JP2685691B2 - 泡抑制剤組成物 - Google Patents
泡抑制剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
希釈安定性、消泡持続性がすぐれており、染色工業など
における高温処理、染料を用いた処理においても染色ム
ラの生じることがないことから、染色用消泡剤として有
用とされる泡抑制剤組成物に関するものである。
希釈安定性、消泡持続性がすぐれており、染色工業など
における高温処理、染料を用いた処理においても染色ム
ラの生じることがないことから、染色用消泡剤として有
用とされる泡抑制剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジメチルポリシロキサンを主成分とする
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤と比べて種々のすぐれ
た性質を有するものであることから、発泡を伴なう一般
化学工業の各工程に幅広く使用されている。しかし、こ
のジメチルポリシロキサンはこれが本質的に疎水性のも
のであるために、実用面ではこれを界面活性剤を用いて
水に分散させたエマルジョン型消泡剤として使用されて
いるが、このものは処理対象液が高温であるか、高剪断
のかかるものであるときにはエマルジョンが破壊される
ために所望の消泡効果を期待することができず、ときに
は発泡が促進されることがあるし、これはまた非水系で
は使用できず、さらには長期の保存中にエマルジョンが
分離したり、染色工業などにおいては分離されたジメチ
ルポリシロキサンの撥水性によって被処理物に染めムラ
が生じるという不利を伴うこともあった。
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤と比べて種々のすぐれ
た性質を有するものであることから、発泡を伴なう一般
化学工業の各工程に幅広く使用されている。しかし、こ
のジメチルポリシロキサンはこれが本質的に疎水性のも
のであるために、実用面ではこれを界面活性剤を用いて
水に分散させたエマルジョン型消泡剤として使用されて
いるが、このものは処理対象液が高温であるか、高剪断
のかかるものであるときにはエマルジョンが破壊される
ために所望の消泡効果を期待することができず、ときに
は発泡が促進されることがあるし、これはまた非水系で
は使用できず、さらには長期の保存中にエマルジョンが
分離したり、染色工業などにおいては分離されたジメチ
ルポリシロキサンの撥水性によって被処理物に染めムラ
が生じるという不利を伴うこともあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのため、この消泡剤
についてはポリオキシアルキレン基で変成したオルガノ
ポリシロキサンを使用することも提案されているが（米
国特許第3,233,986 号明細書参照）、これには破泡およ
び消泡効果が小さいという不利があり、ポリオキシアル
キレン変性ジメチルポリシロキサンで代表される親水性
のポリシロキサンをベ−スオイルとし、ジメチルポリシ
ロキサンと微粉末シリカよりなるオイルコンパウンドを
併用して消泡効果を向上させるということも提案されて
おり（特公昭52-19836号、特公昭52-22638号、特公昭55
-23084号各公報参照）、長鎖アルキル基およびポリオキ
シアルキレン共変性オルガノポリシロキサンをベ−スオ
イルとするものも提案されている（特公昭58-58126号公
報参照）。
についてはポリオキシアルキレン基で変成したオルガノ
ポリシロキサンを使用することも提案されているが（米
国特許第3,233,986 号明細書参照）、これには破泡およ
び消泡効果が小さいという不利があり、ポリオキシアル
キレン変性ジメチルポリシロキサンで代表される親水性
のポリシロキサンをベ−スオイルとし、ジメチルポリシ
ロキサンと微粉末シリカよりなるオイルコンパウンドを
併用して消泡効果を向上させるということも提案されて
おり（特公昭52-19836号、特公昭52-22638号、特公昭55
-23084号各公報参照）、長鎖アルキル基およびポリオキ
シアルキレン共変性オルガノポリシロキサンをベ−スオ
イルとするものも提案されている（特公昭58-58126号公
報参照）。
【０００４】しかし、これらもこれを染色工業において
使用した場合には、高温または機械的に強い剪断力が長
時間かけられるために疎水性であるオイルコンパウンド
成分が凝集を起こし、これによって被処理物に染色ムラ
が生じるという不利がある。従って、通常高温で行なわ
れる染色工程で使用される消泡剤についてはここに使用
されるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サンにおいてポリオキシアルキレン基中のエチレンオキ
シ基のモル分率を上げて、高温における凝集を防止する
ということも提案されているけれども、このエチレンオ
キシ基のモル分率を上昇させるとジオルガノポリシロキ
サンと微粉末シリカの分散能力が低下するし、このもの
はその希釈安定性、機械安定性、高温安定性も低下する
ため実用性に欠けるものになる。
使用した場合には、高温または機械的に強い剪断力が長
時間かけられるために疎水性であるオイルコンパウンド
成分が凝集を起こし、これによって被処理物に染色ムラ
が生じるという不利がある。従って、通常高温で行なわ
れる染色工程で使用される消泡剤についてはここに使用
されるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サンにおいてポリオキシアルキレン基中のエチレンオキ
シ基のモル分率を上げて、高温における凝集を防止する
ということも提案されているけれども、このエチレンオ
キシ基のモル分率を上昇させるとジオルガノポリシロキ
サンと微粉末シリカの分散能力が低下するし、このもの
はその希釈安定性、機械安定性、高温安定性も低下する
ため実用性に欠けるものになる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した泡抑制剤に関するもので、これはＡ）一般式
を解決した泡抑制剤に関するもので、これはＡ）一般式
【化２】 ［ここにG1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3
は分子量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O(R2O)sQ （R2はエ
チレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素
数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基か
ら選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）
で示される基で、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が
10〜30モル％、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65
〜85モル％のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/
1 、R1は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０また
は１、ｍ及びｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１
〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル30〜80重量％ B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
ポリシロキサン100 重量部と、微粉末シリカ１〜40重量
部とからなる配合物５〜50重量％、C)分子量範囲が500
〜3,000 であり、エチレンオキシ基が10〜85モル％であ
るポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体
５〜50重量％、D) 25 ℃における粘度が10〜500cS であ
る分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン２〜20重量％、とから
なることを特徴とするものである。
は分子量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O(R2O)sQ （R2はエ
チレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素
数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基か
ら選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）
で示される基で、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が
10〜30モル％、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65
〜85モル％のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/
1 、R1は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０また
は１、ｍ及びｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１
〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル30〜80重量％ B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
ポリシロキサン100 重量部と、微粉末シリカ１〜40重量
部とからなる配合物５〜50重量％、C)分子量範囲が500
〜3,000 であり、エチレンオキシ基が10〜85モル％であ
るポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体
５〜50重量％、D) 25 ℃における粘度が10〜500cS であ
る分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン２〜20重量％、とから
なることを特徴とするものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは従来公知のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これに従来公知のジメチルポリシロキサ
ンと微粉末シリカとからなる配合物と、エチレンオキシ
基の量を特定したポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体、および分子鎖両末端がモノヒドロキシ
ジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
を添加すると、このように得られる泡抑制剤が希釈安定
性、消泡持続性、高温安定性のすぐれたものとなること
を見出した。
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これに従来公知のジメチルポリシロキサ
ンと微粉末シリカとからなる配合物と、エチレンオキシ
基の量を特定したポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体、および分子鎖両末端がモノヒドロキシ
ジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
を添加すると、このように得られる泡抑制剤が希釈安定
性、消泡持続性、高温安定性のすぐれたものとなること
を見出した。
【０００７】また、特に単一のポリオキシアルキレンで
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子中に２種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用すると、このものがすぐれた消泡持続
性、破泡性を示すと共に、高温、高剪断下においてもエ
マルジョンが破壊されず、オイルスポットや凝集物の発
生もないので、このものは特に染色工業用に用いても染
色ムラの発生することがないということを確認し、上記
した各成分の種類、配合比などについての研究を進めて
本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子中に２種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用すると、このものがすぐれた消泡持続
性、破泡性を示すと共に、高温、高剪断下においてもエ
マルジョンが破壊されず、オイルスポットや凝集物の発
生もないので、このものは特に染色工業用に用いても染
色ムラの発生することがないということを確認し、上記
した各成分の種類、配合比などについての研究を進めて
本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。
【０００８】
【作用】本発明は希釈安定性、消泡持続性および高温安
定性がすぐれていることから、特に染色工業などに有用
とされる泡抑制剤組成物に関するものであり、この泡抑
制剤組成物はA)前記した一般式(1) で示されるポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイル、B)ジメチルポリシ
ロキサンと微粉末シリカとからなる配合物、C)ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、D)分子鎖
両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された
ジメチルポリシロキサンの所定量を混合してなるものと
される。
定性がすぐれていることから、特に染色工業などに有用
とされる泡抑制剤組成物に関するものであり、この泡抑
制剤組成物はA)前記した一般式(1) で示されるポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイル、B)ジメチルポリシ
ロキサンと微粉末シリカとからなる配合物、C)ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、D)分子鎖
両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された
ジメチルポリシロキサンの所定量を混合してなるものと
される。
【０００９】本発明の泡抑制剤組成物を構成するA)成分
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
一般式
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
一般式
【化３】 で示され、G1はR1、G2またはG3から選択されるもので、
G2、G3は式(CH2)r-O(R2O)s-Qで示され、R2はエチレン基
およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜８
のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択さ
れる１価の有機基、ｒは２〜６、好ましくは２〜３、ｓ
は５〜50、好ましくは15〜45であるものであるが、G2は
(R2O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G3は(R
2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のものであ
ることが必要とされる。
G2、G3は式(CH2)r-O(R2O)s-Qで示され、R2はエチレン基
およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜８
のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択さ
れる１価の有機基、ｒは２〜６、好ましくは２〜３、ｓ
は５〜50、好ましくは15〜45であるものであるが、G2は
(R2O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G3は(R
2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のものであ
ることが必要とされる。
【００１０】このG2, G3は平均分子量が500 未満ではア
ルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、3,000 を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、500 〜3,000 の範囲、好ましく
は1,000 〜2,000 のものとする必要がある。また、この
G2, G3については式中のG2/G3(モル比) が0.3 未満では
消泡性が悪くなり、３を越えると疎水性部分が多くなつ
て分散性が悪くなるので、0.3 〜３の範囲とする必要が
ある。
ルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、3,000 を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、500 〜3,000 の範囲、好ましく
は1,000 〜2,000 のものとする必要がある。また、この
G2, G3については式中のG2/G3(モル比) が0.3 未満では
消泡性が悪くなり、３を越えると疎水性部分が多くなつ
て分散性が悪くなるので、0.3 〜３の範囲とする必要が
ある。
【００１１】なお、上記におけるＱは水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機
基、R1は１価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が３〜20
のものとされるものであり、このｍ，ｎは１〜30の正数
でｍ＋ｎは３〜40、好ましくは３〜20の数、ｐは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、ｑは１〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG2, G3の分
子量を除いた量が５〜30重量％からなるものとすること
がよい。
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機
基、R1は１価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が３〜20
のものとされるものであり、このｍ，ｎは１〜30の正数
でｍ＋ｎは３〜40、好ましくは３〜20の数、ｐは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、ｑは１〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG2, G3の分
子量を除いた量が５〜30重量％からなるものとすること
がよい。
【００１２】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する２種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数３〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR1基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する２種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量％中におけるA)成分の配合量は30重量％未満では
水分散性が悪く、80重量％より多くすると均一で安定な
自己乳化エマルジヨンとなりにくいということから30〜
80重量％、より好ましくは50〜70重量％の範囲とすれば
よい。
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する２種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数３〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR1基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する２種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量％中におけるA)成分の配合量は30重量％未満では
水分散性が悪く、80重量％より多くすると均一で安定な
自己乳化エマルジヨンとなりにくいということから30〜
80重量％、より好ましくは50〜70重量％の範囲とすれば
よい。
【００１３】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとからなるもの
とされる。
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとからなるもの
とされる。
【００１４】ここに使用されるジメチルポリシロキサン
は線状、分岐状のいずれであってもよいが、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたものが好ましい。こ
のジメチルポリシロキサンは分散のし易さ、作業性の面
からは粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消
泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのであるが、
粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏しいも
のとなり、100,000cSより大きいと得られる組成物を泡
抑制剤組成物として使用する前に水で希釈するときの増
粘性が著しくなって作業性に難点が生じるので、10〜10
0,000cS の範囲、好ましくは100 〜5,000cS のものとす
ることがよい。
は線状、分岐状のいずれであってもよいが、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたものが好ましい。こ
のジメチルポリシロキサンは分散のし易さ、作業性の面
からは粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消
泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのであるが、
粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏しいも
のとなり、100,000cSより大きいと得られる組成物を泡
抑制剤組成物として使用する前に水で希釈するときの増
粘性が著しくなって作業性に難点が生じるので、10〜10
0,000cS の範囲、好ましくは100 〜5,000cS のものとす
ることがよい。
【００１５】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュ−ムドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本シ
リカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット社
製商品名］、サントセル［米国モンサントケミカル社製
商品名］などがあげられるが、これらはBET 法による比
表面積が100m2/g 以上のものとすることが好ましい。な
お、この微粉末シリカはB)成分中のジメチルポリシロキ
サン100 重量部に対しそれが１重量部未満では消泡性能
が劣るようになり、40重量部より多くすると組成物の粘
度が増加して水分散性および作業性が悪くなるので、こ
れは１〜40重量部とする必要があるが、さらに好ましく
は５〜20重量部の範囲とすることがよい。
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュ−ムドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本シ
リカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット社
製商品名］、サントセル［米国モンサントケミカル社製
商品名］などがあげられるが、これらはBET 法による比
表面積が100m2/g 以上のものとすることが好ましい。な
お、この微粉末シリカはB)成分中のジメチルポリシロキ
サン100 重量部に対しそれが１重量部未満では消泡性能
が劣るようになり、40重量部より多くすると組成物の粘
度が増加して水分散性および作業性が悪くなるので、こ
れは１〜40重量部とする必要があるが、さらに好ましく
は５〜20重量部の範囲とすることがよい。
【００１６】本発明で使用されるB)成分としての配合物
は上記したジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとを
配合し、室温〜200 ℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留
分を除くことによって製造することができるが、本発明
の泡抑制剤組成物100 重量％中におけるB)成分の配合物
は５重量％未満では消泡性能が十分に発揮できず、また
50重量％より多くするとこの系が増粘されて作業性に問
題が生ずるので、これは５〜50重量％、より好ましくは
10〜30重量％の範囲とすればよい。
は上記したジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとを
配合し、室温〜200 ℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留
分を除くことによって製造することができるが、本発明
の泡抑制剤組成物100 重量％中におけるB)成分の配合物
は５重量％未満では消泡性能が十分に発揮できず、また
50重量％より多くするとこの系が増粘されて作業性に問
題が生ずるので、これは５〜50重量％、より好ましくは
10〜30重量％の範囲とすればよい。
【００１７】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
C)成分としてのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体は上記したA), B)成分および後記するD)成
分を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、
このものは分子量が500 未満では得られる組成物が経時
安定性のわるいものとなり、3,000 を越えると粘度が高
くなって分散性に影響が与えられるので、分子量が500
〜3,000 の範囲のもの、好ましくは1,500 〜2,500 のも
のとすることが必要とされる。
C)成分としてのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体は上記したA), B)成分および後記するD)成
分を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、
このものは分子量が500 未満では得られる組成物が経時
安定性のわるいものとなり、3,000 を越えると粘度が高
くなって分散性に影響が与えられるので、分子量が500
〜3,000 の範囲のもの、好ましくは1,500 〜2,500 のも
のとすることが必要とされる。
【００１８】また、これはC)成分に含有されているエチ
レンオキシ基が10モル％未満では疎水性が強くなって乳
化助剤としての働きが不充分となり、85モル％を越える
とＨＬＢが大きくなりすぎてこの場合も乳化助剤として
の働きが十分発揮されなくなるので、エチレンオキシ基
の含有量が10〜85モル％の範囲、好ましくは30〜70モル
％のものとすることが必要とされるが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量％中における配合量は５重量％未満
では保存安定性が悪くなり、50重量％より多くすると組
成物の希釈安定性が悪くなるということから、これは５
〜50重量％、より好ましくは10〜30重量％の範囲とすれ
ばよい。
レンオキシ基が10モル％未満では疎水性が強くなって乳
化助剤としての働きが不充分となり、85モル％を越える
とＨＬＢが大きくなりすぎてこの場合も乳化助剤として
の働きが十分発揮されなくなるので、エチレンオキシ基
の含有量が10〜85モル％の範囲、好ましくは30〜70モル
％のものとすることが必要とされるが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量％中における配合量は５重量％未満
では保存安定性が悪くなり、50重量％より多くすると組
成物の希釈安定性が悪くなるということから、これは５
〜50重量％、より好ましくは10〜30重量％の範囲とすれ
ばよい。
【００１９】本発明の泡抑制剤組成物を構成するD)成分
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたものとされ
る。これは本発明の泡抑制剤組成物における前記したA)
成分とB)成分との相溶化剤として有効とされるもので、
モノヒドロキシジメチルシリル基が本来相溶性の少ない
A)成分とB)成分の界面張力を下げる働きがあり、これら
成分の相溶性を向上させるものであるが、このものは粘
度が10cS未満ではオイルスポットの原因となり、500cS
より粘度が高いと粘度を下げることができず、その添加
効果が不十分となるので、この泡抑制剤組成物の粘度を
上げないためにも粘度が10〜500cS 、好ましくは30〜20
0cS のものとすることが必要とされる。
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたものとされ
る。これは本発明の泡抑制剤組成物における前記したA)
成分とB)成分との相溶化剤として有効とされるもので、
モノヒドロキシジメチルシリル基が本来相溶性の少ない
A)成分とB)成分の界面張力を下げる働きがあり、これら
成分の相溶性を向上させるものであるが、このものは粘
度が10cS未満ではオイルスポットの原因となり、500cS
より粘度が高いと粘度を下げることができず、その添加
効果が不十分となるので、この泡抑制剤組成物の粘度を
上げないためにも粘度が10〜500cS 、好ましくは30〜20
0cS のものとすることが必要とされる。
【００２０】なお、D)成分の泡抑制剤組成物 100重量％
中における配合量は２重量％未満では上記した効果が十
分発揮されず、20重量％より多くすると粘度が低くなり
すぎてシリカ分が沈降するなど経時の保存安定性がわる
くなるので、これは２〜20重量％、より好ましくは５〜
15重量％の範囲となるようにすればよい。
中における配合量は２重量％未満では上記した効果が十
分発揮されず、20重量％より多くすると粘度が低くなり
すぎてシリカ分が沈降するなど経時の保存安定性がわる
くなるので、これは２〜20重量％、より好ましくは５〜
15重量％の範囲となるようにすればよい。
【００２１】本発明の泡抑制剤組成物は上記したA)〜D)
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーなどの
混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順序は
特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の範囲
で加熱してもよい。
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーなどの
混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順序は
特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の範囲
で加熱してもよい。
【００２２】このようにして得られた本発明の泡抑制剤
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれてお
り、高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝
集を起すこともないので、高温染色用消泡剤として有用
とされ、これによれば各種染色工程における消泡剤に起
因する染めムラの発生などのトラブルを避けることがで
きるという有利性が与えられる。なお、このものは安定
性にすぐれており、各種薬剤と併用しても分散性が損な
われないので、各種油剤内添消泡剤、または一般塗料
用、水性切削油用などとしても好適に使用することがで
きる。
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれてお
り、高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝
集を起すこともないので、高温染色用消泡剤として有用
とされ、これによれば各種染色工程における消泡剤に起
因する染めムラの発生などのトラブルを避けることがで
きるという有利性が与えられる。なお、このものは安定
性にすぐれており、各種薬剤と併用しても分散性が損な
われないので、各種油剤内添消泡剤、または一般塗料
用、水性切削油用などとしても好適に使用することがで
きる。
【００２３】
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中における粘度は25℃での測定値を示したものであ
る。
例中における粘度は25℃での測定値を示したものであ
る。
【００２４】（希釈安定性試験法）泡抑制剤組成物の10
％水分散液 100ｇを 200mlのガラスビーカーに入れ、25
℃で１日保存した後の経時安定性を目視により以下のよ
うに評価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。 ×・・・ 分離
％水分散液 100ｇを 200mlのガラスビーカーに入れ、25
℃で１日保存した後の経時安定性を目視により以下のよ
うに評価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。 ×・・・ 分離
【００２５】（消泡性試験法）1,000cc のメスシリンダ
ーに0.2 ％オレイン酸ナトリウム水溶液100 ｇを入れ、
泡抑制剤組成物の10％水分散液2.0g（有効成分として2,
000ppm）を添加し、ガラスディフュ−ザ−スト−ンを通
して 1,000cc／分で空気を吹込むエアーバブリング法で
20分後の起泡量（泡量＋液量）を25℃で測定した。
ーに0.2 ％オレイン酸ナトリウム水溶液100 ｇを入れ、
泡抑制剤組成物の10％水分散液2.0g（有効成分として2,
000ppm）を添加し、ガラスディフュ−ザ−スト−ンを通
して 1,000cc／分で空気を吹込むエアーバブリング法で
20分後の起泡量（泡量＋液量）を25℃で測定した。
【００２６】（染色試験法）染料・S-BGU［HOECHST 社製
商品名］0.1 ｇ、染色助剤・エマ−ルNC-35 ［花王
（株）製商品名］４ｇ、酢酸４ｇ、泡抑制剤組成物10ｇ
を添加した水溶液2,000cｃを用いて、マチス社製高温染
色機(JF 型) にてポリエステル布10ｇを135 ℃×10min
で染色し、染色ムラを目視により以下のように評価し
た。 ◎…染色ムラが全く認められない。 ○…若干染色ムラがあるが、ブランクと同等である。 △…少し濃色または白ぬけがある。 ×・・・ 濃色または白ぬけが目立つ。
商品名］0.1 ｇ、染色助剤・エマ−ルNC-35 ［花王
（株）製商品名］４ｇ、酢酸４ｇ、泡抑制剤組成物10ｇ
を添加した水溶液2,000cｃを用いて、マチス社製高温染
色機(JF 型) にてポリエステル布10ｇを135 ℃×10min
で染色し、染色ムラを目視により以下のように評価し
た。 ◎…染色ムラが全く認められない。 ○…若干染色ムラがあるが、ブランクと同等である。 △…少し濃色または白ぬけがある。 ×・・・ 濃色または白ぬけが目立つ。
【００２７】実施例１〜４、比較例１〜３ 平均組成式
【化４】 で示される、粘度が 950cSのポリオキシアルキレン変性
シリコ−ンオイル（以下Ａ−１と略記する）、平均組成
式
シリコ−ンオイル（以下Ａ−１と略記する）、平均組成
式
【化５】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が 920cS
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ａ
−２と略記する）、平均組成式
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ａ
−２と略記する）、平均組成式
【化６】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が 900cS
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ａ
−３と略記する）、平均組成式
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ａ
−３と略記する）、平均組成式
【化７】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が1,080c
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−４と略記する）、平均組成式
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−４と略記する）、平均組成式
【化８】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が1,020c
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−５と略記する）、平均組成式
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−５と略記する）、平均組成式
【化９】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が1,550c
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−６と略記する）、平均組成式
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−６と略記する）、平均組成式
【化１０】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が2,670c
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−７と略記する）を調製した。
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ａ−７と略記する）を調製した。
【００２８】また、平均組成式
【化１１】 で示される、粘度が1,050cS のポリオキシアルキレン変
性シリコ−ンオイル（以下Ｂ−１と略記する）、平均組
成式
性シリコ−ンオイル（以下Ｂ−１と略記する）、平均組
成式
【化１２】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が980cS
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ｂ
−２と略記する）、平均組成式
のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ｂ
−２と略記する）、平均組成式
【化１３】 （Ｇ2 、Ｇ3 は前記に同じ）で示される、粘度が1,030c
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ｂ−３と略記する）、平均組成式
S のポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下
Ｂ−３と略記する）、平均組成式
【化１４】 （Ｇ4 は前記に同じ）で示される、粘度が2,330cS のポ
リオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ｂ−４
と略記する）を調製した。
リオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル（以下Ｂ−４
と略記する）を調製した。
【００２９】ついで、この11種のポリオキシアルキレン
変性シリコ−ンオイル各650 ｇに、分子鎖両末端がトリ
メチルシリル基で封鎖された、粘度が1,150cS のジメチ
ルポリシロキサン67.5ｇと粘度が100cS のジメチルポリ
シロキサン67.5ｇおよび微粉末シリカ・ニプシル9019
［日本シリカ（株）製造商品名］15ｇよりなるシリコ−
ンオイルコンパウンド150 ｇ、平均組成式
変性シリコ−ンオイル各650 ｇに、分子鎖両末端がトリ
メチルシリル基で封鎖された、粘度が1,150cS のジメチ
ルポリシロキサン67.5ｇと粘度が100cS のジメチルポリ
シロキサン67.5ｇおよび微粉末シリカ・ニプシル9019
［日本シリカ（株）製造商品名］15ｇよりなるシリコ−
ンオイルコンパウンド150 ｇ、平均組成式
【化１５】 で示される、粘度が250cS のポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレン共重合体150 ｇ、および分子鎖両末端
がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された、粘度
が50cSのジメチルポリシロキサン80ｇを添加し、これら
をホモミキサ−で十分に混練して泡抑制組成物11種を作
成し、これらについての希釈安定性、消泡性、染色性を
調べたところ、表１に示したとおりの結果が得られた。
オキシプロピレン共重合体150 ｇ、および分子鎖両末端
がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された、粘度
が50cSのジメチルポリシロキサン80ｇを添加し、これら
をホモミキサ−で十分に混練して泡抑制組成物11種を作
成し、これらについての希釈安定性、消泡性、染色性を
調べたところ、表１に示したとおりの結果が得られた。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもの
で、これは前記したようにＡ）一般式（１）で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、Ｂ）ジメ
チルポリシロキサンオイルと微粉末シリカとからなる配
合物、Ｃ）ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
共重合体およびＤ）分子鎖両末端がモノヒドロキシジメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンとか
らなることを特徴とするものであるが、このものは従来
公知のシリコ−ン系消泡剤にくらべて希釈安定性、消泡
持続性、高温特性においてすぐれており、特に染色工業
において使用しても染色ムラなどの生ずることがないこ
とから、染色用消泡剤として有用とされるという工業的
有利性の与えられるものである。
で、これは前記したようにＡ）一般式（１）で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、Ｂ）ジメ
チルポリシロキサンオイルと微粉末シリカとからなる配
合物、Ｃ）ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
共重合体およびＤ）分子鎖両末端がモノヒドロキシジメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンとか
らなることを特徴とするものであるが、このものは従来
公知のシリコ−ン系消泡剤にくらべて希釈安定性、消泡
持続性、高温特性においてすぐれており、特に染色工業
において使用しても染色ムラなどの生ずることがないこ
とから、染色用消泡剤として有用とされるという工業的
有利性の与えられるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/12 ＬＲＸ Ｃ０８Ｌ 83/12 ＬＲＸ Ｄ０６Ｐ 1/52 Ｄ０６Ｐ 1/52 //(Ｃ０８Ｌ 83/12 71:02 83:06） (72)発明者 山田 邦弘 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 大橋 博司 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 寺江 信幸 東京都千代田区大手町２丁目６番１号 信越化学工業株式会社 本社内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平３−157106（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 A)一般式 【化１】 ［G1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3は分子
量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O(R2O)s-Q (R2はエチレン
基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択
される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）で示さ
れる基で、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30
モル％、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モ
ル％のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/1 、R1
は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０または１、
ｍ及びｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１〜10の
正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイル 30〜80重量％、 B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
ポリシロキサン100 重量部と微粉末シリカ１〜40重量部
とからなる配合物 ５〜50重量％、 C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキシ基
が10〜85モル％であるポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン共重合体 ５〜50重量％、 D) 25 ℃における粘度が10〜500cS である分子鎖両末端
がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン ２〜20重量％、 とからなることを特徴とする泡抑制剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4148829A JP2685691B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 泡抑制剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4148829A JP2685691B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 泡抑制剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05317607A JPH05317607A (ja) | 1993-12-03 |
| JP2685691B2 true JP2685691B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=15461662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4148829A Expired - Fee Related JP2685691B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 泡抑制剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685691B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2776183B1 (fr) * | 1998-03-17 | 2004-05-28 | Oreal | Utilisation d'un tensio-actif silicone du type alkyldimethicone copolyol pour la preparation d'emulsions cosmetiques solides eau-dans-huile et emulsions solides eau-dans-huile ainsi obtenues |
| DE60204222T2 (de) * | 2001-03-21 | 2006-01-26 | Dow Corning Asia, Ltd. | Silikon-antischaummittel |
| DE102009028041A1 (de) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP4148829A patent/JP2685691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05317607A (ja) | 1993-12-03 |
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