JP2661931B2 - 温度適用性紡績繊維とその製法 - Google Patents
温度適用性紡績繊維とその製法Info
- Publication number
- JP2661931B2 JP2661931B2 JP62504267A JP50426787A JP2661931B2 JP 2661931 B2 JP2661931 B2 JP 2661931B2 JP 62504267 A JP62504267 A JP 62504267A JP 50426787 A JP50426787 A JP 50426787A JP 2661931 B2 JP2661931 B2 JP 2661931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- polyethylene glycol
- temperature
- fibers
- hollow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/165—Ethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2904—Staple length fiber
- Y10T428/2907—Staple length fiber with coating or impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2935—Discontinuous or tubular or cellular core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/2958—Metal or metal compound in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2965—Cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2971—Impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2975—Tubular or cellular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Paper (AREA)
- Pipe Accessories (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は変成紡績繊維（modified textile fiber）に
関する。 従来技術の説明 温度−適用性（temperature adaptable）中空繊維を
製造する概念は先に米国特許第3,607,591号明細書に示
され説明されている。この発明は繊維の内側の液体中に
繊維の直径を増大するガスを導入して液体が固化し、ガ
スの溶解度が減少する際のその断熱値を増加するもので
ある。しかしながら、この発明は深刻な限界を示すもの
である。それは中空紡績繊維を用いる用途に限られ、低
温の気候状況即ち環境温度が繊維内の液体の凍結温度未
満に低下する場合にのみ適用可能である。更に、この変
成中空繊維系は各種加熱及び冷却サイクル後にその熱的
効果を再生する能力を評価されていない。 航空宇宙産業は宇宙航空機用のある種の相−変化材料
を報告している（塩化カルシウム六水和物、硝酸リチウ
ム三水和物、硝酸亜鉛六水和物などの無機塩水和物及び
600の平均分子量を有するポリエチレングリコール）
〔ヘール等（Hale et al.）、「相変化材料便覧（Phase
Change Materials Handbook）」、NASA Contractor Re
port CR−61363、1971年９月〕。これらの材料は又住居
における態様熱収集器及びヒートポンプにおいても使用
されている〔カールソン等（Carlsson et al.）、Docum
ent D12:1978、スウェーデン建物研究評議会（Swedish
Council for Building Research）〕。しかしながら、
これらの及び同様な刊行物においては相−変化材料の有
効且つ長時間の熱貯蔵及び放出に対する適正はそれらが
貯蔵される基材、その形状、及び厚み、不純物の効果及
び相−変化材料の過冷却傾向などにより影響を及ぼさ
れ、可逆性の溶融及び結晶化を示す。更に、おそらく上
記推薦の最も重要な欠陥及び制限は、これらの相−変化
材料が金属容器、プラスチックパイプ、及びその他の非
多孔性基材或いは壁板などの極めて厚い断熱材中に導入
されるように推薦されているという事実である。これら
の種類の材料を中空或いは非中空紡績繊維中に導入する
ための如何なる方法或いは適当な条件も説明されていな
い。従って、最低５回の加熱及び冷却サイクルの間保持
することのできる熱貯蔵及び放出特性を生成するために
紡績繊維を選択し、及びそれを相−変化材料と組合わせ
る問題は極めて困難な問題である。 溶融及び又は結晶化により熱エネルギーを貯蔵或いは
放出する物質（相−変化材料）に加えて、それらの高い
エンタルピー即ち熱的貯蔵及び放出特性により貯蔵付け
られるもう一つの物質群がある。これらの物質は通常可
塑性結晶と呼ばれ、溶媒前及び溶融なしに生ずる極めて
高い熱貯蔵或いは放出値を有する、即ちそれらは固体か
ら液体（溶融）或いは液体から固体（液晶化）などの段
階の変化なしに利用可能な熱エネルギーを有する。何
故、可塑性結晶が状態変化前にその様な独特な熱的挙動
を示すかについての正確な理由は証明されていないが、
この熱的効果はこれらの物質における立体配置的及び／
又は回転障害によるものと思われる。ペンタエリスリト
ール及びその他の多価アルコール類などの可塑性結晶材
料がそれらの溶融点よりはるかに低温で生ずるそれらの
高い熱貯蔵及び放出値のために受動的建築太陽設計及び
能動的太陽除湿材或いは冷却系用に推薦されている〔D.
K.ベンソン等（D.K.Benson,et al.）、Proc.Eleventh N
o.Am.Thermal Analysis Conf.1981年〕。しかしなが
ら、相−変化材料を用いる場合と同様に、これらの可塑
性結晶を中空或いは非中空紡績繊維中に導入するための
如何なる方法或いは適当な条件も記載されていない。 発明の概要 相−変化或いは可塑性結晶性材料が中空繊維内に充填
されるか或いは非中空繊維上に含浸されている温度上昇
時に熱を貯蔵し及び温度減少時に熱を放出する温度適用
性紡績繊維が提供される。 これらの繊維は相−変化或いは可塑性結晶性材料を水
などの溶媒中に溶解し、その後中空繊維に溶液を充填す
るか或いは非中空繊維を溶液で含浸し、次いで溶媒を除
去することにより製造される。或いは又、相−変化材料
の場合には材料は溶液ではなく、溶融物から繊維に適用
されてよい。 得られた生成物は温度下降時に熱を放出し、温度上昇
時に熱を貯蔵することにより150回もの加熱及び冷却サ
イクルの間高温及び低温の両環境内で温度適用性である
変成繊維である。そのままで、その様な繊維から作られ
た織物は植物及び動物を保護するために用いられ、保護
衣服内に導入され、又、一般的に温度変動が最小にされ
ることが必要とされる場合の環境において用いられる。 ポリエチレングリコールが含浸材料として用いられる
場合には、それは架橋により繊維上で不溶化され、得ら
れた生成物は熱的特性に加えて汚れ落し、耐久性プレ
ス、耐静電荷性、耐摩耗性、耐ピリング性、及び吸水性
などの貴重な性質を織物に付与する。更に、ポリエチレ
ングリコールは紙及び木材パルプ繊維などの紡績繊維織
物以外のセルロース繊維上にそれらに上記特性を付与す
る目的で含浸されてよい。 発明の具体的説明 本発明は、ポリエチレングリコールを非中空紡績繊維
を架橋することからなる温度適用性紡績繊維の製造方法
において、 前記温度適用性紡績繊維は温度が上昇する時熱を貯蔵
し温度が下降する時熱を放出するものであること、 前記ポリエチレングリコールは特定の温度で固体から
液体に変化する相変化材料であって５〜56モノマー単位
と300〜3350の範囲の平均分子量を有すること、 前記架橋は前記非中空紡績繊維を溶媒の存在下にポリ
エチレングリコール及び架橋剤と接触させ次いで溶媒を
除去してイオン性機構によって架橋を開始させることに
よって行なわれること、 前記架橋剤は３又はそれ以上の反応性部位を有するこ
と、そして 溶媒中のポリエチレングリコールは８〜16％の架橋剤
を有すること、 を特徴とする温度適用性紡績繊維の製造方法を提供する
ものである。 本発明はまたこのような方法によって得られた温度適
用性紡績繊維を提供するものである。 尚、本明細書において参考のため中空繊維を用いると
き、ポリエチレングリコール以外の相変化材料を用いる
こと等についても記載される。 本発明の実施に際し、レーヨン或いはポリプロピレン
などの中空繊維中に充填される或いは綿或いはレーヨン
などの非中空繊維中に含浸される相−変化或いは可塑性
結晶性材料は先ず溶媒中に溶解されて溶液を形成する。
殆んどの場合において、水が適当な溶媒であるが、しか
しある材料はエチルアルコールなどのアルコール或いは
四塩化炭素などの塩素化炭化水素により容易に溶解され
る。 広範囲の溶液濃度が適当である。溶液は溶液が中空繊
維を充填するか或いは非中空繊維を均一に含浸する能力
を妨害するように余り粘稠であるべきでなく、又、それ
は僅かに少量の材料が繊維内或いは繊維上に堆積される
ように余りに稀薄であるべきでない。 中空繊維を充填するための従来公知の技術、例えばNo
yes Data Corp.1981により発行されたJeanette Scott
編、「中空繊維−製造及び応用」（Hollow Fibers−Man
ufacture and Application）」に教示される技術が適当
であり、中空繊維中にそれらが湿式紡糸時に押出しによ
り形成される際に所望水溶液を計量することを含むもの
である。 非中空繊維の含浸については、繊維の従来公知の浸漬
及び被覆技術例えば仕上げ或いは染色技術或いは難燃性
或いはウォッシュ−アンド−ウエアを付与するための技
術などが適当である。 少数の繊維を充填するための実験室操作としては次の
方法が用いられる。即ち、複数の繊維を束に形成する。
束の一端を溶液に浸漬しながら、他方をアスピレーター
に連結したプラスチック或いはゴム管或いはホースの解
放末端中にきちんと挿入して溶液を繊維中に吸込む。 溶液が中空繊維を充填或いは非中空繊維を被覆した
後、溶媒を溶液から除去して材料を繊維内或いは繊維上
に堆積する。繊維技術における従来の溶媒除去技術、例
えば風乾或いはオーブン乾燥が適当である。これらの技
術は織物仕上げ或いは染色、或いは難燃性或いはウォッ
シュ−アンド−ウエアを繊維製品に付与することに関し
て良く知られている。場合によっては、溶媒は減圧或い
は溶媒抽出によって除去することができる。 非中空繊維の場合においては、乾燥の先立ち過剰溶媒
を除去するために、絞りローラーの使用などの予備溶媒
除去工程が含まれてよい。 主たる乾燥工程時においては、温度は相−変化材料の
融点未満或いは可塑性結晶性材料の固体−固体転移温度
未満に維持されるのが好ましい。 溶媒除去後に、中空繊維の場合においては、前記中空
繊維についての本に教示されるように繊維末端を密封
し、その後繊維を織布或いは不織布に形成してよい。非
中空繊維の含浸に関し、繊維の相−変化或いは可塑性結
晶性材料の溶液による処理工程は繊維が既に織物に形成
された後に行うのが好ましい。 繊維への適用前に溶媒中に相−変化材料を溶解させる
代りにその様な材料が先ず溶融される。その後溶融物自
体を繊維中に充填或いは繊維上に含浸させ、次いで再固
化の目的で冷却する。 繊維に化学的或いは物理的に相溶性の任意の相−変化
或いは可塑性結晶性材料が適当であり、それは日常的な
実験により決定することができる。本明細書及び請求の
範囲に用いられる「化学的及び物理的に相溶性」という
表現は、その材料がその相−変化或いは転移特性を失う
ようには反応せず、中空繊維内に充填或いは非中空繊維
上に含浸されることが出来、且つ相−変化材料に関して
その材料がその液相において中空繊維内に保持されるか
或いは非中空繊維上に含漬されて残ることを意味する。
茲に用いられる「相−変化材料」とは特定温度において
固体から液体及びその逆に変る材料を指し、及び「可塑
性結晶性材料」とは特定温度において一つの固体組成か
らもう一つの固体組成物およびその反対に変化する材料
を指す。相変化或いは転移の温度が得られる織物の実用
温度の範囲にある材料のみが本発明において用いられる
べきであることは明らかであるが、しかし、特別の状況
の下ではその相変化或いは転移温度がこの通常の範囲外
である材料を用いることが重要な場合がある。 好ましくは、相−変化材料は一致溶媒無機塩水和物及
びポリエチレングリコール類よりなる群から選ばれるの
に対し、可塑性結晶性材料は多価アルコール類である。
より詳細には、相−変化材料は塩化ストロンチウム六水
和物、硝酸リチウム三水和物及び硝酸亜鉛六水和物と混
合された塩化カルシウム六水和物、300〜3350の範囲の
平均分子量を有する５〜56個のモノマー単位を有するポ
リエチレングリコール類よりなる群から選ばれる。 多価アルコール類は好ましくはペンタエリスリトー
ル、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、２−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジオール、
或いは２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオー
ルなどのアミノアルコール類よりなり群から選ばれる。 特定の相−変化及び可塑性結晶性材料に関して繊維に
適用する前に水溶液中の好ましい濃度（溶液の重量％）
は下記の通りである（場合により溶媒除去後に特別のタ
イプの繊維中或いは繊維上に堆積される材料の量も又与
えられている）： （ａ） 過冷却を防止するために添加される３〜10％の
ホウ酸ナトリウム＋水和物と組合わされた10〜40％の硫
酸ナトリウム＋水和物。 （ｂ） レーヨン或いは綿繊維のグラム当り0.5〜10.0
グラム堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.4〜1.6
グラム堆積される過冷却を防止するために添加される１
〜2.5％の塩化ストロンチウム六水和物と組合わされた4
5〜80％の塩化カルシウム六水和物。 （ｃ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.5〜17.0グラ
ム堆積され、ポリプロピレンのグラム当り1.0〜1.6グラ
ム堆積される80〜95％の硝酸亜鉛六水和物。 （ｄ） レーヨン或いは綿のグラム当り３〜10グラム堆
積され、ポリプロピレンのグラム当り0.2〜1.4グラム堆
積される80〜100％の硝酸リチウム三水和物。 （ｅ） レーヨン、綿、羊毛、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンのグラム当り0.25〜12.0グラム堆積される15〜65
％のポリエチレングリコール（300〜3350分子量）。 （ｆ） レーヨン或いは綿のグラム当り1.0〜2.0グラム
堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.4〜0.8グラム
堆積される20〜40％ペンタエリスリトール。 （ｇ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.4〜2.8グラム
堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.8〜1.2グラム
堆積される40〜60％の２−アミノ−２−メチル−1,3−
プロパンジオール。 （ｈ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.4〜2.8グラム
堆積され、ポリプロピレンをグラム当り0.7〜1.1グラム
堆積される40〜60％の2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール。 （ｉ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.5〜5.0グラム
及びポリプロピレンのグラム当り0.6〜1.0グラム堆積さ
れる40〜60％の２−ヒドロキシメチル−２−メチル−1,
3−プロパンジオール。 ポリエチレングリコールを特に非中空繊維上に相変化
材料として用いる場合には、この材料は繊維上でそれを
水不溶性として耐洗濯性とするために架橋されるのが好
ましい。ポリエチレングリコールに対して幾つかの架橋
剤が従来公知であるが、３個以上の反応性部位を有する
もの、例えばより普通にはジヒドロキシジメチロールエ
チレン尿素（DMDHEU）として知られている1,3−ビス
（ヒドロキシメチル）−4,5−ジヒドロキシイミダゾリ
ジノン−２が必要な付着量で適当な架橋度を達成するこ
とができた。例えば、織物に耐久性プレスを付与するた
めにポリエチレングリコールを用いる従来技術において
従来なされたよりもはるかに多くのポリエチレングリコ
ールが本発明の実施に際して繊維に付着される。又、こ
れまでに上記のタイプの架橋剤のみがその様な付着度で
適当な架橋を達成することができたにすぎない。この様
に、三官能性以上の官能性の架橋剤のみが適当である。
加えて、その様な架橋は溶媒の除去により行われ、ポリ
オールを高エネルギー放射に曝すことにより促進或いは
引起こされるフリーラジカル反応よりもむしろイオン性
機構により生ずる。 非中空繊維例えばセルロース、ポリエステル、羊毛或
いはその他の繊維を架橋ポリエチレングリコールで含浸
する場合には、溶液の好ましい重量％は約30〜60％のポ
リエチレングリコール（300〜20,000分子量）であり、
付着量は通常繊維のグラム当り0.15〜１グラム、好まし
くは約0.25〜0.50グラム／グラムである。0.25グラム／
グラム未満では付着量は変成繊維に熱貯蔵及び放出特性
を付与するのに通常十分でないが、その他の上記特性は
尚達成することができる。付着量の如何にかかわらず、
架橋度が重要である。架橋不足は重合体を水不溶性とし
ない。架橋過剰は熱的活性を破壊或いは否定し、又、特
にセルロース繊維及び／又はセルロース−合成繊維ブレ
ンドの引張及び摩耗特性などのその他の特性に悪影響を
及ぼす。 非中空セルロース基材について、その特性を高める目
的でポリエチレングリコールは紙及び木材パルプ繊維な
どの非紡績材料に上記量で架橋されればよい。 ポリエチレングリコールを架橋する場合には、材料が
水不溶性となるように十分な架橋度を付与することが重
要である。又、材料の相を変化する能力を抑制するよう
な余りに多すぎる架橋を避けることも重要である。ポリ
エチレングリコールの溶液はポリエチレングリコールを
水不溶性とし、なお、その加熱及び冷却時の相を変化さ
せる能力を保持することができるために好ましくは約８
〜16重量％のDMDHEUを架橋剤として及び0.5〜5.0重量％
の酸触媒、好ましくは、塩化マグネシウム／クエン酸触
媒、重硫酸ナトリウム、Ｐ−トルエンスルホン酸或いは
ｐ−トルエンスルホン酸と他の酸触媒の組合せなどの穏
かな触媒を含有すべきことが決定された。高分子量例え
ば1500より大きい分子量のポリエチレングリコール類に
ついてはポリオールを繊維上に不溶化させ、所望の特性
を付与するためにｐ−トルエンスルホン酸それ自体或い
はMgCl2及びクエン酸などの他の酸触媒との混合物など
の特定の酸触媒が必要である。 パット乾燥−硬化のための及び架橋ポリエチレングリ
コールを繊維に適用するための典型的な小規模操作条件
としては約80〜200％の湿潤含浸量、約50〜80℃におけ
る約３〜９分間の乾燥及び約100〜170℃における約0.5
〜５分間の硬化が挙げられる。低温、例えば約100〜130
℃において硬化することができ、なお重合体が洗い流さ
れないように固定することができることが有利である。 ポリエチレングリコールは繊維上に含浸され、共重合
体繊維構造の一部とはならないことが了解されるべきで
ある。それは又、その様な繊維上に含浸された他の材料
のための添加剤として存在するものでもない。更に又そ
れは未置換であること、即ちヒドロキシ未端基を有する
に過ぎないことが好ましい。 洗濯の研究は、ポリエチレングリコール−含浸非中空
繊維は50回の洗濯に対して耐久性であり、有益な熱的特
性が保持され、且つ耐ピリング性が同一回数洗濯された
未処理表面のそれよりもより良好であることを示す。 本発明の実施に際して、相−変化材料の能力は個々の
材料により異なるものである。例えば、多くの一致溶融
無機酸水和物は50回の加熱及び冷却サイクル後に熱的有
効性の喪失及び過冷却する傾向を示すのに対し、ポリエ
チレングリコールは150サイクルまでそうならない。も
う一つの例として、ホウ酸ナトリウム＋水和物と組合わ
された硫酸ナトリウム＋水和物は５回の加熱及び冷却サ
イクル後にその有効性を失う。同様に、可塑性結晶性材
料の間にも相違がある。例えば、ペンタエリスリトール
は長時間の熱的サイクル化時に、繊維から昇華する傾向
を有するので、中程度に有効であるに過ぎない。 原則として、可塑性結晶性材料はその熱貯蔵及び放出
効果が溶融及び結晶に依存せず、しばしばその様な溶融
或いは結晶化温度よりはるかに低い温度で生ずるので相
−変化材料より有利である。適当な可塑性結晶性材料を
含有する変成繊維は長時間の熱サイクル時に過冷却或い
は熱的有効性を失う傾向を殆んど有さない。 中空繊維は好ましくは単一キャビティタイプのレーヨ
ン及びポリプロピレンであるが、しかしポリエステル或
いはポリアミドなどの任意の中空繊維のタイプ、及び複
数キャビティなどの中空繊維形状が適当である。非中空
繊維は好ましくは綿、マーセル加工綿、レーヨン繊維、
糸及び／又は織物であるが、羊毛及びポリアミド類など
のその他の非中空繊維も適当である。特に、非中空繊維
の含浸材料としてのポリエチレングリコールに関し、基
材は木材パルプ、紙、各種天然及び／又は合成繊維の
群、例えばセルロース類、タンパク質繊維、ポリエステ
ル、ポリプロピンレン、ポリアミド、ガラス、アクリ
ル、前記の繊維のブレンドなどであってよい。 レーヨン或いは綿などの高水分率即ち４％以上を有す
る繊維は、レーヨン及び綿が変成繊維が熱的に有効であ
る熱サイクル数を延長するので、一致溶融無機塩水和物
を導入するために、ポリプロピレンなどの繊維よりも好
ましいものである。即ち、これらの相−変化材料は長時
間の熱サイクル後の再水和化よりもはるかに早い速度で
幾らかの水和水を失うか或いは複数の水和水を失う。レ
ーヨン及び綿はその様な状況においてプロピレンよりも
次の理由によりより優れている。即ち、（ａ）レーヨン
及び綿は一致溶融無機塩水和物に対してより大きな親和
性及び能力を有し、最初により高い熱貯蔵及び放出値を
与える；及び（ｂ）それらは繊維から水を与えて水和物
の脱水を最少化或いは遅延させる能力によりより長いサ
イクル数、これらの望ましい熱的特性を保持するからで
ある。 親水性繊維は多くの場合において、ポリエチレングリ
コールに対してはるかに大きい親和性を有するので、疎
水性繊維よりも優れたものである。おそらく、これはそ
れらの親水性及びこれらの相−変化材料と水素結合を形
成する能力によるものであり、従ってレーヨン或いは綿
などの繊維はより多量のポリエチレングリコールを保持
する。 充填されるべき中空繊維の最小長さは、より小さい繊
維は取扱いが困難なので約10mmであるべきである。好ま
しい長さは少なくとも30mmである。最大長さはなく、従
って、連続フィラメントに本発明の材料を充填すること
ができる。任意の非中空繊維長さ及び形状は本発明によ
り変成されてよい。この方法は織られた或いは不織の糸
類及び織物類或いは非中空繊維から得られた任意の他の
繊維構造の処理に適したものである。 以上、相変化材料又は可塑性結晶材料を中空繊維に充
填するか又は非中空繊維に含浸せしめてえられる温度適
用性紡績繊維又はその製法について説明され、以下の例
においても種々の材料、種々の繊維についての具体的な
例があげられているが、本発明は特許請求の範囲に記載
されたように相変化材料として所定のポリエチレングリ
コールを用いてこれを非中空繊維に含浸させ架橋するこ
とからなる温度適用性紡績繊維の製法とそれよりえられ
る繊維に関するものである。以下にあげられている例の
中、例19,20と22〜28がかかる本発明の実施例であり、
この他に例7,13,14,16,17,21と29〜30を比較例、例１〜
6,8〜12,15と18を参考例として挙げておくこととする。 例１ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の中空レー
ヨン繊維中への導入 中空レーヨン繊維（38mm長）を平行繊維束に束ね、垂
直位置でＯ−リング内に緊密に配列し、平均分子量600
のポリエチレングリコール（Carbowax600）の57％水溶
液を減圧下に30分間即ち溶液が繊維の頂部に来るのが視
感的に観察されるまで繊維を通して引上げた。この変成
繊維を次いで−15℃で１時間冷却し、18℃で24時間乾燥
させて過剰の水分を除去して相−変化材料を固化させ
た。繊維の外部上の過剰の固体を除去した後繊維をKNO2
を含有するデシケーター内で25℃/45％RHにおいて調整
してレーヨン繊維のグラム当り重量／重量基準で7.0gの
Carbowax600を含有する変成繊維を製造した。この変成
繊維を次いで差動走査熱分析によりそれらの熱エネルギ
ーを貯蔵及び放出する能力について−40〜＋60℃の150
回までの加熱多び冷却サイクルで評価した。１回の加熱
及び冷却サイクルにおいて温度増大時の貯蔵に利用可能
な熱エネルギーは−３〜＋37℃の温度間隔において39.1
カロリー／グラムであり、及び温度減少時の放出に利用
可能な熱エネルギーは−23〜17℃の温度間隔において4
2.6カロリー／グラムであった。 150回の熱サイクル後、同一温度間隔について貯蔵に
利用可能な熱エネルギーは41.9カロリー／グラムであ
り、放出に利用可能な熱エネルギーは41.0カロリー／グ
ラムであった。 これに対して、未変成中空レーヨン繊維は１回の加熱
及び冷却サイクル後、十分に線形挙動を示し、同一温度
範囲において、未変成繊維の比熱のみによるために16.2
カロリー／グラムの熱貯蔵値及び14.9カロリー／グラム
の放出値を有するのに過ぎなかった。 例２ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の中空ポリ
プロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維（135mm長）を調製し、例１
と同様にしてポリエチレングリコール（Corbowax600）
の57％水溶液で処理し、例１と同様にして冷却、乾燥及
び調整し、ポリプロピレン繊維のグラム当り1.2gのCarb
owax600を含有する変成繊維を製造した。この変成中空
繊維を−40〜＋60℃において50回までの加熱及び冷却サ
イクルでの熱分析により評価すると、それらの１回の加
熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギー
は−３〜＋37℃（増大温度）において32.3カロリー／グ
ラムであり、放出に利用可能な熱エネルギーは−23〜＋
17℃（減少温度）の温度間隔において31.5カロリー／グ
ラムであった。50回の熱サイクル後、変成繊維中の貯蔵
のための熱エネルギーは加熱及び冷却の同一温度間隔に
おいて35.2カロリー／グラムであり、放出のための熱エ
ネルギーは26.9カロリー／グラムであった。 これに対して、未変成中空ポリプロピレン繊維は１回
の加熱及び冷却サイクル後に十分に線形な挙動を示し、
同一温度間隔において未変成繊維の比熱のみによるため
に16.9カロリー／グラムの熱貯蔵値及び15.4カロリー／
グラムの放出値を有するに過ぎなかった。 例３ ポリエチレングリコール（平均分子量3350）の中空ポ
リプロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維を例２と同様にしてポリエチ
レングリコール（Carbowax3350）の57.2％水溶液で処理
し、例１と同様にして冷却、乾燥及び調整してポリプロ
ピレン繊維当り1.0グラムのCarbowax3350を含有する変
成繊維を製造した。この変成中空繊維を−40〜＋80℃に
おける50回までの加熱及び冷却サイクルで熱分析により
評価したところ、１回の加熱及び冷却サイクルの後の貯
蔵に利用可能なそれらの熱エネルギーは42〜77℃（増大
温度）の温度間隔において35.6カロリー／グラムであ
り、放出に対する熱エネルギーは17〜52℃（減少温度）
の温度間隔において33.5カロリー／グラムであった。50
回の熱サイクル後、変成樹脂内の貯蔵のための熱エネル
ギーは加熱及び冷却の同一温度間隔において32.8カロリ
ー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは34.3カ
ロリー／グラムであった。 例４ ポリエチレングリコール（平均分子量3350）の中空レー
ヨン繊維中への導入 中空レーヨン繊維を例３と同一濃度のCarbowax3350で
処理し、例１と同様に冷却乾燥及び調整して、レーヨン
繊維のグラム当り11.3グラムのCarbowax3350を含有する
変成繊維を製造した。−40〜＋80℃における50回までの
加熱及び冷却サイクルでの熱分析によるこの変成中空繊
維の評価は42〜77℃の温度間隔における１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは43.5
カロリー／グラムであり、放出のために利用可能な熱エ
ネルギーは17〜52℃の温度間隔において49.6カロリー／
グラムであることを示した。同一温度間隔における50回
の熱サイクル後、変成繊維中の貯蔵のための熱エネルギ
ーは43.3カロリー／グラムであり、放出のための熱エネ
ルギーは47.1カロリー／グラムであった。 例５ ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の中空レー
ヨン繊維中への導入 ポリエチレングリコール（Carbowax1000）の57.4％水
溶液を例１と同様にして減圧下に中空繊維内を通して吸
い上げ、冷却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム
当り10.8グラムのCarbowax1000を含有する変成中空繊維
を製造した。この変成繊維を−40〜＋60℃の50回までの
熱的サイクルで熱量分析により評価したところ、１加熱
サイクル後に貯蔵に利用可能なそれらの熱エネルギーは
17〜52℃の温度間隔で43.2カロリー／グラムであり、１
冷却サイクル後の放出のため利用可能な熱エネルギーは
−３〜32℃の温度間隔で41.8カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、同一の加熱及び冷却の温度範
囲において変成繊維内の貯蔵のための熱エネルギーは4
3.5カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギ
ーは41.6カロリー／グラムであった。 例６ ポリプロピレングリコール（平均分子量400）の中空ポ
リプロピレン繊維への導入 ポリエチレングリコール（Carbowax400）の57.1％溶
液を例１と同様にして中空ポリプロピレン繊維を通して
吸い上げ、冷却乾燥及び調整してポリプロピレン繊維の
グラム当り1.2gのCarbowax400を含有する変成中空繊維
を製造した。この変成繊維の−40〜＋60℃における10回
までの加熱及び冷却サイクルでの熱量分析による変成繊
維の評価はそれぞれ１回の加熱及び冷却サイクルにおい
て28.5カロリー／グラム（温度間隔：−28〜＋12℃）の
熱貯蔵値及び24.9カロリー／グラム（温度間隔：−48〜
−８℃）の放出値を示した。 10回の熱サイクル後、同一温度間隔における熱貯蔵及
び放出値はそれぞれ28.1カロリー／グラム及び25.7カロ
リー／グラムであった。 例７ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の綿織物中
の導入 100％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布
（3.15oz/yd2、糸数84縦糸×76横糸;1フット幅×９フッ
ト長）をポリエチレングリコール（Carbowax600）の50
％水溶液中に25℃で浸漬し、次いで過剰の溶液を処理織
物を絞りローラーを通して100％の湿潤含浸量まで通過
させることにより除去した。この処理織物から２枚の1f
t2の試料を取出し、その一方を平坦表面上において15℃
で24時間一晩風乾させ、他方をMathis Laboratory Drye
r（液体移動なしに工業的乾燥を刺伐するもの）内で75
℃で85秒間乾燥させた。この乾燥操作は織物上で相−変
化材料の固化を行うものである。乾燥後、各処理織物を
例１と同様にして調整し、綿織物のグラム当り0.6gのCa
rbowax600を含有する変成織物を得た。この変成綿織物
を−23〜＋37℃の熱分析により評価したところ、１回或
いは10回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用可能な熱エ
ネルギーはグラム当り18〜20カロリーであり、これらの
値には各方法により乾燥された織物について殆んど差が
なかった。放出に利用可能な熱エネルギーについても同
様な結果が得られた（１回或いは10回の冷却サイクルに
ついてグラム当り16〜18カロリー／グラム）。これに対
して、未変成綿織物は未変成繊維の比熱のみによるため
に同一温度間隔においてグラム当り11〜12カロリーの熱
貯蔵及びグラム当り10.5〜11.8カロリーの放出値を有す
るにすぎなかった。 例８ LiNO3・3H2Oの中空レーヨン繊維中への導入 純粋LiNO3・3H2Oを30℃で溶融し、次いで減圧下に中
空レーヨン繊維中に吸上げそれらを引続き例１と同様に
して冷却乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り9.
5グラムの硝酸リチウム三水和物を含有する変成中空繊
維を製造した。この変成繊維を次いで−40〜＋60℃にお
ける50回までの熱サイクルで評価した。１回、10回及び
50回の加熱サイクル後のそれらの貯蔵に利用可能な熱エ
ネルギーはそれぞれ72.4、74.7及び37.4カロリー／グラ
ムであり、１回、10回及び50回の冷却サイクル後の熱放
出に利用可能な熱エネルギーは53.1、42.2、及び9.8カ
ロリー／グラムで50サイクルまでに次第に過冷却が生じ
る。熱貯蔵測定のための全ての加熱サイクルの温度間隔
は17〜42℃であったのに対し、冷却サイクルに選ばれた
温度間隔は変化され、それぞれ１、10及び50冷却サイク
ルに対し、−１〜90℃、−７〜＋２℃、及び−22〜17℃
であった。 レーヨン／硝酸リチウム三水和物系は長時間のサイク
ル時にその熱的有効性を失ったが、しかし、それは純粋
LiNO3・3H2O単独、或いはポリプロピレン中空糸に導入
された相変化材料のいずれよりも優れたものであった。
１回及び10回のサイクル後において、純粋LiNO3・3H2O
に対する熱貯蔵値は65.8及び23.0カロリー／グラム（１
及び10サイクル）及びポリプロピレン繊維に冷却、乾燥
及び調整後に1.9グラム／グラム繊維の比で導入された
硝酸リチウム三水和物について30.5〜22.1カロリー／グ
ラム（１及び10サイクル）であった。冷却時には、同様
な傾向が観察された。１回及び10回の冷却サイクル後、
純粋のLiNO3・3H2Oは50.0及び2.3カロリー／グラムの熱
貯蔵値を有し、LiNO3・3H2O処理繊維は対応する4.7及び
0.2カロリー／グラムの値を有し、後者はポリプロピレ
ン繊維の比熱にのみよるものである。温度値は特に冷却
サイクルと共に変り、通常冷却時の結晶化のピーク温度
中点を反映する間隔にて測定された。 例９ Zn（NO3）２・6H2Oの中空レーヨン繊維中への導入 Zn（NO3）２・6H2Oの89.7％水溶液を中空レーヨン繊
維（38mm長）中に導入し、これを例１と同様にして冷
却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り15.0グ
ラム硝酸亜鉛六水和物を有する変成繊維を製造した。こ
の変成繊維を−40〜＋60℃において差動走査熱量分析に
より評価したところ、それは１サイクル後熱貯蔵に対し
てグラム当り28.6カロリーを生成し（温度間隔:22〜46.
6℃）、及び熱放出に対して16.9カロリー／グラムを生
成した（温度間隔:22〜46.6℃）。５回の熱サイクル
後、対応する熱貯蔵及び熱放出値は加熱時（１回の加熱
サイクルと同一温度間隔）に36.6カロリー／グラムであ
り、冷却時（温度間隔：−３〜＋９℃）に12.9カロリー
／グラムであった。 同一濃度の上記相−変化材料を中空ポリプロピレン繊
維中に導入した場合には変成繊維はポリプロピレンのグ
ラム当り1.4グラムの硝酸亜鉛六水和物を含有した。そ
れらの熱量分析で評価するとそれらの１回及び５回の加
熱サイクルに対する熱貯蔵値はそれぞれ23.3及び24.9カ
ロリー／グラム（温度間隔:22〜48℃）であり、１回及
び５回サイクル後の熱放出値はそれぞれ8.2及び5.7カロ
リー／グラム（温度間隔:12〜20℃であり、後者の値は
ポリプロピレン繊維の比熱のみによるものである。 例10 CaCl2・6H2O/SrCl2・6H2Oの中空レーヨン繊維中への導
入 49.4％CaCl2.6H2O/1.00％SrCl2・6H2O水溶液を中空レ
ーヨン繊維を通して吸い上げ、これを例１と同様に乾
燥、冷却及び調整してレーヨン繊維のグラム当り3.2グ
ラムの塩化カルシウム六水和物／塩化ストロンチウム六
水和物を含有する変成繊維を製造した。変成繊維を−40
〜＋60℃において熱量分析により評価するとそれは１回
の熱サイクル後11カロリー／グラムの熱貯蔵値（温度間
隔:22〜37℃）、及び14カロリー／グラムの放出値（温
度間隔：−８〜＋17℃）を有した。10回の加熱及び冷却
サイクル後、その熱貯蔵値は17カロリー／グラムであ
り、放出値は16カロリー／グラムであった（１回サイク
ルと同一温度間隔）。 例11 Na2SO4・10H2O/Na2B4O7・10H2Oの中空レーヨン繊維中へ
の導入 40％Na2SO4・10H2O/10％Na2B4O7・10H2O水溶液を中空
レーヨン繊維を通して吸い上げこれを例１と同様にして
乾燥、冷却及び調整してレーヨン繊維のグラム当り0.1
グラムの硫酸ナトリウム六水和物／ボラックスを含有す
る変成繊維を製造した。変成繊維を−40〜＋60℃で熱量
分析により評価したところそれは５回の加熱及び冷却サ
イクル後にその熱貯蔵及び放出特性において未処理中空
レーヨン繊維と実際に区別できず、１回のみの加熱及び
冷却サイクル後でさえも何等の顕著な（貯蔵及び放出効
果を伴う）吸熱或いは発熱を示さなかった。結果的に全
ての相−変化材料は作用しなかった。 例12 2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの中空レーヨン
繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（135mm長）を調製
し、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（DMP）の5
0％水溶液で例１と同様にして処理し、例１と同様に冷
却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り2.8グ
ラムのDMPを含有する変成繊維を製造した。この変成中
空繊維を７〜62℃の50回までの加熱及び冷却サイクルで
熱分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは32〜
62℃（増大温度）の温度間隔において30.5カロリー／グ
ラムであり、放出のために利用可能な熱エネルギーは37
〜７℃（減少温度）の温度間隔において27.2カロリー／
グラムであった。50回の熱サイクル後には変成レーヨン
繊維における貯蔵のための熱エネルギーは同一の加熱及
び冷却のための温度間隔において29.5カロリー／グラム
であり、放出のための熱エネルギーは26.4カロリー／グ
ラムであった。これに対して未変成中空レーヨン繊維は
１回の加熱及び冷却サイクル後に十分に線形の挙動を示
し、未変成繊維の比熱のみによるために同一温度間隔に
おいて9.3カロリー／グラムの熱貯蔵及び8.7カロリー／
グラムの放出値を有するに過ぎなかった。 例13 2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの綿織物中への
導入 100％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布
（3.15oz/yd2）；糸数84縦糸×76横糸;1フット幅×９フ
ット長）をDMPの50％水溶液中に浸漬し、次いで過剰の
溶液を、処理織物をスクイズローラーを通して100％の
湿潤含浸量まで通過させることにより除去した。この処
理織物から２枚の1ft2の試料を取出し、その一方を平坦
表面上において15℃で24時間一晩風乾させ、他方をMath
is Laboratory Dryer（液体移動なしに工業的乾燥を刺
伐するもの）内で75℃で85秒間乾燥させた。この乾燥操
作は織物上で相−変化材料の固化を行うものである。乾
燥後、各処理織物を例１と同様にして調整し、綿織物の
グラム当り0.6グラムのDMPを含有する変成織物を得た。
この変成綿織物を７〜62℃の熱分析により評価したとこ
ろ、１回或いは10回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用
可能な熱エネルギーはグラム当り18〜21カロリー／グラ
ムであり、これらの値には各方法により乾燥された織物
について殆んど差がなかった。放出に利用可能な熱エネ
ルギーについても同様な結果が得られた（１回或いは10
回の冷却サイクルについてグラム当り16〜18カロリー／
グラム）。これに対して、未変成綿織物は、未変成繊維
の比熱のみによるために同一温度間隔においてグラム当
り8.6〜9.1カロリーの熱貯蔵値及びグラム当り7.9〜8.1
カロリーの放出値を有するに過ぎなかった。 例14 非中空レーヨン繊維の2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オールによる処理 ステープルレーヨン繊維（２本撚糸として、32〜50mm
ステープル長;30.7mg/mデニール）を過剰50％DMP水溶液
に浸漬し、2080rpmで５分間遠心分離して過剰DMPを除去
し、例12と同様にして冷却、乾燥及び調整してレーヨン
繊維のグラム当り0.4グラムのDMPを含有する変成繊維を
生成した。 処理レーヨン繊維を７〜62℃における50回までの加熱
及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、それ
らの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のための熱エ
ネルギーは32〜62℃の温度間隔（増大温度）において1
5.3カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギ
ーは37〜７℃の温度間隔（減少温度）において12.4カロ
リー／グラムであった。50回の熱サイクル後、処理レー
ヨン繊維の貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却の
ための同一温度間隔において12.5カロリー／グラムであ
り、放出のための熱エネルギーは11.2カロリー／グラム
であった。 例15 ２−ヒドロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジ
オールの中空ポリプロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維を例12と同様にして２−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジオール（H
MP）の50％水溶液で例12と同様にして処理し、上記の如
く冷却、乾燥及び調整してポリプロピレン繊維のグラム
当り0.8グラムの変成繊維を製造した。変成中空繊維を4
7〜102℃における50回までの加熱及び冷却サイクルで熱
分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷
却サイクル後の貯蔵のための熱エネルギーは72〜102℃
の温度間隔（増大温度）において32.7カロリー／グラム
であり、放出のための熱エネルギーは77〜47℃の温度間
隔（減少温度）において28.8カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、この変成繊維の貯蔵のための
熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間隔にお
いて31.7カロリー／グラムであり、放出のための、熱エ
ネルギーは28.4カロリー／グラムであった。 例16 綿繊維の２−ヒドロキシメチル−−メチル−1,3−プロ
パンジオールによる処理 綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、23〜32
mmステープル長及び31.8mg/mのデニール）を過剰50％HM
P水溶液に浸漬し、2080rpmで５分間遠心分離して過剰HM
Pを除去し、例12と同様にして冷却、乾燥及び調整して
綿繊維のグラム当り0.7グラムのHMPを含有する変成繊維
を製造した。処理綿繊維を47〜102℃における50回まで
の加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したとこ
ろ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のた
めの熱エネルギーは72〜102℃の温度間隔（増大温度）
において27.5カロリー／グラムであり、放出のための熱
エネルギーは77〜47℃の温度間隔（減少温度）において
23.4カロリー／グラムであった。50回の熱サイクル後、
この処理綿繊維を貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び
冷却のための同一温度間隔において25.3カロリー／グラ
ムであり、放出のための熱エネルギーは23.2カロリー／
グラムであった。これに対して、未処理綿繊維は１回の
加熱及び冷却サイクル後に十分に綿形の挙動を示し、同
一温度間隔において未処理繊維の比熱による10.0カロリ
ー／グラムの熱貯蔵値及び8.9カロリー／グラムの放出
値を有した。 例17 綿繊維の２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオ
ールによる処理 綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、25〜32
mmステープル長及び31.8mg/mのデニール）を過剰50％２
−アミノ−２−エチル−1,3−プロパンジオール（AMP）
水溶液に浸漬し、過剰AMPを除去し、繊維を例16と同様
にして冷却、乾燥及び調整して綿繊維のグラム当り1.1g
のAMPを含有する変成繊維を貯蔵した。処理綿繊維を−
３〜102℃における50回までの加熱及び冷却サイクルで
熱分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵のための熱エネルギーは72〜102
℃の温度間隔（増大温度）において37.8カロリー／グラ
ムであり、放出のための熱エネルギーは92〜52℃の温度
間隔（減少温度）において20.0カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、この処理綿繊維の貯蔵のため
の熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間隔に
おいて30.2カロリー／グラムであり、放出のための熱エ
ネルギーは18.6カロリー／グラムであった。 例18 ペンタエリストリトールの中空レーヨン繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（135mm長）を調製
し、ペンタエリスリトール（PET）の30％水溶液で約12
と同様にして処理し、冷却、乾燥及び調整して中空レー
ヨン繊維のグラム当り1.2gのPETを含有する変成繊維を
製造した。この変成中空繊維を152〜207℃の10回までの
加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、
それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可
能な熱エネルギーは177〜207℃の温度間隔（増大温度）
において39.5カロリー／グラムであり、放出のために利
用可能な熱エネルギーは182〜152℃の温度間隔（減少温
度）において34.0カロリー／グラムであった。50回の熱
サイクル後には、この変成中空レーヨン繊維における貯
蔵及び放出のための熱エネルギーは未処理中空レーヨン
繊維と区別できなかった。 例19 ポリエチレングリコール（平均分子量600）のその架橋
剤との反応による綿織物中への導入 100％ののり抜き、精練及び漂白された綿プリント布
（3.7oz/yd2;糸数80縦糸×80横糸;10インチ幅×24イン
チ長さ）を50％のポリエチレングリコール（Carbowax60
0）、10％のジヒドロキシジメチロール−エチレン尿素
（DMDHEU）３％混合触媒（MgCl2/クエン酸）を含有する
溶液中に25℃で浸漬し、次いで過剰溶液を処理織物を50
1b.圧力にて絞りローラーを通して100％の湿潤含浸量ま
で通過させることにより除去した。この織物を次いでピ
ンフレームに取付け、強制通風オーブン中で60℃にて７
分間乾燥させ、次いで160℃で更に３分間処理した。処
理織物に引続いて通常の機械選択及び回転乾燥（市販の
ホスフェート洗剤を用いて10分間の温水／冷水サイクル
及び通常の乾燥サイクルでの15分間の乾燥）を与えるか
或いは水道水及び液体洗浄で50℃にて20分間洗浄後回転
乾燥させた。得られた織物は40.0％（繊維のグラム当り
0.4グラム）の重量増加即ち含浸量を有した。架橋剤が
用いられない場合には、ポリエチレングリコールは過剰
の水に曝されると容易に流出する。この変成織物を標準
的に大気条件（65％RH/70゜F）において調整し、−３〜
＋37℃における熱分析により評価した。それは１回或い
は10回の加熱サイクルについてグラム当り16.4カロリー
の貯蔵に利用可能な熱エネルギーを有し、これらの値に
は最初のサイクル後殆んど相異がなかった。−17〜＋23
℃における放出に利用可能な熱エネルギーについても同
様な結果が得られた（１回或いは10回の冷却サイクルに
対してグラム当り14.9カロリー）。これに対して未処理
綿は未処理織物の比熱のみによるための同一温度間隔に
おいてグラム当り9.6カロリーの熱貯蔵値及びグラム当
り9.7カロリーの放出値を有するに過ぎなかった。 例20 その他の架橋剤を用いるポリエチレングリコールを綿織
物に導入する試み 綿プリント織物（例19と同様）を触媒として３％の塩
化マグネシウム／クエン酸を次の架橋剤と共に含有する
50％ポリエチレングリコール水溶液（Carbowax1000）で
パジングした：（ａ）10％ホルムアルデヒド、（ｂ）10
％ジイソプロピルカーバメイト、及び（ｃ）10％ジメチ
ロールエチレン尿素（DMEU）。各場合において、織物は
例1Aと同様に処理（乾燥及び硬化）したが、しかし極め
て低い含浸量（３〜５％即ち繊維のグラム当り0.03〜0.
05g）により証明されるようにポリエチレングリコール
とこれらの架橋剤の間には殆んど反応は起こらなかっ
た。これらの織物の熱分析はそれらが本質的に熱貯蔵及
び放出織物特性に関して未処理綿織物と異ならず、それ
らの熱含量は繊維の比熱にのみよるものであった。 例21 高分子量ポリエチレングリコールの綿織物中への導入の
試み 綿プリント布（例19と同様）を各種濃度のポリエチレ
ングリコール水溶液（分子量3350及び分子量8000）、DM
DHEU及び塩化マグネシウム／クエン酸触媒（30重量％の
架橋剤）でパジングした。次の組合わせを使用した:30
〜50％ポリエチレングリコール水溶液（平均分子量800
0）、10％DMDHEU、３％塩化マグネシウム／クエン酸触
媒、50％ポリエチレングリコール水溶液（平均分子量33
50）、10〜15％DMDHEU、3.0〜4.5％の塩化マグネシウム
／クエン酸触媒。各場合において、織物を例19と同様に
して処理（乾燥及び硬化）したが、しかし洗濯後には中
程度のみの重量増加（８〜17％即ち繊維のグラム当り0.
08〜0.17g）が達成されたに過ぎず、重合体を不溶化さ
せるのに十分な反応が起こらなかったことを示した。全
ての場合において、処理織物は熱貯蔵及び放出特性にお
いて本質的に変っておらず即ちそれらが得られた未処理
綿織物と同様であった。 例22 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による羊毛及びポリエステル織物中への導入 ウステッド羊毛織物（5.4oz/yd2;糸数55縦糸×45横
糸;10インチ幅×10インチ長）を、50％のポリエチレン
グリコール（Carbowax1000）、12％のジヒドロキシジメ
チロールエチレン尿素（DMDHEU）、3.6％混合触媒（MgC
l2/クエン酸）を含有する水溶液に25℃で浸漬させ、処
理織物を50lb.圧力で絞りローラーを通して94％の湿潤
含浸量まで通過させて過剰溶液を除去した。この織物を
乾燥させ硬化し、例19と同様にして１回の洗濯を与えた
ところ、乾燥及び調整後に48.0％（繊維のグラム当り0.
48g）の含浸量即ち重量増加を有した。前記の如く、ポ
リエチレングリコールは架橋されない場合には水中に容
易に流出する。得られた織物を−３〜＋37℃における熱
分析により評価したところ、１回或いは10回の加熱サイ
クルに対してグラム当り19.5カロリーの貯蔵に利用可能
な熱エネルギーを有し、これらの値は最初のサイクル後
殆んど相違がなかった。＋17〜−23℃での放出に利用可
能な熱エネルギーについても同様な結果が得られた（１
回或いは10回の冷却サイクルに対してグラム当り16.3カ
ロリー）。これに対して、未変成羊毛は同一温度感覚に
おいて未変成織物の比熱のみによるためにグラム当り1
2.5カロリーの熱貯蔵値及びグラム当り12.8カロリーの
放出値を有するに過ぎなかった。 熱硬化ポリエチレン織物（3.6oz/yd2;糸数67縦糸×57
横糸;10インチ幅×10インチ長）を上記羊毛に対すると
同一条件下の処理（唯一の相違は77％の湿潤含浸量）
は、42.9％（繊維のグラム当り0.429g）の重量増加を有
する変成織物を生成し、それは１回或いは10回の加熱サ
イクルについて12.7カロリー／グラムの熱貯蔵値、或い
は１回或いは10回の冷却サイクルについて13.1カロリー
／グラムの熱放出値を有した（羊毛織物と同一範囲）。
これに対して、未変成ポリエステルは未変成織物の比熱
にのみよるために１回或いは10回のサイクルに対して9.
3カロリー／グラムの熱貯蔵値及び9.7カロリー／グラム
の熱放出値を有するのにすぎなかった。 例23 改良された（熱貯蔵及び放出以外の）特性を有する変成
織物を製造するためのポリエチレングリコール（平均分
子量600）の架橋剤との反応による綿織物中への導入 綿プリント布（例19と同様）を別々に二つの異なった
Carbowax600の溶液（重量基準）：（ａ）35％ポリエチ
レングリコール、７％ジヒドロキシジメチロールエチレ
ン尿素（DMDHEU）、2.1％の混合触媒（MgCl2/クエン
酸）；及び（ｂ）50％ポリエチレングリコール、15％DM
DHEU、及び4.5％の混合触媒（MgCl2/クエン酸）中に25
％Ｃにおいて浸漬し、次いで処理織物の各々を40lb.圧
力にて絞りローラーを通して100％の湿潤含漬量まで通
過させて過剰溶液を除去した。織物を次いでピンフレー
ムに取付け、強制通風オーブン内で60℃で７分間乾燥さ
れた後、更に170℃で２分間硬化させた。両織物を水道
水及び液体洗剤を用いて50℃で20分間洗浄させて回転乾
燥させた。調整後、第１の織物は16.5％の重量増加を有
し、第２の織物は59％の重量増加を有した。これらの織
物のいずれも差動走査熱量分析により評価した際に加熱
或いは冷却サイクル系で如何なる吸熱或いは発熱も示さ
ず、それらの熱貯蔵及び放出特性において、未処理綿織
物と同一即ちそれらの熱含量はそれらの比熱のみによる
ものであった。しかしながら、両処理織物におけるその
他の繊維特性は未処理綿プリント布に比べて改良されて
いた：（ａ）調整しわ回復（縦糸＋横糸）角度は未処理
綿織物に対しては僅かに170゜であったのに対し、第１
の処理織物では292゜であり、第２の処理織物において
は278゜であった；（ｂ）は油状汚れ落し特性（織物を
汚染させて次いで洗浄し、それらの反射率値を測定する
変成Milliken試験法DMRC−TT−100を使用）は、対照
（僅かに54％の反射率保持率）に対して両処理織物につ
いて改良されていた（第１及び第２の処理織物に対して
それらの反射率の90及び86％の保持率）；（ｃ）65％相
対湿度で処理織物上に残存する静電荷（AATCC試験76−1
982）は11,000及び2,000（オーム×108、これに対し未
処理綿プリント布については91,000）。 例23 ポリエチレングリコール（平均分子量1450）の架橋剤と
の反応によるアクリル織物中への導入 アクリルフルリース織物（5.2oz/yd2;18インチ×24イ
ンチ）をポリエチレングリコール1450の50％水溶液、13
％のDMDHEU、3.9％の混合触媒（MgCl2/クエン酸）を含
有する水溶液に25℃で浸漬し、次いで過剰溶液を例23と
同様にして（40lb.圧力）除去して166％の湿潤含浸量を
有する織物を得た。この織物を引き続きピンフレーム上
で80℃にて６分間乾燥させ次いで140℃で２分間硬化さ
せた。この変成織物を次いで洗濯及び回転乾燥させ（例
19と同様）87％の付着率即ち重量増加を得た。得られた
織物は＋２〜＋42℃に加熱時の範囲で19.8cal/gの熱貯
蔵値及び＋27〜−13℃の冷却時の範囲で20.2cal/gの熱
放出値を有し、加熱時の吸熱及び冷却時の発熱により特
徴付けられた。これに対して未処理アクリル織物は同一
温度範囲において僅かに11.0cal/gの熱貯蔵値、9.6cla/
gの熱放出値を有するにすぎなかった。 この変成アクリル織物は又未処理アクリル織物に比べ
て優れた屈曲摩耗性を有した。両織物の裏面のStoll屈
曲摩耗性を測定したところ、処理織物は破断までに4650
サイクル持続したのに対し、未処理織物は僅かに792サ
イクルに持続したにすぎなかった。残存静電荷（例23と
同様にして）も又未処理織物（57,000×108オーム）よ
りも処理織物に対して実質的により小さかった（10,070
×108オーム）。 例25 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による単一ニットジャージィＴ−シャツ（50/50
綿／ポリエステル）中への導入及び長時間洗濯に対する
仕上げ耐久性の評価 50/50綿／ポリエステル（明青色）の単一ニットジャ
ージィＴ−シャツ（4.4oz/yd2を50％PEG−1000/11％DMD
HEU/3.3％混合触媒（MgCl2/クエン酸）に25％で浸漬
し、過剰溶液を40lb.圧力にて（例23と同様にして）、1
00％湿潤含浸量まで除去した。これらのシャツをピンフ
レームにかけ前記実施例と同様にして乾燥及び硬化させ
た（75℃で７分間乾燥及び150℃で２分間硬化）これら
のシャツを機械洗濯及び回転乾燥させて調整後に55％の
重量増加を有する変成衣服を得た。処理シャツの熱貯蔵
及び放出値は加熱時（−３〜＋37℃の範囲）に15.6cal/
g、及び冷却時（−17〜＋23℃の範囲）に14.7cal/gであ
り、これに対して洗濯及び１回乾燥した未処理シャツに
対しては加熱及び冷却時に僅か9.8cal/g及び9.7cal/gで
あった。 50回の機械洗濯及び回転乾燥後に処理シャツは尚37％
の重量増加を有し、又、同様に50回洗濯し乾燥された未
処理シャツにおける広範囲且つ目で見えるピリングと対
比して殆んどピリング或いは繊維の表面もつれがなかっ
た。更に50回洗濯後の処理シャツの熱貯蔵及び放出特性
は上記と同一温度範囲において加熱及び冷却時にそれぞ
れ13.7cal/g及び13.5cal/gであった。これらの値は同一
間隔ける50回洗濯された未処理シャツの値（加熱時に9.
5cal/g及び冷却時に9.5cal/g）より相当に高いものであ
った。 例26 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応によるガラス繊維中への導入 ガラス繊維織物（3.2oz/yd2）を例25のＴ−シャツと
同様にして50％の湿潤含浸量まで処理し、60℃で７分間
乾燥及び160℃で３分間硬化させ、温水及び洗剤中で30
分間洗浄し、及び風乾した。調整後、この処理ガラス織
物は21％の重量増加を有した。その12時間後の水分率は
この評価に対する標準的試験方法を用いて未処理ガラス
繊維（0.4％）より相当高かった（8.2％）。その加熱時
の−３〜＋37℃の範囲における熱貯蔵値は14.3cal/gで
あり、同一範囲のガラス繊維或いは織物の比熱のみによ
る熱貯蔵値が僅かに5.5cal/gにすぎない未処理ガラス織
物に対比して、この範囲における吸熱により特徴付けら
れた。 例27 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の低硬化温
度における架橋剤との反応による綿／ポリエステル織物
中への導入 50/50綿／ポリエステルプリント布（4.1oz/yd2）を例
25のＴ−シャツと同様にして40lb.圧力にて100％の湿潤
含浸量まで処理した。この織物を引続き75℃で７分間乾
燥させ、僅かに110℃の低硬化温度で２分間乾燥させた
後、機械洗濯し、調整後の45％の重量増加まで回転乾燥
させた。得られた織物は（加熱時）＋７〜＋47℃の範囲
で18.7cal/gの熱貯蔵値及び（冷却時）＋17〜−23℃の
範囲で16.8cal/gの熱放出値を有した。同一温度間隔に
おける未処理綿／ポリエステルプリント布については熱
貯蔵及び放出値（繊維のみの比熱によるもの）はそれぞ
れ加熱時に10.1cal/g及び冷却時に9.7cal/gであった。
更に、この処理布は未処理布に比べて幾つかの特性にお
いて改良されていた：（ａ）破断までの屈曲摩耗サイク
ル数（処理織物＞5000対未処理織物3500）；（ｂ）ブラ
シピリング装置による耐ピリング性評点（処理織物につ
いて5.0対未処理織物について3.3、5.0が最良の評
点）；（ｃ）調整しわ回収角度−縦糸及び横糸方向（処
理織物279対未処理織物247）；（ｄ）69％相対湿度にお
けるオーム×108での残存静電荷（処理織物1800対未処
理織物39,000）；（ｅ）12時間後の水分率％（処理織物
24.8対未処理織物3.5）。 例28 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による紙製品中への導入 市販の紙タオル（両方向にポリアミド繊維で補強2.1o
z/yd2）を例25と同一組成を有するPEG−1000で紙から過
剰液体を除去するために30lb.圧力を用いて137％の湿潤
含浸量まで処理した。引続き70℃で７分間乾燥及び150
℃で２分間硬化させ、温水及び液体洗浄中で洗浄及び恒
量まで風乾させて39％の重量増加を有する処理紙タオル
を製造した。 この処理紙タオルは−３〜＋37℃の範囲において（加
熱時）15.4cal/gの熱貯蔵値及び＋22〜−18℃の範囲
（冷却時）において20.7cal/gの放出値を有した。これ
に対して、未処理紙タオルは同一温度範囲においてタオ
ル中のセルロース及びポリアミド繊維の比熱のみによる
ためそれぞれ11.6cal/g及び11.0cal/gの熱貯蔵及び放出
値を有するに過ぎなかった。12時間後、処理紙タオルの
水分率は26.5％であり、未処理紙タオルは僅かに8.5％
にすぎなかった。 例29 ポリエチレングリコール（平均分子量8000）の架橋剤と
の反応による綿／ポリエステル繊維中への導入 ２枚の50/50綿／ポリエステルプリント布（4.1oz/y
d2）を30℃において、（ａ）45％ポリエチレングリコー
ル8000/10％DMDHEU/0.78％混合触媒（0.5％ｐ−トルエ
ンスルホン酸−0.25％MgCl2−0.03％クエン酸）、及び
（ｂ）45％PEG−8000水溶液/10％DMDHEUに、30℃で浸漬
し、40lb.圧力にてスクイズローラーを90％の湿潤含浸
量まで通過させ、次いで85℃で５分間乾燥し、140℃で
２分間硬化させた。温水（60℃）及び液体洗剤中で洗濯
及び回転乾燥後に、第１の織物は43％の重量増加を有し
たのに対し、第２の織物はポリオールを保持せず、重量
増加はなかった。 32〜77℃の温度範囲における第１の繊維の（加熱時）
熱貯蔵値は20.0cal/gであり、47〜７℃の温度範囲にお
けるその熱放出値（冷却時）は18.5cal/gであり、加熱
時の鋭い吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付けられ
る。これに対して第２の織物（酸触媒の存在下において
処理されなかったもの）は同一温度間隔において未処理
織物の比熱のみによるため僅かに12.3cal/gの熱貯蔵値
及び11.3cal/gの熱放出値を示すにすぎなかった。 例30 ポリエチレングリコール（平均分子量20,000）の架橋剤
との反応によるアクリルフリース織物中への導入 アクリルフリース織物（5.2oz/yd2）を、（ａ）40％
のポリエチレングリコール20000水溶液/10％DMDHEU/0.7
6％混合触媒（0.5％ｐ−トルエンスルホン酸−0.25％Mg
Cl2−0.01％クエン酸）に浸漬し、40lb.圧力で絞りロー
ラーを206％の湿潤含浸量まで通過させ、次いで85℃で
５分間乾燥、及び140℃で２分間硬化した。温水（60
℃）及び液体洗剤中で洗濯し、強制通風オーブン内で恒
量まで乾燥させた後、この変成アクリル織物は調整後に
89％の重量増加を有した。 32〜77℃の温度範囲におけるその熱貯蔵値（加熱時）
は25.6cal/gであり、及び57〜17℃の温度範囲における
熱放出値（冷却時）は23.2cal/gであり、加熱時の鋭い
吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付けられた。これ
に対して、同一温度範囲における未処理アクリル織物は
未処理織物の比熱のみによるため11.6cal/gの熱貯蔵値
及び11.5cal/gの熱放出値を有するにすぎなかった。汚
染及び１回洗濯後の処理織物の反射率パーセント値（例
23と同様）は、同様の条件下における未処理織物が僅か
に65％であるのに対し、96％であった。
関する。 従来技術の説明 温度−適用性（temperature adaptable）中空繊維を
製造する概念は先に米国特許第3,607,591号明細書に示
され説明されている。この発明は繊維の内側の液体中に
繊維の直径を増大するガスを導入して液体が固化し、ガ
スの溶解度が減少する際のその断熱値を増加するもので
ある。しかしながら、この発明は深刻な限界を示すもの
である。それは中空紡績繊維を用いる用途に限られ、低
温の気候状況即ち環境温度が繊維内の液体の凍結温度未
満に低下する場合にのみ適用可能である。更に、この変
成中空繊維系は各種加熱及び冷却サイクル後にその熱的
効果を再生する能力を評価されていない。 航空宇宙産業は宇宙航空機用のある種の相−変化材料
を報告している（塩化カルシウム六水和物、硝酸リチウ
ム三水和物、硝酸亜鉛六水和物などの無機塩水和物及び
600の平均分子量を有するポリエチレングリコール）
〔ヘール等（Hale et al.）、「相変化材料便覧（Phase
Change Materials Handbook）」、NASA Contractor Re
port CR−61363、1971年９月〕。これらの材料は又住居
における態様熱収集器及びヒートポンプにおいても使用
されている〔カールソン等（Carlsson et al.）、Docum
ent D12:1978、スウェーデン建物研究評議会（Swedish
Council for Building Research）〕。しかしながら、
これらの及び同様な刊行物においては相−変化材料の有
効且つ長時間の熱貯蔵及び放出に対する適正はそれらが
貯蔵される基材、その形状、及び厚み、不純物の効果及
び相−変化材料の過冷却傾向などにより影響を及ぼさ
れ、可逆性の溶融及び結晶化を示す。更に、おそらく上
記推薦の最も重要な欠陥及び制限は、これらの相−変化
材料が金属容器、プラスチックパイプ、及びその他の非
多孔性基材或いは壁板などの極めて厚い断熱材中に導入
されるように推薦されているという事実である。これら
の種類の材料を中空或いは非中空紡績繊維中に導入する
ための如何なる方法或いは適当な条件も説明されていな
い。従って、最低５回の加熱及び冷却サイクルの間保持
することのできる熱貯蔵及び放出特性を生成するために
紡績繊維を選択し、及びそれを相−変化材料と組合わせ
る問題は極めて困難な問題である。 溶融及び又は結晶化により熱エネルギーを貯蔵或いは
放出する物質（相−変化材料）に加えて、それらの高い
エンタルピー即ち熱的貯蔵及び放出特性により貯蔵付け
られるもう一つの物質群がある。これらの物質は通常可
塑性結晶と呼ばれ、溶媒前及び溶融なしに生ずる極めて
高い熱貯蔵或いは放出値を有する、即ちそれらは固体か
ら液体（溶融）或いは液体から固体（液晶化）などの段
階の変化なしに利用可能な熱エネルギーを有する。何
故、可塑性結晶が状態変化前にその様な独特な熱的挙動
を示すかについての正確な理由は証明されていないが、
この熱的効果はこれらの物質における立体配置的及び／
又は回転障害によるものと思われる。ペンタエリスリト
ール及びその他の多価アルコール類などの可塑性結晶材
料がそれらの溶融点よりはるかに低温で生ずるそれらの
高い熱貯蔵及び放出値のために受動的建築太陽設計及び
能動的太陽除湿材或いは冷却系用に推薦されている〔D.
K.ベンソン等（D.K.Benson,et al.）、Proc.Eleventh N
o.Am.Thermal Analysis Conf.1981年〕。しかしなが
ら、相−変化材料を用いる場合と同様に、これらの可塑
性結晶を中空或いは非中空紡績繊維中に導入するための
如何なる方法或いは適当な条件も記載されていない。 発明の概要 相−変化或いは可塑性結晶性材料が中空繊維内に充填
されるか或いは非中空繊維上に含浸されている温度上昇
時に熱を貯蔵し及び温度減少時に熱を放出する温度適用
性紡績繊維が提供される。 これらの繊維は相−変化或いは可塑性結晶性材料を水
などの溶媒中に溶解し、その後中空繊維に溶液を充填す
るか或いは非中空繊維を溶液で含浸し、次いで溶媒を除
去することにより製造される。或いは又、相−変化材料
の場合には材料は溶液ではなく、溶融物から繊維に適用
されてよい。 得られた生成物は温度下降時に熱を放出し、温度上昇
時に熱を貯蔵することにより150回もの加熱及び冷却サ
イクルの間高温及び低温の両環境内で温度適用性である
変成繊維である。そのままで、その様な繊維から作られ
た織物は植物及び動物を保護するために用いられ、保護
衣服内に導入され、又、一般的に温度変動が最小にされ
ることが必要とされる場合の環境において用いられる。 ポリエチレングリコールが含浸材料として用いられる
場合には、それは架橋により繊維上で不溶化され、得ら
れた生成物は熱的特性に加えて汚れ落し、耐久性プレ
ス、耐静電荷性、耐摩耗性、耐ピリング性、及び吸水性
などの貴重な性質を織物に付与する。更に、ポリエチレ
ングリコールは紙及び木材パルプ繊維などの紡績繊維織
物以外のセルロース繊維上にそれらに上記特性を付与す
る目的で含浸されてよい。 発明の具体的説明 本発明は、ポリエチレングリコールを非中空紡績繊維
を架橋することからなる温度適用性紡績繊維の製造方法
において、 前記温度適用性紡績繊維は温度が上昇する時熱を貯蔵
し温度が下降する時熱を放出するものであること、 前記ポリエチレングリコールは特定の温度で固体から
液体に変化する相変化材料であって５〜56モノマー単位
と300〜3350の範囲の平均分子量を有すること、 前記架橋は前記非中空紡績繊維を溶媒の存在下にポリ
エチレングリコール及び架橋剤と接触させ次いで溶媒を
除去してイオン性機構によって架橋を開始させることに
よって行なわれること、 前記架橋剤は３又はそれ以上の反応性部位を有するこ
と、そして 溶媒中のポリエチレングリコールは８〜16％の架橋剤
を有すること、 を特徴とする温度適用性紡績繊維の製造方法を提供する
ものである。 本発明はまたこのような方法によって得られた温度適
用性紡績繊維を提供するものである。 尚、本明細書において参考のため中空繊維を用いると
き、ポリエチレングリコール以外の相変化材料を用いる
こと等についても記載される。 本発明の実施に際し、レーヨン或いはポリプロピレン
などの中空繊維中に充填される或いは綿或いはレーヨン
などの非中空繊維中に含浸される相−変化或いは可塑性
結晶性材料は先ず溶媒中に溶解されて溶液を形成する。
殆んどの場合において、水が適当な溶媒であるが、しか
しある材料はエチルアルコールなどのアルコール或いは
四塩化炭素などの塩素化炭化水素により容易に溶解され
る。 広範囲の溶液濃度が適当である。溶液は溶液が中空繊
維を充填するか或いは非中空繊維を均一に含浸する能力
を妨害するように余り粘稠であるべきでなく、又、それ
は僅かに少量の材料が繊維内或いは繊維上に堆積される
ように余りに稀薄であるべきでない。 中空繊維を充填するための従来公知の技術、例えばNo
yes Data Corp.1981により発行されたJeanette Scott
編、「中空繊維−製造及び応用」（Hollow Fibers−Man
ufacture and Application）」に教示される技術が適当
であり、中空繊維中にそれらが湿式紡糸時に押出しによ
り形成される際に所望水溶液を計量することを含むもの
である。 非中空繊維の含浸については、繊維の従来公知の浸漬
及び被覆技術例えば仕上げ或いは染色技術或いは難燃性
或いはウォッシュ−アンド−ウエアを付与するための技
術などが適当である。 少数の繊維を充填するための実験室操作としては次の
方法が用いられる。即ち、複数の繊維を束に形成する。
束の一端を溶液に浸漬しながら、他方をアスピレーター
に連結したプラスチック或いはゴム管或いはホースの解
放末端中にきちんと挿入して溶液を繊維中に吸込む。 溶液が中空繊維を充填或いは非中空繊維を被覆した
後、溶媒を溶液から除去して材料を繊維内或いは繊維上
に堆積する。繊維技術における従来の溶媒除去技術、例
えば風乾或いはオーブン乾燥が適当である。これらの技
術は織物仕上げ或いは染色、或いは難燃性或いはウォッ
シュ−アンド−ウエアを繊維製品に付与することに関し
て良く知られている。場合によっては、溶媒は減圧或い
は溶媒抽出によって除去することができる。 非中空繊維の場合においては、乾燥の先立ち過剰溶媒
を除去するために、絞りローラーの使用などの予備溶媒
除去工程が含まれてよい。 主たる乾燥工程時においては、温度は相−変化材料の
融点未満或いは可塑性結晶性材料の固体−固体転移温度
未満に維持されるのが好ましい。 溶媒除去後に、中空繊維の場合においては、前記中空
繊維についての本に教示されるように繊維末端を密封
し、その後繊維を織布或いは不織布に形成してよい。非
中空繊維の含浸に関し、繊維の相−変化或いは可塑性結
晶性材料の溶液による処理工程は繊維が既に織物に形成
された後に行うのが好ましい。 繊維への適用前に溶媒中に相−変化材料を溶解させる
代りにその様な材料が先ず溶融される。その後溶融物自
体を繊維中に充填或いは繊維上に含浸させ、次いで再固
化の目的で冷却する。 繊維に化学的或いは物理的に相溶性の任意の相−変化
或いは可塑性結晶性材料が適当であり、それは日常的な
実験により決定することができる。本明細書及び請求の
範囲に用いられる「化学的及び物理的に相溶性」という
表現は、その材料がその相−変化或いは転移特性を失う
ようには反応せず、中空繊維内に充填或いは非中空繊維
上に含浸されることが出来、且つ相−変化材料に関して
その材料がその液相において中空繊維内に保持されるか
或いは非中空繊維上に含漬されて残ることを意味する。
茲に用いられる「相−変化材料」とは特定温度において
固体から液体及びその逆に変る材料を指し、及び「可塑
性結晶性材料」とは特定温度において一つの固体組成か
らもう一つの固体組成物およびその反対に変化する材料
を指す。相変化或いは転移の温度が得られる織物の実用
温度の範囲にある材料のみが本発明において用いられる
べきであることは明らかであるが、しかし、特別の状況
の下ではその相変化或いは転移温度がこの通常の範囲外
である材料を用いることが重要な場合がある。 好ましくは、相−変化材料は一致溶媒無機塩水和物及
びポリエチレングリコール類よりなる群から選ばれるの
に対し、可塑性結晶性材料は多価アルコール類である。
より詳細には、相−変化材料は塩化ストロンチウム六水
和物、硝酸リチウム三水和物及び硝酸亜鉛六水和物と混
合された塩化カルシウム六水和物、300〜3350の範囲の
平均分子量を有する５〜56個のモノマー単位を有するポ
リエチレングリコール類よりなる群から選ばれる。 多価アルコール類は好ましくはペンタエリスリトー
ル、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、２−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジオール、
或いは２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオー
ルなどのアミノアルコール類よりなり群から選ばれる。 特定の相−変化及び可塑性結晶性材料に関して繊維に
適用する前に水溶液中の好ましい濃度（溶液の重量％）
は下記の通りである（場合により溶媒除去後に特別のタ
イプの繊維中或いは繊維上に堆積される材料の量も又与
えられている）： （ａ） 過冷却を防止するために添加される３〜10％の
ホウ酸ナトリウム＋水和物と組合わされた10〜40％の硫
酸ナトリウム＋水和物。 （ｂ） レーヨン或いは綿繊維のグラム当り0.5〜10.0
グラム堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.4〜1.6
グラム堆積される過冷却を防止するために添加される１
〜2.5％の塩化ストロンチウム六水和物と組合わされた4
5〜80％の塩化カルシウム六水和物。 （ｃ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.5〜17.0グラ
ム堆積され、ポリプロピレンのグラム当り1.0〜1.6グラ
ム堆積される80〜95％の硝酸亜鉛六水和物。 （ｄ） レーヨン或いは綿のグラム当り３〜10グラム堆
積され、ポリプロピレンのグラム当り0.2〜1.4グラム堆
積される80〜100％の硝酸リチウム三水和物。 （ｅ） レーヨン、綿、羊毛、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンのグラム当り0.25〜12.0グラム堆積される15〜65
％のポリエチレングリコール（300〜3350分子量）。 （ｆ） レーヨン或いは綿のグラム当り1.0〜2.0グラム
堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.4〜0.8グラム
堆積される20〜40％ペンタエリスリトール。 （ｇ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.4〜2.8グラム
堆積され、ポリプロピレンのグラム当り0.8〜1.2グラム
堆積される40〜60％の２−アミノ−２−メチル−1,3−
プロパンジオール。 （ｈ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.4〜2.8グラム
堆積され、ポリプロピレンをグラム当り0.7〜1.1グラム
堆積される40〜60％の2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール。 （ｉ） レーヨン或いは綿のグラム当り0.5〜5.0グラム
及びポリプロピレンのグラム当り0.6〜1.0グラム堆積さ
れる40〜60％の２−ヒドロキシメチル−２−メチル−1,
3−プロパンジオール。 ポリエチレングリコールを特に非中空繊維上に相変化
材料として用いる場合には、この材料は繊維上でそれを
水不溶性として耐洗濯性とするために架橋されるのが好
ましい。ポリエチレングリコールに対して幾つかの架橋
剤が従来公知であるが、３個以上の反応性部位を有する
もの、例えばより普通にはジヒドロキシジメチロールエ
チレン尿素（DMDHEU）として知られている1,3−ビス
（ヒドロキシメチル）−4,5−ジヒドロキシイミダゾリ
ジノン−２が必要な付着量で適当な架橋度を達成するこ
とができた。例えば、織物に耐久性プレスを付与するた
めにポリエチレングリコールを用いる従来技術において
従来なされたよりもはるかに多くのポリエチレングリコ
ールが本発明の実施に際して繊維に付着される。又、こ
れまでに上記のタイプの架橋剤のみがその様な付着度で
適当な架橋を達成することができたにすぎない。この様
に、三官能性以上の官能性の架橋剤のみが適当である。
加えて、その様な架橋は溶媒の除去により行われ、ポリ
オールを高エネルギー放射に曝すことにより促進或いは
引起こされるフリーラジカル反応よりもむしろイオン性
機構により生ずる。 非中空繊維例えばセルロース、ポリエステル、羊毛或
いはその他の繊維を架橋ポリエチレングリコールで含浸
する場合には、溶液の好ましい重量％は約30〜60％のポ
リエチレングリコール（300〜20,000分子量）であり、
付着量は通常繊維のグラム当り0.15〜１グラム、好まし
くは約0.25〜0.50グラム／グラムである。0.25グラム／
グラム未満では付着量は変成繊維に熱貯蔵及び放出特性
を付与するのに通常十分でないが、その他の上記特性は
尚達成することができる。付着量の如何にかかわらず、
架橋度が重要である。架橋不足は重合体を水不溶性とし
ない。架橋過剰は熱的活性を破壊或いは否定し、又、特
にセルロース繊維及び／又はセルロース−合成繊維ブレ
ンドの引張及び摩耗特性などのその他の特性に悪影響を
及ぼす。 非中空セルロース基材について、その特性を高める目
的でポリエチレングリコールは紙及び木材パルプ繊維な
どの非紡績材料に上記量で架橋されればよい。 ポリエチレングリコールを架橋する場合には、材料が
水不溶性となるように十分な架橋度を付与することが重
要である。又、材料の相を変化する能力を抑制するよう
な余りに多すぎる架橋を避けることも重要である。ポリ
エチレングリコールの溶液はポリエチレングリコールを
水不溶性とし、なお、その加熱及び冷却時の相を変化さ
せる能力を保持することができるために好ましくは約８
〜16重量％のDMDHEUを架橋剤として及び0.5〜5.0重量％
の酸触媒、好ましくは、塩化マグネシウム／クエン酸触
媒、重硫酸ナトリウム、Ｐ−トルエンスルホン酸或いは
ｐ−トルエンスルホン酸と他の酸触媒の組合せなどの穏
かな触媒を含有すべきことが決定された。高分子量例え
ば1500より大きい分子量のポリエチレングリコール類に
ついてはポリオールを繊維上に不溶化させ、所望の特性
を付与するためにｐ−トルエンスルホン酸それ自体或い
はMgCl2及びクエン酸などの他の酸触媒との混合物など
の特定の酸触媒が必要である。 パット乾燥−硬化のための及び架橋ポリエチレングリ
コールを繊維に適用するための典型的な小規模操作条件
としては約80〜200％の湿潤含浸量、約50〜80℃におけ
る約３〜９分間の乾燥及び約100〜170℃における約0.5
〜５分間の硬化が挙げられる。低温、例えば約100〜130
℃において硬化することができ、なお重合体が洗い流さ
れないように固定することができることが有利である。 ポリエチレングリコールは繊維上に含浸され、共重合
体繊維構造の一部とはならないことが了解されるべきで
ある。それは又、その様な繊維上に含浸された他の材料
のための添加剤として存在するものでもない。更に又そ
れは未置換であること、即ちヒドロキシ未端基を有する
に過ぎないことが好ましい。 洗濯の研究は、ポリエチレングリコール−含浸非中空
繊維は50回の洗濯に対して耐久性であり、有益な熱的特
性が保持され、且つ耐ピリング性が同一回数洗濯された
未処理表面のそれよりもより良好であることを示す。 本発明の実施に際して、相−変化材料の能力は個々の
材料により異なるものである。例えば、多くの一致溶融
無機酸水和物は50回の加熱及び冷却サイクル後に熱的有
効性の喪失及び過冷却する傾向を示すのに対し、ポリエ
チレングリコールは150サイクルまでそうならない。も
う一つの例として、ホウ酸ナトリウム＋水和物と組合わ
された硫酸ナトリウム＋水和物は５回の加熱及び冷却サ
イクル後にその有効性を失う。同様に、可塑性結晶性材
料の間にも相違がある。例えば、ペンタエリスリトール
は長時間の熱的サイクル化時に、繊維から昇華する傾向
を有するので、中程度に有効であるに過ぎない。 原則として、可塑性結晶性材料はその熱貯蔵及び放出
効果が溶融及び結晶に依存せず、しばしばその様な溶融
或いは結晶化温度よりはるかに低い温度で生ずるので相
−変化材料より有利である。適当な可塑性結晶性材料を
含有する変成繊維は長時間の熱サイクル時に過冷却或い
は熱的有効性を失う傾向を殆んど有さない。 中空繊維は好ましくは単一キャビティタイプのレーヨ
ン及びポリプロピレンであるが、しかしポリエステル或
いはポリアミドなどの任意の中空繊維のタイプ、及び複
数キャビティなどの中空繊維形状が適当である。非中空
繊維は好ましくは綿、マーセル加工綿、レーヨン繊維、
糸及び／又は織物であるが、羊毛及びポリアミド類など
のその他の非中空繊維も適当である。特に、非中空繊維
の含浸材料としてのポリエチレングリコールに関し、基
材は木材パルプ、紙、各種天然及び／又は合成繊維の
群、例えばセルロース類、タンパク質繊維、ポリエステ
ル、ポリプロピンレン、ポリアミド、ガラス、アクリ
ル、前記の繊維のブレンドなどであってよい。 レーヨン或いは綿などの高水分率即ち４％以上を有す
る繊維は、レーヨン及び綿が変成繊維が熱的に有効であ
る熱サイクル数を延長するので、一致溶融無機塩水和物
を導入するために、ポリプロピレンなどの繊維よりも好
ましいものである。即ち、これらの相−変化材料は長時
間の熱サイクル後の再水和化よりもはるかに早い速度で
幾らかの水和水を失うか或いは複数の水和水を失う。レ
ーヨン及び綿はその様な状況においてプロピレンよりも
次の理由によりより優れている。即ち、（ａ）レーヨン
及び綿は一致溶融無機塩水和物に対してより大きな親和
性及び能力を有し、最初により高い熱貯蔵及び放出値を
与える；及び（ｂ）それらは繊維から水を与えて水和物
の脱水を最少化或いは遅延させる能力によりより長いサ
イクル数、これらの望ましい熱的特性を保持するからで
ある。 親水性繊維は多くの場合において、ポリエチレングリ
コールに対してはるかに大きい親和性を有するので、疎
水性繊維よりも優れたものである。おそらく、これはそ
れらの親水性及びこれらの相−変化材料と水素結合を形
成する能力によるものであり、従ってレーヨン或いは綿
などの繊維はより多量のポリエチレングリコールを保持
する。 充填されるべき中空繊維の最小長さは、より小さい繊
維は取扱いが困難なので約10mmであるべきである。好ま
しい長さは少なくとも30mmである。最大長さはなく、従
って、連続フィラメントに本発明の材料を充填すること
ができる。任意の非中空繊維長さ及び形状は本発明によ
り変成されてよい。この方法は織られた或いは不織の糸
類及び織物類或いは非中空繊維から得られた任意の他の
繊維構造の処理に適したものである。 以上、相変化材料又は可塑性結晶材料を中空繊維に充
填するか又は非中空繊維に含浸せしめてえられる温度適
用性紡績繊維又はその製法について説明され、以下の例
においても種々の材料、種々の繊維についての具体的な
例があげられているが、本発明は特許請求の範囲に記載
されたように相変化材料として所定のポリエチレングリ
コールを用いてこれを非中空繊維に含浸させ架橋するこ
とからなる温度適用性紡績繊維の製法とそれよりえられ
る繊維に関するものである。以下にあげられている例の
中、例19,20と22〜28がかかる本発明の実施例であり、
この他に例7,13,14,16,17,21と29〜30を比較例、例１〜
6,8〜12,15と18を参考例として挙げておくこととする。 例１ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の中空レー
ヨン繊維中への導入 中空レーヨン繊維（38mm長）を平行繊維束に束ね、垂
直位置でＯ−リング内に緊密に配列し、平均分子量600
のポリエチレングリコール（Carbowax600）の57％水溶
液を減圧下に30分間即ち溶液が繊維の頂部に来るのが視
感的に観察されるまで繊維を通して引上げた。この変成
繊維を次いで−15℃で１時間冷却し、18℃で24時間乾燥
させて過剰の水分を除去して相−変化材料を固化させ
た。繊維の外部上の過剰の固体を除去した後繊維をKNO2
を含有するデシケーター内で25℃/45％RHにおいて調整
してレーヨン繊維のグラム当り重量／重量基準で7.0gの
Carbowax600を含有する変成繊維を製造した。この変成
繊維を次いで差動走査熱分析によりそれらの熱エネルギ
ーを貯蔵及び放出する能力について−40〜＋60℃の150
回までの加熱多び冷却サイクルで評価した。１回の加熱
及び冷却サイクルにおいて温度増大時の貯蔵に利用可能
な熱エネルギーは−３〜＋37℃の温度間隔において39.1
カロリー／グラムであり、及び温度減少時の放出に利用
可能な熱エネルギーは−23〜17℃の温度間隔において4
2.6カロリー／グラムであった。 150回の熱サイクル後、同一温度間隔について貯蔵に
利用可能な熱エネルギーは41.9カロリー／グラムであ
り、放出に利用可能な熱エネルギーは41.0カロリー／グ
ラムであった。 これに対して、未変成中空レーヨン繊維は１回の加熱
及び冷却サイクル後、十分に線形挙動を示し、同一温度
範囲において、未変成繊維の比熱のみによるために16.2
カロリー／グラムの熱貯蔵値及び14.9カロリー／グラム
の放出値を有するのに過ぎなかった。 例２ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の中空ポリ
プロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維（135mm長）を調製し、例１
と同様にしてポリエチレングリコール（Corbowax600）
の57％水溶液で処理し、例１と同様にして冷却、乾燥及
び調整し、ポリプロピレン繊維のグラム当り1.2gのCarb
owax600を含有する変成繊維を製造した。この変成中空
繊維を−40〜＋60℃において50回までの加熱及び冷却サ
イクルでの熱分析により評価すると、それらの１回の加
熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギー
は−３〜＋37℃（増大温度）において32.3カロリー／グ
ラムであり、放出に利用可能な熱エネルギーは−23〜＋
17℃（減少温度）の温度間隔において31.5カロリー／グ
ラムであった。50回の熱サイクル後、変成繊維中の貯蔵
のための熱エネルギーは加熱及び冷却の同一温度間隔に
おいて35.2カロリー／グラムであり、放出のための熱エ
ネルギーは26.9カロリー／グラムであった。 これに対して、未変成中空ポリプロピレン繊維は１回
の加熱及び冷却サイクル後に十分に線形な挙動を示し、
同一温度間隔において未変成繊維の比熱のみによるため
に16.9カロリー／グラムの熱貯蔵値及び15.4カロリー／
グラムの放出値を有するに過ぎなかった。 例３ ポリエチレングリコール（平均分子量3350）の中空ポ
リプロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維を例２と同様にしてポリエチ
レングリコール（Carbowax3350）の57.2％水溶液で処理
し、例１と同様にして冷却、乾燥及び調整してポリプロ
ピレン繊維当り1.0グラムのCarbowax3350を含有する変
成繊維を製造した。この変成中空繊維を−40〜＋80℃に
おける50回までの加熱及び冷却サイクルで熱分析により
評価したところ、１回の加熱及び冷却サイクルの後の貯
蔵に利用可能なそれらの熱エネルギーは42〜77℃（増大
温度）の温度間隔において35.6カロリー／グラムであ
り、放出に対する熱エネルギーは17〜52℃（減少温度）
の温度間隔において33.5カロリー／グラムであった。50
回の熱サイクル後、変成樹脂内の貯蔵のための熱エネル
ギーは加熱及び冷却の同一温度間隔において32.8カロリ
ー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは34.3カ
ロリー／グラムであった。 例４ ポリエチレングリコール（平均分子量3350）の中空レー
ヨン繊維中への導入 中空レーヨン繊維を例３と同一濃度のCarbowax3350で
処理し、例１と同様に冷却乾燥及び調整して、レーヨン
繊維のグラム当り11.3グラムのCarbowax3350を含有する
変成繊維を製造した。−40〜＋80℃における50回までの
加熱及び冷却サイクルでの熱分析によるこの変成中空繊
維の評価は42〜77℃の温度間隔における１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは43.5
カロリー／グラムであり、放出のために利用可能な熱エ
ネルギーは17〜52℃の温度間隔において49.6カロリー／
グラムであることを示した。同一温度間隔における50回
の熱サイクル後、変成繊維中の貯蔵のための熱エネルギ
ーは43.3カロリー／グラムであり、放出のための熱エネ
ルギーは47.1カロリー／グラムであった。 例５ ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の中空レー
ヨン繊維中への導入 ポリエチレングリコール（Carbowax1000）の57.4％水
溶液を例１と同様にして減圧下に中空繊維内を通して吸
い上げ、冷却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム
当り10.8グラムのCarbowax1000を含有する変成中空繊維
を製造した。この変成繊維を−40〜＋60℃の50回までの
熱的サイクルで熱量分析により評価したところ、１加熱
サイクル後に貯蔵に利用可能なそれらの熱エネルギーは
17〜52℃の温度間隔で43.2カロリー／グラムであり、１
冷却サイクル後の放出のため利用可能な熱エネルギーは
−３〜32℃の温度間隔で41.8カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、同一の加熱及び冷却の温度範
囲において変成繊維内の貯蔵のための熱エネルギーは4
3.5カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギ
ーは41.6カロリー／グラムであった。 例６ ポリプロピレングリコール（平均分子量400）の中空ポ
リプロピレン繊維への導入 ポリエチレングリコール（Carbowax400）の57.1％溶
液を例１と同様にして中空ポリプロピレン繊維を通して
吸い上げ、冷却乾燥及び調整してポリプロピレン繊維の
グラム当り1.2gのCarbowax400を含有する変成中空繊維
を製造した。この変成繊維の−40〜＋60℃における10回
までの加熱及び冷却サイクルでの熱量分析による変成繊
維の評価はそれぞれ１回の加熱及び冷却サイクルにおい
て28.5カロリー／グラム（温度間隔：−28〜＋12℃）の
熱貯蔵値及び24.9カロリー／グラム（温度間隔：−48〜
−８℃）の放出値を示した。 10回の熱サイクル後、同一温度間隔における熱貯蔵及
び放出値はそれぞれ28.1カロリー／グラム及び25.7カロ
リー／グラムであった。 例７ ポリエチレングリコール（平均分子量600）の綿織物中
の導入 100％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布
（3.15oz/yd2、糸数84縦糸×76横糸;1フット幅×９フッ
ト長）をポリエチレングリコール（Carbowax600）の50
％水溶液中に25℃で浸漬し、次いで過剰の溶液を処理織
物を絞りローラーを通して100％の湿潤含浸量まで通過
させることにより除去した。この処理織物から２枚の1f
t2の試料を取出し、その一方を平坦表面上において15℃
で24時間一晩風乾させ、他方をMathis Laboratory Drye
r（液体移動なしに工業的乾燥を刺伐するもの）内で75
℃で85秒間乾燥させた。この乾燥操作は織物上で相−変
化材料の固化を行うものである。乾燥後、各処理織物を
例１と同様にして調整し、綿織物のグラム当り0.6gのCa
rbowax600を含有する変成織物を得た。この変成綿織物
を−23〜＋37℃の熱分析により評価したところ、１回或
いは10回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用可能な熱エ
ネルギーはグラム当り18〜20カロリーであり、これらの
値には各方法により乾燥された織物について殆んど差が
なかった。放出に利用可能な熱エネルギーについても同
様な結果が得られた（１回或いは10回の冷却サイクルに
ついてグラム当り16〜18カロリー／グラム）。これに対
して、未変成綿織物は未変成繊維の比熱のみによるため
に同一温度間隔においてグラム当り11〜12カロリーの熱
貯蔵及びグラム当り10.5〜11.8カロリーの放出値を有す
るにすぎなかった。 例８ LiNO3・3H2Oの中空レーヨン繊維中への導入 純粋LiNO3・3H2Oを30℃で溶融し、次いで減圧下に中
空レーヨン繊維中に吸上げそれらを引続き例１と同様に
して冷却乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り9.
5グラムの硝酸リチウム三水和物を含有する変成中空繊
維を製造した。この変成繊維を次いで−40〜＋60℃にお
ける50回までの熱サイクルで評価した。１回、10回及び
50回の加熱サイクル後のそれらの貯蔵に利用可能な熱エ
ネルギーはそれぞれ72.4、74.7及び37.4カロリー／グラ
ムであり、１回、10回及び50回の冷却サイクル後の熱放
出に利用可能な熱エネルギーは53.1、42.2、及び9.8カ
ロリー／グラムで50サイクルまでに次第に過冷却が生じ
る。熱貯蔵測定のための全ての加熱サイクルの温度間隔
は17〜42℃であったのに対し、冷却サイクルに選ばれた
温度間隔は変化され、それぞれ１、10及び50冷却サイク
ルに対し、−１〜90℃、−７〜＋２℃、及び−22〜17℃
であった。 レーヨン／硝酸リチウム三水和物系は長時間のサイク
ル時にその熱的有効性を失ったが、しかし、それは純粋
LiNO3・3H2O単独、或いはポリプロピレン中空糸に導入
された相変化材料のいずれよりも優れたものであった。
１回及び10回のサイクル後において、純粋LiNO3・3H2O
に対する熱貯蔵値は65.8及び23.0カロリー／グラム（１
及び10サイクル）及びポリプロピレン繊維に冷却、乾燥
及び調整後に1.9グラム／グラム繊維の比で導入された
硝酸リチウム三水和物について30.5〜22.1カロリー／グ
ラム（１及び10サイクル）であった。冷却時には、同様
な傾向が観察された。１回及び10回の冷却サイクル後、
純粋のLiNO3・3H2Oは50.0及び2.3カロリー／グラムの熱
貯蔵値を有し、LiNO3・3H2O処理繊維は対応する4.7及び
0.2カロリー／グラムの値を有し、後者はポリプロピレ
ン繊維の比熱にのみよるものである。温度値は特に冷却
サイクルと共に変り、通常冷却時の結晶化のピーク温度
中点を反映する間隔にて測定された。 例９ Zn（NO3）２・6H2Oの中空レーヨン繊維中への導入 Zn（NO3）２・6H2Oの89.7％水溶液を中空レーヨン繊
維（38mm長）中に導入し、これを例１と同様にして冷
却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り15.0グ
ラム硝酸亜鉛六水和物を有する変成繊維を製造した。こ
の変成繊維を−40〜＋60℃において差動走査熱量分析に
より評価したところ、それは１サイクル後熱貯蔵に対し
てグラム当り28.6カロリーを生成し（温度間隔:22〜46.
6℃）、及び熱放出に対して16.9カロリー／グラムを生
成した（温度間隔:22〜46.6℃）。５回の熱サイクル
後、対応する熱貯蔵及び熱放出値は加熱時（１回の加熱
サイクルと同一温度間隔）に36.6カロリー／グラムであ
り、冷却時（温度間隔：−３〜＋９℃）に12.9カロリー
／グラムであった。 同一濃度の上記相−変化材料を中空ポリプロピレン繊
維中に導入した場合には変成繊維はポリプロピレンのグ
ラム当り1.4グラムの硝酸亜鉛六水和物を含有した。そ
れらの熱量分析で評価するとそれらの１回及び５回の加
熱サイクルに対する熱貯蔵値はそれぞれ23.3及び24.9カ
ロリー／グラム（温度間隔:22〜48℃）であり、１回及
び５回サイクル後の熱放出値はそれぞれ8.2及び5.7カロ
リー／グラム（温度間隔:12〜20℃であり、後者の値は
ポリプロピレン繊維の比熱のみによるものである。 例10 CaCl2・6H2O/SrCl2・6H2Oの中空レーヨン繊維中への導
入 49.4％CaCl2.6H2O/1.00％SrCl2・6H2O水溶液を中空レ
ーヨン繊維を通して吸い上げ、これを例１と同様に乾
燥、冷却及び調整してレーヨン繊維のグラム当り3.2グ
ラムの塩化カルシウム六水和物／塩化ストロンチウム六
水和物を含有する変成繊維を製造した。変成繊維を−40
〜＋60℃において熱量分析により評価するとそれは１回
の熱サイクル後11カロリー／グラムの熱貯蔵値（温度間
隔:22〜37℃）、及び14カロリー／グラムの放出値（温
度間隔：−８〜＋17℃）を有した。10回の加熱及び冷却
サイクル後、その熱貯蔵値は17カロリー／グラムであ
り、放出値は16カロリー／グラムであった（１回サイク
ルと同一温度間隔）。 例11 Na2SO4・10H2O/Na2B4O7・10H2Oの中空レーヨン繊維中へ
の導入 40％Na2SO4・10H2O/10％Na2B4O7・10H2O水溶液を中空
レーヨン繊維を通して吸い上げこれを例１と同様にして
乾燥、冷却及び調整してレーヨン繊維のグラム当り0.1
グラムの硫酸ナトリウム六水和物／ボラックスを含有す
る変成繊維を製造した。変成繊維を−40〜＋60℃で熱量
分析により評価したところそれは５回の加熱及び冷却サ
イクル後にその熱貯蔵及び放出特性において未処理中空
レーヨン繊維と実際に区別できず、１回のみの加熱及び
冷却サイクル後でさえも何等の顕著な（貯蔵及び放出効
果を伴う）吸熱或いは発熱を示さなかった。結果的に全
ての相−変化材料は作用しなかった。 例12 2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの中空レーヨン
繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（135mm長）を調製
し、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（DMP）の5
0％水溶液で例１と同様にして処理し、例１と同様に冷
却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のグラム当り2.8グ
ラムのDMPを含有する変成繊維を製造した。この変成中
空繊維を７〜62℃の50回までの加熱及び冷却サイクルで
熱分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは32〜
62℃（増大温度）の温度間隔において30.5カロリー／グ
ラムであり、放出のために利用可能な熱エネルギーは37
〜７℃（減少温度）の温度間隔において27.2カロリー／
グラムであった。50回の熱サイクル後には変成レーヨン
繊維における貯蔵のための熱エネルギーは同一の加熱及
び冷却のための温度間隔において29.5カロリー／グラム
であり、放出のための熱エネルギーは26.4カロリー／グ
ラムであった。これに対して未変成中空レーヨン繊維は
１回の加熱及び冷却サイクル後に十分に線形の挙動を示
し、未変成繊維の比熱のみによるために同一温度間隔に
おいて9.3カロリー／グラムの熱貯蔵及び8.7カロリー／
グラムの放出値を有するに過ぎなかった。 例13 2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの綿織物中への
導入 100％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布
（3.15oz/yd2）；糸数84縦糸×76横糸;1フット幅×９フ
ット長）をDMPの50％水溶液中に浸漬し、次いで過剰の
溶液を、処理織物をスクイズローラーを通して100％の
湿潤含浸量まで通過させることにより除去した。この処
理織物から２枚の1ft2の試料を取出し、その一方を平坦
表面上において15℃で24時間一晩風乾させ、他方をMath
is Laboratory Dryer（液体移動なしに工業的乾燥を刺
伐するもの）内で75℃で85秒間乾燥させた。この乾燥操
作は織物上で相−変化材料の固化を行うものである。乾
燥後、各処理織物を例１と同様にして調整し、綿織物の
グラム当り0.6グラムのDMPを含有する変成織物を得た。
この変成綿織物を７〜62℃の熱分析により評価したとこ
ろ、１回或いは10回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用
可能な熱エネルギーはグラム当り18〜21カロリー／グラ
ムであり、これらの値には各方法により乾燥された織物
について殆んど差がなかった。放出に利用可能な熱エネ
ルギーについても同様な結果が得られた（１回或いは10
回の冷却サイクルについてグラム当り16〜18カロリー／
グラム）。これに対して、未変成綿織物は、未変成繊維
の比熱のみによるために同一温度間隔においてグラム当
り8.6〜9.1カロリーの熱貯蔵値及びグラム当り7.9〜8.1
カロリーの放出値を有するに過ぎなかった。 例14 非中空レーヨン繊維の2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オールによる処理 ステープルレーヨン繊維（２本撚糸として、32〜50mm
ステープル長;30.7mg/mデニール）を過剰50％DMP水溶液
に浸漬し、2080rpmで５分間遠心分離して過剰DMPを除去
し、例12と同様にして冷却、乾燥及び調整してレーヨン
繊維のグラム当り0.4グラムのDMPを含有する変成繊維を
生成した。 処理レーヨン繊維を７〜62℃における50回までの加熱
及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、それ
らの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のための熱エ
ネルギーは32〜62℃の温度間隔（増大温度）において1
5.3カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギ
ーは37〜７℃の温度間隔（減少温度）において12.4カロ
リー／グラムであった。50回の熱サイクル後、処理レー
ヨン繊維の貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却の
ための同一温度間隔において12.5カロリー／グラムであ
り、放出のための熱エネルギーは11.2カロリー／グラム
であった。 例15 ２−ヒドロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジ
オールの中空ポリプロピレン繊維中への導入 中空ポリプロピレン繊維を例12と同様にして２−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−1,3−プロパンジオール（H
MP）の50％水溶液で例12と同様にして処理し、上記の如
く冷却、乾燥及び調整してポリプロピレン繊維のグラム
当り0.8グラムの変成繊維を製造した。変成中空繊維を4
7〜102℃における50回までの加熱及び冷却サイクルで熱
分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷
却サイクル後の貯蔵のための熱エネルギーは72〜102℃
の温度間隔（増大温度）において32.7カロリー／グラム
であり、放出のための熱エネルギーは77〜47℃の温度間
隔（減少温度）において28.8カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、この変成繊維の貯蔵のための
熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間隔にお
いて31.7カロリー／グラムであり、放出のための、熱エ
ネルギーは28.4カロリー／グラムであった。 例16 綿繊維の２−ヒドロキシメチル−−メチル−1,3−プロ
パンジオールによる処理 綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、23〜32
mmステープル長及び31.8mg/mのデニール）を過剰50％HM
P水溶液に浸漬し、2080rpmで５分間遠心分離して過剰HM
Pを除去し、例12と同様にして冷却、乾燥及び調整して
綿繊維のグラム当り0.7グラムのHMPを含有する変成繊維
を製造した。処理綿繊維を47〜102℃における50回まで
の加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したとこ
ろ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のた
めの熱エネルギーは72〜102℃の温度間隔（増大温度）
において27.5カロリー／グラムであり、放出のための熱
エネルギーは77〜47℃の温度間隔（減少温度）において
23.4カロリー／グラムであった。50回の熱サイクル後、
この処理綿繊維を貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び
冷却のための同一温度間隔において25.3カロリー／グラ
ムであり、放出のための熱エネルギーは23.2カロリー／
グラムであった。これに対して、未処理綿繊維は１回の
加熱及び冷却サイクル後に十分に綿形の挙動を示し、同
一温度間隔において未処理繊維の比熱による10.0カロリ
ー／グラムの熱貯蔵値及び8.9カロリー／グラムの放出
値を有した。 例17 綿繊維の２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオ
ールによる処理 綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、25〜32
mmステープル長及び31.8mg/mのデニール）を過剰50％２
−アミノ−２−エチル−1,3−プロパンジオール（AMP）
水溶液に浸漬し、過剰AMPを除去し、繊維を例16と同様
にして冷却、乾燥及び調整して綿繊維のグラム当り1.1g
のAMPを含有する変成繊維を貯蔵した。処理綿繊維を−
３〜102℃における50回までの加熱及び冷却サイクルで
熱分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び
冷却サイクル後の貯蔵のための熱エネルギーは72〜102
℃の温度間隔（増大温度）において37.8カロリー／グラ
ムであり、放出のための熱エネルギーは92〜52℃の温度
間隔（減少温度）において20.0カロリー／グラムであっ
た。50回の熱サイクル後、この処理綿繊維の貯蔵のため
の熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間隔に
おいて30.2カロリー／グラムであり、放出のための熱エ
ネルギーは18.6カロリー／グラムであった。 例18 ペンタエリストリトールの中空レーヨン繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（135mm長）を調製
し、ペンタエリスリトール（PET）の30％水溶液で約12
と同様にして処理し、冷却、乾燥及び調整して中空レー
ヨン繊維のグラム当り1.2gのPETを含有する変成繊維を
製造した。この変成中空繊維を152〜207℃の10回までの
加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、
それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可
能な熱エネルギーは177〜207℃の温度間隔（増大温度）
において39.5カロリー／グラムであり、放出のために利
用可能な熱エネルギーは182〜152℃の温度間隔（減少温
度）において34.0カロリー／グラムであった。50回の熱
サイクル後には、この変成中空レーヨン繊維における貯
蔵及び放出のための熱エネルギーは未処理中空レーヨン
繊維と区別できなかった。 例19 ポリエチレングリコール（平均分子量600）のその架橋
剤との反応による綿織物中への導入 100％ののり抜き、精練及び漂白された綿プリント布
（3.7oz/yd2;糸数80縦糸×80横糸;10インチ幅×24イン
チ長さ）を50％のポリエチレングリコール（Carbowax60
0）、10％のジヒドロキシジメチロール−エチレン尿素
（DMDHEU）３％混合触媒（MgCl2/クエン酸）を含有する
溶液中に25℃で浸漬し、次いで過剰溶液を処理織物を50
1b.圧力にて絞りローラーを通して100％の湿潤含浸量ま
で通過させることにより除去した。この織物を次いでピ
ンフレームに取付け、強制通風オーブン中で60℃にて７
分間乾燥させ、次いで160℃で更に３分間処理した。処
理織物に引続いて通常の機械選択及び回転乾燥（市販の
ホスフェート洗剤を用いて10分間の温水／冷水サイクル
及び通常の乾燥サイクルでの15分間の乾燥）を与えるか
或いは水道水及び液体洗浄で50℃にて20分間洗浄後回転
乾燥させた。得られた織物は40.0％（繊維のグラム当り
0.4グラム）の重量増加即ち含浸量を有した。架橋剤が
用いられない場合には、ポリエチレングリコールは過剰
の水に曝されると容易に流出する。この変成織物を標準
的に大気条件（65％RH/70゜F）において調整し、−３〜
＋37℃における熱分析により評価した。それは１回或い
は10回の加熱サイクルについてグラム当り16.4カロリー
の貯蔵に利用可能な熱エネルギーを有し、これらの値に
は最初のサイクル後殆んど相異がなかった。−17〜＋23
℃における放出に利用可能な熱エネルギーについても同
様な結果が得られた（１回或いは10回の冷却サイクルに
対してグラム当り14.9カロリー）。これに対して未処理
綿は未処理織物の比熱のみによるための同一温度間隔に
おいてグラム当り9.6カロリーの熱貯蔵値及びグラム当
り9.7カロリーの放出値を有するに過ぎなかった。 例20 その他の架橋剤を用いるポリエチレングリコールを綿織
物に導入する試み 綿プリント織物（例19と同様）を触媒として３％の塩
化マグネシウム／クエン酸を次の架橋剤と共に含有する
50％ポリエチレングリコール水溶液（Carbowax1000）で
パジングした：（ａ）10％ホルムアルデヒド、（ｂ）10
％ジイソプロピルカーバメイト、及び（ｃ）10％ジメチ
ロールエチレン尿素（DMEU）。各場合において、織物は
例1Aと同様に処理（乾燥及び硬化）したが、しかし極め
て低い含浸量（３〜５％即ち繊維のグラム当り0.03〜0.
05g）により証明されるようにポリエチレングリコール
とこれらの架橋剤の間には殆んど反応は起こらなかっ
た。これらの織物の熱分析はそれらが本質的に熱貯蔵及
び放出織物特性に関して未処理綿織物と異ならず、それ
らの熱含量は繊維の比熱にのみよるものであった。 例21 高分子量ポリエチレングリコールの綿織物中への導入の
試み 綿プリント布（例19と同様）を各種濃度のポリエチレ
ングリコール水溶液（分子量3350及び分子量8000）、DM
DHEU及び塩化マグネシウム／クエン酸触媒（30重量％の
架橋剤）でパジングした。次の組合わせを使用した:30
〜50％ポリエチレングリコール水溶液（平均分子量800
0）、10％DMDHEU、３％塩化マグネシウム／クエン酸触
媒、50％ポリエチレングリコール水溶液（平均分子量33
50）、10〜15％DMDHEU、3.0〜4.5％の塩化マグネシウム
／クエン酸触媒。各場合において、織物を例19と同様に
して処理（乾燥及び硬化）したが、しかし洗濯後には中
程度のみの重量増加（８〜17％即ち繊維のグラム当り0.
08〜0.17g）が達成されたに過ぎず、重合体を不溶化さ
せるのに十分な反応が起こらなかったことを示した。全
ての場合において、処理織物は熱貯蔵及び放出特性にお
いて本質的に変っておらず即ちそれらが得られた未処理
綿織物と同様であった。 例22 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による羊毛及びポリエステル織物中への導入 ウステッド羊毛織物（5.4oz/yd2;糸数55縦糸×45横
糸;10インチ幅×10インチ長）を、50％のポリエチレン
グリコール（Carbowax1000）、12％のジヒドロキシジメ
チロールエチレン尿素（DMDHEU）、3.6％混合触媒（MgC
l2/クエン酸）を含有する水溶液に25℃で浸漬させ、処
理織物を50lb.圧力で絞りローラーを通して94％の湿潤
含浸量まで通過させて過剰溶液を除去した。この織物を
乾燥させ硬化し、例19と同様にして１回の洗濯を与えた
ところ、乾燥及び調整後に48.0％（繊維のグラム当り0.
48g）の含浸量即ち重量増加を有した。前記の如く、ポ
リエチレングリコールは架橋されない場合には水中に容
易に流出する。得られた織物を−３〜＋37℃における熱
分析により評価したところ、１回或いは10回の加熱サイ
クルに対してグラム当り19.5カロリーの貯蔵に利用可能
な熱エネルギーを有し、これらの値は最初のサイクル後
殆んど相違がなかった。＋17〜−23℃での放出に利用可
能な熱エネルギーについても同様な結果が得られた（１
回或いは10回の冷却サイクルに対してグラム当り16.3カ
ロリー）。これに対して、未変成羊毛は同一温度感覚に
おいて未変成織物の比熱のみによるためにグラム当り1
2.5カロリーの熱貯蔵値及びグラム当り12.8カロリーの
放出値を有するに過ぎなかった。 熱硬化ポリエチレン織物（3.6oz/yd2;糸数67縦糸×57
横糸;10インチ幅×10インチ長）を上記羊毛に対すると
同一条件下の処理（唯一の相違は77％の湿潤含浸量）
は、42.9％（繊維のグラム当り0.429g）の重量増加を有
する変成織物を生成し、それは１回或いは10回の加熱サ
イクルについて12.7カロリー／グラムの熱貯蔵値、或い
は１回或いは10回の冷却サイクルについて13.1カロリー
／グラムの熱放出値を有した（羊毛織物と同一範囲）。
これに対して、未変成ポリエステルは未変成織物の比熱
にのみよるために１回或いは10回のサイクルに対して9.
3カロリー／グラムの熱貯蔵値及び9.7カロリー／グラム
の熱放出値を有するのにすぎなかった。 例23 改良された（熱貯蔵及び放出以外の）特性を有する変成
織物を製造するためのポリエチレングリコール（平均分
子量600）の架橋剤との反応による綿織物中への導入 綿プリント布（例19と同様）を別々に二つの異なった
Carbowax600の溶液（重量基準）：（ａ）35％ポリエチ
レングリコール、７％ジヒドロキシジメチロールエチレ
ン尿素（DMDHEU）、2.1％の混合触媒（MgCl2/クエン
酸）；及び（ｂ）50％ポリエチレングリコール、15％DM
DHEU、及び4.5％の混合触媒（MgCl2/クエン酸）中に25
％Ｃにおいて浸漬し、次いで処理織物の各々を40lb.圧
力にて絞りローラーを通して100％の湿潤含漬量まで通
過させて過剰溶液を除去した。織物を次いでピンフレー
ムに取付け、強制通風オーブン内で60℃で７分間乾燥さ
れた後、更に170℃で２分間硬化させた。両織物を水道
水及び液体洗剤を用いて50℃で20分間洗浄させて回転乾
燥させた。調整後、第１の織物は16.5％の重量増加を有
し、第２の織物は59％の重量増加を有した。これらの織
物のいずれも差動走査熱量分析により評価した際に加熱
或いは冷却サイクル系で如何なる吸熱或いは発熱も示さ
ず、それらの熱貯蔵及び放出特性において、未処理綿織
物と同一即ちそれらの熱含量はそれらの比熱のみによる
ものであった。しかしながら、両処理織物におけるその
他の繊維特性は未処理綿プリント布に比べて改良されて
いた：（ａ）調整しわ回復（縦糸＋横糸）角度は未処理
綿織物に対しては僅かに170゜であったのに対し、第１
の処理織物では292゜であり、第２の処理織物において
は278゜であった；（ｂ）は油状汚れ落し特性（織物を
汚染させて次いで洗浄し、それらの反射率値を測定する
変成Milliken試験法DMRC−TT−100を使用）は、対照
（僅かに54％の反射率保持率）に対して両処理織物につ
いて改良されていた（第１及び第２の処理織物に対して
それらの反射率の90及び86％の保持率）；（ｃ）65％相
対湿度で処理織物上に残存する静電荷（AATCC試験76−1
982）は11,000及び2,000（オーム×108、これに対し未
処理綿プリント布については91,000）。 例23 ポリエチレングリコール（平均分子量1450）の架橋剤と
の反応によるアクリル織物中への導入 アクリルフルリース織物（5.2oz/yd2;18インチ×24イ
ンチ）をポリエチレングリコール1450の50％水溶液、13
％のDMDHEU、3.9％の混合触媒（MgCl2/クエン酸）を含
有する水溶液に25℃で浸漬し、次いで過剰溶液を例23と
同様にして（40lb.圧力）除去して166％の湿潤含浸量を
有する織物を得た。この織物を引き続きピンフレーム上
で80℃にて６分間乾燥させ次いで140℃で２分間硬化さ
せた。この変成織物を次いで洗濯及び回転乾燥させ（例
19と同様）87％の付着率即ち重量増加を得た。得られた
織物は＋２〜＋42℃に加熱時の範囲で19.8cal/gの熱貯
蔵値及び＋27〜−13℃の冷却時の範囲で20.2cal/gの熱
放出値を有し、加熱時の吸熱及び冷却時の発熱により特
徴付けられた。これに対して未処理アクリル織物は同一
温度範囲において僅かに11.0cal/gの熱貯蔵値、9.6cla/
gの熱放出値を有するにすぎなかった。 この変成アクリル織物は又未処理アクリル織物に比べ
て優れた屈曲摩耗性を有した。両織物の裏面のStoll屈
曲摩耗性を測定したところ、処理織物は破断までに4650
サイクル持続したのに対し、未処理織物は僅かに792サ
イクルに持続したにすぎなかった。残存静電荷（例23と
同様にして）も又未処理織物（57,000×108オーム）よ
りも処理織物に対して実質的により小さかった（10,070
×108オーム）。 例25 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による単一ニットジャージィＴ−シャツ（50/50
綿／ポリエステル）中への導入及び長時間洗濯に対する
仕上げ耐久性の評価 50/50綿／ポリエステル（明青色）の単一ニットジャ
ージィＴ−シャツ（4.4oz/yd2を50％PEG−1000/11％DMD
HEU/3.3％混合触媒（MgCl2/クエン酸）に25％で浸漬
し、過剰溶液を40lb.圧力にて（例23と同様にして）、1
00％湿潤含浸量まで除去した。これらのシャツをピンフ
レームにかけ前記実施例と同様にして乾燥及び硬化させ
た（75℃で７分間乾燥及び150℃で２分間硬化）これら
のシャツを機械洗濯及び回転乾燥させて調整後に55％の
重量増加を有する変成衣服を得た。処理シャツの熱貯蔵
及び放出値は加熱時（−３〜＋37℃の範囲）に15.6cal/
g、及び冷却時（−17〜＋23℃の範囲）に14.7cal/gであ
り、これに対して洗濯及び１回乾燥した未処理シャツに
対しては加熱及び冷却時に僅か9.8cal/g及び9.7cal/gで
あった。 50回の機械洗濯及び回転乾燥後に処理シャツは尚37％
の重量増加を有し、又、同様に50回洗濯し乾燥された未
処理シャツにおける広範囲且つ目で見えるピリングと対
比して殆んどピリング或いは繊維の表面もつれがなかっ
た。更に50回洗濯後の処理シャツの熱貯蔵及び放出特性
は上記と同一温度範囲において加熱及び冷却時にそれぞ
れ13.7cal/g及び13.5cal/gであった。これらの値は同一
間隔ける50回洗濯された未処理シャツの値（加熱時に9.
5cal/g及び冷却時に9.5cal/g）より相当に高いものであ
った。 例26 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応によるガラス繊維中への導入 ガラス繊維織物（3.2oz/yd2）を例25のＴ−シャツと
同様にして50％の湿潤含浸量まで処理し、60℃で７分間
乾燥及び160℃で３分間硬化させ、温水及び洗剤中で30
分間洗浄し、及び風乾した。調整後、この処理ガラス織
物は21％の重量増加を有した。その12時間後の水分率は
この評価に対する標準的試験方法を用いて未処理ガラス
繊維（0.4％）より相当高かった（8.2％）。その加熱時
の−３〜＋37℃の範囲における熱貯蔵値は14.3cal/gで
あり、同一範囲のガラス繊維或いは織物の比熱のみによ
る熱貯蔵値が僅かに5.5cal/gにすぎない未処理ガラス織
物に対比して、この範囲における吸熱により特徴付けら
れた。 例27 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の低硬化温
度における架橋剤との反応による綿／ポリエステル織物
中への導入 50/50綿／ポリエステルプリント布（4.1oz/yd2）を例
25のＴ−シャツと同様にして40lb.圧力にて100％の湿潤
含浸量まで処理した。この織物を引続き75℃で７分間乾
燥させ、僅かに110℃の低硬化温度で２分間乾燥させた
後、機械洗濯し、調整後の45％の重量増加まで回転乾燥
させた。得られた織物は（加熱時）＋７〜＋47℃の範囲
で18.7cal/gの熱貯蔵値及び（冷却時）＋17〜−23℃の
範囲で16.8cal/gの熱放出値を有した。同一温度間隔に
おける未処理綿／ポリエステルプリント布については熱
貯蔵及び放出値（繊維のみの比熱によるもの）はそれぞ
れ加熱時に10.1cal/g及び冷却時に9.7cal/gであった。
更に、この処理布は未処理布に比べて幾つかの特性にお
いて改良されていた：（ａ）破断までの屈曲摩耗サイク
ル数（処理織物＞5000対未処理織物3500）；（ｂ）ブラ
シピリング装置による耐ピリング性評点（処理織物につ
いて5.0対未処理織物について3.3、5.0が最良の評
点）；（ｃ）調整しわ回収角度−縦糸及び横糸方向（処
理織物279対未処理織物247）；（ｄ）69％相対湿度にお
けるオーム×108での残存静電荷（処理織物1800対未処
理織物39,000）；（ｅ）12時間後の水分率％（処理織物
24.8対未処理織物3.5）。 例28 ポリエチレングリコール（平均分子量1000）の架橋剤と
の反応による紙製品中への導入 市販の紙タオル（両方向にポリアミド繊維で補強2.1o
z/yd2）を例25と同一組成を有するPEG−1000で紙から過
剰液体を除去するために30lb.圧力を用いて137％の湿潤
含浸量まで処理した。引続き70℃で７分間乾燥及び150
℃で２分間硬化させ、温水及び液体洗浄中で洗浄及び恒
量まで風乾させて39％の重量増加を有する処理紙タオル
を製造した。 この処理紙タオルは−３〜＋37℃の範囲において（加
熱時）15.4cal/gの熱貯蔵値及び＋22〜−18℃の範囲
（冷却時）において20.7cal/gの放出値を有した。これ
に対して、未処理紙タオルは同一温度範囲においてタオ
ル中のセルロース及びポリアミド繊維の比熱のみによる
ためそれぞれ11.6cal/g及び11.0cal/gの熱貯蔵及び放出
値を有するに過ぎなかった。12時間後、処理紙タオルの
水分率は26.5％であり、未処理紙タオルは僅かに8.5％
にすぎなかった。 例29 ポリエチレングリコール（平均分子量8000）の架橋剤と
の反応による綿／ポリエステル繊維中への導入 ２枚の50/50綿／ポリエステルプリント布（4.1oz/y
d2）を30℃において、（ａ）45％ポリエチレングリコー
ル8000/10％DMDHEU/0.78％混合触媒（0.5％ｐ−トルエ
ンスルホン酸−0.25％MgCl2−0.03％クエン酸）、及び
（ｂ）45％PEG−8000水溶液/10％DMDHEUに、30℃で浸漬
し、40lb.圧力にてスクイズローラーを90％の湿潤含浸
量まで通過させ、次いで85℃で５分間乾燥し、140℃で
２分間硬化させた。温水（60℃）及び液体洗剤中で洗濯
及び回転乾燥後に、第１の織物は43％の重量増加を有し
たのに対し、第２の織物はポリオールを保持せず、重量
増加はなかった。 32〜77℃の温度範囲における第１の繊維の（加熱時）
熱貯蔵値は20.0cal/gであり、47〜７℃の温度範囲にお
けるその熱放出値（冷却時）は18.5cal/gであり、加熱
時の鋭い吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付けられ
る。これに対して第２の織物（酸触媒の存在下において
処理されなかったもの）は同一温度間隔において未処理
織物の比熱のみによるため僅かに12.3cal/gの熱貯蔵値
及び11.3cal/gの熱放出値を示すにすぎなかった。 例30 ポリエチレングリコール（平均分子量20,000）の架橋剤
との反応によるアクリルフリース織物中への導入 アクリルフリース織物（5.2oz/yd2）を、（ａ）40％
のポリエチレングリコール20000水溶液/10％DMDHEU/0.7
6％混合触媒（0.5％ｐ−トルエンスルホン酸−0.25％Mg
Cl2−0.01％クエン酸）に浸漬し、40lb.圧力で絞りロー
ラーを206％の湿潤含浸量まで通過させ、次いで85℃で
５分間乾燥、及び140℃で２分間硬化した。温水（60
℃）及び液体洗剤中で洗濯し、強制通風オーブン内で恒
量まで乾燥させた後、この変成アクリル織物は調整後に
89％の重量増加を有した。 32〜77℃の温度範囲におけるその熱貯蔵値（加熱時）
は25.6cal/gであり、及び57〜17℃の温度範囲における
熱放出値（冷却時）は23.2cal/gであり、加熱時の鋭い
吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付けられた。これ
に対して、同一温度範囲における未処理アクリル織物は
未処理織物の比熱のみによるため11.6cal/gの熱貯蔵値
及び11.5cal/gの熱放出値を有するにすぎなかった。汚
染及び１回洗濯後の処理織物の反射率パーセント値（例
23と同様）は、同様の条件下における未処理織物が僅か
に65％であるのに対し、96％であった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 フロスト，シンシア、エム
アメリカ合衆国ジョージア州、メリエッ
タ、ウェスト、サンドタウン、ロード、
2128
(72)発明者 ブルーノ，ジョセフ、エス
アメリカ合衆国ルイジアナ州、チャルメ
ット、ダブリュ、プロスパー、ストリー
ト、600
(72)発明者 ドナ，ゲイリー、エフ
アメリカ合衆国ルイジアナ州、ニュー、
オーリンズ、スプリングウッド、ストリ
ート、10134
(56)参考文献 特開 昭60−45681（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−104274（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．ポリエチレングリコールを非中空紡績繊維に含浸さ
せ架橋することからなる温度適用性紡績繊維の製造方法
において、 前記温度適用性紡績繊維は温度が上昇する時熱を貯蔵し
温度が下降する時熱を放出するものであること、 前記ポリエチレングリコールは特定の温度で相変化する
材料であって５〜56モノマー単位と300乃至3350未満の
範囲の平均分子量を有すること、 前記架橋は前記非中空紡績繊維をポリエチレングリコー
ル及び架橋剤を含有する溶液と接触させ次いで該溶液の
溶媒を除去してイオン性機構によって架橋を開始させる
ことによって行なわれること、 前記架橋剤は３又はそれ以上の反応性部位を有するこ
と、 前記溶液は30〜60重量％のポリエチレングリコールと８
〜16重量％の架橋剤を含有すること、 前記架橋の架橋度は前記ポリエチレングリコールを水不
溶性にするものであり、且つ前記ポリエチレングリコー
ルを加熱および冷却時に相変化させるものであること を特徴とする温度適用性紡績繊維の製造方法。 ２．該ポリエチレングリコールが該繊維を含浸するに十
分な量で存在し該ポリエチレングリコールが繊維のグラ
ム当り少なくとも0.25gの量で該繊維上に含浸されるこ
とを特徴とする請求項１記載の方法。 ３．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリプロピレン、アクリル、ガラス及びそれら
のブレンドよりなる群から選ばれる請求項１に記載の方
法。 ４．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用
され、その後、該繊維が乾燥されて水を除去され、その
後、該繊維が該ポリエチレングリコールを架橋するに十
分な温度に加熱される請求項１に記載の方法。 ５．該ポリエチレングリコールが該繊維に繊維のグラム
当りその少なくとも0.15gを含浸するのに十分な量で存
在することを特徴とする請求項１記載の方法。 ６．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用
され、その後、該繊維が乾燥されて水を除去され、その
後、該繊維が約100乃至170℃の温度に加熱されて該ポリ
エチレングリコールを架橋する請求項１に記載の方法。 ７．該温度が約100〜130℃である請求項６に記載の方
法。 ８．該ポリエチレングリコール含浸繊維が汚れ落し、耐
久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリング性及び
吸水性について改良された特性を有する請求項１に記載
の方法。 ９．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項１に
記載の方法。 １０．ポリエチレングリコールを非中空紡績繊維に含浸
させ架橋することによって得られる温度適用性紡績繊維
において、 前記温度適用性紡績繊維は温度が上昇する時熱を貯蔵し
温度が下降する時熱を放出するものであること、 前記ポリエチレングリコールの特定の温度で相変化する
材料であって５〜56モノマー単位と300乃至3350未満の
範囲の平均分子量を有すること、 前記架橋は前記非中空紡績繊維をポリエチレングリコー
ル及び架橋剤を含有する溶液と接触させ次いで該溶液の
溶媒を除去してイオン性機構によって架橋を開始させる
ことによって行なわれること、 前記架橋剤は３又はそれ以上の反応性部位を有するこ
と、 前記溶液は30〜60重量％のポリエチレングリコールと８
〜16重量％の架橋を含有すること、 前記架橋の架橋度は前記ポリエチレングリコールを水不
溶性にするものであり、かつ前記ポリエチレングリコー
ルを加熱および冷却時に相変化させるものであること を特徴とする温度適用性紡績繊維。 １１．該ポリエチレングリコールが該繊維を含浸するに
十分な量で存在し該ポリエチレングリコールが繊維のグ
ラム当り少なくとも0.25グラムの量で該繊維内に含浸さ
れることを特徴とする請求項10記載の繊維。 １２．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリプロピレン、アクリル、ガラス及びそれ
らのブレンドよりなる群から選ばれる請求項10に記載の
繊維。 １３．繊維のグラム当り少なくとも0.15グラムの架橋ポ
リエチレングリコールで含浸されたことを特徴とする請
求項10記載の繊維。 １４．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少
なくとも0.25グラムで存在する請求項10に記載の繊維。 １５．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気
性、耐摩耗性、耐ピリング性及び吸水性について改良さ
れた特性を有する請求項10に記載の繊維。 １６．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項10
に記載の繊維。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87601586A | 1986-06-19 | 1986-06-19 | |
| US876,015 | 1986-06-19 | ||
| US07/055,476 US4851291A (en) | 1986-06-19 | 1987-05-29 | Temperature adaptable textile fibers and method of preparing same |
| US55,476 | 1987-05-29 | ||
| US055,476 | 1987-05-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01503632A JPH01503632A (ja) | 1989-12-07 |
| JP2661931B2 true JP2661931B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=26734275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62504267A Expired - Fee Related JP2661931B2 (ja) | 1986-06-19 | 1987-06-16 | 温度適用性紡績繊維とその製法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4851291A (ja) |
| EP (1) | EP0311642B1 (ja) |
| JP (1) | JP2661931B2 (ja) |
| KR (1) | KR940003137B1 (ja) |
| AT (1) | ATE142127T1 (ja) |
| AU (1) | AU603124B2 (ja) |
| DE (1) | DE3751894T2 (ja) |
| DK (1) | DK85588A (ja) |
| FI (1) | FI885864A0 (ja) |
| NO (1) | NO171024C (ja) |
| WO (1) | WO1987007854A1 (ja) |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5106520A (en) * | 1985-11-22 | 1992-04-21 | The University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US5211949A (en) * | 1990-01-09 | 1993-05-18 | University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US5477917A (en) * | 1990-01-09 | 1995-12-26 | The University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US5234720A (en) * | 1990-01-18 | 1993-08-10 | Eastman Kodak Company | Process of preparing lubricant-impregnated fibers |
| US6527849B2 (en) * | 1990-06-19 | 2003-03-04 | Carolyn M. Dry | Self-repairing, reinforced matrix materials |
| US5897952A (en) * | 1992-04-03 | 1999-04-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Temperature adaptable glyoxal-modified fibers and method of preparing same |
| US6004662A (en) * | 1992-07-14 | 1999-12-21 | Buckley; Theresa M. | Flexible composite material with phase change thermal storage |
| US6319599B1 (en) | 1992-07-14 | 2001-11-20 | Theresa M. Buckley | Phase change thermal control materials, method and apparatus |
| US5885475A (en) * | 1995-06-06 | 1999-03-23 | The University Of Dayton | Phase change materials incorporated throughout the structure of polymer fibers |
| US5591516A (en) * | 1995-06-07 | 1997-01-07 | Springs Industries, Inc. | Durable, pill-resistant polyester fabric and method for the preparation thereof |
| CN1051115C (zh) * | 1996-05-22 | 2000-04-05 | 天津纺织工学院 | 调温纤维及其制品 |
| US20050034330A1 (en) * | 1996-11-12 | 2005-02-17 | Baychar | Running shoes, hiking shoes and boots, snowboard boots, alpine boots, hiking boots, and the like, having waterproof/breathable moisture transfer characteristics |
| US20160088900A1 (en) * | 1996-11-12 | 2016-03-31 | Solid Water Holdings | Running shoes, hiking shoes and boots, snowboard boots, alpine boots, hiking boots, and the like, having waterproof/breathable moisture transfer characteristics |
| GB9624928D0 (en) * | 1996-11-29 | 1997-01-15 | Lintrend Developments Ni Ltd | Fibrous products and their production |
| GB2334535B (en) * | 1996-11-29 | 2001-05-23 | Lintrend Developments | Permanently improving the properties of fabrics and yarn |
| US5788912A (en) * | 1997-04-17 | 1998-08-04 | The University Of Dayton | Method for producing flame retardant porous products and products produced thereby |
| US6623853B2 (en) | 1998-08-28 | 2003-09-23 | Wellman, Inc. | Polyethylene glycol modified polyester fibers and method for making the same |
| US6294254B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-09-25 | Wellman, Inc. | Polyester modified with polyethylene glycol and pentaerythritol |
| AU4025800A (en) * | 1999-03-22 | 2000-10-09 | Ideation International, Inc. | Composite fiber for absorptive material construction |
| US6544296B2 (en) | 2000-02-07 | 2003-04-08 | The Proctor & Gamble Company | Enhanced fabric comprising substrates and process to provide same |
| JP2003521592A (ja) | 2000-02-07 | 2003-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 機能向上した布地を含む基材及びそれを提供する方法 |
| US7537586B2 (en) | 2000-02-15 | 2009-05-26 | The Procter & Gamble Company | Active change aids for external articles |
| WO2002006747A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-01-24 | University Of Virginia Patent Foundation | Heat exchange foam |
| US7160612B2 (en) | 2000-09-21 | 2007-01-09 | Outlast Technologies, Inc. | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
| US6855422B2 (en) | 2000-09-21 | 2005-02-15 | Monte C. Magill | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
| US7579078B2 (en) | 2001-09-21 | 2009-08-25 | Outlast Technologies, Inc. | Temperature regulating cellulosic fibers and applications thereof |
| AU2001294642A1 (en) | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Outlast Technologies, Inc. | Stable phase change materials for use in temperature regulating synthetic fibers, fabrics and textiles |
| US6793856B2 (en) | 2000-09-21 | 2004-09-21 | Outlast Technologies, Inc. | Melt spinable concentrate pellets having enhanced reversible thermal properties |
| US7244497B2 (en) | 2001-09-21 | 2007-07-17 | Outlast Technologies, Inc. | Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
| US7264638B2 (en) * | 2000-12-21 | 2007-09-04 | John William Artley | Polyethylene glycol saturated substrate and method of making |
| TWI261640B (en) * | 2001-01-25 | 2006-09-11 | Outlast Technologies Inc | Coated articles having enhanced reversible thermal properties and exhibiting improved flexibility, softness, air permeability, or water vapor transport properties |
| WO2002092911A1 (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-21 | Texon Uk Limited | Paper or paperboard comprising thermal control material |
| US6652771B2 (en) | 2001-07-11 | 2003-11-25 | Ronald M. Carn | Phase change material blend, method for making, and devices using same |
| US9434869B2 (en) | 2001-09-21 | 2016-09-06 | Outlast Technologies, LLC | Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
| US6517648B1 (en) | 2001-11-02 | 2003-02-11 | Appleton Papers Inc. | Process for preparing a non-woven fibrous web |
| US20050166332A1 (en) * | 2001-12-18 | 2005-08-04 | Mccartney Phillip D. | Polyethylene glycol composition for treated fabrics |
| US7585330B2 (en) * | 2001-12-18 | 2009-09-08 | John W Artley | Method of making polyethylene glycol treated fabrics |
| US6753276B2 (en) * | 2002-01-08 | 2004-06-22 | Magnolia Manufacturing Company, Inc. | Nonwoven fabric of hydrodynamically entangled waste cotton fibers |
| KR100504674B1 (ko) * | 2002-12-06 | 2005-08-01 | 벤텍스 주식회사 | 온도조절 기능을 갖는 인공지능 흡수속건성 원단 |
| JP2004332168A (ja) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Kurabo Ind Ltd | 保湿性に優れたセルロース系繊維 |
| US7743476B2 (en) | 2004-06-24 | 2010-06-29 | Mmi-Ipco, Llc | Engineered fabric articles |
| CN100425750C (zh) * | 2004-11-11 | 2008-10-15 | 浙江华孚色纺有限公司 | Outlast纤维纯纺或混纺的混色纺纱线及其生产方法 |
| BRPI0612326A2 (pt) * | 2005-04-01 | 2010-11-03 | Buckeye Technologies Inc | material não tecido, painel do material não tecido, construção isolante térmica, laminado atenuador de som, painel do laminado atenuador, pacote para um objeto, processo para a produção de um material não tecido, processo para prover atenuação de som ou isolamento térmico, artigo isolante térmico moldado, artigo isolante de veìculo, artigo isolante atenuador de som, artigo moldado, estrutura não tecida, processo para a produção de uma estrutura não tecida, e veìculo motorizado |
| US7878301B2 (en) * | 2005-04-01 | 2011-02-01 | Buckeye Technologies Inc. | Fire retardant nonwoven material and process for manufacture |
| US7837009B2 (en) * | 2005-04-01 | 2010-11-23 | Buckeye Technologies Inc. | Nonwoven material for acoustic insulation, and process for manufacture |
| US7428772B2 (en) * | 2005-05-19 | 2008-09-30 | Mmi-Ipco, Llc | Engineered fabric articles |
| CA2615699A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Carolyn M. Dry | Multiple function, self-repairing composites with special adhesives |
| US20080022645A1 (en) * | 2006-01-18 | 2008-01-31 | Skirius Stephen A | Tacky allergen trap and filter medium, and method for containing allergens |
| CN101553358B (zh) * | 2006-01-18 | 2016-09-07 | 博凯技术公司 | 粘性过敏原捕集器和过滤介质 |
| US8404341B2 (en) | 2006-01-26 | 2013-03-26 | Outlast Technologies, LLC | Microcapsules and other containment structures for articles incorporating functional polymeric phase change materials |
| US20100012883A1 (en) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Outlast Technologies, Inc. | Functional Polymeric Phase Change Materials |
| US20100016513A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Outlast Technologies, Inc. | Functional Polymeric Phase Change Materials and Methods of Manufacturing the Same |
| US20070173154A1 (en) * | 2006-01-26 | 2007-07-26 | Outlast Technologies, Inc. | Coated articles formed of microcapsules with reactive functional groups |
| US9234059B2 (en) | 2008-07-16 | 2016-01-12 | Outlast Technologies, LLC | Articles containing functional polymeric phase change materials and methods of manufacturing the same |
| KR100725273B1 (ko) | 2006-04-30 | 2007-06-04 | 부경대학교 산학협력단 | 초임계 공정을 이용한 상전이물질이 함유된 기능성 직물지제조방법 |
| CN100406641C (zh) * | 2006-10-18 | 2008-07-30 | 东华大学 | 一种木棉相变材料的制造方法 |
| US20100239839A1 (en) * | 2007-03-09 | 2010-09-23 | Invista North America S.A.R.L | Continuous filament tow for fiber batts |
| US20080233368A1 (en) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Outlast Technologies, Inc. | Articles having enhanced reversible thermal properties and enhanced moisture wicking properties to control hot flashes |
| US20090019825A1 (en) * | 2007-07-17 | 2009-01-22 | Skirius Stephen A | Tacky allergen trap and filter medium, and method for containing allergens |
| CN101280514B (zh) * | 2008-03-04 | 2010-06-02 | 浙江传化股份有限公司 | 一种免烫防皱整理剂及其使用方法 |
| KR101039125B1 (ko) | 2008-06-30 | 2011-06-07 | 코오롱글로텍주식회사 | 비이온성 친수 폴리프로필렌 단섬유 및 그의 제조방법,이로부터 만들어진 부직포 |
| US8221910B2 (en) * | 2008-07-16 | 2012-07-17 | Outlast Technologies, LLC | Thermal regulating building materials and other construction components containing polymeric phase change materials |
| US20100015430A1 (en) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Outlast Technologies, Inc. | Heat Regulating Article With Moisture Enhanced Temperature Control |
| CN101684403B (zh) * | 2008-09-25 | 2013-03-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种天然微管包封的相变微胶囊及其制备方法 |
| FR2946353A1 (fr) * | 2009-06-09 | 2010-12-10 | Commissariat Energie Atomique | Materiau de stockage d'energie thermique et source d'energie thermoelectrique. |
| US20110061269A1 (en) * | 2009-09-11 | 2011-03-17 | Wolverine World Wide, Inc. | Water barrier for footwear |
| US20130196109A1 (en) | 2009-11-24 | 2013-08-01 | Mmi-Ipco, Llc | Insulated Composite Fabric |
| US8673448B2 (en) | 2011-03-04 | 2014-03-18 | Outlast Technologies Llc | Articles containing precisely branched functional polymeric phase change materials |
| CN103088647A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-05-08 | 吴江麦道纺织有限公司 | 一种蓄热调温布料的加工工艺 |
| CN103710964B (zh) * | 2013-12-18 | 2015-12-02 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种相变纤维的制备方法 |
| US10003053B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-06-19 | Global Web Horizons, Llc | Systems, structures and materials for electrochemical device thermal management |
| US10431858B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-10-01 | Global Web Horizons, Llc | Systems, structures and materials for electrochemical device thermal management |
| CN105316789A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-02-10 | 贵州华益能环保科技有限公司 | 一种无机复合相变储能纤维丝的制备方法及应用 |
| JP1609254S (ja) | 2017-04-03 | 2018-07-17 | ||
| CZ308570B6 (cs) * | 2019-09-13 | 2020-12-09 | Technická univerzita v Liberci | Absorbér tepla pro textilní, zejména oděvní aplikace |
| CN115678244A (zh) * | 2021-03-19 | 2023-02-03 | 上海万泽精密铸造有限公司 | 碳纤维聚乙二醇相变复合材料的制备方法 |
| AU2022421204A1 (en) * | 2021-12-22 | 2024-06-27 | Nostromo Ltd. | Nucleation agent |
| CN114575154A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-06-03 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种相变储能粘胶及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE534687A (ja) * | 1954-01-08 | |||
| BE554506A (ja) * | 1956-01-25 | |||
| CH448960A (de) * | 1965-05-10 | 1968-04-11 | Raduner & Co Ag | Verfahren zur Hochveredlung von Cellulosefasern enthaltendem Textilmaterial |
| US3607591A (en) * | 1969-04-22 | 1971-09-21 | Stevens & Co Inc J P | Temperature adaptable fabrics |
| US4259401A (en) * | 1976-08-10 | 1981-03-31 | The Southwall Corporation | Methods, apparatus, and compositions for storing heat for the heating and cooling of buildings |
| GB1584559A (en) * | 1977-06-10 | 1981-02-11 | Calor Group Ltd | Thermal energy storage materials |
| US4268558A (en) * | 1977-07-01 | 1981-05-19 | Boardman Energy Systems, Inc. | Thermal storage material and process for making |
| IE49097B1 (en) * | 1978-11-10 | 1985-07-24 | Ic Gas Int Ltd | Thermal energy storage material |
| US4512388A (en) * | 1981-06-19 | 1985-04-23 | Institute Of Gas Technology | High-temperature direct-contact thermal energy storage using phase-change media |
| JPS58104274A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-21 | ユニチカ株式会社 | 織編物の樹脂加工法 |
| EP0087859B1 (en) * | 1982-02-23 | 1986-04-30 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Thermal energy storage compositions |
| CA1199152A (en) * | 1982-12-29 | 1986-01-14 | George E. Totten | Process for imparting lubricity and hydrophilicity to synthetic fibers and fabrics |
| US4504402A (en) * | 1983-06-13 | 1985-03-12 | Pennwalt Corporation | Encapsulated phase change thermal energy _storage materials |
| JPS6045681A (ja) * | 1983-08-16 | 1985-03-12 | 旭化成株式会社 | 合成繊維の改質処理法 |
| US4505778A (en) * | 1983-09-06 | 1985-03-19 | Ici Americas Inc. | Paper products sized with polyisocyanate blends |
| US4587279A (en) * | 1984-08-31 | 1986-05-06 | University Of Dayton | Cementitious building material incorporating end-capped polyethylene glycol as a phase change material |
| US4572864A (en) * | 1985-01-04 | 1986-02-25 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Composite materials for thermal energy storage |
-
1987
- 1987-05-29 US US07/055,476 patent/US4851291A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 AT AT87904591T patent/ATE142127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 WO PCT/US1987/001472 patent/WO1987007854A1/en active IP Right Grant
- 1987-06-16 EP EP87904591A patent/EP0311642B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 DE DE3751894T patent/DE3751894T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-16 JP JP62504267A patent/JP2661931B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-16 AU AU76905/87A patent/AU603124B2/en not_active Ceased
- 1987-06-18 KR KR1019880700189A patent/KR940003137B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-02-18 DK DK085588A patent/DK85588A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-02-18 NO NO88880722A patent/NO171024C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-12-19 FI FI885864A patent/FI885864A0/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK85588D0 (da) | 1988-02-18 |
| ATE142127T1 (de) | 1996-09-15 |
| NO880722D0 (no) | 1988-02-18 |
| AU7690587A (en) | 1988-01-12 |
| EP0311642B1 (en) | 1996-09-04 |
| WO1987007854A1 (en) | 1987-12-30 |
| NO171024B (no) | 1992-10-05 |
| DE3751894D1 (de) | 1996-10-10 |
| US4851291A (en) | 1989-07-25 |
| EP0311642A4 (en) | 1991-04-24 |
| DE3751894T2 (de) | 1997-02-06 |
| JPH01503632A (ja) | 1989-12-07 |
| AU603124B2 (en) | 1990-11-08 |
| DK85588A (da) | 1988-02-18 |
| NO171024C (no) | 1993-01-13 |
| EP0311642A1 (en) | 1989-04-19 |
| NO880722L (no) | 1988-04-18 |
| FI885864A (fi) | 1988-12-19 |
| FI885864A0 (fi) | 1988-12-19 |
| KR880701139A (ko) | 1988-07-25 |
| KR940003137B1 (ko) | 1994-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2661931B2 (ja) | 温度適用性紡績繊維とその製法 | |
| US4908238A (en) | Temperature adaptable textile fibers and method of preparing same | |
| US4871615A (en) | Temperature-adaptable textile fibers and method of preparing same | |
| KR101331131B1 (ko) | 섬유 결합용 기능성 반응기를 갖는 마이크로캡슐 및적용방법, 및 고정 | |
| CA2417876C (en) | Thermal control nonwoven material | |
| CN101657573B (zh) | 分割型复合纤维、使用该纤维的纤维结构物和擦拭布 | |
| US3053609A (en) | Textile | |
| US20100015430A1 (en) | Heat Regulating Article With Moisture Enhanced Temperature Control | |
| US20070212967A1 (en) | Thermal control nonwoven material | |
| US4163078A (en) | Hydrophilic bi-component threads | |
| US3113826A (en) | Method of modifying cellulose with formaldehyde using lewis acid catalysts, solutions for use in such method, and products thereof | |
| US4336299A (en) | Use of modified cellulose hydrate fibers in the manufacture of bonded non-woven fabrics and products prepared in this manner | |
| CA1279754C (en) | Temperature adaptable textile fibers and methods of preparing same | |
| JP3900894B2 (ja) | 高吸湿保温性繊維構造物 | |
| JPS6364529B2 (ja) | ||
| JPS6262174B2 (ja) | ||
| JPH06330461A (ja) | 吸水・速乾性に優れた繊維構造物 | |
| KR20010097022A (ko) | 상변이 물질을 포함하는 축열 방열 직물 또는 의류의제조방법 | |
| JP2003342831A (ja) | 吸水性アクリル繊維及びその製造方法並びに該繊維を含有する繊維構造物 | |
| JP3154286B2 (ja) | 吸湿性不織布 | |
| JP2003119671A (ja) | 吸湿／吸水発熱性芯地用構造体 | |
| JPS6218654B2 (ja) | ||
| JP2836754B2 (ja) | 吸水性布帛及びその製造方法 | |
| JP3598434B2 (ja) | 成形物 | |
| JPH0512466B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |