JP2632202B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、非磁性支持体と磁性層及びバック層よりな
る磁気記録媒体に関し、特に保存適性の優れた磁性記録
媒体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support, a magnetic layer and a back layer, and more particularly to a magnetic recording medium having excellent storage suitability.

（従来の技術） 一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピューター用
（ディスク、メモリーテープ）等の磁気記録媒体とし
て、強磁性微粉末を結合剤（バインダーともいう）中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体が用いられている。(Prior art) Generally, as a magnetic recording medium for audio, video, computer (disk, memory tape), etc., a magnetic layer in which ferromagnetic fine powder is dispersed in a binder (also referred to as a binder) is non-magnetically supported. A magnetic recording medium provided on the body is used.

近年、これらの磁気記録媒体は高密度記録が要求さ
れ、強磁性微粉末の微粒子化、合金粉末化、高充填化な
どや、磁気記録媒体の超平滑表面化などにより信号／雑
音の高信号化や低雑音化が達成されている。しかし業務
用などのように高度に高信号化や低雑音化の要求される
製品ではハード側の対応として書き込み速度や呼び込み
速度を速くし、高速搬送することが行なわれている。こ
の高速搬送適正を向上させるために走行性や帯電特性、
ヘッドクリーニング特性を考慮すべきであり、この目的
のためカーボンブラックやモース硬度が８以上の研磨剤
と称されるフィラーが用いられている。例えば特開昭59
−193533号、同59−186125号、同59−191133号、同58−
189831号、同59−63029号等に開示され、解決が図られ
ている。In recent years, these magnetic recording media have been required to have high-density recording, such as finer ferromagnetic powders, alloy powders, higher filling, etc. Low noise has been achieved. However, for products requiring high signal and low noise, such as those for business use, the writing speed and the calling speed are increased and the high-speed conveyance is performed in order to cope with the hardware side. In order to improve the appropriateness of high-speed conveyance, running characteristics and charging characteristics,
Considering the head cleaning characteristics, fillers called carbon black or abrasives having a Mohs hardness of 8 or more are used for this purpose. For example, JP-A-59
-193533, 59-186125, 59-191133, 58-
Nos. 189831, 59-63029, etc., and a solution has been achieved.

（発明が解決しようとする課題） しかしこれらの磁性記録媒体のもう一つの大きな問題
点は、これらの磁気記録媒体が数10年にわたり安定に磁
気記録を保存できるかどうかと言うことである。(Problems to be Solved by the Invention) However, another major problem of these magnetic recording media is whether or not these magnetic recording media can stably store magnetic recordings for several decades.

磁気記録媒体における安定保存適性の問題は、主につ
ぎの３点に要約される。The problem of suitability for stable storage in a magnetic recording medium is mainly summarized in the following three points.

即ち、第１に、強磁性微粉末の磁気特性の変化を抑え
る事であり、合金粉末における錆による磁気特性劣化、
Co含有γ−Fe₂O₃におけるCoやFe⁺⁺の粒子内存在量分布
の変化による磁気特性劣化等を抑えることである。That is, firstly, it is to suppress the change in the magnetic characteristics of the ferromagnetic fine powder, and the magnetic characteristics deteriorate due to rust in the alloy powder.
An object of the present invention is to suppress deterioration of magnetic properties and the like due to a change in the abundance distribution of Co and Fe ⁺⁺ in Co-containing γ-Fe ₂ O ₃ .

第２に、結合剤（バインダー）の劣化を抑えることで
ある。結合剤（バインダー）塗膜は一般的に紫外線や温
度・湿度により劣化することが知られている。（E.F.Cu
ddhy,IEEE Trans.Mag.,Mag 16,4,558（July 1980））。
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂や繊維素系樹脂はポ
リウレタン樹脂より劣化しにくいことが知られ、結合剤
中の10〜60重量％ほどで使用されている。Second, it is necessary to suppress deterioration of the binder. It is known that a binder (binder) coating film is generally deteriorated by ultraviolet rays, temperature and humidity. (EFCu
ddhy, IEEE Trans.Mag., Mag 16,4,558 (July 1980)).
It is known that vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and cellulose resin are harder to deteriorate than polyurethane resin, and are used in about 10 to 60% by weight of the binder.

第３に、磁気記録媒体におけるドロップアウトの増加
を抑えることである。ドロップアウトの増加には磁気記
録媒体自身が原因となる内因性のものと、外界の粉塵に
起因する外因性のものとがある。Third, it is necessary to suppress an increase in dropout in the magnetic recording medium. The increase in dropout includes an intrinsic cause caused by the magnetic recording medium itself and an extrinsic one caused by dust in the outside world.

内因性のドロップアウトは磁気記録媒体からの異物の
生成であり、これら異物はドロップアウトの原因となっ
たり、ヘッドギャップの目詰まりを誘発しスペーシング
ロスを引き起こしたりして、磁気記録の再生を困難にす
る。この異物の生成には多くの原因が知られ検討されて
きた。例えば、或る種の脂肪酸、或る種の脂肪酸エステ
ル、高分子支持体のオリゴマー、無機塩等である。Intrinsic dropout is the generation of foreign matter from the magnetic recording medium.These foreign matter causes dropout and induces clogging of the head gap, causing spacing loss, and causes reproduction of magnetic recording. Make it difficult. Many causes are known and examined for the generation of this foreign matter. For example, certain fatty acids, certain fatty acid esters, oligomers of polymeric supports, inorganic salts and the like.

外因性のドロップアウトは大気中に存在する粉塵が磁
気記録媒体表層に静電気的な原因で誘引・付着してスペ
ーシングロスを引き起こすものと考えられている。この
うち静電気の生起については、磁気記録媒体の表面電気
抵抗を下げる方法が知られ、磁気記録媒体内の各構成層
内や層外にカーボンブラックや帯電防止剤を含めること
が知られている。The extrinsic dropout is considered to be caused by dust present in the air attracting and adhering to the surface layer of the magnetic recording medium due to an electrostatic cause to cause a spacing loss. Among them, with respect to generation of static electricity, a method of lowering the surface electric resistance of a magnetic recording medium is known, and it is known that carbon black and an antistatic agent are contained in each constituent layer or outside the magnetic recording medium.

しかしこれらの技術をもってしても外因性の粉塵によ
るドロップアウトの発生を抑えることは極めて困難であ
った。この原因は外因性の粉塵の静電気的誘引を抑えた
としても、磁気記録媒体は大気中の粉塵環境の中に存在
し、粉塵に暴露されざるを得ないためであると考えられ
る。粉塵に暴露されれば、粉塵は磁気記録媒体の巻き取
り時に必然的にテープ間に巻き込まれ、これが原因でド
ロップアウトとなる。However, even with these techniques, it has been extremely difficult to suppress the occurrence of dropout due to exogenous dust. This is considered to be due to the fact that even if the electrostatic attraction of the extrinsic dust is suppressed, the magnetic recording medium exists in the dust environment in the atmosphere and must be exposed to the dust. When exposed to dust, the dust is inevitably caught between the tapes when the magnetic recording medium is wound up, which causes dropout.

また従来、磁気記録媒体の磁性層もしくはバック層の
ヤング率を規定したものとしては、例えば、特開昭58−
91528号、同59−58629号、同60−66319号、同61−16022
号等が挙げられる。Conventionally, those which define the Young's modulus of a magnetic layer or a back layer of a magnetic recording medium are disclosed in, for example,
No. 91528, No. 59-58629, No. 60-66319, No. 61-16022
And the like.

特開昭58−91528号では、磁性層およびバック層共
に、その弾性率を長手方向と巾方向合わせて1200kg/mm²
以上とすることにより、全厚17μ以下の磁気記録媒体の
機械的強度を改良するものである。又、その実施例中で
は、バック層の長手方向の弾性率が650〜850kg/mm²とか
なり高い値のものであり、外因性の粉塵によるドロップ
アウトの発生を抑えることは極めて困難であった。すな
わちバック層にヤング率がかなり高い値をとっていたた
め、粉塵は磁性層とバック層が重ね合わされた時、界面
に存在してドロップアウトの原因となっていた。In JP-A-58-91528, the elastic modulus of both the magnetic layer and the back layer is adjusted to 1200 kg / mm ^{2 in the} longitudinal and width directions.
With the above, the mechanical strength of the magnetic recording medium having a total thickness of 17 μm or less is improved. Also, during that embodiment, the longitudinal elastic modulus of the back layer is of considerably high value as 650~850kg / mm ^2, it is extremely difficult to suppress the generation of dropout due to exogenous dust . That is, since the Young's modulus of the back layer was considerably high, the dust was present at the interface when the magnetic layer and the back layer were overlapped, causing dropout.

特開昭59−58629号では、弾性率10⁹dyn/cm²をこえる
バック層と支持体との間に弾性率10⁹dyn/cm²以下の下塗
り層を設けることにより、高弾性率のバック層の剥離お
よび粉落ちを防止するものである。しかしながら、この
技術でも、外因性の粉塵によるドロップアウトの発生を
抑えることは極めて困難であった。In JP-A-59-58629, a backing layer having an elastic modulus of 10 ⁹ dyn / cm ² or less is provided between a backing layer having an elastic modulus of more than 10 ⁹ dyn / cm ² and a support to provide a high elastic modulus backing layer. It is intended to prevent peeling of the layer and powder falling. However, even with this technique, it has been extremely difficult to suppress the occurrence of dropout due to exogenous dust.

特開昭60−66319号では、バック層のヤング率を200〜
1500kg/mm²（好ましくは400〜1500kg/mm²）とすること
によって、バック面が強じんとなるため耐久性を増し、
バック面のもろさによるケズレがなくなるとしている。
しかしながら、この技術でも、外因性の粉塵によるドロ
ップアウトの発生を抑えることは極めて困難であった。In JP-A-60-66319, the back layer has a Young's modulus of 200 to 200.
1500 kg / mm ² (preferably 400~1500kg / mm ²⁾ by a, increased durability since the back surface is tough,
The company claims that there will be no blemishes due to the fragility of the back surface.
However, even with this technique, it has been extremely difficult to suppress the occurrence of dropout due to exogenous dust.

また、特開昭61−16022号では、バック層のヤング率
を５×10⁹dyne/cm²以下とすることにより、バック層の
凹凸が磁性層に転写することによる走行性不良を改良す
るものである。しかしながら、この技術によっても、外
因性の粉塵によるドロップアウトの発生を抑えることは
極めて困難であった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-16022 discloses a method for improving poor running property due to transfer of unevenness of the back layer to the magnetic layer by setting the Young's modulus of the back layer to 5 × 10 ⁹ dyne / cm ² or less. It is. However, even with this technique, it has been extremely difficult to suppress the occurrence of dropout due to exogenous dust.

従って、外因性の粉塵などによるドロップアウトの増
加が抑制され、安定保存適性の優れた磁気記録媒体の開
発が強く望まれていた。Accordingly, there has been a strong demand for the development of a magnetic recording medium that suppresses an increase in dropout due to extrinsic dust or the like and has excellent storage stability.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明は磁気記録媒体を構成する各々の層のヤング率
を明確に規定することによって、保存適性に優れた磁気
記録媒体を提供することを目的とする。An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent storage suitability by clearly defining the Young's modulus of each layer constituting the magnetic recording medium.

更に、本発明は磁気記録媒体を構成する各々の層のヤ
ング率を明確に規定することによって、ビデオ感度、RF
出力の優れた磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。In addition, the present invention clearly defines the Young's modulus of each layer constituting the magnetic recording medium, thereby improving the video sensitivity and RF.
It is an object to provide a magnetic recording medium having excellent output.

また、特に本発明は、保存適性に関わるドロップアウ
ト増加の抑制に優れた磁気記録媒体を提供することを目
的とする。Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that is excellent in suppressing an increase in dropout related to storage suitability.

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、従来知られていなかったドロップアウ
ト発生の機構と大気中の粉塵との因果関係をつかむこと
により保存適性良化の顕著な効果を得ることができ、本
発明を完成するに到った。(Means for Solving the Problems) The present inventors obtain a remarkable effect of improving storage suitability by grasping a causal relationship between a conventionally known mechanism of dropout occurrence and dust in the atmosphere. Thus, the present invention has been completed.

即ち、上記諸目的は、強磁性粉末、バインダー及びカ
ーボンブラックを含む磁性層を非磁性支持体上に設け、
バインダー及びカーボンブラックを含むバック層を磁性
層とは反対面の非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒
体において、当該磁性層のヤング率が600〜1100Kg/mm²
で、当該バック層のヤング率が200〜400Kg/mm²である事
を特徴とする磁気記録媒体によって達成された。That is, the above objects are to provide a magnetic layer containing a ferromagnetic powder, a binder and carbon black on a non-magnetic support,
In a magnetic recording medium in which a back layer containing a binder and carbon black is provided on a non-magnetic support opposite to the magnetic layer, the magnetic layer has a Young's modulus of 600 to 1100 kg / mm ^2.
The magnetic recording medium is characterized in that the back layer has a Young's modulus of 200 to 400 kg / mm ² .

本発明の好ましい実施態様は以下のとおりである。 Preferred embodiments of the present invention are as follows.

（ｉ）磁性層の表面電気抵抗が５×10¹⁰Ω/SQ（スクエ
アー）以下で且つバック層の表面電気抵抗が１×10⁵Ω/
SQ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。(I) The surface electric resistance of the magnetic layer is 5 × 10 ¹⁰ Ω / SQ (square) or less and the surface electric resistance of the back layer is 1 × 10 ⁵ Ω / SQ.
A magnetic recording medium having a SQ or less.

（ii）磁性層の厚みをＡ、バック層の厚みをＢとすると
き、 2.5≦（A/B）≦4.5で且つ ３μｍ≦（Ａ＋Ｂ）≦９μｍ であることを特徴とする磁気記録媒体。(Ii) When the thickness of the magnetic layer is A and the thickness of the back layer is B, the magnetic recording medium satisfies 2.5 ≦ (A / B) ≦ 4.5 and 3 μm ≦ (A + B) ≦ 9 μm.

（iii）非磁性支持体の厚みをＣとする時、 （Ａ＋Ｂ）≦C/2 であることを特徴とする磁気記録媒体。(Iii) When the thickness of the non-magnetic support is C, (A + B) ≦ C / 2.

（発明の効果） 本発明の磁気記録媒体は、強磁性微粉末、バインダー
及びカーボンブラックを含む磁性層を非磁性支持体上に
設け、バインダー及びカーボンブラックを含むバック層
を磁性層とは反対面の非磁性支持体上に設けてなる磁気
記録媒体において、当該磁性層のヤング率を600〜1100K
g/mm²に、当該バック層のヤング率を200〜400Kg/mm²に
制御し、これによりドロップアウト増加を低減せしめ、
且つビデオ感度、RF出力に優れるものである。(Effect of the Invention) In the magnetic recording medium of the present invention, a magnetic layer containing a ferromagnetic fine powder, a binder and carbon black is provided on a non-magnetic support, and a back layer containing the binder and carbon black is provided on the opposite side of the magnetic layer. In a magnetic recording medium provided on a non-magnetic support, the Young's modulus of the magnetic layer is set to 600 to 1100K.
in g / mm ^2, to control the Young's modulus of the back layer on 200~400Kg / mm ^2, thereby caused to reduce dropouts increase,
It is also excellent in video sensitivity and RF output.

更に本発明の好ましい実施態様として、磁性層の表面
電気抵抗を５×10¹⁰Ω/SQ（スクエアー）以下、且つバ
ック層の表面電気抵抗を１×10⁵Ω/SQ以下にすることに
より、ドロップアウト増加を低減せしめ、且つビデオ感
度、RF出力に優れるものである。更に、磁性層の厚みを
Ａ、バック層の厚みをＢとする時、2.5≦（A/B）≦4.5
で且つ３μｍ≦（Ａ＋Ｂ）≦９μｍに制御して、これに
よりヤング率の効果を有効に発現させドロップアウト増
加を低減せしめ、且つビデオ感度、RF出力に優れるもの
である。更にまた、非磁性支持体の厚みをＣとする時、
（Ａ＋Ｂ）≦C/2とすることによりヤング率の効果を有
効に発現させドロップアウト増加を低減せしめ、且つビ
デオ感度、RF出力に優れるものである。Further, as a preferred embodiment of the present invention, the surface electric resistance of the magnetic layer is 5 × 10 ¹⁰ Ω / SQ (square) or less, and the surface electric resistance of the back layer is 1 × 10 ⁵ Ω / SQ or less. It reduces the increase in output and is excellent in video sensitivity and RF output. Further, when the thickness of the magnetic layer is A and the thickness of the back layer is B, 2.5 ≦ (A / B) ≦ 4.5
And 3 μm ≦ (A + B) ≦ 9 μm, whereby the effect of the Young's modulus is effectively exhibited and the dropout increase is reduced, and the video sensitivity and the RF output are excellent. Furthermore, when the thickness of the nonmagnetic support is C,
By satisfying (A + B) ≦ C / 2, the effect of the Young's modulus is effectively exhibited, the increase in dropout is reduced, and the video sensitivity and RF output are excellent.

本発明のこのような効果が得られるのは磁気テープが
巻かれたり重ね合わされた時に磁性層とバック層の界面
に存在した粉塵が、バック層が比較的軟らかいため、バ
ック層側にめり込み、磁性層側に粉塵が行かないためで
ある。一方、特開昭58−91528号の如くにバック層のヤ
ング率が、650〜850Kg/mm²と高くかつ磁性層と同じよう
な硬さでは、粉塵はバック層にめり込まず磁性層とバッ
ク層の界面に均等にばらまかれるものである。従ってド
ロップアウトも多いと考えられる。Such effects of the present invention can be obtained because dust existing at the interface between the magnetic layer and the back layer when the magnetic tape is wound or overlapped, the back layer is relatively soft, so it sinks into the back layer side, This is because dust does not go to the layer side. On the other hand, the Young's modulus of the back layer as the JP 58-91528 is a similar hardness and high and magnetic layer and 650~850Kg / mm ^2, dust and the magnetic layer not sink into the back layer It is evenly distributed on the interface of the back layer. Therefore, it is considered that there are many dropouts.

（発明の詳細な記述） 本発明の磁気記録媒体は強磁性微粉末、バインダー及
びカーボンブラックを含む磁性層を非磁性支持体上に設
け、且つ磁性層を設けた非磁性支持体上の反対側の面に
非磁性粉体とバインダーを含むバック層を設けた基本構
造を有するものである。磁性層には所望により研磨剤と
潤滑剤を含むことができる。(Detailed Description of the Invention) In the magnetic recording medium of the present invention, a magnetic layer containing ferromagnetic fine powder, a binder and carbon black is provided on a nonmagnetic support, and the opposite side of the nonmagnetic support provided with the magnetic layer is provided. Has a basic structure in which a back layer containing a non-magnetic powder and a binder is provided on the surface. The magnetic layer can optionally contain an abrasive and a lubricant.

本発明者等は、保存適性に係わるドロップアウト増加
を低減せしめ、且つビデオ感度、RF出力に優れた磁気記
録媒体に関し鋭意検討してきた。その結果、強磁性微粉
末、バインダー及びカーボンブラックを含む磁性層を非
磁性支持体上に設け、バインダー及びカーボンブラック
を含むバック層を磁性層とは反対面の非磁性支持体上に
設けてなる磁気記録媒体において、当該磁性層のヤング
率を600〜1100Kg/mm²、且つ当該バック層のヤング率を2
00〜400Kg/mm²に制御すると、これによりドロップアウ
ト増加を低減せしめ、且つビデオ感度、RF出力に優れた
磁気記録媒体を得ることができることが判明した。The present inventors have intensively studied a magnetic recording medium capable of reducing an increase in dropout related to storage suitability and having excellent video sensitivity and RF output. As a result, a magnetic layer containing a ferromagnetic fine powder, a binder and carbon black is provided on a nonmagnetic support, and a back layer containing a binder and carbon black is provided on the nonmagnetic support opposite to the magnetic layer. In a magnetic recording medium, the Young's modulus of the magnetic layer is 600 to 1100 kg / mm ² , and the Young's modulus of the back layer is 2
It has been found that when the control is performed at 00 to 400 kg / mm ² , it is possible to reduce the increase in dropout and obtain a magnetic recording medium having excellent video sensitivity and RF output.

更に、本発明の好ましい態様として、磁性層の表面電
気抵抗が５×10¹⁰Ω/SQ（スクエアー）以下で且つバッ
ク層の表面電気抵抗が１×10⁵Ω/SQ以下とすることによ
りドロップアウト増加を低減せしめ、且つビデオ感度、
RF出力に優れた磁気記録媒体を得ることができることが
判明した。Further, as a preferred embodiment of the present invention, dropout is achieved by setting the surface electric resistance of the magnetic layer to 5 × 10 ¹⁰ Ω / SQ (square) or less and the surface electric resistance of the back layer to 1 × 10 ⁵ Ω / SQ or less. Reduce the increase and video sensitivity,
It has been found that a magnetic recording medium with excellent RF output can be obtained.

更に、磁性層の厚みをＡ、バック層の厚みをＢとする
時、2.5≦（A/B）≦4.5で且つ３μｍ≦（Ａ＋Ｂ）≦９
μｍに制御して、これによりヤング率の効果を有効に発
現させドロップアウト増加を低減せしめ、且つビデオ感
度、RF出力に優れた磁気記録媒体を得ることができるこ
とが判明した。Further, when the thickness of the magnetic layer is A and the thickness of the back layer is B, 2.5 ≦ (A / B) ≦ 4.5 and 3 μm ≦ (A + B) ≦ 9
It has been found that by controlling the thickness to μm, the effect of the Young's modulus can be effectively exhibited, the dropout increase can be reduced, and a magnetic recording medium excellent in video sensitivity and RF output can be obtained.

更に、非磁性支持体の厚みをＣとするとき、（Ａ＋
Ｂ）≦C/2とすることによりヤング率の効果を有効に発
現させドロップアウト増加を低減せしめ、且つビデオ感
度、RF出力に優れた磁気記録媒体を得ることができるこ
とが判明した。Further, when the thickness of the nonmagnetic support is C, (A +
B) By setting ≤C / 2, it was found that the effect of the Young's modulus can be effectively exhibited, the dropout increase can be reduced, and a magnetic recording medium excellent in video sensitivity and RF output can be obtained.

本発明は磁気記録媒体において、当該磁性層のヤング
率を600〜1100Kg/mm²、且つ当該バック層のヤング率を2
00〜400Kg/mm²に制御すると、これにより巻かれた状態
で２層の間に介在するドロップアウトの原因となる塵埃
は、ヤング率の小さいバック層に吸収されるため磁性層
側に残存せず、従ってドロップアウトを低減せしめ、且
つビデオ感度、RF出力に優れた磁気記録媒体を得ること
ができと考えられ、特に保存に係わるドロップアウト増
加の抑制に有効である。According to the present invention, in a magnetic recording medium, the Young's modulus of the magnetic layer is 600 to 1100 kg / mm ² , and the Young's modulus of the back layer is 2
When it is controlled to be from 00 to 400 kg / mm ² , dust that is wound and causes dropout between the two layers is absorbed by the back layer having a small Young's modulus and thus remains on the magnetic layer side. Therefore, it is considered that a dropout can be reduced, and a magnetic recording medium excellent in video sensitivity and RF output can be obtained. This is particularly effective in suppressing an increase in dropout related to storage.

更に、磁性層の表面電気抵抗が５×10¹⁰Ω/SQ（スク
エアー）以下で且つバック層の表面電気抵抗が１×10⁵
Ω/SQ以下とすることにより、空気中に存在する塵埃の
磁気記録媒体への付着を低減せしめ、前述のヤング率の
効果と組み合わせるとドロップアウト増加の低減に特に
有効で、且つビデオ感度、RF出力に優れた磁気記録媒体
を得ることができる。Further, the surface electric resistance of the magnetic layer is 5 × 10 ¹⁰ Ω / SQ (square) or less and the surface electric resistance of the back layer is 1 × 10 ⁵
By setting the resistance to Ω / SQ or less, it is possible to reduce the adhesion of dust existing in the air to the magnetic recording medium, and it is particularly effective in reducing the dropout when combined with the above-described Young's modulus effect, and has a video sensitivity and RF. A magnetic recording medium having excellent output can be obtained.

更に、ヤング率が600〜1100Kg/mm²である磁性層の厚
みをＡ、ヤング率が200〜400Kg/mm²であるバック層の厚
みをＢとする時、2.5≦（A/B）≦4.5で且つ３μｍ≦
（Ａ＋Ｂ）≦９μｍに制御すると、ドロップアウト増加
の低減に特に有効である。（A/B）が2.5未満であるとバ
ック層の削れによるドロップアウトが増加し、また（A/
B）が4.5を超えるとバック層の塵埃の吸着効果が劣りド
ロップアウトが増加する。Further, when the thickness of the magnetic layer having a Young's modulus of 600 to 1100 kg / mm ² is A and the thickness of the back layer having a Young's modulus of 200 to 400 kg / mm ² is B, 2.5 ≦ (A / B) ≦ 4.5 And 3 μm ≦
Controlling (A + B) ≦ 9 μm is particularly effective in reducing the increase in dropout. If (A / B) is less than 2.5, dropout due to back layer abrasion increases, and (A / B)
If B) exceeds 4.5, the dust absorbing effect of the back layer is inferior and the dropout increases.

更に、非磁性支持体の厚みをＣとするとき、（Ａ＋
Ｂ）≦C/2とすることによりヤング率の効果を有効に発
現させる。Further, when the thickness of the nonmagnetic support is C, (A +
B) The effect of Young's modulus can be effectively exhibited by setting ≦ C / 2.

非磁性支持体のヤング率は400〜800Kg/mm²が好まし
く、このとき（Ａ＋Ｂ）＞C/2であると、カッピング等
のテープの曲率が大きくなりテープエッジの損傷が発生
し、却ってドロップアウト増加が生じる。The non-magnetic support preferably has a Young's modulus of 400 to 800 kg / mm ^{2. If} (A + B)> C / 2, the curvature of the tape such as cupping becomes large and the tape edge is damaged. An increase occurs.

本発明において、ヤング率は応力・歪み曲線のはじめ
の部分の直線の傾きαから Ｅ（ヤング率）＝tanα（Kg/mm²） で求められる。この時のテープの延伸速度は５〜80mm/
分で、測定条件は23℃、50％RHである。In the present invention, the Young's modulus is obtained from the slope α of the straight line at the beginning of the stress-strain curve as E (Young's modulus) = tan α (Kg / mm ² ). The stretching speed of the tape at this time is 5 to 80 mm /
In minutes, the measurement conditions are 23 ° C. and 50% RH.

また、振動型ヤング率測定装置を用いることもでき、
例えばオリエンティック社製レオバイブロン等を利用出
来る。この場合も測定条件は23℃、50％RHで、ヤング率
の値は振動周波数11Hz以下で測定した値である。Also, a vibration type Young's modulus measuring device can be used,
For example, Leo Vibron manufactured by Orientic can be used. Also in this case, the measurement conditions are 23 ° C. and 50% RH, and the value of the Young's modulus is a value measured at a vibration frequency of 11 Hz or less.

これらのヤング率は磁気記録媒体の長手方向もしくは
塗布処理方法の値である。幅方向もしくは塗布処理と垂
直方向の値は、長手方向のヤング率の値の100％〜60％
である。These Young's moduli are values in the longitudinal direction of the magnetic recording medium or the coating method. The value in the width direction or in the direction perpendicular to the coating process is 100% to 60% of the value of the Young's modulus in the longitudinal direction.
It is.

本発明において、ヤング率600〜1100Kg/mm²の磁性層
は強磁性微粉末、バインダー並びにカーボンブラック、
及び所望により研磨剤と潤滑剤を含んでなる。ここで、
強磁性微粉末／バインダー重量比は100/18〜100/40が好
ましい。また、磁性層に用いるバインダーとしては、
塩化ビニル樹脂及び／或いは塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体樹脂とポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネ
ートからなることが好ましく、その百分比率（重量）は
20〜50:20〜70:10〜40であることが好ましい。ここで、
磁性層に用いる塩化ビニル樹脂及び／或いは塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体樹脂のヤング率は150〜350Kg/mm²で
あることが好ましく、ポリウレタン樹脂のヤング率は１
〜70Kg/mm²であることが好ましい。強磁性微粉末を分散
したこれらの素材にポリイソシアネートを加えて、磁性
層塗布膜のヤング率を600〜1100Kg/mm²に調整する。In the present invention, the magnetic layer of the Young's modulus 600~1100Kg / mm ² is ferromagnetic powder, a binder and carbon black,
And optionally, an abrasive and a lubricant. here,
The ferromagnetic fine powder / binder weight ratio is preferably 100/18 to 100/40. Further, as a binder used for the magnetic layer,
It is preferable that the resin is composed of a vinyl chloride resin and / or a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyurethane resin, and a polyisocyanate.
The ratio is preferably from 20 to 50:20 to 70 to 10 to 40. here,
The Young's modulus of the vinyl chloride resin and / or vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin used for the magnetic layer is preferably 150 to 350 kg / mm ² , and the Young's modulus of the polyurethane resin is 1 kg / mm ^2.
It is preferably about 70 kg / mm ² . A polyisocyanate is added to these materials in which the ferromagnetic fine powder is dispersed to adjust the Young's modulus of the magnetic layer coating film to 600 to 1100 kg / mm ² .

本発明において、ヤング率が200〜400Kg/mm²であるバ
ック層は、バインダー並びにカーボンブラック、及び所
望によりその他のフィーラーを含んでなる。ここで、カ
ーボンブラックやその他のフィーラーなどの粉末／バイ
ンダー重量比は100/45〜100/100が好ましい。また、バ
ック層に用いるバインダーとしては、フェノキシ樹脂
及び／或いはフェノール樹脂とポリウレタン樹脂及び
／或いはエポキシ樹脂、及びポリイソシアネートから
なることが好ましく、その百分比率（重量）は20〜50:4
0〜70:10〜40であることが好ましい。ここで、バック層
に用いるフェノキシ樹脂及び／或いはフェノール樹脂の
ヤング率は150〜350kg/mm²であることが好ましく、ポリ
ウレタン樹脂及び／或いはエポキシ樹脂のヤング率は１
〜70Kg/mm²であることが好ましい。カーボンブラックな
どの粉末を分散したこれらの素材にポリイソシアネート
を加えて、バック層塗布膜をヤング率を200〜400Kg/mm²
に調整する。In the present invention, the back layer having a Young's modulus of 200 to 400 kg / mm ² contains a binder, carbon black, and optionally another feeler. Here, the weight ratio of powder / binder such as carbon black and other feelers is preferably 100/45 to 100/100. The binder used for the back layer is preferably composed of a phenoxy resin and / or a phenol resin, a polyurethane resin and / or an epoxy resin, and a polyisocyanate, and the percentage (weight) thereof is 20 to 50: 4.
It is preferably from 0 to 70:10 to 40. Here, the Young's modulus of the phenoxy resin and / or phenol resin used for the back layer is preferably 150 to 350 kg / mm ² , and the Young's modulus of the polyurethane resin and / or the epoxy resin is 1
It is preferably about 70 kg / mm ² . Polyisocyanate is added to these materials in which powders such as carbon black are dispersed, and the Young's modulus of the back layer coating film is set to 200 to 400 kg / mm ^2.
Adjust to

磁性層の表面電気抵抗を５×10¹⁰Ω/SQ（スクエア
ー）以下とするためには、磁性層に適量の導電性カーボ
ンブラックを加える（例えば、強磁性微粉末100重量部
に対し0.5〜８重量部の導電性カーボンブラックを加え
る）か、強磁性微粉末が酸化鉄であるならば二価の鉄を
２〜８重量部含ましめる。In order to make the surface electric resistance of the magnetic layer 5 × 10 ¹⁰ Ω / SQ (square) or less, an appropriate amount of conductive carbon black is added to the magnetic layer (for example, 0.5 to 8 parts per 100 parts by weight of ferromagnetic fine powder). Parts by weight of conductive carbon black) or, if the ferromagnetic fine powder is iron oxide, 2 to 8 parts by weight of divalent iron.

バック層の表面電気抵抗を１×10⁵Ω/SQ以下とするた
めには、カーボンブラック100重量部に対しその余のフ
ィラーを30重量部以下とする。In order to make the surface electric resistance of the back layer 1 × 10 ⁵ Ω / SQ or less, the remaining filler is made 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of carbon black.

本発明に使用する強磁性微粉末としては、γ−Fe
₂O₃、Co含有（被着、変成、ドープ）のγ−Fe₂O₃、Fe₃O
₄、Co含有（被着、変成、ドープ）のFe₃O₄、γ−FeOx、
Co含有（被着、変成、ドープ）のγ−FeOx（ｘ＝1.33〜
1.50）、CrO₂,Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni−Fe−Ｂ合金、F
e−Ni−Zn合金、Ni−Co合金、Co−Ni−Fe合金など、公
知の強磁性微粉末が使用できる。これら強磁性微粉末の
粒子サイズは約0.005〜１ミクロンの長さで、軸長／軸
幅の比は1/1〜50/1程度である。又、これらの強磁性微
粉末の比表面積は、１〜70m²/g程度である。これらの強
磁性微粉末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電
防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中
で含浸させて、吸着させてもよい。As the ferromagnetic fine powder used in the present invention, γ-Fe
₂ O ₃ , γ-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O containing (deposition, denaturation, doping) containing Co
₄ , Co-containing (deposition, denaturation, doping) Fe ₃ O ₄ , γ-FeOx,
Co-containing (deposition, denaturation, doping) γ-FeOx (x = 1.33 ~
1.50), CrO ₂ , Co-Ni-P alloy, Co-Ni-Fe-B alloy, F
Known ferromagnetic fine powders such as an e-Ni-Zn alloy, a Ni-Co alloy, and a Co-Ni-Fe alloy can be used. The particle size of these ferromagnetic fine powders is about 0.005 to 1 micron in length, and the ratio of shaft length / shaft width is about 1/1 to 50/1. The specific surface area of these ferromagnetic fine powders is about 1 to 70 m ² / g. The surface of these ferromagnetic fine powders may be impregnated with a dispersant, a lubricant, an antistatic agent and the like described below in a solvent prior to dispersion and adsorbed for each purpose.

また本発明に使用する強磁性微粉末としては、板状六
方晶のバリウムフェライトも使用できる。バリウムフェ
ライトの粒子サイズは約0.001〜１ミクロンの直径で厚
みが直径の1/2〜1/20である。バリウムフェライトの比
重は４〜6g/ccで、比表面積は1m²/g〜70m²/gである。こ
れらの強磁性微粉末の表面には後に述べる分散剤、潤滑
剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先立っ
て溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。As the ferromagnetic fine powder used in the present invention, plate-like hexagonal barium ferrite can also be used. Barium ferrite has a particle size of about 0.001 to 1 micron in diameter and a thickness of 1/2 to 1/20 of the diameter. The specific gravity of barium ferrite is 4-6 g / cc, a specific surface area is 1m ² / g~70m ² / g. The surface of these ferromagnetic fine powders may be impregnated with a dispersant, a lubricant, an antistatic agent and the like described below in a solvent prior to dispersion and adsorbed for each purpose.

本発明は、特に鉄、コバルトあるいはニッケルを含む
強磁性合金粉末であって、その比表面積が35m²/g以上の
強磁性合金粉末を強磁性微粉末として使用する際にその
効果が顕著に現れる。The present invention is a ferromagnetic alloy powder containing iron, cobalt or nickel, and its effect is remarkably exhibited when a ferromagnetic alloy powder having a specific surface area of 35 m ² / g or more is used as a ferromagnetic fine powder. .

この強磁性合金粉末の例としては、強磁性合金粉末中
の金属分が75重量％以上であり、そして金属分の80重量
％以上が少なくとも１種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−
Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範囲内で他の成
分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、
Ｙ、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、Ｗ、Re、A
u、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、Ｐ）を含むこと
のある合金や、窒素鉄等を挙げることができる。また、
上記強磁性金属が少量の水、水酸化物または酸化物を含
むものなどであってもよい。これらの強磁性金属粉末の
製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性微粉
末の代表例である強磁性合金粉末についてもこれら公知
の方法に従って製造することができる。As an example of the ferromagnetic alloy powder, a metal content in the ferromagnetic alloy powder is 75% by weight or more, and 80% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal or alloy (eg, Fe, Co). , Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-
Fe), and other components (eg, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, A
alloys that may contain u, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, B, and P), and iron nitrogen. Also,
The ferromagnetic metal may be one containing a small amount of water, hydroxide or oxide. Methods for producing these ferromagnetic metal powders are already known, and ferromagnetic alloy powders, which are typical examples of the ferromagnetic fine powder used in the present invention, can also be produced according to these known methods.

すなわち、強磁性合金粉末の製造方法の例としては、
下記の方法を挙げることができる。That is, as an example of a method for producing a ferromagnetic alloy powder,
The following methods can be mentioned.

（ａ） 複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素な
どの還元性気体で還元する方法： （ｂ） 酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあ
るいはFe−Co粒子などを得る方法： （ｃ） 金属カルボニル化合物を熱分解する方法： （ｄ） 強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウ
ム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添
加して還元する方法： （ｅ） 水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させ
たのち水銀と分離する方法： （ｆ） 金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末
を得る方法： 強磁性合金粉末を使用する場合に、その形状にとくに
制限はないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状お
よび板状のものなどが使用される。この強磁性合金粉末
の比表面積（S_BET）は40m²/g以上であることが好まし
く、さらに45m²/g以上のものを使用することが特に好ま
しい。(A) Method of reducing complex organic acid salt (mainly oxalate) with reducing gas such as hydrogen: (b) Reduction of iron oxide with reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles Method: (c) Method of thermally decomposing a metal carbonyl compound: (d) Method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal: (e) Method of electrolytically depositing ferromagnetic metal powder using a mercury cathode and then separating it from mercury: (f) Method of obtaining fine powder by evaporating metal in a low-pressure inert gas: When using ferromagnetic alloy powder There are no particular restrictions on the shape, but usually needle-like, granular, dice-like, rice-granular, plate-like shapes and the like are used. The specific surface area (S _BET ) of the ferromagnetic alloy powder is preferably 40 m ² / g or more, and more preferably 45 m ² / g or more.

本発明の磁性層とバック層に使用されるバインダーと
しては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂やこれらの混合物が使用される。As the binder used for the magnetic layer and the back layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used.

熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分
子量が10,000〜300,000、重合度が約50〜2000程度のも
ので、ヤング率が前述の規定を満たせば良い。例えば塩
化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩
化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−
シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重
合体、ブタジエンアクリロニトル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセ
ルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース
等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。The thermoplastic resin may have a softening temperature of 150 ° C. or lower, an average molecular weight of 10,000 to 300,000, a degree of polymerization of about 50 to 2000, and a Young's modulus satisfying the above-mentioned rules. For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride vinylidene copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylate acrylonitrile copolymer, acrylate vinylidene chloride copolymer, acrylate Styrene copolymer, methacrylate acrylonitrile copolymer, methacrylate vinylidene chloride copolymer, methacrylate styrene copolymer, urethane elastomer, nylon
Silicone resin, nitrocellulose-polyamide resin,
Polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethyl cellulose, ethyl cellulose , Methylcellulose, propylcellulose, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, acetylcellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether acrylate copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins and the like. Mixtures and the like are used.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態で
は200,000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱す
ることにより、縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱
分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
く、前述のヤング率を満足するものであればよい。具体
的には例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネー
トプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジ
イソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルム
アルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオー
ル／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、
ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等
である。The thermosetting resin or the reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition by heating after coating and drying. Further, among these resins, those which do not soften or melt until the resin is thermally decomposed are preferable, and any resin which satisfies the aforementioned Young's modulus may be used. Specifically, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic-based reaction resin, epoxy-polyamide resin, nitrocellulose melamine resin, high molecular weight polyester resin A mixture of isocyanate prepolymer, a mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, a urea formaldehyde resin, a mixture of low molecular weight glycol / high molecular weight diol / triphenylmethane triisocyanate,
And polyamine resins, polyimine resins, and mixtures thereof.

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使わ
れ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性微粉末
と結合剤との混合割合は重量比で強磁性微粉末100重量
部に対して結合剤18〜40重量部の範囲で使用される。バ
ック層の微粉末と結合剤の混合割合は重量比で微粉末10
0重量部に対して結合剤45〜100重量部の範囲で使用され
る。添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、酸
化防止剤、溶剤等が加えられる。These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic fine powder to the binder in the magnetic layer is in the range of 18 to 40 parts by weight of the binder with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. The mixing ratio of the fine powder of the back layer and the binder is 10 by weight.
The binder is used in the range of 45 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight. Additives include dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, antioxidants, solvents and the like.

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン酸、スル
フィン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基、これらのアルキルエステル基等の酸性
基；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン型等
の両性類基；アミノ基、イミノ基、イミド基、アミド基
等、また水酸基、アルコキシル基、チオール基、ハロゲ
ン基、シリル基、シロキサン基等を通常１種以上６種以
内含み、各々の官能基は樹脂1gあたり１×10^-6eq〜１×
10^-2eq含むことが好ましい。These thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, as a functional group other than the main functional group, carboxylic acid, sulfinic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, sulfuric acid ester group,
Acid groups such as phosphoric ester groups and their alkyl ester groups; amphoteric groups such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, and alkyl betaine groups; amino groups, imino groups, imide groups, and amide groups And usually contains at least one type of hydroxyl group, alkoxyl group, thiol group, halogen group, silyl group, siloxane group, etc., and up to 6 types, and each functional group is 1 × 10 ⁻⁶ eq to 1 ×
Preferably, it contains 10 ^-2 eq.

本発明に用いるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシア
ネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネートの縮合に依って生成した２〜10量
体のポリイソシアネート等を使用することができる。こ
れらポリイソシアネート類の平均分子量は100〜20,000
のものが好適である。これらポリイソシアネートの市販
されている商品名としては、コロネートＬ、コロネート
HL、コロネート2030、コロネート2031、ミリオネートM
R、ミリオネートMTL（日本ポリウレタン（株）製）、タ
ケネートＤ−102、タケネートＤ−110N、タケネートＤ
−200、タケネートＤ−202、タケネート300S、タケネー
ト500（武田薬品（株）製）、スミジュールＴ−80、ス
ミジュール44S、スミジュールPF、スミジュールＬ、ス
ミジュールＮ、デスモジュールＬ、デスモジュールIL、
デスモジュールＮ、デスモジュールHL、デスモジュール
T65、デスモジュール15、デスモジュールＲ、デスモジ
ュールRF、デスモジュールSL、デスモジュールZ4273
（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若しくは
硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組み
合わせによって使用することができる。又、硬化反応を
促進する目的で、水酸基（ブタンジオール、ヘキサンジ
オール等）、アミノ基（モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン等）を有する化合物や金属酸化
物の触媒を併用する事も出来る。これらの水酸基やアミ
ノ基を有する化合物は多官能である事が望ましい。As the polyisocyanate used in the present invention, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate And isocyanates such as isophorone diisocyanate, a product of the isocyanate and a polyalcohol, and a di- to 10-mer polyisocyanate formed by condensation of the isocyanate. The average molecular weight of these polyisocyanates is 100 to 20,000
Are preferred. Commercially available trade names of these polyisocyanates include Coronate L, Coronate
HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate M
R, Millionate MTL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D
-200, Takenate D-202, Takenate 300S, Takenate 500 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumidur T-80, Sumidur 44S, Sumidur PF, Sumidur L, Sumidur N, Death Module L, Death Module IL,
Death Module N, Death Module HL, Death Module
T65, death module 15, death module R, death module RF, death module SL, death module Z4273
(Manufactured by Sumitomo Bayer), and these can be used alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity. For the purpose of accelerating the curing reaction, a compound having a hydroxyl group (such as butanediol or hexanediol) or an amino group (such as monomethylamine, dimethylamine or trimethylamine) or a metal oxide catalyst can be used in combination. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional.

本発明の磁性層とバック層に使用されるカーボンブラ
ックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック等を用いる事ができる。こ
れらカーボンブラックの米国における略称の具体例をし
めすとSAF、ISAF、IISAF、Ｔ、HAF、SPF、FF、FEF、HM
P、GPF、APF、SRF、MPF、ECF、SCF、CF、FT、MT、HCC、
HCF、MCF、LFF、RCF等があり、米国のASTM規格のＤ−17
65−82aに分類されているものを使用することができ
る。As the carbon black used in the magnetic layer and the back layer of the present invention, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. Specific examples of abbreviations in the United States of these carbon blacks include SAF, ISAF, IISAF, T, HAF, SPF, FF, FEF, HM
P, GPF, APF, SRF, MPF, ECF, SCF, CF, FT, MT, HCC,
There are HCF, MCF, LFF, RCF, etc.
Those classified into 65-82a can be used.

本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは、一
般に、その平均粒子サイズは５〜1000ミリミクロン（電
子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積は１〜800m²/g、pHは
４〜11（JIS規格Ｋ−6221−1982法）、ジブチルフタレ
ート（DBP）吸油量は10〜800ml/100g（JIS規格Ｋ−6221
−1982法）である。These carbon blacks used in the present invention generally have an average particle size of 5 to 1000 millimicrons (electron microscope), a specific surface area of 1 to 800 m ² / g, and a pH of 4 to 11 (JIS standard). K-6221-1982 method), dibutyl phthalate (DBP) oil absorption is 10 to 800 ml / 100 g (JIS standard K-6221
-1982 method).

本発明において、種々のカーボンブラックを使い分け
てもよい。例えば、塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的
で５〜100ミリミクロンのカーボンブラックを、また塗
布膜の強度を制御するときに50〜1000ミリミクロンのカ
ーボンブラックを用いる。また塗布膜の表面粗さを制御
する目的でスペーシングロス減少のための平滑化のため
により微粒子のカーボンブラック（100ミリミクロン以
下）を、粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカ
ーボンブラック（50ミリミクロン以上）を用いる。この
ようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体
に要求される目的に応じて使い分けられる。In the present invention, various carbon blacks may be properly used. For example, carbon black of 5 to 100 millimicrons is used for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film, and carbon black of 50 to 1000 millimicrons is used for controlling the strength of the coating film. In order to control the surface roughness of the coating film, fine carbon black (100 mm or less) is used for smoothing to reduce spacing loss, and coarse carbon is used for roughening the surface to reduce the friction coefficient. Use black (50 mm or more). As described above, the type and the amount of carbon black to be used are properly used depending on the purpose required for the magnetic recording medium.

また、これらのカーボンブラックを、後述の分散剤な
どで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても
よい。また、カーボンブラックを製造するときの炉の温
度を2000℃以上で処理して表面の一部をグラファイト化
したものも使用できる。また、特殊なカーボンブラック
として中空カーボンブラックを使用することもできる。Further, these carbon blacks may be surface-treated with a dispersant described below or the like, or may be used after being grafted with a resin. Further, a carbon black produced by treating the furnace at a temperature of 2000 ° C. or higher at a temperature of 2000 ° C. or more and partially graphitizing the surface can also be used. Also, hollow carbon black can be used as a special carbon black.

これらのカーボンブラックは磁性層の場合、一般に、
強磁性微粉末100重量部に対して0.1〜20重量部で用いる
ことが望ましい。In the case of a magnetic layer, these carbon blacks are generally
It is desirable to use 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder.

本発明に使用出来るカーボンブラックは例えば「カー
ボンブラック便覧」、カーボンブラック協会編、（昭和
46年発行）を参考にすることが出来る。Carbon black that can be used in the present invention is described in, for example, “Carbon Black Handbook”, edited by Carbon Black Association, (Showa
(Issued in 46).

本発明の磁性層およびバック層で用いられる研磨剤は
一般に用いられる研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料
であり、α−アルミナ、γ−アルミナ、α−γ−アルミ
ナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリ
ウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガ
ーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化硼素、炭化モリブ
デン、炭化硼素、炭化タングステン、チタンカーバイ
ド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイト等で、主として
モース硬度６以上の材料が１乃至４種迄の組合わせで使
用される。これらの研磨剤は平均粒子サイズが0.005〜
５ミクロンの大きさのものが使用され、特に好ましくは
0.01〜２ミクロンである。これらの研磨剤は結合剤100
重量部に対して0.01〜20重量部の範囲で添加される。The abrasive used in the magnetic layer and the back layer of the present invention is a material having a polishing action or polishing action which is generally used, and includes α-alumina, γ-alumina, α-γ-alumina, fused alumina, silicon carbide, and chromium oxide. , Cerium oxide, corundum, artificial diamond, α-iron oxide, garnet, emery (main component: corundum and magnetite), garnet, silica, silicon nitride, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, Materials such as tripoly, diatomaceous earth, and dolomite, each having a Mohs hardness of 6 or more are used in combinations of 1 to 4 types. These abrasives have an average particle size of 0.005 to
A size of 5 microns is used, particularly preferably
0.01 to 2 microns. These abrasives have a binder of 100
It is added in the range of 0.01 to 20 parts by weight based on parts by weight.

本発明の磁性層とバック層に使用される潤滑剤として
は、二硫化モリブデン、窒化硼素、弗化黒鉛、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化錫、二硫化タングステン等の無機微粉末、ア
クリルスチレン系樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂
微粉末、メラミン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂
微粉末、ポリエステル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂
微粉末、ポリイミド系樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系
樹脂微粉末等の樹脂微粉末、シリコンオイル、脂肪酸変
性シリコンオイル、グラファイト、フツ素アルコール、
ポリオレフィン（ポリエチレンワックス等）、ポリグリ
コール（ポリエチレンオキシドワックス等）、テトラフ
ルオロエチレンオキシドワックス、ポリテトラフルオロ
グリコール、パーフルオロ脂肪酸、パーフルオロ脂肪酸
エステル、パーフルオロアルキル硫酸エステル、パーフ
ルオロアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸エステル、
ポリフェニルエーテル、炭素数10〜20の一塩基性脂肪酸
と炭素数３〜12個の一価のアルコールもしくは二価のア
ルコール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価
のアルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成
る脂肪酸エステル類、炭素数10個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が11〜28個と成る
一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル類等の
有機化合物潤滑剤が使用できる。又、炭素数８〜22の脂
肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用でき
る。これらの有機化合物潤滑剤の具体的な例としては、
カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エ
チル、ラウリン酸ブチル、ラウリル酸オクチル、ミリス
チン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オク
チル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パル
ミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール等が有り単独若しくは組合せ使用出来る。ま
た本発明に使用される潤滑剤としては所謂潤滑油添加剤
も単独若しくは組合せで使用出来、酸化防止剤（アルキ
ルフェノール等）、錆どめ剤（ナフテン酸、アルケニル
コハク酸、ジラウリルフォスフェート等）、油性剤（ナ
タネ油、ラウリルアルコール等）、極圧剤（ジベンジル
スルフィド、トリクレジルフォスフェート）、トリブチ
ルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流
動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合
剤100重量部に対して0.05〜20重量部の範囲で添加され
る。Lubricants used for the magnetic layer and the back layer of the present invention include molybdenum disulfide, boron nitride, graphite fluoride, calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, tungsten disulfide and the like. Inorganic fine powder, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder, polyolefin resin fine powder, polyester resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide resin fine powder, polyfluorinated Resin fine powders such as finely powdered ethylene resin, silicon oil, fatty acid-modified silicone oil, graphite, fluorine alcohol,
Polyolefin (eg, polyethylene wax), polyglycol (eg, polyethylene oxide wax), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol, perfluorofatty acid, perfluorofatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate, perfluoroalkyl phosphate, alkyl phosphate ,
Any one of polyphenyl ether, monobasic fatty acid having 10 to 20 carbon atoms and monohydric alcohol or dihydric alcohol having 3 to 12 carbon atoms, trihydric alcohol, tetrahydric alcohol, hexahydric alcohol Or two or more fatty acid esters, a monobasic fatty acid having 10 or more carbon atoms and a monohydric to hexahydric alcohol having 11 to 28 carbon atoms in total with the carbon number of the fatty acid. Organic compound lubricants such as fatty acid esters can be used. In addition, fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, fatty acid amides, and aliphatic alcohols can also be used. Specific examples of these organic compound lubricants include:
Butyl caprylate, octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, ethyl stearate, stearic acid Butyl, octyl stearate, amyl stearate,
Anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate, oleyl oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol and the like can be used alone or in combination. As the lubricant used in the present invention, so-called lubricating oil additives can be used alone or in combination, and antioxidants (such as alkylphenols) and rust inhibitors (such as naphthenic acid, alkenylsuccinic acid, and dilauryl phosphate) can be used. , Oily agents (rapeseed oil, lauryl alcohol, etc.), extreme pressure agents (dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, etc.), tributyl phosphite, etc., detergents / dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, foaming agents Agents. These lubricants are added in the range of 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数10〜22個の脂肪
酸（R₁COOH、R₁は炭素数９〜21個のアルキル基）、前記
脂肪酸のアルカリ金属（Li、Na、Ｋ、NH₄ ⁺等）またはア
ルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba等）、Cu、Pb等から成る金
属石鹸、脂肪酸アミド、レシチン等が使用される。この
他に炭素数４以上の高級アルコール（ブタノール、オク
チルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルア
ルコール）及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル、
アミン化合物等も使用可能である。また、ポリエチレン
オキサイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル等も
使用可能である。これらの分散剤は通常一種類以上で用
いられ、一種類の分散剤は結合剤100重量部に対して0.0
05〜20重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用
方法は、強磁性微粉末や非磁性微粉末の表面に予め設着
させても良く、分散途中で添加してもよい。As the dispersant used in the present invention, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
Fatty acids having 10 to 22 carbon atoms (R ₁ COOH, R ₁ is an alkyl group having 9 to 21 carbon atoms) such as linolenic acid and stearolic acid, and alkali metals (Li, Na, K, NH ₄ ⁺ ) of the fatty acids Etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), metal soaps composed of Cu, Pb, etc., fatty acid amides, lecithin, etc. are used. In addition, higher alcohols having 4 or more carbon atoms (butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol) and their sulfates, phosphates,
Amine compounds and the like can also be used. Further, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinate, and the like can also be used. These dispersants are usually used in one or more types, and one type of dispersant is used in an amount of 0.0 to 100 parts by weight of the binder.
It is added in the range of 05 to 20 parts by weight. These dispersants may be used by attaching them to the surface of a ferromagnetic fine powder or a non-magnetic fine powder in advance, or may be added during dispersion.

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、カ
ーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、
酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫
−酸化アンチモン、等の導電性粉末；サポニン等の天然
界面活性剤；アルキレンオキサイ系、グリセリン系、グ
リシドール系、多価アルコール、多価アルコールエステ
ル、アルキルフェノールEO付加体等のノニオン界面活性
剤；高級アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン
誘導体、アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモ
ニウム塩類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界
面活性剤が使用される。As the antistatic agent used in the present invention, graphite, carbon black, carbon black graft polymer,
Conductive powders such as tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide; natural surfactants such as saponin; alkylene oxide-based, glycerin-based, glycidol-based, polyhydric alcohol, and polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as esters and alkylphenol EO adducts; cations such as higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amidoamines, esteramides, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums Surfactants; anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfate groups, and phosphate groups; amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohols, alkyl betaine type, etc. Amphoteric surfactants used That.

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても
良い。磁気記録媒体における、これらの界面活性剤の使
用量は、強磁性微粉末100重量部当たり0.01〜10重量部
である。これらは帯電防止剤として用いられるものであ
るが、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特性
の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合
もある。These surfactants may be added alone or as a mixture. The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. These are used as antistatic agents, but are sometimes applied for other purposes such as dispersion, improvement of magnetic properties, improvement of lubricity, and application aids.

本発明において、分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率で、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イ
ソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチル
シクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプ
ロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテ
ル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素;N,N−ジメチルホルムアルデヒ
ド；ヘキサン等のものが使用できる。In the present invention, as an organic solvent used for dispersion, kneading and coating, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran in any ratio; methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as isobutyl alcohol, isopropyl alcohol and methylcyclohexanol; methyl acetate,
Ester systems such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate and glycol monoethyl ether; ether systems such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane; benzene, toluene, xylene, Tar-based (aromatic hydrocarbons) such as cresol, chlorobenzene and styrene; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene; N, N-dimethylformaldehyde A substance such as hexane can be used.

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて
有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾
燥する。テープとして使用する場合には支持体の厚み2.
5〜100ミクロン程度、好ましくは３〜70ミクロン程度が
良い。The magnetic recording layer is formed by dissolving in an organic solvent any combination of the above-mentioned compositions and the like, and coating and drying a coating solution on a support. When used as tape, the thickness of the support 2.
The size is about 5 to 100 microns, preferably about 3 to 70 microns.

支持体の素材としてはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導
体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリスルホン等のプラスチックのほ
かにアルミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミック
ス等も使用出来る。The material of the support is polyethylene terephthalate,
Polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, plastics such as polycarbonate, polyamide and polysulfone, as well as aluminum and copper Metals and ceramics such as glass can also be used.

これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、
プラズマ処理、下塗塗理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸
着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。Prior to coating, these supports are treated with corona discharge,
Plasma treatment, undercoating, heat treatment, dust removal treatment, metal deposition treatment, and alkali treatment may be performed.

混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順
序などは適宜設定することができる。磁性塗料およびバ
ック層塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグラインダー、ツェグバリ（Szegvar
i）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、高速
ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシ
ブミキサー、タンブラー、ブレンダー、ディスパーザ
ー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸
スクリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用いる
ことができる。混練分散に関する技術の詳細は、T.C.PA
TTON著（テー・シー・パットン）“Paint Flow and Pig
ment Dispersion"（ペイント フロー アンド ピグメ
ント ディスパージョン）1964年John Wiley ＆ Sons社
発行（ジョン ウイリー アンド サイズ）や田中信一
著『工業材料』25巻37（1977）などや当該書籍の引用文
献に記載されている。また、米国特許第2,581,414号及
び同2,855,156号などの明細書にも記載がある。本発明
においても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載
された方法に準じて混練分散を行い磁性塗料およびバッ
ク層塗料を調製することができる。The method of kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component can be appropriately set. For the preparation of the magnetic paint and the back layer paint, a usual kneading machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder, a Zegbari (Szegvar)
i) Attritor, high-speed impeller disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disperser, kneader, high-speed mixer, ribbon blender, co-kneader, intensive mixer, tumbler, blender, disperser, homogenizer, single screw extruder, two An axial screw extruder, an ultrasonic disperser, or the like can be used. See TCPA
By TTON (TC Patton) “Paint Flow and Pig”
ment Dispersion "(Paint Flow and Pigment Dispersion), published in 1964 by John Wiley & Sons (John Wiley and Size), Shinichi Tanaka, Industrial Materials, Vol. 25, 37 (1977) There is also a description in the specifications such as U.S. Patent Nos. 2,581,414 and 2,855,156.In the present invention, kneading and dispersing are performed according to the method described in the above-mentioned book or the cited reference of the book. A magnetic paint and a back layer paint can be prepared.

支持体上へ前記の磁気記録層ならびにバック層を塗布
する方法としてはエアードクターコート、ブレードコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレ
イコート等が利用出来、その他の方法も可能であり、こ
れらの具体的説明は朝倉書店発行の『コーティング工
学』253頁〜277頁（昭和46年３月20日発行）に詳細に記
載されている。Air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, as a method of applying the magnetic recording layer and the back layer on the support,
Reverse roll coat, transfer roll coat,
Gravure coats, kiss coats, cast coats, spray coats, etc. can be used, and other methods are also possible. Specific descriptions of these methods can be found in “Coating Engineering” published by Asakura Shoten, pages 253 to 277 (March 20, 1971) Issuance).

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。
このときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜900m/分
でおこなわれ、乾燥温度が20℃〜130℃で制御される。
又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。According to such a method, the magnetic layer coated on the support is subjected to a treatment for orienting the magnetic powder in the layer while necessary if necessary, and then the formed magnetic layer is dried.
At this time, the transport speed of the support is usually 10 m / min to 900 m / min, and the drying temperature is controlled at 20 ° C. to 130 ° C.
If necessary, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by performing a surface smoothing process or cutting into a desired shape.

本発明に使用される強磁性微粉末又は非磁性粉末，結
合剤、添加剤（潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理
剤、カーボンブラック、研磨剤、遮光剤、酸化防止剤、
防黴剤、等）、溶剤及び支持体（下塗層、バック層、バ
ック下塗層を有してもよい）或いは磁気記録媒体の製法
等は特公昭56−26890号等に記載されているものも参考
にできる。Ferromagnetic fine powder or non-magnetic powder, binder, additives (lubricants, dispersants, antistatic agents, surface treatment agents, carbon black, abrasives, light shielding agents, antioxidants,
A fungicide, etc.), a solvent and a support (may have an undercoat layer, a back layer, a back undercoat layer) or a method of manufacturing a magnetic recording medium are described in JP-B-56-26890. Things can also be referred to.

（実施例） 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。
ここで示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しうるものであることは本
業界に携わるものにとっては容易に理解されることであ
る。従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきで
はない。猶、実施例中の部は重量部をしめす。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
It will be readily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation sequences, and the like shown herein can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. In the examples, parts in the examples are parts by weight.

〔実施例１〕 下記磁性層組成物の〔Ｉ〕をニーダーに入れ充分混練
したあと〔II〕を追加投入し充分混練し、塗布前に〔II
I〕を入れ混合分散して磁性塗料を作成した。[Example 1] [I] of the following magnetic layer composition was placed in a kneader and kneaded well, and then [II] was additionally charged and kneaded well.
I] was added and mixed and dispersed to prepare a magnetic paint.

磁性層組成物 〔Ｉ〕 Co含有γ−Fe₂O₃粉末（窒素吸着比表面積:45m²/g粉末H
c:900Oe） 300部 塩化ビニル樹脂（SO₃H、エポキシ基含有、MR110、日本
ゼオン社製） 40部 ポリウレタン樹脂（クリスボン7209、大日本インキ社
製） 10部 カーボンブラック（バルカンXC72、キャボット社製、平
均粒子サイズ30mμ） 12部 研磨剤：α−Al₂O₃（住友化学社製、HIT100） 18部 研磨剤:Cr₂O₃（日本化学工業製、S1、平均粒子サイズ0.
1μｍ） ３部 オレイン酸 ３部 シクロヘキサノン 150部 〔II〕 ポリウレタン樹脂（ニッポランN2304、日本ポリウレタ
ン社製） ８部 酢酸ブチル 850部 ステアリン酸tertブチル ３部 〔III〕 ポリイソシアネート（コロネート3040、バイエル社製） 24部 ステアリン酸 ３部 酢酸ブチル 100部 この磁性塗料を粘度調整した後19μｍの非磁性支持体
のポリエチレンテレフタレート上に乾燥膜厚5.0μｍで
塗布し、その儘3000ガウスの磁石で磁場配向した後乾燥
し、引き続きカレンダーをかけて磁性層を作成した。Magnetic layer composition [I] Co-containing γ-Fe ₂ O ₃ powder (nitrogen adsorption specific surface area: 45 m ² / g powder H
c: 900Oe) 300 parts Vinyl chloride resin (SO ₃ H, containing epoxy group, MR110, manufactured by Zeon Corporation) 40 parts Polyurethane resin (Chrisbon 7209, manufactured by Dainippon Ink) 10 parts Carbon black (Vulcan XC72, manufactured by Cabot) , Average particle size 30 mμ) 12 parts Abrasive: α-Al ₂ O ₃ (HIT100, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 18 parts Abrasive: Cr ₂ O ₃ (Nippon Chemical Industries, S1, average particle size 0.
3 parts Oleic acid 3 parts Cyclohexanone 150 parts [II] Polyurethane resin (Nipporan N2304, manufactured by Nippon Polyurethane) 8 parts Butyl acetate 850 parts tert-butyl stearate 3 parts [III] Polyisocyanate (Coronate 3040, manufactured by Bayer) 24 parts Stearic acid 3 parts Butyl acetate 100 parts After adjusting the viscosity of this magnetic paint, apply it on a 19 μm non-magnetic support, polyethylene terephthalate, with a dry film thickness of 5.0 μm. Subsequently, a magnetic layer was formed by calendaring.

引き続き磁性層を設けた非磁性支持体の裏側面に、下
記バック液を乾燥膜厚み2.0μｍに塗布してバック層を
設けた。バック液は、下記バック組成物〔Ｉ〕をボール
ミルで混練分散し、〔II〕を加えて混合攪拌して調整し
た。Subsequently, the following back solution was applied to a back surface of the nonmagnetic support provided with the magnetic layer to a dry film thickness of 2.0 μm to form a back layer. The back solution was prepared by kneading and dispersing the following back composition [I] with a ball mill, adding [II], and mixing and stirring.

バック層組成物 〔Ｉ〕 カーボンブラック（レーベンMTP、キャボット社製、窒
素吸着比表面積:10m²/g、平均粒子サイズ250mμ） 80 部 カーボンブラック（コンダクテックスSC、コロンビアン
社製、窒素吸着比表面積:200m²/g、平均粒子サイズ20m
μ） 20 部 ポリウレタンポリカーボネート樹脂（FJ2、大日精化社
製） 35 部 フェノキシ樹脂（PKHH、ユニオンカーバイド社製） 10 部 オレイン酸銅 0.1部 メチルエチルケトン 700 部 シクロヘキサノン 300 部 〔II〕 ポリイソシアネート（コロネート2061、日本ポリウレタ
ン社製） ５ 部 潤滑剤（シリコーン、KF69、信越化学社製） 0.1部 潤滑剤（オレイン酸） １ 部 メチルエチルケトン 100 部 この後、１インチ幅にスリットして、ビデオテープサ
ンプルを製造した。Back layer composition [I] carbon black (Leben MTP, manufactured by Cabot Corporation, nitrogen adsorption specific surface area: 10 m ² / g, average particle size: 250 mμ) 80 parts carbon black (Conductex SC, manufactured by Columbian, nitrogen adsorption specific surface area) : 200m ² / g, average particle size 20m
μ) 20 parts Polyurethane polycarbonate resin (FJ2, manufactured by Dainichi Seika) 35 parts Phenoxy resin (PKHH, manufactured by Union Carbide) 10 parts Copper oleate 0.1 part Methyl ethyl ketone 700 parts Cyclohexanone 300 parts [II] Polyisocyanate (Coronate 2061, Nippon Polyurethane Co., Ltd. 5 parts Lubricant (silicone, KF69, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.1 part Lubricant (oleic acid) 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Then, a 1-inch wide slit was made to produce a video tape sample.

〔実施例２〕 実施例１において、磁性層のバインダーを第１表のよ
うに変更する以外は、実施例１と同様にしてビデオテー
プサンプルを作成した。Example 2 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder of the magnetic layer was changed as shown in Table 1.

〔実施例３〕 実施例１において、磁性層のバインダーを第１表のよ
うに変更する以外は、実施例１と同様にしてビデオテー
プサンプルを作成した。Example 3 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder of the magnetic layer was changed as shown in Table 1.

〔実施例４〕 実施例２において、バック層のバインダーのポリウレ
タンポリカーボネート樹脂とフェノキシ樹脂の使用量を
それぞれ40部と５部に変更する以外は、実施例２と同様
にしてビデオテープサンプルを作成した。Example 4 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amounts of the polyurethane polycarbonate resin and the phenoxy resin used as the binder for the back layer were changed to 40 parts and 5 parts, respectively. .

〔実施例５〕 実施例２において、バック層のバインダーのポリウレ
タンポリカーボネート樹脂とフェノキシ樹脂の使用量を
それぞれ30部と15部に変更する以外は、実施例２と同様
にしてビデオテープサンプルを作成した。Example 5 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that the amounts of the polyurethane polycarbonate resin and the phenoxy resin used as the binder for the back layer were changed to 30 parts and 15 parts, respectively. .

〔比較例１〕 実施例１において、磁性層のポリイソシアネート24部
をポリイソシアネート５部に変更する以外は、実施例１
と同様にしてビデオテープサンプルを作成した。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that 24 parts of polyisocyanate in the magnetic layer was changed to 5 parts of polyisocyanate.
A videotape sample was prepared in the same manner as described above.

〔比較例２〕 実施例１において、磁性層の塩化ビニル樹脂（MR11
0）40部とポリウレタン樹脂（クリスボン7209）10部
を、塩化ビニル樹脂（MR110）60部に変更する以外は、
実施例１と同様にしてビデオテープサンプルを作成し
た。Comparative Example 2 In Example 1, the vinyl chloride resin (MR11
0) except that 40 parts and 10 parts of polyurethane resin (Chrisbon 7209) are changed to 60 parts of vinyl chloride resin (MR110)
A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1.

〔比較例３〕 実施例２において、バック層のフェノキシ樹脂（PKH
H）10部を、塩化ビニル樹脂（MR110）20部に変更する以
外は、実施例２と同様にしてビデオテープサンプルを作
成した。[Comparative Example 3] In Example 2, the phenoxy resin (PKH
H) A videotape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that 10 parts was changed to 20 parts of vinyl chloride resin (MR110).

〔比較例４〕 実施例２において、バック層のフェノキシ樹脂（PKH
H）10部を、塩化ビニル樹脂（MR110）40部に変更する以
外は、実施例２と同様にしてビデオテープサンプルを作
成した。Comparative Example 4 In Example 2, the phenoxy resin (PKH
H) A videotape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that 10 parts was changed to 40 parts of a vinyl chloride resin (MR110).

〔比較例５〕 実施例２において、バック層のバインダーのポリウレ
タンポリカーボネート樹脂とフェノキシ樹脂の使用量を
それぞれ45部と０部に変更する以外は、実施例２と同様
にしてビデオテープサンプルを作成した。Comparative Example 5 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that the amounts of the polyurethane polycarbonate resin and the phenoxy resin used as the binder of the back layer were changed to 45 parts and 0 parts, respectively. .

〔比較例６〕 特開昭58−91528号の実施例１と同様にして、ビデオ
テープサンプルを作成した。Comparative Example 6 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 of JP-A-58-91528.

〔評価方法〕〔Evaluation method〕

ドロップアウト（D.O.）： 室温（23℃、50％RH）に於いて、ソニー製のBVH500の
VTRでドロップアウトを測定（初期値）した後、繰り返
し走行（100パス）し、ビデオテープを40℃、80％RH
（相対湿度）で１週間保管後室温に戻し、再びドロップ
アウトを測定（経時値）し、１分間あたりのドロップア
ウトの経時値と初期値との差よりドロップアウトの増加
個数を求めた。Dropout (DO): At room temperature (23 ℃, 50% RH), Sony BVH500
After measuring the dropout with a VTR (initial value), repeat running (100 passes), and place the videotape at 40 ° C and 80% RH.
After storing for 1 week at (relative humidity), the temperature was returned to room temperature, and the dropout was measured again (time value), and the number of dropouts increased was determined from the difference between the time value of dropout per minute and the initial value.

RF出力： 上記テスト前後（経時前と経時後）でのRF出力を測定
し、経時前のRF出力に対する経時後のRF出力の変化（相
対値）を求めた。RF output: The RF output before and after the test (before and after aging) was measured, and the change (relative value) of the RF output after aging with respect to the RF output before aging was determined.

本発明の磁気記録媒体は、第１表の実施例から明らか
なように、ドロップアウト、RF出力特性が優れた性能を
示している。比較例１〜６の場合は、塗布膜のヤング率
が不適切であると認められる。 As is clear from the examples of Table 1, the magnetic recording medium of the present invention shows excellent performance in dropout and RF output characteristics. In the case of Comparative Examples 1 to 6, it is recognized that the Young's modulus of the coating film is inappropriate.

〔実施例６〕 実施例１において、磁性層のカーボンブラック（バル
カンXC72）を24部に変更する以外は、実施例１と同様に
してビデオテープサンプルを作成した。Example 6 A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black (Vulcan XC72) of the magnetic layer was changed to 24 parts.

〔実施例７〕 実施例６において、磁性層の強磁性微粉末の二価の鉄
量を三価の鉄量に対して8atom％含有させたものに変更
する以外は、実施例６と同様にしてビデオテープサンプ
ルを作成した。[Example 7] In the same manner as in Example 6, except that the amount of divalent iron in the ferromagnetic fine powder of the magnetic layer was changed to that containing 8 atom% of the amount of trivalent iron. To make a videotape sample.

〔実施例８〕 実施例１において、バック層のカーボンブラック（レ
ーベンMTP）とカーボンブラック（コンダクテックスS
C）の使用量をそれぞれ104部と26部に変更する以外は、
実施例１と同様にしてビデオテープサンプルを作成し
た。Example 8 In Example 1, carbon black (Leben MTP) and carbon black (Conductex S) in the back layer were used.
Except for changing the usage of C) to 104 and 26 parts respectively,
A video tape sample was prepared in the same manner as in Example 1.

得られたビデオテープサンプルについて、実施例１と
同様の評価方法により、ドロップアウトおよびRF出力を
測定し、結果を第２表に示した。With respect to the obtained video tape sample, dropout and RF output were measured by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

本発明の磁気記録媒体は、第２表の実施例から明らか
なように、ドロップアウト、RF出力特性が優れた性能を
示している。 As is clear from the examples of Table 2, the magnetic recording medium of the present invention shows excellent performance in dropout and RF output characteristics.

〔実施例９〜12〕 実施例１において、磁性層の乾燥膜厚（Ａ）、バック
層の乾燥膜厚（Ｂ）、および非磁性支持体の厚み（Ｃ）
を第３表のように変更する以外は、実施例１と同様にし
てビデオテープサンプルを作成した。[Examples 9 to 12] In Example 1, the dried film thickness of the magnetic layer (A), the dried film thickness of the back layer (B), and the thickness of the nonmagnetic support (C)
Was changed as shown in Table 3 to prepare a videotape sample in the same manner as in Example 1.

得られたビデオテープサンプルについて、実施例１と
同様の評価方法により、ドロップアウトおよびRF出力を
測定し、結果を第３表に示した。With respect to the obtained video tape sample, dropout and RF output were measured by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

本発明の磁気記録媒体は、第３表の実施例から明らか
なように、ドロップアウト、RF出力特性が優れた性能を
示している。 As is clear from the examples of Table 3, the magnetic recording medium of the present invention shows excellent performance in dropout and RF output characteristics.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】強磁性微粉末、バインダー及びカーボンブ
ラックを含む磁性層を非磁性支持体上に設け、バインダ
ー及びカーボンブラックを含むバック層を磁性層とは反
対面の非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体におい
て、当該磁性層のヤング率が600〜1100Kg/mm²で、当該
バック層のヤング率が200〜400Kg/mm²である事を特徴と
する磁気記録媒体。1. A magnetic layer containing a ferromagnetic fine powder, a binder and carbon black is provided on a nonmagnetic support, and a back layer containing a binder and carbon black is provided on a nonmagnetic support opposite to the magnetic layer. A magnetic recording medium comprising: a magnetic layer having a Young's modulus of 600 to 1100 kg / mm ² and a back layer having a Young's modulus of 200 to 400 kg / mm ² .