JP2674325B2 - カラー電子写真用イエロートナー及びその製造方法 - Google Patents

カラー電子写真用イエロートナー及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はカラー電子写真に適した
イエロートナー及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来電子写真法として米国特許第229
7691号、特公昭42−23910号広報および特公
昭43−24748号広報などに種々の方法が記載され
ているが、一般には光導電物質を利用し、種々の手段に
より感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をト
ナーで現像し必要に応じて紙などに粉像を転写した後、
加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着するもので
ある。
【0003】また、カラー複写を行う際には、原稿光を
色分解フィルターを用いて露光し、前記の行程をイエロ
ー、マゼンタ、シアンなどのカラートナーを用いて複数
回繰り返し、トナー像を重ね合わせカラー画像とするこ
とが行われている。トナーとしては、ポリエステルなど
の樹脂中に着色剤(染料、顔料)を分散させたものを1
〜30μm程度に微粉砕した粒子が用いられており、こ
のようなトナーはガラスビーズ、鉄粉またはファーなど
のキャリア物質と混合して用いられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】カラートナーには、通
常使用される黒色トナーと同様に以下のような特性が要
求される。 ・摩擦帯電性が優れていること。 ・温度、湿度等環境により特性が大きく変化しない、即
ち環境依存性がないこと。 ・繰り返しの連続使用に対して劣化の少ない、即ち、耐
久性があること。さらにカラートナー特有のものとして
次のような特性も必要不可欠となる。 ・原稿を忠実に再現するために、分光反射特性が良好で
あること。 ・多色重ね合わせをするために、透明性が大であるこ
と。 ・他色のトナーとの混色性が良好であること。 この中で、定着後のトナーの透明性は多色トナーの重ね
合わせ時の混色性のみならず、トランスペアレンシーシ
ートにコピーを取った場合のオーバヘッドプロジェクタ
ー(以下OHPとする)投影像の発色性にも大きく影響
を与える。この透明性は着色剤によるところが大きく、
特に顔料を使用した場合は、その他の要求性能を満足し
ていても十分な透明性が得られない場合が大部分であ
る。
【0005】本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検
討した結果、一般にモノアゾ顔料として知られ、トナー
作製時に用いる通常の分散方法では充分な透明性を有し
ないとされていたアセト酢酸アリライド系モノアゾ顔料
を、アモルファス状態で結着樹脂中に分散することによ
り、透明性が飛躍的に向上すると共に、諸特性に優れた
イエロートナーを提供し得ることを見いだし、本発明に
到達した。又、該イエロートナーの製造方法として、ア
セト酢酸アリライド系モノアゾ顔料を、アモルファス状
態で結着樹脂中に分散せしめ得る極めて簡便な手法を見
出し、本発明に到達した。
【0006】即ち、本発明の目的は、カラー電子写真用
イエロートナーとして望まれる諸要求特性をバランスよ
く満足し、中でも透明性が高く、かつ分光反射特性の良
好なイエロートナー及びその製造方法を提供することに
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】然して、かかる本発明の
目的は、結着樹脂中にアセト酢酸アリライド系モノアゾ
顔料をアモルファス状態で含有することを特徴とするカ
ラー電子写真用イエロートナー、及び、アセト酢酸アリ
ライド系モノアゾ顔料を含有する着色剤を結着樹脂とと
もに、該結着樹脂の軟化点より50℃以上高い熱履歴に
かける工程を経て製造することを特徴とするカラー電子
写真用イエロートナーの製造方法により容易に達成され
る。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
イエロートナー中に含有するアセト酢酸アリライド系モ
ノアゾ顔料としては、日本顔料技術協会編「最新顔料便
覧」に規定されるような、一般式
【0009】
【化1】
【0010】で表わされる化合物であって、その例とし
ては、
【0011】
【化2】
【0012】
【化3】
【0013】などが挙げられる。これらの添加量として
は、樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部の範
囲がよく、特に1〜10重量部の範囲で含有させるのが
好ましい。本発明イエロートナー用の結着樹脂として
は、公知のものを含む広い範囲から選択することができ
る。具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、およびスチレン−ブタジエン共重合体などのス
チレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ク
マロン樹脂、塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリエチレン並びにポリプロピレンなどが
例示でき、これらの樹脂を適宜二種以上混合して用いて
もよい。なお、これらのうちでもスチレン系樹脂、飽和
もしくは不飽和ポリエステル樹脂またはエポキシ樹脂の
使用が有利である。
【0014】本発明の発明者らは、トナー製造時に上記
樹脂中にアセト酢酸アリライド系モノアゾ顔料をアモル
ファス状に分散することにより、トナーの透明性が著し
く向上することを見いだした。アモルファス状に分散す
るための本発明における分散方法としては、様々な方法
を用いることができる。結着樹脂とアセト酢酸アリライ
ド系モノアゾ顔料を含む混合物を、顔料が結着樹脂に溶
解する温度、又は顔料が融解する温度条件で溶融混練す
るか、もしくは溶融混練前に、樹脂と該モノアゾ顔料、
その他の添加剤を含むマスターバッチを所定の温度条件
で作成するのが好ましいが、溶融混練後に後処理として
加熱する方法や、結着樹脂によっては樹脂作成時に重合
時分散する方法をとることもできる。
【0015】その一方法として、本発明者らは、トナー
製造時に上記樹脂中にアセト酢酸アリライド系モノアゾ
顔料を分散した混合物に、その樹脂の軟化点よりも50
℃以上高い温度の熱履歴をかけることにより、トナーの
透明性が熱履歴のないものに比べて顕著に向上すること
を見いだした。これは該モノアゾ顔料が充分な加熱によ
り樹脂に溶解する為と考えられる。加熱の温度をより高
くすると、該モノアゾ顔料が樹脂により完全に溶解し、
トナーの透明性が向上するので、該顔料が分解しない限
りは加熱温度は高い方が好ましい。
【0016】本発明トナー製造時における熱履歴のかけ
方については、前記同様、様々な方法を用いることがで
きる。溶融混練時に混練物が所定の温度になるように加
熱するか、もしくは溶融混練前に、樹脂と該モノアゾ顔
料、その他の添加剤を含むマスターバッチを所定の温度
で作成するのが好ましいが、溶融混練後に後処理として
加熱する方法をとることもできる。本発明のトナーに
は、必要に応じて公知の無色状帯電制御剤を添加しても
よい。例えば、負帯電性トナーを得る場合には、サリチ
ル酸あるいはアルキルサリチル酸の金属錯体や金属塩な
どが、正帯電トナーの場合には四級アンモニウム塩やそ
れらの造塩化合物などが好適に使用される。その添加量
としては、トナー中に0.1〜30wt%の範囲が好まし
い。
【0017】さらに、本発明のトナーには熱特性改良の
ために離型剤として各種ワックスを添加してもよい。ま
た、本発明のイエロートナーはコロイダルシリカなどの
流動性向上剤をトナーに対して0.01〜3wt%程度添
加してもよい。その他、ステアリン酸金属塩などのクリ
ーニング助剤を添加してもよい。本発明のトナーはキャ
リアと混合して二成分系現像剤として使用することが望
ましいが、タッチダウン方式等の一成分現像剤としても
使用可能である。
【0018】上記キャリアとしては、粒径50〜200
μm程度の鉄粉、フェライト粉、など従来から公知のも
のが使用できる。また、これらの表面にシリコーン樹
脂、アクリル樹脂、フッ素系樹脂など、あるいはこれら
の樹脂の混合物をコーティングしたものも適宜使用でき
る。キャリアとトナーの混合重量比は100:1〜10
が適当である。本発明のイエロートナーはアセト酢酸ア
リライド系モノアゾ顔料をアモルファス状態で含有する
ことを特徴としているが、その他については従来公知の
方法を含めて各種製造法で製造可能である。一般的製造
法としては、次の例が挙げられる。
【0019】 樹脂、着色剤(この他、場合により帯
電制御剤をはじめとする添加剤を加えてもよい)をヘン
シェルミキサーなどで均一に分散する。 分散物をニーダー、エクストルーダー、ロールミル
などを用い、アモルファス状態が出現する温度条件で溶
融混練する。 混練物をハンマーミル、カッターミル、などで粗粉
砕した後、ジェットミル、I式ミルなどで微粉砕する。 微粉砕物をDS(分散式分級機)、ジグザク分級機
などで分級する。 場合により、分級物中にシリカなどをヘンシェルミ
キサーなどで分散する。
【0020】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り下記実施例
により限定されるものではない。尚、各実施例および比
較例中単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を表す
ものとする。 実施例1 ビスフェノールAとテレフタル酸とから合成された 100部 ポリエステル樹脂(軟化点 115℃) Hansa Yellow 10G 5部 (C.I.Pigment Yellow 3) 帯電制御剤 1部 (3,5−ジターシャリブチルサリチル酸のクロム錯体) 上記の材料を熱ロールミルを用いて180℃で溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉末を分級して粒径5〜20μmを選別してトナーと
した。
【0021】このトナーをX線結晶回折分析を行ったと
ころ、C.I.Pigment Yellow 3 の
結晶パターンは見られなかった。このトナー粒子に対し
て、疎水性シリカR972(商品名、日本アエロジル
製)をヘンシェルミキサーで0.3wt%外添してイエロ
ートナーを得た。このトナー3部に対してキャリア(シ
リコーン樹脂でコートした平均粒径100μmのフェラ
イト粉)97部をVブレンダーで混合して現像剤(負帯
電性)とした。
【0022】この現像剤を用いて市販のセレンを感光体
とする乾式複写機を用いてコピーをとったところ、分光
反射特性に優れた鮮明なイエロー色のコピーが得られ
た。また、トランスペアレンシーシートにコピーをとっ
たところ、きわめて透明性の高いコピーが得られ、OH
Pで投影すると、鮮やかなイエロー色の投影像となっ
た。この現像剤とトナーを用いて常温常湿環境(25
℃、60%RH)の下、連続実写テストを行った。その
結果20000枚後においてもカブリのない極めて鮮明
なイエロー色のコピーが得られ、耐久性に優れるもので
あることがわかった。
【0023】また、この現像剤を高温高湿環境下(35
℃、85%RH)に持込み、同様の連続実写テストを行
ったが、20000枚後においてもカブリのない極めて
鮮明なイエロー色のコピーが得られ、環境特性も良好で
あることがわかった。 実施例2 ビスフェノールAとテレフタル酸とから合成された 100部 ポリエステル樹脂(軟化点 120℃) Hansa Brilliant Yellow 5GX 5部 (C.I.Pigment Yellow 74) 帯電制御剤 3部 (ベンジルトリブチルアンモニウムクロライドと ナフトールスルホン酸との造塩化合物) 上記の材料を熱ロールミルを用いて200℃で溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉末を分級して粒径5〜20μmを選別してトナーと
した。
【0024】このトナーをX線結晶回折分析を行ったと
ころ、C.I.Pigment Yellow 74
の結晶パターンは見られなかった。(結果を図2に示
す。)このトナー粒子に対して、疎水性シリカR972
(商品名、日本アエロジル製)をヘンシェルミキサーで
0.3wt%外添してイエロートナーを得た。このトナー
3部に対してキャリア(シリコーン樹脂でコートした平
均粒径100μmのフェライト粉)97部をVブレンダ
ーで混合して現像剤(正帯電性)とした。
【0025】この現像剤を用いて市販の有機光導電体を
感光体とする乾式複写機を用いてコピーをとったとこ
ろ、分光反射特性に優れた鮮明なイエロー色のコピーが
得られた。また、トランスペアレンシーシートにコピー
をとったところ、きわめて透明性の高いコピーが得ら
れ、OHPで投影すると、鮮やかなイエロー色の投影像
となった。この現像剤とトナーを用いて常温常湿環境
(25℃、60%RH)の下、連続実写テストを行っ
た。その結果20000枚後においてもカブリがなく分
光反射特性が良好でありかつ鮮明なイエロー色のコピー
が得られ耐久性に優れるものであることがわかった。
【0026】また、この現像剤を高温高湿環境下(35
℃、85%RH)に持込み、同様の連続実写テストを行
ったが、20000枚後においてもカブリのない極めて
鮮明なイエロー色のコピーが得られ、環境特性も良好で
あることがわかった。 比較例1 ビスフェノールAとテレフタル酸とから合成された 100部 ポリエステル樹脂(軟化点 120℃) Hansa Brilliant Yellow 5GX 5部 (C.I.Pigment Yellow 74) 帯電制御剤 3部 (ベンジルトリブチルアンモニウムクロライドと ナフトールスルホン酸との造塩化合物) 上記の材料を熱ロールミルを用いて140℃で溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉末を分級して粒径5〜20μmを選別してトナーと
した。
【0027】このトナーをX線結晶回折分析を行ったと
ころ、C.I.Pigment Yellow 74
の結晶パターンが部分的に見られた。(結果を図3に示
す。)このトナー粒子に対して、疎水性シリカR972
(商品名、日本アエロジル製)をヘンシェルミキサーで
0.3wt%外添してイエロートナーを得た。このトナー
3部に対してキャリア(シリコーン樹脂でコートした平
均粒径100μmのフェライト粉)97部をVブレンダ
ーで混合して現像剤(正帯電性)とした。
【0028】この現像剤を用いて市販の有機光導電体を
感光体とする乾式複写機を用いてコピーをとったとこ
ろ、分光反射特性に優れた鮮明なイエロー色のコピーが
得られたが、トランスペアレンシーシートにコピーをと
り、OHPで投影すると、鮮やかなイエロー色の投影像
は見られなかった。
【0029】
【発明の効果】本発明のイエロートナーは分光反射特性
が良好で優れた透明性を有し、かつ環境特性及び耐久性
にも優れる等カラートナーとして要求される特性を充分
かつバランスよく満足するものである。又、本発明のイ
エロートナーの製造方法により、上記諸特性を充分満た
したイエロートナーを容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】Pigment Yellow 74 の粉末
X線回折パターン。
【図2】通常混練でPigment Yellow 7
4 を分散したトナーの粉末X線回折パターン(比較例
1)。
【図3】Pigment Yellow 74 をアモ
ルファス状に分散したトナーの粉末X線回折パターン
(実施例2)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾田 博文 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化 成株式会社茅ヶ崎事業所内 (56)参考文献 特開 昭59−37553(JP,A) 特開 平2−96179(JP,A) 特開 平2−96180(JP,A) 特開 平2−136865(JP,A) 特開 平2−149857(JP,A) 特開 昭62−72727(JP,A) 特開 昭52−108135(JP,A)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結着樹脂中にアセト酢酸アリライド系モ
    ノアゾ顔料をアモルファス状態で含有することを特徴と
    するカラー電子写真用イエロートナー。
  2. 【請求項2】 着色剤及び結着樹脂を含有するカラー電
    子写真用イエロートナーの製造方法において、アセト酢
    酸アリライド系モノアゾ顔料を含有する着色剤を結着樹
    脂とともに、該結着樹脂の軟化点より50℃以上高い熱
    履歴にかける工程を経て製造することを特徴とするカラ
    ー電子写真用イエロートナーの製造方法。
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