コンデンサー用、包装用
等、各種のフィルム用途に展開が期待されてる。これら
のフィルム用として用いられる場合、そのすべり性及び
耐摩耗性はフィルムの加工工程の作業性の良否、更には
その製品品質の良否を左右する大きな要因になってい
る。また、特に磁気テープ用途やコンデンサー用途に於
ては、高級化、小型化、薄膜化、高信頼化のために、フ
ィルム表面の超平滑化や超薄手化が要求されている。し
かしながら、シンジオタクチックポリスチレン系二軸延
伸フィルムにおいては、特に、単に表面を平滑にし、更
に薄手化したのでは、フィルムの製造時及び加工時のハ
ンドリング特性が不良になり、更にフィルムの走行時に
ガイドロールとの接触等による擦り傷や削れによるロー
ルへの白紛付着等の耐削れ性不良の問題が生じる。
【0003】すべり性の良好なフィルムとして、無機粒
子を添加し、表面粗さRaが特定の範囲にあり、静摩擦係
数が限定されたものが知られている(特開平3-74437
号)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来のす
べり性良好なフィルムでは、低速作業時には良好なハン
ドリング特性が得られるが、作業が高速になるとハンド
リング特性が急激に悪化するという問題を発生すること
があった。またシンジオタクチックポリスチレン系二軸
延伸フィルムにおいては、特にフィルムの厚みが薄くな
るとハンドリング特性が悪化する傾向が大きく、上記の
無機粒子を添加し、表面粗さRaと静摩擦係数の範囲を規
定したフィルムにおいても同様の傾向を備えており、そ
のために良好なハンドリング特性が得られたとしても、
厚みが変わると所望のハンドリング特性が得られなくな
っていた。更に、シンジオタクチックポリスチレン系二
軸延伸フィルムは室温では脆いため、フィルムの製造時
及び加工時にロール等との摩擦によりフィルム表面に擦
り傷やロール上への白紛付着等の問題が発生しやすかっ
た。
【0005】本発明は、フィルム表面の平滑性に極めて
優れ、且つフィルムの厚みに関係なくハンドリング特性
に優れ、更に走行時にロール等との摩擦に伴う擦り傷の
発生やロールへの白粉が生じないフィルム表面の耐削れ
特性の良好なシンジオタクチックポリスチレン系二軸延
伸フィルムを提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも片
面に1μ以上の突起が実質的になく、0.54μm未満0.27
μ以上の突起が 100個/mm2以上であり、三次元表面粗さ
SΔa が0.004 以上0.04以下、且つ空気抜け速さが 700
秒以下であることを特徴とする、フィルム表面の平滑性
に極めて優れ、且つフィルムの厚みに関係なくハンドリ
ング特性に優れ、更にフィルム表面の耐削れ特性が良好
なシンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム
を提供するものである。
【0007】本発明に用いられる立体規則性がシンジオ
タクチック構造であるポリスチレン系重合体は、側鎖で
あるフェニル基又は置換フェニル基が核磁気共鳴法によ
り定量されるタクテイシテイがダイアッド(構成単位が
二個)で85%以上、ペンタッド(構成単位が5個)で50
%以上のシンジオタクチック構造であることが望まし
い。
【0008】該ポリスチレン系重合体としては、ポリス
チレン、ポリ(p-、m-又はo-メチルスチレン)、ポリ
(2,4-、2,5-、3,4-又は3,5-ジメチルスチレン)、ポリ
(p-ターシャリーブチルスチレン)などのポリ(アルキ
ルスチレン)、ポリ(p-、m-又はo-クロロスチレン)、
ポリ(p-、m-又はo-ブロモスチレン)、ポリ(p-、m-又
はo-フルオロスチレン)、ポリ(o-メチル-p- フルオロ
スチレン)などのポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ
(p-、m-又はo-クロロメチルスチレン)などのポリ(ハ
ロゲン置換アルキルスチレン)、ポリ(p-、m-又はo-メ
トキシスチレン)、ポリ(p-、m-又はo-エトキシスチレ
ン)などのポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(p-、m-
又はo-カルボキシメチルスチレン)などのポリ(カルボ
キシアルキルスチレン)ポリ(p-ビニルベンジルプロピ
ル)などのポリ(アルキルエーテルスチレン)、ポリ
(p-トリメチルシリルスチレン)などのポリ(アルキル
シリルスチレン)、さらにはポリ(ビニルベンジルジメ
トキシホスファイド)などが挙げられる。
【0009】本発明においては、前記ポリスチレン系重
合体のなかで、特にポリスチレンが好適である。また、
本発明で用いるシンジオタクチック構造を有するポリス
チレン系重合体は、必ずしも単一化合物である必要はな
く、シンジオタクティシティが前記範囲内であればアタ
クチック構造やアイソタクチック構造のポリスチレン系
重合体との混合物や、共重合体及びそれらの混合物でも
よい。
【0010】また本発明に用いるポリスチレン系重合体
は、重量平均分子量が10,000以上、更に好ましくは50,0
00以上である。重量平均分子量が10,000未満のもので
は、強伸度特性や耐熱性に優れた二軸延伸フィルムを得
ることができない。重量平均分子量の上限については、
特に限定されるものではないが1500,000以上では延伸張
力の増大に伴う破断の発生等が生じるため、余り好まし
くない。
【0011】更に、本発明のシンジオタクチックポリス
チレン系二軸延伸フィルムは、公知の方法、例えば、縦
延伸及び横延伸を順に行なう逐次二軸延伸方法のほか、
横・縦・縦延伸法、縦・横・縦延伸法、縦・縦・横延伸
法などの延伸方法を採用することができ、要求される強
度や寸法安定性などの諸特性に応じて選択される。な
お、必要に応じて、熱固定処理、縦弛緩処理、横弛緩処
理などを施してもよい。そして、前記の突起高さと突起
数の関係、三次元表面粗さ SΔa 、及び空気抜け速さ
は、フィルムの製膜条件及び滑剤粒子によって調整され
る。滑剤粒子の種類及び添加量は突起高さと突起数の関
係、三次元表面粗さ SΔa 、及び空気抜け速さが所定の
範囲内に入るならば特に限定されるものではないが、シ
リカ、二酸化チタン、タルク、カオリナイト等の金属酸
化物、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ムなどの金属の塩または有機ポリマーからなる粒子等の
シンジオタクチックポリスチレン系ポリマーに対し不活
性な粒子が例示される。そして、これらの滑剤は、いず
れか一種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用し
てもよいが、使用する滑剤の平均粒子系は0.01μm以上
2.0 μm以下、特に0.05μm以上1.5 μm以下が好まし
く、粒子径のばらつき度(標準偏差と平均粒子径との比
率)が25%以下が好ましく、添加量はシンジオタクチ
ックポリスチレン系ポリマー100 重量%に対し0.005 重
量%以上2.0 重量%以下含有することが好ましく、特に
0.1 重量%以上1.0 重量%以下が好ましい。また、滑剤
粒子の形状は、面積形状係数が60%以上のものが1種類
以上含まれていることが好ましい。この面積形状係数は
次式によって求められる。 面積形状係数=(粒子の投影断面積/粒子に外接する円
の面積)× 100(%)
【0012】本発明に用いられるポリスチレン系重合体
には必要に応じて、公知の酸化防止剤、帯電防止剤など
を適量配合したものを用いることができる。配合量は、
ポリスチレン系重合体 100重量%に対して、10重量%以
下が望ましい。10重量%を越えると延伸時に破断が起こ
り易くなり、生産安定性が不良となる。本発明のシンジ
オタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルムの少なく
とも片面の突起は、1μm以上のものが実質的になく、
0.54μm未満0.27μm以上のものが 100個/mm2以上必要
であり、また突起数の上限は5000個/mm2以下、好ましく
は3000個/mm2以下である。1μm以上の突起があるもし
くは0.54μm未満0.27μm以上の突起が5000個/mm2以上
あるとがあると走行時にフィルムからの脱落による擦り
傷や白粉が発生しやすくなり、耐削れ特性が不良とな
る。また、0.27μm以下の突起が 100個/mm2未満では平
滑な表面で且つ耐削れ特性及びハンドリング特性に優れ
たものが得られない。1μm未満0.54μm以上の突起に
ついては特に限定されないが、擦り傷や白粉の発生によ
る耐削れ特性を悪化させないためには、200 個/mm2以下
であることが望ましい。また、本発明のシンジオタクチ
ックポリスチレン系二軸延伸フィルムの少なくとも片面
の三次元表面粗さ SΔa は0.004 以上0.04以下であるこ
とが必要である。
【0013】SΔa が0.004 未満ではハンドリング特性
が不良になり、 SΔa が0.04を越えると、例えば磁気テ
ープ用途では電磁変換特性が不良になり、写真、製版用
途では透明性が減少するため好ましくなく、フィルムコ
ンデンサー用途では耐電圧特性の低下が問題を生じる。
更に、本発明のシンジオタクチックポリスチレン系二軸
延伸フィルムの少なくとも片面の空気抜け速さは 700秒
以下である必要がある。即ち、空気抜け速さを 700秒以
下にすることにより、高速作業時においても、フィルム
の厚みや強度とは無関係にハンドリング特性が良好なシ
ンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルムが得
られる。反対に、空気抜け速さが 700秒を越えた場合、
高速作業時のハンドリング特性が不良となり、例えばフ
ィルムを高速でロール状に巻き取る場合にフィルムと巻
き取りロールの間に空気が取り込まれしわが生じやす
く、巻姿が不良になったり、フィルムが巻き込む空気層
の潤滑効果によってフィルムが幅方向に蛇行してロール
の端面の不揃いが生じたりする。
【0014】実施例 以下に実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、
フィルムの評価方法を以下に示す。 (1)三次元表面粗さ SΔa フィルム表面を触針式3次元表面粗さ計(SE-3AK, 株式
会社小坂研究所社製)を用いて、針の半径2μm、荷重
30mgの条件化に、フィルムの長手方向にカットオフ値0.
25mmで、測定長1mm にわたって測定し、2μm ピッチで
500 点に分割し、各点の高さを3次元粗さ解析装置(SP
A-11) に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの
幅方向について2μm 間隔で連続的に150 回、即ちフィ
ルムの幅方向0.3mm にわたって行ない、解析装置にデー
タを取り込ませた。次に、解析装置を用いて、 SΔa を
求めた。 (2)空気抜け速度 図1に示す測定装置を用意する。即ち、台盤1の上面に
円形の孔1a を設け、この孔1a内に直径70mmのガラス平
板2を固定してガラス平板2を固定してガラス平板2の
外周と孔壁1b との間に溝を形成し、更に上記の孔1bを
囲むリング状の溝孔1cを明け、この溝孔1cを上記ガラス
平板2の外周の溝と連通させ、溝孔1cにパイプ3を介し
て真空ポンプ4の吸引口を接続する。そして、台盤1の
上面に、ガラス平板2を覆う大きさのフィルム試料5を
重ね、その外周を粘着テープ6で台盤1状に密封状に固
定し、真空ポンプ4を駆動し、ガラス平板2の外周部に
干渉縞が出現してからガラス平板2の全面に干渉縞が広
がり、その動きが止るまでの時間(秒)を測定し、この
時間(秒)をもって空気抜け速さとする。 (3)フィルム表面の突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く均一に蒸着した後、
Nache 社製二光束干渉顕微鏡を用い、400 倍で1mm2の面
積を観察し、突起高さに対応する干渉縞をもつ突起数を
数える。
【0015】(4)フィルムのハンドリング特性 広幅のスリットロールを高速でスリットし、小幅のロー
ルに巻直すに際しロール端部の巻ずれ、しわ、バルブ等
を生じないで問題のないロールが得られるかどうかを4
段階評価し、次のランク付けで評価した。 1級;問題のないスリットロールを得ることは極めて困
難 2級;低速で問題のないスリットロールが得られる 3級;中速で問題のないスリットロールが得られる 4級;高速で問題のないスリットロールが得られる
【0016】(5)フィルムの耐削れ特性 フィルムを細幅にスリットし、金属製ガイドロールにこ
すり付けて走行するとき、一定の供給張力に対してガイ
ドロール擦過後の擦り傷の発生量及びロール上への白紛
発生量を5段階評価し、次のランク付けで表わした。擦
り傷と白紛による評価結果が異なるときは両者のうちの
悪いほうの結果を採用した。 1級;擦り傷多い、白紛非常に多い 2級;擦り傷かなり多い、白紛多い 3級;擦り傷ややあり、白紛発生ややあり 4級;擦り傷ほとんどなし、白紛発生ほぼなし 5級;擦り傷発生なし、白紛発生なし (6)平均粒子径 滑剤粒子を(株)日立製作所製S-510型走査型電子顕
微鏡で観察し、写真撮影したものを拡大して複写し、滑
剤の外形をトレースし任意に200 個の粒子を黒く塗りつ
ぶした。この像をニコレ(株)製ルーゼックス500 型画
像解析装置を用いて、それぞれの粒子の水平方向のフェ
レ径を測定し、その平均値を平均粒子径とした。また、
粒子径のばらつき度は下記の式により算出した。 ばらつき度=(粒子径の標準偏差/平均粒子径)X 100
(%)
【0017】(7)面積形状係数 平均粒子径の測定に用いたトレース像から任意に20個
の粒子を選び(6)で用いた画像解析装置を用いて、そ
れぞれの粒子の投影断面積を測定した。また、それらの
粒子に外接する円の面積を算出し、下記の式により算出
した。 面積形状係数=(粒子の投影断面積/粒子に外接する円
の面積)× 100(%) 実施例 滑剤として、平均粒子径0.6 μm、ばらつき度25% 、面
積形状係数75% の炭酸カルシウムをシンジオタクチック
ポリスチレン(重量平均分子量300000)100 重量%に対
して3.0 重量%添加したポリマーチップと、滑剤の添加
されていないポリマーチップを重量比で1対9の割合で
混合した後、乾燥し、295 ℃で溶融し、200 μmのリッ
プギャップのT ダイから押し出し、40℃の冷却ロールに
静電印荷法により密着・ 冷却固化し、70μmの無定形シ
ートを得た。該無定形シートをまずロールにより95℃に
予熱し、表面温度800 ℃の赤外線加熱ヒーターを4本使
用し、更に加熱し、フィルム温度136 ℃で縦方向に3.5
倍延伸し、ついでテンターで、フィルムを120 ℃に予熱
し、横方向に延伸温度120 ℃で3.3 倍延伸し、260 ℃で
熱固定した。得られたフィルムの厚みは6 μmであっ
た。
【0018】比較例 滑剤粒子の炭酸カルシウムのばらつき度を40%とした
以外は実施例と同様の操作を行なった。
【0019】
【表1】
【0020】
【発明の効果】以上、記載のとおり、本発明は前記特許
請求の範囲に記載のとおりの構成を採用することによ
り、フィルム表面の平滑性に極めて優れ、且つフィルム
の厚みに関係なくハンドリング特性に優れ、更にフィル
ム表面の耐削れ特性に優れたシンジオタクチックポリス
チレン系二軸延伸フィルムが提供され、従って、本発明
の工業的価値は大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の空気抜け速さを測定するための装置
の断面図である。
【符号の説明】
1:台盤 2 ガラス平板 3 吸引パイプ 4 真空ポンプ 5 フィルム試料 6 粘着テープ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 (56)参考文献 特開 平3−74437(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 実質的にシンジオタクチック構造を有す
    るスチレン系重合体から成り、少なくとも片面に1μ以
    上の突起が実質的になく、0.54μm未満0.27μ以上の突
    起が 100個/mm2以上5000個/mm2未満であり、三次元表面
    粗さ SΔa が0.004 以上0.04以下であり、更に、空気抜
    け速さが 700秒以下であることを特徴とするシンジオタ
    クチックポリスチレンフィルム。
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