JP2639734B2 - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JP2639734B2 JP2639734B2 JP1201793A JP20179389A JP2639734B2 JP 2639734 B2 JP2639734 B2 JP 2639734B2 JP 1201793 A JP1201793 A JP 1201793A JP 20179389 A JP20179389 A JP 20179389A JP 2639734 B2 JP2639734 B2 JP 2639734B2
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- JP
- Japan
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- acid
- diazo
- compound
- present
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- Prior art date
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、平版印刷版や、IC回路、フォトマスク等の
製造に好適に使用される感光性組成物に関し、特に、露
光時の感度が向上した新規な感光性組成物に関する。
製造に好適に使用される感光性組成物に関し、特に、露
光時の感度が向上した新規な感光性組成物に関する。
環化付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知
られており、これらは感光性平版印刷版等の製造に用い
る感光性組成物の主要成分として数多く用いられてい
る。これらのうち、光架橋性高分子化合物としてマレイ
ミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香核に隣接した
光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、
シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有す
る高分子化合物は有用であり、特に感度が高いという点
でマレイミド基を有する高分子化合物は有用である。
られており、これらは感光性平版印刷版等の製造に用い
る感光性組成物の主要成分として数多く用いられてい
る。これらのうち、光架橋性高分子化合物としてマレイ
ミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香核に隣接した
光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、
シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有す
る高分子化合物は有用であり、特に感度が高いという点
でマレイミド基を有する高分子化合物は有用である。
このようなマレイミド基を含有する高分子化合物を含
有する感光性組成物としては、特開昭52−988号、同52
−3055号、同55−160010号の公報等に記載されている組
成物を挙げることができるが、いずれの感光性組成物も
十分な感度を有しておらず、短い露光時間では十分な画
像が得られないという欠点を有していた。
有する感光性組成物としては、特開昭52−988号、同52
−3055号、同55−160010号の公報等に記載されている組
成物を挙げることができるが、いずれの感光性組成物も
十分な感度を有しておらず、短い露光時間では十分な画
像が得られないという欠点を有していた。
従って、本発明の目的は、短い露光時間でも十分な画
像形成のできる、高感度なネガ型感光性組成物を提供す
ることにある。
像形成のできる、高感度なネガ型感光性組成物を提供す
ることにある。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、新規な感光性組成物を使用することにより、上記目
的を容易に達成されることを見い出し、本発明に到達し
た。
果、新規な感光性組成物を使用することにより、上記目
的を容易に達成されることを見い出し、本発明に到達し
た。
即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される光架橋
性基： （ただし、式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアリール基を示すか、R1及びR2
が一緒になって環を形成していてもよい。） を有するミクロゲルを含有することを特徴とする感光性
組成物に関する。
性基： （ただし、式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアリール基を示すか、R1及びR2
が一緒になって環を形成していてもよい。） を有するミクロゲルを含有することを特徴とする感光性
組成物に関する。
以下、本発明について詳述する。
上記一般式（Ｉ）において、好ましいR1及びR2はそれ
ぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子、C1〜C6のアルキル
基、置換基を有していてもよいフェニル基であり、R1、
R2が一緒になって環を形成してもよい。
ぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子、C1〜C6のアルキル
基、置換基を有していてもよいフェニル基であり、R1、
R2が一緒になって環を形成してもよい。
本発明において、ミクロゲルとは、架橋構造を有する
直径0.01〜１μｍの球状の高分子化合物を言い、乳化重
合等によって作られる。ミクロゲルの作製と利用につい
ては、例えば英国特許第967,051号及び米国特許第38950
82号公報中に説明されている。
直径0.01〜１μｍの球状の高分子化合物を言い、乳化重
合等によって作られる。ミクロゲルの作製と利用につい
ては、例えば英国特許第967,051号及び米国特許第38950
82号公報中に説明されている。
本発明において好適に使用される一般式（Ｉ）で示さ
れる光架橋性基を有するミクロゲルは、下記Ａ及びＢ群
の化合物及び必要に応じて更にＣ群の化合物を用い、乳
化重合又は分散重合により合成される。
れる光架橋性基を有するミクロゲルは、下記Ａ及びＢ群
の化合物及び必要に応じて更にＣ群の化合物を用い、乳
化重合又は分散重合により合成される。
Ａ群： 一般式（Ｉ）示される光架橋性基及び重合可能なエチ
レン性不飽和結合を有する化合物（10〜99モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる （式中、R1及びR2は前述と同じ意味を有する。R3及びR4
は水素原子又は−CH3を示し、Ｘは−０−又は−NH−を
示す。n1〜n9は１以上の整数を示す。） また、特開昭52−988号公報等に記載されている化合
物も好ましい。
レン性不飽和結合を有する化合物（10〜99モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる （式中、R1及びR2は前述と同じ意味を有する。R3及びR4
は水素原子又は−CH3を示し、Ｘは−０−又は−NH−を
示す。n1〜n9は１以上の整数を示す。） また、特開昭52−988号公報等に記載されている化合
物も好ましい。
Ｂ群： ２つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する
化合物（架橋化剤、１〜50モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、
ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、メチレンビスメタクリルアミ
ド等のメタクリル酸誘導体及び上記と同様の置換基を有
するアクリル酸誘導体及びジビニルベンゼン等のスチレ
ン誘導体等が挙げられる。
化合物（架橋化剤、１〜50モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、
ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、メチレンビスメタクリルアミ
ド等のメタクリル酸誘導体及び上記と同様の置換基を有
するアクリル酸誘導体及びジビニルベンゼン等のスチレ
ン誘導体等が挙げられる。
Ｃ群： その他の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化
合物（０〜80モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えばメタクリル酸エステル類、アクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸アミド類、アクリルアミド類、
スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が挙げられる。
合物（０〜80モル％） 本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えばメタクリル酸エステル類、アクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸アミド類、アクリルアミド類、
スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が挙げられる。
なお、分散重合を行う場合には、ポリエステルオリゴ
マーの末端をメタクリル酸エステル又はアクリル酸エス
テルとしたマクロマー等を用いることが好ましい。
マーの末端をメタクリル酸エステル又はアクリル酸エス
テルとしたマクロマー等を用いることが好ましい。
本発明のミクロゲルは、乳化重合又は分散重合によっ
て得られるが、これらの重合方法については、米国特許
第3.895,082号、英国特許第967,051号及びイムノロジカ
ル・コミュニケーションズ（IMMUNOLOGICAL COMMUNICAT
IONS）、12（５）509−517（1983）を始めとし、数多く
の文献がある。
て得られるが、これらの重合方法については、米国特許
第3.895,082号、英国特許第967,051号及びイムノロジカ
ル・コミュニケーションズ（IMMUNOLOGICAL COMMUNICAT
IONS）、12（５）509−517（1983）を始めとし、数多く
の文献がある。
なお、乳化重合によりミクロゲルを合成する場合、感
光性組成物を調製する前に、ミクロゲルを乾燥した粉末
に変える操作が通常必要である。凝集、濾過、洗浄及び
乾燥という公知技術をこの目的のため用いることができ
る。また、適当な有機溶剤（例えば、トルエン等）を使
用し、共沸蒸留によりミクロゲルの水分散液より粉末に
することなく、有機溶剤の分散液とすることもできる。
光性組成物を調製する前に、ミクロゲルを乾燥した粉末
に変える操作が通常必要である。凝集、濾過、洗浄及び
乾燥という公知技術をこの目的のため用いることができ
る。また、適当な有機溶剤（例えば、トルエン等）を使
用し、共沸蒸留によりミクロゲルの水分散液より粉末に
することなく、有機溶剤の分散液とすることもできる。
本発明のミクロゲルの使用量は光重合性組成物の総重
量を基準にして、５〜95重量％、好ましくは10〜90重量
％である。
量を基準にして、５〜95重量％、好ましくは10〜90重量
％である。
以上の様にして得られるミクロゲルを用いた感光性組
成物は、ミクロゲル中に適当なアルカリ可溶性基を有し
ていないため、露光後現像する際の現像液は、有機溶剤
を使用することとなる。しかしながら、労働安全衛生
上、水性アルカリ現像液を現像時用いることが好まし
く、これはミクロゲル中にpKa値が14以下の酸基を導入
することにより達成される。
成物は、ミクロゲル中に適当なアルカリ可溶性基を有し
ていないため、露光後現像する際の現像液は、有機溶剤
を使用することとなる。しかしながら、労働安全衛生
上、水性アルカリ現像液を現像時用いることが好まし
く、これはミクロゲル中にpKa値が14以下の酸基を導入
することにより達成される。
本発明において使用されるこの様なミクロゲルは、下
記Ｄ群の化合物と前述したＡ及びＢ群、更にＣ群の化合
物を用い乳化重合又は分散重合により合成される。
記Ｄ群の化合物と前述したＡ及びＢ群、更にＣ群の化合
物を用い乳化重合又は分散重合により合成される。
Ｄ群： 重合可能なエチレン性不飽和結合及びpKa値が14以下
の酸基を有する化合物（１〜80モル％） 本発明において、好適に使用されるpKa値が14以下の
酸基としては、例えば−SO3H、 −COOH、−CONHSO2−、−CONHCO−、−SO2NH−、フェノ
ール性−OH、−COCH2COO−等が挙げられる。
の酸基を有する化合物（１〜80モル％） 本発明において、好適に使用されるpKa値が14以下の
酸基としては、例えば−SO3H、 −COOH、−CONHSO2−、−CONHCO−、−SO2NH−、フェノ
ール性−OH、−COCH2COO−等が挙げられる。
本発明において好適に使用されるこのような化合物と
しては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、３−（２−
メタクリロイルオキシエトキシカルボニル）プロピオン
酸、Ｎ−（２−スルホ−1,1−ジメチルエチル）メタク
リルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）メタクリルア
ミド、Ｎ−（ｐ−スルファモイルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート等の
メタクリル酸誘導体、上記と同様の置換基を有するアク
リル酸誘導体、マレイミド類、ｐ−ビニルベンゼンスル
ホン酸等のスチレン誘導体、及びEP115410A2等に記載さ
れている化合物が挙げられる。
しては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、３−（２−
メタクリロイルオキシエトキシカルボニル）プロピオン
酸、Ｎ−（２−スルホ−1,1−ジメチルエチル）メタク
リルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）メタクリルア
ミド、Ｎ−（ｐ−スルファモイルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート等の
メタクリル酸誘導体、上記と同様の置換基を有するアク
リル酸誘導体、マレイミド類、ｐ−ビニルベンゼンスル
ホン酸等のスチレン誘導体、及びEP115410A2等に記載さ
れている化合物が挙げられる。
本発明の感光性組成物には、必要に応じて光増感剤を
含有させることができる。
含有させることができる。
光増感剤としては、300nm以上の範囲で実際に充分な
光吸収を可能にする極大吸収を有する三重項増感剤が好
ましい。
光吸収を可能にする極大吸収を有する三重項増感剤が好
ましい。
好ましい三重項増感剤としてはベンゾフェノン誘導
体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ
化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘
導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、ケ
トクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾジ
チオール誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリウム
塩、チアピリリウム塩等を挙げることが出来る。具体的
にはミヒラーズケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−1,3−ジ
アザ−1,9−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニト
ロアセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メ
チルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、２
−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−
メチルナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス（７
−ジエチルアミノクマリン）、2,4,6−トリフェニルチ
アピリリウムパークロレート、２−（ｐ−クロルベンゾ
イル）ナフトチアゾール、２−（５−ｔ−ブチル−1,3
−ベンゾジチオール−２−イリデン）−1,3−ジエチル
チオバルビツール酸などを挙げることが出来る。これら
の増感剤の添加量は全組成物の１〜20重量％、好ましく
は３〜10重量％である。
体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ
化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘
導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、ケ
トクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾジ
チオール誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリウム
塩、チアピリリウム塩等を挙げることが出来る。具体的
にはミヒラーズケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−1,3−ジ
アザ−1,9−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニト
ロアセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メ
チルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、２
−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−
メチルナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス（７
−ジエチルアミノクマリン）、2,4,6−トリフェニルチ
アピリリウムパークロレート、２−（ｐ−クロルベンゾ
イル）ナフトチアゾール、２−（５−ｔ−ブチル−1,3
−ベンゾジチオール−２−イリデン）−1,3−ジエチル
チオバルビツール酸などを挙げることが出来る。これら
の増感剤の添加量は全組成物の１〜20重量％、好ましく
は３〜10重量％である。
以上の他に、必要に応じてネガ作用を有するジアゾ樹
脂を加えることも出来る。このようなジアゾ樹脂として
は４−ジアゾ−ジフェニルアミン、１−ジアゾ−４−N,
N−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−N,N−ジ
エチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−ベンゾイルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−N,N−ジメチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
2,5−ジメトキシ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼ
ン、１−ジアゾ−２−エトキシ−４−N,N−ジメチルア
ミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−ジ
アゾ−2,5−ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼン、
１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−モルフォリノベン
ゼン、１−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−モル
フォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４
−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−３−エ
トキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−N,N−ジエチルアミ
ノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノ
ベンゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−４−N,N−ジメチ
ルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メ
トキシ−４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３−（ｎ−プロボキシ）−４−ジアゾ
フェニルアミン、３−イソプロポキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミンのようなジアゾモノマーと、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドのような縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好ましく
は1:0.8〜1:0.6とし、これを通常の方法で縮合して得ら
れた縮合物と陰イオンとの反応生成物が挙げられる。陰
イオンとしては、四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオル
トートルエンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、2,5
−ジメチルベンゼンスルホン酸、2,4,6−トリメチルベ
ンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３
−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスル
ホン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン
酸等を挙げることができる。これらの中でも特に六フッ
化リン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や2,
5−ジメチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香
族スルホン酸が好適である。
脂を加えることも出来る。このようなジアゾ樹脂として
は４−ジアゾ−ジフェニルアミン、１−ジアゾ−４−N,
N−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−N,N−ジ
エチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−ベンゾイルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−N,N−ジメチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
2,5−ジメトキシ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼ
ン、１−ジアゾ−２−エトキシ−４−N,N−ジメチルア
ミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−ジ
アゾ−2,5−ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼン、
１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−モルフォリノベン
ゼン、１−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４−モル
フォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−４
−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−３−エ
トキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−N,N−ジエチルアミ
ノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノ
ベンゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−４−N,N−ジメチ
ルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メ
トキシ−４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３−（ｎ−プロボキシ）−４−ジアゾ
フェニルアミン、３−イソプロポキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミンのようなジアゾモノマーと、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドのような縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好ましく
は1:0.8〜1:0.6とし、これを通常の方法で縮合して得ら
れた縮合物と陰イオンとの反応生成物が挙げられる。陰
イオンとしては、四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオル
トートルエンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、2,5
−ジメチルベンゼンスルホン酸、2,4,6−トリメチルベ
ンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３
−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスル
ホン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン
酸等を挙げることができる。これらの中でも特に六フッ
化リン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や2,
5−ジメチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香
族スルホン酸が好適である。
また前述したジアゾモノマーと、カルボン酸及び／又
はフェノールを有するアルデヒド又はそのアセタール
（更に必要に応じて前述の縮合剤）より得られる縮合物
と前述の陰イオンとの反応生成物や、特開平１−102456
号及び特開平１−102457号公報に記載されているジアゾ
樹脂も本発明において好適に使用される。
はフェノールを有するアルデヒド又はそのアセタール
（更に必要に応じて前述の縮合剤）より得られる縮合物
と前述の陰イオンとの反応生成物や、特開平１−102456
号及び特開平１−102457号公報に記載されているジアゾ
樹脂も本発明において好適に使用される。
これらジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は一般に
0.1〜15重量％が好ましく、より好ましくは0.3〜５重量
％である。
0.1〜15重量％が好ましく、より好ましくは0.3〜５重量
％である。
また、これらのジアゾ樹脂は感光性層と支持体との中
間層として使用することもできる。
間層として使用することもできる。
本発明の感光性組成物中には、更に、例えば、特開昭
52−988号公報に記載されている高分子化合物、フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシ
スチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等、公知
のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させることがで
きる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物
の70重量％以下の添加量で用いられる。
52−988号公報に記載されている高分子化合物、フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシ
スチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等、公知
のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させることがで
きる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物
の70重量％以下の添加量で用いられる。
更に、本発明の感光性組成物には熱重合防止剤を配合
しておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用であり、また場合によっては感光性層の
着色を目的にして染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指
示薬等を添加することもできる。
しておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用であり、また場合によっては感光性層の
着色を目的にして染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指
示薬等を添加することもできる。
焼出し剤としては、露光によって酸を放出する感光性
化合物と塩を形成し液る有機染料の組合せを代表として
挙げることができる。
化合物と塩を形成し液る有機染料の組合せを代表として
挙げることができる。
更に、ジアゾ樹脂の安定化剤として、リン酸、亜リン
酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、多核
芳香族スルホン酸及びその塩、スルホサリチル酸等を必
要に応じて添加することができる。
酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、多核
芳香族スルホン酸及びその塩、スルホサリチル酸等を必
要に応じて添加することができる。
また、本発明の感光性組成物には可塑剤などを配合し
てもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジヘ
キシルフタレートなどフタル酸ジアルキルエステル、オ
リゴエチレングリコールアルキルエステル、リン酸エス
テル系の可塑剤などを使用することができる。
てもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジヘ
キシルフタレートなどフタル酸ジアルキルエステル、オ
リゴエチレングリコールアルキルエステル、リン酸エス
テル系の可塑剤などを使用することができる。
本発明の感光性組成物は、例えば、２−メトキシエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルオキシド、エチレンジクロライ
ド、乳酸メチル、乳酸エチルなどの適当な溶剤の単独又
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解又は分散して
支持体上に塗設される。その被覆量は乾燥後の重量で0.
1g/m2〜10g/m2の範囲が適当であり、好ましく0.5〜5g/m
2である。
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルオキシド、エチレンジクロライ
ド、乳酸メチル、乳酸エチルなどの適当な溶剤の単独又
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解又は分散して
支持体上に塗設される。その被覆量は乾燥後の重量で0.
1g/m2〜10g/m2の範囲が適当であり、好ましく0.5〜5g/m
2である。
本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製造する
場合、その支持体としては、アルミニウム板が好まし
い。アルミニウム板には純アルミニウム及びアルミニウ
ム合金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々の
ものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金
属とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成
は、いくらかの鉄及びチタンに加えてその他無視し得る
程度の量の不純物をも含むものである。
場合、その支持体としては、アルミニウム板が好まし
い。アルミニウム板には純アルミニウム及びアルミニウ
ム合金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々の
ものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金
属とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成
は、いくらかの鉄及びチタンに加えてその他無視し得る
程度の量の不純物をも含むものである。
アルミニウム板は、必要に応じて表面処理される。例
えば、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フッ化ジルコニウム
酸カリウム、リン酸塩等の水溶液へ浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ているように、砂目立てした後、珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理したアルミニウム板、米国特許第3,181,461
号明細書に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理を行った後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機
酸、若しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸又は
これらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を
組み合わせた電解液中でアルミニウムを陽極として電流
を流すことにより実施される。
えば、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フッ化ジルコニウム
酸カリウム、リン酸塩等の水溶液へ浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ているように、砂目立てした後、珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理したアルミニウム板、米国特許第3,181,461
号明細書に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理を行った後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機
酸、若しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸又は
これらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を
組み合わせた電解液中でアルミニウムを陽極として電流
を流すことにより実施される。
また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。
るようなシリケート電着も有効である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とする
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐためや、感光性層との密着性を
向上させるために施される。
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐためや、感光性層との密着性を
向上させるために施される。
アルミニウム板を砂目立てするに先立って、必要に応
じて表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニウ
ム面を表出させるためにその表面の前処理を施しても良
い。前者のためには、トリクレン等の溶剤、界面活性剤
等が用いられている。又後者のためには水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ・エッチング剤を用い
る方法が広く行われている。
じて表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニウ
ム面を表出させるためにその表面の前処理を施しても良
い。前者のためには、トリクレン等の溶剤、界面活性剤
等が用いられている。又後者のためには水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ・エッチング剤を用い
る方法が広く行われている。
砂目立て方法としては、機械的、化学的及び電気化学
的な方法のいずれの方法も有効である。機械的方法とし
ては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽石のような研
磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで擦りつけるブ
ラシ研磨法などがあり、化学的方法としては、特開昭54
−31187号公報に記載されているような鉱酸のアルミニ
ウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適しており、電気
化学的方法としては塩酸、硝酸又はこれらの組合せのよ
うな酸性電解液中で交流電解する方法が好ましい。この
ような粗面化方法の内、特に特開昭55−137993号公報に
記載されているような機械的粗面化と電気化学的粗面化
を組合せた粗面化方法は、感脂性画像の支持体への接着
力が強いので好ましい。
的な方法のいずれの方法も有効である。機械的方法とし
ては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽石のような研
磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで擦りつけるブ
ラシ研磨法などがあり、化学的方法としては、特開昭54
−31187号公報に記載されているような鉱酸のアルミニ
ウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適しており、電気
化学的方法としては塩酸、硝酸又はこれらの組合せのよ
うな酸性電解液中で交流電解する方法が好ましい。この
ような粗面化方法の内、特に特開昭55−137993号公報に
記載されているような機械的粗面化と電気化学的粗面化
を組合せた粗面化方法は、感脂性画像の支持体への接着
力が強いので好ましい。
上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板の
表面の中心線表面粗さ（Ra）が0.3〜1.0μとなるような
範囲で施されることが好ましい。
表面の中心線表面粗さ（Ra）が0.3〜1.0μとなるような
範囲で施されることが好ましい。
このようにして砂目立てされたアルミニウム板は必要
に応じて水洗及び化学的にエッチングされる。
に応じて水洗及び化学的にエッチングされる。
エッチング処理液は、通常アルミニウムを溶解する塩
基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エッチ
ングされた表面に、エッチング液成分から誘導されるア
ルミニウムと異なる被膜が形成されないものでなければ
ならない。好ましいエッチング剤を例示すれば、塩基性
物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては硫酸、過硫
酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、アルミニウム
よりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、クロム、コバ
ルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面に不必要な
被膜を形成するから好ましくない。
基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エッチ
ングされた表面に、エッチング液成分から誘導されるア
ルミニウムと異なる被膜が形成されないものでなければ
ならない。好ましいエッチング剤を例示すれば、塩基性
物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては硫酸、過硫
酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、アルミニウム
よりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、クロム、コバ
ルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面に不必要な
被膜を形成するから好ましくない。
これ等のエッチング剤は、使用濃度、温度の設定にお
いて、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が
浸漬時間１分あたり0.3〜40g/m2になるように行われる
のが最も好ましいが、これを上回っても下回っても差支
えない。
いて、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が
浸漬時間１分あたり0.3〜40g/m2になるように行われる
のが最も好ましいが、これを上回っても下回っても差支
えない。
エッチングは上記エッチング液にアルミニウム板を浸
漬したり、該アルミニウム板にエッチング液を塗布する
こと等により行われ、エッチング量が0.5〜10g/m2の範
囲となるように処理されることが好ましい。
漬したり、該アルミニウム板にエッチング液を塗布する
こと等により行われ、エッチング量が0.5〜10g/m2の範
囲となるように処理されることが好ましい。
上記エッチング剤としては、そのエッチング速度が早
いという特長から塩基の水溶液を使用することが望まし
い。この場合、スマットが生成するので、通常デスマッ
ト処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝
酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素
酸等が用いられる。
いという特長から塩基の水溶液を使用することが望まし
い。この場合、スマットが生成するので、通常デスマッ
ト処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝
酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素
酸等が用いられる。
エッチング処理されたアルミニウム板は、必要により
水洗及び陽極酸化される。陽極酸化は、この分野で従来
より行なわれている方法で行なうことができる。具体的
には、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミ
ン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類以
上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウムに
直流または交流の電流を流すと、アルミニウム支持体表
面に陽極酸化被膜を形成させることができる。
水洗及び陽極酸化される。陽極酸化は、この分野で従来
より行なわれている方法で行なうことができる。具体的
には、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミ
ン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類以
上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウムに
直流または交流の電流を流すと、アルミニウム支持体表
面に陽極酸化被膜を形成させることができる。
陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々
変化するので一概には決定され得ないが、一般的には電
解液の濃度が１〜80重量％、液温５〜70℃、電流密度0.
5〜60A/dm2、電圧１〜100V、電解時間30秒〜50分の範囲
が適当である。
変化するので一概には決定され得ないが、一般的には電
解液の濃度が１〜80重量％、液温５〜70℃、電流密度0.
5〜60A/dm2、電圧１〜100V、電解時間30秒〜50分の範囲
が適当である。
これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許第1,41
2,768号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で
陽極酸化する方法及び米国特許第3,511,661号明細書に
記載されている燐酸を電解浴として陽極酸化する方法が
好ましい。
2,768号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で
陽極酸化する方法及び米国特許第3,511,661号明細書に
記載されている燐酸を電解浴として陽極酸化する方法が
好ましい。
上記のように粗面化され、更に陽極酸化されたアルミ
ニウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その
好ましい例としては米国特許第2,714,066号及び同第3,1
81,461号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えば珪酸ナトリウム水溶液又は特公昭36−22063
号公報に開示されているフッ化ジルコニウム酸カリウム
及び米国特許第4,153,461号明細書に開示されているよ
うなポリビニルスルホン酸で処理する方法がある。
ニウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その
好ましい例としては米国特許第2,714,066号及び同第3,1
81,461号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えば珪酸ナトリウム水溶液又は特公昭36−22063
号公報に開示されているフッ化ジルコニウム酸カリウム
及び米国特許第4,153,461号明細書に開示されているよ
うなポリビニルスルホン酸で処理する方法がある。
更に、これらの処理の後に水溶性の樹脂、例えばポリ
アクリル酸やスルホン酸基を側鎖に有する重合体及び共
重合体、その他、アルカリ性水溶液可溶性の低分子化合
物、トリエタノールアミンの塩や、アラニン化合物を下
塗りしたものも好適である。
アクリル酸やスルホン酸基を側鎖に有する重合体及び共
重合体、その他、アルカリ性水溶液可溶性の低分子化合
物、トリエタノールアミンの塩や、アラニン化合物を下
塗りしたものも好適である。
支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画
像、網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次い
で水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対
してネガのレリーフ像を与える。
像、網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次い
で水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対
してネガのレリーフ像を与える。
露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水
銀灯、キンセノンランプ、メタルハライドランプ、スト
ロボ、紫外線、レーザー光線などがあげられる。
銀灯、キンセノンランプ、メタルハライドランプ、スト
ロボ、紫外線、レーザー光線などがあげられる。
本発明の感光性組成物は、画像露光時の感度に優れ、
短い露光時間でも十分な画像が得られる。従って、作業
効率等が著しく改善される。
短い露光時間でも十分な画像が得られる。従って、作業
効率等が著しく改善される。
以下、本発明を、合成例、実施例により更に詳細に説
明するが、本発明の内容がこれにより限定されるもので
はない。
明するが、本発明の内容がこれにより限定されるもので
はない。
合成例１ 撹拌機、冷却管を備えた１フラスコに2,3−ジメチ
ルマレイン酸無水物126g（1mole）、６−アミノカプロ
ン酸131g（1mole）及びトルエン4600mlを入れ、100℃に
加熱しながら１時間撹拌した。次に、Dean−Stark水分
離器を取り付け、トルエン還流下水を除去しつつ３時間
撹拌した。反応終了後混合物を冷却した後、ヘキサン1.
5に晶折した。ろ過及び乾燥により、得られた固体を
更に水1.5にリスラリーした。ろ過及び乾燥すること
により下記の化合物（ｉ）の白色固体231gを得た。
ルマレイン酸無水物126g（1mole）、６−アミノカプロ
ン酸131g（1mole）及びトルエン4600mlを入れ、100℃に
加熱しながら１時間撹拌した。次に、Dean−Stark水分
離器を取り付け、トルエン還流下水を除去しつつ３時間
撹拌した。反応終了後混合物を冷却した後、ヘキサン1.
5に晶折した。ろ過及び乾燥により、得られた固体を
更に水1.5にリスラリーした。ろ過及び乾燥すること
により下記の化合物（ｉ）の白色固体231gを得た。
次に、撹拌機、冷却管を備えた300mlフラスコに、化
合物（ｉ）57.4g（0.24mole）及び塩化チオニル29.7g
（0.25mole）を入れ、室温下１時間撹拌した。更に、80
℃に加熱しながら、１時間撹拌した。反応終了後、冷却
し、エーテル150mlを加えた。次にフラスコに滴下ロー
トを取り付け、反応混合物を氷水浴にて冷却しながら、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート26.0g（0.2mole）
とピリジン31.6g（0.4mole）との混合物を滴下ロートに
より、約30分間かけて滴下した。滴下終了後、氷水浴下
で１時間撹拌し、更に50℃に加熱しながら２時間撹拌し
た。反応終了後、冷却し、酢酸エチル400mlと共に反応
混合物を分液ロートへ入れた。水、1N塩酸、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した。この溶液
を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去するこ
とにより下記の化合物（ii）の液体59gが得られた。
合物（ｉ）57.4g（0.24mole）及び塩化チオニル29.7g
（0.25mole）を入れ、室温下１時間撹拌した。更に、80
℃に加熱しながら、１時間撹拌した。反応終了後、冷却
し、エーテル150mlを加えた。次にフラスコに滴下ロー
トを取り付け、反応混合物を氷水浴にて冷却しながら、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート26.0g（0.2mole）
とピリジン31.6g（0.4mole）との混合物を滴下ロートに
より、約30分間かけて滴下した。滴下終了後、氷水浴下
で１時間撹拌し、更に50℃に加熱しながら２時間撹拌し
た。反応終了後、冷却し、酢酸エチル400mlと共に反応
混合物を分液ロートへ入れた。水、1N塩酸、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した。この溶液
を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去するこ
とにより下記の化合物（ii）の液体59gが得られた。
次に、撹拌機、冷却管を備えた１フラスコに、化合
物（ii）68.52g（0.195mole）、エチレングリコールジ
メタクリレート、2.97g（0.015mole）、コハク酸水素
（２−メタクリロイルオキシ）エチル20.72g（0.09mol
e）、ドデシル硫酸ナトリウム9.22g及び水800mlを入
れ、窒素気流下50℃に加熱した。この混合溶液に過硫酸
カリウム0.58g及びチオ硫酸ナトリウム５水和物0.54gを
加え、５時間撹拌した。反応終了後、塩析及び遠心分離
した後、減圧下乾燥し、85gの白色粉末（本発明のミク
ロゲル（ｐ））を得た。粉末粒子の球状の形を顕微鏡に
よって確認した。
物（ii）68.52g（0.195mole）、エチレングリコールジ
メタクリレート、2.97g（0.015mole）、コハク酸水素
（２−メタクリロイルオキシ）エチル20.72g（0.09mol
e）、ドデシル硫酸ナトリウム9.22g及び水800mlを入
れ、窒素気流下50℃に加熱した。この混合溶液に過硫酸
カリウム0.58g及びチオ硫酸ナトリウム５水和物0.54gを
加え、５時間撹拌した。反応終了後、塩析及び遠心分離
した後、減圧下乾燥し、85gの白色粉末（本発明のミク
ロゲル（ｐ））を得た。粉末粒子の球状の形を顕微鏡に
よって確認した。
合成例２〜５ 合成例１と同様にして、下記第１表に示す本発明のミ
クロゲル（ｑ）〜（ｔ）を合成した。
クロゲル（ｑ）〜（ｔ）を合成した。
実施例 厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウム
に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後20％HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA＝12.7Vの
条件下で正弦液の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液
中で160クローン/dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（Ra
表示）であった。引き続いて30％のH2SO4水溶液中に浸
漬し、55℃で２分間デスマット処理した後、20％H2SO4
水溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2とな
るように２分間陽極酸化処理した。
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウム
に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後20％HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA＝12.7Vの
条件下で正弦液の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液
中で160クローン/dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（Ra
表示）であった。引き続いて30％のH2SO4水溶液中に浸
漬し、55℃で２分間デスマット処理した後、20％H2SO4
水溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2とな
るように２分間陽極酸化処理した。
以上の様にして得られたアルミニウム板に次に示す感
光液〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５をホイラーを用いて塗布
し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重量は1.5g/m2であっ
た。
光液〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５をホイラーを用いて塗布
し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重量は1.5g/m2であっ
た。
なお、感光液〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５に用いた本発明
に用いるミクロゲルを第２表に示す 感光液〔Ｖ〕： 次に、比較例として、上記感光液〔Ｖ〕中の本発明の
ミクロゲルの代わりに下記の高分子化合物（架橋構造を
有していない）を用いた感光液〔Ｗ〕を同時に塗布、乾
燥した。
に用いるミクロゲルを第２表に示す 感光液〔Ｖ〕： 次に、比較例として、上記感光液〔Ｖ〕中の本発明の
ミクロゲルの代わりに下記の高分子化合物（架橋構造を
有していない）を用いた感光液〔Ｗ〕を同時に塗布、乾
燥した。
比較用の高分子化合物： 感光液〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５及び〔Ｗ〕を用いて得
られた各感光性平版印刷版〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５及び
〔Ｗ〕の上に富士写真フィルム（株）製グレイスケール
タブレットを重ね米国バーキーテクニカル社製バーキー
プリンター（アイコーアダルックス2KW）で露光し、次
に示す現像液にて室温で50秒間浸漬後脱脂綿で表面を軽
くこすり未露光部を除去した。
られた各感光性平版印刷版〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５及び
〔Ｗ〕の上に富士写真フィルム（株）製グレイスケール
タブレットを重ね米国バーキーテクニカル社製バーキー
プリンター（アイコーアダルックス2KW）で露光し、次
に示す現像液にて室温で50秒間浸漬後脱脂綿で表面を軽
くこすり未露光部を除去した。
得られた平版印刷版の露光量に対する感度を目視に
て、ベタ部の段数より読み取った。その結果を第２表に
示す。この結果から、本発明のミクロゲルを用いた感光
性平版印刷版〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５は、比較例の感光
性平版印刷版〔Ｗ〕よりいずれも段数が大きく、高感度
であった。
て、ベタ部の段数より読み取った。その結果を第２表に
示す。この結果から、本発明のミクロゲルを用いた感光
性平版印刷版〔Ｖ〕−１〜〔Ｖ〕−５は、比較例の感光
性平版印刷版〔Ｗ〕よりいずれも段数が大きく、高感度
であった。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される光架橋性基： （ただし、式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアリール基を示すか、R1とR2と
が一緒になって環を形成していてもよい。） を有するミクロゲルであって、 （１） 前記一般式（Ｉ）で示される光架橋性基及び重
合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物、10〜99
モル％、 （２） ２つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する架橋化剤、１〜50モル％、 （３） 重合可能なエチレン性不飽和結合及びpKa値が1
4以下である酸基を有する化合物、１〜80モル％、及び （４） 必要に応じて、他の重合可能なエチレン性不飽
和結合を有する化合物、０〜80モル％、 を乳化重合又は分散集合することによって得られるミク
ロゲルを含有することを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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