JP3195836B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

Info

Publication number
JP3195836B2
JP3195836B2 JP31424692A JP31424692A JP3195836B2 JP 3195836 B2 JP3195836 B2 JP 3195836B2 JP 31424692 A JP31424692 A JP 31424692A JP 31424692 A JP31424692 A JP 31424692A JP 3195836 B2 JP3195836 B2 JP 3195836B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
parts
recording medium
resin
magnetic recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP31424692A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06150290A (en
Inventor
克彦 目黒
三紀彦 加藤
徹二 西田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP31424692A priority Critical patent/JP3195836B2/en
Priority to US08/144,317 priority patent/US5419943A/en
Publication of JPH06150290A publication Critical patent/JPH06150290A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3195836B2 publication Critical patent/JP3195836B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁性層と非磁性支持体
からなる磁気記録媒体に関するものであり、更に詳しく
は、VTR、特にデジタルVTRでのヘッド当たりを改
良し、高出力を保ち、出力変動が少なく、かつ、ドロッ
プアウトの少ない磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a magnetic layer and a non-magnetic support, and more particularly, to improving the head contact of a VTR, especially a digital VTR, and maintaining a high output. The present invention relates to a magnetic recording medium with small output fluctuation and small dropout.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピ
ュータ用(ディスク、メモリーテープ)等の磁気記録媒
体として、強磁性粉末を結合剤( バインダー) 中に分散
させた磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体が
用いられている。近年、これらの磁気記録媒体分野で
は、従来のアナログ記録からダビング時の記録の劣化が
少ないデジタル記録の実用化が進展している。
2. Description of the Related Art Generally, as a magnetic recording medium for audio, video, computer (disk, memory tape) and the like, a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support. The provided magnetic recording medium is used. In recent years, in the field of these magnetic recording media, the practical use of digital recording with less deterioration of recording during dubbing from conventional analog recording has been progressing.

【0003】また、一般的にデジタル記録ではアナログ
記録に比べ多くの信号の記録が必要となるうえ、使用さ
れるVTRおよび磁気テープには高画質・高音質である
と同時に小型化・省スペース化が求められるために、よ
り一層の高密度記録化が要求されている。高密度記録を
達成するには、記録トラックに沿って、できる限り短い
距離で媒体中の磁化の遷移が必要とされるため、信号の
短波長化が行われる。このために強磁性粉末の微粒子
化、高充填化、媒体表面の超平滑化などと同時に磁気テ
ープへの書き込み速度や呼び込み速度の短縮化が必要で
シリンダー回転数や磁気テープの搬送速度の向上等が行
われている。
In general, digital recording requires more signals to be recorded than analog recording, and the VTR and magnetic tape used have high image quality and high sound quality, as well as miniaturization and space saving. Is required, so that higher density recording is required. To achieve high-density recording, a transition of magnetization in the medium is required along a recording track at a distance as short as possible, so that the wavelength of a signal is shortened. For this reason, it is necessary to reduce the writing speed and the attracting speed to the magnetic tape at the same time as making the ferromagnetic powder finer, increasing the filling, and ultra-smoothing the medium surface, and improving the cylinder rotation speed and the transport speed of the magnetic tape. Has been done.

【0004】さらに、VTRの小型化・磁気記録媒体の
省スペース化のためシリンダーヘッドの小径化や、記録
の面積密度向上のため磁気テープの記録軌跡の狭トラッ
ク化や体積密度向上のため薄手化が要求されている。特
に11μm程度の薄手のテープの場合、5400〜
00rpm程度の高速で回転する小径ヘッドに磁気テー
プ/ヘッド相対速度で20m/sec以上の高速で安定
して走行せしめることは、非常に困難であり、Rf出力
の低下および出力変動は磁気テープが薄手になるほど大
きくなる傾向が見られる。
Furthermore, the diameter of the cylinder head is reduced to reduce the size of the VTR and the space required for the magnetic recording medium, and the recording track of the magnetic tape is narrowed to increase the recording area density, and the thickness is reduced to increase the volume density. Is required. In particular, in the case of a thin tape of about 11 μm, 5400 to 90
It is very difficult to allow a small diameter head rotating at a high speed of about 00 rpm to run stably at a high speed of 20 m / sec or more in relative speed of the magnetic tape / head. There is a tendency to become larger as

【0005】さらに、通常磁気テープには走行性や帯電
特性、ヘッドクリーニング特性を確保するためカーボン
ブラックやモース硬度が8以上の研磨材と称される非磁
性粒子が用いられているが、磁気テープの高速搬送およ
びヘッドの高速回転化による磁気テープ/ヘッド相対速
度の増加によりヘッド磨耗が大きくなる傾向がある。こ
のようなヘッド磨耗を最適範囲内に確保するために磁気
テープの研磨性を適性範囲内に調整すると共に、ヘッド
走行方向の直角方向に磁気テープに対する摺動面の幅
(磁気ヘッドのコア幅)を広げて磁気ヘッドコアのテー
プへの接触面積を大きくしたヘッドを使用することによ
り対処してきた。
[0005] Further, non-magnetic particles called carbon black or abrasive having a Mohs hardness of 8 or more are usually used for magnetic tapes in order to secure running properties, charging characteristics and head cleaning characteristics. The head wear tends to increase due to an increase in the relative speed of the magnetic tape / head due to the high speed conveyance of the head and the high speed rotation of the head. In order to ensure such abrasion of the head within an optimum range, the polishing property of the magnetic tape is adjusted within an appropriate range, and a width of a sliding surface with respect to the magnetic tape in a direction perpendicular to the head running direction (core width of the magnetic head). This problem has been dealt with by using a head in which the contact area of the magnetic head core with the tape is increased by enlarging the magnetic head core.

【0006】しかしながら、磁気ヘッドの面積を大きく
すると、Rf出力の低下および出力変動が大きくなる傾
向にあるという問題が生じた。上記のようなRf出力の
低下および出力変動はシリンダーヘッドのヘッドチップ
取り付け窓部への磁気テープの引き込まれなどで、磁気
テープとヘッドの間で接触が不均一になるために生じ
る。磁気テープとヘッドの接触が不均一であることは、
磁気テープとヘッドの間に隙間が生じることを意味する
ものであり、隙間が生じると記録の際と再生の際に損失
が生じ出力低下、出力変動の原因となる。
[0006] However, when the area of the magnetic head is increased, there has been a problem that the Rf output tends to decrease and the output fluctuation tends to increase. The decrease in the Rf output and the fluctuation in the output as described above are caused by uneven contact between the magnetic tape and the head due to the magnetic tape being drawn into the head chip mounting window of the cylinder head. The uneven contact between the magnetic tape and the head
This means that a gap is formed between the magnetic tape and the head. If the gap is formed, a loss occurs at the time of recording and at the time of reproduction, which causes a reduction in output and a fluctuation in output.

【0007】これら問題点は、特に記録再生信号のデジ
タル化が可能なD3システムあるいはD2システム等の
業務用VTR用ビデオテープにおいて顕著である。とこ
ろで、再生の際の損失Lsは次式で表される。 Ls=54.6(d〔μm〕/λ〔μm〕)(dB)……(1) なお、d〔μm〕は磁気テープとヘッドの隙間であり、
λ〔μm〕は波長である。磁気テープとヘッドとの隙間
は、磁気テープとヘッド間の空気流の圧力と、磁気テー
プのスティフネスによって決まる。以上の様な問題点は
磁気テープのスティフネスが主として幅方向に小さいた
め生じる。
[0007] These problems are particularly noticeable in video tapes for professional VTRs such as a D3 system or a D2 system capable of digitizing recording / reproducing signals. By the way, the loss Ls at the time of reproduction is expressed by the following equation. Ls = 54.6 (d [μm] / λ [μm]) (dB) (1) where d [μm] is a gap between the magnetic tape and the head,
λ [μm] is a wavelength. The gap between the magnetic tape and the head is determined by the pressure of the airflow between the magnetic tape and the head and the stiffness of the magnetic tape. The above problems occur because the stiffness of the magnetic tape is mainly small in the width direction.

【0008】また、磁気テープのスティフネスMは次式
で表すことができる。 M=Ebd3 /12……(2) なお、Eはヤング率、bは磁気テープの幅、dは磁気テ
ープの厚みである。(2)式をみて判るように磁気テー
プとしては幅方向のスティフネスをあげるためにはベー
スの幅方向のヤング率をあげること、および磁気テープ
の全厚を増やすことが有効である。ベース幅方向のヤン
グ率を挙げた具体例としては、例えば特開昭50−46
303号、特開昭54−34206号、特開昭62−2
34233号、特開昭63−197643号、特開昭6
3−212549号、特開平2−20924号、特開平
4−49515号の各公報、米国特許4,804,73
6号明細書、同4,833,019号明細書等に開示さ
れている様に幅方向のヤング率を通常より向上させたポ
リエチレンテレフタレート(強化PET)またはポリエ
チレン−2,6−ナフタレート(PEN)、芳香族ポリ
アミド(アラミド)および複合ポリエステルを使用する
技術が提案されている。また、スティフネスは磁気テー
プの厚みの3乗に比例するため磁気テープの薄手化にと
もない、従来から行われている延伸倍率のアップなどに
よるベースの幅方向ヤング率の向上のみでは最適領域に
磁気テープのスティフネスを維持することはできない。
一般に20μmのトラック幅に対し80μm程度の摺動
面の走査方向に直角方向の幅を持つヘッドで走行する磁
気テープを得るには、ポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルムでは9μm以上の厚みが必要とされてい
る。この様な現象は特にヘッドの摺動面の走査方向に直
角方向の幅がより広がったときに著しくなり、摺動面の
走査方向に直角方向の幅が130μm程度になると、さ
らに幅方向のヤング率を上げたPEN、アラミドベース
でも9μm以上の厚みが必要となる。
The stiffness M of the magnetic tape can be expressed by the following equation. M = Ebd 3/12 ...... ( 2) In addition, E is Young's modulus, b is a magnetic tape of width, d is the thickness of the magnetic tape. As can be seen from equation (2), it is effective to increase the Young's modulus in the width direction of the base and increase the total thickness of the magnetic tape in order to increase the stiffness in the width direction of the magnetic tape. As a specific example in which the Young's modulus in the base width direction is mentioned, for example,
No. 303, JP-A-54-34206, JP-A-62-2
No. 34233, JP-A-63-197643, JP-A-619763
JP-A-3-221549, JP-A-2-20924, JP-A-4-49515, U.S. Pat.
No. 6,4,833,019, polyethylene terephthalate (reinforced PET) or polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) having a Young's modulus in the width direction higher than usual. A technique using an aromatic polyamide (aramid) and a composite polyester has been proposed. Also, since the stiffness is proportional to the cube of the thickness of the magnetic tape, as the thickness of the magnetic tape becomes thinner, the improvement of the width direction Young's modulus of the base alone by increasing the draw ratio, etc., which has been conventionally carried out, alone makes the magnetic tape reach the optimum area. Stiffness cannot be maintained.
In general, to obtain a magnetic tape running with a head having a width in a direction perpendicular to the scanning direction of a sliding surface of about 80 μm with respect to a track width of 20 μm, polyethylene terephthalate (P)
ET) film is required to have a thickness of 9 μm or more. Such a phenomenon is particularly remarkable when the width of the sliding surface of the head in the direction perpendicular to the scanning direction becomes wider, and when the width of the sliding surface in the direction perpendicular to the scanning direction is about 130 μm, the Young in the width direction further increases. Even a PEN or aramid base with an increased rate requires a thickness of 9 μm or more.

【0009】また、同様にスティフネスをあげる目的で
PETベースに蒸着等の方法によりアルミ等の非磁性金
属層を設ける技術が提案されている(特開昭54−74
706号公報)が、コストアップとなるため実用化され
ていない。
Similarly, a technique has been proposed in which a non-magnetic metal layer such as aluminum is provided on a PET base by vapor deposition or the like for the purpose of increasing stiffness (Japanese Patent Laid-Open No. 54-74).
No. 706) has not been put to practical use due to an increase in cost.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】上記に記載した技術を
もってしてもテープの薄手化およびヘッド摺動面の広幅
化に伴う、磁気テープのヘッドへの当たりの不均一さに
よる出力低下を充分に改良することはできなかった。本
発明は、VTR、特にデジタルVTRのヘッド当たりを
改良し、高出力を保つことができる磁気記録媒体を提供
することにある。
Even with the above-described technique, it is possible to sufficiently reduce the output reduction due to the nonuniformity of the magnetic tape hitting the head due to the thinner tape and the wider head sliding surface. It could not be improved. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium capable of improving a head contact of a VTR, particularly a digital VTR, and maintaining a high output.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 テー
プ状の非磁性支持体上に、強磁性粉末及び結合剤を主体
とする磁性層を有する磁気記録媒体において、該非磁性
支持体の幅方向のヤング率が1000Kg/mm2 以上
であって、前記磁性層のガラス転移温度(Tg)が80
〜100℃であり、磁気記録媒体の総厚が12μm未満
であることを特徴とする磁気記録媒体、及び上記の
磁気記録媒体に、コア幅が100μm以上の磁気ヘッド
を有する回転するシリンダヘッドで、前記磁気ヘッドと
前記磁気記録媒体との相対速度が20m/秒以上の条件
で記録再生することを特徴とする磁気記録再生方法によ
り達成される。
The object of the present invention is to provide The
Ferromagnetic powder and binder on a non-magnetic support
A magnetic recording medium having a magnetic layer
The Young's modulus in the width direction of the support is 1000 kg / mmTwothat's all
Wherein the glass transition temperature (Tg) of the magnetic layer is 80
-100 ° C., and the total thickness of the magnetic recording medium is less than 12 μm
A magnetic recording medium, andabove
Magnetic head having a core width of 100 μm or more on a magnetic recording medium
A rotating cylinder head having the magnetic head and
The condition that the relative speed with respect to the magnetic recording medium is 20 m / sec or more
Recording and playback withMagnetic recording characterized by the following:Playback methodBy
Is achieved.

【0012】すなわち、本発明者らは非磁性支持体の幅
方向のヤング率が1000Kg/mm2 以上、かつ、磁
性層のガラス転移温度を80〜100℃、好ましくは8
5〜95℃にすることによって、磁気記録媒体全体の力
学特性が改善され、もって磁気テープへのヘッド当たり
を改良し、高出力が保てることを見出し、本発明をなす
に至ったものである。
That is, the present inventors have found that the Young's modulus in the width direction of the nonmagnetic support is 1000 kg / mm 2 or more, and the glass transition temperature of the magnetic layer is 80 to 100 ° C., preferably 8 to 100 ° C.
It has been found that by setting the temperature to 5 to 95 ° C., the mechanical properties of the entire magnetic recording medium are improved, the head contact with the magnetic tape is improved, and high output can be maintained, and the present invention has been accomplished.

【0013】非磁性支持体の幅方向のヤング率が100
0Kg/mm2 未満では磁性層のガラス転移温度を10
0℃以上にすればヘッド当たりを改良し、高出力を保ち
出力変動も少なくすることはできるが、スリット工程で
エッジクラックが生じVTRで走行させた場合、磁性層
が脱落しドロップアウトの原因となる。また、磁性層の
ガラス転移温度が80℃以下では改善効果が認められな
い。
The Young's modulus of the non-magnetic support in the width direction is 100.
If it is less than 0 kg / mm 2 , the glass transition temperature of the magnetic layer is 10
If the temperature is set to 0 ° C. or higher, it is possible to improve head contact, maintain high output, and reduce output fluctuation. However, when an edge crack occurs in the slitting process and the VTR is run, the magnetic layer may fall off and cause dropout. Become. In addition, the magnetic layer
When the glass transition temperature is 80 ° C. or lower, no improvement effect is observed.

【0014】本発明は、磁気記録媒体の最短記録波長が
1μm以下、特に0.8μm以下であるVTRにおいて
使用される磁気テープに関して有効であり、さらに記録
トラック幅が25μm以下、特に20μm以下でコア幅
が80μm以上、特に120μm以上の広幅ヘッドを使
用するVTR、特にデジタルVTRで長時間記録と小型
化・省スペースを両立させることができる。ここでいう
コア幅とは、ヘッド走行方向に対し直角な方向の磁気ヘ
ッドの摺動面の幅のことである。
The present invention is effective for a magnetic tape used in a VTR in which the shortest recording wavelength of a magnetic recording medium is 1 μm or less, particularly 0.8 μm or less, and the recording track width is 25 μm or less, particularly 20 μm or less. In a VTR using a wide head having a width of 80 μm or more, particularly 120 μm or more, in particular, a digital VTR can achieve both long-time recording and miniaturization and space saving. Here, the core width is the width of the sliding surface of the magnetic head in a direction perpendicular to the head traveling direction.

【0015】本発明の磁気記録媒体の総厚は、12μm
未満、特に11μm以下とすることができ、ヘッド当た
りを確保すると共に長時間記録ができるので有利であ
る。また、磁気記録媒体の総厚とは、非磁性支持体の厚
み、磁性層及び必要により設けられるバック層の厚みを
含んだ磁気記録媒体全体の厚みを言う。高出力を得るた
めには、磁性層の表面粗さは、中心線平均表面粗さRa
で1.5〜4.5nm(カットオフ値0.25mm)、
好ましくは2〜4μm、特に好ましくは、2.5〜3.
5μmの範囲であり、使用する強磁性粉末として強磁性
金属粉末を選択し、かつその比表面積は47m2 /g以
上、好ましくは53〜70m2 /g、特に好ましくは、
〜62 /gの範囲である。
The total thickness of the magnetic recording medium of the present invention is 12 μm
Less, particularly 11 μm or less, which is advantageous because it can ensure head contact and enable long-time recording. The total thickness of the magnetic recording medium refers to the thickness of the entire magnetic recording medium including the thickness of the nonmagnetic support, the thickness of the magnetic layer, and the thickness of the back layer provided as necessary. In order to obtain a high output, the surface roughness of the magnetic layer is determined by the center line average surface roughness Ra.
1.5 to 4.5 nm (cutoff value 0.25 mm)
It is preferably 2-4 μm, particularly preferably 2.5-3.
The ferromagnetic metal powder is selected as the ferromagnetic powder to be used, and the specific surface area is 47 m 2 / g or more, preferably 53 to 70 m 2 / g, particularly preferably,
5 in the range of 5 ~6 5 m 2 / g.

【0016】また、安定して走行させるために磁性層を
塗設してなる非磁性支持体の裏面に中心線平均粗さRa
が2〜10nm(カットオフ値0.25mm)のバック
層を設けることが好ましい。磁気記録媒体は、非磁性支
持体と、この支持体上に設けられた磁性層と必要に応じ
て磁性層と反対側に設けられるバック層からなる。磁性
層は、強磁性粉末と必要に応じてカーボンブラック、研
磨剤、粉末状潤滑剤などの粉状成分と、この粉状成分が
分散している結合剤からなる。結合剤は樹脂成分とさら
に必要に応じて配合される硬化剤とにより構成されてい
る。
Further, the center line average roughness Ra is formed on the back surface of a non-magnetic support having a magnetic layer coated thereon for stable running.
It is preferable to provide a back layer having a thickness of 2 to 10 nm (cutoff value: 0.25 mm). The magnetic recording medium includes a non-magnetic support, a magnetic layer provided on the support, and a back layer provided on the opposite side of the magnetic layer if necessary. The magnetic layer is composed of a ferromagnetic powder, a powdery component such as carbon black, an abrasive and a powdery lubricant as required, and a binder in which the powdery component is dispersed. The binder is composed of a resin component and a curing agent further blended as required.

【0017】本発明の磁性層のガラス転移温度は磁性層
の結合剤として使用される樹脂自体のガラス転移温度、
該樹脂の配合量、必要に応じて添加される磁性層の硬化
剤の配合量、硬化剤の架橋(反応)の程度および磁性層
の結合剤に対して可塑化効果をもつ潤滑剤等の配合量を
調節することによって得ることができる。磁性層のガラ
ス転移温度は動的粘弾性自動測定装置((株)オリエン
ティック製)を用いて110Hz振動数で30〜120
℃の温度範囲で昇温速度2℃/分で測定し、損失弾性率
のピークを与える温度より求めることができる。
The glass transition temperature of the magnetic layer of the present invention is the glass transition temperature of the resin itself used as a binder of the magnetic layer,
The compounding amount of the resin, the compounding amount of the hardening agent for the magnetic layer added as necessary, the degree of crosslinking (reaction) of the hardening agent, and the compounding of a lubricant having a plasticizing effect on the binder of the magnetic layer. It can be obtained by adjusting the amount. The glass transition temperature of the magnetic layer is 30 to 120 at a frequency of 110 Hz using a dynamic viscoelasticity automatic measuring device (manufactured by Orientic).
It can be determined from the temperature at which the loss elastic modulus peaks when measured at a heating rate of 2 ° C./min in a temperature range of ° C.

【0018】本発明では、磁性層のガラス転移温度は8
0〜100℃、好ましくは85〜95℃に制御される。
本発明に使用される非磁性支持体としては、厚み5〜1
0μm程度、特に6〜9μm程度が好ましく、幅方向の
ヤング率は1000Kg/mm2 以上、特に1200K
g/mm2 以上が好ましい。また、長手方向のヤング率
は、400〜1200Kg/mm2 、好ましくは450
〜1000の範囲である。
In the present invention, the glass transition temperature of the magnetic layer is 8
The temperature is controlled at 0 to 100 ° C, preferably 85 to 95 ° C.
The nonmagnetic support used in the present invention has a thickness of 5-1.
The thickness is preferably about 0 μm, particularly about 6 to 9 μm, and the Young's modulus in the width direction is 1000 kg / mm 2 or more, particularly 1200 Kg.
g / mm 2 or more is preferable. The Young's modulus in the longitudinal direction is 400 to 1200 kg / mm 2 , preferably 450
It is in the range of ~ 1000.

【0019】素材としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン等のプ
ラスチックが使用できるが、好ましくはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド
およびポリイミド、特に好ましくは、ポリエチレンナフ
タレート(PEN)が使用される。これら支持体は塗布
に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処
理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理
を行ってもよい。これら支持体に関しては、例えば、西
独特許3338854A明細書、特開昭59−1169
26号公報、米国特許4388368号明細書;三石幸
夫著、「繊維と工業」31巻 p50〜55、1975
年などに記載されている。これら支持体の中心線平均表
面粗さは、0.001〜0.5μm(カットオフ値0.
25mm)が好ましい。
Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polycarbonate, polyimide and polyamide. , Polysulfone and the like, but preferably polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide and polyimide, particularly preferably polyethylene naphthalate (PEN). Prior to coating, these supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoating treatment, heat treatment, dust removal treatment, metal deposition treatment, and alkali treatment. Regarding these supports, see, for example, West German Patent 3,338,854A, JP-A-59-1169.
No. 26, U.S. Pat. No. 4,388,368; Yukio Mitsuishi, Textile and Industry, vol. 31, p. 50-55, 1975
It is described in the year. The center line average surface roughness of these supports is 0.001 to 0.5 μm (cutoff value is 0.
25 mm) is preferred.

【0020】又、本発明におけるポリエチレンナフタレ
ートは、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ
ートホモポリマーを始め、エチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレート繰り返し単位を70重量%以上含
む共重合体、これらと他種ポリマーとの混合体(但し、
PEN成分が70重量%以上を占める)の如く本質的に
PENの性質を失わないポリエステル組成物を包含す
る。このPENはフィルム形成能を有するポリマーであ
る。
[0020] Also, polyethylene naphthalate in the invention, including e styrene-2,6-naphthalene dicarboxylate homopolymer, ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate repeating copolymers containing units 70 wt% or more , A mixture of these with other polymers (however,
(A PEN component occupying 70% by weight or more) and a polyester composition which does not essentially lose the properties of PEN. This PEN is a polymer having film forming ability.

【0021】本発明で使用されるPENフィルムは未延
伸フィルムを2軸配向させることによって、製造するこ
とができる。2軸配向は、例えば逐次2軸配向ではPE
Nのガラス転移温度よりも高い温度、好ましくは3〜1
0℃高い温度で1段目の延伸を行い、次いで1段目の延
伸温度と同じ、ないし10℃高い温度範囲で2段目の延
伸を行う。延伸倍率は少なくとも1軸方向で2以上、更
に好ましくは2.5以上とし、面積倍率で6倍以上さら
には8倍以上とするのが好ましい。熱処理(ヒートセッ
ト)は170℃以上、さらに好ましくは190℃以上の
温度で緊張下に行うのが好ましい。熱処理温度の上限は
処理時間にもよるが、フィルムが安定した形状をとる温
度であるのはいうまでもない。熱処理時間は数秒から数
十秒、さらには3〜30秒間が好ましい。その後、さら
に(ガラス転移温度から10℃低い温度)〜(溶融温度
から40℃低い温度)の範囲の条件で縦方向に1.05
〜2.5倍、横方向に1.05〜2.5倍の逐次延伸を
行い、再熱処理は(ガラス転移温度から50℃低い温
度)〜(溶融温度から10℃低い温度)の範囲で行うの
が好ましい。
The PEN film used in the present invention can be produced by biaxially orienting an unstretched film. The biaxial orientation is, for example, PE in sequential biaxial orientation.
A temperature higher than the glass transition temperature of N, preferably 3 to 1
The first-stage stretching is performed at a temperature higher by 0 ° C., and then the second-stage stretching is performed at the same temperature as the first-stage stretching temperature or 10 ° C. higher. The stretch ratio is preferably at least 2 and more preferably at least 2.5 in the uniaxial direction, and is preferably at least 6 times and more preferably at least 8 times in area ratio. The heat treatment (heat set) is preferably performed under tension at a temperature of 170 ° C. or more, more preferably 190 ° C. or more. The upper limit of the heat treatment temperature depends on the treatment time, but it goes without saying that the upper limit is the temperature at which the film takes a stable shape. The heat treatment time is preferably several seconds to several tens of seconds, and more preferably 3 to 30 seconds. Thereafter, 1.05 to 1.05 in the longitudinal direction under the condition of (temperature lower by 10 ° C. from glass transition temperature) to (temperature lower by 40 ° C. than melting temperature).
The film is stretched by a factor of up to 2.5 times and in a lateral direction by a factor of 1.05 to 2.5 times. Is preferred.

【0022】本発明で使用する強磁性粉末は、特に鉄、
コバルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末を用い
るとその効果が顕著であって、α−Fe、Co、Ni、
Fe−Co合金、Fe−Co−Ni合金、Fe−Co−
Ni−P合金、Fe−Co−Ni−B合金、Fe−Ni
−Zn合金、Ni−Co合金、Co−Ni−Fe合金な
どの強磁性金属微粉末が好ましい。
The ferromagnetic powder used in the present invention is preferably iron,
When a ferromagnetic metal powder containing cobalt or nickel is used, the effect is remarkable, and α-Fe, Co, Ni,
Fe-Co alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Co-
Ni-P alloy, Fe-Co-Ni-B alloy, Fe-Ni
-Ferromagnetic metal fine powder such as a Zn alloy, a Ni-Co alloy, and a Co-Ni-Fe alloy is preferable.

【0023】これらの強磁性金属粉末の形状は特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。粒子サイズは、針状の
場合は、0.05〜0.5μm、好ましくは0.05〜
0.3μm、特に好ましくは0.10〜0.25μmの
長軸長で、長軸長/短軸長は2/1〜25/1、好まし
くは3/1〜15/1、特に好ましくは4/1〜12/
1であり、板状の場合は、板径は、0.02〜0.20
μm、好ましくは0.03〜0.10μm、特に好まし
くは0.04〜0.07μmで、板径/板厚は、1/1
〜30/1、好ましくは2/1〜10/1、特に好まし
くは2.5〜7/1である。
The shape of these ferromagnetic metal powders is not particularly limited, and usually, needle-like, granular, dice-like, rice-granular, plate-like or the like is used. The particle size is 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm, in the case of a needle shape.
0.3 μm, particularly preferably 0.10 to 0.25 μm, having a major axis length of 2/1 to 25/1, preferably 3/1 to 15/1, particularly preferably 4/1. / 1-12 /
1, and in the case of a plate, the plate diameter is 0.02 to 0.20
μm, preferably 0.03 to 0.10 μm, particularly preferably 0.04 to 0.07 μm, and the plate diameter / thickness is 1/1.
To 30/1, preferably 2/1 to 10/1, particularly preferably 2.5 to 7/1.

【0024】また、これらの強磁性金属粉末の比表面積
(比表面積SBET )は、47〜80m2 /g、より好ま
しくは53〜70m2 /g、抗磁力(Hc)は、125
0〜2500Oe、飽和磁化(σS )は、100〜18
0emu/g、好ましくは110〜150emu/gで
ある。含水率は、0.1〜2.0重量%、pHは3〜1
1(5g強磁性粉末/100g水)が好ましい。これら
の強磁性金属粉末の表面に、後で述べる防錆剤、表面処
理剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的
の為に分散に先立って溶剤中で含浸させて吸着させても
よい。
The specific surface area (specific surface area S BET ) of these ferromagnetic metal powders is 47 to 80 m 2 / g, more preferably 53 to 70 m 2 / g, and the coercive force (Hc) is 125.
0 to 2500 Oe, and the saturation magnetization (σ s ) is 100 to 18
0 emu / g, preferably 110 to 150 emu / g. The water content is 0.1-2.0% by weight, and the pH is 3-1.
1 (5 g ferromagnetic powder / 100 g water) is preferred. The surface of these ferromagnetic metal powders is impregnated with a rust inhibitor, a surface treatment agent, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, etc., impregnated in a solvent prior to dispersion for each purpose and adsorbed. You may.

【0025】また、強磁性金属粉末として、その金属分
は60重量%以上であり、そして金属分の70重量%以
上が少なくとも1種類の強磁性金属粉末あるいは合金
(例、Fe、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co、N
i、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−Fe)であ
り、該金属分の40重量%以下、より好ましくは20重
量%以下の範囲で他の成分(例、Al、Si、S、S
c、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、R
h、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、
Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、N
d、B、P)を含むことのある合金や、窒化鉄や炭化鉄
等を挙げることができる。特にこの中で金属鉄の強度を
補うためにAl、Si、Crを単独乃至混合して表層に
設けることが望ましい。また、上記強磁性金属粉末が少
量の水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素(Na、
K等)、アルカリ土類金属元素(Mg、Ca、Sr)を
含むものなどであってもよい。これらの強磁性金属粉末
の製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金
属粉末の代表例である強磁性金属粉末についてもこれら
公知の方法に従って、製造することができる。
In the ferromagnetic metal powder, the metal content is 60% by weight or more, and 70% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal powder or alloy (eg, Fe, Fe—Co, Fe-Co-Ni, Co, N
i, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, S
c, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
d, B, and P), and iron nitride, iron carbide, and the like. In particular, in order to supplement the strength of metallic iron, it is desirable to provide Al, Si, and Cr individually or in combination on the surface layer. Further, the ferromagnetic metal powder contains a small amount of hydroxide or oxide, an alkali metal element (Na,
K) and those containing alkaline earth metal elements (Mg, Ca, Sr). Methods for producing these ferromagnetic metal powders are already known, and ferromagnetic metal powders, which are typical examples of the ferromagnetic metal powder used in the present invention, can be produced according to these known methods.

【0026】特に、本発明において、強磁性粉末として
用いられる強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。 (a)複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)を水素など
の還元性気体で還元する方法: (b)酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあ
るいはFe−Co粒子などを得る方法: (c)金属カルボニル化合物を熱分解する方法: (d)強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法: (e)水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法: (f)金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法: また本発明に使用する強磁性粉末としては、板状六方晶
のバリウムフェライトも使用できる。バリウムフェライ
トの粒子サイズは約0.001〜1ミクロンの直径で厚
みが直径の1/2〜1/20である。バリウムフェライ
トの比重は4〜6g/ccで、比表面積は1m2 /g〜7
0m2 /gである。
In particular, in the present invention, as an example of a method for producing a ferromagnetic alloy powder used as a ferromagnetic powder, the following method can be mentioned. (A) Method of reducing complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen: (b) Reduction of iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles Method: (c) Method for thermally decomposing a metal carbonyl compound: (d) Sodium borohydride in an aqueous solution of a ferromagnetic metal,
Method of reducing by adding a reducing agent such as hypophosphite or hydrazine: (e) Method of electrolytically depositing ferromagnetic metal powder using a mercury cathode and separating it from mercury: (f) Low-pressure metal Method of evaporating in an inert gas to obtain fine powder: As the ferromagnetic powder used in the present invention, plate-like hexagonal barium ferrite can also be used. Barium ferrite has a particle size of about 0.001 to 1 micron in diameter and a thickness of 1/2 to 1/20 of the diameter. The specific gravity of barium ferrite is 4 to 6 g / cc, and the specific surface area is 1 m 2 / g to 7
0 m 2 / g.

【0027】また、所望により、FeOX (X=1.3
3〜1.50)、Co含有FeOX等を使用することも
できる。本発明の磁性層とバック層に使用される結合剤
の樹脂成分としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型
樹脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。
If desired, FeO x (X = 1.3
3 to 1.50), and Co-containing FeO X can also be used. As the resin component of the binder used in the magnetic layer and the back layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, ultraviolet curable resins, visible light curable resins A mold resin or a mixture thereof is used.

【0028】熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃
以下、数平均分子量が10000〜300000、重合
度が約50〜2000程度のもので、より好ましくは2
00〜600程度であり、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体(セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等)、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。
The softening temperature of the thermoplastic resin is 150 ° C.
Hereinafter, those having a number average molecular weight of 10,000 to 300,000 and a degree of polymerization of about 50 to 2,000, more preferably 2
About 00 to 600, for example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride polymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinylidene copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylate acrylonitrile Copolymer, acrylate vinylidene chloride copolymer, acrylate styrene copolymer, methacrylate acrylonitrile copolymer, methacrylate vinylidene chloride copolymer, methacrylate styrene copolymer, urethane elastomer, nylon -Silicone resin, nitrocellulose-Polyamide resin, Polyfucca vinyl, Vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, Butadiene acrylonitrile copolymer, Polyamide resin, Polyvinyl butyral, Cellulose Derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, propyl cellulose, methyl ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, etc.), styrene butadiene copolymer, polyester resin, polycarbonate Resins, chlorovinyl ether acrylate copolymers, amino resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

【0029】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂(電子線硬化樹脂)、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
The thermosetting resin or the reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution.
By heating and humidifying after drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, for example, a phenol resin, a phenoxy resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a polyurethane polycarbonate resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, an acrylic reaction resin (an electron beam curing resin), and an epoxy-polyamide Resin, nitrocellulose melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight A diol / triphenylmethane triisocyanate mixture, a polyamine resin, a polyimine resin, and mixtures thereof.

【0030】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸(COOH)、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸(SO3 M)、燐酸(PO(OM)(OM))、ホ
スホン酸、硫酸(OSO3 M)およびこれらのエステル
基等の酸性基(Mは、H、アルカリ金属、アルカリ土類
)、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
型等の両性類基、アミノ基、イミノ基、イミド基、アミ
ド基等また、水酸基、アルコキシル基、チオール基、ア
ルキルチオ基、ハロゲン基(F、Cl、Br、I)、シ
リル基、シロキサン基、エポキシ基、イソシアナト基、
シアノ基、ニトリル基、オキソ基、アクリル基、フォス
フィン基を通常1種以上6種以内含み、各々の官能基は
樹脂1gあたり1×10-6当量〜1×10-2当量含む事
が好ましい。
These thermoplastic resins, thermosetting resins and reactive resins have a functional group other than the main functional group, such as carboxylic acid (COOH), sulfinic acid, sulfenic acid, sulfonic acid (SO 3 M) and phosphoric acid (PO 3 M). (OM) (OM)), phosphonic acid, the acidic group (M such as sulfuric acid (OSO 3 M) and ester groups, H, alkali metal, alkaline earth <br/> metals), amino acids, amino Sulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric groups such as alkyl betaine type, amino groups, imino groups, imide groups, amide groups, etc. Also, hydroxyl groups, alkoxyl groups, thiol groups, alkylthio groups, halogen groups (F , Cl, Br, I), a silyl group, a siloxane group, an epoxy group, an isocyanato group,
It usually contains at least one kind of cyano group, nitrile group, oxo group, acryl group, and phosphine group, and preferably contains 1 × 10 −6 equivalent to 1 × 10 −2 equivalent of each functional group per 1 g of the resin.

【0031】硬化剤としては、通常はポリイソシアネー
ト化合物が使用される。本発明の磁性層及び或いはバッ
ク層に用いるポリイソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイ
ソシアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシア
ネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコールと
の生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した
2〜10量体のポリイソシアネート、またはトリイソシ
アネートとポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソ
シアネートであるもの等を使用することができる。これ
らポリイソシアネート類の平均分子量は、100〜20
000のものが好適である。これらポリイソシアネート
化合物の市販されている商品名としては、コロネート
L、コロネートHL、コロネート2030、コロネート
2031、ミリオネートMR、ミリオネートMTL(日
本ポリウレタン(株)、タケネートD−102、タケネ
ートD−110N、タケネートD−200、タケネート
D−202、タケネート300S、タケネート500
(武田薬品(株)製)、スミジュールT−80、スミジ
ュール44S、スミジュールPF、スミジュールL、ス
ミジュールN、デスモジュールL、デスモジュールI
L、デスモジュールN、デスモジュールHL、デスモジ
ュールT65、デスモジュール15、デスモジュール
R、デスモジュールRF、デスモジュールSL、デスモ
ジュールZ4273(住友バイエル社製)等があり、こ
れらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若し
くはそれ以上の組み合わせによって使用することができ
る。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基(ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、分子量が1000〜100
00のポリウレタン、水等)、アミノ基(モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等)を有する
化合物や金属酸化物の触媒を併用する事も出来る。これ
らの水酸基やアミノ基を有する化合物は多官能である事
が望ましい。これらのポリイソシアネートは磁性層、バ
ック層とも結合剤樹脂とポリイソシアネートの総量10
0重量部あたり2〜70重量部で使用することが好まし
く、より好ましくは5〜50重量部である。これらの例
示は、特開昭60−131622号、特開昭61−74
138号等の公報において示されている。
As the curing agent, a polyisocyanate compound is usually used. Examples of the polyisocyanate compound used in the magnetic layer and / or the back layer of the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, Isocyanates such as isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate, products of the isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates of 2 to 10-mers formed by condensation of isocyanates, or triisocyanates And a product of polyurethane and polyurethane whose terminal functional group is an isocyanate can be used. The average molecular weight of these polyisocyanates is from 100 to 20.
000 are preferred. Commercially available trade names of these polyisocyanate compounds include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, and Millionate MTL (Nippon Polyurethane Co., Ltd., Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D -200, Takenate D-202, Takenate 300S, Takenate 500
(Manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumidur T-80, Sumidur 44S, Sumidur PF, Sumidur L, Sumidur N, Desmodur L, Desmodur I
L, death module N, death module HL, death module T65, death module 15, death module R, death module RF, death module SL, death module Z4273 (manufactured by Sumitomo Bayer), and the like. Can be used in combination of two or more utilizing the difference between the two. Further, for the purpose of accelerating the curing reaction, a hydroxyl group (butanediol, hexanediol, having a molecular weight of 1000 to 100) is used.
A compound having an amino group (monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc.) or a metal oxide catalyst can also be used in combination. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional. These polyisocyanates have a total amount of binder resin and polyisocyanate of 10 in both the magnetic layer and the back layer.
It is preferably used in an amount of 2 to 70 parts by weight per 0 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight. Examples thereof are described in JP-A-60-131622 and JP-A-61-74.
No. 138 and the like.

【0032】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末10
0重量部に対して結合剤5〜300重量部の範囲で使用
される。バック層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で
粉末100重量部に対して結合剤8〜400重量部の範
囲で使用される。添加剤としては、カーボンブラック、
研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、溶剤等が加えられる。
[0032] These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic powder of the magnetic layer and the binder is 10 wt.
The binder is used in the range of 5 to 300 parts by weight with respect to 0 parts by weight. The mixing ratio of the powder and the binder in the back layer is in the range of 8 to 400 parts by weight of the binder with respect to 100 parts by weight of the powder. As additives, carbon black,
Abrasives, lubricants, dispersants / dispersing aids, fungicides, antistatic agents, antioxidants, solvents and the like are added.

【0033】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用い
ることができる。これらカーボンブラックはテープの帯
電防止、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的と
して使用される。これらカーボンブラックの米国におけ
る略称の具体例をしめすと、SAF 、ISAF、IISAF 、T 、
HAF 、SPF 、FF、FEF 、HMF 、GPF 、APF 、SRF 、MPF
、ECF 、SCF 、CF、FT、MT 、HCC 、HCF 、MCF 、LFF
、RCF 等があり、米国のASTM規格のD-1765-82aに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズは5 〜
1000nm( 電子顕微鏡) 、窒素吸着法比表面積は1〜80
0m2 /g、pHは4〜11(JIS規格K-6221-1982 法)、
ジブチルフタレート(DBP) 給油量は10〜800mL
(ミリリットル)/100g(JIS 規格K-6221-1982 法) であ
る。本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、
塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で5 〜100nm のカー
ボンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに50
〜1000nmのカーボンブラックを使用することができる。
また塗布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシングロ
ス減少のための平滑化のためにより微粒子のカーボンブ
ラック(100nm未満) を、粗面化して摩擦係数を下げる目
的で粗粒子のカーボンブラック(100nm以上) を用いる。
このようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録
媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。
As the carbon black used for the magnetic layer and the back layer of the present invention, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. These carbon blacks are used for the purpose of preventing the tape from being charged, shielding agents, adjusting the coefficient of friction, and improving durability. Specific examples of abbreviations in the United States of these carbon blacks include SAF, ISAF, IISAF, T,
HAF, SPF, FF, FEF, HMF, GPF, APF, SRF, MPF
, ECF, SCF, CF, FT, MT, HCC, HCF, MCF, LFF
, RCF, etc., and those classified in D-1765-82a of the US ASTM standard can be used. The average particle size of these carbon blacks used in the present invention is 5 to
1000nm (electron microscope), nitrogen adsorption method specific surface area is 1-80
0 m 2 / g, pH 4-11 (JIS standard K-6221-1982 method),
Dibutyl phthalate (DBP) Refueling amount is 10-800mL
(Milliliter) / 100g (JIS standard K-6221-1982 method). The size of the carbon black used in the present invention is
Carbon black of 5 to 100 nm is used for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film, and 50% when controlling the strength of the coating film.
~ 1000 nm carbon black can be used.
Also, fine carbon black (less than 100 nm) for smoothing to reduce spacing loss for the purpose of controlling the surface roughness of the coating film, and coarse carbon black (less than 100 nm) for the purpose of roughening and lowering the friction coefficient. (100 nm or more).
As described above, the type and the amount of carbon black to be used are properly used depending on the purpose required for the magnetic recording medium.

【0034】また、これらのカーボンブラックを、後述
の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して
使用してもよい。また、カーボンブラックを製造すると
きの炉の温度を2000℃以上で処理して表面の一部をグラ
ファイト化したものも使用できる。また、特殊なカーボ
ンブラックとして中空カーボンブラックを使用すること
もできる。
Further, these carbon blacks may be surface-treated with a dispersant described below or grafted with a resin for use. Further, a carbon black produced by treating the furnace at a temperature of 2000 ° C. or higher at a temperature of 2000 ° C. or more and partially graphitizing the surface can also be used. Also, hollow carbon black can be used as a special carbon black.

【0035】これらのカーボンブラックは磁性層の場
合、強磁性粉末100 重量部に対して0.1 〜30重量部で用
いることが望ましく、また、バック層の場合は、樹脂1
00重量部に対し20〜400重量部で用いることが望
ましい。本発明に使用できるカーボンブラックは、例え
ば、『カーボンブラック便覧』、カーボンブラック協会
編(昭和46年発行) を参考にすることができる。これら
カーボンブラックの例示は米国特許4539257号明
細書、同4614685号明細書、特開昭61−924
24号公報、特開昭61−99927号公報等に記載さ
れている。
In the case of a magnetic layer, these carbon blacks are desirably used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of ferromagnetic powder.
It is desirable to use 20 to 400 parts by weight with respect to 00 parts by weight. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook”, edited by The Carbon Black Association (issued in 1971). Examples of these carbon blacks are described in U.S. Pat. Nos. 4,539,257 and 4,614,685 and JP-A-61-924.
No. 24, JP-A-61-99927 and the like.

【0036】本発明の磁性層およびバック層に使用され
る研磨材は磁気記録媒体の耐久性やVTRのヘッドクリ
ーニング効果を向上させるために用いられ、一般的に研
磨作用もしくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミナ、
γ−アルミナ、α,γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化
珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー(主成
分:コランダムと磁鉄鉱)、ガーネット、珪石、窒化珪
素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タング
ステン、チタンカーバイド、クオーツ、トリポリ、珪藻
土、ドロマイト等で、主としてモース硬度6以上より好
ましくはモース硬度8以上の材料が1内至4種迄の組合
わせで使用される、これらの研磨剤は平均粒子サイズが
0.005〜5ミクロンの大きさのものが使用され、特
に好ましくは0.01〜2ミクロンである。これらの研
磨材は磁性層の場合、強磁性粉末100重量部に対して
0.01〜20重量部の範囲で添加される。また、バッ
ク層の場合、後述する樹脂100重量部に対して0.0
1〜5重量部で用いることが望ましい。これらの具体例
としては、住友化学(株)製のAKP1、AKP15、
AKP20、AKP30、AKP50、AKP80、H
it50、Hit100等が挙げられる。これらについ
ては特公昭52−28642等に記載されている。
The abrasive used for the magnetic layer and the back layer of the present invention is used for improving the durability of the magnetic recording medium and the head cleaning effect of the VTR, and is generally a material having a polishing action or a polishing action. , Α-alumina,
γ-alumina, α, γ-alumina, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, α-iron oxide, garnet, emery (main component: corundum and magnetite), garnet, silica, nitride A group consisting of silicon, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, quartz, tripoly, diatomaceous earth, dolomite, etc., and mainly having a Mohs 'hardness of 6 or more, more preferably a Mohs' hardness of 8 or more, up to four types in one. These abrasives used in combination have an average particle size of 0.005 to 5 microns, and particularly preferably 0.01 to 2 microns. These abrasives are added in the range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder in the case of the magnetic layer. Further, in the case of a back layer, 0.0
It is desirable to use 1 to 5 parts by weight. Specific examples of these include AKP1, AKP15 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP20, AKP30, AKP50, AKP80, H
it50, Hit100 and the like. These are described in JP-B-52-28642.

【0037】本発明の磁性層とバック層に使用される粉
末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、窒化硼素、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二硫化
タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系樹脂
微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン系樹
脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエステル
系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミド系
樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹脂微
粉末等がある。
The powdery lubricant used for the magnetic layer and the back layer of the present invention includes graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, graphite fluoride, calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, and the like. Inorganic fine powders such as tin oxide and tungsten disulfide, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder, polyolefin resin fine powder, polyester resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide And fine resin powders such as fine resin powder and polyfluoroethylene resin fine powder.

【0038】また有機化合物系潤滑剤としては、シリコ
ンオイル(ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポ
リシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアル
キルポリシロキサン(信越化学製KF96、KF69
等)、脂肪酸変性シリコンオイル、フッ素アルコール、
ポリオレフィン(ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等)、ポリグリコール(エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等)、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素や珪素を導
入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホ
ン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アル
キルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエ
ステル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有
機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、EDT
A、等の窒素、硫黄を含む複素(ヘテロ)環化合物、炭
素数10〜40の一塩基性脂肪酸と炭素数2〜40個の
一価のアルコールもしくは二価のアルコール、三価のア
ルコール、四価のアルコール、六価のアルコールのいず
れか1つもしくは2つ以上とから成る脂肪酸エステル
類、炭素数10個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭
素数と合計して炭素数が11〜70個と成る一価〜六価
のアルコールから成る脂肪酸エステル類、炭素数8〜4
0の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類、脂肪酸アルキルアミ
ド類、脂肪族アルコール類も使用できる。
As organic compound-based lubricants, silicone oils (dialkyl polysiloxane, dialkoxy polysiloxane, phenyl polysiloxane, fluoroalkyl polysiloxane (KF96, KF69 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Etc.), fatty acid-modified silicone oil, fluorine alcohol,
Polyolefin (polyethylene wax, polypropylene, etc.), polyglycol (ethylene glycol, polyethylene oxide wax, etc.), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol, perfluoroalkyl ether, perfluorofatty acid, perfluorofatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate , Perfluoroalkylsulfonic acid ester,
Compounds containing fluorine or silicon, such as perfluoroalkylbenzenesulfonic acid ester and perfluoroalkylphosphate ester, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl phosphonate triester, alkyl phosphonate monoester, alkyl phosphonate diester, alkyl phosphate Organic acids and organic acid ester compounds such as esters and succinates, triazaindolizine, tetraazaindene, benzotriazole, EDT
A, a heterocyclic compound containing nitrogen and sulfur, a monobasic fatty acid having 10 to 40 carbon atoms and a monohydric or dihydric alcohol having 2 to 40 carbon atoms, a trihydric alcohol, Fatty acid esters composed of one or more of a polyhydric alcohol and a hexahydric alcohol, a monobasic fatty acid having 10 or more carbon atoms, and the total carbon number of the fatty acid is 11 to 70. Fatty acid esters composed of mono- to hexahydric alcohols, each having 8 to 4 carbon atoms
Fatty acids, fatty acid amides, fatty acid alkyl amides, and aliphatic alcohols can also be used.

【0039】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチ酸オクチ
ル、ミリスチン酸2エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸2エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸2エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸2
ヘキシルデシル、ステアリン酸イソトリデシル、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸アルキルアミド、ステアリ
ン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステア
レート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒ
ドロソルビタントリステアレート、アンヒドロソルビタ
ンテトラステアレート、オレイルオレート、オレイルア
ルコール、ラウリルアルコール、モンタンワックス、カ
ルナウバワックス等が有り単独若しくは組合わせ使用出
来る。
Specific examples of these compounds include butyl caprylate, octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, Ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, 2 ethylhexyl palmitate, ethyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, octyl stearate, 2 ethyl hexyl stearate, amyl stearate, isoamyl stearate, 2 stearic acid
Hexyldecyl, isotridecyl stearate, stearic acid amide, alkyl stearic acid, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate, oleyl There are oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol, montan wax, carnauba wax and the like, which can be used alone or in combination.

【0040】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、防
錆剤として知られている酸化防止剤(アルキルフェノー
ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファ
ミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキ
ノン、EDTA等の金属キレート剤)、錆どめ剤(ナフ
テン酸、アルケニルコハク酸、燐酸、ジラウリルフォス
フェート等)、油性剤(ナタネ油、ラウリルアルコール
等)、極圧剤(ジベンジルスルフィド、トリクレジルフ
ォスフェート、トリブチルホスファイト等)、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して0.
01〜30重量部の範囲で添加される。
As the lubricant used in the present invention, a so-called lubricating oil additive can be used alone or in combination, and antioxidants (alkylphenol, benzotriazine, tetraazaindene, sulfamide) , Guanidine, nucleic acid, pyridine, amine, hydroquinone, metal chelating agents such as EDTA), rust inhibitors (naphthenic acid, alkenyl succinic acid, phosphoric acid, dilauryl phosphate, etc.), oily agents (rapeseed oil, lauryl alcohol, etc.) And extreme pressure agents (such as dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, and tributyl phosphite), detergents and dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, and foaming agents. These lubricants are used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the binder.
It is added in the range of 01 to 30 parts by weight.

【0041】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール、ベヘ
ン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数2〜40個の脂
肪酸(R1 COOH、R1 は炭素数1〜39個のアルキ
ル基、フェニル基、アラルキル基)、前記の脂肪酸のア
ルカリ金属(Li、Na、K等)またはアルカリ土類金
属(Mg、Ca、Ba等)、NH4 + 、Cu、Pb等か
ら成る金属石鹸(オレイン酸銅)、脂肪酸アミド;レシ
チン(大豆油レシチン)等が使用される。この他に炭素
数4〜40の高級アルコール(ブタノール、オクチルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル)及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、フェニル
スルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステ
ル、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、燐酸トリエス
テル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミ
ン化合物等も使用可能である。また、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は通常一種類以上で用いられ、一
種類の分散剤は結合剤100重量部に対して0.005
〜20重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用
方法は、強磁性粉末や非磁性粉末の表面に予め被着させ
ても良く、また分散途中で添加してもよい。このような
ものは、例えば特公昭39−28369号公報、特公昭
44−17945号公報、特公昭48−15001号公
報、米国特許3387993号明細書、同347002
1号明細書等に於いて示されている。
The dispersing agents and dispersing agents used in the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearol, Fatty acids having 2 to 40 carbon atoms such as behenic acid, maleic acid, and phthalic acid (R 1 COOH, R 1 is an alkyl group, phenyl group, and aralkyl group having 1 to 39 carbon atoms); Li, Na, K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), metal soaps (copper oleate) composed of NH 4 + , Cu, Pb, etc., fatty acid amides; lecithin (soybean oil lecithin), etc. used. In addition, higher alcohols having 4 to 40 carbon atoms (butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol) and their sulfates, sulfonic acids, phenylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, sulfonic esters, phosphoric monoesters, phosphoric diesters , Phosphoric acid triesters, alkylphosphonic acids, phenylphosphonic acids, amine compounds and the like can also be used. Further, polyethylene glycol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, metal sulfosuccinate, sulfosuccinate, and the like can also be used. One or more of these dispersants are usually used, and one kind of the dispersant is used in an amount of 0.005 to 100 parts by weight of the binder.
It is added in the range of 2020 parts by weight. Regarding the method of using these dispersants, the dispersants may be applied to the surface of the ferromagnetic powder or non-magnetic powder in advance, or may be added during dispersion. Such materials are disclosed, for example, in JP-B-39-28369, JP-B-44-17945, JP-B-48-15001, U.S. Pat. No. 3,389,993, and JP-A-347002.
This is shown in the specification of No. 1.

【0042】本発明に用いる防黴剤としては、2−(4
−チアゾリル)−ベンズイミダゾール、N−(フルオロ
ジクロロメチルチオ)−フタルイミド、10,10′−
オキシビスフェノキシサルシン、2,4,5,6−テト
ラクロロイソフタロニトリル、P−トリルジョードメチ
ルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロア
セト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス(トリブチ
ル錫)、サリチルアニライド等がある。
The fungicides used in the present invention include 2- (4
-Thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 10,10'-
Oxybisphenoxysulcine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, P-tolyljodomethylsulfone, triiodoallyl alcohol, dihydroacetoic acid, mercury phenyloleate, bis (tributyltin) oxide, salicylani There are rides.

【0043】このようなものは、例えば「微生物災害と
防止技術」1972年工学図書、「化学と工業」32,
904(1979)等に於いて示されている。本発明に
用いるカーボンブラック以外の帯電防止剤としてはグラ
ファイト、変性グラファイト、カーボンブラックグラフ
トポリマー、酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン、等の導電性粉末;サポ
ニン等の天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価ア
ルコールエステル、アルキルフェノールEO付加体等の
ノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、ホスホン酸エステル、燐酸エス
テル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ
酸類;アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面
活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加しても良い。また、磁気記録媒体におけ
るこれらの界面活性剤の使用量は、強磁性粉末100重
量部当たり0.01〜10重量部である。また、バック
層での使用量は結合剤100重量部当たり0.01〜3
0重量部である。これらは帯電防止剤として用いられる
ものであるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、
磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤、湿潤剤、硬
化促進剤、分散促進剤として適用される場合もある。
Such materials are described, for example, in “Microbial Disasters and Prevention Technologies”, Engineering Books, 1972, “Chemistry and Industry”, 32,
904 (1979). Examples of antistatic agents other than carbon black used in the present invention include conductive powders such as graphite, modified graphite, carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide, and saponin. Nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerins, glycidols, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol esters, and alkylphenol EO adducts; higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amidoamines, esteramides , Quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium, and other cationic surfactants; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate ester groups, phosphonate esters, phosphate ester groups; amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohols; amphoteric surfactants such as alkyl betaine type etc. Is used. These surfactants may be added alone or as a mixture. The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The amount used in the back layer is 0.01 to 3 per 100 parts by weight of the binder.
0 parts by weight. These are used as antistatic agents, but sometimes for other purposes, such as dispersion,
It may be applied as an improvement in magnetic properties, an improvement in lubricity, a coating aid, a wetting agent, a curing accelerator, or a dispersion accelerator.

【0044】磁性層の形成は、通常の方法に従って行う
ことができる。例えば、上記強磁性粉末および樹脂成分
ならびに必要に応じて配合される研磨剤および硬化剤な
どの磁性層形成成分を溶剤とともに混練分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する
方法を利用できる。本発明の分散、混練、塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系;酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系;ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系;ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。これらの溶媒
は通常任意の比率で2種以上で用いる。また1重量%以
下の量で微量の不純物(その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等)を含んでもよい。これらの溶剤は磁性層形
成塗料もしくはバック層形成塗料、下塗液の合計固形分
100重量部に対して100〜20000重量部で用い
られる。好ましい磁性層形成塗料の固形分率は10〜4
0重量%である。また、バック層形成塗料の好ましい固
形分率は5〜20重量%である。有機溶媒の代わりに水
系溶媒(水、アルコール、アセトン等)を使用すること
もできる。
The formation of the magnetic layer can be performed according to a usual method. For example, a magnetic coating material is prepared by kneading and dispersing the above-described ferromagnetic powder and a resin component and a magnetic layer forming component such as a polishing agent and a curing agent that are blended as necessary with a solvent, and then preparing the magnetic coating material on a non-magnetic support. Can be used. As the organic solvent used in the dispersion, kneading and coating of the present invention, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran in any ratio; methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol ,Isopropyl alcohol,
Alcohols such as methylcyclohexanol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl ether; diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane Ethers such as benzene; toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, and tar (aromatic hydrocarbons) such as styrene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used. These solvents are usually used in two or more kinds in an arbitrary ratio. In addition, trace amounts of impurities (polymerization of the solvent itself, water,
Raw material components). These solvents are used in an amount of 100 to 20,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the coating material for forming the magnetic layer or the coating material for forming the back layer and the undercoat liquid. The solid content of the preferred magnetic layer forming paint is 10-4.
0% by weight. The preferable solid content of the back layer-forming paint is 5 to 20% by weight. An aqueous solvent (water, alcohol, acetone, etc.) can be used instead of the organic solvent.

【0045】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序(樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等)、
分散・混練中の添加位置、分散温度(0〜80℃)など
は適宜設定することができる。磁性層形成塗料およびバ
ック層形成塗料の調製には、通常の混練機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ(Sz
egvari)、アトライター、高速インペラー、分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダ
ー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、
ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し
出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機
などを用いることができる。通常分散・混練にはこれら
の分散・混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練
分散に関する技術の詳細は、T.C.PATTON著
(テー.シー.パットン)“ Paint Flow and Pigment
Dispersion" (ペイント フロー アンド ピグメント
ディスパージョン)1964年John Wiley & Sons社
発行(ジョン ウイリー アンド サンズ)や田中信一
著「工業材料」25巻37(1977)などや当該書籍
の引用文献に記載されている。これら分散、混練の補助
材料として分散・混練を効率よく進めるため、球相当径
で10cmφ〜0.05mmφの径のスチールボール、
スチールビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有
機ポリマービーズを用いることができる。またこれら材
料は球形に限らない。また、米国特許第2581414
号及び同第2855156号などの明細書にも記載があ
る。本発明においても上記の書籍や当該書籍の引用文献
などに記載された方法に準じて混練分散を行い磁性塗料
およびバック層塗料を調製することができる。
The method of dispersion and kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component (resin, powder, lubricant, solvent, etc.),
The addition position during dispersion / kneading, the dispersion temperature (0 to 80 ° C.) and the like can be appropriately set. For preparing the magnetic layer forming paint and the back layer forming paint, a usual kneading machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder, a Zegbali (Sz)
egvari), attritor, high-speed impeller, disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disper,
Kneader, high-speed mixer, ribbon blender, co-kneader, intensive mixer, tumbler, blender,
Dispersers, homogenizers, single-screw extruders, twin-screw extruders, ultrasonic dispersers, and the like can be used. Usually, a plurality of these dispersing and kneading machines are provided for dispersing and kneading, and the treatment is continuously performed. For details of the technique relating to kneading and dispersion, see T.A. C. PATTON (T.C. Patton) “Paint Flow and Pigment
Dispersion "(Paint Flow and Pigment Dispersion), published in 1964 by John Wiley & Sons (John Wiley and Sons), Shinichi Tanaka," Industrial Materials ", Vol. 25, 37 (1977), and references cited in the book. I have. In order to efficiently promote dispersion and kneading as an auxiliary material for these dispersion and kneading, a steel ball having a sphere equivalent diameter of 10 cmφ to 0.05 mmφ,
Steel beads, ceramic beads, glass beads, and organic polymer beads can be used. These materials are not limited to spherical shapes. No. 2,581,414.
And No. 2,855,156. Also in the present invention, the magnetic coating material and the back layer coating material can be prepared by kneading and dispersing according to the method described in the above-mentioned book or the cited document of the book.

【0046】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を1〜2
0000センチストークス(25℃)に調製し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、バーコー
ト、押出しコート、スピンコート等が利用出来、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発
行の「コーテイング工業」253頁〜277頁(昭和4
6.3.20.発行)に詳細に記載されている。
As a method of applying the above-mentioned magnetic coating material and back layer coating material on a support, the viscosity of the coating solution is preferably 1 to 2
000 centistokes (25 ° C), air doctor coat, blade coat, air knife coat,
Squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat,
Transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, rod coat, forward rotation roll coat, curtain coat, bar coat, extrusion coat, spin coat, etc. can be used, and other methods are also possible. Explanation is given in “Coating Industry” published by Asakura Shoten, pages 253 to 277 (Showa 4
6.3.20. Issuance).

【0047】これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理を等を行っても
良い。また磁性層もしくはバック層を多層で構成したい
ときは、同時多層塗布、逐次多層塗布等を行ってもよ
い。これらは、例えば、特開昭57−123532号公
報、特公昭62−37451号公報等に示されている。
The order of application of these coating solutions can be arbitrarily selected, and a corona discharge treatment or the like may be performed before the application of the desired solution to improve the adhesion to the undercoat layer or the support. When it is desired to form the magnetic layer or the back layer with multiple layers, simultaneous multilayer coating, sequential multilayer coating, or the like may be performed. These are disclosed, for example, in JP-A-57-123532 and JP-B-62-37451.

【0048】このような方法により、支持体上に約1〜
200μmほどで塗布された磁性塗料は必要により層中
の強磁性粉末を直ちに20℃〜130℃で多段階で乾燥
しながら500〜5000G程で所望の方向(垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等)へ配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、形成した磁性層を0.1〜
30μm厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度
は、通常10m/分〜900m/分で行われ、複数の乾
燥ゾーンで乾燥温度を20℃〜130℃で制御し塗布膜
の残留溶剤量を0.1〜40mg/m2 とする。
By such a method, about 1 to about
If necessary, the magnetic paint applied at about 200 μm is dried in multiple stages at 20 ° C. to 130 ° C. as needed while simultaneously drying the ferromagnetic powder in the layer in a desired direction (vertical, longitudinal, width, random, oblique, etc.) at about 500 to 5000 G. ), That is, after performing a magnetic field orientation treatment, the formed magnetic layer
Dry to a thickness of 30 μm. The conveying speed of the support at this time is usually 10 m / min to 900 m / min, and the drying temperature is controlled at 20 ° C. to 130 ° C. in a plurality of drying zones, and the amount of the residual solvent of the coating film is 0.1 to 40 mg. / M 2 .

【0049】また、このようにして乾燥された後、塗布
層に必要によりカレンダー処理を施し、磁性層もしくは
バック層の中心線平均粗さを好ましくは前記所定の値に
する。カレンダー処理には、例えばスーパーカレンダー
ロールなどが利用される。カレンダー処理を行うことに
より、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が減少し
磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変
換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
After being dried in this manner, the coating layer is subjected to a calendering treatment if necessary, so that the center line average roughness of the magnetic layer or the back layer is preferably set to the above-mentioned predetermined value. For calendar processing, for example, a super calendar roll is used. By performing the calendering process, pores generated by removing the solvent during drying are reduced and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【0050】前記のカレンダー処理された段階では、結
合剤の形成成分として硬化剤を使用した場合、磁性層に
含まれる硬化剤のうち、通常90重量%以上が未反応の
状態で磁性層に含有されているので、硬化処理を行っ
て、少なくとも硬化剤の50重量%(特に好ましくは8
0重量%以上)を反応させた後に、その次の処理を行う
ことが望ましい。硬化処理には、加熱硬化処理と電子線
硬化処理とがあり、本発明においては、いずれの方法で
あっても利用することができる。この硬化処理によりカ
レンダー処理された磁性層に含有される未反応の硬化剤
が、例えば塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂のような樹脂成分と三次元網状の架橋構造を形成す
るように反応する。加熱処理の工程自体は既に公知であ
り、本発明においてもこれらの方法に準じて加熱処理を
行うことができる。例えば、加熱処理は、加熱時間を通
常40℃以上(好ましくは50〜80℃の範囲内)、加
熱時間を通常20時間以上(好ましくは24時間〜7日
間)に設定して行われる。また、電子線照射による硬化
処理の工程自体も既に公知であり、本発明においてもこ
れらの方法に準じて硬化処理を行うことができる。
When a curing agent is used as a binder-forming component in the above-mentioned calendering step, 90% by weight or more of the curing agent contained in the magnetic layer is usually contained in the magnetic layer in an unreacted state. Therefore, by performing a curing treatment, at least 50% by weight of the curing agent (particularly preferably 8% by weight)
(0% by weight or more), it is desirable to carry out the next treatment. The curing treatment includes a heat curing treatment and an electron beam curing treatment. In the present invention, any method can be used. The unreacted curing agent contained in the magnetic layer calendered by this curing treatment reacts with a resin component such as a vinyl chloride copolymer and a polyurethane resin to form a three-dimensional network crosslinked structure. I do. The heat treatment process itself is already known, and in the present invention, the heat treatment can be performed according to these methods. For example, the heat treatment is performed by setting the heating time to usually 40 ° C. or more (preferably within the range of 50 to 80 ° C.) and the heating time to usually 20 hours or more (preferably 24 hours to 7 days). Further, the step of curing treatment by electron beam irradiation is already known, and the curing treatment can be performed according to these methods in the present invention.

【0051】本発明においては、このように作成した磁
気記録媒体をスリッター等の通常の裁断機等を使用して
通常の条件で所望の形状に裁断した後、プラスチックや
金属のリールに巻き取る。本発明においては、こうして
作成した磁性層の表面、または磁性層の表面およびバッ
ク層の表面を、巻き取る直前ないしそれ以前の工程にお
いて磁気記録媒体(磁性層、バック層、エッジ端面、ベ
ース面)を研磨テープによりバーニッシュ処理を行って
もよい。これらは、例えば、特開昭63−259830
号公報等に開示されている。
In the present invention, the magnetic recording medium thus produced is cut into a desired shape under ordinary conditions using a usual cutting machine such as a slitter or the like, and then wound on a plastic or metal reel. In the present invention, the magnetic recording medium (magnetic layer, back layer, edge end face, base face) may be formed in a process immediately before or before winding the surface of the magnetic layer or the surface of the magnetic layer and the surface of the back layer. May be burnished with a polishing tape. These are described, for example, in JP-A-63-259830.
No. 6,009,036.

【0052】また、磁気記録媒体の拭き取り処理は、磁
気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で
磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バック層
面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピングする
ことにより行う。このようなワイピングの材料として
は、例えば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ製
のトレシー、エクセーヌやクラレ製のクラレWRPシリ
ーズ、また不織布としてナイロン製不織布、ポリエステ
ル製不織布、レーヨン製不織布、アクリロニトリル製不
織布、混紡不織布等も使用できる。その他、ティッシュ
ペーパー、キムワイプ等も使用できる。これらは、特開
平1−201824号公報等に記載されている。この拭
き取り処理によって、磁性層および/またはバック層の
付着物および有機物質の除去が完全に行われることにな
り、ドロップアウトあるいは目詰まり発生頻度が低下す
る。
In the wiping process of the magnetic recording medium, the surface layer of the magnetic recording medium is made of a non-woven fabric or the like with a magnetic layer surface, a back layer surface, an edge end surface, and a back side base for the purpose of removing dirt and excess lubricant on the surface of the magnetic recording medium. This is done by wiping the surface. Examples of such a wiping material include various types of virgin made by Japan Vilene and Toraysee made by Toray, Kuraray WRP series made by Exaine and Kuraray, and nonwoven fabric made of nylon, nonwoven fabric made of polyester, nonwoven fabric made of rayon, nonwoven fabric made of acrylonitrile, Blended nonwoven fabrics can also be used. In addition, tissue paper, Kimwipe, and the like can be used. These are described in JP-A-1-201824. By this wiping treatment, deposits and organic substances on the magnetic layer and / or the back layer are completely removed, and the frequency of dropout or clogging is reduced.

【0053】これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、カレンダー処
理、硬化処理(熱処理、放射線照射(EB)処理)、裁
断、バーニッシュ処理、拭き取り処理および巻き取りの
工程を連続して行う事が望ましい。また特公昭41−1
3181号公報にしめされる方法はこの分野における基
本的、かつ重要な技術と考えられている。但し、処理を
行う順序は、上記順序に限定するものではない。
These production methods include pretreatment / surface treatment of powder, kneading / dispersion, coating / orientation / drying, calendering, curing (heat treatment, radiation irradiation (EB) treatment), cutting, burnishing, and wiping. It is desirable to perform the processing and winding steps continuously. In addition, Tokiko 41-1
The method described in US Patent No. 3181 is considered to be a basic and important technique in this field. However, the order in which the processing is performed is not limited to the above order.

【0054】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤(潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨材、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等)、溶剤及び支持体(下塗層、バ
ック層、バック下塗を有してもよい)或いは磁気記録媒
体の製法等は特公昭56−26890号公報等に記載さ
れているものも参考にできる。
The ferromagnetic powder or non-magnetic powder used in the present invention, a binder, an additive (lubricant, dispersant, antistatic agent, surface treatment agent, carbon black, abrasive, light-shielding agent,
Antioxidants, antifungal agents, etc., solvents and supports (may have an undercoat layer, a back layer, a back undercoat) or a method for producing a magnetic recording medium are described in JP-B-56-26890. You can refer to what you have.

【0055】[0055]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例及び比較例中の部は重量部
をしめす。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It is easily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation orders, and the like shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. Parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight.

【0056】〔実施例1〕下記磁性塗料組成物の〔I〕
をニーダーに入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入
し、充分混練し、塗布前に[III] を入れ混合分散して磁
性塗料を作成した。得られた磁性塗料の粘度を調整した
後、厚さ7μmの非磁性支持体のポリエチレンナフタレ
ート(TD方向のヤング率1100Kg/mm2 )上に
乾燥膜厚3μmになるように塗布した。
[Example 1] [I] of the following magnetic coating composition
Was kneaded sufficiently in a kneader, [II] was additionally charged and kneaded well, and [III] was added and mixed and dispersed before coating to prepare a magnetic paint. After adjusting the viscosity of the obtained magnetic paint, it was applied to a nonmagnetic support of polyethylene naphthalate (Young's modulus in the TD direction: 1100 kg / mm 2 ) having a thickness of 7 μm so as to have a dry film thickness of 3 μm.

【0057】磁性塗料組成物 〔I〕強磁性金属粉末 100部 (Fe金属粉末、Al 5重量%、比表面積(SBET )55m2 /g) 燐酸エステル(フェニルフォスホン酸) 2部 オレイン酸 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 7部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8200) 4部 パルミチン酸2エチルヘキシル 0.6部 シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 80部 〔II〕分散物1 カーボンブラック 1部 (キャボット社製:コンダクテックスSC) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8200) 1部 メチルエチルケトン 10部 分散物2 研磨材 13部 (住友化学(株)製:HIT55〔α−Al2 3 〕 塩化ビニル共重合体樹脂 1部 (日本ゼオン(株)製:MR110) シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 40部 [III] ポリイソシアネート 8部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸ジブチルアミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部 この磁性塗料を塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で磁場配向処理、乾燥を行い、引き続き下記
のバック層塗料組成物〔I〕に塗布直前に同〔II〕を加
えて、磁性塗料が塗布された支持体の裏面に乾燥厚みが
0.6μmに成るように塗布した。
[0057] Magnetic coating composition (I) the ferromagnetic metal powder 100 parts (Fe metal powder, Al 5 wt%, the specific surface area (S BET) 55m 2 / g) phosphate (phenylphosphonic acid) 2 parts of oleic acid 0 1 part Vinyl chloride copolymer resin 7 parts (Zeon Corporation: MR110) Polyurethane resin (Toyobo: UR8200) 4 parts 2 ethylhexyl palmitate 0.6 part Cyclohexanone 60 parts Methyl ethyl ketone 80 parts [II] Dispersion Product 1 carbon black 1 part (Cabot Corp .: Conductex SC) polyurethane resin (Toyobo Corp .: UR8200) 1 part Methyl ethyl ketone 10 parts Dispersion 2 abrasive 13 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: HIT55 [α-Al 2] O 3 ] vinyl chloride copolymer resin 1 part (manufactured by Zeon Corporation: MR110) Sanon 60 parts Methyl ethyl ketone 40 parts [III] Polyisocyanate 8 parts (Nippon Polyurethane Co .: Coronate 3040) Stearic acid dibutylamide 0.5 parts Palmitic acid 0.5 parts Butoxyethyl stearate 0.5 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 parts The non-magnetic support coated with the magnetic paint is subjected to a magnetic field orientation treatment in a state where the magnetic paint is not dried, followed by drying, followed by adding the same [II] immediately before coating to the following back layer coating composition [I]. On the back surface of the support to which the magnetic paint was applied, it was applied so that the dry thickness became 0.6 μm.

【0058】バック層塗料組成物 〔I〕カーボンブラック 97部 (キャボット社製:BP800) カーボンブラック 3部 (カンカルブ社製:MTCI) α−Al2 3 0.1部 (住友化学(株)製:HIT55) 硫酸バリウム 0.1部 (堺化学(株)製:BF1) ステアリン酸2エチルヘキシル 0.5部 オレイン酸銅 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 50部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂 40部 (東洋紡社製:UR8300) シクロヘキサノン 200部 メチルエチルケトン 300部 〔II〕ポリイソシアネート (日本ポリウレタン(株)製:コロネート3040) 20部 メチルエチルケトン 3500部 トルエン 200部 シリコーン化合物 0.1部 (信越化学(株)製:KF69) さらに、乾燥後、引き続きカレンダー処理を温度90
℃、線圧350Kg/cm、速度200m/minで5
回行い、非磁性支持体と磁性層およびバック層からなる
積層体を作成した。
Back layer coating composition [I] 97 parts of carbon black (manufactured by Cabot Corp .: BP800) 3 parts of carbon black (manufactured by Cancarb Corp .: MTCI) 0.1 part of α-Al 2 O 3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) : HIT55) Barium sulfate 0.1 part (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BF1) 2 ethylhexyl stearate 0.5 part Copper oleate 0.1 part Vinyl chloride copolymer resin 50 parts (manufactured by Zeon Corporation: MR110) Polyurethane resin 40 parts (Toyobo: UR8300) Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 300 parts [II] Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate 3040) 20 parts Methyl ethyl ketone 3500 parts Toluene 200 parts Silicone compound 0.1 part ( Shin-Etsu chemical Co., Ltd.: KF69) In addition, after drying, Temperature 90 more calendar processing can
5 ° C at a linear pressure of 350 kg / cm and a speed of 200 m / min.
This was repeated to produce a laminate comprising a nonmagnetic support, a magnetic layer and a back layer.

【0059】この積層体を60℃で24時間加熱処理を
行い積層体中に含有されるポリイソシアネート化合物を
硬化させた後、1/2吋幅にスリットして研磨テープ
(富士写真フィルム(株)製:K10000)で磁性層
表面のバーニッシュ処理を行った後、ワイピング材(ク
ラレ(株)製:WRP736)を用いて拭き取り処理を
施して、1/2吋ビデオテープを作成した。
After heating the laminate at 60 ° C. for 24 hours to cure the polyisocyanate compound contained in the laminate, the laminate was slit to a width of 1/2 inch and a polishing tape (Fuji Photo Film Co., Ltd.) The surface of the magnetic layer was burnished with K10000 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and then wiped off using a wiping material (WRP736 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) to produce a 1/2 inch video tape.

【0060】得られた積層体の磁性層のガラス転移温度
は95℃、表面粗さは4nmであり、バック層の表面粗
さは6nmであった。 〔実施例2〕実施例1において、磁性塗料組成物
〔I〕、〔II〕で使用したポリウレタン樹脂をUR55
00(東洋紡社製)に変えた以外は、実施例1と同様に
して磁性塗料組成物を作成した。
The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 95 ° C., the surface roughness was 4 nm, and the surface roughness of the back layer was 6 nm. Example 2 In Example 1, the polyurethane resin used in the magnetic coating compositions [I] and [II] was UR55.
A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to 00 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).

【0061】得られた磁性塗料の粘度を調整した後、厚
さ7μmの非磁性支持体のポリエチレンナフタレート
(TD方向のヤング率1500Kg/mm2 )上に乾燥
膜厚3μmになるように塗布した。得られた積層体を実
施例1と同様な処理を行い、1/2吋ビデオテープを作
成した。得られた積層体の磁性層のガラス転移温度は9
0℃、表面粗さは4.2nmであり、バック層の表面粗
さは6.5nmであった。
After adjusting the viscosity of the obtained magnetic paint, it was applied to a 7 μm-thick nonmagnetic support of polyethylene naphthalate (Young's modulus in the TD direction: 1500 kg / mm 2 ) so as to have a dry film thickness of 3 μm. . The obtained laminate was processed in the same manner as in Example 1 to produce a 1/2 inch video tape. The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 9
At 0 ° C., the surface roughness was 4.2 nm, and the surface roughness of the back layer was 6.5 nm.

【0062】〔実施例3〕実施例1において、磁性塗料
組成物〔I〕、〔II〕で使用したポリウレタン樹脂をU
R8600(東洋紡社製)に変えた以外は、実施例1と
同様にして磁性塗料組成物を作成した。得られた磁性塗
料の粘度を調整した後、厚さ7μmの非磁性支持体のポ
リエチレンナフタレート(TD方向のヤング率1800
Kg/mm2 )上に乾燥膜厚3μmになるように塗布し
た。
Example 3 In Example 1, the polyurethane resin used in the magnetic coating compositions [I] and [II] was U
A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that R8600 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used. After adjusting the viscosity of the obtained magnetic paint, a polyethylene naphthalate (Young's modulus in TD direction of 1800
Kg / mm 2 ) was applied to a dry film thickness of 3 μm.

【0063】得られた積層体を実施例1と同様な処理を
行い、1/2吋ビデオテープを作成した。得られた積層
体の磁性層のガラス転移温度は85℃、表面粗さは4.
5nmであり、バック層の表面粗さは7.0nmであっ
た。 〔比較例1〕下記磁性塗料組成物の〔I〕をニーダーに
入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入し、充分混練
し、塗布前に[III] を入れ混合分散して磁性塗料を作成
した。
The obtained laminate was processed in the same manner as in Example 1 to produce a 1/2 inch video tape. The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 85 ° C., and the surface roughness was 4.
The thickness was 5 nm, and the surface roughness of the back layer was 7.0 nm. [Comparative Example 1] [I] of the following magnetic coating composition was kneaded sufficiently in a kneader, and [II] was additionally added and kneaded sufficiently, and [III] was added and mixed and dispersed before coating to prepare a magnetic coating composition. Created.

【0064】得られた磁性塗料の粘度を調整した後、厚
さ7μmの非磁性支持体のポリエチレンナフタレート
(TD方向のヤング率900Kg/mm2 )上に乾燥膜
厚3μmになるように塗布した。 磁性塗料組成物 〔I〕強磁性金属粉末 100部 (Fe金属粉末、Al 5重量%、比表面積(SBET )55m2 /g) 燐酸エステル(フェニルフォスホン酸) 2部 オレイン酸 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 9.5部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8600) 5部 パルミチン酸2エチルヘキシル 0.6部 シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 80部 〔II〕分散物1 カーボンブラック 1部 (キャボット社製:コンダクテックスSC) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8600) 1部 メチルエチルケトン 10部 分散物2 研磨材 13部 (住友化学(株)製:HIT55〔α−Al2 3 〕) 塩化ビニル共重合体樹脂 1部 (日本ゼオン(株)製:MR110) シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 40部 [III] ポリイソシアネート 4.5部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸ジブチルアミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部 得られた積層体を実施例1と同様な処理を行い、1/2
吋ビデオテープを作成した。得られた積層体の磁性層の
ガラス転移温度は70℃、表面粗さは3.9nmであ
り、バック層の表面粗さは7.5nmであった。
After the viscosity of the obtained magnetic paint was adjusted, it was applied to a 7 μm-thick nonmagnetic support of polyethylene naphthalate (Young's modulus in the TD direction: 900 kg / mm 2 ) so as to have a dry film thickness of 3 μm. . Magnetic coating composition (I) the ferromagnetic metal powder 100 parts (Fe metal powder, Al 5 wt%, the specific surface area (S BET) 55m 2 / g) phosphate (phenylphosphonic acid) 2 parts 0.1 parts of oleic acid Vinyl chloride copolymer resin 9.5 parts (manufactured by Zeon Corporation: MR110) Polyurethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: UR8600) 5 parts 2 ethylhexyl palmitate 0.6 parts cyclohexanone 60 parts methyl ethyl ketone 80 parts [II] Dispersion 1 Carbon black 1 part (Cabot Corp .: Conductex SC) Polyurethane resin (Toyobo Corp .: UR8600) 1 part Methyl ethyl ketone 10 parts Dispersion 2 abrasive 13 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: HIT55 [α-Al 2 O] 3 ]) 1 part of vinyl chloride copolymer resin (manufactured by Zeon Corporation: MR110) Cyclohexanone 60 parts Methyl ethyl ketone 40 parts [III] Polyisocyanate 4.5 parts (Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate 3040) Stearic acid dibutylamide 0.5 parts Palmitic acid 0.5 parts Butoxyethyl stearate 0.5 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 Part The obtained laminate was subjected to the same treatment as in Example 1, and
Inch videotape was made. The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 70 ° C., the surface roughness was 3.9 nm, and the surface roughness of the back layer was 7.5 nm.

【0065】〔比較例2〕比較例1において、非磁性支
持体のTD方向のヤング率を1500Kg/mm2 のポ
リエチレンナフタレートに変えた以外は、実施例1と同
様にして積層体を作成し、得られた積層体を実施例1と
同様な処理を行い1/2吋ビデオテープを作成した。
Comparative Example 2 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the Young's modulus in the TD direction of the nonmagnetic support was changed to polyethylene naphthalate of 1500 kg / mm 2. The obtained laminate was processed in the same manner as in Example 1 to produce a 1/2 inch video tape.

【0066】得られた積層体の磁性層のガラス転移温度
は70℃、表面粗さは4.0nmであり、バック層の表
面粗さは8.0nmであった。 〔比較例3〕下記磁性塗料組成物の〔I〕をニーダーに
入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入し、充分混練
し、塗布前に[III] を入れ混合分散して磁性塗料を作成
した。
The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 70 ° C., the surface roughness was 4.0 nm, and the surface roughness of the back layer was 8.0 nm. [Comparative Example 3] [I] of the following magnetic coating composition was put into a kneader and kneaded well, and then [II] was additionally charged and kneaded sufficiently, and [III] was added and mixed and dispersed before coating to prepare a magnetic coating composition. Created.

【0067】得られた磁性塗料の粘度を調整した後、厚
さ7μmの非磁性支持体のポリエチレンナフタレート
(TD方向のヤング率900Kg/mm2 )上に乾燥膜
厚3μmになるように塗布した。 磁性塗料組成物 〔I〕強磁性金属粉末 100部 (Fe金属粉末、Al 5重量%、比表面積(SBET )55m2 /g) 燐酸エステル(フェニルフォスホン酸) 2部 オレイン酸 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 7.5部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8200) 1.5部 パルミチン酸2エチルヘキシル 0.6部 シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 80部 〔II〕分散物1 カーボンブラック 1部 (キャボット社製:コンダクテックスSC) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8200) 1部 メチルエチルケトン 10部 分散物2 研磨材 13部 (住友化学(株)製:HIT55〔α−Al2 3 〕 塩化ビニル共重合体樹脂 1部 (日本ゼオン(株)製:MR110) シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 40部 [III] ポリイソシアネート 8.5部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸ジブチルアミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部 得られた積層体を実施例1と同様な処理を行い、1/2
吋ビデオテープを作成した。得られた積層体の磁性層の
ガラス転移温度は102℃、表面粗さは4.4nmであ
り、バック層の表面粗さは6.5nmであった。
After the viscosity of the obtained magnetic paint was adjusted, it was applied on polyethylene naphthalate (Young's modulus in the TD direction: 900 kg / mm 2 ) of a non-magnetic support having a thickness of 7 μm so as to have a dry film thickness of 3 μm. . Magnetic coating composition (I) the ferromagnetic metal powder 100 parts (Fe metal powder, Al 5 wt%, the specific surface area (S BET) 55m 2 / g) phosphate (phenylphosphonic acid) 2 parts 0.1 parts of oleic acid 7.5 parts of vinyl chloride copolymer resin (manufactured by Zeon Corporation: MR110) 1.5 parts of polyurethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: UR8200) 0.6 parts of 2-ethylhexyl palmitate 0.6 parts of cyclohexanone 60 parts of methyl ethyl ketone 80 parts [II] Dispersion 1 carbon black 1 part (Cabot Corp .: Conductex SC) polyurethane resin (Toyobo: UR8200) 1 part methyl ethyl ketone 10 parts Dispersion 2 abrasive 13 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: HIT55 [α-Al] 2 O 3 ] vinyl chloride copolymer resin 1 part (manufactured by Zeon Corporation: MR110) cyclohexano 60 parts of methyl ethyl ketone 40 parts [III] polyisocyanate 8.5 parts (Nippon Polyurethane Co .: Coronate 3040) dibutyl amide stearate 0.5 part palmitic acid 0.5 part butoxyethyl stearate 0.5 part methyl ethyl ketone 50 parts toluene 30 parts of the obtained laminate was subjected to the same treatment as in Example 1, and
Inch videotape was made. The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 102 ° C., the surface roughness was 4.4 nm, and the surface roughness of the back layer was 6.5 nm.

【0068】〔比較例4〕比較例3において、非磁性支
持体のTD方向のヤング率を1500Kg/mm 2 のポ
リエチレンナフタレートに変えた以外は、実施例1と同
様にして積層体を作成し、得られた積層体を実施例1と
同様な処理を行い1/2吋ビデオテープを作成した。
Comparative Example 4 In Comparative Example 3, the non-magnetic support
The Young's modulus in the TD direction of the holding body is 1500 kg / mm TwoNo po
Same as Example 1 except that ethylene naphthalate was used.
In the same manner as in Example 1, and the obtained laminate was
A similar process was performed to produce a 1/2 inch video tape.

【0069】得られた積層体の磁性層のガラス転移温度
は102℃、表面粗さは4.3nmであり、バック層の
表面粗さは5.5nmであった
The glass transition temperature of the magnetic layer of the obtained laminate was 102 ° C., the surface roughness was 4.3 nm, and the surface roughness of the back layer was 5.5 nm .

【0070】評価方法〕 出力差 得られたテープを25℃、70%RHにおいて松下電器
産業製D3VTR AJ−D350P(コア幅:130
μm、磁気ヘッドとテープとの相対速度:21.4m/
秒)でソニーテクトロニクス製カラー信号発生器 TS
−170Dを使用し、カラーバー信号の記録/再生を行
い、再生出力波形をアドバンテスト製スペクトルアナラ
イザー TR4171にて4チャンネル全部に付いて測
定し平均の出力を求め、同様に測定した標準テープとの
出力差を求めた。
[ Evaluation Method] Output Difference The obtained tape was subjected to D3VTR AJ-D350P manufactured by Matsushita Electric Industrial (core width: 130) at 25 ° C. and 70% RH.
μm, relative speed between magnetic head and tape: 21.4 m /
Seconds) Sony Tektronix color signal generator TS
Using -170D, record / reproduce the color bar signal, measure the reproduced output waveform for all four channels with Advantest Spectrum Analyzer TR4171, find the average output, and output with the standard tape measured in the same way The difference was determined.

【0071】ドロップアウト(DO) 得られたテープを25℃、50%RHにおいて松下電器
産業製D3VTR AJ−D350P(コア幅:130
μm)でソニーテクトロニクス製カラー信号発生器 T
S−170ODを使用し、カラーバー信号の記録/再生
を行い、シバソク製DOカウンター VH02AZを使
用し、−8dB以上の出力低下で長さが0.2μsec 以
上のものを10sec 毎に10分間測定し、平均値を求め
た。
Dropout (DO) The obtained tape was dried at 25 ° C. and 50% RH with a D3VTR AJ-D350P manufactured by Matsushita Electric Industrial (core width: 130).
μm), Sony Tektronix color signal generator T
The color bar signal is recorded / reproduced by using S-170OD, and by using Shibasoku DO counter VH02AZ, the output is reduced by -8 dB or more and the length is 0.2 μsec or more. And the average was determined.

【0072】得られた結果を表1に示す。Table 1 shows the obtained results.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】本発明の磁気記録媒体は、表1の実施例か
ら明らかのように、非磁性支持体の幅方向のヤング率が
1000Kg/mm2 以上、かつ磁性層のガラス転移温
度(Tg)が80℃以上100℃以下の磁気記録媒体に
よって、総厚12μm未満の薄手テープのヘッド当たり
を改良し、高出力を保つことができ、かつドロップアウ
トの発生も少ないことから本発明は従来方法に比較し、
顕著な効果が認められる。
As is clear from the examples of Table 1, the magnetic recording medium of the present invention has a Young's modulus in the width direction of the non-magnetic support of 1000 kg / mm 2 or more and a glass transition temperature (Tg) of the magnetic layer. The magnetic recording medium at a temperature of 80 ° C. or more and 100 ° C. or less can improve the head contact of a thin tape having a total thickness of less than 12 μm, maintain a high output, and generate less dropout. And
A remarkable effect is observed.

【0075】[0075]

【発明の効果】このようにして本発明は、非磁性支持体
上に強磁性粉末、結合剤、添加剤および好ましくは、モ
ース硬度8以上の研磨材を含む磁性層を形成した磁気記
録媒体において、該磁気記録媒体の非磁性支持体の幅方
向のヤング率が1000Kg/mm2 以上、かつ、磁性
層のガラス転移温度が80℃以上100℃以下であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって、VTR、特にデ
ジタルVTRでのヘッド摺動面の走査方向に直角方向の
幅が80μm以上の幅広ヘッドに対する総厚12μm未
満の薄手の磁気テープのヘッド当たりを改良し、高出力
を保ち、かつドロップアウトの発生も少ない磁気記録媒
体を提供できる。また、磁性層を塗設してなる非磁性支
持体の裏面に表面粗さが2nmから10nmのバック層
を有することにより極めて優れる走行耐久性が得られ
る。
As described above, the present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic powder, a binder, an additive and preferably an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more is formed on a nonmagnetic support. A magnetic recording medium characterized in that the non-magnetic support of the magnetic recording medium has a Young's modulus in the width direction of 1000 kg / mm 2 or more and a glass transition temperature of the magnetic layer of 80 ° C. or more and 100 ° C. or less; VTRs, especially digital VTRs, improve the head contact of thin magnetic tapes with a total thickness of less than 12 μm for wide heads with a width perpendicular to the scanning direction of the head sliding surface of 80 μm or more, and maintain high output and dropout. A magnetic recording medium with less occurrence of a magnetic recording medium can be provided . Also, the rear surface to the surface roughness of the nonmagnetic support made by coating a magnetic layer is extremely excellent running durability is obtained by having the back layer of 10nm from 2 nm.

フロントページの続き (72)発明者 西田 徹二 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−271010(JP,A) 特開 平4−291019(JP,A) 特開 昭62−241133(JP,A) 特開 平1−302527(JP,A) 特開 昭53−66203(JP,A) 特開 昭63−39133(JP,A) 特開 昭63−63124(JP,A) 特開 平3−295003(JP,A) 特開 平4−238114(JP,A) 特開 昭64−112219(JP,A)Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuji Nishida 2-2-1-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Photo Film Co., Ltd. (56) References JP-A-4-271010 (JP, A) JP-A-4-291019 (JP, A) JP-A-62-241133 (JP, A) JP-A-1-302527 (JP, A) JP-A-53-66203 (JP, A) JP-A-63-39133 (JP, A) JP-A-63-63124 (JP, A) JP-A-3-295003 (JP, A) JP-A-4-238114 (JP, A) JP-A-64-112219 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 テープ状の非磁性支持体上に、強磁性粉
末及び結合剤を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体
において、該非磁性支持体の幅方向のヤング率が100
0Kg/mm2 以上であって、前記磁性層のガラス転移
温度(Tg)が80〜100℃であり、磁気記録媒体の
総厚が12μm未満であることを特徴とする磁気記録媒
体。
1. A magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic powder and a binder on a tape-shaped non-magnetic support, wherein the non-magnetic support has a Young's modulus in the width direction of 100.
A magnetic recording medium having a glass transition temperature (Tg) of 80 to 100 ° C. and a total thickness of the magnetic recording medium of less than 12 μm, which is not less than 0 Kg / mm 2 .
【請求項2】 前記磁性層の中心線平均粗さRaが1.
5〜4.5nm(カットオフ値0.25mm)である請
求項記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic layer has a center line average roughness Ra of 1.
The magnetic recording medium of claim 1 wherein the 5~4.5Nm (cut-off value 0.25 mm).
【請求項3】 前記非磁性支持体の前記磁性層がある面
とは反対側の面に中心線平均粗さRaが2〜10nm
(カットオフ値0.25mm)であるバック層を設けた
ことを特徴とする請求項記載の磁気記録媒体。
3. A non-magnetic support having a center line average roughness Ra of 2 to 10 nm on a surface opposite to a surface on which the magnetic layer is provided.
The magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that a backing layer is a (cut-off value 0.25 mm).
【請求項4】 請求項1〜3の何れか1項に記載の磁気
記録媒体に、コア幅が100μm以上の磁気ヘッドを有
する回転するシリンダヘッドで、前記磁気ヘッドと前記
磁気記録媒体との相対速度が20m/秒以上の条件で記
録再生することを特徴とする磁気記録再生方法
4. The magnet according to claim 1, wherein
The recording medium has a magnetic head with a core width of 100 μm or more.
A rotating cylinder head, the magnetic head and the
Recorded under the condition that the relative speed with the magnetic recording medium is 20 m / sec or more.
Magnetic recording and reproducing method characterized by recording reproduction.
JP31424692A 1992-10-30 1992-10-30 Magnetic recording media Expired - Fee Related JP3195836B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31424692A JP3195836B2 (en) 1992-10-30 1992-10-30 Magnetic recording media
US08/144,317 US5419943A (en) 1992-10-30 1993-11-01 Magnetic recording medium having a magnetic layer with a Tg of 80° C.° C.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31424692A JP3195836B2 (en) 1992-10-30 1992-10-30 Magnetic recording media

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06150290A JPH06150290A (en) 1994-05-31
JP3195836B2 true JP3195836B2 (en) 2001-08-06

Family

ID=18051049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31424692A Expired - Fee Related JP3195836B2 (en) 1992-10-30 1992-10-30 Magnetic recording media

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3195836B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009087470A (en) 2007-09-28 2009-04-23 Fujifilm Corp Magnetic recording medium and method of manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06150290A (en) 1994-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5827599A (en) Magnetic recording tape having a backcoat and specified edge profile
JP2817070B2 (en) Magnetic recording media
US5419943A (en) Magnetic recording medium having a magnetic layer with a Tg of 80° C.° C.
JP2632197B2 (en) Magnetic recording media
US7060340B2 (en) Magnetic recording medium
JP2826234B2 (en) Magnetic recording medium and method of manufacturing the same
US5238753A (en) Magnetic recording medium kubbed with a super hard alloy blade containing tungsten carbide power and cobalt
JP3195836B2 (en) Magnetic recording media
JP2007257695A (en) Method and device of manufacturing magnetic tape
JP4128735B2 (en) Magnetic tape
JP2670941B2 (en) Manufacturing method of magnetic recording medium
JPH08279148A (en) Tape-shaped magnetic recording medium
JP2745170B2 (en) Magnetic recording media
JP2632036B2 (en) Magnetic recording media
JP3365800B2 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording / reproducing method
JPH06180835A (en) Magnetic recording medium
JPH06176356A (en) Magnetic recording medium
JP2622760B2 (en) Manufacturing method of magnetic recording medium
JP2632202B2 (en) Magnetic recording media
JP2645616B2 (en) Magnetic tape
JPH06259745A (en) Tape-shaped magnetic recording medium
JPH0985632A (en) Polishing film
JPH1021522A (en) Magnetic recording medium
JP2002312920A (en) Magnetic recording medium
JPH11283240A (en) Magnetic recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080601

Year of fee payment: 7

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080601

Year of fee payment: 7

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090601

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090601

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100601

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100601

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110601

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees