JP2661298B2 - Resin composition for flame retardant vibration damping material - Google Patents
Resin composition for flame retardant vibration damping materialInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、産業用機械、電子機器、家電製品及び自動
車等の分野において振動を発生又は伝達する部位に適用
する、難燃性を有する制振材料用樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a flame-retardant control system that is applied to a portion that generates or transmits vibration in the fields of industrial machines, electronic devices, home appliances, and automobiles. The present invention relates to a resin composition for a vibration material.
制振材料は、振動及び騒音の低減が要求される環境の
拡大に伴い、使用分野、使用量共に増加しつつある。With the expansion of the environment in which vibration and noise are required to be reduced, both the field of use and the amount of vibration damping material are increasing.
ところが従来用いられているアスファルトやポリ酢酸
ビニル系樹脂、ゴム等の高分子材料を主体とした制振材
料は、燃焼性であるため、難燃性が要求される建築物内
や車両、電子機器への適用が制限される。However, conventionally used vibration damping materials mainly composed of polymer materials such as asphalt, polyvinyl acetate resin, and rubber are flammable, so they are used in buildings, vehicles, and electronic devices that require flame retardancy. Application is limited.
そこで、難燃性を付与した制振材料として、ハロゲン
を含む高分子材料を主体としたもの（特開昭61−151227
号公報）や、高分子材料と化学結合しうる官能基を持た
ない、いわゆる添加型の難燃剤を使用したもの（特開昭
62−141069号公報）が用いられている。また、不燃性材
料との複合化により難燃性を付与した制振材料も知られ
ている（特開昭63−13738号公報）。Therefore, as a vibration damping material having flame retardancy, a polymer material mainly containing a halogen (JP-A-61-151227) is used.
(Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. Sho-59-209) and a so-called additive type flame retardant having no functional group capable of chemically bonding to a polymer material.
No. 62-141069). Further, a vibration damping material having a flame retardancy imparted by compounding with a nonflammable material is also known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-13738).
難燃性のあるハロゲンを含む高分子材料は、それ自身
の振動低減効果、すなわち制振性能が低く、性能を向上
させるために可塑剤、例えばフタル酸エステル類やアル
キルフェノールを添加せざるを得ない。この可塑剤は一
般には難燃性を低下させるばかりでなく、高分子材料と
化学結合を持たないため、有機溶剤等に抽出され易く、
制振材料の耐溶剤性を著しく低下させる原因の一つにな
っている。The polymer material containing halogen with flame retardancy has its own vibration reduction effect, that is, low vibration damping performance, and it is necessary to add a plasticizer such as phthalates or alkylphenol to improve the performance. . This plasticizer generally not only reduces the flame retardancy, but also has no chemical bond with the polymer material, so it is easily extracted into organic solvents and the like,
This is one of the causes that significantly reduces the solvent resistance of the vibration damping material.
また、添加型の難燃剤を主体としたものや、不燃性材
料との複合化により難燃化を図った制振材料は、制振性
能が十分でなく、高い制振性能が要求される電子機器等
への適用は難しい。また、耐溶剤性も十分でない場合が
多い。In addition, vibration-damping materials that are mainly made of additive-type flame retardants or that have been made flame-retardant by combining them with non-combustible materials do not have sufficient vibration-damping performance, and are required to have high vibration-damping performance. It is difficult to apply to equipment. In addition, the solvent resistance is often not sufficient.
したがって、有効な制振性能と難燃制を兼備し、なお
かつ耐溶剤性も満足する制振材料を得ることは困難であ
る。Therefore, it is difficult to obtain a vibration-damping material that has both effective vibration-damping performance and flame-retardant damping and also satisfies solvent resistance.
本発明は、これらの欠点を解決するものであり、優れ
た制振性能を発揮し、かつ難燃性、耐溶剤性を兼備する
という特長を有した制振材料を得ることを目的とするも
のである。The present invention has been made to solve these drawbacks, and has an object to obtain a vibration-damping material that has excellent damping performance, and has the characteristics of having both flame retardancy and solvent resistance. It is.
本発明は、未硬化状態で均一に混合しうるフェノール
樹脂、エポキシ樹脂及びラジカル重合能を有する化合物
からなる樹脂に、難燃剤、充填剤、硬化促進剤及びラジ
カル重合開始剤を添加してなる難燃性樹脂組成物を提供
するものである。The present invention relates to a method comprising adding a flame retardant, a filler, a curing accelerator and a radical polymerization initiator to a resin composed of a phenolic resin, an epoxy resin, and a compound having a radical polymerization ability that can be uniformly mixed in an uncured state. It is intended to provide a flammable resin composition.
本発明の難燃性制振材料用樹脂組成物を加熱し、フェ
ノール樹脂とエポキシ樹脂の硬化反応及びラジカル重合
反応を同時に進行させることにより得られる制振材料
は、いわゆるIPN構造を有している。The damping material obtained by heating the resin composition for a flame-retardant damping material of the present invention and simultaneously proceeding the curing reaction and the radical polymerization reaction of the phenol resin and the epoxy resin has a so-called IPN structure. .
本発明を更に詳しく説明する。 The present invention will be described in more detail.
本発明において用いられるフェノール樹脂としては、
ノボラック型フェノール樹脂、桐油・アマニ油等の乾性
油とフェノール類、アルデヒド類とを反応させあるいは
ノボラック型フェノール樹脂とを反応させた乾性油変性
ノボラック型フェノール樹脂、キシレン樹脂等の芳香族
炭化水素樹脂で変性した芳香族炭化水素樹脂変性ノボラ
ック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、乾
性油変性レゾール型フェノール樹脂、芳香族炭化水素樹
脂変性レゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。As the phenolic resin used in the present invention,
Novolak-type phenolic resins, aromatic hydrocarbon resins such as dry oil-modified novolak-type phenolic resins and xylene resins obtained by reacting dry oils such as tung oil and linseed oil with phenols and aldehydes or reacting with novolak-type phenolic resins Novolak type phenol resin modified with an aromatic hydrocarbon resin, resol type phenol resin, dry oil modified resol type phenol resin, aromatic hydrocarbon resin modified resol type phenol resin, and the like.
本発明で用いられるノボラック型フェノール樹脂は、
フェノールやクレゾール、ブチルフェノール、ノニルフ
ェノール等のアルキルフェノール類の中から選ばれた少
なくとも一種と、ホルムアルデヒド、ホルマリン、アセ
トアルデヒド等のアルデヒド類及びパラホルムアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド源の中か
ら選ばれた少なくとも一種を、塩酸、しゅう酸、パラト
ルエンスルホン酸等の無機酸又は有機酸触媒の存在下、
40〜100℃で１〜４時間反応させた後、170〜190℃で濃
縮を行うことにより得ることができる。更に、多量の水
蒸気を樹脂中に導入し、これを減圧留去することで、遊
離フェノール類、アルデヒド類を系外に除去する水蒸気
蒸留工程を経てもよい。Novolak type phenolic resin used in the present invention,
At least one selected from alkylphenols such as phenol, cresol, butylphenol and nonylphenol, and at least one selected from aldehydes such as formaldehyde, formalin and acetaldehyde and aldehyde sources such as paraformaldehyde and hexamethylenetetramine. , Hydrochloric acid, oxalic acid, in the presence of an inorganic or organic acid catalyst such as paratoluenesulfonic acid,
After reacting at 40 to 100 ° C for 1 to 4 hours, it can be obtained by concentration at 170 to 190 ° C. Further, a steam distillation step of removing a large amount of water vapor into the resin and distilling the resin under reduced pressure to remove free phenols and aldehydes from the system may be performed.
また、フェノール類とアルデヒド類のモル比は1:0.4
〜1:0.85が好ましく、0.4未満では未反応のフェノール
類が多すぎて成形性を損なうことがある。0.85を超える
と合成反応時にゲル化してしまう危険性があり、製造す
ることが困難となる。The molar ratio of phenols to aldehydes is 1: 0.4
1: 1: 0.85 is preferred, and if it is less than 0.4, unreacted phenols may be too large to impair moldability. If it exceeds 0.85, there is a risk of gelation during the synthesis reaction, and it becomes difficult to produce.
一方、レゾール型フェノール樹脂はフェノールやアル
キルフェノール類の中から選ばれた少なくとも一種とア
ルデヒド類及びアルデヒド源の中から選ばれた少なくと
も一種を、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア、トリメチルアミン等の塩基性触媒の存在下、60〜
100℃で30〜180分間反応させた後、60〜100℃で濃縮を
行うことにより得ることができる。更に、ノボラック型
フェノール樹脂の場合と同様、水蒸気蒸留工程を経ても
よい。On the other hand, the resole type phenolic resin is obtained by converting at least one selected from phenols and alkylphenols and at least one selected from aldehydes and aldehyde sources into a basic compound such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonia, and trimethylamine. 60- in the presence of a catalyst
After reacting at 100 ° C for 30 to 180 minutes, it can be obtained by concentration at 60 to 100 ° C. Further, similarly to the case of the novolak type phenol resin, a steam distillation step may be performed.
また、フェノール類とアルデヒド類のモル比は、1:1.
1〜1:3を用い、1:1.1〜1:1.4が好ましい。1.1未満では
未反応のフェノール類が残存し、1.4を超えると硬化時
点の発生ガスが多すぎるため成形性を損なうことがあ
る。The molar ratio of phenols to aldehydes is 1: 1.
Use 1: 1-1: 3, preferably 1: 1.1-1: 1.4. If it is less than 1.1, unreacted phenols remain, and if it exceeds 1.4, too much gas is generated at the time of curing, which may impair moldability.
乾性油及び芳香族炭化水素樹脂等で変性する方法とし
て、フェノール樹脂合成前に前駆体を合成する方法と、
フェノール樹脂合成後に変性する方法とがあるが、前者
の方が未反応成分を残す危険性が少なく好ましい。As a method of modifying with a drying oil and an aromatic hydrocarbon resin, a method of synthesizing a precursor before synthesizing a phenol resin,
There is a method of modification after the synthesis of the phenol resin, but the former is preferred because there is less danger of leaving unreacted components.
フェノール樹脂には、硬化剤を必要とするノボラック
型フェノール樹脂と自硬化性を有するレーゾール型フェ
ノール樹脂があるが、エポキシ樹脂を硬化剤に用いて硬
化させると反応副生物がないため、安定した特性が得や
すく好ましい。Phenolic resins include novolak-type phenolic resins that require a curing agent and resol-type phenolic resins that have self-curing properties. Is preferred because it is easily obtained.
次に、本発明に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等の
フェノールノボラック型エポキシ樹脂；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール
等とエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリンとの反応
物のような多価アルコールのポリグリジルエーテル類；
アジピン酸、フタル酸、ダイマー酸のようなポリカルボ
ン酸のポリグリシジルエステル類等が挙げられる。Next, as the epoxy resin used in the present invention, bisphenol A type epoxy resin; phenol novolak type epoxy resin such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin; ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and the like and epichlorohydrin and the like Polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, such as reactants with epihalohydrin;
And polyglycidyl esters of polycarboxylic acids such as adipic acid, phthalic acid and dimer acid.
また、フェノール樹脂とエポキシ樹脂との量比は、フ
ェノール樹脂100重量部に対し、エポキシ樹脂20〜400重
量部が好ましい。The amount ratio of the phenol resin to the epoxy resin is preferably 20 to 400 parts by weight of the epoxy resin based on 100 parts by weight of the phenol resin.
本発明においてラジカル重合反応成分として用いられ
るラジカル重合能を有する化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ビニルアセ
テート、スチレン、メチルビニルケトン、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート、その他各種置換基を有するビニル化合物等の一官
能性ラジカル重合反応成分及びエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリ
レート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタンメタ
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、不飽和ポリエステル、その他各種置
換基を有する多官能ビニル化合物等の多官能性ラジカル
重合反応成分を組み合わせたものが用いられる。Examples of the compound having a radical polymerization ability used as a radical polymerization reaction component in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, methyl vinyl ketone, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene Glycol monomethacrylate and other various substituents A monofunctional radical polymerization reaction component such as a vinyl compound having ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polyurethane acrylate, polyurethane methacrylate, 1 , 6-hexanediol diacrylate,
A combination of polyfunctional radical polymerization reaction components such as 1,6-hexanediol dimethacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, trimethylolpropane triacrylate, unsaturated polyester, and other polyfunctional vinyl compounds having various substituents is used. Can be
また、これらの一官能性ラジカル重合反応成分及び多
官能性ラジカル重合反応成分は、それぞれ二種類以上併
用してもかまわない。好ましくは少なくとも一種類以上
の多官能性ラジカル重合反応成分を含むようにする。Further, two or more of these monofunctional radical polymerization reaction components and polyfunctional radical polymerization reaction components may be used in combination. Preferably, at least one or more polyfunctional radical polymerization reaction components are included.
フェノール樹脂にエポキシ樹脂を加えた熱硬化性樹脂
成分とラジカル重合能を有する化合物との量比は要求特
性によって異なるが、熱硬化性樹脂成分100重量部に対
してラジカル重合反応成分10〜100重量部とすることが
好ましい。このラジカル重合反応成分の中に多官能性ラ
ジカル重合反応成分は10〜100重量％含有されているこ
とが好ましい。The amount ratio of the thermosetting resin component obtained by adding the epoxy resin to the phenol resin to the compound having radical polymerization ability varies depending on the required characteristics, but the radical polymerization reaction component is 10 to 100 weight parts per 100 weight parts of the thermosetting resin component. It is preferable to use a part. The radical polymerization reaction component preferably contains 10 to 100% by weight of the polyfunctional radical polymerization reaction component.
樹脂成分に添加される充填剤は、鱗片状充填剤と粒子
状充填剤をほぼ当量の割合で用いることが好ましい。As the filler added to the resin component, it is preferable to use a scale-like filler and a particulate filler in a ratio of substantially equivalent.
鱗片状充填剤としては、マイカ、鱗片状黒鉛、アルミ
ナフレーク、シリコンカーバイドフレーク、スチールフ
レーク、アルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、ス
テンレスフレーク、ガラスフレーク等が挙げられ、用途
に応じて種類、アスペクト比等を選定する。Examples of the flaky filler include mica, flaky graphite, alumina flake, silicon carbide flake, steel flake, aluminum flake, nickel flake, stainless flake, glass flake, etc., and the type, aspect ratio, etc. are selected according to the application. I do.
また、粒子状充填剤としては、フェライト、鉄粉、鉛
分、銅粉、アルミニウム粉、ガラスビーズ、炭酸カルシ
ウム、シリカ、黒鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、硫
酸バリウム、炭酸バリウム、コルク粉、ガラスバルーン
等が挙げられ、用途に応じて種類、粒径を選定する。Examples of the particulate filler include ferrite, iron powder, lead, copper powder, aluminum powder, glass beads, calcium carbonate, silica, graphite, alumina, magnesium carbonate, barium sulfate, barium carbonate, cork powder, and glass balloon. The type and particle size are selected according to the application.
なお、充填剤の添加量は、樹脂成分100重量部に対し
て25〜500重量部が好ましい。The filler is preferably added in an amount of 25 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
硬化促進剤としては、ピペリジン、トリエタノールア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第三級アミン類
又は２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、４−メチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾ
ール類が用いられる。Examples of the curing accelerator include tertiary amines such as piperidine, triethanolamine, triethylamine and pyridine or 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-methylimidazole and 2-ethyl-4-methyl Imidazoles such as imidazole are used.
エポキシ樹脂と硬化促進剤との量比は、エポキシ樹脂
100重量部に対して、好ましくは0.05〜５重量部、更に
好ましくは0.1〜１重量部であり、0.05重量部未満では
硬化が遅く、５重量部を超えて使用すると硬化速度が大
きくその制御が困難となる。The ratio of the epoxy resin to the curing accelerator is
With respect to 100 parts by weight, the amount is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight. When the amount is less than 0.05 part by weight, the curing is slow, and when the amount is more than 5 parts by weight, the curing rate is large and the control thereof is large. It will be difficult.
ラジカル重合開始剤としては、2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）等のアゾ系ラジカル重合開始剤、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
等の過酸化物系ラジカル重合開始剤及び過硫酸塩−ポリ
アミン系、有機ハライド−０価遷移金属系等のレドック
ス系ラジカル重合開始剤が用いられる。また、これらの
ラジカル重合開始剤を二種類以上用いてもかまわない。
ラジカル重合開始剤の添加量としては、樹脂成分100重
量部に対して、0.05〜15重量部が好ましい。ラジカル重
合開始剤添加量が0.05重量部未満ではラジカル重合が進
行し難く、15重量部を超えて使用すると、重合反応速度
が大きくその制御が困難となる。Examples of the radical polymerization initiator include azo radical polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), dicumyl peroxide, di-t- A peroxide-based radical polymerization initiator such as butyl peroxide and a redox-based radical polymerization initiator such as persulfate-polyamine and organic halide-0-valent transition metal are used. Further, two or more of these radical polymerization initiators may be used.
The amount of the radical polymerization initiator to be added is preferably 0.05 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component. When the amount of the radical polymerization initiator added is less than 0.05 part by weight, the radical polymerization hardly proceeds, and when the amount exceeds 15 parts by weight, the polymerization reaction rate becomes large and the control thereof becomes difficult.
本発明に用いられる難燃剤としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ
樹脂の臭素化物又はこれらの臭素化エポキシ樹脂のアク
リル酸付加体等の樹脂成分と化学結合しうる官能基を有
するハロゲン系難燃剤が挙げられ、特に二官能性以上の
多官能性化合物は、硬化剤又は架橋剤として用いること
ができる。これらの難燃剤の配合量は樹脂成分100重量
部に対し好ましくは５〜500重量部、更に好ましくは10
〜200重量部である。配合量が５重量部未満では難燃性
を満足せず、また500重量部を超えると制振性能が低下
する。Examples of the flame retardant used in the present invention include bisphenol A type epoxy resins and phenol novolak type epoxy resins, such as bromides or halogenated compounds having a functional group capable of chemically bonding to resin components such as acrylic acid adducts of these brominated epoxy resins. And a polyfunctional compound having two or more functionalities can be used as a curing agent or a crosslinking agent. The amount of these flame retardants is preferably 5 to 500 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight of the resin component.
~ 200 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the flame retardancy is not satisfied, and if it exceeds 500 parts by weight, the vibration damping performance is reduced.
また、これら反応型の有機難燃剤に加えて、三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、メタほう酸バリウム等
の無機質難燃剤のうち、少なくとも一種類以上を用いる
ことができる。無機質難燃剤の配合量は、樹脂成分100
重量部に対し、１〜500重量部が好ましい。In addition to these reactive organic flame retardants, use at least one or more of inorganic flame retardants such as antimony trioxide, antimony pentoxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, and barium metaborate. Can be. The amount of the inorganic flame retardant is 100
The amount is preferably 1 to 500 parts by weight based on parts by weight.
本発明の難燃性制振材料用樹脂組成物の製造法の一例
を以下に説明する。An example of the method for producing the resin composition for a flame retardant vibration damping material of the present invention will be described below.
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ラジカル重合反応成
分及び反応性の有機難燃剤を常温で又は加熱しながら十
分に撹拌混合する。この中に鱗片状充填剤、粒子状充填
剤及び無機質難燃剤を加え十分に混練し、更に硬化促進
剤及びラジカル重合開始剤を添加し、均一に分散するま
で撹拌混練する。このようにして、優れた特性を有する
難燃性制振材料用樹脂組成物を得ることができる。A phenol resin, an epoxy resin, a radical polymerization reaction component and a reactive organic flame retardant are sufficiently stirred and mixed at room temperature or while heating. A flaky filler, a particulate filler and an inorganic flame retardant are added and kneaded well, and a curing accelerator and a radical polymerization initiator are further added, and the mixture is stirred and kneaded until it is uniformly dispersed. Thus, a resin composition for a flame retardant vibration damping material having excellent properties can be obtained.
次いで、本発明の組成物を金属板等に盛り付けあるい
は塗布したものを加熱し、樹脂の硬化反応を進行させる
ことにより、目的とする制振効果に優れた難燃制制振材
料を得ることができる。また、型枠に流し込み、あるい
はシート状に加工したものを加熱することによって制振
能力を有する成形物あるいはシートを得ることができ
る。Then, the composition of the present invention is applied or coated on a metal plate or the like and heated to progress the curing reaction of the resin, whereby a flame-retardant vibration damping material having an excellent vibration damping effect can be obtained. it can. Further, a molded product or a sheet having a vibration damping ability can be obtained by heating a material cast into a mold or processed into a sheet shape.
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples,
The present invention is not limited to this.
実施例１〜２、比較例１ （樹脂の合成） 反応容器にフェノール940g、80％パラホルム560g、37
％ホルマリン水溶液165g、しゅう酸2.7gを入れ、室温か
ら徐々に昇温し、乳化後還流温度で３時間加熱を続け
た。次に減圧下で脱水濃縮を行い、副生した水、未反応
のホルムアルデヒド、フェノールを除去した。このよう
にして、軟化点90℃のノボラック型フェノール樹脂を得
た。Examples 1 and 2, Comparative Example 1 (Synthesis of resin) Phenol 940 g, 80% paraform 560 g, 37
165 g of a formalin aqueous solution and 2.7 g of oxalic acid were added, the temperature was gradually raised from room temperature, and after emulsification, heating was continued at a reflux temperature for 3 hours. Next, dehydration and concentration were performed under reduced pressure to remove by-product water, unreacted formaldehyde, and phenol. Thus, a novolak-type phenol resin having a softening point of 90 ° C. was obtained.
（難燃性制振材料用樹脂組成物の調製） 実施例１ 難燃性制振材料組成を第１表に示す。(Preparation of Resin Composition for Flame Retardant Damping Material) Example 1 Table 1 shows the composition of the flame retardant damping material.
熱硬化性樹脂成分として上記ノボラック型フェノール
樹脂300g及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂120gをラ
ジカル重合反応成分として、エチレングリコール単位が
23のポリエチレングリコールジメタクリレート300gを、
難燃剤として臭素化ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂28
0gを選び、これらを60〜100℃で約１時間よく撹拌混合
した。As a thermosetting resin component, 300 g of the novolak-type phenol resin and 120 g of bisphenol A-type epoxy resin were used as radical polymerization reaction components, and ethylene glycol units were used.
300 g of 23 polyethylene glycol dimethacrylate,
Brominated bisphenol A type epoxy resin 28 as flame retardant
0 g was selected and mixed well at 60 to 100 ° C. for about 1 hour.
この中に鱗片状充填剤としてマイカ475g、粒子状充填
剤としてフェライト475g、無機質難燃剤として三酸化ア
ンチモン50gを添加し約30分間混練した。475 g of mica as a flaky filler, 475 g of ferrite as a particulate filler, and 50 g of antimony trioxide as an inorganic flame retardant were added and kneaded for about 30 minutes.
最後に硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール（2E4MZ）10g、ラジカル重合開始剤としてジク
ミルパーオキサイド（DCP）10gを添加し、均一に分散す
るまで撹拌混練することにより難燃性制振材料用樹脂組
成物を得た。Finally, 10 g of 2-ethyl-4-methylimidazole (2E4MZ) as a curing accelerator and 10 g of dicumyl peroxide (DCP) as a radical polymerization initiator are added, and the mixture is stirred and kneaded until it is uniformly dispersed. A resin composition for a vibration material was obtained.
実施例２ 実施例１のラジカル重合反応成分であるエチレングリ
コール単位が23のポリエチレングリコールジメタクリレ
ート300gをスチレン630gとエチレングリコールジメタク
リレート70gとに置き換え、更に硬化促進剤2E4MZを10g
から14gへ、ラジカル重合開始剤DCPを10gから14gへ、鱗
片状充填剤のマイカを475gから665gへ、粒子状充填剤の
フェライトを475gから665gへ、無機難燃剤の三酸化アン
チモンを50gから70gへと添加量を変えて高分子材料に対
する添加物の比を等しくして難燃性制振材料用樹脂組成
物を得た。Example 2 300 g of polyethylene glycol dimethacrylate having 23 ethylene glycol units, which is a radical polymerization reaction component of Example 1, was replaced with 630 g of styrene and 70 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 10 g of a curing accelerator 2E4MZ was further added.
To 14 g, radical polymerization initiator DCP from 10 g to 14 g, mica of the flaky filler from 475 g to 665 g, ferrite of the particulate filler from 475 g to 665 g, antimony trioxide of the inorganic flame retardant from 50 g to 70 g And the ratio of the additive to the polymer material was made equal by changing the amount of addition to obtain a resin composition for a flame retardant vibration damping material.
比較例１ また、難燃性、耐溶剤性及び制振性能比較のために、
実施例１のノボラック型フェノール樹脂300gを350gに、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂120gを350gに置き換
え、更に鱗片状充填剤マイカ475gを500gに、粒子状充填
剤フェライト475gを500gに置き換えて難燃剤を含まない
難燃性制振材料用樹脂組成物を得た。Comparative Example 1 For comparison of flame retardancy, solvent resistance and vibration damping performance,
300 g of the novolak type phenolic resin of Example 1 to 350 g,
Replacing 120 g of bisphenol A type epoxy resin with 350 g, further replacing 475 g of flake-like filler mica with 500 g, and replacing 475 g of particulate filler ferrite with 500 g to obtain a resin composition for a flame-retardant damping material containing no flame retardant Was.
（制振性能評価用試験片の調製） 型枠の中に、250mm（Ｌ）×15mm（Ｗ）×0.8mm（Ｔ）
の鋼板を置き、全体の厚みが3mmになるように上記実施
例及び比較例１で示した難燃性制振材料用樹脂組成物で
鋼板を覆った。(Preparation of test piece for evaluating vibration damping performance) In a mold, 250 mm (L) x 15 mm (W) x 0.8 mm (T)
And the steel sheet was covered with the resin composition for a flame-retardant vibration-damping material shown in the above Examples and Comparative Example 1 so that the total thickness became 3 mm.
これを170℃で１時間加熱することにより樹脂の硬化
反応を進行させ、制振材料を鋼板に密着させた制振性能
評価用試験片を得た。This was heated at 170 ° C. for 1 hour to allow the curing reaction of the resin to proceed, thereby obtaining a test piece for evaluating vibration damping performance in which the vibration damping material was adhered to a steel sheet.
（制振性能評価法） 試験片の鋼板面をインパルスハンマー法により加振
し、共振周波数及び半値幅から対数減衰率（制振性能評
価指標）を求めた。(Vibration Suppression Performance Evaluation Method) The steel plate surface of the test piece was vibrated by the impulse hammer method, and a logarithmic decay rate (a vibration suppression performance evaluation index) was determined from the resonance frequency and the half width.
制振性能評価結果を第２表に示す。対数減衰率は、そ
の数値が大きいほど制振性能が大きいことを示す。Table 2 shows the results of evaluation of the vibration damping performance. The logarithmic decay rate indicates that the larger the numerical value, the higher the damping performance.
（制振性能評価法） UL−94に規定される測定法（垂直法）に準じて燃焼試
験を行い、難燃性の評価とした。(Vibration Suppression Performance Evaluation Method) A combustion test was performed according to the measurement method (vertical method) specified in UL-94, and the flame retardancy was evaluated.
燃焼試験結果を第２表に示す。 Table 2 shows the results of the combustion test.
（耐溶剤性評価法） ソックスレー抽出器を用いて、テトラヒドロフラン
（THF）を抽出溶媒として抽出試験を行い、固形分の試
験前後の重量変化より、THF不溶部分の重量分析を求
め、耐溶剤性の評価値とした。(Solvent resistance evaluation method) Using a Soxhlet extractor, an extraction test was performed using tetrahydrofuran (THF) as the extraction solvent, and the weight change of the THF-insoluble portion was determined from the weight change before and after the solid content test, and the solvent resistance was determined. The evaluation value was used.
耐溶剤性評価結果を第２表に示す。 Table 2 shows the results of the solvent resistance evaluation.
〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物を用いて得られる制振材料は、優
れた制振性能を発揮するとともに、難燃性、耐溶剤性も
兼備したものであり、本発明の工業的価値は極めて大で
ある。 [Effects of the Invention] The vibration damping material obtained by using the resin composition of the present invention, while exhibiting excellent vibration damping performance, also has both flame retardancy and solvent resistance. The value is extremely large.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−181886（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−258919（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−271422（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204956（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−187417（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−127751（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-61-181886 (JP, A) JP-A-63-258919 (JP, A) JP-A-1-271422 (JP, A) JP-A-1- 204956 (JP, A) JP-A-58-187417 (JP, A) JP-A-61-217751 (JP, A)
Claims (4)
ル重合能を有する化合物からなる樹脂に難燃剤、充填
剤、硬化促進剤及びラジカル重合開始剤を添加してなる
難燃性制振材料用樹脂組成物。1. A resin composition for a flame-retardant vibration damping material, comprising a flame retardant, a filler, a curing accelerator and a radical polymerization initiator added to a resin comprising a phenolic resin, an epoxy resin and a compound having a radical polymerization ability. .
以上含むものである請求項１記載の難燃性制振材料用樹
脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant contains at least one kind of inorganic flame retardant.
性以上の多官能性化合物を少なくとも一種類以上含むも
のである請求項１記載の難燃性制振材料用樹脂組成物。3. The resin composition for a flame-retardant vibration damping material according to claim 1, wherein the compound having a radical polymerization ability contains at least one kind of polyfunctional compound having two or more functionalities.
み合わせからなるものである請求項１記載の難燃性制振
材料用樹脂組成物。4. The resin composition for a flame-retardant vibration damping material according to claim 1, wherein the filler comprises a combination of a flaky filler and a particulate filler.
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| JP1316184A JP2661298B2 (en) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | Resin composition for flame retardant vibration damping material |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1316184A JP2661298B2 (en) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | Resin composition for flame retardant vibration damping material |
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|---|---|
| JPH03177448A JPH03177448A (en) | 1991-08-01 |
| JP2661298B2 true JP2661298B2 (en) | 1997-10-08 |
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| JPH01271422A (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Composition for vibration damper and vibration damper |
-
1989
- 1989-12-05 JP JP1316184A patent/JP2661298B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH03177448A (en) | 1991-08-01 |
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