JP2689037B2 - 画像形成方法及びアルカリ性現像液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として印刷用などの
分野において利用されている感光性記録材料を使用する
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性記録材料は感光性樹脂（フォトポ
リマー）からなる層を有し、感光性樹脂が一般に光など
によりその分子構造が変化するために溶剤に対して可溶
化あるいは不溶化する現象を利用して、記録材料上に画
像（パターン）を形成することができるものである。従
って、感光性記録材料はＰＳ平版、樹脂凸版等の印刷
版、ドライフィルムレジスト等のフォトレジスト、プレ
プレスカラープルーフ、返し用リスフィルムなどとし
て、主として可視画像の必要とされる一般写真から広く
印刷あるいは製版などの分野においてその目的に応じて
使用されている。

【０００３】たとえば、感光性記録材料が印刷仕上りの
色、調子等を確認するための校正刷用に用いられる場合
には、記録材料は、支持体（以下においては仮支持体と
も称される）上に、顔料を含む感光性樹脂層を設けた構
成、又は、支持体上に、顔料を含む色材層と感光性樹脂
層とをこの順で設けた構成からなっている。また、支持
体と顔料を含む層との間に、剥離層、中間層などが設け
られる場合もある。具体的に、感光性記録材料がサープ
リント法における画像形成材料（感光性転写シート）と
して用いられる場合には、画像形成材料を露光、現像し
て中間層（剥離層）上に分解画像を形成したのち、この
分解画像を任意の支持体上に転写することにより分解画
像を有するカラープルーフィングシートが得られる。

【０００４】上記カラープルーフィングシートは実際に
校正刷りを行なった場合の印刷仕上りの色などのチェッ
クのために使用されるものであるため、感光性記録材料
（着色性画像形成材料）上に形成される分解画像の色相
はできる限り鮮明であることが望まれている。

【０００５】感光性記録材料上に着色画像を得るために
は一般に、色の鮮明度、濃度（染着力）、色相の豊富さ
などの諸特性において優れた有機顔料を感光性樹脂およ
び溶剤などと共に混合して塗布液を調整し、これを支持
体上に直接塗布するか、剥離層上に塗布することにより
記録材料を得、次いでこの記録材料を露光したのち、現
像液により現像（パターニング）して樹脂層の可溶性部
分を除去することが行なわれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
処理工程において現像処理時間を短縮して作業の効率化
を図ると共に、非画像部分のカブリを減少させ、更に同
一処理液量で処理可能なフィルムの量を増加させること
ができ、また、取り扱い時に発泡の少ない現像液を使用
する画像形成方法を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
着色顔料を含む感光性樹脂層、又は、着色顔料を含む色
材層と感光性樹脂層とが設けられてなる感光性記録材料
を像様露光した後、下記の一般式（１）：

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、そ
れぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５の非置換若
しくは置換アルキル基、又は非置換若しくは置換アリー
ル基であり、Ｍ^１は、ナトリウム原子、カリウム原子又
はアンモニウム基であり、Ｙは、水素原子又は−ＳＯ_３
Ｍ^２基、（但し、Ｍ^２はナトリウム原子、カリウム原子
又はアンモニウム基であり、Ｍ^２はＭ^１と同一でも異な
っていてもよい）であり、ｎは１〜１０００の数であ
る］で表される化合物の少なくとも一種を含有する、ア
ルカリ性現像液を用いて現像処理して着色画像を形成す
ることを特徴とする画像形成方法にある。本発明はま
た、上記のアルカリ性現像液にもある。

【００１０】本発明の好適な態様は下記の通りである。 （１）上記一般式（１）で表される化合物が、一般式
（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であ
り、Ｒ⁴ が水素原子またはメチル基であり、ｎが２〜２
００である化合物であることを特徴とする上記の画像形
成方法。

【００１１】（２）上記現像液中に、上記一般式（１）
で表される化合物が、０．００１〜２０重量％の濃度で
含有されていることを特徴とする上記の画像形成方法。

【００１２】（３）上記現像液中に、更にシリコーン系
消泡剤が含有されていることを特徴とする、上記の画像
形成方法。

【００１３】（４）上記現像液中に、更に他の硫酸エス
テル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル塩系の界面
活性剤が含有されていることを特徴とする、上記の画像
形成方法。

【００１４】本発明の画像形成方法において使用される
感光性記録材料は、支持体上に、顔料を含む感光性樹脂
層、又は、顔料を含む色材層と感光性樹脂層とが設けら
れてなる構成を有するものであり、例えば以下に述べる
ような方法により製造することができる。

【００１５】支持体の材料としては、化学的及び熱的に
安定であって、かつ撓曲性を有する物質が用いられる。
必要に応じて化学光線透過性であってもよい。具体的に
は、たとえば、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの、特開昭４７
−４１８３０号、特開昭４８−９３３７号及び特開昭５
１−５１０１号の各公報等に記載されている種々の物質
を使用することができるが、特にポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート及びこれらの熱処理物が好ま
しい。

【００１６】支持体の感光性樹脂層が設けられる側とは
反対側の表面には、加工性の向上などの目的で、ポリビ
ニルブチラール、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セ
ルロースアセテートなどの高分子物質からなるバック層
が設けられてもよい。また、バック層にはマット剤など
各種の添加剤が含有されていてもよい。

【００１７】この支持体上に直接、顔料及び感光性樹脂
を含む感光性樹脂層、又は顔料を含む色材層を設けるこ
とができるが、支持体上に、剥離層を設け、必要に応じ
て剥離層の上に、剥離層に耐溶剤性、耐アルカリ性など
を付与するための中間層を設け、剥離層又は中間層の上
に顔料を含む層を設けてもよい。

【００１８】剥離層に使用される材料としては、感光性
記録材料の剥離層の材料として公知である材料の中から
適宜選択して用いることができる。そのような材料とし
ては、アルコール可溶性ポリアミド、ヒドロキシスチレ
ン系重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチレート、メチルメ
タアクリレート・アクリレート共重合体、セルロースア
セテートブチレート、ポリエチレンと不飽和酸との共重
合体、及びその金属架橋体、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリビ
ニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体の
部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロンとのブ
レンド物などのポリマーを挙げることができる。特に好
ましいものは、アルコール可溶性ポリアミドとヒドロキ
シスチレン系重合体との混合物である。また、中間層に
使用される材料としては、ポリメチルメタクリレートな
ど特開昭６３−２０３９号公報に記載された素材を挙げ
ることができる。

【００１９】剥離層は、上記材料を適当な溶剤に溶解し
て塗布液を調製したのち、この塗布液を支持体上に塗
布、乾燥することにより形成することができる。中間層
も同様にして調製した塗布液を剥離層上に塗布、乾燥す
ることにより形成することができる。これらの塗布液中
には表面状態の改良剤として各種の界面活性剤を添加す
ることができ、特にフッ素系界面活性剤が有効である。
剥離層及び中間層の層厚は、それぞれ一般に０．１〜２
０μｍの範囲にあり、好ましくは０．２〜５μｍの範囲
にあり、特に好ましくは、０．３〜３μｍの範囲にあ
る。

【００２０】本発明に使用される感光性記録材料の一つ
の態様において、剥離層（中間層が設けられている場合
は中間層）の上には顔料を含む感光性樹脂層が設けられ
ている。感光性樹脂層に用いられる感光性樹脂として
は、公知の種々のアルカリ現像タイプの感光性樹脂を使
用することができる。たとえばＮ→Ｐ型の場合には、
２，６−ジ（４’−アジドベンザル）シクロヘキサン等
のアジド系感光剤とフェノールノボラック樹脂とのブレ
ンド組成物、及びベンジルメタクリレート・メタクリル
酸共重合体を結合剤としてトリメチロールプロパントリ
アクリレート等の多官能性モノマーとミヒラーケトン等
の光重合開始剤とのブレンド組成物が好ましい。また、
Ｐ→Ｐ型の場合には、ｏ−キノンジアジド等のキノンジ
アジド系感光剤が好ましい。

【００２１】上記の感光性樹脂層に含有される顔料とし
ては、特に限定されず、種々の無機顔料及び有機顔料の
何れであってもよい。また、感光性樹脂層中の顔料の含
有量は、使用される顔料の種類、粒状などによって異な
るが、一般に感光性樹脂層の固形成分に対して１〜３０
重量％の範囲であり、特に２〜１０重量％の範囲にある
のが好ましい。

【００２２】顔料を含む感光性樹脂層は、例えば、前記
感光性樹脂及び顔料を適当な溶剤を用いて混合して塗布
液を調製したのち、剥離層（中間層が設けられている場
合は中間層）の上に塗布、乾燥することにより形成する
ことができる。顔料を含む感光性樹脂層の層厚は一般に
０．５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは１．０〜
５０μｍの範囲にあり、特に好ましくは、１．０〜２０
μｍの範囲にある。

【００２３】本発明に使用される感光性記録材料の他の
態様において、剥離層（中間層が設けられている場合は
中間層）の上には、顔料を含む色材層と感光性樹脂層と
がこの順で又は逆の順で設けられている。この色材層
は、上記の顔料を適当な媒液に分散させて塗布液を調製
したのち、剥離層（中間層が設けられている場合は中間
層）あるいは感光性樹脂層の上に塗布、乾燥することに
より形成することができる。また、上記の感光性樹脂層
は、前記のような感光性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗
布液を調製したのち、色材層又は剥離層の上に塗布、乾
燥することにより形成することができる。色材層の層厚
は一般に０．１〜５μｍの範囲にあり、好ましくは１．
０〜３μｍの範囲にあり、特に好ましくは、１．０〜
２．５μｍの範囲にある。また感光性樹脂層の層厚は一
般に０．１〜５μｍの範囲にあり、好ましくは０．２〜
３μｍの範囲にあり、特に好ましくは、０．３〜１μｍ
の範囲にある。

【００２４】これらの顔料を含む感光性樹脂層、色材層
及び感光性樹脂層の材料およびその形成方法の詳細につ
いては、例えば特公昭４６−１５３２６号、特公昭４６
−３５６８２号、特開昭４７−４１８３０号、特開昭４
８−９３３３７号、特開昭４９−４４１号、特開昭５１
−５１０１号、特開昭５９−９７１４０号などの各公報
に記載されている。

【００２５】さらに、Ｎ→Ｐ型の場合には、ネガタイプ
の感光性樹脂層の上に保護層を設けるのが好ましい。保
護層は、例えばポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニ
ル、メチルビニルエ−テル・無水マレイン酸共重合体、
ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴムなどの
高分子物質の溶液を塗布、乾燥することにより形成する
ことができる。

【００２６】本発明において使用される現像液は、前記
の一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含
有するアルカリ性現像液である。

【００２７】一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
及びＲ⁴ により表される炭素原子数１〜５の非置換アル
キル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチルなど
が好ましく、置換アルキル基としては、クロルのような
ハロゲン原子を有する上記のようなアルキル基が好まし
い。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ により表される非
置換アリール基としては、フェニル、ナフチルなどがあ
り、置換アリール基としては、メチルのような置換基を
有する上記のようなアリール基がある。一般式（１）に
おいてＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は水素原子であり、Ｒ⁴ は水
素原子又はメチル基であることが特に好ましい。

【００２８】一般式（１）で表される化合物は、厳密に
は、一般式（１）におけるｎの値が異なる化合物の混合
物として得られる。従って、一般式（１）におけるｎの
値は、混合物を構成する各成分のｎの値の平均値を示し
ている。一般式（１）において、ｎは２〜２００の数で
あることが好ましい。

【００２９】また、一般式（１）で表される化合物は、
Ｙが水素原子である化合物と、Ｙが−ＳＯ₃ Ｍ² 基であ
る化合物とを別々に得ることもできるが、一般に、Ｙが
水素原子である化合物と、Ｙが−ＳＯ₃ Ｍ² 基である化
合物との混合物の形で得られる。本発明においては、一
般式（１）で表される化合物として、Ｙが水素原子であ
る化合物と、Ｙが−ＳＯ₃ Ｍ² 基である化合物との混合
物を使用することができる。両者の化合物の比率は両者
の混合物の製造過程で任意に変えることができる。

【００３０】また、本発明において、一般式（１）で表
される化合物を含有するアルカリ性現像液を調製する際
に、一般式（１）で表される化合物をそのまま使用する
こともできるが、一般式（１）においてＭ¹ 及び／又は
Ｍ² が水素原子である化合物をアルカリ性現像液に添加
して、本発明において使用する現像液を調製してもよ
い。この場合、Ｍ¹ 及び／又はＭ² で表される水素原子
は、現像液中のアルカリ成分である、ナトリウム原子、
カリウム原子又はアンモニウム基により置換され、一般
式（１）で表される化合物と同様の効果を発現する。

【００３１】次ぎに、一般式（１）で表される化合物の
具体例を列記する。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】一般式（１）で表される化合物は、例え
ば、非置換又は置換エチレングリコールのポリマーに亜
硫酸又は亜硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩又はアン
モニウム塩）を反応させることにより容易に製造するこ
とができる。また、一般式（１）で表される化合物は、
市販品として入手することもできる。

【００３７】本発明で使用されるアルカリ性現像液中
の、一般式（１）で表される化合物の含有量は、一般に
０．００１〜２０重量％、特に０．０１〜１重量％であ
ることが好ましい。

【００３８】本発明において、一般式（１）で表される
化合物を含有するアルカリ性現像液を使用することによ
って、現像処理工程において現像処理時間を短縮するこ
とができ、非画像部分のカブリを減少させ、更に同一処
理液量で処理可能なフィルムの量を増加させることがで
きると言う効果が奏される。その理由、機構については
必ずしも明確ではないが、感光層の表面に吸着し、アル
カリ性現像液の浸透性を助けるためであろうと考えられ
る。何れにしても、比較例に示すように、一般式（１）
で表される化合物の代わりに、他のアニオン界面活性剤
を使用した場合には、本発明におけるような効果が得ら
れないことから、本発明において一般式（１）で表され
る化合物が特異な作用効果を示すことが明らかである。

【００３９】本発明で使用されるアルカリ性現像液中に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのようなアル
カリ、モノ、ジ、又はトリメチルアミン、モノ、ジ、又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、又はトリエタノールアミ
ン、モノ、ジ、又はトリイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジイミンなどのような有機アミン
化合物が含有されている。この現像液には、更にビニル
ピロリドン系重合体が含有されていてもよい。本発明で
使用されるアルカリ性現像液は、９．５以上のｐＨを有
することが好ましい。

【００４０】本発明において使用される現像液には、更
に他の硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エス
テル塩系の界面活性剤が含有されていてもよい。

【００４１】硫酸エステル塩系界面活性剤としては、例
えば、高級アルコール硫酸エステル塩（例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ステアリル
アルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアルコ
ールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウムア
ルキルサルフェートなど）、グリセリンモノエステル硫
酸塩（例えば、CH₂(OCOR)CH(OH)CH₂(OSO₃Na)［但し、Ｒ
はアルキル基である］など）を挙げることができる。

【００４２】また、スルホン酸塩系界面活性剤として
は、アリールスルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩な
ど）、アルキルアミドスルホン酸塩（例えば、C₁₇H₃₅CO
N(CH₃)-CH₂CH₂SO₃Naなど）、二塩基脂肪族エステルのス
ルホン酸塩（例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオク
チルエステル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエ
ステルなど）、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホル
ムアルデヒド縮合物（例えば、ジブチルナフタレンスル
ホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物など）、ベンゾイミ
ダゾールスルホン酸アルカリ金属塩を骨格とする化合物
などを挙げることができる。

【００４３】また、リン酸エステル塩系界面活性剤とし
ては、脂肪族アルコールリン酸エステル塩（例えば、セ
チルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩など）を
挙げることができる。

【００４４】スルホン酸アルカリ金属塩系界面活性剤の
具体例として、下記の化合物を挙げることができる。

【００４５】

【化７】

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】現像液中の上記界面活性剤の濃度は、一般
に３〜４０重量％、特に５〜３０重量％であることが好
ましい。

【００５０】本発明において使用される現像液には、更
に、シリコーン系消泡剤、高級アルコール系消泡剤のよ
うな消泡剤が含有されていてもよい。シリコーン系消泡
剤の具体例としては、例えば、東芝シリコーン株式会社
製のＴＳＦ４５１−５００、ＴＳＦ４５１−１０００、
ＴＳＦ４５１−１Ｍ、ＴＳＦ３０００、ポリジメチルシ
ロキサンなどを挙げることができる。現像液中のシリコ
ーン系消泡剤の濃度は、一般に０．０００１〜１重量
％、特に０．００１〜０．１重量％であることが好まし
い。

【００５１】本発明の画像形成方法において、感光性記
録材料の像様露光、現像処理、後処理などは、特定の現
像液を使用する他は、従来感光性記録材料から画像を形
成する際に採用されている方法及び条件により行なうこ
とができる。

【００５２】本発明の画像形成方法における、感光性記
録材料の構成、製造方法、露光処理、現像処理、後処理
などについては、特定の化合物を含有する現像液を使用
することの他は、下記の特許公開公報に記載の技術を利
用することができる。

【００５３】特開昭５９−９７１４０号、特開昭５２−
９９８１０号、特開昭５４−７４７２８号、特開昭６０
−１７７３４０号、特開昭６１−１８８５３７号、特開
昭６１−２１３８４３号、特開昭６２−６３９３０号、
特開昭６２−６７５２９号、特開昭６２−２２７１４０
号、特開昭６３−２０４０号、特開昭６３−２０３８
号、特開昭６３−２０３９号、特開昭６３−７４０５２
号、特開昭６３−２５３９４１号、特開昭６３−２６１
３５１号、特開昭６３−２６５２４２号、特開昭６３−
２９８３３７号、特開昭５５−１３８７３９号、特開昭
６１−１８９５３５号、特開昭６１−２００５３５号、
特開昭６２−２８６７３５号、特開昭６３−２０３７
号、特開昭６３−７８７８８号、特開昭６３−２１３８
３８号、特開昭６３−２１３８４６号、特開昭６４−５
２１３５号、特開昭６２−２７７３５号、特開昭６２−
２７７３０号、特開昭６２−２４７３４７号、特開昭６
２−２４７３４８号、特開昭６２−２４７３４９号、特
開昭６２−２９１６３４号、特開昭６３−１８３４７
号、特開昭６３−８２４１１号、特開昭６３−１１０４
８０号、特開昭６３−１１６１４５号、特開昭６３−１
２１０４６号、特開昭６３−１２７２４３号、特開昭６
３−１３３１４３号、特開昭６３−１４３５３５号、特
開昭６３−１４７１６４号、特開昭６３−１４９６５１
号、特開昭６３−１７３０５４号、特開昭６３−１７３
０５５号、特開昭６３−１７９３５６号、特開昭６３−
１８７２３８号、特開昭６３−２０６７４７号、特開昭
６３−２０６７４９号、特開昭６３−２０８０３８号、
特開昭６３−２０８０３９号、特開昭６３−２３１３３
２号、特開昭６３−２３１３３３号、特開昭６３−２８
０２４９号、特開昭６３−３０５３４９号、特開昭６３
−３１１３４２号、特開昭６３−３１４５５１号、特開
昭６４−４６７４０号、特開昭６４−７２１６４号、特
開昭６４−９０４３７号、特開平１−９９０４８号、特
開平１−１０２５４６号、特開平１−１０９３５１、特
開平１−１１６５３９号、特開平１−１１６５４０号、
特開平１−１１２２４４号、特開平１−１５５３４８
号、特開平１−１５５３４９号、特開平１−１５５３５
０号、特開平１−１５９６４７号、特開平１−１５９６
４８号、特開平１−１６９４４６号、特開平１−１６９
４４７号、特開平１−１６９４４９号、特開平１−１６
６４５０号、特開平１−１７２８３０号、特開平１−１
７７０２７号、特開平１−１７９０３８号、特開平１−
１７９０３９号、特開平１−１７９０４０号、特開平１
−２１３６３５号、特開平１−２６５２５６号、特開平
２−３０５７号、特開平２−３０５８号、特開平２−３
０５９号、特開平２−３０６０号、特開平２−８７３
号、特開平２−３０４５号、特開平２−１２２５５号、
特開平２−１２２４７号、特開平２−１２２４８号、特
開平２−１８５６２号、特開平２−１８５６３号、特開
平２−２３３４９号、特開平２−３３３５０号、特開平
２−６９７４７号、特開平２−６９７４８号、特開平２
−６９７４９号、特開平２−６９７５０号、特開平２−
６９７５１号、特開平２−６９７５２号、特開平２−７
７７４６号、特開平２−９３４５８号、特開平２−１０
３５４１号、特開平２−１５０８４９号、特開平２−１
６１４４６号、特開平２−１７３６４５号、特開平２−
１７６７５４号、特開平２−２４４０４８号、特開平２
−２８１２５７号、特開平２−２８１２５６号、特開平
２−２８２２６１号、特開平２−３０９３６１号、特開
平３−２１９５３号、特開平３−２１９５４号、特開平
３−２１９５５号、特開平３−３３７４６号、特開平３
−４８２４８号、特開平３−５４５６２号、特開平３−
５４５６３号、特開平３−５５５５０号、特開平３−５
５５５１号、特開平３−５５５５２号、特開平３−５６
９５８号、特開平３−７３９５２号、特開平３−７３９
５３号。

【００５４】

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を記載す
る。ただし、本発明は実施例に限定されるものではな
い。

【００５５】［実施例１］ （Ａ）感光性記録材料の作製 剥離層形成用塗布液として、下記組成を有する溶液を調
製した。

【００５６】 剥離層形成用塗布液 アルコ−ル可溶性ポリアミド ７．２ｇ （CM-8000 、粘度：２３ cps（２０℃、 １０重量％メタノール溶液）、東レ（株）製） ポリヒドロキシスチレン １．８ｇ （レジンＭ、平均分子量:5,500、丸善石油（株）製） メタノ−ル ４００ｇ メチルセロソルブ １００ｇ

【００５７】この塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（支持体、厚さ：１００μｍ）上に均一に塗
布乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの剥離層を設けた。

【００５８】次に、Ｎ→Ｐ型の画像形成を目的として、
顔料を含む感光性樹脂層形成用塗布液として、イエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、及びブラック
（Ｂ）の４色の塗布液を、それぞれ下記の組成になるよ
うに調製した。

【００５９】 イエロー感光性樹脂層形成用塗布液 ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体 ６０ｇ （モル比：73/27 、粘度η：0.12） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２ｇ ミヒラーズケトン ２．４ｇ ２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５− ジフェニルイミダゾール二量体 ２．５ｇ セイカファーストイエローＨ−０７５５ ９．４ｇ （大日精化工業（株）製） メチルセロソルブアセテート ５６０ｇ メチルエチルケトン ２８０ｇ

【００６０】ただし、粘度ηは温度２５℃におけるメチ
ルエチルケトン溶液中での極限粘度である。

【００６１】マゼンタ感光性樹脂層形成用塗布液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、セ
イカファーストカーミン−１４８３（大日精化工業
（株）製）を５．２ｇ使用した他は、イエロー感光性樹
脂層形成用塗布液の組成と同じ。

【００６２】シアン感光性樹脂層形成用塗布液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、シ
アニンブルー−４９２０（大日精化工業（株）製）を
５．６ｇ使用した他は、イエロー感光性樹脂層形成用塗
布液の組成と同じ。

【００６３】ブラック感光性樹脂層形成用塗布液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、三
菱カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成工業（株）
製）を６．６ｇ使用した他は、イエロー感光性樹脂層形
成用塗布液の組成と同じ。

【００６４】剥離層を設けた支持体を４枚作製し、その
剥離層の上に、上記４色の感光性樹脂層形成用塗布液を
一枚に一色ずつ塗布し、乾燥して、乾燥膜厚が２．４μ
ｍの感光性樹脂層を設けた。

【００６５】別に、下記組成の保護層形成用塗布液を調
製した。

【００６６】保護層形成用塗布液 ポリビニルアルコ−ル ６０ｇ （GL-05 、日本合成化学工業（株）製） 水 ９７０ｇ メタノ−ル ３０ｇ

【００６７】この保護層形成用塗布液を、上記の４枚の
感光性樹脂層の上に塗布乾燥して、乾燥膜厚が１．５μ
ｍの保護層を設けた。

【００６８】このようにして、順に支持体、剥離層、感
光性樹脂層および保護層からなる、４色（４種）の感光
性記録材料（ネガ型着色感光材料）を作製した。

【００６９】（Ｂ）像様露光及び現像処理 上記のようにして作製した感光性記録材料を相応するマ
スクと重ね合せ、２ｋｗの超高圧水銀灯で５０ｃｍの距
離から像様露光を行なった。

【００７０】露光済のそれぞれの感光性記録材料を、下
記組成の現像液（１）、（２）又は（３）を用いて３５
℃の温度で現像処理して、画像を形成した。

【００７１】現像液（１） Ｎａ₂ ＣＯ₃ １５ｇ ＮａＨＣＯ₃ ３ｇ 化合物（Ａ−１） ３ｇ アニオン系界面活性剤 ３ｇ （花王（株）製、ペレックスＮＢＬ） 水 １リットル 注：化合物（Ａ−１）は、一般式（１）で表される化合
物について例示した化合物（Ａ−１）である。

【００７２】現像液（２） 化合物（Ａ−１）の代わりに、一般式（１）で表される
化合物について例示した化合物（Ａ−２）を３ｇ使用し
た他は、現像液（１）と同じ。

【００７３】現像液（３） 化合物（Ａ−１）の代わりに、一般式（１）で表される
化合物について例示した化合物（Ａ−３）を３ｇ使用し
た他は、現像液（１）と同じ。

【００７４】現像液（４） 化合物（Ａ−１）の代わりに、一般式（１）で表される
化合物について例示した化合物（Ａ−４）を３ｇ使用し
た他は、現像液（１）と同じ。

【００７５】（Ｃ）形成画像の評価 （１）現像処理時間 非画像部の感光性樹脂層が除去されるまでの時間を測定
した。

【００７６】（２）非画像部のカブリ 非画像部（剥離層）の顔料による汚れの程度を目視観察
し、次のＡＡ〜ＣＣの三段階で顔料カブリを評価した。 ＡＡ：顔料による汚れが殆ど生じていなかった。 ＢＢ：顔料による汚れが若干生じていた。 ＣＣ：顔料による汚れがかなり生じていた。

【００７７】形成された画像の評価結果を表１に示す。

【００７８】［比較例１］実施例１におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例１におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、化合物（Ａ
−１）を含有しない他は実施例１で使用した現像液と同
じ組成の現像液を使用して現像処理して、画像を形成し
た。

【００７９】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００８０】［比較例２］実施例１におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例１におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、化合物（Ａ
−１）の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム塩を３ｇ使用した他は実施例１で使用した現像液と同
じ組成の現像液を使用して現像処理して、画像を形成し
た。

【００８１】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００８２】［比較例３］実施例１におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例１におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、化合物（Ａ
−１）の代わりにナトリウムスルホコハク酸ジオクチル
エステルを３ｇ使用した他は実施例１で使用した現像液
と同じ組成の現像液を使用して現像処理して、画像を形
成した。

【００８３】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】［実施例２］ （Ａ）感光性記録材料の作製 剥離層形成用塗布液として、下記組成を有する溶液を調
製した。

【００８６】 剥離層形成用塗布液 アルコ−ル可溶性ポリアミド ７．２ｇ （CM-8000 、粘度：２３ cps（２０℃、 １０重量％メタノール溶液）、東レ（株）製） ポリヒドロキシスチレン １．８ｇ （レジンＭ、平均分子量:5,500、丸善石油（株）製） メタノ−ル ４００ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ

【００８７】この塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（支持体、厚さ：１００μｍ）上に均一に塗
布乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの剥離層を設けた。

【００８８】次ぎに、中間層形成用塗布液として下記組
成を有する溶液を調製した。 ポリメチルメタクリレート ３ｇ （平均分子量：１０万） メチルエチルケトン ８０ｇ メチルセロソルブアセテート ２０ｇ

【００８９】剥離層を設けた支持体を４枚作製し、その
剥離層の上に、上記の中間層形成用塗布液を、均一に塗
布乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの中間層を設けた。

【００９０】次ぎに、色材層形成のために、先ず下記の
処方よりなる母液（１）及び母液（２）を調製した。

【００９１】 母液（１） スチレン・マレイン酸共重合体樹脂 ２０ｇ （オキシラックSH-101、日本触媒化学工業（株）製） ｎ−プロパノール ８０ｇ

【００９２】 母液（２） メトキシメチル化ナイロン １０ｇ （トレジンMF-30 、帝国化学（株）製） メタノール ９０ｇ

【００９３】次いで、この母液（１）及び母液（２）を
用いて、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン
（Ｃ）、及びブラック（Ｂ）の４色の色材層形成用塗布
原液を、それぞれ下記の組成になるように調製した。

【００９４】 イエロー色材層形成用塗布原液 母液（１） ９５ｇ 母液（２） ３０ｇ ｎ−プロパノール ２８ｇ アセトン ２０ｇ セイカファーストイエローＨ−０７５５ １２．２ｇ （大日精化工業（株）製）

【００９５】マゼンタ色材層形成用塗布原液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、セ
イカファーストカーミン−１４８３（大日精化工業
（株）製）を１２．２ｇ使用した他は、イエロー色材層
形成用塗布原液の組成と同じ。

【００９６】シアン色材層形成用塗布原液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、シ
アニンブルー−４９２０（大日精化工業（株）製）を１
２．２ｇ使用した他は、イエロー色材層形成用塗布原液
の組成と同じ。

【００９７】ブラック色材層形成用塗布原液 セイカファーストイエローＨ−０７５５の代わりに、三
菱カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成工業（株）
製）を１２．２ｇ使用した他は、イエロー色材層形成用
塗布原液の組成と同じ。

【００９８】分散液の調製は、試験用の分散機（東洋精
機（株）製、ペイントシェーカー）を使用して６時間行
なった。

【００９９】次ぎに、下記の処方からなる色材層形成用
塗布原液を希釈するための希釈液を調製した。

【０１００】希釈液 メチルエチルケトン ４０ｇ アセトン ２８ｇ フッ素系界面活性剤 ０．２ｇ （フロラードFC-430、住友スリーエム（株）製）

【０１０１】上記４色の色材層形成用塗布原液を、上記
の希釈液により、それぞれ下記の重量比で希釈した後、
撹拌操作を１０分間、及び超音波分散操作を１０分間施
して色材層形成用塗布液を調製した。 イエロー色材層形成用塗布原液：希釈液＝３．５：４６．５ マゼンタ色材層形成用塗布原液：希釈液＝４：４６ シアン色材層形成用塗布原液 ：希釈液＝４：４６ ブラック色材層形成用塗布原液：希釈液＝５．５：４４．５

【０１０２】上記４色の色材層形成用塗布液を東洋濾紙
Ｎｏ．６３フィルターで濾過した後、前記の中間層を設
けた４枚の支持体の中間層の上に、支持体一枚に一色ず
つホエラーを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥し
て、それぞれ下記の光学濃度を有する色材層を形成し
た。 イエロー層：光学濃度（ブルーフィルター） ０．５０ マゼンタ層：光学濃度（グリーンフィルター） ０．７５ シアン層 ：光学濃度（レッドフィルター） ０．６５ ブラック層：光学濃度（フィルターなし） ０．９０

【０１０３】次に、感光性樹脂層形成用塗布液として、
下記の組成からなるポジ型感光液を調製した。

【０１０４】 感光性樹脂層形成用塗布液 １，２−ナフトキノン−（２）ジアジド−５− １．３６ｇ スルホン酸クミルフェノールエステル ノボラック型フェノールホルムアルデヒドレジン ２．８６ｇ （PR-50716、住友デュレス（株）製） アビエチン酸 ０．３２ｇ フッ素系界面活性剤 ０．０５ｇ （メガファックF-104 、大日本インキ化学工業（株）製） 酢酸ｎ−プロピル ８４ｇ シクロヘキサン ４２ｇ

【０１０５】上記感光性樹脂層形成用塗布液を、東洋濾
紙Ｎｏ．６３フィルターで濾過した後、上記のようにし
て形成した４枚の支持体の色材層の上にホエラーを用い
て塗布し、１００℃で２分間乾燥して、層厚１μｍの感
光性樹脂層を形成させた。

【０１０６】このようにして、順に支持体、剥離層、中
間層、色材層及び感光性樹脂層からなる、４色（４種）
の感光性記録材料を作製した。

【０１０７】（Ｂ）像様露光及び現像処理 上記のようにして作製した感光性記録材料を相応するマ
スクと重ね合せ、２ｋｗの超高圧水銀灯で５０ｃｍの距
離から像様露光を行なった。

【０１０８】露光済のそれぞれの感光性記録材料を、実
施例１で使用したものと同じ組成の現像液（１）、
（２）、（３）又は（４）を用いて３５℃の温度で現像
処理して、画像を形成した。

【０１０９】（Ｃ）形成画像の評価 実施例１におけると同様にして、現像処理時間及び非画
像部のカブリについて評価した。形成された画像の評価
結果を表２に示す。

【０１１０】［比較例４］実施例２におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例２におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、化合物（Ａ
−１）を含有しない他は実施例１で使用した現像液と同
じ組成の現像液を使用して現像処理して、画像を形成し
た。

【０１１１】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表２に示す。

【０１１２】［比較例５］実施例２におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例２におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、比較例２で
使用した現像液と同じ組成の現像液を使用して現像処理
して、画像を形成した。

【０１１３】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表２に示す。

【０１１４】［比較例６］実施例２におけると同様にし
て作製した感光性記録材料を使用して、実施例２におけ
ると同様にして像様露光し、現像液として、比較例３で
使用した現像液と同じ組成の現像液を使用して現像処理
して、画像を形成した。

【０１１５】形成した画像について、実施例１における
と同様にして評価した結果を表２に示す。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】表１及び表２のデータから明らかなよう
に、特定の化合物を含有する現像液を使用する実施例に
おいては、この特定の化合物を含有しない従来の現像液
を使用する比較例におけるよりも、また、本発明の範囲
外の類似の化合物を含有する現像液を使用する比較例に
おけるよりも、現像処理時間が短かく、カブリの少ない
画像を得ることができる。

【０１１８】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、現像処理工程
において現像処理時間を短縮することができ、非画像部
分のカブリを減少させることができ、更に同一処理液量
での処理可能なフィルムの量を増加させ、また取り扱い
時に現像液の発泡が少ないという顕著に優れた効果を奏
する。

フロントページの続き (72)発明者 篠崎 文明 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−39157（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−282549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−238565（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−225152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−227495（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−24847（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−174850（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、着色顔料を含む感光性樹脂
   層、又は、着色顔料を含む色材層と感光性樹脂層とが設
   けられてなる感光性記録材料を像様露光した後、下記の
   一般式（１）： ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立
   に、水素原子、炭素原子数１〜５の非置換若しくは置換
   アルキル基、又は非置換若しくは置換アリール基であ
   り、Ｍ^１は、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモ
   ニウム基であり、Ｙは、水素原子又は−ＳＯ_３Ｍ^２基、
   （但し、Ｍ^２はナトリウム原子、カリウム原子又はアン
   モニウム基であり、Ｍ^２はＭ^１と同一でも異なっていて
   もよい）であり、ｎは１〜１０００の数である］で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有する、アルカリ性現
   像液を用いて現像処理して着色画像を形成することを特
   徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 着色画像がカラープルーフ用の着色画像
   である請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 像様露光した、着色顔料を含む感光性樹
   脂層、又は着色顔料を含む色材層と感光性樹脂層とが支
   持体上に設けられてなる感光性記録材料を現像して着色
   画像を得るための、下記の一般式（１）： ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立
   に、水素原子、炭素原子数１〜５の非置換若しくは置換
   アルキル基、又は非置換若しくは置換アリール基であ
   り、Ｍ^１は、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモ
   ニウム基であり、Ｙは、水素原子又は−ＳＯ_３Ｍ^２基、
   （但し、Ｍ^２はナトリウム原子、カリウム原子又はアン
   モニウム基であり、Ｍ^２はＭ^１と同一でも異なっていて
   もよい）であり、ｎは１〜１０００の数である］で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るアルカリ性現像液。
4. 【請求項４】 一般式（１）の化合物のＹに相当する基
   が、−ＳＯ_３Ｍ^２基である請求項３に記載のアルカリ性
   現像液。
5. 【請求項５】 一般式（１）の化合物のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ
   ^３及びＲ^４が、それぞれ独立に、水素原子、もしくは炭
   素原子数１〜５の非置換アルキル基である請求項３もし
   くは４に記載のアルカリ性現像液。
6. 【請求項６】 一般式（１）の化合物が、Ｒ^１、Ｒ^２、
   及びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４が水素原子またはメチ
   ル基であり、そしてｎが２〜２００の化合物である請求
   項３乃至５のうちのいずれかの項に記載のアルカリ性現
   像液。
7. 【請求項７】 一般式（１）の化合物を、０．００１〜
   ２０重量％の濃度で含む請求項３乃至６のうちのいずれ
   かの項に記載のアルカリ性現像液。
8. 【請求項８】 更に、他の硫酸エステル塩界面活性剤、
   スルホン酸塩系界面活性剤、及び／又はリン酸エステル
   塩系界面活性剤を含む請求項３乃至７のうちのいずれか
   の項に記載のアルカリ性現像液。