JP2663223B2 - Automatic developing machine for silver halide photographic materials - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用の自動現像機に関し、更に詳しくは自動現像機のコ
ンパクト化及び作業性の改善がはかられ、しかもケミカ
ルの安定性が飛躍的に向上し、更に低補充化が容易とな
る自動現像機に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a compact automatic developing machine, improved workability, and a remarkable chemical stability. And to an automatic developing machine which can easily reduce replenishment.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料ないし写真材料と称することもある）は、露光後、
現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理される。
現像には、黒白現像液、カラー現像液、脱銀処理には漂
白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水道水またはイオ
ン交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用され
る。2. Description of the Related Art A silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes referred to as a light-sensitive material or a photographic material) is exposed to light.
Processing is performed by steps such as development, desilvering, washing, and stabilization.
A black and white developer, a color developer, a bleaching solution, a bleach-fixing solution, a fixing solution for desilvering, a tap water or ion-exchanged water for washing, and a stabilizing solution for stabilization are used for development.

【０００３】これら各処理工程を行うための処理機能を
有する液体のことを処理液という。各処理液は通常30〜
40℃に温度調節され、感光材料はこれらの処理液中に浸
漬され処理される。A liquid having a processing function for performing each of these processing steps is called a processing liquid. Each processing solution is usually 30 ~
The temperature is adjusted to 40 ° C., and the photographic material is immersed in these processing solutions for processing.

【０００４】この様な処理は通常自動現像機（以下、自
現機と称する）等で上記の処理液を収納した処理槽間を
順次搬送させることによって行われる。[0004] Such processing is usually carried out by using an automatic developing machine (hereinafter referred to as an automatic developing machine) or the like to sequentially convey the processing solution between processing tanks.

【０００５】ここで自動現像機と言う場合、現像部、脱
銀部、洗浄又は安定化部及び乾燥部を有し、各処理現槽
部を順次自動的に写真感光材料を搬送させる手段を有す
る現像機のことを一般的にさす。In this case, an automatic developing machine has a developing section, a desilvering section, a washing or stabilizing section, and a drying section, and has means for automatically transporting the photographic light-sensitive material sequentially through the respective processing tank sections. Generally refers to a developing machine.

【０００６】さて、この様な自動現像機で処理する場
合、処理槽内の処理液の活性度を一定に保つために処理
液を補充する方式が一般に広く採られている。[0006] In the case of processing with such an automatic developing machine, a method of replenishing the processing liquid in order to keep the activity of the processing liquid in the processing tank constant has been widely adopted.

【０００７】具体的には、補充用タンクから、補充液を
適時処理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしてい
る。Specifically, the processing operation is performed while a replenisher is supplied from the replenishment tank into the processing tank at an appropriate time.

【０００８】この場合、補充用タンクに貯溜される補充
液自体は別の場所で作製され、必要に応じて補充用タン
ク内に補充されるのが普通であるが、その作製に当って
は、従来から次のような手作業的な方法が採られてい
る。In this case, the replenisher itself stored in the replenishment tank is usually prepared in another place, and is usually replenished in the replenishment tank as needed. Conventionally, the following manual method has been adopted.

【０００９】すなわち、ハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤（以下、写真処理剤と称することもある）は粉末状
あるいは液体状で市販されており、使用にあたっては、
粉末の場合は一定量の水に手作業で溶解することにより
調液され、又、液体状の場合も濃縮されているから水で
一定量に希釈して用いられる。That is, a processing agent for a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes referred to as a photographic processing agent) is commercially available in powder or liquid form.
In the case of powder, it is prepared by manually dissolving it in a certain amount of water, and in the case of a liquid, it is concentrated and used to dilute it with water.

【００１０】補充タンクは自動機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。又、最
近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充タ
ンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タン
クのスペースを確保する必要がある。[0010] The refill tank may be installed beside the automatic machine, and it is necessary to secure a considerable space. In addition, a replenishing tank is built in the main body of the automatic processing machine in a minilab, which has been increasing rapidly in recent years.

【００１１】補充用処理剤は写真処理に際して良好で安
定した性能を得る為にいくつかのパートに分かれてい
る。例えばカラー用漂白定着液の補充液は酸化剤である
有機酸第２鉄塩のパートと還元剤であるチオ硫酸塩のパ
ートに分かれており、補充液作製時に前記有機酸第２鉄
塩の濃厚パートとチオ硫酸塩含有濃厚パートを混ぜ合わ
せ、一定量の水を加えることで使用に供している。Replenishing processing agents are divided into several parts in order to obtain good and stable performance in photographic processing. For example, a replenisher for a color bleach-fixer is divided into a part of an organic ferric acid salt as an oxidizing agent and a part of a thiosulfate salt as a reducing agent. The part and the thiosulfate-containing concentrated part are mixed and used by adding a certain amount of water.

【００１２】上記濃厚化されたパートは例えばポリ容器
等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋（例えば段
ボール箱）に入れて１単位として市販されている。[0012] The concentrated part is put in a container such as a plastic container, and these are put together and put in an outer bag (for example, a cardboard box), and are sold as one unit.

【００１３】上記パート剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次の様な欠点がある。第１に各パ
ート剤は容器に各々入れられ、補充処理剤によってはパ
ート剤が数本に及び、１単位ともなると容器の数がかな
り多くなり、貯蔵や輸送の際に多くのスペースを必要と
する。例えばカラーペーパー用処理液であるＣＰＫ−２
−20ＱＡの発色現像補充剤は10ｌを１単位として保恒剤
含有キットをパートＡに、発色現像主薬含有キットをパ
ートＢに、アルカリ剤はパートＣに分けられ、各Ａ，Ｂ
及びＣは500mlのポリ容器に入っている。同様に漂白定
着液は８ｌを１単位として３ボトルにパート剤が分かれ
ており、安定液は10ｌを１単位として２ボトルにパート
剤が分かれている。これらの補充剤は各々各種の大きさ
の外箱に入れられた貯蔵、輸送されることになるが外箱
が小さい安定液で約17cm×14cm×16.5cmで比較的大きい
漂白定着剤で約18.5cm×30.5cm×22.5cmとなり、貯蔵、
輸送上あるいはお店の中で同種の補充剤でしか積み上げ
ができず、結局多くのスペースを必要とする。[0013] The replenishing agent in which the above-mentioned parts are made into a kit is used after dissolving, diluting and mixing and finishing it in a fixed amount. However, the replenishing agent has the following disadvantages. First, each part agent is placed in a container. Depending on the replenishing agent, the number of part agents may be several, and the number of containers may be considerably large for one unit, requiring a large amount of space for storage and transportation. I do. For example, CPK-2 which is a processing solution for color paper
The color developing replenisher of -20QA is divided into 10 liters as one unit, the preservative-containing kit is divided into Part A, the color developing agent-containing kit is divided into Part B, and the alkaline agent is divided into Part C.
And C are in a 500 ml plastic container. Similarly, the bleach-fix solution is divided into three bottles with 8 l as one unit, and the stabilizer is divided into two bottles with 10 l as one unit. Each of these replenishers will be stored and transported in an outer box of various sizes, but the outer box is a small stabilizing solution of about 17 cm x 14 cm x 16.5 cm and a relatively large bleach-fixing agent of about 18.5 cm × 30.5cm × 22.5cm, storage,
It can only be stacked in transport or in stores with the same type of replenisher, eventually requiring a lot of space.

【００１４】第２の欠点としては空になった容器の廃棄
の問題である。近年ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
特にポリ容器の廃棄が問題になっている。写真用のポリ
容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優
れているものの、ポリ容器は生分解性がほとんどなく、
蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大量の発生を伴
い、地球の温暖化や酸性雨等の一因になっており、又ユ
ーザーの問題としては作業スペースの狭いところにポリ
容器が大量と山積みされ、しかも強度がある為につぶす
こともできず、更にスペースも狭くしている等の問題が
指摘されている。A second drawback is the problem of disposal of empty containers. In recent years, there has been a strong demand for environmental conservation and resource saving mainly in Europe and the United States, and disposal of plastic containers has become a problem particularly in photography. Photo plastic containers are low in cost, convenient for storage and transportation, and have excellent chemical resistance, but plastic containers have little biodegradability,
If accumulated and incinerated, a large amount of carbon dioxide gas is generated, which contributes to global warming and acid rain, and users have a problem in that a large amount of plastic containers are piled up in a narrow work space. In addition, it has been pointed out that it cannot be crushed due to its high strength and the space is narrowed.

【００１５】第３にケミカルが非常に不安定であること
である。例えばカラーペーパー用発色現像補充液を例に
すると、カラーペーパー用発色現像補充液を作成する
際、ある一定量の水を補充タンクに入れた後、保恒剤含
有濃縮キットＡを入れて撹拌し、次に発色現像主薬含有
濃縮キットＢを入れて撹拌し、ついでアルカリ剤含有濃
縮キットＣを入れて撹拌し、最後に水を加えてある一定
量に仕上げる。その際、いくつかの問題が発生し易くな
る。例えば、撹拌が不十分であったり、はじめの水を入
れ忘れたりした場合に、発色現像主薬の結晶が析出しや
すくなり、それがベローズポンプにたまって補充されず
に、写真性能が不安定になったり、ベローズポンプが破
損したりする。又濃縮キットは製造後直ちに使用される
由ではなく製造後１年経過して使用されることもあり、
場合によっては発色現像主薬や保恒剤が酸化され性能が
不安定になったりする。Third, the chemical is very unstable. For example, taking a color developing replenisher for color paper as an example, when preparing a color developing replenisher for color paper, a certain amount of water is put into a replenishing tank, and then a preservative-containing concentration kit A is put and stirred. Then, the color developing agent-containing concentrating kit B is charged and stirred, then the alkali agent-containing concentrating kit C is charged and stirred, and finally, water is added to finish the mixture to a certain amount. At that time, some problems are likely to occur. For example, if the stirring is insufficient, or if you forget to add water first, crystals of the color developing agent tend to precipitate, and they are accumulated in the bellows pump and are not replenished, resulting in unstable photographic performance. Or the bellows pump is damaged. Concentration kits may not be used immediately after production, but may be used one year after production,
In some cases, the color developing agent and the preservative are oxidized and the performance becomes unstable.

【００１６】濃縮キットや粉剤から作成された発色現像
補充液は更に又補充タンク内においていくつかの問題が
あることが知られている。例えば長期にわたって補充液
が使用されないと補充タンク壁面に結晶が付着したり、
又補充液が酸化され易くなったり、タールの発生等が生
じたりする。又保存条件によっては補充液中の結晶しや
すい成分、例えば発色現像主薬等が低温で析出する等の
問題があり、その為にメーカーによっては補充液の保存
条件を指定してユーザーが管理する様指導しているのが
実状である。Color developing replenishers made from concentrate kits and powders are also known to have some problems in replenishment tanks. For example, if the replenisher is not used for a long time, crystals will adhere to the refill tank wall,
In addition, the replenisher is easily oxidized and tar is generated. In addition, depending on the storage conditions, there is a problem that components that easily crystallize in the replenisher, for example, color developing agents, etc., precipitate at low temperatures. For this reason, some manufacturers specify the replenisher storage conditions and manage them by the user. The fact is that they are teaching.

【００１７】この様に一般的に用いられている濃縮キッ
トを使用して補充液を作成する方法、あるいは粉剤を用
いて補充液を作成する方法はカラーペーパー用発色現像
液を例にとりあげても前記した様な問題点があり、漂白
定着液、漂白液、定着液についても似た様な問題があ
る。As described above, the method of preparing a replenisher using a commonly used concentrating kit or the method of preparing a replenisher using a powder can be exemplified by a color developing solution for color paper. There are the above-mentioned problems, and similar problems also occur in the bleach-fixing solution, the bleaching solution, and the fixing solution.

【００１８】一方、上記の様な濃縮キット又は粉剤を用
いて補充液を作成する方法とは別に、濃縮キットを直接
補充する方法が知られている。On the other hand, apart from the above-described method of preparing a replenisher using a concentrating kit or a powder, a method of directly replenishing a concentrating kit is known.

【００１９】この方法は溶解作業の不効率性を改善する
為に濃縮キットをベローズポンプ等の供給手段を用いて
直接処理槽に補充し、併せてある一定量の補水を独立し
て行うものである。確かにこの方法は前記の濃縮キット
や粉剤から補充液を調整する方法に比べ、調液作業が不
要になる。あるいは補充液を作成しないので保存性の問
題はなくなる。In this method, in order to reduce the inefficiency of the dissolving operation, the concentration kit is directly replenished to the treatment tank using a supply means such as a bellows pump, and a certain amount of water is independently replenished. is there. Certainly, this method does not require a liquid preparation operation as compared with the above-mentioned method of preparing a replenisher from a concentration kit or a powder. Alternatively, since no replenisher is prepared, the problem of storage stability is eliminated.

【００２０】しかしながら上記の方法も多くの問題をか
かえている。すなわち濃縮キットを供給する為に濃縮キ
ット用のタンクそして供給手段としてのポンプが新たに
必要となり、自現機が大型化する問題である。例えばカ
ラーペーパー用処理液であるＣＰＫ−２−20を例に考え
てみると、発色現像補充液の濃縮キットは３パートあ
り、漂白定着補充液の濃縮キットは３パート、そして安
定補充液の濃縮キットは２パートあり、これを供給する
場合、濃縮キット用のタンクが８個、そしてポンプが８
台必要である。従来の補充方式の場合、各補充液毎のタ
ンク、ポンプががあれば良いから各々３個あれば事足り
る。この様に濃縮キットを供給する場合だけをみても従
来の方法に比べタンク、ポンプがたくさん必要となり、
更に調整水用のポンプも必要となる。However, the above method also has a number of problems. That is, in order to supply the concentration kit, a tank for the concentration kit and a pump as a supply means are newly required, which causes a problem that the size of the automatic processing machine is increased. For example, taking the color paper processing solution CPK-2-20 as an example, there are three parts for the color developing replenisher kit, three parts for the bleach-fix replenisher, and three parts for the stable replenisher. The kit consists of two parts, which are supplied with 8 tanks for the concentration kit and 8 pumps
You need a unit. In the case of the conventional replenishment method, it is sufficient if there is a tank and a pump for each replenisher, so that three each are sufficient. Even in the case of supplying the enrichment kit in this way, more tanks and pumps are required compared to the conventional method,
Further, a pump for conditioning water is required.

【００２１】更に濃縮キットは濃縮液の為に補充ノズル
の出口付近で結晶が析出しやすくメンテナンスが大変で
ある。又ベローズポンプにそれ程供給精度がなく、濃厚
液補充の場合更に補充精度が大幅にずれやすく、結果的
に写真性能の変動が大きくなるという問題がある。その
他の問題として廃ポリ容器は濃縮キットを供給する方法
にしたからといって従来の補充方式と廃ポリ容器量はか
わらない。Further, in the concentration kit, crystals are easily deposited near the outlet of the replenishing nozzle because of the concentrated solution, and maintenance is difficult. Further, the bellows pump does not have such a high supply accuracy, and in the case of replenishing the concentrated liquid, the replenishment accuracy is liable to be greatly deviated. Another problem is that the method of supplying the waste plastic container with the enrichment kit does not change the conventional replenishment method and the amount of waste plastic container.

【００２２】上記以外の方法で、ポリ容器をなくし、ケ
ミカルの安定性が向上させる為の提案がいくつか為され
ている。Some proposals have been made to eliminate the plastic container and improve the stability of chemicals by methods other than those described above.

【００２３】例えば特開昭58-11032号公報には現像成分
をマイクロカプセルで包む技術が開示され、又特開昭51
-61837号公報には崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示さ
れている。更には特開平2-109042号、同2-109043号、同
3-39735号及び同3-39739号公報にはある平均粒径をもっ
た顆粒化された写真用処理剤を用いる方法が開示されて
いる。For example, JP-A-58-11032 discloses a technique for encapsulating a developing component in microcapsules.
JP-61837 discloses a photographic tablet containing a disintegrant. Furthermore, JP-A-2-09042, JP-A2-109043,
JP-A-3-39735 and JP-A-3-39739 disclose a method using a granulated photographic processing agent having a certain average particle size.

【００２４】特開昭51-61837号公報記載の崩壊剤を含有
した写真用錠剤は単に容易に水にとける錠剤を提起した
ものである。The photographic tablet containing a disintegrant described in JP-A-51-61837 merely proposes a tablet which is easily dissolved in water.

【００２５】又特開平2-109042号は、ある平均粒径をも
った顆粒化された写真用処理剤について記載されてい
る。JP-A-2-109042 describes a granulated photographic processing agent having a certain average particle size.

【００２６】しかしながら、これらは前述した公報には
自動現像機において、作業性を充分に簡便化し安定した
写真性能を得たり、補充タンクをなくしコンパクトな自
現機を提案するものではない。However, these publications do not propose an automatic developing machine which satisfactorily simplifies the workability and obtains stable photographic performance in an automatic developing machine, or does not propose a compact automatic developing machine without a replenishing tank.

【００２７】一方、溶解作業を不要にする方法としては
特開昭3-11344号公報に各単位容器よりパート剤の混合
比率に応じた量のペースト状のパート剤を押出し、この
押出されたパート剤を所定の濃度に希釈することにより
精度よく調整、供給する技術が開示されているが、確か
にこの方法によれば溶解作業は少なくなるか又はほとん
ど溶解作業はなくなるが、ペースト状のパート剤を長期
間にわたり一定量押し出すことが難しく又使用頻度が少
ないとノズルがつまり易く、写真性能を一定に保つこと
が困難である。又ペーストを入れる容器が必要であり、
この場合柔軟で破損しにくい材質が求められ一般に再利
用しにくい複合材料が使用され、環境上好しくない。On the other hand, as a method for eliminating the dissolving work, a paste-like part in an amount corresponding to the mixing ratio of the part is extruded from each unit container as disclosed in JP-A-3-11344, and the extruded part is extruded. A technique for accurately adjusting and supplying the agent by diluting the agent to a predetermined concentration has been disclosed. However, according to this method, the dissolving work is reduced or almost completely eliminated, but the paste-like part agent is used. Is difficult to extrude over a long period of time, and if the frequency of use is low, the nozzles are easily clogged, and it is difficult to keep the photographic performance constant. You also need a container for the paste,
In this case, a material that is flexible and hard to break is required, and a composite material that is generally difficult to reuse is used, which is not environmentally friendly.

【００２８】特開昭55-123942号には、粉剤、液剤及び
希釈水を供給する写真現像用補充剤供給装置が開示され
ているが、写真性能を安定に保つための、処理剤補充制
御手段については記載がない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-123942 discloses a photographic developing replenisher supplying device for supplying a powder, a liquid and a diluting water, but a processing agent replenishing control means for stably maintaining photographic performance. Is not described.

【００２９】又、実開平1-85732号には、安定液に、錠
剤型防菌剤を投入する手段を有する自動現像機が開示さ
れているが、これも処理剤補充制御手段については記載
がないし、又、液自体の防腐が目的であるのでこれを必
須とはしていない。Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-85732 discloses an automatic developing machine having a means for charging a tablet-type antibacterial agent into a stabilizing solution, but also discloses a processing agent replenishment control means. Also, since the purpose is to preserve the liquid itself, this is not required.

【００３０】[0030]

【発明の目的】本発明の目的は第１に自動現像機のコン
パクト化を達成することである。第２に手作業による溶
解作業をなくすことであり、第３に写真性能が安定な処
理システムの提供であり、第４にポリ容器の使用を低減
あるいは使用をなくすることが可能な低公害化システム
の提供にすることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is, first, to achieve a compact automatic developing machine. The second is to eliminate the manual melting operation, the third is to provide a processing system with stable photographic performance, and the fourth is to reduce the use of poly-containers or reduce the pollution that can be eliminated. To provide the system.

【００３１】[0031]

【発明の構成】上記問題を解決するために、本発明者ら
は鋭意研究した結果、以下の構成により解決できること
を見い出した。すなわち露光されたハロゲン化銀写真感
光材料を処理する処理液を収容する少なくとも一つの処
理槽と、錠剤を収納する収納手段と、前記処理槽の少な
くとも一つに錠剤を供給する供給手段と、前記ハロゲン
化銀写真感光材料の処理量情報を検出する検出手段と、
前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御する
制御手段と、を有するハロゲン化銀写真感光材料用の自
動現像機によって上記目的が達成されることを見出し
た。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, they have found that the following structure can be used to solve the problems. That at least one processing tank for containing a processing solution for processing an exposed silver halide photographic light-sensitive material, a housing means for accommodating the tablet agent, a supply means for supplying a tablet agent to at least one of the processing bath Detecting means for detecting processing amount information of the silver halide photographic material,
The object is achieved by an automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material, comprising: a control means for controlling the supply means according to the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material detected by the detection means. Found to be.

【００３２】さらに本発明にかかわる自動現像機の別の
実施態様である露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
処理する処理液を収容する処理槽と、錠剤を収納する収
納手段と、前記処理槽の少なくとも一つに錠剤を供給す
る供給手段と、前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量
情報を検出する検出手段と、前記検出手段により検出さ
れた前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報に応じ
て、前記供給手段を制御する制御手段と、前記処理槽
に、補充水を供給する補充水供給手段と、を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料用の自動現像機においても上記目
的が達成されることを見い出した。Furthermore a processing tank for accommodating a processing solution for processing an exposed silver halide photographic light-sensitive material which is another embodiment of an automatic developing machine according to the present invention, a housing means for accommodating a tablet agent, said process a supply means for supplying tablets agent to at least one tank, means for detecting the process amount information of the silver halide photographic light-sensitive material, the processing amount of the silver halide photographic light-sensitive material detected by said detecting means The above object has also been attained in an automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material having control means for controlling the supply means according to information, and replenishing water supplying means for supplying replenishing water to the processing tank. I found something to be done.

【００３３】さらにこれらの自現機において、錠剤であ
ること、前記錠剤が、造粒後打錠工程により形成されて
いること、前記錠剤が、前記ハロゲン化銀写真感光材料
を処理するために必要な全成分を含有すること、前記錠
剤が供給される処理槽が、前記ハロゲン化銀写真感光材
料を処理する処理部と、前記処理部と連通している前記
錠剤を供給する錠剤受容部とからなり、かつ前記処理部
と前記錠剤受容部との間で前記処理液を循環させる循環
手段を有すること、前記処理槽内の処理液に浸漬される
とともに、前記ハロゲン化銀写真感光材料に前記錠剤の
不溶物が付着しないように前記錠剤の不溶物を濾過する
濾過手段を有すること、前記処理槽が、現像液を収容す
るための現像槽、及び漂白定着液を収納するための漂白
定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記収納手段、前記
供給手段、及び前記制御手段は前記それぞれの処理槽毎
に設けられていること、前記処理槽が、現像液を収容す
るための現像槽、漂白液を収容するための漂白槽及び定
着液を収容するための定着槽を含み、かつ、少なくと
も、前記収納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は
前記それぞれの処理槽毎に設けられていること等も好ま
しい実施態様といえる。[0033] In addition, these automatic developing machine, it is tablets agent, wherein the tablet agent, that is formed by granulation after tableting process, the tablets agent, processing the silver halide photographic light-sensitive material A processing tank to which the tablets are supplied, a processing section for processing the silver halide photographic light-sensitive material, and a processing section for communicating with the processing section.
Becomes a tablet agent from the tablet agent receiving section supplies, and to have a circulating means for circulating said processing solution between said lock agent receiving section and the processing section, is immersed in the treatment liquid in the processing bath together, have a filtering means for filtering the insoluble matter of the silver halide photographic light-sensitive material into the tablet agent of insolubles is not the lock agent such attachment, the processing bath is a developing tank for containing a developer And a bleach-fix bath for storing a bleach-fix solution, and at least the storage unit, the supply unit, and the control unit are provided for each of the processing baths. A developing tank for containing a developing solution, a bleaching tank for containing a bleaching solution, and a fixing tank for containing a fixing solution, and at least the containing means, the supplying means, and the control means Each of the above processing It said to be preferred embodiments such as that provided for each.

【００３４】更には露光されたハロゲン化銀写真感光材
料を処理する処理液を収容する処理槽と、錠剤を収納す
る収納手段と、前記処理槽の少なくとも一つに錠剤を供
給する供給手段と、前記ハロゲン化銀写真感光材料の処
理量情報を検出する検出手段と、前記検出手段により検
出された前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報に
応じて、前記供給手段を制御する制御手段と、前記処理
槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、前記検出手
段の情報に応じて、前記補充水供給手段を制御する補充
水供給制御手段と、を有するハロゲン化銀写真感光材料
用の自動現像機においても本発明の目的が達成される。[0034] Furthermore a processing tank for accommodating a processing solution for processing a silver halide photographic material is exposed, a housing means for accommodating the tablet agent supply means for supplying a tablet agent to at least one of the processing bath Detecting means for detecting processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material; control means for controlling the supply means in accordance with processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material detected by the detecting means A silver halide photographic light-sensitive material comprising: a replenishment water supply unit for supplying replenishment water to the processing tank; and a replenishment water supply control unit for controlling the replenishment water supply unit in accordance with information from the detection unit. The object of the present invention is also achieved in an automatic developing machine for use.

【００３５】本発明により、ハロゲン化銀写真感光材料
の処理量情報に応じて錠剤を処理槽に供給することによ
って、溶解作業をなくすこと、補充タンクをなくし自動
現像機のコンパクト化の達成、更にはケミカルの安定性
を飛躍的に高めること、ポリ容器の大巾削減ないしはゼ
ロ化が可能となる。[0035] The present invention, by providing a lock agent to the processing tank in accordance with the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material, eliminating the dissolution work, achieving compactness of the automatic developing machine without replenishment tank, Furthermore, it is possible to dramatically improve the stability of chemicals, and to reduce or eliminate the size of the plastic container.

【００３６】即ち、錠剤を処理槽に供給する為に処理槽
に補充液を供給する為の補充タンク、ベローズポンプが
不要となり、自動現像機のコンパクト化と大巾なコスト
ダウンが計れる。更には錠剤を用いることにより意外な
ことに補充液にみられる様な結晶の析出やタールの発生
等補充液に起因する様々な問題が一挙に解決される。[0036] That is, replenishing tank for supplying replenisher to the processing tank for supplying tablets agent to the processing tank, the bellows pump is not required, compact and greatly in cost of the automatic developing machine can be achieved. Furthermore various problems resulting from the occurrence replenisher such precipitation or tar crystals found in replenisher Surprisingly by using a lock agent is solved at a stroke.

【００３７】錠剤は液体に比し補充量を少なくすること
ができ、作業中に液体が飛散して人体や衣服、周辺機器
に付着、汚染したりすることもないという利点がある。[0037] Tablets agent can reduce the replenishment rate than the liquid, the body and clothes scattered liquid during operation, adheres to the peripheral device, there is an advantage that nor to or contamination.

【００３８】又本発明において補水手段を設けることで
処理液の濃度変動を一定に保つことができ、かつ性能を
安定化することができる。更に錠剤であるため、補充液
をベローズポンプで一定量送り出す方法に比べて補充精
度が飛躍的に高まり、濃度管理が容易になる。In the present invention, by providing the water replenishing means, the concentration fluctuation of the processing solution can be kept constant, and the performance can be stabilized. Further , since it is a tablet, the replenishment accuracy is dramatically improved and the concentration control becomes easy as compared with a method in which the replenisher is pumped out in a fixed amount by a bellows pump.

【００３９】本発明の処理剤は錠剤（以下、固形処理剤
と呼ぶ場合もある）である。該錠剤をアルカリ可溶性フ
ィルムや水溶性フィルムのような、可溶性フィルムで包
装又は被覆されたものも含む。ペーストやスラリーは本
発明で言う固形処理剤ではない。 The treatment agent of the present invention is a tablet (hereinafter referred to as a solid treatment agent).
In some cases). The tablets include those packaged or covered with a soluble film such as an alkali-soluble film or a water-soluble film. Pastes and slurries are not the solid processing agents referred to in the present invention.

【００４０】前記錠剤とは、粉末を一定の形状に圧縮成
形したもののことを言う。The above-mentioned tablet refers to a tablet obtained by compressing powder into a predetermined shape.

【００４１】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００４２】本発明は錠剤である方が、補充精度が高く
しかも取扱い性が簡単であることから好ましく用いられ
る。In the present invention, tablets are preferably used because they have high replenishment accuracy and are easy to handle.

【００４３】写真処理剤を固形化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
形化するか、仮成形した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆槽を形成する等、任意の
手段が採用できる（特願平2-135887号、同2-203165号、
同2-203166号、同2-203167号、同2-203168号、同2-3004
09号参照）。To solidify the photographic processing agent, a concentrated solution or fine powder or granular photographic processing agent and a water-soluble binder are kneaded and molded, or the water-soluble binder is added to the surface of the temporarily formed photographic processing agent. Any means can be adopted, such as forming a coating tank by spraying (Japanese Patent Application Nos. 2-135887, 2-203165,
2-223166, 2-203167, 2-203168, 2-304
09).

【００４４】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
形処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固形処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固形処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。A preferred tablet production method is a method in which a powdered solid processing agent is granulated and then subjected to a tableting step to form the tablet. There is an advantage that the solubility and storage stability are improved and the photographic performance becomes stable as compared with a solid processing agent formed by a tableting step by simply mixing a solid processing agent component.

【００４５】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は１０
０〜８００μｍのものを用いることが好ましく、より好
ましくは２００〜７５０μｍである。平均粒径が１００
μｍより小さかったり或いは８００μｍより大きいと上
記の造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一
化、いわゆる偏析が起こり好ましくない。さらに粒度分
布は造粒物粒子の６０％以上が±１００〜１５０μｍの
偏差内にあるものが好ましい。次に得られた造粒物を加
圧圧縮する際には公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、
単発式打錠機、ロータリー式打錠機、ブリケッティング
マシンを用いることが出来る。加圧圧縮されて得られる
錠剤は任意の形状を取ることが可能であるが、生産性、
取扱い性の観点から円筒型の錠剤が好ましい。As a granulation method for tablet formation, a known method such as tumbling granulation, extrusion granulation, compression granulation, crushing granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, and spray drying granulation may be used. Can be done.
For tablet formation, the resulting granulate has an average particle size of 10
It is preferable to use one having a thickness of 0 to 800 μm, more preferably 200 to 750 μm. Average particle size is 100
When the particle size is smaller than μm or larger than 800 μm, when the above granulated material is mixed and compressed under pressure, the components become non-uniform, that is, so-called segregation is not preferred. Further, the particle size distribution is preferably such that 60% or more of the granulated particles have a deviation of ± 100 to 150 μm. When the obtained granules are then compressed under pressure, a known compressor, for example, a hydraulic press,
Single punch tableting machine, a rotary tableting machine, it is possible to use a blanking Rikette I Ngumashin. Obtained by compression
Tablets can take any shape, but productivity,
Tablets cylindrical from the standpoint of handleability are preferred.

【００４６】さらに好ましくは造粒時、各成分毎例えば
アルカリ剤、還元剤、漂白剤、保恒剤等を分別造粒する
ことによって更に上記効果が顕著になる。More preferably, at the time of granulation, the above effect is further remarkable by separately granulating each component such as an alkali agent, a reducing agent, a bleaching agent, a preservative and the like.

【００４７】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
51-61837号、同54-155038号、同52-88025号、英国特許1
213808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造で
き、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平2-109042号、同
2-109043号、同3-39735号及び同3-39739号等の明細書に
記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉末処
理剤は、例えば、特開昭54-133332号、英国特許725892
号、同729862号及びドイツ特許3733861号等の明細書に
記載されるが如き一般的な方法で製造できる。A method for producing a tablet processing agent is described in, for example,
51-61837, 54-155038, 52-88025, UK Patent 1
213808 can be produced by a general method described in the specification, and further, a granule treating agent is, for example, JP-A-2-09042,
It can be produced by a general method described in the specifications such as Nos. 2-109043, 3-39735 and 3-9739. Furthermore, powder processing agents are described, for example, in JP-A-54-133332, UK Patent 725892
No. 7,229,862 and German Patent 3,733,861 as described in the specification.

【００４８】上記の錠剤の嵩密度は、その溶解性の観点
と、本発明の目的の効果の観点から１．０ｇ／ｃｍ³〜
２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく１．０ｇ／ｃｍ³より大きい
と得られる固形物の強度の点で、２．５ｇ／ｃｍ³より
小さいと得られる固形物の溶解性の点でより好ましい。The bulk density of the tablet, and in view of its solubility, viewpoint or al 1 Effect object of the present invention. 0 g / cm ^3-
2.5 g / cm ³ is preferable, and when it is larger than 1.0 g / cm ³ , the strength of the obtained solid is more preferable, and when it is smaller than 2.5 g / cm ³ , the solubility of the obtained solid is more preferable.

【００４９】本発明に用いられる固形処理剤は発色現像
剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤
等写真用処理剤に用いられるが、本発明の効果とりわけ
写真性能を安定化させる効果が大きいのは発色現像剤で
ある。The solid processing agents used in the present invention are used in photographic processing agents such as color developers, black-and-white developers, bleaching agents, fixing agents, bleach-fixing agents and stabilizers. The color developing agent has a large stabilizing effect.

【００５０】本発明の実施態様からすれば全処理剤が固
形処理剤化されていることが最も好ましいが、少なくと
も発色現像剤を固形化することが好ましい。すなわち発
色現像剤成分には相互に化学的反応を起こす成分が多数
含まれ、又有害成分も含まれていることから本発明の効
果が最も顕著に表われる。更に好ましくは発色現像剤以
外に漂白定着剤、又は、漂白剤、及び定着剤が固形処理
剤化されていることである。According to the embodiment of the present invention, it is most preferable that all the processing agents are solidified, but it is preferable that at least the color developer is solidified. That is, the effects of the present invention are most remarkably exhibited because the color developing component contains a large number of components that cause a mutual chemical reaction and also contains harmful components. More preferably, in addition to the color developing agent, the bleach-fixing agent or the bleaching agent and the fixing agent are solidified.

【００５１】本発明に用いられる固形処理剤はある処理
剤の１部分のみ固形化することも本発明の範囲に入る
が、好ましくは固形処理剤が感材を処理するために必要
な全成分を含有することである。Although it is within the scope of the present invention that the solid processing agent used in the present invention can solidify only one part of a certain processing agent, it is preferable that the solid processing agent contains all components necessary for processing the light-sensitive material. It is to contain.

【００５２】感材を処理するために必要な固形処理剤
が、感材を処理するために必要な全成分を含有するとは
処理量情報に応じて各処理槽に補充する処理剤全てを固
形処理剤として投入することである。補充水が必要な場
合には、補充水以外のもの全てを固形処理剤として投入
する。この場合処理槽に補充する液体は多くても補充水
のみとすることが出来、つまりは、補充が必要な処理槽
が２種類以上あった場合に、補充水を共有することによ
って補充用液体を貯留するタンクが１つで済み、自動現
像機のコンパクト化が図れる。The fact that the solid processing agent necessary for processing the light-sensitive material contains all the components necessary for processing the light-sensitive material means that all the processing agents to be replenished into each processing tank according to the processing amount information are subjected to solid processing. It is to be injected as an agent. If replenishing water is required, all but the replenishing water is added as a solid processing agent. In this case, the liquid to be replenished to the processing tank can be at most only the replenishing water. That is, when there are two or more types of processing tanks that need replenishment, the replenishing liquid is shared by sharing the replenishing water. Only one storage tank is required, and the size of the automatic developing machine can be reduced.

【００５３】発色現像剤を固形化する場合、アルカリ
剤、発色剤及び還元剤全てを固形処理剤化し、錠剤は少
なくとも３剤以下最も好ましくは１剤にすることがアル
カリ剤や発色剤又は還元剤の少なくとも１つを固形処理
剤化し、他は液剤として用い場合より作業性で改良さ
れ、ユーザーが誤って使用することも減少でき、本発明
に用いられる固形処理剤の好ましい実施態様である。When the color developing agent is solidified, the alkali agent, the color forming agent, and the reducing agent are all converted into a solid processing agent, and the tablets are preferably at least three or less, most preferably one agent. And at least one of the coloring agent or the reducing agent is converted into a solid processing agent, and the other is improved in workability as compared with the case where it is used as a liquid agent, and it is possible to reduce erroneous use by a user. It is an embodiment.

【００５４】処理剤を水溶性フィルムないし結着剤で包
装または結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルムな
いし結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセルロ
ース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポリ
ビニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース
系、プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、
ポリ酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カ
ルボキシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキ
ル）オキサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材
からなるフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、こ
れらの中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラ
ン系のものが被覆ないしは結着の効果の点からより好ま
しく用いられる。When the treating agent is wrapped or bound or covered with a water-soluble film or binder, the water-soluble film or binder may be a polyvinyl alcohol-based, methylcellulose-based, polyethylene oxide-based, starch-based, polyvinylpyrrolidone-based, Hydroxypropylcellulose, pullulan, dextran and gum arabic,
Polyvinyl acetate-based, hydroxyethylcellulose-based, carboxyethylcellulose-based, carboxymethylhydroxyethylcellulose sodium salt-based, poly (alkyl) oxazoline-based, polyethylene glycol-based film or binder is preferably used, among these, In particular, polyvinyl alcohol-based and pullulan-based ones are more preferably used in view of the effect of coating or binding.

【００５５】好ましいポリビニルアルコールは極めて良
好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好
な強度及び柔軟性を有する。フィルムとして注型する市
販のポリビニルアルコール組成物は分子量及び加水分解
の程度が様々であるが、分子量が約10000ないし約10000
0であることが好ましい。加水分解の程度とは、ポリビ
ニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に置換される
割合である。フィルムに適用するには、加水分解の範囲
は通常約70％から100％までである。このように、ポリ
ビニルアルコールという言葉は通常ポリ酢酸ビニル化合
物を含む。Preferred polyvinyl alcohols are very good film-forming materials and have good strength and flexibility under most conditions. Commercially available polyvinyl alcohol compositions cast as films vary in molecular weight and degree of hydrolysis, but have a molecular weight of about 10,000 to about 10,000.
It is preferably 0. The degree of hydrolysis is the rate at which the acetate group of polyvinyl alcohol is replaced with a hydroxyl group. For film applications, the range of hydrolysis is usually from about 70% to 100%. Thus, the term polyvinyl alcohol usually includes polyvinyl acetate compounds.

【００５６】これら、水溶性フィルムの製造法は、例え
ば、特開平2-124945号、特開昭61-97348号、同60-15824
5号、特開平2-86638号、特開昭57-117867号、特開平2-7
5650号、特開昭59-226018号、同63-218741号及び同54-1
3565号明細書等に記載されるが如き一般的な方法で製造
される。The method for producing these water-soluble films is described in, for example, JP-A-2-124945, JP-A-61-97348, and 60-15824.
No. 5, JP-A-2-86638, JP-A-57-117867, JP-A-2-7
No. 5650, JP-A-59-226018, JP-A-63-218741, and JP-A-54-1
It is produced by a general method as described in the specification of No. 3565 and the like.

【００５７】更にこれら水溶性フィルムはソルブロン
（アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社
製）、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７−０００シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約34度Ｆないし約200度Ｆの水温におい
て溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すものであ
り、特に好ましく用いられる。Further, as these water-soluble films, those commercially available under the names of Sorblon (manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd.), Hicelon (manufactured by Nichigo Film Co., Ltd.), or Pullulan (manufactured by Hayashibara) can be used. Also, Chris Craft Industries
industries) Inc. 7-000 series polyvinyl alcohol films available from MONO-SOL, Inc., dissolve at a water temperature of about 34 ° F. to about 200 ° F., are harmless, exhibit high chemical resistance, and are particularly preferred. Used.

【００５８】上記水溶性フィルムの膜厚は10〜120μの
ものが好ましく用いられ、特に15〜80μのものが好まし
く、とりわけ特に20〜60μのものが好ましく用いられ
る。これは10μ未満では、固形処理剤の保存安定性の改
良がわずかとなり、また120μを越えると水溶性フィル
ムの溶解に時間がかかり過ぎ、また自動現像機の器壁部
に結晶が析出する問題が生じてくる。The thickness of the water-soluble film is preferably from 10 to 120 μm, particularly preferably from 15 to 80 μm, particularly preferably from 20 to 60 μm. This is because, if it is less than 10μ, the storage stability of the solid processing agent is slightly improved, and if it exceeds 120μ, it takes too much time to dissolve the water-soluble film, and crystals precipitate on the wall of the automatic developing machine. Come up.

【００５９】また、水溶性フィルムは熱可塑性であるこ
とが好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着
加工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏
するためである。Further, the water-soluble film is preferably thermoplastic. This is because not only the heat sealing process and the ultrasonic welding process are facilitated, but also the covering effect is more excellent.

【００６０】更に、水溶性フィルムの引張り強度は0.5
×10⁶〜50×10⁶kg/m²が好ましく、特に１×10⁶〜25×10
⁶kg/m²が好ましく、とりわけ特に1.5×10⁶〜10×10⁶kg/
m²が好ましい。これら引張り強度はＪＩＳＺ−１５２１
に記載される方法で計測される。Further, the tensile strength of the water-soluble film is 0.5
× 10 ⁶ to 50 × 10 ⁶ kg / m ² is preferable, especially 1 × 10 ^{6 to} 25 × 10 ^6
6 kg / m ² are preferred, especially 1.5 × 10 ⁶ to 10 × 10 ⁶ kg /
m ² is preferred. These tensile strengths are in accordance with JISZ-1521.
It is measured by the method described in.

【００６１】また水溶性フィルムないし結着剤で包装又
は結着ないし被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の
湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な接
触の損害から防ぐため防湿包装材で包装されていること
が好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が10〜150μ
のフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポ
リオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果を持ち
得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グラシ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、ア
クリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属箔、金属
化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一つである
ことが好ましく、また、これらを用いた複合材料であっ
てもよい。The photographic processing agent packaged or bound or coated with a water-soluble film or binder can also be used during storage, transportation and handling to prevent atmospheric humidity such as high humidity, rain and fog, and water. It is preferable that the package is packed with a moisture-proof packaging material in order to prevent damage from sudden contact with water due to splashes or wet hands, and the moisture-proof packaging material has a film thickness of 10 to 150 μm.
Film is preferable, and the moisture-proof packaging material is a polyolefin film such as polyethylene terephthalate, polyethylene, and polypropylene; kraft paper, wax paper, moisture-resistant cellophane, glassine, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyvinyl chloride that can have a moisture-proof effect with polyethylene. It is preferably at least one selected from a metal foil such as vinylidene, polyamide, polycarbonate, acrylonitrile and aluminum, and a metallized polymer film, or a composite material using these.

【００６２】又、本発明の実施においては、防湿包装材
が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性プラ
スチックのものを用いることも好しい。In the practice of the present invention, it is also preferable to use a degradable plastic, particularly a biodegradable or photodegradable plastic, as the moisture-proof packaging material.

【００６３】前記生分解性プラスチックは、天然高分
子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性の
よい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高
分子の配合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、
紫外線で励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在する
もの等が挙げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも
光分解性と生分解性との二つの機能を同時に有したもの
も良好に使用できる。Examples of the biodegradable plastics include those composed of natural polymers, polymers produced by microorganisms, synthetic polymers having good biodegradability, and the incorporation of biodegradable natural polymers into plastics. ,
Examples include those in which a group that is excited by ultraviolet light and is linked to cleavage is present in the main chain. Further, in addition to the polymers listed above, those having both functions of photodegradability and biodegradability can be used favorably.

【００６４】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下のようになる。The specific typical examples are as follows.

【００６５】生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
ものである。Examples of biodegradable plastics include natural polymer polysaccharides, cellulose, polylactic acid, chitin, chitosan, polyamino acids, and modified products thereof. Microbial-produced polymers PHB-PHV (3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvale) Of “Bio”) as a component
pol ", microbial-produced cellulose, etc. Synthetic polymers with good biodegradability Polyvinyl alcohol, polycaprolactone, etc., or copolymers or mixtures thereof Mixing of biodegradable natural polymers into plastics , Starch and cellulose, which have shape-disintegrating properties in addition to plastics.

【００６６】また、の光分解性の例としては、光崩壊
性のためのカルボニル基の導入等があり、更に崩壊促進
のために紫外線吸収剤が添加されることもある。Examples of photodegradability include the introduction of a carbonyl group for photodisintegration, and an ultraviolet absorber may be added to promote disintegration.

【００６７】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第64巻第10号第478〜484頁（1990年）、
「機能材料」1990年７月号第23〜34頁等に一般的に記載
されるものが使用できる。また、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオ
ポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅｃｏｌｉｔｅ（エコライ
ト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ
（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃ
ｈ社製）、ナックルＰ（日本ユニカー社製）等の市販さ
れている分解姓プラスチックを使用することができる。For such a degradable plastic,
"Science and Industry" Vol. 64, No. 10, pp. 478-484 (1990),
“Functional materials”, generally described in July 1990, pp. 23-34, can be used. In addition, Biopol (Biopol) (manufactured by ICI), Eco (Eco) (Union)
Carbide), Ecolite (Eco-Plastic), Ecostar
(Eco Star) (St. Lawrence Starc)
h) and Knuckle P (manufactured by Nippon Unicar) can be used.

【００６８】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が10g・mm/m² 24hr以下のものであり、より好ましくは
５g・mm/m² 24hr以下のものである。The moisture-proof packaging material preferably has a moisture permeability coefficient of 10 g · mm / m ² 24 hr or less, more preferably 5 g · mm / m ² 24 hr or less.

【００６９】本発明において錠剤を処理槽に供給する供
給手段としては、例えば、実開昭６３−１３７７８３号
公報、同６３−９７５２２号公報、実開平１−８５７３
２号公報等公知の方法があるが要は錠剤を処理槽に供給
せしめる機能が最低限付与されていればいかなる方法で
も良い。 [0069] As means for supplying the processing bath tablets in the present invention include, for example, real HirakiAkira 63-137783, JP same 63-97522, JP-real Hei 1-8573
Although there is a known method such as Japanese Patent Publication No. 2 (1994), any method may be used as long as the function of supplying tablets to the processing tank is provided at a minimum .

【００７０】上記固形処理剤の供給手段は感光材料の処
理量情報に応じて一定量の固形処理剤を投入する制御手
段を有しており、本発明においては重要な要件である。
すなわち、本発明の自動現像機においては各処理槽の成
分濃度を一定に保ち、写真性能を安定化させる為に必要
である。ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報とは、
処理液で処理されるハロゲン化銀写真感光材料の処理量
あるいは、処理されたハロゲン化銀写真感光材料の処理
量あるいは処理中のハロゲン化銀写真感光材料の処理量
に比例した値であり、処理液中の処理剤の減少量を間接
的あるいは直接的に示す。感光材料が処理液中に搬入さ
れる前、後、あるいは処理液に浸漬中いずれのタイミン
グで検出されても良い。またプリンターによって焼き付
けられた感光材料量でもよい。さらに、処理槽に収容さ
れた処理液の濃度あるいは濃度変化であってもよい。The supply means of the solid processing agent has a control means for supplying a fixed amount of the solid processing agent in accordance with the processing amount information of the photosensitive material, which is an important requirement in the present invention.
That is, in the automatic developing machine of the present invention, it is necessary to keep the component concentration in each processing tank constant and to stabilize photographic performance. What is the processing amount information of silver halide photographic light-sensitive materials?
It is a value proportional to the processing amount of the silver halide photographic light-sensitive material processed with the processing solution, the processing amount of the processed silver halide photographic light-sensitive material, or the processing amount of the silver halide photographic light-sensitive material being processed. It indicates indirectly or directly the amount of reduction of the treating agent in the liquid. The detection may be performed at any time before or after the photosensitive material is carried into the processing solution, or during immersion in the processing solution. The amount of the photosensitive material printed by the printer may be used. Further, the concentration may be a concentration or a change in concentration of the processing liquid stored in the processing tank.

【００７１】本発明は固形処理剤を処理槽に投入するこ
とで補充液をたくわえる為のタンク等が不要になり自現
機がコンパクトになる又循環手段を有する場合には、固
形処理剤の溶解性も非常に良好となる。The present invention eliminates the need for a tank or the like for storing a replenisher by charging a solid processing agent into a processing tank, thereby reducing the size of the automatic processing machine and dissolving the solid processing agent when the circulation means is provided. The properties are also very good.

【００７２】本発明における発色現像剤に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつカブリの発生が少ないため好ましく用いられる。As the color developing agent used in the color developing agent of the present invention, a p-phenylenediamine compound having a water-soluble group exhibits the desired effects of the present invention.
In addition, it is preferably used because the generation of fog is small.

【００７３】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効率的に達成することができる。The p-phenylenediamine compound having a water-soluble group has less contamination of the photosensitive material and has less skin contact than a para-phenylenediamine compound having no water-soluble group such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine. Not only has the advantage that the skin is less irritating,
In particular, the object of the present invention can be more efficiently achieved by combining with the color developing solution of the present invention.

【００７４】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては −(CH₂)_n−CH₂OH、 −(CH₂)_m−NHSO₂−(CH₂)_nCH₃、 −(CH₂)_m−O−(CH₂)_n−CH₃、 −(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整
数を表す。）、−COOH基、−SO₃H基等が好ましいものと
して挙げられる。The water-soluble group has at least one amino group on the amino group or benzene nucleus of the p-phenylenediamine compound.
One can be mentioned those having, as a specific water-soluble group _{- (CH 2) n -CH 2} OH, - (CH 2) m -NHSO 2 - (CH 2) n CH 3, - (CH 2) m _{-O- (CH 2) n -CH 3} , - (CH 2 CH 2 O) n C m H 2m + 1 (m and n each represents an integer of 0 or more.), - COOH group, -SO ₃ H Groups and the like are preferred.

【００７５】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号明細書
第26〜31頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）が
挙げられる。Specific examples of the color developing agent preferably used in the present invention include (C-1) to (C-16) described in Japanese Patent Application No. 2-203169, pp. 26-31. Is mentioned.

【００７６】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。The above color developing agents are usually used in the form of salts such as hydrochloride, sulfate and p-toluenesulfonate.

【００７７】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。The above color developing agents may be used alone or in combination of two or more. If desired, a black and white developing agent such as phenidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-methyl-1-agent may be used.
It may be used in combination with phenyl-3-pyrazolidone or methol.

【００７８】又、本発明においては、本発明に係わる発
色現像剤中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化
合物を含有することが、本発明の目的の効果をより良好
に奏する。In the present invention, when the color developing agent according to the present invention contains the compounds represented by the following general formulas [A] and [B], the effects of the present invention are more favorably exhibited. .

【００７９】すなわち、固形処理剤化されると他の化合
物に比べ錠剤の保存性が良くなるばかりでなく錠剤強度
も保てるという点で効果があり、しかも写真性能的に安
定で未露光部にも生じるカブリも少ないという利点もあ
る。That is, when a solid processing agent is used, it is effective in that not only the storage stability of the tablet but also the strength of the tablet can be maintained as compared with other compounds, and the photographic performance is stable and the unexposed part can be obtained. There is also an advantage that less fog occurs.

【００８０】[0080]

【化１】 Embedded image

【００８１】一般式［Ａ］において、Ｒ₁及びＲ₂は同時
に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、In the general formula [A], R ₁ and R ₂ are each independently an alkyl group, an aryl group,

【００８２】[0082]

【化２】 Embedded image

【００８３】または水素原子を表すが、Ｒ₁及びＲ₂で表
されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞ
れ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらア
ルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又
は水酸基を有してもよい。Or a hydrogen atom, the alkyl groups represented by R ₁ and R ₂ may be the same or different, and each is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Further, these alkyl groups may have a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or a hydroxyl group.

【００８４】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ′のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ₁及びＲ₂
は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピ
リジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成し
てもよい。R 'represents an alkoxy group, an alkyl group or an aryl group. The alkyl group and the aryl group of R ₁ , R ₂ and R ′ include those having a substituent, and R ₁ and R ₂
May combine to form a ring, for example, a heterocyclic ring such as piperidine, pyridine, triazine or morpholine.

【００８５】[0085]

【化３】 Embedded image

【００８６】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員
環であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構
成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−CO−、−SO₂
−またはIn the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R ₁₄ represents a hydroxy group, a hydroxyamino group, a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, carbamoyl group, or amino group. The heterocyclic group is a 5- to 6-membered ring and is composed of C, H, O, N, S and a halogen atom, and may be saturated or unsaturated. R ₁₅ is -CO-, -SO ₂
-Or

【００８７】[0087]

【化４】 Embedded image

【００８８】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
１である。特にｎ＝０の時Ｒ₁₄はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共
同してヘテロ環基を形成してもよい。Represents a divalent group selected from the following, and n is 0 or 1. In particular, when n = 0, R ₁₄ represents a group selected from an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, and R ₁₃ and R ₁₄ may form a heterocyclic group together.

【００８９】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3287125号、同332
93034号及び同3287124号等に記載されているが、特に好
ましい具体的例示化合物としては、特願平2-203169号明
細書第36〜38頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−39）及び特開
平3-33845号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（53）及
び特開平3-63646号明細書第５〜７頁記載の（１）〜（5
2）が挙げられる。Specific examples of the hydroxylamine compound represented by the general formula [A] are described in US Pat.
Specific examples of compounds which are described in JP-A Nos. 93034 and 3287124 include particularly preferred specific examples of compounds (A-1) to (A-39) described in Japanese Patent Application No. 2-203169, pp. 36-38. And (1) to (53) described on pages 3 to 6 of JP-A-3-33845 and (1) to (5) described on pages 5 to 7 of JP-A-3-63646.
2).

【００９０】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平2-203169号明細書第40〜43頁記載の
（Ｂ−１）〜（Ｂ−33）及び特開平3-33846号明細書第
４〜６頁記載の（１）〜（56）が挙げられる。Next, specific examples of the compound represented by the general formula [B] include (B-1) to (B-33) described in Japanese Patent Application No. 2-203169, pp. 40-43, and JP-A. (1) to (56) described on pages 4 to 6 of the specification of JP-A-3-33846.

【００９１】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。The compounds represented by the general formulas [A] and [B] are usually free amines, hydrochlorides, sulfates,
It is used in the form of p-toluenesulfonate, oxalate, phosphate, acetate and the like.

【００９２】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることが
できる。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等
が挙げられる。In the color developer and black-and-white developer used in the present invention, a trace amount of sulfite can be used as a preservative. Examples of the sulfite include sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, and the like.

【００９３】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）等を挙げることができる。It is necessary to use a buffer for the color developer and the black-and-white developer used in the present invention. Examples of the buffer include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and trisodium phosphate. , Tripotassium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, sodium tetraborate (borate), potassium tetraborate, sodium o-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate , 5
Sodium sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate), and the like.

【００９４】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019
号及び米国特許3813247号等に表されるチオエーテル系
化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表される
ｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許261
0122号及び同4119462号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許2494903号、同3128182号、同4230796号、
同3253919号、特公昭41-11431号、米国特許2482546号、
同2596926号及び同3582346号等に記載のアミン系化合
物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許312818
3号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許353
2501号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。Examples of the development accelerator include JP-B-37-16088,
37-5987, 38-7826, 44-12380, 45-9019
And thioether compounds represented by U.S. Pat.No. 3,813,247, p-phenylenediamine compounds represented by JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554, JP-A-50-137726
No., JP-B-44-30074, JP-A-56-156826 and 52-43
Quaternary ammonium salts described in US Pat.
P-aminophenols described in Nos. 0122 and 4119462, U.S. Pat.Nos. 2,949,903, 3,128,182, 4,230,796,
No. 3253919, JP-B-41-11431, U.S. Pat.No. 2,482,546,
Nos. 2596926 and 35852346, amine compounds described in JP-B-37-16088, JP-B-42-25201, U.S. Pat.
No. 3, JP-B-41-11431, JP-B-42-23883 and U.S. Patent 353
Polyalkylene oxide represented by No. 2501, etc., other 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydrozines, mesoionic compounds, ionic compounds, imidazoles,
Etc. can be added as needed.

【００９５】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１ｌに換算して2.0ml以下、更に好ましくは全く含有
しないことである。実質的に含有しない方が連続処理時
の写真特性の変動、特にステインの増加が小さく、より
好ましい結果が得られる。It is preferable that the color developing agent does not substantially contain benzyl alcohol. Substantially means not more than 2.0 ml, more preferably not containing any, at all in terms of 1 liter of color developer. The one containing substantially no phthalocyanine reduces fluctuations in photographic properties during continuous processing, particularly an increase in stain, and can provide more preferable results.

【００９６】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが処理槽のカラー現像液中に必要である。本発明
においては好ましくは塩素イオンとして1.0×10^-2〜1.5
×10^-1モル／ｌ、より好ましくは４×10^-2〜１×10^-1モ
ル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル／ｌ
より多いと、現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るに
は好ましくない。また、1.0×10^-2モル／ｌ未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動
（特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。従って固
形処理剤は処理槽のカラー現像液が上記の濃度範囲にな
る様調整することが必要である。For the purpose of preventing fog and the like, chlorine ions and bromine ions are required in the color developer in the processing tank. In the present invention, preferably 1.0 × 10 ^{-2 to} 1.5 as chlorine ion
X 10 ^-1 mol / l, more preferably 4 x 10 ^-2 to 1 x 10 ^-1 mol / l. Chloride ion concentration is 1.5 × 10 ^-1 mol / l
If it is larger, it is not preferable to send the development and quickly obtain a high maximum density. If the concentration is less than 1.0 × 10 ^-2 mol / l,
Stain is generated, and furthermore, photographic property fluctuation (particularly minimum density) accompanying continuous processing is increased, which is not preferable. Therefore, it is necessary to adjust the solid processing agent so that the color developer in the processing tank has the above-mentioned concentration range.

【００９７】本発明において、処理槽中のカラー現像液
中に臭素イオンを好ましくは3.0×10^-3〜1.0×10^-3モル
／ｌ含有する。より好ましくは5.0×10^-3〜５×10^-4モ
ル／ｌである。特に好ましくは１×10^-4〜３×10^-4モル
／ｌである。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／ｌより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.
0×10^-3モル／ｌ未満である場合、ステインを生じ、ま
た連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）を生じる
点で好ましくない。これも塩素イオンと同様、固形処理
剤中の臭素濃度を上記の範囲になる様調整することが必
要である。In the present invention, the color developer in the processing tank preferably contains bromide ions in an amount of 3.0 × 10 ^{−3 to} 1.0 × 10 ⁻³ mol / l. More preferably, it is from 5.0 × 10 ^{−3 to} 5 × 10 ⁻⁴ mol / l. Particularly preferred is 1 × 10 ^{-4 to} 3 × 10 ^-4 mol / l. If the bromine ion concentration is more than 1 × 10 ^-3 mol / l, the development is delayed, the maximum concentration and the sensitivity are reduced, and 3.
When the amount is less than 0 × 10 ⁻³ mol / l, it is not preferable in that stain occurs and photographic properties change (especially minimum density) due to continuous processing occurs. As in the case of chloride ions, it is necessary to adjust the bromine concentration in the solid processing agent so as to be within the above range.

【００９８】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。When directly added to a color developing agent, sodium chloride, potassium chloride,
Ammonium chloride, nickel chloride, magnesium chloride,
Manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride are mentioned, and preferred are sodium chloride and potassium chloride.

【００９９】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。The color developing agent and the fluorescent whitening agent added to the developing agent may be supplied in the form of a counter salt. As bromine ion supply substances, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, manganese bromide, nickel bromide,
Cadmium bromide, cerium bromide and thallium bromide are preferred, of which potassium bromide and sodium bromide are preferred.

【０１００】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズ
イミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル
−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズ
イミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
して挙げることができる。The color developer and the developer used in the present invention may optionally contain an antifoggant in addition to chlorine ions and bromine ions. As antifoggants, alkali metal halides such as potassium iodide and organic antifoggants can be used. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Representative examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

【０１０１】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が
好ましい。It is preferable that a triazinylstilbene-based fluorescent whitening agent is contained in the color developer and the developer used in the present invention from the viewpoint of the effects of the present invention. As such a fluorescent whitening agent, a compound represented by the following general formula [E] is preferable.

【０１０２】[0102]

【化５】 Embedded image

【０１０３】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、In the above formula, X ₂ , X ₃ , Y ₁ and Y ₂ each represent a hydroxyl group, a halogen atom such as chlorine or bromine, an alkyl group, an aryl group,

【０１０４】[0104]

【化６】 Embedded image

【０１０５】または−OR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂
は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はア
リール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基
（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表
し、Ｍはカチオンを表す。Or -OR ₂₅ . Where R ₂₁ and R ₂₂
Represents a hydrogen atom, an alkyl group (including a substituent) or an aryl group (including a substituent), R ₂₃ and R _{24 each} represent an alkylene group (including a substituent), and R ₂₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group (including a substituent). Represents a substituent) or an aryl group (including a substituent), and M represents a cation.

【０１０６】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平2-240400号の63頁下か
ら第８行〜第64頁下から第３行の記載と同義である。The details of each group of the general formula [E] or a substituent thereof are the same as those described in Japanese Patent Application No. 2-240400, from page 63, bottom line, line 8 to page 64, bottom line, line 3. It is.

【０１０７】以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具
体例を挙げる。Specific examples of the compound represented by the formula [E] are shown below.

【０１０８】[0108]

【化７】 Embedded image

【０１０９】[0109]

【化８】 Embedded image

【０１１０】[0110]

【化９】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化１０】 Embedded image

【０１１２】[0112]

【化１１】 Embedded image

【０１１３】[0113]

【化１２】 Embedded image

【０１１４】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−24、Ｅ−34、Ｅ−35、Ｅ−36、Ｅ−
37、Ｅ−41である。これらの化合物の添加量は発色現像
液１ｌ当り0.2g〜10gの範囲になる様に固形処理剤を調
整することが好ましく、更に好ましくは0.4g〜５gの範
囲である。The above compounds can be synthesized by known methods. Particularly preferred among the above exemplified compounds are E-4, E-24, E-34, E-35, E-36 and E-.
37, E-41. The amount of these compounds to be added is preferably adjusted so as to be in the range of 0.2 g to 10 g per liter of the color developing solution, and more preferably in the range of 0.4 g to 5 g.

【０１１５】さらに、本発明に用いられる発色現像剤及
び黒白現像剤組成物には、必要に応じて、メチルセロソ
ルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、
β−シクロデキストリン、その他特公昭47-33378号、同
44-9509号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上
げるための有機溶剤として使用することができる。The color developer and the black-and-white developer composition used in the present invention may contain, if necessary, methylcellosolve, methanol, acetone, dimethylformamide,
β-cyclodextrin, other JP-B-47-33378,
The compounds described in JP-A-44-9509 can be used as an organic solvent for increasing the solubility of a developing agent.

【０１１６】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばメトール、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてい
る。Further, an auxiliary developer can be used together with the developing agent. As these auxiliary developers, for example, methol, phenidone, N, N-diethyl-p-aminophenol hydrochloride, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine hydrochloride and the like are known. I have.

【０１１７】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。Further, various additives such as a stain inhibitor, an anti-sludge agent and a layering effect promoter can be used.

【０１１８】また発色現像剤及び黒白現像剤組成物に
は、特願平2-240400号公報第63頁下から第８行〜第64頁
下から第３行に記載の下記一般式［Ｋ］で示されるキレ
ート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加される
ことが本発明の目的を効果的に達成する観点から好まし
い。The color developing agent and the black-and-white developer composition include the following general formula [K] described in Japanese Patent Application No. 2-240400, from page 63, bottom to line 8 to page 64, bottom to line 3. It is preferred from the viewpoint of effectively achieving the object of the present invention that a chelating agent represented by the following formula and the exemplified compounds K-1 to K-22 are added.

【０１１９】[0119]

【化１３】 Embedded image

【０１２０】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19，が好
ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ−９が本
発明の効果を良好に奏する。Of these chelating agents, K
-2, K-9, K-12, K-13, K-17, and K-19 are preferably used, and particularly, K-2 and K-9 exhibit excellent effects of the present invention.

【０１２１】これらキレート剤の添加量は発色現像液及
び黒白現像液１ｌ当たり0.1〜20gの範囲になる様に固形
処理剤に添加することが好ましく、より好ましくは0.2
〜８gの範囲である。The amount of the chelating agent to be added is preferably 0.1 to 20 g per liter of the color developing solution and the black-and-white developing solution, and more preferably 0.2 to 20 g.
８8 g.

【０１２２】さらにまた上記発色現像剤及び黒白現像用
固形処理剤にはアニオン、カチオン、両性、ノニオンの
各界面活性剤を含有させることができる。Further, the color developer and the solid processing agent for black-and-white development may contain anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.

【０１２３】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。Further, if necessary, alkyl sulfonic acid,
Various surfactants such as arylsulfonic acid, aliphatic carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid may be added.

【０１２４】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式[Ｃ]または前記一
般式[Ｋ]で表わされる有機酸の第２鉄錯塩である。The bleaching agent preferably used in the bleaching agent or bleach-fixing agent according to the present invention is represented by the following general formula [C] or
It is a ferric complex salt of an organic acid represented by the general formula [K] .

【０１２５】[0125]

【化１４】 Embedded image

【０１２６】［式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っ
てもよく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表す。Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアンモ
ニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアル
キレン基を表す。］以下に一般式[Ｃ]で示される化合物
について詳述する。[In the formula, A _{1 to} A ₄ may be the same or different and each represents —CH ₂ OH, —COOM or —PO ₃ M ₁ M ₂ . M,
M ₁ and M ₂ each represent a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium. X represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. Hereinafter, the compound represented by the general formula [C] will be described in detail.

【０１２７】なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特願平1-260628号12
頁上から15行〜15頁上から３行記載のＡ₁〜Ａ₄と同義で
あるので詳細な説明を省略する。In the formula, A _{1 to} A ₄ are the same as those of Japanese Patent Application No. Hei 1-260628.
Since the from the page 15, line 15 page on the same meaning as line 3 A ₁ to A ₄ according omit the detailed description.

【０１２８】一般式［Ｃ］で表わされる有機酸の第２鉄
錯塩は漂白能力が高い為に固形する際の使用量が少なく
ても済み、軽量化、小型化の錠剤化が計れるばかりでな
く錠剤化した時の錠剤の保存性が良くなるという効果が
あり、本発明に好ましく用いられる。The ferric complex salt of an organic acid represented by the general formula [C] has a high bleaching ability, so that it can be used in a small amount when solidified, and can be used not only to reduce the weight and size of the tablet but also to make a tablet. It has the effect of improving the storage stability of tablets when formed into tablets, and is preferably used in the present invention.

【０１２９】以下に、前記一般式[Ｃ]で示される化合物
の好ましい具体例を示す。Preferred specific examples of the compound represented by the general formula [C] are shown below.

【０１３０】[0130]

【化１５】 Embedded image

【０１３１】[0131]

【化１６】 Embedded image

【０１３２】これら（Ｃ−１）〜（Ｃ−12）の化合物の
第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム
塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いること
ができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、
これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いら
れる。As the ferric complex salts of the compounds (C-1) to (C-12), sodium, potassium or ammonium salts of these ferric complex salts can be arbitrarily used. From the viewpoint of the effect and solubility of the object of the present invention,
Ammonium salts of these ferric complex salts are preferably used.

【０１３３】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、
（Ｃ−４）、（Ｃ−５）、（Ｃ−９）であり、とりわけ
特に好ましいものは（Ｃ−１）である。Among the above compound examples, those particularly preferably used in the present invention include (C-1), (C-3),
(C-4), (C-5) and (C-9), and particularly preferred is (C-1).

【０１３４】本発明において漂白剤又は漂白定着剤に
は、漂白主剤として上記一般式［Ｃ］で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。In the present invention, as the bleaching agent or the bleach-fixing agent, besides the iron complex salt of the compound represented by the general formula [C], a ferric complex salt of the following compound can be used as the bleaching agent.

【０１３５】〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−１５〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１６〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔Ａ′−１７〕β−アラニンジ酢酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１ｌ当り0.01モル〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.05〜1.5モル／ｌの範囲であ
る。従って、固形処理剤は処理槽中の漂白液又は漂白定
着液の有機酸第２鉄錯塩の濃度が上記範囲になる様に調
整することが必要である。[A'-1] Ethylenediaminetetraacetic acid [A'-2] Trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid [A'-3] Dihydroxyethylglycinic acid [A'-4] Ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid [ A'-5] Nitrilotrismethylene phosphonic acid [A'-6] Diethylenetriamine pentakismethylenephosphonic acid [A'-7] Diethylenetriaminepentaacetic acid [A'-8] Ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid [A'-9] Hydroxy Ethylethylenediaminetriacetic acid [A'-10] Ethylenediaminedipropionic acid [A'-11] Ethylenediaminediacetic acid [A'-12] Hydroxyethyliminodiacetic acid [A'-13] Nitrilotriacetic acid [A'-14] Nitrilotri Propionic acid [A'-15] tri Tylenetetramine hexaacetic acid [A'-16] ethylenediaminetetrapropionic acid [A'-17] β-alaninediacetic acid The amount of the organic acid ferric complex added is in the range of 0.01 mol to 2.0 mol per liter of the bleaching solution or the bleach-fixing solution. And more preferably in the range of 0.05 to 1.5 mol / l. Therefore, it is necessary to adjust the solid processing agent so that the concentration of the organic acid ferric complex in the bleaching solution or bleach-fixing solution in the processing tank falls within the above range.

【０１３６】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号明細書に記載のイミダゾール及びその誘
導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示さ
れる化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を
含有することにより迅速性に対して効果を奏しうる。Examples of the bleaching agent, the bleach-fixing agent and the fixing agent include imidazole and derivatives thereof described in JP-A-64-295258 and compounds represented by formulas [I] to [IX] described in the same specification. In addition, by containing at least one of these exemplified compounds, an effect on rapidity can be obtained.

【０１３７】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号明
細書の第51頁から第115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。In addition to the above-mentioned accelerators, exemplified compounds described on pages 51 to 115 of JP-A-62-123459 and pages 22 to 25 of JP-A-63-17445. And the compounds described in JP-A-53-95630 and JP-A-53-28426 can be used in the same manner.

【０１３８】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。The bleaching agent or bleach-fixing agent may contain, in addition to the above, halides such as ammonium bromide, potassium bromide and sodium bromide, various optical brighteners, defoamers and surfactants. it can.

【０１３９】本発明における定着剤又は漂白定着剤に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも定着液又は漂白定着液１ｌ当り0.1モル／ｌ以
上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、よ
り好ましくは0.5モル／ｌ以上であり、特に好ましくは
1.0モル／ｌ以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少
なくとも0.2モル／ｌ以上が好ましく、カラーネガフィ
ルムを処理する場合、より好ましくは0.5モル／ｌ以上
である。また本発明においては、チオシアン酸塩とチオ
硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の目的
を達成できる。As the fixing agent used in the fixing agent or the bleach-fixing agent in the present invention, thiocyanates and thiosulfates are preferably used. The content of the thiocyanate is preferably at least 0.1 mol / l or more per liter of the fixing solution or the bleach-fixing solution, and more preferably 0.5 mol / l or more, particularly preferably, when processing a color negative film.
1.0 mol / l or more. The thiosulfate content is preferably at least 0.2 mol / l or more, and more preferably 0.5 mol / l or more when a color negative film is processed. In the present invention, the object of the present invention can be more effectively achieved by using a combination of a thiocyanate and a thiosulfate.

【０１４０】本発明に用いられる定着剤又は漂白定着剤
には、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝
剤を単独或いは２種以上含むことができる。さらにアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アン
モニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが
望ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが
知られている化合物を適宜添加することができる。The fixing agent or the bleach-fixing agent used in the present invention may contain, alone or two or more kinds of pH buffers comprising various salts in addition to these fixing agents. Further, it is desirable to contain a large amount of a rehalogenating agent such as an alkali halide or an ammonium halide, for example, potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, ammonium bromide and the like. Compounds known to be added to ordinary fixing agents or bleach-fixing agents, such as alkylamines and polyethylene oxides, can be added as appropriate.

【０１４１】定着剤または漂白定着剤には、特開昭64-2
95258号明細書第56頁に記載の下記一般式［ＦＡ］で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の
感光材料を長期間にわたって処理する際に定着能を有す
る処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別
なる効果が得られる。A fixing agent or a bleach-fixing agent is described in JP-A-64-2.
It is preferable to add a compound represented by the following general formula [FA] described on page 56 of JP-A-95258 and this exemplified compound, which not only exerts the effects of the present invention better but also allows a small amount of photosensitive material to be used for a long period of time. Another effect is that the amount of sludge generated in the processing solution having a fixing ability when processing over a long period is extremely small.

【０１４２】[0142]

【化１７】 Embedded image

【０１４３】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許3335161号明細書及び米国特許3260718
号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成でき
る。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物はそ
れぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組合せて用い
てもよい。The compound represented by the general formula [FA] described in the same specification is disclosed in US Pat. No. 3,335,161 and US Pat. No. 3,260,718.
It can be synthesized by a general method as described in the specification. These compounds represented by the general formula [FA] may be used alone or in combination of two or more.

【０１４４】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は定着液又は漂白定着液１ｌ当り0.1g〜20
0gの範囲で好結果が得られる。The amount of the compound represented by the general formula [FA] is 0.1 g to 20 g per liter of the fixing solution or the bleach-fixing solution.
Good results are obtained in the range of 0 g.

【０１４５】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著、”Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（19
64）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著、”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ Ａ
ｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（1959）等により一般に知ら
れた定数を意味する。In the present invention, the stabilizer preferably contains a chelating agent having a chelate stability constant of 8 or more for ferric ions. Here, the chelate stability constant is defined as L.C. G. FIG. Silen A. E. FIG. Martell
Written, "Stability Constants of
Metal-ion Complexes ", The
Chemical Society, London (19
64). S. Chaberek A. E. FIG. Martell
Author, "Organic Sequencing A
gents ", Wiley (1959) and the like.

【０１４６】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平2-234776号、
同1-324507号等に記載のものが挙げられる。As chelating agents having a chelate stability constant for ferric ion of 8 or more, Japanese Patent Application No. 2-234776,
No. 1-324507 and the like.

【０１４７】上記キレート剤の使用量は安定液１ｌ当り
0.01〜50gが好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲
で良好な結果が得られる。The amount of the chelating agent used is per 1 liter of the stabilizing solution.
Good results are obtained in the range of preferably 0.01 to 50 g, more preferably 0.05 to 20 g.

【０１４８】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１ｌ当り0.001モル
〜1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜2.
0モルの範囲である。Preferred compounds to be added to the stabilizing solution include ammonium compounds. These are supplied by ammonium salts of various inorganic compounds. The addition amount of the ammonium compound is preferably in the range of 0.001 mol to 1.0 mol per liter of the stabilizing solution, more preferably 0.002 to 2.
It is in the range of 0 mol.

【０１４９】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。Further, the stabilizer preferably contains a sulfite.

【０１５０】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍ
ｇ，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定液１ｌ当り１×10^-4〜１×10^-1モルの範囲が好まし
く、より好ましくは４×10^-4〜２×10^-2モルの範囲であ
る。Further, the stabilizer preferably contains a metal salt in combination with the chelating agent. Such metal salts include Ba, Ca, Ce, Co, In, La, M
n, Ni, Bi, Pb, Sn, Zn, Ti, Zr, M
There are metal salts of g, Al or Sr, which can be supplied as inorganic salts such as halides, hydroxides, sulfates, carbonates, phosphates, acetates and the like, or as water-soluble chelating agents. The amount used is preferably in the range of 1 × 10 ^-4 to 1 × 10 ^-1 mol, more preferably in the range of 4 × 10 ^-4 to 2 × 10 ^-2 mol per liter of the stabilizing solution.

【０１５１】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加する
ことができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。To the stabilizing solution, an organic acid salt (citric acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), a pH adjusting agent (phosphate, borate, hydrochloric acid, sulfate, etc.) are added. can do. In the present invention, known fungicides can be used alone or in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.

【０１５２】又、安定液には脱イオン水を用いることが
好ましく、更に低補充化の為に逆浸透膜を用い、塩濃度
の高い液を定着又は漂白定着液、安定液の最前槽に戻
し、塩濃度の低い液を安定液の最終槽に戻す方法等も本
発明を実施する上での好ましい態様である。It is preferable to use deionized water for the stabilizing solution. Further, a reverse osmosis membrane is used to reduce the replenishment, and the solution having a high salt concentration is returned to the foremost tank of the fixing or bleach-fixing solution and the stabilizing solution. A method of returning a liquid having a low salt concentration to the final tank of the stable liquid is also a preferable embodiment for carrying out the present invention.

【０１５３】次に、本発明を適用できる自動現像機（以
下、単に自現機という）の一例を図面に基づいて説明す
る。図１は、自現機Ａと写真焼付機Ｂとを一体的に構成
したプリンタープロセッサーの概略図である。Next, an example of an automatic developing machine to which the present invention can be applied (hereinafter simply referred to as an automatic developing machine) will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram of a printer processor in which a self-developing machine A and a photographic printer B are integrally configured.

【０１５４】図において写真焼付装置Ｂの左下部には、
未露光のハロゲン化銀写真感光材料である印画紙をロー
ル状に収納したマガジンＭがセットされる。マガジンか
ら引き出された印画紙は、送りローラＲ及びカッター部
Ｃを介して所定のサイズに切断され、シート状印画紙と
なる。このシート状印画紙は、ベルト搬送手段Ｂによっ
て搬送され、露光部Ｅにおいて原画Ｏの画像を露光され
る。露光されたシート状印画紙はさらに複数対の送りロ
ーラＲにより搬送され、自現機Ａ内に導入される。自現
機Ａでは、シート状印画紙は、処理槽である夫々発色現
像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ内
（実質的に３槽構成の）をローラ搬送手段（参照記号ナ
シ）により順次搬送され、それぞれ、発色現像処理、漂
白定着処理、安定化処理がなされる。前記各処理がなさ
れたシート状印画紙は、乾燥部35において乾燥されて機
外に排出される。In the figure, at the lower left of the photoprinting apparatus B,
A magazine M in which photographic paper, which is an unexposed silver halide photographic material, is stored in a roll shape is set. The photographic paper pulled out of the magazine is cut into a predetermined size via the feed roller R and the cutter unit C, and becomes a sheet-like photographic paper. This sheet-shaped photographic paper is transported by the belt transport means B, and the image of the original O is exposed at the exposure section E. The exposed sheet-shaped photographic paper is further conveyed by a plurality of pairs of feed rollers R and introduced into the automatic developing machine A. In the automatic developing machine A, the sheet-shaped photographic paper is transported by roller transport means (consisting substantially of three tanks) in the color developing tank 1A, the bleach-fixing tank 1B, and the stabilizing tanks 1C, 1D, and 1E, which are processing tanks. The sheets are sequentially conveyed according to the symbol No, and undergo color development processing, bleach-fix processing, and stabilization processing, respectively. The sheet-shaped photographic paper subjected to each of the above processes is dried in the drying unit 35 and discharged outside the machine.

【０１５５】なお、図中の一点鎖線は、ハロゲン化銀写
真感光材料の搬送経路を示す。また、実施例において
は、感光材料はカットされた状態で自現機Ａ内に導かれ
るものであるが、帯状で自現機内に導かれるものであっ
てもよい。その場合、自現機Ａと写真焼付機Ｂとの間
に、感光材料を一時的に滞留させるアキュムレータを設
けると処理効率が上がる。また、本願発明に係る自現機
は、写真焼付機Ｂと一体的に構成しても、自現機単体だ
けでもよいことは言うまでもない。また、本発明に係る
自現機によって処理されるハロゲン化銀写真感光材料
は、露光済の印画紙に限られるものでははなく、露光済
のネガフィルム等でもよいことは言うもでもない。ま
た、本発明の説明として、発色現像槽、漂白定着槽、安
定槽を有する実質的に３槽構成の自現機について行う
が、これに限られるものではなく、発色現像槽、漂白
槽、定着槽、安定槽を有する実質的に４槽構成の自現機
であっても本発明は適用できるものである。The dashed line in the figure indicates the transport route of the silver halide photographic material. Further, in the embodiments, the photosensitive material is guided into the automatic processing machine A in a cut state, but may be guided into the automatic processing machine in a belt shape. In this case, if an accumulator for temporarily storing the photosensitive material is provided between the automatic developing machine A and the photographic printing machine B, the processing efficiency is increased. Further, it goes without saying that the self-developing machine according to the present invention may be configured integrally with the photoprinting machine B, or may be a single self-developing machine. Further, the silver halide photographic light-sensitive material processed by the self-developing machine according to the present invention is not limited to an exposed photographic paper, and it goes without saying that an exposed negative film or the like may be used. Further, as an explanation of the present invention, an automatic developing machine having a substantially three-tank configuration having a color developing tank, a bleach-fixing tank, and a stabilizing tank will be described. However, the present invention is not limited thereto. The present invention can be applied to an automatic developing machine having a substantially four-tank configuration having a tank and a stabilizing tank.

【０１５６】図２は、図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面にお
ける処理槽である発色現像槽１Ａの概略図である。な
お、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅにおいて
は、発色現像槽１Ａと同じ構成となるので、以下、処理
槽１として説明する場合は、発色現像槽１Ａ、漂白定着
槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅいずれも指すこととす
る。なお、図には、構成をわかりやすくするために、感
光材料を搬送する搬送手段等は省略してある。以下、本
例について説明する。FIG. 2 is a schematic view of a color developing tank 1A which is a processing tank in the II section of the automatic processing machine A of FIG. The bleach-fixing tank 1B and the stabilizing tanks 1C, 1D, and 1E have the same configuration as the color developing tank 1A. Therefore, when the processing tank 1 is described below, the color developing tank 1A, the bleach-fixing tank 1B, and the stable to bath 1C, 1D, and any 1E score fingers and. It should be noted that, in the figure, a conveying means for conveying the photosensitive material is omitted for easy understanding of the configuration. Below, the book
An example will be described .

【０１５７】処理槽１は、感光材料を処理する処理部２
と、該処理部を形成する仕切壁の外側に一体的に設けた
錠剤13を供給する固形処理剤受容部11とを有する。これ
ら処理部２と固形処理剤受容部11とは連通窓が形成され
た仕切壁12により仕切られており、処理液は流通できる
ようになっている。The processing tank 1 has a processing section 2 for processing photosensitive material.
And a solid processing agent receiving section 11 for supplying a tablet 13 integrally provided outside a partition wall forming the processing section. The processing section 2 and the solid processing agent receiving section 11 are separated by a partition wall 12 formed with a communication window, so that the processing liquid can be circulated.

【０１５８】筒状のフィルター３は、固形処理剤受容部
11の下方に交換可能に設けられ、処理液中の不溶物、例
えば紙くず等を除去する機能を果たす。このフィルター
３の中は、固形処理剤受容部11の下方壁を貫通して設け
られた循環パイプ４を介して循環ポンプ５（循環手段）
の吸引側に連通している。The cylindrical filter 3 has a solid processing agent receiving portion.
It is replaceably provided below 11 and has a function of removing insoluble matter in the processing liquid, for example, paper waste. A circulating pump 5 (circulating means) is provided in the filter 3 through a circulating pipe 4 provided through the lower wall of the solid processing agent receiving portion 11.
Is connected to the suction side.

【０１５９】循環系は、液の循環通路を形成する循環パ
イプ４、循環ポンプ５、および、処理槽１等で構成され
ていることになる。前記循ポンプ５の吐出側に連通した
循環パイプ４の他端は処理部２の下方壁を貫通し、該処
理部２に連通している。このような構成により、循環ポ
ンプ５が作動すると処理液は固形処理剤受容部11から吸
い込まれ、処理部に吐出されて処理液は処理部２内の処
理液と混じり合い、再び固形処理剤受容部11へと入る循
環を繰り返すことになる。この循環流の流量は、１分間
当たりタンク容量に対して0.5回転（回転＝循環量／タ
ンク容量）以上の流量であることが好ましく、より好ま
しくは、0.75〜2.0回転である。これは、余り循環流量
が大きいと液面が波立ち処理液が処理槽１の外に漏れる
可能性がでてくるからである。しかも循環ポンプ５も大
きいものを使用しなくてはならない。また、処理液の循
環方向は、図２に示した方向に限られる必要はなく、逆
方向であってもよい。The circulation system is constituted by the circulation pipe 4 forming the circulation path of the liquid, the circulation pump 5, the treatment tank 1, and the like. The other end of the circulation pipe 4 communicating with the discharge side of the circulation pump 5 penetrates a lower wall of the processing unit 2 and communicates with the processing unit 2. With this configuration, when the circulating pump 5 is operated, the processing liquid is sucked from the solid processing agent receiving section 11 and discharged to the processing section, where the processing liquid is mixed with the processing liquid in the processing section 2 and again the solid processing agent receiving section. The circulation entering the unit 11 will be repeated. The flow rate of the circulating flow is preferably at least 0.5 rotation (rotation = circulation amount / tank capacity) with respect to the tank capacity per minute, more preferably 0.75 to 2.0 rotations. This is because if the circulating flow rate is too large, the liquid surface may wave and the processing liquid may leak out of the processing tank 1. In addition, a large circulation pump 5 must be used. Further, the circulation direction of the processing liquid does not need to be limited to the direction shown in FIG. 2 and may be the opposite direction.

【０１６０】廃液管６は、処理部２内の処理液をオーバ
ーフローさせるためのものであり、液面レベルを一定に
保つとともに、処理部内の処理液から感光材料に付着し
て持ち込まれる成分や、感光材料から浸み出す成分が貯
留し、増加することを防ぐのに役立つ。The waste liquid pipe 6 is for overflowing the processing liquid in the processing section 2 and keeps the liquid level at a constant level, as well as the components adhering to the photosensitive material from the processing liquid in the processing section, It helps prevent the components leaching from the photosensitive material from accumulating and increasing.

【０１６１】棒状のヒータ７は、固形処理剤受容部11の
上方壁を貫通して固形処理剤受容部11内の処理液中に浸
漬するよう配設されている。このヒータ７は、固形処理
剤受容部11及び処理槽１内の処理液を加温するものであ
り、換言すると処理部２および固形処理剤受容部11及び
処理槽１内の処理液を処理に適した温度範囲（例えば25
〜55℃）に保持する温度調整手段である。The rod-shaped heater 7 is disposed so as to penetrate the upper wall of the solid processing agent receiving section 11 and to be immersed in the processing liquid in the solid processing agent receiving section 11. The heater 7 heats the processing liquid in the solid processing agent receiving section 11 and the processing tank 1. In other words, the heater 7 heats the processing liquid in the processing section 2, the solid processing agent receiving section 11, and the processing tank 1. Suitable temperature range (eg 25
〜55 ° C.).

【０１６２】処理量情報検出手段８は、自現機の入口に
設けられ、処理される感光材料の処理量を検出するため
に用いられる。この処理量情報検出手段８は、左右方向
に複数の検出部材を配してなり、感光材料の幅を検出す
るとともに、検出されている時間をカウントするための
要素として機能する。感光材料の搬送速度は機械的に予
め設定されているので、幅情報と時間情報とから感光材
料の処理面積が算出できる。なお、この処理量情報検出
手段は、赤外線センサー、マイクロスイッチ、超音波セ
ンサー等の感光材料の幅および搬送時間を検出できるも
のであればよい。また、間接的に感光材料の処理面積が
検出できるもの、例えば図１のようなプリンタープロセ
ッサーの場合、焼付を行った感光材料の量、あるいは、
予め決まっている面積を有する感光材料の処理数を検出
するものでもよい。さらに、検出するタイミングは、本
例では処理される前であるが、処理した後、あるいは処
理液中に浸漬されている間でも良い（このような場合
は、処理量情報検出手段８を設ける位置を処理後に検出
できる位置や処理中に検出できる位置に適宜変更するこ
とによりできる）。さらに、検出される情報として、上
述の説明では、感光材料の処理面積について述べたが、
これに限られるものではなく、処理される、処理され
た、あるいは、処理中の感光材料の処理量に比例した値
であればよく、処理槽に収容された処理液の濃度あるい
は濃度変化等であってもよい。また、処理量情報検出手
段８は、各処理槽１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ毎に設
ける必要はなく、１台の自現機に対して１つ設けること
が好ましい。The processing amount information detecting means 8 is provided at the entrance of the automatic processing machine and is used for detecting the processing amount of the photosensitive material to be processed. The processing amount information detecting means 8 includes a plurality of detecting members arranged in the left-right direction, and functions as an element for detecting the width of the photosensitive material and counting the detected time. Since the conveying speed of the photosensitive material is mechanically set in advance, the processing area of the photosensitive material can be calculated from the width information and the time information. The processing amount information detecting means may be any means that can detect the width and the transport time of the photosensitive material, such as an infrared sensor, a microswitch, and an ultrasonic sensor. In addition, in the case where the processing area of the photosensitive material can be indirectly detected, for example, in the case of a printer processor as shown in FIG. 1, the amount of the photosensitive material subjected to printing, or
The number of processed photosensitive materials having a predetermined area may be detected. Further, the detection timing is before the processing in this example, but may be after the processing or during the immersion in the processing liquid (in such a case, the position where the processing amount information detecting means 8 is provided). Can be appropriately changed to a position that can be detected after processing or a position that can be detected during processing). Furthermore, as information to be detected, in the above description, the processing area of the photosensitive material has been described.
The present invention is not limited to this, and may be any value that is proportional to the processing amount of the photosensitive material to be processed, processed, or being processed. There may be. Further, it is not necessary to provide the processing amount information detecting means 8 for each of the processing tanks 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, but it is preferable to provide one for one automatic processing machine.

【０１６３】処理剤供給手段１７は、後述する濾過手段
１４の上方に配設され、固形処理剤である錠剤１３を封
入してあるカートリッジ１５と錠剤１３を一個又は複数
個押し出す構成の押出部材１０とを有している。この処
理剤供給部１７は、後述する処理剤供給制御手段９によ
って制御され、処理剤供給制御手段９から発せられる供
給信号と連動して、待機中であった錠剤１３を押出部材
１０で押し出し、錠剤１３を固形処理剤受容部１１内の
濾過部１４に供給する。なお、本願発明では、錠剤１３
を固形処理剤受容部１１内の濾過部１４に供給したが、
供給される場所は処理槽１内であればどこに供給されて
もよく、即ち、本願発明では処理液を用いて固形処理剤
を溶解できればよく、感光材料の処理量情報に応じた成
分が確実に投入され、処理槽１内の処理液の処理特性を
一定に保つことが必要なのであるが、より好ましくは、
処理液の循環経路内に固形処理剤が供給されることがよ
い。また、この処理剤供給手段１７は、自現機の処理槽
内や外気の湿気、処理液の飛散したものが、処理槽に供
給される前の固形処理剤と接触しないようにされている
ことが好ましい。The treatment agent supply means 17 is disposed above a filtration means 14 to be described later, and has a cartridge 15 enclosing the tablet 13 as a solid treatment agent and an extruding member 10 for extruding one or more tablets 13. And The processing agent supply unit 17 is controlled by a processing agent supply control unit 9 described later, and pushes out the waiting tablet 13 with the extruding member 10 in conjunction with a supply signal issued from the processing agent supply control unit 9. The tablets 13 are supplied to a filtration unit 14 in the solid processing agent receiving unit 11. In the present invention, tablets agent 1 3
It was fed to the filtration unit 14 of the solid processing agent in the receptacle 11,
The supply location may be any location as long as it is in the processing tank 1. That is, in the present invention, it is sufficient that the solid processing agent can be dissolved using the processing solution, and the components corresponding to the processing amount information of the photosensitive material can be surely obtained. It is necessary to maintain the processing characteristics of the processing liquid in the processing tank 1 after being charged, but more preferably,
It is preferable that the solid processing agent is supplied into the circulation path of the processing liquid. The processing agent supply means 17 is configured to prevent the inside of the processing tank of the automatic processing machine, the humidity of the outside air, and the scattered processing liquid from coming into contact with the solid processing agent before being supplied to the processing tank. Is preferred.

【０１６４】濾過手段14は、固形処理剤受容部11内の処
理液に浸漬され、処理剤供給手段17によって供給された
錠剤13による不溶物、例えば錠剤13中に混入していた溶
解しない成分、錠剤13が崩壊してできる錠剤13の塊な
ど、錠剤13のみならず固形処理剤由来の感光材料に付着
すると出来上がった画像の傷、付着した箇所の処理不足
等の原因となるものを、除去するものである。この濾過
手段14は樹脂で加工されている。なお、濾過手段は固形
処理剤受容部11内に設けることは必須ではなく、処理剤
供給手段17によって供給される錠剤13が図１に示す感光
材料の搬送経路、あるいは、処理部２内の処理液に混入
しないようにすればよいものである。The filtering means 14 is immersed in the processing liquid in the solid processing agent receiving portion 11 and is insoluble by the tablet 13 supplied by the processing agent supply means 17, for example, an insoluble component mixed in the tablet 13, Eliminates such things as the lump of tablet 13 formed by the disintegration of tablet 13, which causes not only tablet 13 but also scratches on the finished image when attached to a photosensitive material derived from a solid processing agent, and insufficient processing of the attached portion. Things. This filtering means 14 is processed with resin. It is not essential that the filtering means is provided in the solid processing agent receiving unit 11, and the tablets 13 supplied by the processing agent supply means 17 are used for transporting the photosensitive material shown in FIG. What is necessary is just to avoid mixing in the liquid.

【０１６５】処理剤供給制御手段９は、処理剤供給手段
17を制御するものであり、処理量情報検出手段８によっ
て検出された感光材料の処理量情報（本実施例では処理
面積）が所定の一定値に達すると処理剤供給手段17に処
理剤供給信号を発するものである。なお、処理剤供給制
御手段９は、処理量情報に応じて必要な処理剤量を固形
処理剤受容部11に供給するよう処理剤供給手段17を制御
すればよい。The processing agent supply control means 9 comprises a processing agent supply means.
When the processing amount information (processing area in this embodiment) of the photosensitive material detected by the processing amount information detecting means 8 reaches a predetermined constant value, a processing agent supply signal is sent to the processing agent supply means 17. It emits. Note that the processing agent supply control means 9 may control the processing agent supply means 17 so as to supply the required processing agent amount to the solid processing agent receiving unit 11 according to the processing amount information.

【０１６６】次に、図２に基づいて、本願発明の動作を
説明する。露光済の感光材料は、自現機Ａの入口におい
て処理量情報検出手段８により処理量情報が検出され
る。処理剤供給制御手段９は、処理量情報検出手段８に
より検出された処理量情報に応じて、処理される感光材
料の面積の累積が所定の面積に達すると、処理剤供給手
段17に供給信号を発する。供給信号を受けた処理剤供給
手段17は、押出部材10で錠剤13を押し出し、錠剤13を固
形処理剤受容部11内の濾過手段14に供給する。供給され
た錠剤13は、固形処理剤受容部11内の処理液によって溶
解するが、循環手段によって固形処理剤受容部11→循環
ポンプ５→処理部２→連通窓→固形処理剤受容部11と循
環している処理液により溶解が促進される。一方、検出
された感光材料は、発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、
安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ内をローラ搬送手段により順次
搬送される（図１の自現機Ａ参照）。なお、夫々処理槽
である発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，
１Ｄ，１Ｅそれぞれに、処理剤供給手段17を備え、それ
ぞれ同時に供給してもよい。また、それぞれの供給手段
により供給されるタイミングは各々別々であってもよ
く、さらに、処理剤供給制御手段９により処理剤供給手
段が制御されるための所定の面積は、各処理槽１Ａ，１
Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ同じであってもよいが、それぞれ
異なっていてもよいことはいうまでもない。Next, the operation of the present invention will be described with reference to FIG. Processing amount information of the exposed photosensitive material is detected by the processing amount information detecting means 8 at the entrance of the automatic developing machine A. When the accumulation of the area of the photosensitive material to be processed reaches a predetermined area according to the processing amount information detected by the processing amount information detecting unit 8, the processing agent supply control unit 9 supplies a processing signal to the processing agent supply unit 17. Emits. The processing agent supply unit 17 that has received the supply signal pushes out the tablet 13 with the pushing member 10 and supplies the tablet 13 to the filtering unit 14 in the solid processing agent receiving unit 11. The supplied tablet 13 is dissolved by the processing liquid in the solid processing agent receiving section 11, and is circulated by the solid processing agent receiving section 11 → circulating pump 5 → processing section 2 → communication window → solid processing agent receiving section 11. Dissolution is promoted by the circulating treatment liquid. On the other hand, the detected photosensitive material is a color developing tank 1A, a bleach-fixing tank 1B,
Rollers are conveyed sequentially in the stabilizing tanks 1C, 1D and 1E (see automatic developing machine A in FIG. 1). In addition, the color developing tank 1A, the bleach-fixing tank 1B, the stabilizing tank 1C,
Each of the processing agents 1D and 1E may be provided with a processing agent supply means 17 and may be supplied simultaneously. Further, the timings of supply by the respective supply means may be different from each other, and a predetermined area for controlling the treatment agent supply means by the treatment agent supply control means 9 may be different from each processing tank 1A, 1
B, 1C, 1D, and 1E may be the same, but needless to say, they may be different.

【０１６７】次に、本発明の他の例を説明する。その前
に、本例に限らず以下に説明する例において、漂白定着
槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅにおいては、発色現像
槽１Ａと同じ構成となるので、以下で処理槽１として説
明する場合は、発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定
槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅいずれも指すここととし、図中の図
番で、前述した図２と同じ機能をもつものは同じ番号と
するので、ここではその説明を省略し、さらに、構成を
わかりやすくするために、感光材料を搬送する搬送手段
等は省略してある。Next, another example of the present invention will be described. Before that, not only in this example but also in the example described below, the bleach-fixing tank 1B and the stabilizing tanks 1C, 1D, and 1E have the same configuration as the color developing tank 1A, and will be described below as the processing tank 1. In this case, the color developing tank 1A, the bleach-fix tank 1B, and the stabilizing tanks 1C, 1D, and 1E are all referred to here. In the figure, those having the same functions as those in FIG. Here, the description thereof is omitted, and further, for easy understanding of the configuration, a conveying means for conveying the photosensitive material is omitted.

【０１６８】以上説明したように、本発明によると従来
必要であった補充タンクが不要となりそのためのスペー
スを確保する必要がないため自現機がコンパクトにな
り、また、固形処理剤を処理槽に供給するので調液作業
が不要となり、調液時の液飛散や人体・衣服・周辺機器
への付着・汚染がなく、取扱いが簡単であり、さらに、
処理液への補充精度が高まり補充される処理成分の劣化
がなく安定した処理特性を持つ、という優れた効果を奏
する。As described above, according to the present invention, the replenishment tank which was conventionally required becomes unnecessary and the space for the replenishment tank is not required, so that the automatic processing machine becomes compact, and the solid processing agent is supplied to the processing tank. Since the liquid is supplied, there is no need for liquid preparation work, there is no liquid splashing at the time of liquid preparation, and there is no attachment or contamination to the human body, clothes, or peripheral equipment, and handling is easy.
The replenishment accuracy of the processing solution is increased, and the replenished processing components are not deteriorated and have stable processing characteristics.

【０１６９】次に、本発明の他の例として、図３は、図
１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像槽１Ａの概
略図である。図４は、図１の自現機Ａを上面から示した
概略上面図である（但し、説明上補水手段についてその
経路を記載してある）。図５は、本例に係る制御に関す
るブロック図である。なお、図３および図４中には、補
充水を貯留する補水タンク103を図示している。また、
本例においては、固形処理剤として錠剤13を用いた場合
について説明する。Next, as another example of the present invention, FIG. 3 is a schematic diagram of the color developing tank 1A in the II section of the self-developing machine A of FIG. FIG. 4 is a schematic top view showing the self-developing machine A of FIG. 1 from the top (however, the path of the water replenishing means is described for the sake of explanation). FIG. 5 is a block diagram related to control according to the present example. Note that FIGS. 3 and 4 show a rehydration tank 103 for storing replenishment water. Also,
In this example, the case where the tablet 13 is used as the solid processing agent will be described.

【０１７０】まず、図３および図４において、図２と異
なる部分について説明する。First, portions different from FIG. 2 in FIGS. 3 and 4 will be described.

【０１７１】減衰検出手段23は、処理部２内に収容され
ている処理液の液面の低下を検出する液面センサ、例え
ばフロートスイッチ、電極スイッチであり、処理液の蒸
発および感光材料の持ち出しにより、処理液の減少を検
出するものである。なお、減衰検出手段２３は液面セン
サにに限られるものではなく、処理槽１内の処理液の体
積が所定量から減少したことを直接的あるいは間接的に
検出するものであればよい。The attenuation detecting means 23 is a liquid level sensor, for example, a float switch or an electrode switch for detecting a decrease in the level of the processing liquid contained in the processing section 2, and evaporates the processing liquid and takes out the photosensitive material. Thus, a decrease in the processing liquid is detected. The attenuation detecting means 23 is not limited to the liquid level sensor, but may be any one which directly or indirectly detects that the volume of the processing liquid in the processing tank 1 has decreased from a predetermined amount.

【０１７２】補充水供給手段102は、補充水を貯える補
水タンク103から処理剤被供給部11に補充水（補水）を
補給する手段であって、ポンプ、温調機等からなる温水
補給装置32、電磁弁33、補水管36を有する。この補充水
供給手段102は、減衰検出手段23により処理液の液面
の低下を検出したときに補水する場合と、処理液中に
供給された固形処理剤の溶解を促進し、処理液の濃度を
補正し、処理液の性能を一定に保つために、補水する場
合等があるが、の場合の補水が特に有用である。な
お、この補充水供給手段102は、前記の場合との場
合に補水する手段が別々に設けられていても良いが、兼
ねていたほうが好ましい。また、の場合の補充水供給
手段は、処理量情報検出手段８により検出された処理量
情報に応じて補水することに限られず、処理剤供給手段
17により処理剤が供給されたという情報に応じて補水し
てもよいことはいうまでもない。また、各処理槽１Ａ，
１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ毎に補水タンクや補水ポンプを
設けてもよいが、補給される補充水はいずれの槽におい
ても同じ補充水を用いて、１つの補水タンクにすると自
現機がコンパクトになり、さらに好ましくは、補水タン
クと補水ポンプを自現機に１つだけ設け、補水する経路
（パイプ等）に電磁弁を設けて各処理槽に必要なときに
必要量が補給されるようにする、あるいは、補水用のパ
イプの径の太さを調整して補給量を加減する、ことによ
り、補水タンクと補水ポンプを自現機に１つだけ設ける
ことができ、さらにコンパクトになる。なお、夫々処理
槽である安定槽１Ｃ，１Ｄに関しては、それぞれ安定槽
１Ｄ，１Ｅからオーバーフローした安定液を供給するこ
とにより、補充水供給手段を省くことも可能となる。ま
た、補水タンクの補充水は、温調されていることが好ま
しい。The replenishing water supply means 102 is means for replenishing replenishing water (replenishing water) from the rehydration tank 103 for storing the replenishing water to the treatment agent supply section 11, and includes a hot water replenishing device 32 comprising a pump, a temperature controller and the like. , A solenoid valve 33 and a water supply pipe 36. The replenishing water supply means 102 promotes dissolution of the solid processing agent supplied in the processing liquid when water is replenished when the decrease in the level of the processing liquid is detected by the attenuation detection means 23, and increases the concentration of the processing liquid. In some cases, water replenishment is performed in order to correct the water content and to keep the performance of the treatment liquid constant. Water replenishment in such a case is particularly useful. The replenishing water supply means 102 may be provided with a means for replenishing water in the above-mentioned case and separately, but it is preferable that they also serve as the means. In addition, the replenishing water supply means in the case is not limited to replenishing water in accordance with the processing amount information detected by the processing amount information detecting means 8, but the processing agent supply means
Needless to say, water replenishment may be performed in accordance with the information that the processing agent has been supplied by step 17. In addition, each processing tank 1A,
A rehydration tank and a rehydration pump may be provided for each of 1B, 1C, 1D, and 1E. More preferably, only one rehydration tank and rehydration pump are provided in the self-developing machine, and a solenoid valve is provided in a path (pipe or the like) for rehydration so that a required amount is supplied to each treatment tank when necessary. Or, by adjusting the diameter of the water refilling pipe to increase or decrease the replenishing amount, only one water refilling tank and one water refilling pump can be provided in the self-developing machine, resulting in further compactness. In addition, for the stabilizing tanks 1C and 1D, which are processing tanks, respectively, by supplying the overflowing stabilizing liquid from the stabilizing tanks 1D and 1E, the replenishing water supply means can be omitted. Further, it is preferable that the temperature of the replenishing water in the water refilling tank is controlled.

【０１７３】補給される水は、井戸水、水道水等の一般
的な水ばかりでなく、イソチアゾリン系、塩素放出化合
物等の防黴剤や若干の亜硫酸塩キレート剤等を含有する
ものアンモニアや無機塩等を含有するもの等、写真性能
に影響がないものであればよい。The water to be replenished is not only general water such as well water or tap water, but also contains an antifungal agent such as an isothiazoline-based compound, a chlorine releasing compound, and a slight sulfite chelating agent. And the like having no influence on the photographic performance, such as those containing the same.

【０１７４】処理剤供給制御手段９として、前述の例の
処理剤供給制御手段以外に補充水供給制御手段を有して
いる。この補充水制御手段は、減衰検出手段23によって
処理部２内に収容されている処理液の液面の低下が検出
されたときに補充水供給手段を制御するおよび／または
処理量情報検出手段８により検出された処理量情報に応
じて補充水供給手段を制御する制御手段である。なお、
この補充水供給制御手段は、処理量情報検出手段８によ
り検出された処理量情報に応じることに限られず、処理
剤供給手段17により処理剤が供給されたという情報に応
じて制御してもよい。As the treatment agent supply control means 9, a replenishment water supply control means is provided in addition to the treatment agent supply control means of the above-described example. The replenishment water control means controls the replenishment water supply means when the attenuation detection means 23 detects a decrease in the level of the processing liquid contained in the processing section 2 and / or the processing amount information detection means 8 Is a control means for controlling the replenishment water supply means in accordance with the processing amount information detected by. In addition,
The replenishing water supply control means is not limited to responding to the processing amount information detected by the processing amount information detecting means 8, but may be controlled in accordance with information that the processing agent has been supplied by the processing agent supply means 17. .

【０１７５】なお、図３と図２とで上記以外で異なる部
分に関しては、その機能等は図２の場合と同じであり、
それについて説明する。The functions and the like of the different parts between FIG. 3 and FIG. 2 other than the above are the same as those in FIG.
It will be described.

【０１７６】ヒータ７は、処理部２の底部に配置されて
おり、処理部２内の処理液を加温するものであり、換言
すると処理部２および固形処理剤受容部11内の処理液を
処理に適した温度範囲（例えば25〜55℃）に保持する温
度制御機能を行うものである。The heater 7 is arranged at the bottom of the processing section 2 and heats the processing liquid in the processing section 2. In other words, the heater 7 heats the processing liquid in the processing section 2 and the solid processing agent receiving section 11. It performs a temperature control function of maintaining a temperature range suitable for processing (for example, 25 to 55 ° C.).

【０１７７】循環手段として、循環パイプ４および循環
ポンプ５が図２と同様に設けられているが、図２と異な
ることは、処理液が循環する方向が逆である、即ち、処
理液は処理部２→循環ポンプ５→固形処理剤受容部11→
連通窓→処理部２と循環する。As the circulating means, a circulating pipe 4 and a circulating pump 5 are provided in the same manner as in FIG. 2, but the difference from FIG. 2 is that the processing liquid circulates in the opposite direction. Part 2 → circulation pump 5 → solid processing agent receiving part 11 →
It circulates from the communication window to the processing unit 2.

【０１７８】処理剤供給手段１７は、カートリッジ１５
内に封入された固形処理剤である錠剤１３を押し爪１８
によって固形処理剤受容部１１内の濾過手段１４に供給
するものである。図２と異なる部分は、カム１９を軸１
回転停止機構により作動し、押し爪１８を作動させ、待
機中であった錠剤１３は処理槽１に供給され、次の錠剤
１３は、錠剤押しバネ２６によって上方から下方へとバ
ネ付勢されているので、速やかに待機状態となる。この
際、処理剤供給部１７は、横置きまたは下方からの押し
上げ方式でもよく、要は処理槽１に固形処理剤を投入で
きる手段であればよい。The processing agent supply means 17 includes a cartridge 15
Press tablet 13 is a solid Katachisho management agent encapsulated within pawl 18
The liquid is supplied to the filtration means 14 in the solid processing agent receiving portion 11 by the above. The difference from FIG.
Activated by the rotation stop mechanism, the push claw 18 is activated, and the tablet 13 which has been on standby is supplied to the processing tank 1, and the next tablet 13 is urged downward from above by the tablet pressing spring 26. , So it immediately enters the standby state. At this time, the processing agent supply unit 17 may be of a horizontal type or a push-up type from below, and in short, any means capable of charging the solid processing agent into the processing tank 1 may be used.

【０１７９】次に、図１、図３、図４および図５に基づ
いて、本願発明の動作を説明する。露光済の感光材料
は、自現機Ａの入口において処理量情報検出手段８によ
り処理量情報が検出される。処理剤供給制御手段９は、
処理量情報検出手段８により検出された処理量情報に応
じて、処理される感光材料の面積の累積が所定の面積に
達すると、処理剤供給手段17に供給信号を発する。供給
信号を受けた処理剤供給手段17は、押出部材10で錠剤13
を押し出し、錠剤13を固形処理剤受容部11内の濾過部14
に供給する。供給された錠剤13は、固形処理剤受容部11
内の処理液によって溶解するが、循環手段によって処理
部２→循環ポンプ５→固形処理剤受容部１１→連通窓→
処理部２と循環している処理液により溶解が促進され
る。一方、補充水供給制御手段は、処理量情報検出手段
８により検出された処理量情報に応じて、処理される感
光材料の面積の累積が所定の面積に達すると、補充水供
給手段102（温水補給装置32および電磁弁33）に補水信
号を発する。補水信号を受けた補充水供給手段102は、
温水補給装置32および電磁弁33を制御して、補水タンク
103に貯えられた補充水を各処理槽、あるいは、必要に
なった処理槽に所定量又は必要量の補水を行う。この場
合の所定の面積は、処理剤供給制御手段９におけるそれ
と同じ量であるが、これに限られず、それぞれ異なる所
定の面積であってもよい。一方、検出された感光材料
は、夫々処理槽である発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１
Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ内をローラ搬送手段により
順次搬送される。さらに、処理液の蒸発あるいは感光材
料の持ち出しにより、処理液の減少を減衰検出手段23が
検出すると、その信号は補充水供給制御手段に入力され
る。入力された補充水供給制御手段は、補充水供給手段
に補水信号を発して、所定の液面にまで処理液が満たさ
れるまで補充水供給手段を制御して補水を行う。Next, the operation of the present invention will be described with reference to FIGS. 1, 3, 4 and 5. Processing amount information of the exposed photosensitive material is detected by the processing amount information detecting means 8 at the entrance of the automatic developing machine A. The processing agent supply control means 9 includes:
When the accumulation of the area of the photosensitive material to be processed reaches a predetermined area according to the processing amount information detected by the processing amount information detecting means 8, a supply signal is issued to the processing agent supply means 17. Upon receiving the supply signal, the processing agent supply means 17 sends the tablet 13
And extrude the tablet 13 into the filtration unit 14 in the solid processing agent receiving unit 11.
To supply. The supplied tablet 13 is the solid processing agent receiving section 11
Although it is dissolved by the processing liquid in the processing unit, the processing unit 2 → circulation pump 5 → solid processing agent receiving unit 11 → communication window →
Dissolution is promoted by the processing liquid circulating with the processing unit 2. On the other hand, according to the processing amount information detected by the processing amount information detecting means 8, the replenishing water supply controlling means, when the accumulated area of the photosensitive material to be processed reaches a predetermined area, replenishing water supplying means 102 (hot water supply means). A rehydration signal is issued to the supply device 32 and the solenoid valve 33). The replenishment water supply means 102 receiving the rehydration signal,
By controlling the hot water replenishing device 32 and the solenoid valve 33,
The replenishment water stored in 103 is replenished with a predetermined amount or a necessary amount to each processing tank or a required processing tank. The predetermined area in this case is the same amount as that in the processing agent supply control means 9, but is not limited thereto, and may be different predetermined areas. On the other hand, the detected photosensitive materials are processing tanks, ie, a color developing tank 1A and a bleach-fixing tank 1
B, the rolls are sequentially conveyed in the stabilizing tanks 1C, 1D and 1E by the roller conveying means. Further, when the attenuation detecting means 23 detects a decrease in the processing liquid due to the evaporation of the processing liquid or the removal of the photosensitive material, the signal is input to the replenishment water supply control means. The supplied replenishment water supply control means issues a rehydration signal to the replenishment water supply means, and controls the replenishment water supply means to perform replenishment until the treatment liquid is filled to a predetermined liquid level.

【０１８０】なお、本説明では前記との補充水供給
手段とを設けたが、の補水手段だけ、あるいは、の
補充水供給手段だけを設けてもよい。減衰補水手段だけ
を設けた場合、処理槽内の処理液が所定の温度に保たれ
ているので自現機を稼働あるいは停止している間に処理
液が蒸発するため、あるいは、感光材料が次槽へ搬送さ
れる際に該感光材料が処理液を持ち出すために、処理液
が所定量より低下して処理液特性が変動することを抑え
るという効果を有する。また、の補充水供給手段だけ
を設けた場合、処理液中に供給された固形処理剤の溶解
を促進し、処理液の濃度を補正し、処理液の性能を一定
に保ち、固形処理剤の供給による処理液の大きな濃度変
動を避けることができ、常に安定した処理液の性能を保
ことができ、さらに、感光材料に付着して持ち込まれた
成分や感光材料から浸み出す成分が貯留し増加を防ぐた
めに必要なオーバーフローを容易にすることができると
いう効果を有する。さらに、との補充水供給手段を
両方設けた場合、上記のそれぞれを設けた効果を有し、
自現機として感光材料の処理特性の安定化に良く、さら
に、減衰用の補水手段と補水手段とを兼用することがで
き、補水タンクも１つとすることを可能とするので、自
現機がさらにコンパクトになるという効果を奏する。In this description, the replenishment water supply means is provided, but only the replenishment means or only the replenishment water supply means may be provided. If only the attenuation water replenishing means is provided, the processing liquid in the processing tank is maintained at a predetermined temperature, so that the processing liquid evaporates while the automatic processing machine is operating or stopped, or the photosensitive material is Since the photosensitive material takes out the processing liquid when transported to the tank, the processing liquid has an effect of preventing the processing liquid from dropping below a predetermined amount and fluctuating the processing liquid characteristics. When only the replenishing water supply means is provided, the dissolution of the solid processing agent supplied in the processing solution is promoted, the concentration of the processing solution is corrected, the performance of the processing solution is kept constant, and the solid processing agent is supplied. Large fluctuations in processing solution concentration due to supply can be avoided, stable processing solution performance can be maintained at all times, and components adhering to and leaching from the photosensitive material are stored. This has the effect that the overflow required to prevent an increase can be facilitated. Furthermore, when both of the replenishing water supply means are provided, the above-described effects of providing each of the above are provided,
As a self-developing machine, it is excellent in stabilizing the processing characteristics of the photosensitive material, and can also serve as both a water replenishing means for attenuation and a water replenishing means, so that a single water replenishing tank can be used. This has the effect of being more compact.

【０１８１】次に、本発明の他の例を説明する。図６
は、図１の自現機Ａの処理槽１の概略断面図である。Next, another example of the present invention will be described. FIG.
2 is a schematic sectional view of a processing tank 1 of the automatic processing machine A in FIG.

【０１８２】図６による例が、図２および図３と異なる
部分は、固形処理剤１３が供給される箇所である固形処
理剤受容部を既に説明した例のように、処理部２の仕切
壁の外側に設けるのではなく、処理槽１内に配設したも
のである。なお、本説明に限り固形処理剤受容部を濾過
部１４として説明する。また、前述した説明で処理剤被
供給部としていた部分を単に処理液を循環させるための
経路あるいは処理液の温度を保つための温調する固形処
理剤受容部１１とする。また、固形処理剤受容部として
の濾過手段１４内に供給された固形処理剤１３を溶解さ
せる手段として、循環ポンプ５による循環流のみなら
ず、攪拌羽根１４Ａを有する点である。その他に関して
は、既に説明した例と同じであるのでここで省略する。[0182] embodiment according to FIG. 6 is a portion different from FIG. 2 and FIG. 3, as in the example previously described solid-shaped processing agent receiving section Ru locations der the solid processing agent 1 3 is supplied, the processing unit 2 Are not provided outside the partition wall, but are disposed in the processing tank 1. Incidentally, illustrating the limit Ri solid type processing agent receiving section herein by filtration unit 14. In the above description, the portion to be supplied with the processing agent is simply a path for circulating the processing solution or a solid processing agent receiving portion 11 for controlling the temperature for maintaining the temperature of the processing solution. Further, as means for dissolving the solid processing agent 1 3 supplied to the filter means 14 as the solid type processing agent receiving portion, not only the circulation by the circulation pump 5, a point having a stirring blade 14A. The rest is the same as the example already described, and will not be described here.

【０１８３】以上、図２および図３において説明した例
は、固形処理剤１３の溶解手段として循環ポンプ５によ
る循環流とし、図６においては溶解手段として攪拌羽根
による攪拌としたが、本発明はこれに限られず、例えば
以下に示す図７乃至図９に示すような種々の手段を採る
ことができる。[0183] Although the example described in FIGS. 2 and 3, the solid and a circulating flow by the circulation pump 5 as dissolution means Katachisho management agent 13, but in FIG. 6 was stirred by stirring blades as a dissolution means, the The present invention is not limited to this, and may employ various means as shown in FIGS. 7 to 9 described below, for example.

【０１８４】図７は上下動する撹拌羽根１４Ｂによって
処理液２を撹拌し、固形処理剤１３の溶解する態様を示
すものである。撹拌羽根１４Ｂの動作が前記図３の撹拌
羽根１４Ａと異なる以外は図６とほぼ同様である。[0184] Figure 7 is stirring the processing solution 2 by a stirring blade 14B which moves up and down, showing a manner of dissolving the solid Katachisho management agent 1 3. The operation is substantially the same as that of FIG. 6 except that the operation of the stirring blade 14B is different from that of the stirring blade 14A of FIG.

【０１８５】図８は固形処理剤被供給部１１内の濾過部
１４に撹拌用の噴射ポンプ１４Ｐを配設し、該噴射ポン
プ１４Ｐにより濾過部１４内の処理液を循環させ、処理
液２の循環流及び噴射流により固形処理剤１３を溶解す
る態様を示すものである。FIG. 8 shows that an injection pump 14P for agitation is provided in the filtration section 14 in the solid processing agent supply section 11, and the processing liquid in the filtration section 14 is circulated by the injection pump 14P. It illustrates a manner of dissolving the solid Katachisho management agent 1 3 by the circulating flow and the injection flow.

【０１８６】図９は、伝達機構１４Ｌを介してモータ１
４Ｍによって回転する剪断歯車１４Ｃによって投入され
た固形処理剤１３を細かく剪断・破砕・粉砕すると共
に、剪断歯車１４Ｃの回転により、剪断歯車１４Ｃが攪
拌部材を兼用して処理液２の撹拌によって固形処理剤１
３の溶解する態様を示すものである。FIG. 9 shows the motor 1 via the transmission mechanism 14L.
With finely sheared, crushing and grinding the solid Katachisho management agent 1 3 which is turned by the shearing gear 14C rotated by 4M, by the rotation of the shearing gear 14C, shear gear 14C is also used to stir the treatment liquid 2 stirring member by solid Katachisho management agent 1
3 shows an embodiment of dissolution.

【０１８７】図１０は超音波による微振動によって固形
処理剤１３を溶解する態様を示すものである。図におい
て１４Ｄは振動子である。[0187] Figure 10 is a solid form by micro-vibration by ultrasonic waves
It illustrates a manner of dissolving the treatment agent 1 3. In the figure, 14D is a vibrator.

【０１８８】図１１は磁力によって処理液外から処理液
内の磁性回転羽根１４Ｅを回転させて処理液を撹拌する
ことにより固形処理剤１３を溶解する態様を示すもので
ある。図においてモータ１４Ｍは濾過装置１４に隣接す
る位置に処理液とは密閉状態に配設されており、該モー
タ１４Ｍに取り付けられた回転磁石体１４Ｆを回転させ
ることにより前記磁性回転羽根１４Ｅを非接触状態で回
転させることができる。[0188] Figure 11 shows a manner of dissolving the solid Katachisho management agent 1 3 by stirring the treatment liquid by rotating the magnetic rotary blade 14E in the processing liquid from the outside of the treatment liquid by a magnetic force. In the figure, a motor 14M is disposed at a position adjacent to the filtration device 14 in a state of being hermetically sealed from the processing liquid, and by rotating a rotary magnet body 14F attached to the motor 14M, the magnetic rotary blade 14E is brought into non-contact. Can be rotated in the state.

【０１８９】図７〜図11は、溶解部である濾過部14を図
２及び図３と同様、固形処理剤被供給部11内に配設した
場合について示しているが、前記図６と同様、処理部２
内に配設していても良いことは言うまでもない。FIGS. 7 to 11 show the case where the filtration section 14 as the dissolving section is disposed in the solid processing agent supply section 11 as in FIGS. 2 and 3, but is similar to FIG. , Processing unit 2
Needless to say, it may be provided inside.

【０１９０】図１２は錠剤状の固形処理剤の処理剤供給
部の他の態様を示している。[0190] Figure 12 shows another embodiment of the processing agent supply section of a tablet-shaped solid Katachisho management agent.

【０１９１】処理量情報検出手段８で写真材料を検出
し、制御手段９で写真材料の処理量を計算、積算し、積
算した情報を処理剤供給部１７に伝達してピニオン歯車
１９′を所定量回転させることによりラックを有する押
出部材１０が固形処理剤１３を錠剤ストッパー２４の押
圧力に抗して１個押し出す様になっている。即ち、所謂
ラック・アンド・ピニオン機構の作用によるものであ
る。The photographic material is detected by the processing amount information detecting means 8, the processing amount of the photographic material is calculated and integrated by the control means 9, and the integrated information is transmitted to the processing agent supply unit 17 to place the pinion gear 19 ′. the pushing member 10 is solid Katachisho management agent 13 having a rack against the bias of the tablet stopper 24 has become one extruded as by quantitative rotate. That is, this is due to the operation of a so-called rack and pinion mechanism.

【０１９２】尚、錠剤状の固形処理剤１３を所定量ずつ
供給する処理剤供給手段１７としては、上記に限定され
ず、本発明は種々公知の機構を採用してもよく、例え
ば、特開昭６０−１９７３０９号、同６０−２０４４１
９号、同６２−１６７６６号、同６３−９７５２２号、
同６３−１５１８８７号、特開平１−１３９０６６号等
に記載の機構を採用してもよい。尚また、上記説明にお
いては、固形処理剤１３を一つずつ供給する場合につい
て説明したが、本発明は一つに限らず、処理条件に応じ
て複数個ずつ供給されてもよい。[0192] As the tablet-shaped solid Katachisho management agent 1 3 processing agent supplying means 17 for supplying predetermined amounts, not limited to the above, the present invention may be employed various known mechanisms, e.g. JP-A-60-197309 and JP-A-60-20441.
9, No. 62-16766, No. 63-97522,
The mechanisms described in JP-A-63-151887 and JP-A-1-139066 may be employed. Note also, in the above description, a case has been described in which one by one supplying solid Katachisho management agent 1 3, the present invention is not limited to one, may be supplied by a plurality, depending on the processing conditions.

【０１９３】図１３及び図１４は顆粒状の固形写真処理
剤の処理剤供給部１７′の参考例を示す要部断面の参考
図であり、所謂スクリューポンプの作用によって顆粒状
処理剤を供給するものである。[0193] FIGS. 13 and 14 are reference <br/> view of a fragmentary sectional view showing a reference example of a processing agent supply section 17 'of the granular solid photographic processing agent, granulated processed by the action of so-called screw pump It supplies the agent.

【０１９４】参考図である図１３の顆粒状の固形写真処
理剤１３′は容器２６に入っている。顆粒状の固形写真
処理剤１３′は、図示しない駆動源によるスクリュー２
５の回転によって溶解部である濾過装置１４内へ一定量
投入される。スクリュー２５の回転は図２の態様と同
様、処理量情報検出手段及び制御手段９により一定の駆
動力が作用する様になっている。The granular solid photographic processing agent 13 ′ shown in FIG . 13 is a container 26. Granular solid photographic processing agent 13 ′ is supplied to screw 2 by a driving source (not shown).
By the rotation of 5, a fixed amount is put into the filtration device 14 which is a dissolving section. As in the embodiment of FIG. 2, a constant driving force is applied to the rotation of the screw 25 by the processing amount information detecting means and the control means 9.

【０１９５】参考図である図１４は顆粒状の固形写真処
理剤１３′は容器２８に入っており、スクリュー２７の
回転によって処理剤案内部２９を通って、溶解部である
濾過部１４内に投入される様になっている。FIG. 14 which is a reference diagram shows that the solid photographic processing agent 13 ′ in a granular form is contained in a container 28, passes through a processing agent guide section 29 by rotation of a screw 27, and enters a filtration section 14 which is a dissolving section. It is to be thrown.

【０１９６】[0196]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様にこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

【０１９７】実施例１ 本発明に用いられる固形処理剤は以下に示す方法にて作
成した。Example 1 The solid processing agent used in the present invention was prepared by the following method.

【０１９８】１）カラーネガフィルム用発色現像用固形
処理剤 操作（１） 硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇを空気ジェット微粉砕
機中で平均粒径１０μになる迄摩砕する。この微粉末を
市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分間、０．２
０ｍｌの水を噴霧することにより造粒した後、造粒物を
空気温度６３℃で８分間乾燥する。次に粒状物を真空中
で４０℃にて９０分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全
に除去する。1) Solid for color development for color negative film
Treatment agent Operation (1) Grind 3.0 g of hydroxylamine sulfate in an air jet pulverizer until the average particle size becomes 10 μm. This fine powder is placed in a commercially available fluidized bed spray granulator at room temperature for about 7 minutes,
After granulation by spraying with 0 ml of water, the granulate is dried for 8 minutes at an air temperature of 63 ° C. The granules are then dried in a vacuum at 40 ° C. for 90 minutes to remove almost completely the moisture of the granules.

【０１９９】操作（２） 現像主薬のＣＤ−４［４アミノ−３メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩］6.0g
を操作（１）と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕
後、造粒する。水の噴霧量は0.2mlとし、造粒後、60℃
で７分間乾燥する。次に粒状物を真空中で40℃にて90分
間乾燥して、水分をほぼ完全に除去する。Operation (2) CD-4 [4 amino-3methyl-N-ethyl-N-β-hydroxylethyl) aniline sulfate as a developing agent 6.0 g
Is pulverized in an air jet pulverizer in the same manner as in the operation (1), and then granulated. Spray volume of water is 0.2ml, after granulation, 60 ℃
And dry for 7 minutes. The granulate is then dried in a vacuum at 40 ° C. for 90 minutes to remove water almost completely.

【０２００】操作（３） １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウ
ム2.5g、亜硫酸ナトリウム1.75g、炭酸カリウム15.4g、
炭酸水素ナトリウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを市販
の混合機中で均一化した後、操作（１）と同様、空気ジ
ェット微粉砕機中で粉砕後、造粒する。水の噴霧量は5.
5mlとし、造粒後、70℃で10分間乾燥する。次に粒状物
を真空中で40℃にて90分間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。Operation (3) 2.5 g of sodium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, 1.75 g of sodium sulfite, 15.4 g of potassium carbonate,
After homogenizing 0.75 g of sodium hydrogen carbonate and 0.35 g of sodium bromide in a commercially available mixer, the mixture is pulverized in an air jet pulverizer and granulated as in the operation (1). The spray amount of water is 5.
After granulation, dry at 70 ° C for 10 minutes. The granulate is then dried for 90 minutes at 40 ° C. in a vacuum to remove water almost completely.

【０２０１】操作（４） 亜硫酸ナトリウム1.75g、ジエチレントリアミン５酢酸5
ナトリウム2.0g、炭酸カリウム15.4g、炭酸水素ナトリ
ウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを操作（３）と同様に
造粒する。水の噴霧量は5.75mlとし、乾燥温度は80℃で
時間は10分間とした。Operation (4) 1.75 g of sodium sulfite, diethylenetriaminepentaacetic acid 5
2.0 g of sodium, 15.4 g of potassium carbonate, 0.75 g of sodium hydrogen carbonate and 0.35 g of sodium bromide are granulated in the same manner as in the operation (3). The spray amount of water was 5.75 ml, the drying temperature was 80 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２０２】操作（５） 上記操作（１）〜（４）で造粒した造粒物を２５℃で相
対湿度５０％以下に調湿された部屋で混合機にて約１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフ
プレスコレクト１５２７ＨＵを改造した固形処理剤打錠
機により固形化する。固形化を行うに当り、上記固形処
理打錠機の中に上記混合物を５．００ｇを充填し、８０
０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧力で成形した。この操作を繰り
返して前記混合物より１０個のカラーネガフィルム用発
色現像用固形処理剤を作成した。Operation (5) The granulated product obtained in the above operations (1) to (4) was mixed with a mixer in a room conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 50% or less by about 10%.
Mix evenly for minutes. Next, the mixture is solidified by a solid processing agent tableting machine modified from Tough Press Collect 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho. For solidification, 5.00 g of the mixture was charged into the solid processing tableting machine, and
It was molded at a compression pressure of 0 kg / cm ² . And create 10 color negative film for onset <br/> color developing solid processing agent from said mixture by repeating this operation.

【０２０３】２）カラーネガフィルム用漂白用固形処理
剤 操作（６） １，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム９０
ｇ、エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム２０ｇ、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム２．５ｇ、炭酸水素
ナトリウム２．５ｇを操作（３）と同様に造粒する。水
の噴霧量は２７．５ｍｌとし、乾燥温度は８０℃で時間
は１０分間とした。2) Bleaching solid processing agent for color negative film Operation (6) Potassium ferric potassium 1,3-propylenediaminetetraacetate 90
g, sodium ferric ethylenediaminetetraacetate 20 g,
2.5 g of sodium ethylenediaminetetraacetate and 2.5 g of sodium hydrogen carbonate are granulated in the same manner as in the operation (3). The spray amount of water was 27.5 ml, the drying temperature was 80 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２０４】操作（７） 臭化カリウム150g、硝酸ナトリウム17.5g、酢酸ナトリ
ウム14.5gを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量
は25mlとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とした。Operation (7) Granulate 150 g of potassium bromide, 17.5 g of sodium nitrate and 14.5 g of sodium acetate in the same manner as in operation (3). The spray amount of water was 25 ml, the drying temperature was 77 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２０５】操作（８） 上記操作（６）及び（７）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様に混合後、固形化を行った。固形処理剤打
錠機への充填量を５．９４ｇとした以外は、操作（５）
と同様にし、５０個のカラーネガフィルム用漂白用固形
処理剤を作成した。Operation (8) The granules obtained in the above operations (6) and (7) were mixed in the same manner as in the operation (5), and then solidified. The operation (5) was repeated except that the filling amount in the tableting machine was 5.94 g.
And 50 bleaching solids for color negative film
A treating agent was prepared.

【０２０６】３）カラーネガフィルム用定着用固形処理
剤 操作（９） チオ硫酸ナトリウム１５０ｇ、亜硫酸ナトリウム１０
ｇ、チオシアン酸カリウム３７．５ｇ、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム１．０ｇ、炭酸水素ナトリウム１．
０ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量は１
２．０ｍｌとし、乾燥温度は７７℃で時間は１０分間と
した。3) Solid processing agent for fixing for color negative film Operation (9) 150 g of sodium thiosulfate, 10 of sodium sulfite
g, potassium thiocyanate 37.5 g, sodium ethylenediaminetetraacetate 1.0 g, sodium bicarbonate 1.
0 g is granulated in the same manner as in the operation (3). Water spray amount is 1
The drying temperature was 77 ° C. and the time was 10 minutes.

【０２０７】操作（１０） 上記操作（９）で造粒した造粒物を、操作（５）と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を９．
９６ｇとした以外は操作（５）と同様にし、２５個のカ
ラーネガフィルム用定着用固形処理剤を作成した。Operation (10) The granulated product obtained in the operation (9) was solidified in the same manner as the operation (5). 8. Filling amount of the solid processing agent tableting machine
Except that the 96g is in the same manner as that of Operation (5) to create a 25 color negative film Yojo adhesive for the solid processing agent.

【０２０８】４）カラーネガフィルム用安定用固形処理
剤 操作（11） ヘキサメチレンテトラミン３．０ｇ、ポリエチレングリ
コール（分子量１５４０）２．０ｇ、１，２−ベンツイ
ソチアゾロン−３オン０．０５ｇ、ポリビニルピロリド
ン（重合度約１７）０．１２ｇ、炭酸水素ナトリウム
０．３５ｇを操作（３）と同様に造粒する。上記造粒物
に室温にて約２０分間に4) Stabilizing solid processing agent for color negative film Operation (11) Hexamethylenetetramine 3.0 g, polyethylene glycol (molecular weight 1540) 2.0 g, 1,2-benzisothiazolone-3-one 0.05 g Then, 0.12 g of polyvinylpyrrolidone (degree of polymerization: about 17) and 0.35 g of sodium hydrogen carbonate are granulated in the same manner as in the operation (3). About 20 minutes at room temperature

【０２０９】[0209]

【化１８】 Embedded image

【０２１０】６gを噴霧しながら更に造粒を続けた。次
に空気温度65℃で10分間乾燥後、粒状物を真空中で40℃
にて90分間乾燥した。The granulation was further continued while spraying 6 g. Next, after drying at an air temperature of 65 ° C. for 10 minutes, the granules are dried in a vacuum at 40 ° C.
For 90 minutes.

【０２１１】操作（１２） 上記操作（１１）で造粒した造粒物を操作（５）と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を０．
３５４ｇとした以外は操作（５）と同様にし、１７個の
カラーネガフィルム用安定用固形処理剤を作成した。Operation (12) The granulated product obtained in the above operation (11) was solidified in the same manner as in the operation (5). The filling amount of the solid processing agent tableting machine is set at 0.
Except that the 354g is the same as operation (5), to create a 17 color negative film Yoan constant for solid processing agent.

【０２１２】５）カラーペーパー用発色現像用固形処理
剤 操作（１３） ジエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩４．８ｇ、炭
酸水素ナトリウム１．３２ｇを操作（１）と同様に造粒
する。水の噴霧量は０．２５ｍｌとし、乾燥温度は７０
℃で時間は７０分間とした。5) Solid processing agent for color development for color paper Operation (13) Granulate 4.8 g of diethylhydroxylamine oxalate and 1.32 g of sodium hydrogencarbonate in the same manner as in operation (1). . The spray amount of water is 0.25 ml, and the drying temperature is 70
At 70 ° C., the time was 70 minutes.

【０２１３】操作（14） 現像主薬のＣＤ−３［１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミンセスキサルフェート・１水塩6.48gを操作（２）
と同様に造粒する。水の噴霧量は0.22mlとし、乾燥温度
は63℃で時間は８分間とした以外は操作（２）と同様に
した。Operation (14) 6.48 g of CD-3 [1- (N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine sesquisulfate monohydrate, a developing agent, was operated (2).
Granulate as described above. The operation was performed in the same manner as in the operation (2) except that the spray amount of water was 0.22 ml, the drying temperature was 63 ° C., and the time was 8 minutes.

【０２１４】操作（15） 亜硫酸ナトリウム0.144g、炭酸カリウム10.8g、炭酸水
素ナトリウム0.54g、チノパールＳＦＰ1.8gを操作
（３）と同様に造粒する。水の噴霧量を3.36ml、乾燥温
度は73℃で時間は10分間とした以外は操作（３）と同様
にした。Operation (15) 0.144 g of sodium sulfite, 10.8 g of potassium carbonate, 0.54 g of sodium hydrogen carbonate and 1.8 g of Tinopearl SFP are granulated in the same manner as in the operation (3). The operation was performed in the same manner as in the operation (3) except that the spray amount of water was 3.36 ml, the drying temperature was 73 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２１５】操作（16） 炭酸カリウム10.8g、ジエチレントリアミン5酢酸5ナト
リウム2.88g、炭酸水素ナトリウム0.54g、プルロニック
Ｆ−６８（旭電化製）1.44gを操作（３）と同様に造粒
する。水の噴霧量は3.12ml、乾燥温度は73℃で時間は10
分間とした以外は操作（３）と同様にした。[0215] Operation (16) Potassium carbonate 10.8 g, diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium 2.88 g, sodium bicarbonate 0.54 g, granulated in the same manner as Pluronic F-68 (Asahi Denka, Ltd.) 1.44 g of the operation (3). The spray amount of water is 3.12ml, drying temperature is 73 ℃ and time is 10
The operation was performed in the same manner as in the operation (3) except that the time was changed to minutes.

【０２１６】操作（１７） 上記操作（１３）〜（１６）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様に混合後、固形処理剤打錠機に入れ、固形
化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を６．９２４
ｇとした以外は操作（５）と同様にし、６個のカラーペ
ーパー用発色現像用固形処理剤を作成した。Operation (17) The granules obtained by the operations (13) to (16) were mixed in the same manner as in the operation (5), and then mixed in a tableting machine for solid processing agents to solidify the mixture. 6.924 Filling amount of the solid processing agent tableting machine
except that the g is in the same manner as that of Operation (5), to create a six color paper for onset color developing solid processing agent.

【０２１７】６）カラーペーパー用漂白定着用固形処理
剤 操作（１８） エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム７１．５ｇ、
エチレンジアミン四酢酸１．３ｇ、炭酸水素ナトリウム
０．７５ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量
を７．９ｍｌとし、乾燥温度は８０℃で時間は１０分間
とした。6) Solid processing agent for bleach-fix for color paper Operation (18) 71.5 g of sodium ferric ethylenediaminetetraacetate
1.3 g of ethylenediaminetetraacetic acid and 0.75 g of sodium hydrogen carbonate are granulated in the same manner as in the operation (3). The spray amount of water was 7.9 ml, the drying temperature was 80 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２１８】操作（19） チオ硫酸ナトリウム87.5g、チオシアン酸アンモニウム3
2.5g、亜硫酸ナトリウム26g、スルフィン酸3.25g、臭化
カリウム6.5g、炭酸水素ナトリウム0.7gを操作（３）と
同様に造粒する。水の噴霧量を8.75mlとし、乾燥温度は
77℃で時間は10分間とした。Operation (19) 87.5 g of sodium thiosulfate, ammonium thiocyanate 3
2.5 g, sodium sulfite 26 g, sulfinic acid 3.25 g, potassium bromide 6.5 g, and sodium hydrogen carbonate 0.7 g are granulated in the same manner as in the operation (3). The spray amount of water is 8.75 ml, and the drying temperature is
At 77 ° C., the time was 10 minutes.

【０２１９】操作（２０） 上記操作（１８）及び（１９）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様混合後、固形化を行った。固形処理剤打錠
機への充填量を３８．３３ｇとした以外は操作（５）と
同様にし、６個のカラーペーパー用漂白定着用固形処理
剤を作成した。Operation (20) The granules obtained by the operations (18) and (19) were mixed in the same manner as in the operation (5), and then solidified. Except that the filling amount of the solid processing agent tableting machine was 38.33g in the same manner as in Operation (5), to create a six color paper for Bleaching fixing solid processing <br/> agent.

【０２２０】７）カラーペーパー用安定用固形処理剤 操作（２１） １，２−ベンツイソチアゾリン３オン０．０４ｇ、１ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．６５
ｇ、エチレンジアミン四酢酸１．３ｇ、チノパールＳＦ
Ｐ（チバガイギー製）２．６０ｇ、硫酸アンモニウム
３．２６ｇ、塩化亜鉛１．３ｇ、塩化マグネシウム０．
６ｇ、オルトフェニルフェノール１．３ｇ、亜硫酸ナト
リウム２．６ｇ、炭酸水素ナトリウム１．０ｇを操作
（３）と同様に造粒する。水の噴霧量を３．０ｍｌ、乾
燥温度は６５℃で時間は１０分間とした以外は操作
（３）と同様にした。7) Stabilizing solid processing agent for color paper Operation (21) 1,2-benzisothiazoline 3-one 0.04 g, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 0.65
g, 1.3 g of ethylenediaminetetraacetic acid, Tinopearl SF
2.60 g of P (manufactured by Ciba-Geigy), 3.26 g of ammonium sulfate, 1.3 g of zinc chloride, and 0.3 g of magnesium chloride.
6 g, orthophenylphenol 1.3 g, sodium sulfite 2.6 g, and sodium hydrogen carbonate 1.0 g are granulated in the same manner as in the operation (3). The operation was performed in the same manner as in the operation (3) except that the spray amount of water was 3.0 ml, the drying temperature was 65 ° C., and the time was 10 minutes.

【０２２１】操作（２２） 上記造粒物を操作（５）と同様に固形化を行った。固形
処理剤打錠機への充填量を２．９３ｇとした以外は操作
（５）と同様にし、５個のカラーペーパー用安定用固形
処理剤を作成した。Operation (22) The above granulated product was solidified in the same manner as in the operation (5). Except that the filling amount of the solid processing agent tableting machine was 2.93g in the same manner as in Operation (5), solid for five color paper Yoan constant
A treating agent was prepared.

【０２２２】次にカラーネガフィルム及びカラーペーパ
ー用固形処理剤の保存性テストに用いた数量を下記に示
す。Next, the quantities used in the storage stability test of the solid processing agents for color negative films and color papers are shown below.

【０２２３】 カラーネガフィルム用 発色現像用固形処理剤 １０個 漂白用固形処理剤 ５０個 定着用固形処理剤 ２５個 安定用固形処理剤 １７個 カラーペーパー用 発色現像用固形処理剤 ６個 漂白定着用固形処理剤 ６個 安定用固形処理剤 ５個 上記の方法により作成した錠剤及び錠剤化する前の粉体
そして液剤化したものとの保存性の評価を行った。液剤
化は次の様に行った。 Solid processing agent for color development for color negative film 10 Solid processing agent for bleaching 50 Solid processing agent for fixing 25 Solid processing agent for stabilization 17 Solid processing agent for color development for color paper 6 Solid for bleach fixing powder before tableting and tableting was made by the treating agent six stabilizing solid processing agent 5 above method and was evaluated for storage stability and those liquid of. Liquefaction was performed as follows.

【０２２４】 カラーネガフィルム用 ・発色現像用固形処理剤 ５個に水を入れて溶解させ ５００ｍｌに仕上げた ・漂白用固形処理剤 ２５個に水を入れて溶解さ せ５００ｍｌに仕上げた ・定着用固形処理剤 １０個に水を入れて溶解さ せ４００ｍｌに仕上げた ・安定用固形処理剤 ７個に水を入れて溶解させ ４００ｍｌに仕上げた カラーペーパー用 ・発色現像用固形処理剤 ３個に水を入れて溶解させ５０ ０ｍｌに仕上げた ・漂白定着用固形処理剤 ３個に水を入れて溶解させ５０ ０ｍｌに仕上げた ・安定用固形処理剤 ２個に水を入れて溶解させ４０ ０ｍｌに仕上げた 錠剤、粉剤及び液剤をポリエチレン袋に封入し、５０℃
のサーモ機に投入し、２週間後と４週間後にとりだし錠
剤及び粉体を溶解して変色の度合いを評価した。錠剤の
溶解は前記と同じ方法により溶解された。For color negative film ・ 5 solid processing agents for color development were dissolved in 5 pieces of water and finished to 500 ml ・ 25 solid processing agents for bleaching were dissolved in 25 pieces of water and finished to 500 ml ・solid for fixing Processing agent: Dissolved in 10 pieces of water and finished to 400 ml. ・ Stabilized solid processing agent: Dissolved in 7 pieces of water for color paper. Finished to 400 ml. ・ Color processing solid processing agent: 3 pieces of water. The solid processing agent for bleach-fix was dissolved in 3 pieces to make it 500 ml . The solid processing agent for stabilization was dissolved in 2 pieces of water to make 400 ml. Tablets, powders and liquids are sealed in polyethylene bags and stored at 50 ° C.
And after 2 weeks and 4 weeks, the tablets and powder were dissolved to evaluate the degree of discoloration. Tablets were dissolved by the same method as described above.

【０２２５】結果は表１に示す。The results are shown in Table 1.

【０２２６】[0226]

【表１】 [Table 1]

【０２２７】表１の結果より液剤に比べ本発明の固形処
理剤は着色性が良好であり特に錠剤である場合に特にす
ぐれていることがわかる。この着色性は処理剤の保存性
例えば化学的変化等を評価する上での１つの尺度になる
ものである。From the results shown in Table 1, it can be seen that the solid processing agent of the present invention has a good coloring property as compared with the liquid preparation and is particularly excellent in the case of tablets. This coloring property is a measure for evaluating the preservability of the treating agent, for example, a chemical change.

【０２２８】実施例２ 次に本発明の自現機を使用した感光材料の処理方法につ
いて以下に説明する。Example 2 Next, a method for processing a photosensitive material using the automatic processing machine of the present invention will be described below.

【０２２９】コニカカラーネガフィルムプロセッサーＣ
Ｌ−ＫＰ−50ＱＡにおいて、補充タンクは除き、図３、
図５に示す制御機能及び固形補充剤供給機能、液面検出
機能、温水供給機能等を改造によって配備し、以下の実
験を行った。Konica Color Negative Film Processor C
In L-KP-50QA, except for the refill tank,
The control function, the solid replenisher supply function, the liquid level detection function, the hot water supply function, and the like shown in FIG. 5 were provided by modification and the following experiment was performed.

【０２３０】ただし図２の１Ｂ漂白定着槽は漂白槽と定
着槽の２槽に分割し、それぞれに処理剤供給手段を配設
した。However, the 1B bleach-fixing tank in FIG. 2 was divided into two tanks, a bleaching tank and a fixing tank, and a processing agent supply means was provided for each of them.

【０２３１】下表に自現機の標準処理条件を示す。The table below shows the standard processing conditions of the automatic processing machine.

【０２３２】[0232]

【表２】 [Table 2]

【０２３３】安定槽は３槽目に補充され、順次２槽１槽
にオーバーフロー液が流れ込むカスケード方式となって
いる。The stabilization tank is of a cascade type in which the overflow tank is replenished to the third tank and the overflow liquid flows into one tank of the second tank sequentially.

【０２３４】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。The processing liquid of the automatic processing machine was prepared by the following method.

【０２３５】イ．発色現像タンク液（21.0ｌ） 自現機発色現像タンクに35℃の温水15ｌを入れ、実施例
１と同様にして作成したカラーネガフィルム用固形発色
現像補充剤を170個投入し、溶解した。次に、スタータ
ー成分として別に固形化しておいた下記処方のスタータ
ーを21個投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタン
ク液を完成した。A. Color developing tank solution (21.0 l) 15 l of warm water at 35 ° C was placed in a color developing tank of an automatic developing machine, and 170 solid color developing replenishers for color negative films prepared in the same manner as in Example 1 were charged and dissolved. Next, 21 starters of the following formulation, which had been separately solidified as starter components, were charged and completely dissolved, and water was added to the tank mark line to complete a tank liquid.

【０２３６】 カラーネガ発色現像スターター 臭化ナトリウム 0.2g 沃化ナトリウム 2.0mg 炭酸水素ナトリウム 1.5g 炭酸カリウム 2.4g ロ．漂白液（5.0ｌ） 自現機漂白タンクに35℃の温水3.0ｌを入れ、実施例１
と同様にして作成したカラーネガフィルム用固形漂白補
充剤を250個投入し溶解した。次にスターター成分とし
て別に固形化しておいた下記処方のスターター５個を投
入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を完成
した。Color negative color developing starter sodium bromide 0.2 g sodium iodide 2.0 mg sodium bicarbonate 1.5 g potassium carbonate 2.4 g b. Bleaching solution (5.0 liters) Example 1
250 solid bleaching replenishers for color negative films prepared in the same manner as described above were added and dissolved. Next, five starters of the following formulation, which had been separately solidified, were added as starter components, and after complete dissolution, water was added to the tank mark line to complete a tank liquid.

【０２３７】 カラーネガ用漂白スターター 臭化カリウム 20g 炭酸水素ナトリウム 3g 炭酸カリウム 7g ハ．定着液（９ｌ） 自現機定着タンク１槽目、２槽目に35℃の温水を3.0ｌ
づつ入れ、実施例１と同様にして作成したカラーネガフ
ィルム用固形定着補充剤を112個づつ投入し溶解した。
次にタンク標線迄水を加えタンク液を完成した。Bleaching starter for color negative 20 g potassium bromide 3 g sodium bicarbonate 7 g potassium carbonate c. Fixer (9 liters) 3.0 liters of 35 ° C hot water in the first and second tanks of the fixing tank of the automatic developing machine
Then, 112 solid fixative replenishers for color negative films prepared in the same manner as in Example 1 were charged and dissolved.
Next, water was added up to the tank mark line to complete the tank liquid.

【０２３８】ニ．安定液（１〜３槽共3.2ｌ） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々35℃の
温水3.0ｌづつ入れ、実施例１と同様にして作成したカ
ラーネガフィルム用安定補充剤を53個づつ投入し溶解し
た。次に標線迄水を加えタンク液を完成した。次に自現
機温調中に実施例１で作成した各固形補充剤を図１及び
図３に示す固形処理剤補給装置17に10個づつポリエチレ
ン袋より出してセットした。D. Stabilizing solution (3.2 liters for 1 to 3 tanks) For the color negative film prepared in the same manner as in Example 1, put the 3.0 liters of warm water at 35 ° C. into the first, second, and third tanks of the automatic developing machine. 53 stabilizing replenishers were added and dissolved. Next, water was added up to the marked line to complete the tank liquid. Next, each solid replenisher prepared in Example 1 was set in the solid processing agent replenishing device 17 shown in FIG. 1 and FIG.

【０２３９】この固形処理剤は感光材料面積検出センサ
ー８を作動させ、135サイズ24枚撮りフィルムが２本処
理されると各処理槽に１個づつ投入され、同時に補充水
補給装置32と電磁弁33が作動し、それぞれ補充水が発色
現像槽には100ml、漂白槽には20ml、定着槽Ｂには40m
l、安定槽Ｂには60ml供給される様に設定した。又、制
御部９を介して液面検出センサー23が作動し、フィルム
が処理されないで各処理液が蒸発し、各処理槽の液面レ
ベルが予め設定された液面から１cm以上低下した場合は
補充水補給装置32と電磁弁33が作動し、各処理槽の液面
レベルが所定のレベルに戻る迄、補充水が供給される様
に設定した。This solid processing agent activates the photosensitive material area detection sensor 8 and, when two 135-size 24-film films are processed, one is supplied into each processing tank, and at the same time, a replenishing water replenishing device 32 and a solenoid valve are provided. 33 are activated, and the replenishment water is 100 ml for the color developing tank, 20 ml for the bleaching tank, and 40 m for the fixing tank B, respectively.
l, Stabilizing tank B was set to supply 60 ml. If the liquid level detection sensor 23 is activated via the control unit 9 and the processing liquid evaporates without processing the film, and the liquid level in each processing tank drops by 1 cm or more from a preset liquid level, Replenishing water was supplied until the replenishing water replenishing device 32 and the solenoid valve 33 were operated and the liquid level in each processing tank returned to a predetermined level.

【０２４０】上記した自現機に撮影したコニカカラーフ
ィルムスーパーＤＤ１００を毎日20本づつ処理し、１ヶ
月間の処理性能の安定性をみた。The Konica Color Film Super DD100 photographed on the self-produced machine described above was processed 20 by day, and the processing performance for one month was checked.

【０２４１】又、比較として従来方式の補充タンク中に
補充液を作成し、各ベローズポンプを介して補充する方
式も行い評価した。この時の補充液は実施例１に記載し
たカラーネガフィルム用錠剤（発色現像補充剤10個、漂
白補充剤50個、定着補充剤25個、安定補充剤17個）を水
で溶解して１ｌに仕上げて用いた。補充量は135サイズ2
4枚撮りフィルム１本当り発色現像補充液50ml、漂白補
充液10ml、定着補充液20ml、安定補充液30mlである。For comparison, a replenisher was prepared in a conventional replenisher tank and replenished via each bellows pump. At this time, the replenisher was prepared by dissolving the tablets for color negative film described in Example 1 (10 color developing replenishers, 50 bleaching replenishers, 25 fixing replenishers, 17 stabilizer replenishers) in water to 1 liter. Finished and used. Refill amount is 135 size 2
A replenishing solution for color development is 50 ml, a replenishing solution for bleaching is 10 ml, a replenishing solution for fixing is 20 ml, and a replenishing solution for stabilizing is 30 ml per four-shot film.

【０２４２】蒸発に対する補充水の供給は、フィルムが
処理されないで各処理液が蒸発し、各処理槽の液面レベ
ルが予め設定された液面から１cm以上低下した場合は補
充水補給装置と電磁弁が作動し、各処理槽の液面レベル
が所定のレベルに戻る迄、補充水が供給される様に設定
した。The supply of replenishing water for evaporation is performed by replenishing the replenishing water replenishing device with the replenishing water replenishing device when each processing liquid evaporates without processing the film and the liquid level in each processing tank drops by 1 cm or more from a preset liquid level. Replenishment water was set to be supplied until the valves were operated and the liquid level in each treatment tank returned to a predetermined level.

【０２４３】処理性能の安定性はＴｏｐ及び20本処理毎
にコントロールストリップＣＮＫ−４を処理し、写真濃
度の確認をすると同時に10日毎に処理液をサンプリング
し、表４に示すような項目について処理液組成の分析を
行い評価した。The stability of the processing performance was determined by processing the control strip CNK-4 every Top and every 20 processings, checking the photographic density, sampling the processing liquid every 10 days, and processing the items shown in Table 4. The liquid composition was analyzed and evaluated.

【０２４４】写真濃度測定結果と処理液組成の分析結果
を表３、４に示す。Tables 3 and 4 show the results of photographic density measurement and analysis of the processing solution composition.

【０２４５】[0245]

【表３】 [Table 3]

【０２４６】[0246]

【表４】 [Table 4]

【０２４７】表３及び表４の結果から、本発明方式の処
理は写真性能及び処理液の組成変動が少なく、従来方式
の処理より安定であることがわかる。From the results shown in Tables 3 and 4, it can be seen that the processing of the present invention is more stable than the processing of the conventional method, because the photographic performance and the composition of the processing solution are small.

【０２４８】実施例３ 次にコニカカラーＱＡペーパータイプＡ−２プリンター
プロセッサーＣＬ−ＰＰ７１８に実施例２と同様に制御
機能及び固形補充剤供給機能、液面検出機能、温水供給
機能等を改造によって配備し、30日間のランニングテス
トを行った。Embodiment 3 Next, a control function, a solid replenisher supply function, a liquid level detection function, a hot water supply function, and the like are provided in the Konica Color QA paper type A-2 printer processor CL-PP718 by remodeling in the same manner as in the second embodiment. Then, a 30-day running test was performed.

【０２４９】下表に自現機の標準処理条件を示す。The following table shows the standard processing conditions of the automatic processing machine.

【０２５０】[0250]

【表５】 [Table 5]

【０２５１】安定槽は３槽目に補充され、順次２槽１槽
にオーバーフロー液が流れ込むカスケード方式となって
いる。The stabilizing tank is of a cascade type in which the replenishing tank is replenished to the third tank and the overflow liquid flows into the second tank and the first tank in sequence.

【０２５２】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。Preparation of the processing liquid for the automatic processing machine was carried out by the following method.

【０２５３】イ．発色現像タンク液（23ｌ） 自現機発色現像タンクに35℃の温水18ｌを入れ、実施例
１と同様にして作成したカラーペーパー用固形発色現像
補充剤を97個投入し、溶解した。次にスターター成分と
して別に固形化しておいた下記処方のスターターを23個
投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を完
成した。A. Liquid Developing Tank Liquid (23 L) 18 L of 35 ° C. warm water was placed in a color developing tank of an automatic developing machine, and 97 solid color developing replenishers for color paper prepared in the same manner as in Example 1 were charged and dissolved. Next, 23 starters of the following formulation which had been separately solidified as a starter component were charged and completely dissolved, and water was added to the tank mark line to complete a tank liquid.

【０２５４】 カラーペーパー用発色現像スターター 塩化カリウム 4.0g 炭酸水素カリウム 4.8g 炭酸カリウム 2.1g ロ．漂白定着液（23ｌ） 自現機漂白定着タンクに35℃の温水15ｌを入れ、実施例
１と同様にして作成したカラーペーパー用固形漂白定着
剤を138個投入し溶解した。次にスターター成分として
別に固形化しておいた下記処方のスターター23個を投入
し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を完成し
た。Color developing starter for color paper Potassium chloride 4.0 g Potassium hydrogen carbonate 4.8 g Potassium carbonate 2.1 g b. Bleaching / fixing solution (23 l) 15 l of warm water at 35 ° C was placed in a bleach-fixing tank of an automatic developing machine, and 138 solid bleach-fixing agents for color paper prepared in the same manner as in Example 1 were charged and dissolved. Next, 23 starters having the following formulation, which had been separately solidified, were added as starter components, and after complete dissolution, water was added to the tank mark line to complete a tank liquid.

【０２５５】 カラーペーパー用漂白定着スターター 炭酸水素ナトリウム 3g 炭酸カリウム 12g ハ．安定液（１〜３槽共15ｌ） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々35℃の
温水を12ｌづつ入れ、実施例１と同様にして作成したカ
ラーペーパー用固形安定補充剤を60個づつ投入し溶解し
た。次に標線迄水を加えタンク液を完成した。次に自現
機温調中に実施例１で作成した各固形補充剤を補充処理
剤補給装置17に10個づつポリエチレン袋より出してセッ
トした。この補充剤は感光材料面積検出センサー８で、
カラーペーパー１m²の搬入が検知されると同時に１個づ
つ投入され、同時に補充水補給装置32と電磁弁33が作動
し、それぞれ温水が発色現像槽１には162ml、漂白定着
槽２には162ml、安定槽５の３槽目には250ml供給される
様に設定した。Bleaching / fixing starter for color paper 3 g of sodium hydrogen carbonate 12 g of potassium carbonate c. Stabilizing liquid (1 to 3 tanks: 15 liters) Into the first, second, and third tanks of the automatic developing machine, 12 liters of warm water at 35 ° C. were added to each tank. 60 stabilizing replenishers were added and dissolved. Next, water was added up to the marked line to complete the tank liquid. Next, each solid replenisher prepared in Example 1 was set in the replenishing agent replenishing device 17 out of the polyethylene bag during the automatic temperature control of the machine. This replenisher is a photosensitive material area detection sensor 8,
At the same time that 1 m ² of color paper is detected as being carried in, it is supplied one by one at the same time. At the same time, the replenishing water replenishing device 32 and the solenoid valve 33 are operated, and 162 ml of hot water is supplied to the color developing tank 1 and 162 ml to the bleach-fixing tank 2, respectively. It was set so that 250 ml was supplied to the third tank of the stabilization tank 5.

【０２５６】上記した自現機に撮影したコニカカラーペ
ーパータイプＱＡをセットし、プリントしながら毎日15
ｍ²づつ処理し、１ヶ月間の処理性能の安定性をみた。
蒸発補水は所定の位置から液面レベルが10mm以上下がっ
た場合に補水され、元の液面レベルに戻る様にした。The Konica color paper type QA photographed on the self-developing machine described above is set, and printed every day for 15 days.
m ² and at a time processing, saw the stability of the processing performance of 1 month.
Evaporation water replenishment was performed when the liquid level dropped by 10 mm or more from a predetermined position, and returned to the original liquid level.

【０２５７】又、比較として従来方式の補充タンク中に
補充液を作成し、各ベローズポンプを介して補充する方
式も行い評価した。この時の補充液は実施例１に記載し
たカラーペーパー用の錠剤（発色現像補充剤６個、漂白
定着補充剤６個、安定補充剤５個）をそれぞれ水で溶解
して１ｌに仕上げて用いた。補充量はカラーペーパー１
m²当り発色現像補充液167ml、漂白定着補充液167ml、安
定補充液200mlである。For comparison, a replenisher was prepared in a conventional replenisher tank, and replenished via each bellows pump. The replenisher used at this time was prepared by dissolving the tablets for color paper described in Example 1 (six color developing replenishers, six bleach-fix replenishers, five stabilizer replenishers) with water and finishing to 1 liter. Was. Color paper 1
There are 167 ml of color developing replenisher, 167 ml of bleach-fix replenisher and 200 ml of stable replenisher per m ² .

【０２５８】蒸発に対する補充水の供給は、所定の位置
から液面レベルが10mm以上下がった場合に補水され、元
の液面レベルに戻るようにした。The supply of the replenishing water for the evaporation was compensated when the liquid level dropped by 10 mm or more from a predetermined position, and returned to the original liquid level.

【０２５９】実施例２と同様、処理性能の安定性はＴｏ
ｐ及び30m²処理毎にコントロールストリップＣＰＫ−２
を処理し、写真濃度の確認をすると同時に10日毎に処理
液をサンプリングし、表７に示すような項目について処
理液組成の分析を行い評価した。As in the second embodiment, the stability of the processing performance is To
Control strip CPK-2 for each p and 30 m ² treatment
Was processed, the photographic density was confirmed, and at the same time, the processing solution was sampled every 10 days, and the composition of the processing solution was analyzed and evaluated for the items shown in Table 7.

【０２６０】実施例３の写真濃度測定結果と処理液組成
の分析結果を表６、７に示す。Tables 6 and 7 show the results of the photographic density measurement and the analysis of the composition of the processing solution in Example 3.

【０２６１】[0261]

【表６】 [Table 6]

【０２６２】[0262]

【表７】 [Table 7]

【０２６３】表６及び表７の結果から、本発明方式の処
理は写真性能及び処理液の組成変動が少なく、従来方式
の処理より安定であることがわかる。From the results shown in Tables 6 and 7, it can be seen that the processing of the present invention is more stable than the processing of the conventional processing, because the photographic performance and the composition of the processing solution are small.

【０２６４】実施例４ 実施例１で作成したカラーネガフィルム用発色現像補充
剤１）及びカラーペーパー用発色現像剤補充剤５）に加
え下記の補充剤を作成した。Example 4 In addition to the color developing replenisher 1) for color negative films and the color developing replenisher 5) for color paper prepared in Example 1, the following replenishers were prepared.

【０２６５】８）カラーネガフィルム用発色現像補充剤 硫酸ヒドロキシアミン３．０ｇ，ＣＤ−４［４アミノ−
３メチル−Ｎエチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル）ア
ニリン硫酸塩］６．０ｇ，１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホン酸ナトリウム２．５ｇ，亜硫酸ナトリウ
ム３．５０ｇ，炭酸カリウム３０．８ｇ，炭酸水素ナト
リウム１．５０ｇ，臭化ナトリウム０．７０ｇ，ジエチ
レントリアミン５酢酸ナトリウム２．０ｇを操作１と同
様の方法で粉砕した後、市販の混合機で均一に混合す
る。混合した後２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部
屋で菊水製作所製タクプレストコレクト１５２７ＨＵを
改造した固形処理剤打錠機により固形化した。固形化す
るに当り実施例１と同様１０個のカラーネガフィルム用
発色現像固形処理剤を作成した。8) Color developing replenisher for color negative film Hydroxyamine sulfate 3.0 g, CD-4 [4 amino-
3-methyl-N-ethyl-N-β-hydroxylethyl) aniline sulfate] 6.0 g, 1-hydroxyethane-1,
2.5 g of sodium 1-diphosphonate, 3.50 g of sodium sulfite, 30.8 g of potassium carbonate, 1.50 g of sodium hydrogen carbonate, 0.70 g of sodium bromide, and 2.0 g of sodium diethylenetriaminepentaacetate were treated in the same manner as in the operation 1. After pulverization, the mixture is uniformly mixed with a commercially available mixer. After mixing, in a room conditioned at 25 ° C. and 40% RH or less, Takupresto Collect 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho was solidified using a modified solid processing agent tableting machine. Upon solidification, 10 color developing solid processing agents for a color negative film were prepared in the same manner as in Example 1.

【０２６６】９）カラーネガフィルム用発色現像補充剤 ８）の工程中、市販の混合機で均一に混合した後、水の
噴霧量を１１．６５ｍｌにして造粒を行い、造粒後、造
粒物を７０℃で１５分間乾燥し、次に造粒物を真空中で
４０℃で２時間乾燥して造粒物の水をほぼ完成に除去し
た以外８）と同様の方法で固形処理剤を作成した。9) Color developing replenisher for color negative film In step 8), after uniformly mixing with a commercially available mixer, the amount of water sprayed was set to 11.65 ml, and granulation was performed. The granulated material was dried at 70 ° C. for 15 minutes, and then the granulated material was dried at 40 ° C. for 2 hours in a vacuum to remove the water of the granulated material almost completely. Created.

【０２６７】１０）カラーペーパー用発色現像補充剤 ジエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩４．８ｇ，炭
酸水素ナトリウム１．３２ｇ，ＣＤ−３［１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル
−Ｐ−フェニレンジアミンセスキサルフェート・１水塩
６．４８ｇ，亜硫酸ナトリウム０．１４４ｇ，炭酸カリ
ウム２１．６ｇ，炭酸水素ナトリウム１０．８ｇ，チノ
パールＳＦＰ１．８ｇ，ジエチレントリアミン五酢酸五
ナトリウム２．８８ｇ，プルロニックＦ−６８（旭電化
製）１．４４ｇを操作（１）と同様の方法で粉砕し、
８）と同様の方法で６個のカラーペーパー用発色現像固
形処理剤を作成した。10) Color developing replenisher for color paper 4.8 g of diethylhydroxylamine oxalate, 1.32 g of sodium hydrogencarbonate, CD-3 [1- (N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl) -3 - methyl -P- phenylenediamine sesquisulfate monohydrate 6.48 g, sodium sulfite 0.144 g, potassium carbonate 21.6 g, sodium bicarbonate 10.8 g, Tinopal SFP1.8G, diethylenetriaminepentaacetic acid, penta <br/> sodium 2.88 g and 1.44 g of Pluronic F-68 (manufactured by Asahi Denka) were ground in the same manner as in the operation (1),
Six color developing solid processing agents for color paper were prepared in the same manner as in 8).

【０２６８】11）カラーペーパー用発色現像補充剤 10）の工程中、市販の混合機で均一に混合した後、水の
噴霧量を6.96mlにて造粒を行なった以外は10）と同様の
方法で固形処理剤を作成した。11) Color developing replenisher for color paper Same as 10) except that during the process of 10), after uniform mixing with a commercially available mixer, granulation was carried out with a spray amount of 6.96 ml of water. A solid processing agent was prepared by the method.

【０２６９】上記の操作で得られた錠剤をガラス瓶に入
れて密栓し、70℃で１ヶ月間保存し、保存後のＣＤ−
３，ＣＤ−４，ヒドロキシルアミン及びジエチルヒドロ
キシルアミンの含有量を測定し、保存前の値を100とし
て残存率を求めた。The tablets obtained by the above operation were put in a glass bottle, sealed and stored at 70 ° C. for one month.
The contents of 3, CD-4, hydroxylamine and diethylhydroxylamine were measured, and the residual ratio was determined by setting the value before storage to 100.

【０２７０】又、同時に溶解性についても目視観察し
た。At the same time, the solubility was visually observed.

【０２７１】結果は表８，表９に示す。Tables 8 and 9 show the results.

【０２７２】[0272]

【表８】 [Table 8]

【０２７３】[0273]

【表９】 [Table 9]

【０２７４】表８，９の結果より明らかな様に本発明に
おいて造粒後打錠した方が保存性が高いことが判る。又
本発明１）、５）の様に分別して造粒した後打錠した方
が更に保存性が高く好ましいという結果を得た。As is clear from the results of Tables 8 and 9, in the present invention, tableting after granulation has higher storage stability. In addition, it was found that it is more preferable to perform tableting after fractionation and granulation as in the present inventions 1) and 5), because the preservability is higher and more preferable.

【０２７５】又溶解性についても観察したが１）及び
５）が最も溶解が速く、次いで９）及び11）であった。
このことからも造粒後分別造粒した場合に溶解性の点で
も好ましいと言える。The solubility was also observed, and the dissolution was fastest in 1) and 5), followed by 9) and 11).
From this, it can also be said that when granulation is performed separately after granulation, it is preferable in terms of solubility.

【０２７６】実施例５ 実施例１のカラーペーパー用発色現像補充剤のジエチル
ヒドロキシルアミンシュウ酸塩を当モルの表10記載の化
合物にかえた以外は５）の方法で固形処理剤を作成し
た。この固形処理剤をガラス瓶に入れ密栓し80℃で２ヶ
月間保存し、保恒剤の含有率を測定し、保存前の性能を
100として残存率を求めた。比較として固形処理剤を実
施例１と同様に溶解して液剤にしたものを用いた。Example 5 A solid processing agent was prepared in the same manner as in 5) except that diethylhydroxylamine oxalate as a color developing replenisher for color paper of Example 1 was replaced with the equivalent mol of the compound shown in Table 10. Put this solid processing agent in a glass bottle, seal it tightly, store it at 80 ℃ for 2 months, measure the preservative content, and check the performance before storage.
The residual rate was determined as 100. For comparison, a solution prepared by dissolving the solid processing agent in the same manner as in Example 1 and using the solution was used.

【０２７７】更に保存後の固形処理剤の強度を高さ50ｍ
から落とし破損状態をみる落下テストを行なった。Further, the strength of the solid processing agent after storage is 50 m in height.
A drop test was performed to check the damaged state.

【０２７８】結果は表10に示す。The results are shown in Table 10.

【０２７９】ただし強度については下記基準に従った。However, the strength was based on the following criteria.

【０２８０】◎ ：全く破損しない ○ ：ごくわずかの破損がある △ ：ひび割れ又は一部破損 × ：かなりの破損 ××：粉々になった◎: No damage at all ○: Very slight damage △: Cracked or partially damaged ×: Significant damage XX: Shattered

【０２８１】[0281]

【表１０】 [Table 10]

【０２８２】表10より明らかな様に一般式［Ａ］の保恒
剤を錠剤化することで保恒性が高まり、しかも錠剤化し
た場合でも錠剤自身の保恒性と落下強度が改良されてい
ることがわかる。As is evident from Table 10, the preservative of the general formula [A] is made into a tablet to increase the preservative property, and even when made into a tablet, the preservative property and the drop strength of the tablet itself are improved. You can see that there is.

【０２８３】実施例６ 実施例１のカラーネガフィルム用漂白剤に用いられる
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
の代わりに当モルの表１１記載の第２鉄塩にかえ８０℃
２ヶ月ガラス瓶での密栓保存下でのＦｅ２価の生成度を
測定し、更に実施例５と同様に落下強度を測定した。結
果は表１１に示す。Example 6 In place of ferric ammonium 1,3-propylenediaminetetraacetate used in the bleaching agent for color negative films of Example 1, an equimolar amount of ferric salt shown in Table 11 was used instead of 80 ° C.
The degree of generation of Fe 2 valence under sealed storage in a glass bottle for 2 months was measured, and the drop strength was measured in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table 11.

【０２８４】[0284]

【表１１】 [Table 11]

【０２８５】表11より明らかな様に一般式［Ｃ］の有機
酸第２鉄錯塩を用いることでＦｅ^ＩＩの生成率が低くし
かも落下強度も良好であることがわかる。As is clear from Table 11, the use of the organic acid ferric complex of the general formula [C] has a low Fe ^II production rate and a good drop strength.

【０２８６】[0286]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用の
自動現像機はコンパクト化及び作業性の改善効果があり
且、低補充化が容易となり、安定した写真性能を得るこ
とが出来る。The automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has the effect of reducing the size and improving the workability, facilitates low replenishment, and provides stable photographic performance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】自現機Ａと写真焼付機Ｂを一体的に構成したプ
リンタープロセッサーの概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a printer processor in which a self-developing machine A and a photographic printing machine B are integrally formed.

【図２】図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像
槽１Ａの概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a color developing tank 1A in a section II of the automatic processing machine A of FIG.

【図３】図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像
槽１Ａの概略図の他の例である。FIG. 3 is another example of a schematic view of the color developing tank 1A in the II section of the automatic developing machine A of FIG. 1;

【図４】図１の自現機Ａを上面から示した概略図であ
る。FIG. 4 is a schematic diagram showing the automatic machine A of FIG. 1 as viewed from above.

【図５】自現機Ａの制御に関するブロック図である。FIG. 5 is a block diagram related to control of the automatic machine A;

【図６】図１の自現機Ａの処理槽１の概略断面図であ
る。FIG. 6 is a schematic sectional view of a processing tank 1 of the automatic processing machine A of FIG.

【図７】固形写真処理剤の溶解促進手段を示す要部断面
説明図である。FIG. 7 is an explanatory cross-sectional view of a main part showing a means for accelerating dissolution of a solid photographic processing agent.

【図８】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示す
要部断面説明図である。FIG. 8 is an explanatory sectional view of a main part showing another example of a dissolution accelerating means of a solid photographic processing agent.

【図９】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示す
要部断面説明図である。FIG. 9 is an explanatory sectional view of a main part showing another example of a dissolution accelerating means of a solid photographic processing agent.

【図１０】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示
す要部断面説明図である。FIG. 10 is an explanatory sectional view of a main part showing another example of a means for accelerating dissolution of a solid photographic processing agent.

【図１１】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示
す要部断面説明図である。FIG. 11 is an explanatory sectional view of a main part showing another example of a dissolution accelerating means of a solid photographic processing agent.

【図１２】錠剤状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面図である。FIG. 12 is a cross-sectional view of a processing agent supply unit for a tablet-like solid photographic processing agent.

【図１３】顆粒状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面を示す参考図である。FIG. 13 is a reference view showing a cross section of a processing agent supply section of a granular solid photographic processing agent.

【図１４】顆粒状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面を示す参考図である。FIG. 14 is a reference view showing a cross section of a processing agent supply section of a granular solid photographic processing agent.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 処理槽 １Ａ〜１Ｅ 処理槽 １Ｒ ラック ２ 処理部 ３ フィルター ４ 循環パイプ ５ 循環ポンプ ６ 排液管 ７ ヒータ ８ 処理量情報検出手段 ９ 処理剤供給制御手段 １０ 押出部材 １１ 固形処理剤受容部 １２ 仕切壁 １３ 固形処理剤（錠剤） １３’ 固形写真処理剤 １４ 濾過手段 １４Ａ 撹拌羽根 １４Ｂ 撹拌羽根 １４Ｃ 剪断歯車 １４Ｄ 振動子 １４Ｅ 磁性回転羽根 １４Ｆ 回転磁石体 １４Ｌ 伝達機構 １４Ｍ モータ １４Ｎ 仕切り部材 １４Ｐ 噴射ポンプ １５ カートリッジ １６ リード線 １７ 処理剤供給手段 １７’ 処理剤供給部 １８ 押し爪 １９ カム １９′ ピニオン歯車 ２１ 錠剤押しばね ２３ 減衰検出手段 ２４ 錠剤ストッパー ２５ スクリュー ２７ スクリュー ２８ 容器 ２９ 処理剤案内部 ３２ 温水補給装置 ３３ 電磁弁 ３５ 乾燥部 ３６ 補水管 １０１ パイプ（補水用） １０２ 補充水供給手段DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Processing tank 1A-1E Processing tank 1R Rack 2 Processing part 3 Filter 4 Circulation pipe 5 Circulation pump 6 Drainage pipe 7 Heater 8 Processing amount information detection means 9 Processing agent supply control means 10 Extrusion member 11 Solid processing agent receiving part 12 Partition Wall 13 Solid processing agent ( tablet ) 13 'Solid photographic processing agent 14 Filtration means 14A Stirrer blade 14B Stirrer blade 14C Shear gear 14D Vibrator 14E Magnetic rotary blade 14F Rotating magnet body 14L Transmission mechanism 14M Motor 14N Partition member 14P Injection pump 15 Cartridge DESCRIPTION OF SYMBOLS 16 Lead wire 17 Processing agent supply means 17 'Processing agent supply part 18 Push claw 19 Cam 19' Pinion gear 21 Tablet pressing spring 23 Attenuation detection means 24 Tablet stopper 25 Screw 27 Screw 28 Container 29 Processing agent guide part 32 Hot water replenishing device 33 Solenoid valve 35 Dry Part 36 Rehydration pipe 101 Pipe (for rehydration) 102 Replenishment water supply means

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
処理する処理液を収容する少なくとも一つの処理槽と、錠 剤を収納する収納手段と、 前記処理槽の少なくとも一つに錠剤を供給する供給手段
と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する
検出手段と、 前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御する
制御手段と、 を有するハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。1. A supply and at least one processing tank for accommodating a processing solution for processing an exposed silver halide photographic light-sensitive material, a housing means for accommodating the tablet agent, the tablet agent to at least one of the processing bath Supplying means for detecting the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material; controlling the supplying means in accordance with the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material detected by the detecting means. An automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material, comprising: 【請求項２】 前記錠剤が、造粒後打錠工程により形成
されていることを特徴とする請求項１記載の自動現像
機。2. The tablet is formed by a tableting step after granulation.
2. The automatic development according to claim 1, wherein
Machine . 【請求項３】 前記錠剤が、前記ハロゲン化銀写真感光
材料を処理するために必要な全成分を含有することを特
徴とする請求項１記載の自動現像機。 3. The method according to claim 1, wherein the tablet is a silver halide photographic photosensitive material.
Specially contains all components necessary to process the material.
The automatic developing machine according to claim 1, wherein 【請求項４】 前記錠剤が供給される処理槽が、前記ハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理する処理部と、前記処理
部と連通している前記錠剤を溶解する錠剤受容部とから
成り、かつ前記処理部と前記錠剤受容部との間で前記処
理液を循環させる循環手段を有することを特徴とする請
求項１記載の自動現像機。 4. A processing tank to which said tablets are supplied, wherein said processing tank is
A processing unit for processing a silver logenographic photographic material;
From the tablet receiving part dissolving the tablet in communication with the part
And the processing between the processing section and the tablet receiving section.
A contractor having a circulation means for circulating a physical solution.
The automatic developing machine according to claim 1. 【請求項５】 前記処理槽内の処理液に浸漬され、前記
ハロゲン化銀写真感光材料に前記錠剤の不溶物が付着し
ないように前記錠剤の不溶物を濾過する濾過手段を有す
ることを特徴とする請求項１記載の自動現像機。 5. The method according to claim 5 , wherein the immersion is performed in a processing solution in the processing tank.
The insoluble matter of the tablet adheres to the silver halide photographic material.
A filtration means for filtering the insoluble matter of the tablet
The automatic developing machine according to claim 1, wherein: 【請求項６】 前記処理槽が、現像液を収容するための
現像槽、及び漂白定着液を収容するための漂白定着槽を
含み、かつ、少なくとも、前記収納手段、前記供給手
段、及び前記制御手段は前記それぞれの処理槽毎に設け
られていることを特徴とする請求項１記載の自動現像
機。 6. A processing tank for containing a developer.
A developing tank and a bleach-fix tank for containing the bleach-fix solution
And at least the storage means and the supplier
A step and the control means are provided for each of the processing tanks.
2. The automatic development according to claim 1, wherein
Machine. 【請求項７】 前記処理槽が、現像液を収容するための
現像槽、漂白液を収容するための漂白槽及び定着液を収
容するための定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記収
納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は前記それぞ
れの処理槽毎に設けられていることを特徴とする請求項
１記載の自動現像機。 7. A processing tank for containing a developer.
Collects the developing tank, the bleach tank for containing the bleaching solution, and the fixing solution.
A fixing tank for storing the toner, and at least
The storage means, the supply means, and the control means
Wherein each of the processing tanks is provided.
2. The automatic processor according to 1. 【請求項８】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
処理する処理液を収容する処理槽と、 錠剤を収納する収納手段と、 前記処理槽の少なくとも一つに錠剤を供給する供給手段
と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する
検出手段と、 前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御する
制御手段と、 前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、 を有するハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。 8. The method according to claim 1, wherein the exposed silver halide photographic material is
A processing tank for storing a processing liquid to be processed, a storage unit for storing tablets, and a supply unit for supplying tablets to at least one of the processing tanks
And detecting the processing amount information of the silver halide photographic material.
Detecting means, and the silver halide photographic sensitivity detected by the detecting means.
The supply unit is controlled according to the processing amount information of the optical material.
An automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material , comprising a control means and a replenishing water supplying means for supplying replenishing water to the processing tank . 【請求項９】 前記錠剤が、造粒後打錠工程により形成
されていることを特徴とする請求項８記載の自動現像
機。 9. The tablet is formed by a tableting step after granulation.
9. The automatic development according to claim 8, wherein
Machine. 【請求項１０】 前記錠剤が、錠剤が供給される処理槽
に収容された処理液の全成分を含有することを特徴とす
る請求項８記載の自動現像機。 10. A processing tank to which the tablets are supplied.
Characterized by containing all components of the processing solution contained in the
An automatic developing machine according to claim 8. 【請求項１１】 前記錠剤が供給される処理槽が、前記
ハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理部と、前記処
理部と連通している前記錠剤を溶解する錠剤受容部とか
ら成り、かつ前記処理部と前記錠剤受容部との間で前記
処理液を循環させる循環手段を有することを特徴とする
請求項８記載の自動現像機。 11. A processing tank to which the tablets are supplied, wherein:
A processing unit for processing a silver halide photographic material;
Such as a tablet receiving part that dissolves the tablet in communication with the
And, between the processing section and the tablet receiving section,
Characterized by having a circulating means for circulating the processing liquid
The automatic developing machine according to claim 8. 【請求項１２】 前記処理槽内の処理液に浸漬され、前
記ハロゲン化銀写真感光材料に前記錠剤の不溶物が付着
しないように前記錠剤の不溶物を濾過する濾過手段を有
することを特徴とする請求項８記載の自動現像機。 12. The method according to claim 12, wherein said immersion liquid is immersed in a processing solution in said processing tank.
Insoluble matter of the tablet adheres to the silver halide photographic material
A filtration means for filtering the insoluble matter of the tablet so as not to
9. The automatic developing machine according to claim 8, wherein the processing is performed. 【請求項１３】 前記処理槽が、現像液を収容するため
の現像槽、及び漂白定着液を収容するための漂白定着槽
を含み、かつ、少なくとも、前記収納手段、前記供給手
段、及び前記制御手段は前記それぞれの処理槽毎に設け
られていることを特徴とする請求項８記載の自動現像
機。 13. A processing tank for containing a developer.
Development tank and bleach-fix tank for containing bleach-fix solution
And at least the storage means, the supply hand
A step and the control means are provided for each of the processing tanks.
9. The automatic development according to claim 8, wherein
Machine. 【請求項１４】 前記処理槽が、現像液を収容するため
の現像槽、漂白液を収容するための漂白槽及び定着液を
収容するための定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記
収納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は前記それ
ぞれの処理槽毎に設けられていることを特徴とする請求
項８記載の自動現像機。 14. A processing tank for containing a developer.
The developing tank, the bleach tank for containing the bleaching solution and the fixing solution
Including a fixing tank for containing, and at least,
The storage means, the supply means, and the control means are
Claims characterized by being provided for each processing tank
Item 10. The automatic developing machine according to Item 8. 【請求項１５】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料
を処理する処理液を収容する処理槽と、 錠剤を収納する収納手段と、 前記処理槽の少なくとも一つに錠剤を供給する供給手段
と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する
検出手段と、 前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量情報に 応じて、前記供給手段を制御する
制御手段と、 前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、 前記検出手段の情報に応じて、前記補充水供給手段を制
御する補充水供給制御手段と、 を有するハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。 15. An exposed silver halide photographic material.
Tank for storing a processing solution for processing, storage means for storing tablets, and supply means for supplying tablets to at least one of the processing tanks
And detecting the processing amount information of the silver halide photographic material.
Detecting means, and the silver halide photographic sensitivity detected by the detecting means.
The supply unit is controlled according to the processing amount information of the optical material.
Controlling means, replenishing water supplying means for supplying replenishing water to the treatment tank, and controlling the replenishing water supplying means in accordance with information from the detecting means.
Automatic developing machine for silver halide photographic material comprising a replenishing water supply control means Gosuru, the.