JP2691804B2

JP2691804B2 - シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JP2691804B2
Application number: JP3072296A
Authority: JP
Inventors: 雅信宮越; 武男吉田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-03-12
Filing date: 1991-03-12
Publication date: 1997-12-17
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JPH04283267A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた帯電防止特性を
有する硬化物を得ることができる定着ロール用シリコー
ンゴム組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】帯電防止特性を有する硬化物を得ること
が可能なシリコーンゴム組成物としては、従来、２種類
のものが知られている。その中の１種は、カーボンブラ
ック、銅、銀などの導電性物質を粉状にしたものを配合
したシリコーンゴム組成物である。また、別の１種は、
フッ素系化合物を配合したシリコーンゴム組成物であ
る。これらの組成物を硬化して得られる硬化物は、良好
な耐熱性、耐寒性及び離形性などといったシリコーンゴ
ム本来の特性を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の粉状の
導電性物質を配合したシリコーンゴム組成物は、該組成
物の有する粘度が高いために加工する際の取扱が困難で
あったり、また組成物を硬化して得られる硬化物の外観
が良くないためファクシミリ、プリンタなどの加熱定着
ロール、加圧定着ロールなどの定着ロールの用途に適し
ない。一方、前記のフッ素系化合物を配合したシリコー
ンゴム組成物は、該組成物中でフッ素系化合物が分離又
は偏在を起こすなど、組成物の保存性が低く、また硬化
により得られる硬化物の帯電防止特性も不安定なものと
なってしまうため、やはり定着ロール用に適さない。

【０００４】そこで本発明の課題は、良好な加工性を有
し、しかもシリコーンゴム本来の優れた物理的特性や外
観とともに良好な帯電防止特性を有する硬化物が得られ
る定着ロール用シリコーンゴム組成物を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、（Ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマー、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）硬化剤、及び（Ｄ）一般式［Ｉ］：

【化２】［式中、Ｒｆは炭素原子数が４〜１０のパーフルオロア
ルキル基または炭素原子数５〜１４のパーフルオロポリ
エーテル基を表し、Ｍｅはメチル基を表し、ａは０また
は１の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０または１の整数
を表し、Ａは、独立に、炭素原子数が４〜２０のアルキ
ル基または一般式［ＩＩ］：（ここで、Ｑはポリエチレングリコール鎖およびポリプ
ロピレングリコール鎖から選ばれる少なくとも１種を含
有するポリエーテル基を表し、Ｒ^１は独立に、水素原
子、炭素原子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数
が２〜３のアシル基を表す）で表されるポリエーテル基
のいずれかである。］で表される含フッ素有機ケイ素化
合物を含んでなる点で共通の特徴を有しながら、異なる
硬化型の３種の定着ロール用硬化性シリコーンゴム組成
物を提供するものである。本発明のシリコーンゴム組成
物は、前記一般式［Ｉ］の含フッ素有機ケイ素化合物を
必須とする点に共通の新規な特徴を有するほか、種々の
硬化型に応じ他の構成成分として特定の化合物を含有す
る特徴を有する。

【０００６】(D) 含フッ素有機ケイ素化合物本発明の組成物に(D) 成分として添加される一般式[I]
の含フッ素有機ケイ素化合物は、シリコーンゴム組成物
を硬化して得られる硬化物に帯電防止効果を付与するも
のである。しかも、該化合物はあらゆる硬化型のシリコ
ーンゴム組成物に配合することが可能である。

【０００７】前記一般式[I] において、Rfは、炭素原子
数が４〜10のパーフルオロアルキル基または炭素原子数
が５〜14のパーフルオロポリエーテル基を表す。かかる
パーフルオロアルキル基としては、例えば-C₄F ₉、-C
₆F ₁₃、-C₈F ₁₇、-C₁₀F ₂₁などが挙げられる。また、
パーフルオロポリエーテル基としては、例えば、 F[(CF₃) CFCF₂O]( CF₃) CF−、 F[(CF₃) CFCF₂O]₂( CF₃) CF−、 F[(CF₃) CFCF₂O]₃( CF₃) CF− などが挙げられる。

【０００８】Ａは、炭素原子数が４〜20のアルキル基、
または前記の一般式[II]で表される１価のポリエーテル
基である。炭素原子数が４〜20のアルキル基としては、
例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。また、前
記の一般式[II]中、Ｑはポリエチレングリコール鎖およ
びポリプロピレングリコール鎖から選ばれる少なくとも
１種を含有するポリエーテル基である。さらにＲ¹は、
分子中に複数あるときは同じでも異なってもよく、水素
原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基または炭素原子
数が２〜３のアシル基である。炭素原子数が１〜４のア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基が挙げられ、また炭素原子数が２〜３のアシル基
としては、例えば、CH₃CO- 、CH₃CH₂CO- などが挙げ
られる。ａは０または１の整数、ｂは１〜３の整数、ｃ
は０または１の整数である。

【０００９】以上のような前記一般式[I] で表される含
フッ素有機ケイ素化合物としては、具体的には以下のも
のが好ましい。

【化３】（式中、Meは前記のとおりである。）

【００１０】前記一般式[I] で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造は、前記Ａがアルキル基である場合に
は、例えば、下記の一般式：

【化４】（式中、Rf、a 、b およびMeは前記のとおりである。）で示される有機ケイ素化合物と、下記の一般式：（式中、ｍは４〜20の整数である。）で示されるオレフィン系化合物とを、例えばベンゼン、
トルエン等の炭化水素溶媒中、白金系触媒の存在下で反
応させることにより行うことができる（特願平2-46735
号参照）。また、前記一般式[I] で表される含フッ素有
機ケイ素化合物の製造は、前記Ａが式[II]の基である場
合には、例えば、下記の一般式：

【化５】（式中、Rf、a 、b 、c およびMeは前記のとおり）で示される有機ケイ素化合物と、下記の一般式：（式中、ＱおよびＲは前記のとおり）で示されるポリエーテル化合物とを、例えばベンゼン、
トルエン等の炭化水素溶媒中、白金系触媒の存在下で反
応させることにより行うことができる（特願平1-105373
号参照）。

【００１１】硬化性シリコーン組成物本発明の組成物は前記の(D) 成分を含有するために、硬
化物が優れた帯電性を有する。この組成物における各成
分の配合量は、一般に、(A) のオルガノポリシロキサン
ベースポリマー 100重量部当り、(B) 充填剤10〜300 重
量部、好ましくは15〜250 重量部、(C) 硬化剤、硬化機
構に応じた適当量（詳しくは後述する）、および(D) 一
般式[I] の含フッ素有機ケイ素化合物0.05〜５重量部、
好ましくは 0.1〜3.0 重量部である。(D) 成分の量が少
なすぎると所望の帯電防止特性が得られず、また多すぎ
ると組成物を硬化させて得られる硬化物の表面に、(D)
成分がブリードしたり、該硬化物の有する硬度が低くな
ってしまう。本発明の組成物には硬化機構の異なるいく
つかの実施態様がある。

【００１２】ａ．付加硬化型組成物第一の態様においては前記（Ａ）成分が、平均組成式
［ＩＩＩ］：（式中、Ｒ^２は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表し、ｄは１．９５〜２．０２の数である）で表さ
れ、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２
個以上有し、温度２５℃において１００ｃＳｔ以上の粘
度を有するオルガノポリシロキサンであり、前記（Ｃ）
成分が、（Ｃ−１）１分子中にケイ素原子に結合した水
素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと、（Ｃ−２）白金族金属系触媒とか
らなり、付加硬化型で定着ロール用のシリコーンゴム組
成物が提供される。この定着ロール用付加硬化型シリコ
ーン組成物の場合には、前記各成分の割合は、特に、
（Ａ）成分１００重量部当り、（Ｂ）成分：１５〜３０
０重量部、（Ｃ−１）成分：（Ａ）成分中のアルケニル
基１個当り該（Ｃ−１）成分中のケイ素原子に結合した
水素原子の数が０．５〜５個となる量、そして（Ｄ）成
分：０．０５〜５重量部であり、硬化により得られる硬
化物が２６０％以上の伸びを有することが必要である。
硬化物の伸びが２６０％未満であると、定着ロール用と
して適しない。

【００１３】(a-1) アルケニル基含有オルガノポリシロキサンこの態様で使用されるオルガノポリシロキサンを表す平
均組成式[III] において、Ｒ²は置換もしくは非置換の
１価の炭化水素基である。得られる組成物が十分に硬化
するためには、Ｒ²としてケイ素原子に結合したアルケ
ニル基が１分子中に２個以上存在することが必要であ
る。かかるアルケニル基としては、炭素原子数が２〜４
のものが好ましい。具体的には、例えばビニル基、アリ
ル基及びプロペニル基などが挙げられ、中でも特にビニ
ル基が好ましい。これらのアルケニル基は、オルガノポ
リシロキサン分子鎖中の末端にあってもよく、途中にあ
ってもよい。また、上記のアルケニル基以外のＲ²基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基及びブ
チル基などのアルキル基、フェニル基及びトリル基など
のアリール基、2-フェニルエチル基、3,3,3-トリフルオ
ロプロピル基などの置換アルキル基などが挙げられる。
これらの基は、１分子中に１種類のみ存在しても２種類
以上混在してもよい。

【００１４】このオルガノポリシロキサンの粘度は、温
度25℃において 100〜30万cSt であることが好ましく、
より好ましくは 500〜10万cSt である。粘度が低すぎる
場合、硬化により得られる硬化物が弾性に乏しいものと
なり、また高すぎる場合、組成物の粘度も高くなり、加
工性が低下してしまう。また式[III] のオルガノポリシ
ロキサンの分子構造は、直鎖状であることが好ましい。
しかし、一部が分岐した構造であってもよく、式[III]
におけるｄは1.95〜2.02の範囲の数である。

【００１５】式[III] のオルガノポリシロキサンとして
は具体的には下記のようなものが例示される。

【化６】（式中、ｇおよびｈは整数である。）これらのオルガノポリシロキサンは１種単独でも２種以
上を組み合わせても使用することができる。この態様で
使用される(c) 成分の硬化剤は、前記のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金族金属系触媒とからな
る。

【００１６】(a-2) オルガノハイドロジェンポリシロキサンこのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋剤
としての働きをするものである。そのためにこのオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンは、ケイ素原子に結合
した水素原子を、１分子中２個以上有する必要がある。
この水素原子の位置は特に限定されず、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサン分子鎖の末端にあってもよく、
途中にあってもよい。また、ケイ素原子に結合した水素
原子以外の基は、炭素原子数が１〜８の置換または非置
換の１価の炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、2-フェニルエチ
ル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基などの置換アルキ
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基などが挙
げられる。該炭化水素基は、１分子中に１種のみが存在
しても、また２種以上が存在してもよい。

【００１７】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの分子構造は特に限定されず、例えば直鎖状、分岐鎖
状、環状、網状などのいずれであってもよい。

【００１８】以上に述べた(a-2) 成分のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンとしては、具体的には下記のよ
うなものが例示される。

【化７】（式中、ｉは０以上の整数であり、ｊは２以上の整数で
ある）

【００１９】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、前記のアルケニル基含有オルガノポリシ
ロキサン中のアルケニル基１個当り、該オルガノハイド
ロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素
原子の数が 0.5〜５個となる量が好ましく、特に好まし
くは１〜２個供給できる量である。添加量が少なすぎる
と組成物が十分に硬化しなくなり、又、多すぎると組成
物が発泡をおこし、得られる硬化物が不良となることが
ある。

【００２０】なお、２官能のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを用いる場合は、３官能以上のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと併用するか、または前記
の(a-1) 成分として３官能以上のアルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンを使用することが好ましい。

【００２１】白金系化合物触媒白金系化合物触媒としては、一般に付加反応用触媒とし
て公知のものを用いてよく、例えば白金黒、アルミナ、
シリカなどの担体に固体白金を担持させたもの、塩化白
金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフ
ィンとの錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体などが
挙げられる。これらの触媒の使用にあたっては、それが
固体触媒であるときには分散性を良くするために細かく
砕いたり、その担体を粒径が小さく、非表面積の大きい
ものとすることが好ましく、塩化白金酸もしくはそのオ
レフィンとの錯体については、これをアルコール、ケト
ン、エーテルなどの炭化水素系溶剤に溶解して使用する
ことが好ましい。なお、この触媒の添加量は所望の硬化
速度が得られるように適宜調節すればよいが、経済的見
地または良好な硬化物を得るために、塩化白金酸などの
ようにシロキサンと相溶するものについては、前記した
(a-1) 成分と(a-2) 成分の合計量に対し白金量で 1〜10
0 ppm 、白金黒などの固体触媒については白金量で20〜
500 ppm の範囲とすることが好ましい。

【００２２】充填剤充填剤はシリコーンゴム組成物に所定の硬度及び引張り
強さなどの物理的強度を付与するものである。用いる充
填剤としては、従来のシリコーンゴム組成物に、通常使
用されるものでよい。具体的には、例えばヒュームドシ
リカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、疎水化処理したシ
リカ、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化第二鉄、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、石英粉末、ケイソウ土、
ケイ酸カルシウム、タルク、ベントナイト、アスベス
ト、ガラス繊維、有機繊維などが挙げられ、これらは１
種単独でも２種以上を組み合わせて配合してもよい。

【００２３】(B) 成分の充填剤の配合量は、本発明の硬
化を損なわない限り任意であるが、前記式[III] のオル
ガノポリシロキサン 100重量部に対して10〜300 重量部
が好ましい。より好ましくは15〜250 重量部である。

【００２４】ｂ．過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物本発明の第２の態様によると、前記（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサンが、平均組成式［ＩＶ］：（式中、Ｒ^３は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表し、ｅは１．９５〜２．０２の数を表す）で表さ
れ、温度２５℃において１００ｃＳｔ以上の粘度を有す
るオルガノポリシロキサンであり、前記（Ｃ）成分の硬
化剤が有機過酸化物である、定着ロール用過酸化物硬化
型シリコーンゴム組成物が提供される。

【００２５】(b-1) オルガノポリシロキサン上記の平均組成式[IV]中、Ｒ³は炭素原子数１〜８の置
換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。かかる炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリ
ール基、3,3,3-トリフルオロプロピル基などの置換アル
キル基などが挙げられる。

【００２６】ｅは1.95〜2.02の数であり、このオルガノ
ポリシロキサンは分岐していてもよいが、実質的に直鎖
の構造であることが好ましい。分子鎖末端は水酸基また
はビニル基、メチル基、フェニル基などの有機基のいず
れでもよい。

【００２７】このオルガノポリシロキサンの粘度は温度
25℃において100cSt以上であることが必要であり、特に
好ましくは 500〜100 万cSt の範囲である。粘度が低す
ぎる場合には、得られる硬化物が弾性に乏しいものとな
り、また高すぎる場合には、組成物の粘度が高くなり、
加工性が低下してしまう。

【００２８】以上に述べたオルガノポリシロキサンとし
ては、具体的には下記式で示されるようなものが挙げら
れる。

【化８】

【００２９】このようなオルガノポリシロキサンの製造
は、所望の有機基等を有する環状シロキサン、例えばオ
クタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシク
ロトリシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテ
トラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサ
ン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサ
ン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタエチ
ルシクロテトラシロキサン、トリメチルトリス（フルオ
ロプロピル）シクロトリシロキサンなどから選ばれる１
種または２種以上を適宜混合してなるものを出発物質と
して用い、公知の平衡化反応などによって重合させれば
よい。

【００３０】(b-2) 有機過酸化物 (C) 成分として使用される有機過酸化物は、上記式[IV]
のオルガノポリシロキサンを速やかに架橋反応させるた
めの触媒として働くものである。具体的には、例えばベ
ンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシャリーブ
チルパーベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5- ジターシャ
リーブチルパーオキシヘキサンなどが挙げられる。中で
も2,5-ジメチル-2,5- ジターシャリーブチルパーオキシ
ヘキサンが特に好ましい。

【００３１】この有機過酸化物の配合量としては、所望
の硬化速度を得ることができる程度が好ましい。具体的
には、前記(c) 成分のオルガノポリシロキサン 100重量
部に対し0.05〜10重量部が好ましく、特に好ましくは
0.3〜5 重量部である。

【００３２】充填剤この態様で使用される充填剤は、前記付加硬化型シリコ
ーン組成物について説明したものを同様の配合量で使用
できる。

【００３３】ｃ．縮合硬化型のシリコーンゴム組成物本発明の第３の態様によると、前記（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサンが、下記の一般式［Ｖ］：（式中、Ｒ^４およびＲ^５は同一もしくは異なってもよ
く、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表し、ｆ
は５０以上の整数を表す）で表されるオルガノポリシロ
キサンであり、前記（Ｃ）成分の硬化剤が、下記の一般
式［ＶＩ］：（式中、Ｒ^６は１価の炭化水素基を表し、Ｘは加水分解
可能な基を表し、ｉは０または１の整数を表し、ｊは２
〜４の整数を表す）で表される有機ケイ素化合物と縮合
触媒とからなる、定着ロール用縮合硬化型シリコーンゴ
ム組成物が提供される。

【００３４】(c-1) オルガノポリシロキサン上記の式[V] 中、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一もしくは異なっ
てもよく、炭素原子数が１〜８の置換もしくは非置換の
１価の炭化水素基である。かかる炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル
基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基、
3,3,3-トリフルオロプロピル基などの置換炭化水素基な
どが挙げられる。即ち、前記の式[V] で表されるオルガ
ノポリシロキサンは、例えばジメチルシロキサン単位、
ジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン
単位、メチルビニルシロキサン単位などの構成単位を含
んでいてもよい。上記に挙げた単位の２種以上を含んで
いてもよい。ｆは50以上の整数であり、特に好ましくは
100〜1000の整数である。ｆが小さすぎる場合には、硬
化により得られる硬化物が実用的な強度を有しなくな
る。

【００３５】(c-2) 有機ケイ素化合物 (c-2) の有機ケイ素化合物は、後記の縮合触媒とともに
硬化剤としての働きをするものである。前記、式[VI]
中、Ｒ⁶は１価の炭化水素基である。中でも炭素原子数
が１〜８のものが好ましい。かかる１価の炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基などのアルキル基、ビニル基などのア
ルケニル基、フェニル基などのアリル基などが挙げら
れ、なかでも好ましくはメチル基、エチル基、ビニル基
である。Ｘは加水分解可能な基であり、具体的にはメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ
基、アセトキシ基、ケトオキシム基、1-メチルビニルオ
キシ基、置換又は非置換のアミド基、アミノオキシ基お
よびアルケニルオキシム基などが挙げられる。中でも好
ましくはアルコキシ基である。ｉは０または１の整数、
またｊは２〜４の整数である。

【００３６】以上に述べた有機ケイ素化合物としては、
例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、エチルポリシリケート、メチルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メ
チルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチ
ルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス(1−メチ
ルビニルオキシ) シランなどが挙げられる。中でも好ま
しくは、テトラエトキシシラン、エチルポリシリケート
である。

【００３７】以上に述べたような有機ケイ素化合物の配
合量は、前記の式[V] で表されるオルガノポリシロキサ
ン 100重量部に対し、 0.5〜20重量部が好ましく、特に
好ましくは 1〜10重量部である。この有機ケイ素化合物
を使用するにあたっては、その１種または２種以上を使
用してよい。また、１分子中に２個の加水分解性基を有
する有機ケイ素化合物を使用する場合には、１分子中に
３個以上の加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を併
用するとよい。

【００３８】縮合触媒縮合触媒としては、従来の縮合硬化型シリコーンゴム組
成物に通常配合されるものでよく、例えばジブチルスズ
ジオクトエートなどの有機スズ化合物、テトライソプロ
ピルチタネートなどの有機チタン化合物、グアニジル基
含有化合物などが挙げられる。通常、これらの縮合触媒
を使用するにあたっては、用いる有機ケイ素化合物に応
じて、縮合触媒を適宜選択する。例えば、有機ケイ素化
合物としてメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、エチルポリシリケート、メチルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シランなどを用いる場合
には、硬化触媒として有機スズ化合物を使用するとよ
い。また、有機ケイ素化合物としてビニルトリス(1−メ
チルビニルオキシ) シランを用いる場合には、硬化触媒
としてグアニジル基含有シランを用いるとよい。以上の
ような硬化触媒を用いる場合、配合量としては、前記の
式[V] で表されるオルガノポリシロキサン100重量部に
対し、0.01〜10重量部が好ましく、特に好ましくは 0.1
〜5 重量部である。

【００３９】なお、前記(c-2) の有機ケイ素化合物が有
する加水分解性基の種類によっては、縮合触媒は必須で
はない。例えば、加水分解性基がアミノオキシ基である
場合には、縮合触媒を使用しなくても良好な硬化性が得
られる。

【００４０】充填剤この態様で使用される充填剤も、前記、付加硬化型シリ
コーンゴム組成物および過酸化物硬化型シリコーンゴム
組成物において説明したものを、同様の配合量で使用で
きる。

【００４１】その他の配合剤今まで述べた第１、第２および第３の態様のシリコーン
ゴム組成物には、必要に応じて例えば着色剤、耐熱向上
剤（ベンガラ、黒ベンガラ、酸化セリウムなど）、難燃
性付与剤（カーボン、酸化チタン、ベンゾトリアゾール
炭酸亜鉛、炭酸マンガンなど）および発泡剤などを適宜
添加してよい。また、補強剤としてSiO₂ 単位およびＲ
₃SiO _0.5単位を含んでなるレジン構造のシロキサン、
並びに離形剤として無官能のシリコーンオイルなどを必
要に応じて添加してもよい。さらに、前記、付加硬化型
シリコーンゴム組成物および過酸化物硬化型シリコーン
ゴム組成物には、付加反応制御剤として例えば下記の一
般式：

【化９】（式中、ｋは４〜６の整数である。）で表される環状ビ
ニル基含有シロキサン、アセチレン系化合物（例えば米
国特許第3445420 号に開示されているもの）、重金属の
イオン化合物（例えば米国特許第2532649 号に開示され
ているもの）なども添加してよい。

【００４２】用途本発明のシリコーンゴム組成物は、定着ロール用であ
り、その硬化物は例えば複写機、ファクシミリ、プリン
ターなどの加熱定着ロール、加圧定着ロールなどに使用
される。

【００４３】

【実施例】実施例１および２並びに比較例１では、付加
硬化型シリコーンゴム組成物およびその硬化物を、ま
た、実施例３および比較例２では過酸化物硬化型シリコ
ーンゴム組成物およびその硬化物を、さらに、実施例４
および比較例３では縮合硬化型シリコーンゴム組成物お
よびその硬化物を作製し、硬化物の物理的特性および電
気的特性を測定した。

【００４４】実施例１ (A) 成分のオルガノポリシロキサンとして、

【化１０】で示され、25℃における粘度が約10000cstであり、両末
端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 1
00重量部、 (C) 成分の硬化剤とし

【化１１】で示され、25℃における粘度が約10cSt であるメチルハ
イドロジェンポリシロキサン 1.8重量部、および、白金系触媒として塩化白金酸のオクテルアルコ
ール変性溶液（白金換算で 2.0重量％） 0.5重量部、 (B) 成分の充填剤として比表面積300m² /gのヒュームド
シリカ 5.0重量部、および、平均粒径２μm の結晶性シリカ 40.0重量部、 (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物として、下記の一
般式：で示され、25℃における粘度が約10cSt のアルキル変性
含フッ素有機ケイ素化合物 2.0重量部、並びに、付加反応制御剤としてテトラメチルテトラビニルシクロ
テトラシロキサン 0.2重量部、をゲートミキサーに仕込み、均一に混合してシリコーン
ゴム組成物を得た。得られた組成物に対し、最初にプレ
ス成形機を使用して温度 120℃で５分間の硬化条件でプ
レキュアーを行った。次にオーブンを使用して 200℃で
４時間の硬化条件でポストキュアーを行い、100 ×100
×2mm の大きさのシート状の硬化物を得た。

【００４５】実施例２ (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物として、下記の一
般式: Ｃ₈Ｆ₁₇CH₂CH₂Si[OSi( CH₃) ₂( CH₂) ₃O(CH₂CH₂O)₃H]₃ で示され、25℃における粘度が約12cSt のポリエーテル
変性含フッ素有機ケイ素化合物 0.5重量部を使用した以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム
組成物を得た。また、得られた組成物を実施例１と同様
にして硬化させシート状の硬化物を得た。

【００４６】比較例１ (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物を配合しなかった
以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得
た。また、得られた組成物を実施例１と同様にして硬化
させシート状の硬化物を得た。

【００４７】実施例３前記(A) 成分のオルガノポリシロキサンとして、ジメチ
ルポリシロキサン単位98モル％及びメチルビニルシロキ
サン単位２モル％からなり、25℃における粘度が約3000
0cStのメチルビニルポリシロキサン 100重量部、 (B) 成分の充填剤として、比表面積が180m²/gであり、
表面が（CH₃) ₃SiO _0.5でコーティングされたフェー
ムドシリカ 5.0重量部、および、平均粒径が２μm の結晶性シリカ 50重量部、 (C) 成分の硬化剤として2,5-ジメチル-2,5- ジターシャ
リーブチルパーオキシヘキサン（有機過酸化物） 0.5
重量部、並びに、 (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物として、実施例１
で用いたものと同一のアルキル変性含フッ素有機ケイ素
化合物 2.0重量部をゲートミキサーに仕込み、均一に混合して、シリコー
ンゴム組成物を得た。得られた組成物に対し、まずプレ
ス成形機を使用して温度 170℃で10分間の硬化条件でプ
レキュアーを行った。次にオーブンを使用して温度 200
℃で４時間の硬化条件でポストキュアーを行い、 100×
100×2mm の大きさのシート状の硬化物を得た。

【００４８】比較例２ (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物を配合しなかった
以外は実施例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を得
た。また、得られた組成物を実施例３と同様にして硬化
させシート状の硬化物を得た。

【００４９】実施例４ (A) 成分のオルガノポリシロキサンとして

【化１２】で示され、25℃における粘度が約20000cStであり、両末
端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 100
重量部、 (C) 成分の硬化剤として、エチルポリシリケート（有機
ケイ素化合物） 2.0重量部、および、ジブチルスズジラウレート（硬化触媒） 0.5
重量部、 (B) 成分の充填剤として、平均粒径が２μm の結晶性シ
リカ 50重量部、並びに、 (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物として、

【化１３】で示されるアルキル変性含フッ素有機ケイ素化合物
2.0重量部をゲートミキサーに仕込み、均一に混合してシリコーン
ゴム組成物を得た。次に、得られた組成物を、室温下で
96時間の硬化条件で硬化させ、 100× 100×2mm の大き
さのシート状の硬化物を得た。

【００５０】比較例３ (D) 成分の含フッ素有機ケイ素化合物を用いなかった以
外は実施例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を得
た。次に、実施例３と同様にして 100× 100×2mm の大
きさのシート状の硬化物を得た。

【００５１】以上の実施例１〜４及び比較例１〜３で得
られたシート状の硬化物の物性及び帯電性を測定した。
物性としては、硬さ、引張応力及び伸びをJIS K6301 に
準処して測定した。ただし、硬さの測定においては、ス
プリング式硬さ試験器のＡ形を用いて測定を行った。ま
た、帯電性としては、硬化物に10kVで30秒間の帯電処理
をした直後の帯電量及びその半減時間を測定した。帯電
量の測定には宍戸商会製のスタティックオネットメータ
ー（商品名）を使用した。得られた結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明によって得られる定着ロール用シ
リコーンゴム組成物は、いずれの硬化型のものも、良好
な加工性を有する。また、該組成物を硬化して得られる
硬化物は、シリコーンゴム本来の優れた物理的特性や外
観とともに良好な帯電防止特性を有するため、定着ロー
ル用として特に優れている。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマー、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）硬化剤、及び（Ｄ）一般式［Ｉ］：【化１】［式中、Ｒｆは炭素原子数が４〜１０のパーフルオロア
ルキル基または炭素原子数５〜１４のパーフルオロポリ
エーテル基を表し、Ｍｅはメチル基を表し、ａは０また
は１の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０または１の整数
を表し、Ａは、独立に、炭素原子数が４〜２０のアルキ
ル基または一般式［ＩＩ］：（ここで、Ｑはポリエチレングリコール鎖およびポリプ
ロピレングリコール鎖から選ばれる少なくとも１種を含
有するポリエーテル基を表し、Ｒ^１は、独立に、水素原
子、炭素原子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数
が２〜３のアシル基を表す）で表されるポリエーテル基
のいずれかである。］で表される含フッ素有機ケイ素化
合物を含んでなる硬化性シリコーンゴム組成物であっ
て、前記（Ａ）成分が、平均組成式［ＩＩＩ］：（式中、Ｒ ^２は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表し、ｄは１．９５〜２．０２の数である）で表さ
れ、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２
個以上有し、温度２５℃において１００ｃＳｔ以上の粘
度を有するオルガノポリシロキサンであり、前記（Ｃ）
成分が、（Ｃ−１）１分子中にケイ素原子に結合した水
素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと、（Ｃ−２）白金族系化合物触媒と
からなり、各成分の割合は、（Ａ）成分１００重量部当り、（Ｂ）
成分：１５〜３００重量部、（Ｃ−１）成分：（Ａ）成
分中のアルケニル基１個当り該（Ｃ−１）成分中のケイ
素原子に結合した水素原子の数が０．５〜５個となる
量、そして（Ｄ）成分：０．０５〜５重量部であり、硬
化により得られる硬化物が２６０％以上の伸びを有す
る、定着ロール用付加硬化型シリコーンゴム組成物。
【請求項２】（Ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマー、（Ｂ）充填剤（Ｃ）硬化剤、及び（Ｄ）請求項１に記載の一般式［Ｉ］で表される含フツ
素有機ケイ素化合物を含んでなる硬化性シリコーンゴム
組成物であって、前記（Ａ）成分が、平均組成式［ＩＶ］：（式中、Ｒ^３は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表し、ｅは１．９５〜２．０２の数を表す）で表さ
れ、温度２５゜Ｃにおいて１００ｃＳｔ以上の粘度を有
するオルガノポリシロキサンであり、前記（Ｃ）成分の硬化剤が有機過酸化物である、定着ロ
ール用過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物。
【請求項３】（Ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマー、（Ｂ）充填剤（Ｃ）硬化剤、及び（Ｄ）請求項１に記載の一般式［Ｉ］で表される含フツ
素有機ケイ素化合物を含んでなる硬化性シリコーンゴム
組成物であって、前記（Ａ）成分が一般式［Ｖ］：ＨＯ−［（Ｒ^４）（Ｒ^５）ＳｉＯ］_ｆ−Ｈ［Ｖ］（式中、Ｒ^４およびＲ^５は同一でも異なってもよく、置
換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表し、ｆは５０
以上の整数を表す）で表されるオリガノポリシロキサン
であり、前記（Ｃ）成分の硬化剤が、下記の一般式［ＶＩ］：Ｒ^６ _ｉＸ_ｊＳｉＯ_{（４−ｉ−ｊ）／２} ［ＶＩ］（式中、Ｒ^６は１価の炭化水素基を表し、Ｘは加水分解
可能な基を表し、ｉは０または１の整数を表し、ｊは２
〜４の整数を表す）で表され、加水分解可能な基を１分
子中に２個以上有する有機ケイ素化合物と、縮合硬化触
媒とからなる、定着ロール用縮合硬化型シリコーンゴム
組成物。
【請求項４】請求項１に記載の定着ロール用付加硬化型
シリコーンゴム組成物を硬化させてなる硬化物。