JPH05156155A - Polyamide resin composition and film made therefrom - Google Patents
Polyamide resin composition and film made therefromInfo
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- JPH05156155A JPH05156155A JP32575591A JP32575591A JPH05156155A JP H05156155 A JPH05156155 A JP H05156155A JP 32575591 A JP32575591 A JP 32575591A JP 32575591 A JP32575591 A JP 32575591A JP H05156155 A JPH05156155 A JP H05156155A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂組成物お
よびそのフィルムに関する。さらに詳しくはガスバリヤ
ー性、液体バリヤー性および透明性に優れたポリアミド
樹脂組成物、並びに食品、薬品、化粧品等の包装用フィ
ルムとして好適に使用しうるフィルムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide resin composition and a film thereof. More specifically, it relates to a polyamide resin composition having excellent gas barrier properties, liquid barrier properties and transparency, and a film that can be suitably used as a packaging film for foods, drugs, cosmetics and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】メタキシリレンジアミンとアジピン酸の
溶融重縮合反応により生成するポリアミド（以下、ナイ
ロンＭＸＤ６という）は、ガスバリヤー性及び溶融時の
熱安定性に優れており、更にポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン６およびポリプロピレン等種々の熱可塑性
樹脂との共押出や共射出成形が可能であることから、ガ
スバリヤー性多層構造物としての利用が積極的に進めら
れている。しかし、ナイロンＭＸＤ６は、無延伸または
低倍率の延伸状態では、製膜後の使用の際、成形加工時
にガラス転移温度以上に加熱された際、多湿下での保存
中、あるいは殺菌のための水蒸気処理・熱水処理の際に
白化・結晶化し、透明性が低下するという欠点を有す
る。米国特許第４，９０８，２７２号明細書には、ジカ
ルボン酸成分として脂肪族ジカルボン酸、イソフタル
酸、及びテレフタル酸を使用し、ジアミン成分としてメ
タキシリレンジアミンを使用して得た非晶性ポリアミド
とナイロンＭＸＤ６との混合ポリアミドが提案され、さ
らに米国出願番号２７７，２４４にはジカルボン酸成分
としてイソフタル酸及びテレフタル酸を使用し、ジアミ
ン成分としてヘキサメチレンジアミンを使用して得た共
重合ポリアミドとナイロンＭＸＤ６との混合ポリアミド
が提案されている。Polyamide (hereinafter referred to as nylon MXD6) produced by a melt polycondensation reaction of metaxylylenediamine and adipic acid has excellent gas barrier properties and thermal stability at the time of melting, and further has polyethylene terephthalate and nylon. 6 and various thermoplastic resins such as polypropylene can be co-extruded and co-injection-molded, and thus their use as a gas barrier multi-layer structure is being actively promoted. However, Nylon MXD6 is not stretched or stretched at a low magnification, when used after film formation, when heated above the glass transition temperature during molding, during storage under high humidity, or for steam for sterilization. It has the drawback of being whitened and crystallized during treatment and hot water treatment, resulting in reduced transparency. U.S. Pat. No. 4,908,272 discloses an amorphous polyamide obtained by using an aliphatic dicarboxylic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and metaxylylenediamine as a diamine component. A mixed polyamide of nylon and nylon MXD6 has been proposed. Further, in U.S. Application No. 277,244, copolyamide and nylon obtained by using isophthalic acid and terephthalic acid as dicarboxylic acid components and hexamethylenediamine as diamine component. Mixed polyamides with MXD6 have been proposed.
【０００３】しかしながら、上記混合ポリアミドのいず
れも非晶性であるとはいえ熱水処理あるいは長時間にわ
たる吸水により、わずかではあるが白化を起し、従って
そのフィルムも、熱水処理や長時間の吸水によって、ヘ
ーズがわずかに増大する。そのため、ナイロンＭＸＤ６
が、無延伸または低倍率の延伸状態でフィルムあるいは
フィルムからの包装体に使用されることはこれまで稀で
あった。However, even though all of the above-mentioned mixed polyamides are amorphous, a slight whitening occurs due to hot water treatment or long-term water absorption, so that the film also undergoes hot water treatment or long-term water treatment. Water absorption causes a slight increase in haze. Therefore, nylon MXD6
However, it has rarely been used for a film or a package made of a film in a non-stretched or low-stretched state.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の課題を改良し、非晶で無延伸又は非
晶で低倍率の延伸状態でも優れた透明性を保持し、且つ
優れたガスバリヤー性を有するポリアミド樹脂組成物、
および該組成物を使用して得たポリアミドフィルムを提
供することにある。The object of the present invention is to improve the problems of the prior art as described above, and maintain excellent transparency even in an amorphous and non-stretched state or an amorphous and low-stretched state, And a polyamide resin composition having excellent gas barrier properties,
And to provide a polyamide film obtained by using the composition.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ポリメタキシリレンアジパミドに特定の半結晶
化時間、溶解度指数、及び溶融粘度を有するポリアミド
を溶融混練することにより得られるポリアミド樹脂組成
物を使用することにより、非晶で無延伸あるいは非晶で
低倍率の延伸状態でも、製膜後の成形加工時の加熱、多
湿条件下での保存、あるいは殺菌のための水蒸気処理・
熱水処理によっても優れた透明性を保持し、更に、多湿
の環境に直接さらさる多層構造物の外層にも使用可能な
ガスバリヤー性に優れたポリアミドフィルムが得られる
ことを見いだし、本発明を完成させた。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention obtained polymethaxylylene adipamide by melt-kneading a polyamide having a specific half-crystallization time, solubility index, and melt viscosity. By using a polyamide resin composition that is used, even in the amorphous or non-stretched state or the amorphous and low-stretched state, heating during molding after film formation, storage under humid conditions, or steam for sterilization processing·
It was found that a polyamide film having excellent gas barrier properties can be obtained which retains excellent transparency even by hot water treatment and can be used as an outer layer of a multilayer structure which is directly exposed to a humid environment. Completed
【０００６】すなわち、本発明は、メタキシリレンジア
ミンとアジピン酸との重縮合反応で生成する構造単位を
９０モル％以上含有する第１のポリアミド（Ａ）、およ
び１６０℃での定温結晶化における半結晶化時間が３０
秒以下であり、且つ溶解度指数が１３±１．５の範囲に
ある第２のポリアミド（Ｂ）とを、下記関係式 （０．０２５Ｃ−２．２）≦ｌｏｇ Ｒ≦（０．０２５Ｃ−０．５） （ここで、Ｃは第１のポリアミドと第２のポリアミドの
合計重量を基準にしての第１のポリアミドの割合（重量
％）であり、そしてＲは第１のポリアミドと第２のポリ
アミドのうち融点の高い方のポリアミドの融点よりも２
０℃高い温度における、第１のポリアミドの溶融粘度対
第２のポリアミドの溶融粘度の比である、但し、Ｃは２
０〜９５（重量％）の範囲にある、）が成立する条件下
で溶融混練して得られるポリアミド樹脂組成物、及び該
樹脂組成物を使用して得たポリアミドフィルムに関する
発明である。That is, according to the present invention, the first polyamide (A) containing 90 mol% or more of the structural unit produced by the polycondensation reaction of metaxylylenediamine and adipic acid, and the isothermal crystallization at 160 ° C. 30 half crystallization time
The second polyamide (B) having a solubility index of 13 ± 1.5 or less and a second or less is expressed by the following relational expression (0.025C-2.2) ≦ log R ≦ (0.025C-0. .5) (where C is the percentage (% by weight) of the first polyamide, based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide, and R is the first polyamide and the second polyamide. 2 above the melting point of the higher melting polyamide
Is the ratio of the melt viscosity of the first polyamide to the melt viscosity of the second polyamide at 0 ° C. higher temperature, where C is 2
The invention relates to a polyamide resin composition obtained by melt-kneading under the condition that (0 to 95 (wt%) is satisfied), and a polyamide film obtained by using the resin composition.
【０００７】本発明で使用される第１のポリアミドは上
記式で表わされるメタキシリレンアジパミドを全繰返し
単位の９０モル％以上で含有する。ポリアミド中のメタ
キシリレンジアミンとアジピン酸から生成する上記式の
構造単位が９０モル％より少ないと得られるポリアミド
のガス透過性の増大および結晶性の過度な低下を招き、
本発明の目的に見合った材料をあたえない。この第１の
ポリアミド（Ａ）は、好ましくは、メタキシリレンアジ
パミドを全繰返し単位の９５モル％以上で含有する。第
１のポリアミド（Ａ）は、メタキシリレンアジパミド単
位の他に、他のアミド単位を１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下で含有することができる。他のアミド単
位を構成するジアミンおよびジカルボン酸としては、例
えばヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
等の炭素数４〜１２の脂肪族ジアミンあるいは１，３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式ジアミンの
如きジアミン、パラキシリレンジアミン、およびコハク
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の炭素数４〜１２
の脂肪族ジカルボン酸又は、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸を好適なものとして挙げることができる。また、第１
のポリアミド（Ａ）は、例えば重縮合の際に分子量調節
剤として添加されたモノアミンあるいはモノカルボン酸
等によって分子末端を封止されていてもよい。The first polyamide used in the present invention contains the metaxylylene adipamide represented by the above formula in an amount of 90 mol% or more of all repeating units. When the structural unit of the above formula formed from metaxylylenediamine and adipic acid in the polyamide is less than 90 mol%, the resulting polyamide has an increased gas permeability and an excessively decreased crystallinity,
No material is provided for the purpose of the present invention. The first polyamide (A) preferably contains metaxylylene adipamide in 95 mol% or more of all repeating units. The first polyamide (A) can contain other amide units in an amount of 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, in addition to the metaxylylene adipamide unit. Examples of the diamine and dicarboxylic acid constituting the other amide unit include aliphatic diamine having 4 to 12 carbon atoms such as hexamethylenediamine and tetramethylenediamine, or 1,3-
Diamines such as alicyclic diamines such as bisaminomethylcyclohexane, paraxylylenediamine, and C4-12 carbon atoms such as succinic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid
Suitable examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids or aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Also, the first
The polyamide (A) may have a molecular terminal blocked with, for example, a monoamine or a monocarboxylic acid added as a molecular weight modifier during polycondensation.
【０００８】第１のポリアミド（Ａ）は通常、溶融重縮
合法により製造される。例えば、メタキシリレンジアミ
ンとアジピン酸からなるナイロン塩から主としてなる原
料を水溶媒の存在下に加圧下で昇温し、加えた水および
縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法により製
造される。また、メタキシリレンジアミンから主として
なるジアミンを溶融状態のアジピン酸から主としてなる
ジカルボン酸に直接加えて、常圧下で重縮合する方法に
よって製造することもできる。後者の場合、溶媒として
の水を加えずに反応系を均一な液状状態に保つ為に、メ
タキシリレンジアミンは反応系内に連続的に加えられ、
その間反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミ
ドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、
重縮合が進められる。溶融重合後さらに固相重合により
高分子量化したポリマーも第１のポリアミド（Ａ）とし
て使用可能である。本発明において使用される第２のポ
リアミド（Ｂ）は、１６０℃での定温結晶化における半
結晶化時間（脱偏光光度法による）が３０秒以下であ
り、且つ溶解度指数が１３±１．５の範囲にあるもので
ある。このように、第２のポリアミド（Ｂ）の半結晶化
時間が３０秒以下であると、第２のポリアミド（Ｂ）
は、第１のポリアミド（Ａ）と混合溶融されそしてフィ
ルムに成形される際に、結晶化を起し、この結晶が第１
のポリアミド（Ａ）を結晶化させる核として有効に作用
するため、第１のポリアミド（Ａ）は過大な球晶を生じ
ないことになる。The first polyamide (A) is usually produced by a melt polycondensation method. For example, it is produced by a method in which a raw material mainly composed of a nylon salt composed of metaxylylenediamine and adipic acid is heated under pressure in the presence of a water solvent and polymerized in a molten state while removing added water and condensed water. .. It can also be produced by a method in which a diamine mainly composed of metaxylylenediamine is directly added to a dicarboxylic acid mainly composed of adipic acid in a molten state, and polycondensation is carried out under normal pressure. In the latter case, in order to maintain the reaction system in a uniform liquid state without adding water as a solvent, metaxylylenediamine is continuously added to the reaction system,
Meanwhile, while raising the temperature of the reaction system so that the reaction temperature does not fall below the melting point of the oligoamide and polyamide to be produced,
Polycondensation proceeds. A polymer whose molecular weight has been increased by melt polymerization and then solid phase polymerization can also be used as the first polyamide (A). The second polyamide (B) used in the present invention has a semi-crystallization time (according to the depolarization photometric method) of 30 seconds or less in constant temperature crystallization at 160 ° C., and a solubility index of 13 ± 1.5. It is in the range of. Thus, when the half-crystallization time of the second polyamide (B) is 30 seconds or less, the second polyamide (B)
Undergoes crystallization when mixed and melted with the first polyamide (A) and formed into a film, the crystals being the first
Since the polyamide (A) effectively acts as a nucleus for crystallizing the polyamide (A), the first polyamide (A) does not generate excessive spherulites.
【０００９】一方、ポリアミド（Ｂ）の上記半結晶化時
間が３０秒を超えると、第２のポリアミド（Ｂ）の結晶
化速度が遅くなり、第２のポリアミド（Ｂ）は、第１の
ポリアミド（Ａ）と混合溶融されてフィルムに成形され
る際、結晶化するに到らず、第１のポリアミド（Ａ）の
結晶化のための核として作用しない、従って第１のポリ
アミド（Ａ）に過大な球晶を生じ、透明性に優れるフィ
ルムを与えない結果となる。本発明で使用される第１の
ポリアミド（Ａ）は、フィルム成形後の脱水・吸湿によ
るガラス転移温度の低下によって、あるいはガラス転移
温度以上での加熱により結晶化する際に核材が存在しな
いと、大きな球晶を生じ易い性質を示す。形成された大
きな球晶は光の散乱の原因となり、ヘーズを大きくし、
フィルムの透明性を低下させる結果を招くことになる。
加えて、本発明で使用される第２のポリアミド（Ｂ）が
フィルム成形時に結晶化しないと、第２のポリアミド
（Ｂ）の結晶化により誘発される第１のポリアミド
（Ａ）の結晶化も期待できなくなり、得られるフィルム
のガスバリヤー性も向上しないことになる。On the other hand, when the half-crystallization time of the polyamide (B) exceeds 30 seconds, the crystallization rate of the second polyamide (B) becomes slow, and the second polyamide (B) becomes the first polyamide. When it is mixed and melted with (A) to form a film, it does not crystallize and does not act as a nucleus for crystallization of the first polyamide (A). As a result, excessive spherulites are formed, and a film having excellent transparency is not provided. The first polyamide (A) used in the present invention has no core material when it is crystallized by a decrease in glass transition temperature due to dehydration / moisture absorption after film formation or by heating above the glass transition temperature. , Shows the property of easily forming large spherulites. The large spherulites formed cause light scattering and increase haze,
This will result in a decrease in the transparency of the film.
In addition, if the second polyamide (B) used in the present invention does not crystallize during film formation, the crystallization of the first polyamide (A) induced by the crystallization of the second polyamide (B) also occurs. It cannot be expected, and the gas barrier property of the obtained film will not be improved.
【００１０】第２のポリアミド（Ｂ）についての半結晶
化時間とは、ポリアミド単独の半結晶化時間はもちろん
核剤を含むポリアミドの結晶化時間のいずれをも意味す
る。それ故、半結晶化時間が３０秒を超えるポリアミド
であっても、核剤を含むことにより半結晶化時間が３０
秒以下に短縮された場合には本発明における第２のポリ
アミド（Ｂ）として使用することが可能である。第２の
ポリアミド（Ｂ）は好ましくは２０秒以下の半結晶化時
間を示す。また、本発明における第２のポリアミド
（Ｂ）は１３±１．５の溶解度指数を示す。ここでいう
溶解度指数は、J.Kern Searsmd Joseph R.Darby 著“ T
heTechnology of Plasticizers. ”１９８２年発行の９
７頁の表に記載の Smallの定数による。溶解度指数が上
記範囲を外れるポリアミドを使用した場合には得られる
ポリアミド組成物のヘーズが大きくなり、本発明の目的
である透明性に優れる包装材用の材料を得るに到らな
い。The half crystallization time for the second polyamide (B) means both the half crystallization time of the polyamide alone and the crystallization time of the polyamide containing the nucleating agent. Therefore, even if the polyamide has a half-crystallization time of more than 30 seconds, the inclusion of the nucleating agent reduces the half-crystallization time to 30 times.
When shortened to less than a second, it can be used as the second polyamide (B) in the present invention. The second polyamide (B) preferably exhibits a half-crystallization time of 20 seconds or less. Further, the second polyamide (B) in the present invention has a solubility index of 13 ± 1.5. Solubility index here is calculated by J. Kern Searsmd Joseph R. Darby "T
heTechnology of Plasticizers. ”9 issued in 1982
According to the Small constants given in the table on page 7. When a polyamide having a solubility index outside the above range is used, the haze of the obtained polyamide composition becomes large, and a material for packaging material having excellent transparency, which is the object of the present invention, cannot be obtained.
【００１１】第２のポリアミド（Ｂ）の具体例として
は、例えばナイロン６、ナイロン６６のいずれか単独あ
るいはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２等の共重合体、又はブレンド物等を挙げることがで
きる。また、半結晶化時間と溶解度指数についての上記
条件を充足する限りにおいて上記の如き種々のナイロン
を構成するアミド単位の少くとも２種からなる共重合体
を使用することもできる。本発明のポリアミド樹脂組成
物では、第１のポリアミド（Ａ）が第１のポリアミド
（Ａ）と第２のポリアミド（Ｂ）の合計重量を基準にし
て、２０〜９５重量％の範囲にある。Specific examples of the second polyamide (B) include nylon 6 and nylon 66 alone or nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 610, nylon 612, nylon 11 and nylon 12 and the like. Examples thereof include polymers and blends. Further, a copolymer composed of at least two kinds of amide units constituting various nylons as described above can be used as long as the above conditions about the half crystallization time and the solubility index are satisfied. In the polyamide resin composition of the present invention, the first polyamide (A) is in the range of 20 to 95% by weight based on the total weight of the first polyamide (A) and the second polyamide (B).
【００１２】本発明のポリアミド樹脂組成物は、第１の
ポリアミド（Ａ）と第２のポリアミド（Ｂ）との間の上
記重量組成物範囲において、下記関係式 （０．０２５Ｃ−２．２）≦ｌｏｇ Ｒ≦（０．０２５Ｃ−０．５） を充足する条件下で、第１のポリアミドの所定量と第２
のポリアミド（Ｂ）の所定量とを溶融混練して得られ
る。上記関係式において、Ｃは第１のポリアミド（Ａ）
と第２のポリアミド（Ｂ）の合計重量を基準にしての第
１のポリアミド（Ａ）の重量％の値である。また、Ｒは
第１のポリアミド（Ａ）と第２のポリアミド（Ｂ）のう
ち融点のより高い方のポリアミドの融点よりも２０℃高
い温度における、第１のポリアミドの溶融粘度対第２の
ポリアミドの溶融粘度の比である。上記関係式を定性的
に説明すれば、上記関係式は比Ｒが大となるほど第１の
ポリアミド（Ａ）の割合を高くし、逆に比Ｒが小となる
ほど第１のポリアミド（Ａ）の割合を低くすべきことを
示している。上記関係式を下限側で外れる組成物では、
第１のポリアミド（Ａ）と第２のポリアミド（Ｂ）の溶
融粘度の差が大きすぎ、得られる組成物の押出性が不良
となり、製膜が困難となる。また、上記関係式を上限側
で外れる組成物は、ヘーズ値が高く、さらに、熱水処理
もしくは加熱処理によってさらに高いヘーズ性を示すよ
うになり、いずれにしても優れた透明性を示さない。The polyamide resin composition of the present invention has the following relational formula (0.025C-2.2) within the above weight composition range between the first polyamide (A) and the second polyamide (B). A predetermined amount of the first polyamide and a second polyamide under the condition of satisfying ≦ log R ≦ (0.025C−0.5).
It is obtained by melt-kneading with a predetermined amount of polyamide (B). In the above relational expression, C is the first polyamide (A)
And the value of the weight% of the first polyamide (A) based on the total weight of the second polyamide (B). Further, R is the melt viscosity of the first polyamide and the second polyamide at a temperature 20 ° C. higher than the melting point of the polyamide having the higher melting point of the first polyamide (A) and the second polyamide (B). Is the ratio of the melt viscosity of. Qualitatively explaining the above relational expression, in the above relational expression, the ratio of the first polyamide (A) increases as the ratio R increases, and conversely, the ratio of the first polyamide (A) decreases as the ratio R decreases. It shows that the ratio should be lowered. In the composition that deviates from the above relational expression on the lower limit side,
The difference in melt viscosity between the first polyamide (A) and the second polyamide (B) is too large, the extrudability of the obtained composition becomes poor, and film formation becomes difficult. Further, a composition that deviates from the above relational expression on the upper limit side has a high haze value, and further exhibits a higher haze property by hot water treatment or heat treatment, and in any case, does not show excellent transparency.
【００１３】本発明において、第１のポリアミドは、好
ましくは１．９〜３．７の間の相対粘度を示し、また第
２のポリアミドは２．０〜４．２の間の相対粘度を示
す。また、第１のポリアミドは融点より２０℃高い温度
において好ましくは約６００〜４０，０００ポイズの溶
融粘度を示し、また第２のポリアミドは同様に融点より
２０℃高い温度において好ましくは約４００〜１７，０
００ポイズの溶融粘度を示す。本発明のポリアミド樹脂
組成物はガスバリヤー性、液体バリヤー性および透明性
に優れたフィルムを与えることができる。このフィルム
はこのような性質を利用して特に包装用として好適に使
用される。それ故、本発明によれば、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物からの無延伸フィルムおよび二軸延伸フィ
ルムが同様に提供される。In the present invention, the first polyamide preferably exhibits a relative viscosity between 1.9 and 3.7 and the second polyamide a relative viscosity between 2.0 and 4.2. .. Also, the first polyamide preferably exhibits a melt viscosity of about 600-40,000 poise at a temperature 20 ° C above its melting point, and the second polyamide likewise preferably has a melt viscosity of about 400-17 at a temperature 20 ° C above its melting point. , 0
The melt viscosity of 00 poise is shown. The polyamide resin composition of the present invention can provide a film having excellent gas barrier properties, liquid barrier properties and transparency. This film is particularly preferably used for packaging by utilizing such properties. Therefore, according to the present invention, an unstretched film and a biaxially stretched film from the polyamide resin composition of the present invention are also provided.
【００１４】本発明の上記無延伸フィルムは厚み５０μ
ｍに換算したときのヘーズ値が７％以下であることによ
って特徴づけられる。本発明の無延伸フィルムは好まし
くは１０〜１００μｍの厚みを有し、より好ましくは１
５〜８０μｍの厚みを有する。このようなフィルム厚み
とヘーズ値の換算は以下に記述する本発明の二軸延伸フ
ィルムにも適用されると理解されるべきである。本発明
の無延伸フィルムは、好ましくは、第１のポリアミドフ
ィルムの厚みとヘーズ値の換算は、透過光量と厚みの間
にＬａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの法則が成立するものとし
て下記関係式によって行うことができる。 〔ｌｏｇ １／（１−ヘーズ値／１００）〕／ｄ＝ｋ ここで、ｄはフィルムの厚さであり、ｋは定数である。
すなわち、上記関係式は下記２つの関係式から導かれ
る。 ヘーズ値＝（Ｄ／Ｔ）×１００（％） ここでＤは拡散透過光量でありそしてＴは全透過光量で
ある。 ｌｏｇ（Ｔ／ＰＴ）＝ｋ・ｄ ここで、Ｔ，ｋおよびｄの定義は上記に同じであり、そ
してＰＴは平行透過光量であり、Ｔ−Ｄの値に等しい。The unstretched film of the present invention has a thickness of 50 μm.
It is characterized by having a haze value of 7% or less when converted to m. The non-stretched film of the present invention preferably has a thickness of 10 to 100 μm, more preferably 1
It has a thickness of 5 to 80 μm. It should be understood that such conversion of film thickness and haze value also applies to the biaxially stretched film of the present invention described below. In the unstretched film of the present invention, preferably, the conversion of the thickness and haze value of the first polyamide film can be carried out by the following relational expression assuming that the Lambert-Beer law is established between the amount of transmitted light and the thickness. .. [Log 1 / (1-haze value / 100)] / d = k where d is the film thickness and k is a constant.
That is, the above relational expression is derived from the following two relational expressions. Haze value = (D / T) × 100 (%) where D is the diffuse transmitted light amount and T is the total transmitted light amount. log (T / PT) = k · d where T, k and d have the same definitions as above, and PT is the amount of parallel transmitted light and is equal to the value of TD.
【００１５】アミド（Ａ）の割合が６０〜９５重量％の
範囲にある本発明のポリアミド樹脂組成物からのもので
ある。この好ましい態様の無延伸フィルムも厚さ５０μ
ｍに換算したときのヘーズ値は７％以下である。本発明
の上記無延伸フィルムは、本発明のポリアミド樹脂組成
物から公知の製膜方法、例えば押出Ｔダイ法、押出円筒
ダイ法（インフレーション法）、共押出法、射出法、共
射出法、ブロー成形法あるいはこれらの方法の組合せに
よって製造することができる。製膜の際の成形温度は好
ましくは２３５〜３００℃であり、より好ましくは２４
５〜２８５℃である。成形温度が３００℃を超えると、
得られるポリアミドフィルムは吸水、熱水処理あるいは
ガラス転移温度以上の加熱処理により白化し、本発明の
目的である透明性に優れたフィルムを与えない。又、２
３５℃未満では第１のポリアミド（Ａ）が充分に溶融し
ないためフィルムを成形することは困難である。It is from the polyamide resin composition of the present invention in which the proportion of amide (A) is in the range of 60 to 95% by weight. The unstretched film of this preferred embodiment also has a thickness of 50 μm.
The haze value when converted to m is 7% or less. The unstretched film of the present invention is a known film forming method from the polyamide resin composition of the present invention, for example, an extrusion T-die method, an extrusion cylinder die method (an inflation method), a co-extrusion method, an injection method, a co-injection method, a blow method. It can be manufactured by a molding method or a combination of these methods. The molding temperature at the time of film formation is preferably 235 to 300 ° C, more preferably 24
5 to 285 ° C. If the molding temperature exceeds 300 ° C,
The obtained polyamide film is whitened by water absorption, hot water treatment or heat treatment at a glass transition temperature or higher, and does not give a film excellent in transparency which is the object of the present invention. Again 2
If the temperature is lower than 35 ° C, the first polyamide (A) is not sufficiently melted, and thus it is difficult to form a film.
【００１６】本発明のポリアミドフィルムを成形する際
の成形温度とは、押出機あるいは射出成形機等の成形機
の先端部出口のポリアミドの温度あるいは成形機の先端
に付設されたダイから排出されるときのポリアミドの温
度を意味する。成形の際の滞留時間は７分以下とするの
が好ましく、０．７〜５分とするのがより好ましい。本
発明でいう成形滞留時間とは、押出機あるいは射出成形
機等の成形機の材料供給口から混合ポリアミドからなる
材料が加熱溶融部であるシリンダー部に入った時点か
ら、フィルム製造装置の先端から混合ポリアミドが吐出
されるまでの時間である。成形滞留時間が７分を超える
と得られる混合ポリアミドのフィルムは、吸水、熱水処
理あるいはガラス転移温度以上での加熱処理により白化
し、且つ本発明の目的である透明性に優れるフィルムを
与えない。また、成形滞留時間が０．５分未満の場合に
は使用する成形機にもよるが、第１のポリアミド（Ａ）
と第２のポリアミド（Ｂ）の混合が不充分となるおそれ
がある。混合が不充分な場合、得られるフィルムは高い
ヘーズ値を示し、又、吸水、熱水処理あるいは熱処理に
よりそのヘーズ値は更に増大する。The molding temperature for molding the polyamide film of the present invention is the temperature of the polyamide at the outlet of the tip of a molding machine such as an extruder or an injection molding machine, or is discharged from a die attached to the tip of the molding machine. Means the temperature of the polyamide at that time. The residence time during molding is preferably 7 minutes or less, and more preferably 0.7 to 5 minutes. Molding residence time in the present invention, from the time when the material consisting of the mixed polyamide from the material supply port of a molding machine such as an extruder or an injection molding machine enters the cylinder part which is the heating and melting part, from the tip of the film manufacturing apparatus. This is the time until the mixed polyamide is discharged. The mixed polyamide film obtained when the molding residence time exceeds 7 minutes does not give a film excellent in transparency, which is the object of the present invention, due to whitening due to water absorption, hot water treatment or heat treatment at a glass transition temperature or higher. .. When the molding residence time is less than 0.5 minutes, it depends on the molding machine used, but the first polyamide (A)
And the second polyamide (B) may not be sufficiently mixed. When the mixing is insufficient, the obtained film shows a high haze value, and the haze value is further increased by water absorption, hot water treatment or heat treatment.
【００１７】本発明の二軸延伸フィルムは厚み２５μｍ
に換算したときのヘーズ値が３．５％以下であることに
よって特徴づけられる。本発明の二軸延伸フィルムは好
ましくは１０〜５０μｍの厚みを有し、より好ましくは
１５〜４０μｍの厚みを有する。本発明の二軸延伸フィ
ルムは、好ましくは、第１のポリアミド（Ａ）の割合が
２０〜６０重量％の範囲にある本発明のポリアミド樹脂
組成物から得たものである。好ましい態様の二軸延伸フ
ィルムも厚さ２５μｍに換算したときのヘーズ値は３．
５％以下である。本発明の上記二軸延伸フィルムは、そ
れ自体公知の方法例えばテンター法、チューブからのバ
ブル法、ロール延伸法、圧延法の如き延伸法によって製
造することができる。The biaxially stretched film of the present invention has a thickness of 25 μm.
It is characterized by having a haze value of 3.5% or less when converted to. The biaxially stretched film of the present invention preferably has a thickness of 10 to 50 μm, more preferably 15 to 40 μm. The biaxially stretched film of the present invention is preferably obtained from the polyamide resin composition of the present invention in which the proportion of the first polyamide (A) is in the range of 20 to 60% by weight. The haze value when the thickness of the biaxially stretched film of the preferred embodiment is also converted to 25 μm is 3.
It is 5% or less. The biaxially stretched film of the present invention can be produced by a method known per se, for example, a stretching method such as a tenter method, a tube bubble method, a roll stretching method, or a rolling method.
【００１８】本発明の無延伸フィルム及び延伸フィルム
は、さらに、押出ラミネート法、ドライラミネート法等
の積層法により多層フィルムあるいはフィルム層を有す
る多層構造物として利用することができる。それ故、本
発明によれば、さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物
の層とその他の熱可塑性樹脂の層とからなる無延伸多層
フィルムおよび二軸延伸多層フィルムが同様に提供され
る。本発明の無延伸多層フィルムは、好ましくは、第１
のポリアミド（Ａ）の割合が６０〜９５重量％の範囲に
ある、本発明のポリアミド樹脂組成物からなる層を有す
る。The unstretched film and the stretched film of the present invention can be used as a multilayer film or a multilayer structure having a film layer by a lamination method such as an extrusion lamination method and a dry lamination method. Therefore, according to the present invention, a non-stretched multi-layer film and a biaxially stretched multi-layer film each comprising the layer of the polyamide resin composition of the present invention and the layer of another thermoplastic resin are also provided. The unstretched multilayer film of the present invention is preferably the first
Of the polyamide (A) in the range of 60 to 95% by weight, the layer comprising the polyamide resin composition of the present invention.
【００１９】上記のその他の熱可塑性樹脂としては、例
えばポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、スチレン重合体およびポリアミドを好ましいものと
して挙げることができる。ポリオレフィンとしては例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンが、ポリカーボネート
としては例えばビスフェノールＡ型のポリカーボネート
が、ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート
が、スチレン重合体としてはポリスチレンが好ましく、
そしてポリアミドとしては本発明の組成物に第２のポリ
アミド（Ｂ）として用いられるものが好ましい。上記熱
可塑性樹脂のうち、特にポリオレフィン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレートおよび第２のポリア
ミド（Ｂ）が有利に用いられる。Preferred examples of the other thermoplastic resins mentioned above include polyolefins, polycarbonates, polyesters, styrene polymers and polyamides. The polyolefin is preferably polyethylene or polypropylene, the polycarbonate is preferably bisphenol A type polycarbonate, the polyester is preferably polyethylene terephthalate, and the styrene polymer is preferably polystyrene.
As the polyamide, those used as the second polyamide (B) in the composition of the present invention are preferable. Among the above-mentioned thermoplastic resins, particularly polyolefin, polycarbonate, polyethylene terephthalate and the second polyamide (B) are advantageously used.
【００２０】本発明の上記無延伸多層フィルムは、例え
ば本発明のポリアミド樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂と
を、それ自体公知の装置により、共押出することにより
製造でき、あるいは本発明のポリアミド樹脂組成物から
の無延伸フィルムと他の熱可塑性樹脂からの無延伸フィ
ルムを別個に製造し、これらの無延伸フィルムを接着剤
層を介して貼合せることによって製造することもでき
る。また、本発明の二軸延伸多層フィルムは、好ましく
は、第１のポリアミド（Ａ）の割合が２０〜６０重量％
の範囲にある本発明のポリアミド樹脂組成物からなる層
を有する。二軸延伸多層フィルムは、例えば上記の如く
に製造した無延伸多層フィルムすなわち共押出により得
られたあるいは接着剤層を介した無延伸多層フィルムを
二軸延伸することによって製造することができる。The above-mentioned unstretched multilayer film of the present invention can be produced, for example, by coextruding the polyamide resin composition of the present invention and another thermoplastic resin by a device known per se, or the polyamide of the present invention. It can also be produced by separately producing an unstretched film made of a resin composition and an unstretched film made of another thermoplastic resin, and laminating these unstretched films via an adhesive layer. The biaxially stretched multilayer film of the present invention preferably has a proportion of the first polyamide (A) of 20 to 60% by weight.
And a layer made of the polyamide resin composition of the present invention within the range. The biaxially stretched multilayer film can be produced, for example, by biaxially stretching an unstretched multilayer film produced as described above, that is, an unstretched multilayer film obtained by coextrusion or through an adhesive layer.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を具体
的に説明する。尚、本実施例及び比較例で採用した評価
法は以下の通りである。 (1) 溶融粘度 キャピラリーレオメーター（（株）島津製作所製、商品
名：フローテスターCFT-500 ）を使用して測定した。 キャピラリー寸法：直径；１ｍｍφ、長さ；１０ｍｍ、
圧力；１０kg／cm2 相対粘度 試料１ｇを９６％硫酸１００ｍｌに溶解して、２５℃で
測定した値である。測定にはキャノンフェンスケ型の粘
度計を用い、相対粘度は下式により算出した。 相対粘度＝（ホ゜リマーの硫酸溶液の落下秒数）／（硫酸の
落下秒数）EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. The evaluation methods used in this example and the comparative example are as follows. (1) Melt viscosity It was measured using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Flow Tester CFT-500). Capillary dimensions: Diameter: 1 mmφ, Length: 10 mm,
Pressure: 10 kg / cm 2 Relative viscosity 1 g of a sample was dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid and measured at 25 ° C. A Canon-Fenske type viscometer was used for the measurement, and the relative viscosity was calculated by the following formula. Relative viscosity = (seconds of dropping sulfuric acid solution of polymer) / (seconds of dropping sulfuric acid)
【００２２】(2) 半結晶化時間 脱偏光光度法によった。 使用したポリマーの結晶化速度測定装置は、（株）コタ
キ製作所製、型式：ＭＫ７０１である。以下の条件で測
定した。 試料溶融温度：融点より１５℃高い温度 試料溶融時間：３分 結晶化浴温度：１６０℃ (3) 溶解度指数（ＳＰ） The Technology of Plasticizers 、(著者：J.Kern Sear
s,Joseph R.Darby、 発行年度：1982) の９７頁に記載の
Smallの定数を使用し、次式から計算した。 ＳＰ＝ （ΣＦ）／Ｖ Ｆ： Smallの molar-attraction constant Ｖ：モル容
積 (cm3/mol)(2) Half-crystallization time It was measured by the depolarization photometric method. The polymer crystallization rate measuring device used is a model: MK701 manufactured by Kotaki Manufacturing Co., Ltd. The measurement was performed under the following conditions. Sample melting temperature: 15 ° C higher than melting point Sample melting time: 3 minutes Crystallization bath temperature: 160 ° C (3) Solubility index (SP) The Technology of Plasticizers, (Author: J. Kern Sear
s, Joseph R. Darby, issue year: 1982), page 97.
It calculated from the following formula using the constant of Small. SP = (ΣF) / VF F: Small molar-attraction constant V: molar volume (cm 3 / mol)
【００２３】(4) 酸素透過率 ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じた。 使用した酸素透過率測定装置：モダンコントロールズ社
製、型式; OX-TRAN 10/50A 測定温度条件：２３℃ 相対湿度; １００％または６
０％ (5) ヘーズ ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じた。 測定装置：日本電色工業（株）製、色差計 型式：Ｚ−
Σ８０ 熱水処理条件：煮沸水に３０分間浸漬(4) Oxygen permeability According to ASTM D3985. Oxygen permeability measurement device used: Modern Controls, model; OX-TRAN 10 / 50A Measurement temperature condition: 23 ° C relative humidity; 100% or 6
0% (5) Haze According to ASTM D1003. Measuring device: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., color difference meter Model: Z-
Σ80 Hot water treatment condition: Immersed in boiling water for 30 minutes
【００２４】実施例１ ナイロンＭＸＤ６（以下、Ｎ−ＭＸＤ６ということがあ
る。相対粘度3.6 ）およびナイロン６（相対粘度4.1 ）
のペレットをタンブラーにより混合し、ブレンド比（ナ
イロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２０の
混合ペレット（溶融粘度比：１．７、測定温度：２６０
℃）を準備した。この混合ペレットを、単軸押出機（ス
クリュー直径：９０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：３５、スクリュー
形式：フルフライト）を使用して ２６０℃で溶融混練
した後、走行している金属製のベルト上に溶融物を押出
してストランド状に冷却し、ロータリーカッターで切断
し、混合ポリアミドのペレットを得た。次に、この混合
ポリアミドのペレットから単軸押出機（スクリュー直
径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フル
フライト、）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２
６５〜２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、スクリュー回転
数４０ｒｐｍ、冷却ロール温度７５℃の条件下で、幅約
１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルムを得た。原
料組成、得られたフイルムの性能を表１に示す。Example 1 Nylon MXD6 (hereinafter sometimes referred to as N-MXD6; relative viscosity 3.6) and nylon 6 (relative viscosity 4.1)
Pellets were mixed by a tumbler, and blended pellets (nylon MXD6 / nylon 6, weight ratio) of 80/20 were mixed (melt viscosity ratio: 1.7, measurement temperature: 260).
℃) was prepared. The mixed pellets were melt-kneaded at 260 ° C. using a single-screw extruder (screw diameter: 90 mmφ, L / D: 35, screw type: full flight), and then melted on a running metal belt. The product was extruded, cooled into a strand, and cut with a rotary cutter to obtain mixed polyamide pellets. Next, using a single screw extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight) from the mixed polyamide pellets, a cylinder temperature of 2 was obtained by a T-die method.
A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the conditions of 65 to 270 ° C., T-die temperature of 270 ° C., screw rotation speed of 40 rpm, and cooling roll temperature of 75 ° C. Table 1 shows the raw material composition and the performance of the obtained film.
【００２５】実施例２、３、比較例１、２ 溶融粘度の比が実施例１の場合と異なる組合せのナイロ
ンＭＸＤ６（相対粘度：3.6 及び２．６のものを使用し
た）とナイロン６（相対粘度がそれぞれ２．２及び４．
1 のもの）を使用し、実施例１と同様の方法により表１
と表２に示す配合割合で混合ポリアミドのペレットを準
備し、更にそのペレットからフィルムを作製した。得ら
れたフィルムの性能も表１と表２に示す。Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2 Nylon MXD6 (relative viscosity: 3.6 and 2.6 were used) and nylon 6 (relative viscosity) in which the melt viscosity ratio was different from that of Example 1. The viscosities are 2.2 and 4, respectively.
1) and the same method as in Example 1
The mixed polyamide pellets were prepared in the blending ratio shown in Table 2 and a film was prepared from the pellets. The performance of the obtained film is also shown in Tables 1 and 2.
【００２６】比較例３ ナイロンＭＸＤ６（実施例１で使用したと同じもの）の
ペレットから実施例１における混合ポリアミドペレット
の作製と同様の方法で、単軸押出機（スクリュー直径：
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフラ
イト）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２６５〜
２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、スクリュー回転数４０
ｒｐｍ、冷却ロール温度７５℃の条件下で、幅約１２０
ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルムを得た。原料組
成、および得られたフィルムの性能を表２に示す。Comparative Example 3 A single-screw extruder (screw diameter: screw diameter: same as that used in Example 1) was used to prepare mixed polyamide pellets in Example 1 from nylon MXD6 pellets (same as used in Example 1).
20mmφ, L / D: 25, screw type: full flight), and cylinder temperature 265-by T-die method
270 ° C, T die temperature 270 ° C, screw rotation speed 40
Width of about 120 under the conditions of rpm and chill roll temperature of 75 ℃
A film having a thickness of about 0.05 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained. Table 2 shows the raw material composition and the performance of the obtained film.
【００２７】実施例４、５、６、比較例４ ナイロンＭＸＤ６（実施例１で使用したと同じもの）お
よびナイロン６（実施例１で使用したものと同じもの）
のペレットをタンブラーにより表１及び表２に記す所定
の割合に混合し、混合ペレットを準備した。次に、この
混合ポリアミドのペレットから単軸押出機（スクリュー
直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フ
ルフライト）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２
６５〜２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、スクリュー回転
数４０ｒｐｍ、冷却ロール温度７５℃の条件下で、幅約
１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルムを得た。
原料組成、及び得られたフィルムの性能を表１、及び表
２に示す。Examples 4, 5, 6 and Comparative Example 4 Nylon MXD6 (same as used in Example 1) and Nylon 6 (same as used in Example 1)
The pellets of 1 were mixed in a predetermined ratio shown in Table 1 and Table 2 by a tumbler to prepare mixed pellets. Next, using a single screw extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight) from the mixed polyamide pellets, a cylinder temperature of 2 was obtained by a T-die method.
A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the conditions of 65 to 270 ° C., T-die temperature of 270 ° C., screw rotation speed of 40 rpm, and cooling roll temperature of 75 ° C.
The raw material composition and the performance of the obtained film are shown in Tables 1 and 2.
【００２８】実施例７ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度３．６）および
ナイロン６６（相対粘度２．４）のペレットをタンブラ
ーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／ナイ
ロン６６、重量比）が、９０／１０の混合ペレット（溶
融粘度比：２７．４、測定温度２８５℃）を準備した。
この混合ポリアミドのペレットから単軸押出機（スクリ
ュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形
式：フルフライト）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー
温度２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、スクリュ
ー回転数４０ｒｐｍ、冷却ロール温度７５℃の条件下
で、幅約１２０ｍｍ、厚さ約５３μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムのヘーズは１．１％、熱水処理後
のヘーズは５．９％であり、初期の良好な透明性が保持
された。原料組成及び結果を表３に示す。Example 7 Pellets of nylon MXD6 (relative viscosity 3.6) and nylon 66 (relative viscosity 2.4) were mixed by a tumbler, and the blend ratio (nylon MXD6 / nylon 66, weight ratio) was 90. / 10 mixed pellets (melt viscosity ratio: 27.4, measurement temperature 285 ° C.) were prepared.
From the pellets of this mixed polyamide, using a single screw extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight), cylinder temperature 265 to 270 ° C., T die temperature 270 ° C., screw rotation by T die method. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 53 μm was obtained under the conditions of several 40 rpm and a cooling roll temperature of 75 ° C. The haze of the obtained film was 1.1% and the haze after the hot water treatment was 5.9%, and the initial good transparency was retained. Table 3 shows the raw material composition and the results.
【００２９】比較例５ 実施例７と同様の方法で、ナイロンＭＸＤ６（実施例７
で使用したと同じもの）から得た厚さ３０μｍのフィル
ムのヘーズは２．３％、熱水処理後のヘーズは４６．８
％であり、明らかな白化が認められた。原料組成及び結
果を表４に示す。Comparative Example 5 Nylon MXD6 (Example 7) was prepared in the same manner as in Example 7.
Film having a thickness of 30 μm obtained from (the same as the one used in 1.) had a haze of 2.3% and a haze after the hot water treatment of 46.8.
%, And clear whitening was observed. Table 4 shows the raw material composition and the results.
【００３０】実施例８ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）およ
びナイロン６６（相対粘度３．３）のペレットをタンブ
ラーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／ナ
イロン６６、重量比）が４０／６０の混合ペレット（溶
融粘度比：０．７、測定温度：２８５℃）を準備した。
この混合ペレットを単軸押出機（スクリュー径：２０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフライト）を
使用して、２７５℃で溶融混合し、Ｔダイ法により厚み
２２５μｍのシートを作製した。このとき、ダイ出口で
の樹脂温度は２７３℃、成形滞留時間は１．８分であっ
た。得られたシート（９０ｍｍ×９０ｍｍ）を２軸延伸
機（東洋精機（株）製、２軸延伸装置、テンター法）を
用い、１００℃で５秒間加熱した後、同時２軸延伸（延
伸倍率：３×３、延伸速度：３ｍ／分）した。得られた
厚み２５μｍの延伸フィルムのヘーズは３．０％であっ
た。また、同延伸フィルムを２６０℃の雰囲気中で５秒
間熱固定した。その熱固定フィルムの熱水処理（３０分
／沸騰水浸漬）後のヘーズは３．２％であった。フィル
ムは良好な透明性を有していた。原料組成及び結果を表
３に示す。Example 8 Pellets of nylon MXD6 (relative viscosity: 2.6) and nylon 66 (relative viscosity 3.3) were mixed by a tumbler, and a blend ratio (nylon MXD6 / nylon 66, weight ratio) was 40. / 60 mixed pellets (melt viscosity ratio: 0.7, measurement temperature: 285 ° C) were prepared.
The mixed pellets are fed into a single screw extruder (screw diameter: 20 m
m, L / D: 25, screw type: full flight) and melt-mixed at 275 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 225 μm by the T-die method. At this time, the resin temperature at the die exit was 273 ° C., and the molding residence time was 1.8 minutes. The obtained sheet (90 mm × 90 mm) was heated at 100 ° C. for 5 seconds using a biaxial stretching machine (biaxial stretching device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., tenter method), and then simultaneously biaxially stretched (stretching ratio: 3 × 3, stretching speed: 3 m / min). The haze of the obtained stretched film having a thickness of 25 μm was 3.0%. Further, the stretched film was heat-set for 5 seconds in an atmosphere of 260 ° C. The haze of the heat setting film after hot water treatment (30 minutes / immersion in boiling water) was 3.2%. The film had good transparency. Table 3 shows the raw material composition and the results.
【００３１】比較例６ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）およ
びナイロン６６（相対粘度：２．８）のペレットをタン
ブラーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／
ナイロン６６、重量比）が４０／６０の混合ペレット
（溶融粘度比：１０．０、測定温度：２８５℃）を準備
した この混合ペレットを単軸押出機（スクリュー直径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフライ
ト）を使用して、２７５℃で溶融混合し、Ｔダイ法によ
り厚み２２０μｍのシートを作製した。このとき、ダイ
出口での樹脂温度は２７５℃、成形滞留時間は１．８分
であった。得られたシート（９０ｍｍ×９０ｍｍ）を２
軸延伸機（東洋精機（株）製、２軸延伸装置、テンター
法）を用い、１００℃で５秒間加熱した後、同時２軸延
伸（延伸倍率：３×３、延伸速度３ｍ／分）した。得ら
れた厚み２５μｍの延伸フィルムのヘーズは５．３％で
あり、実施例８で作製したフィルムに比べて、透明性に
劣っていた。原料組成及び結果を表４に示す。Comparative Example 6 Pellets of nylon MXD6 (relative viscosity: 3.6) and nylon 66 (relative viscosity: 2.8) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon MXD6 /
Nylon 66 (weight ratio) 40/60 mixed pellets (melt viscosity ratio: 10.0, measurement temperature: 285 ° C.) were prepared. The mixed pellets were uniaxial extruder (screw diameter: 20).
mmφ, L / D: 25, screw type: full flight), and melt-mixed at 275 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 220 μm by the T-die method. At this time, the resin temperature at the die outlet was 275 ° C., and the molding residence time was 1.8 minutes. 2 sheets of the obtained sheet (90 mm x 90 mm)
Using an axial stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., biaxial stretching device, tenter method), after heating at 100 ° C. for 5 seconds, simultaneous biaxial stretching (stretching ratio: 3 × 3, stretching speed 3 m / min). .. The haze of the obtained stretched film having a thickness of 25 μm was 5.3%, which was inferior to the film produced in Example 8 in transparency. Table 4 shows the raw material composition and the results.
【００３２】実施例９ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）およ
びナイロン６（相対粘度４．１）のペレットをタンブラ
ーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／ナイ
ロン６、重量比）が４０／６０の混合ペレット（溶融粘
度比：１．７、測定温度：２６０℃）を準備した。この
混合ペレットを単軸押出機（スクリュー直径：２０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフライト）を
使用して、Ｔダイ法によりシリンダー温度２６５〜２７
０℃、Ｔダイ温度２６０℃、スクリュー回転数６０ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度６０℃で幅１２０ｍｍ、厚み２３０
μｍのシートを作製した。このとき、ダイ出口での樹脂
温度は２６９℃、成形滞留時間は２．３分であった。次
いで、得られたシート（９０ｍｍ×９０ｍｍ）を２軸延
伸機（東洋精機（株）製、２軸延伸装置、テンター法）
を用い、８５℃で２０秒間加熱した後、同時２軸延伸
（延伸倍率：３×３、延伸速度３ｍ／分）した。得られ
た厚み２５μｍの延伸フィルムのヘーズは３．０％であ
った。また、同延伸フィルムを２５０℃の雰囲気中で５
秒間熱固定した。その熱固定フィルムの熱水処理（３０
分／沸騰水浸漬）のヘーズは２．８％であり、フィルム
は良好な透明性を有していた。原料組成及び結果を表３
に示す。Example 9 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity 4.1) were mixed by a tumbler, and a blend ratio (nylon MXD6 / nylon 6, weight ratio) was 40. / 60 mixed pellets (melt viscosity ratio: 1.7, measurement temperature: 260 ° C) were prepared. The mixed pellets are fed into a single screw extruder (screw diameter: 20 mm
φ, L / D: 25, screw type: full flight), cylinder temperature 265-27 by T-die method
0 ℃, T die temperature 260 ℃, screw rotation speed 60 rp
m, cooling roll temperature 60 ° C., width 120 mm, thickness 230
A μm sheet was prepared. At this time, the resin temperature at the die exit was 269 ° C., and the molding residence time was 2.3 minutes. Then, the obtained sheet (90 mm × 90 mm) is biaxially stretched (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., biaxially stretched device, tenter method)
Was heated at 85 ° C. for 20 seconds, and then simultaneously biaxially stretched (stretching ratio: 3 × 3, stretching speed: 3 m / min). The haze of the obtained stretched film having a thickness of 25 μm was 3.0%. In addition, the same stretched film was used in an atmosphere of 250 ° C for 5 minutes.
Heat set for 2 seconds. Hot water treatment of the heat setting film (30
The haze of min / boiling water immersion) was 2.8%, and the film had good transparency. The raw material composition and the results are shown in Table 3.
Shown in.
【００３３】実施例１０ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）およ
びナイロン６（相対粘度４．１）のペレットをタンブラ
ーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／ナイ
ロン６、重量比）が８０／２０の混合ペレット（溶融粘
度比：１．７、測定温度：２６０℃）を準備した この混合ペレットを単軸押出機（スクリュー直径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフライ
ト）を使用して、Ｔダイ法によりシリンダー温度２６０
〜２７０℃、Ｔダイ温度２６０℃、スクリュー回転数９
０ｒｐｍ、冷却ロール温度６０℃で幅１２０ｍｍ、厚み
２３０μｍのシートを作製した。このとき、ダイ出口で
の樹脂温度は２６９℃、成形滞留時間は１．８分であっ
た。次いで、得られたシート（９０ｍｍ×９０ｍｍ）を
２軸延伸機（東洋精機（株）製、２軸延伸装置、テンタ
ー法）を用い、８５℃で２０秒間加熱した後、同時２軸
延伸（延伸倍率：３×３、延伸速度３ｍ／分）した。得
られた厚み２５μｍの延伸フィルムのヘーズは３．２％
であった。また、同延伸フィルムを２５０℃の雰囲気中
で５秒間熱固定した。その熱固定フィルムの熱水処理
（３０分／沸騰水浸漬）のヘーズは３．３％でありフィ
ルムは良好な透明性を有していた。原料組成及び結果を
表３に示す。Example 10 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity 4.1) were mixed by a tumbler, and a blend ratio (nylon MXD6 / nylon 6, weight ratio) was 80. / 20 mixed pellets (melt viscosity ratio: 1.7, measurement temperature: 260 ° C.) were prepared. The mixed pellets were mixed with a single screw extruder (screw diameter: 20).
mmφ, L / D: 25, screw type: full flight), cylinder temperature 260 by T-die method
~ 270 ° C, T die temperature 260 ° C, screw rotation speed 9
A sheet having a width of 120 mm and a thickness of 230 μm was prepared at 0 rpm and a cooling roll temperature of 60 ° C. At this time, the resin temperature at the die exit was 269 ° C., and the molding residence time was 1.8 minutes. Then, the obtained sheet (90 mm × 90 mm) was heated at 85 ° C. for 20 seconds using a biaxial stretching machine (biaxial stretching device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., tenter method), and then simultaneously biaxially stretched (stretching). Magnification: 3 × 3, stretching speed 3 m / min). The haze of the obtained stretched film having a thickness of 25 μm is 3.2%.
Met. The stretched film was heat-set for 5 seconds in an atmosphere of 250 ° C. The haze of the heat setting film in hot water treatment (30 minutes / immersion in boiling water) was 3.3%, and the film had good transparency. Table 3 shows the raw material composition and the results.
【００３４】比較例７ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）およ
びナイロン６（相対粘度４．１）のペレットをタンブラ
ーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ６／ナイ
ロン６、重量比）が８０／２０の混合ペレット（溶融粘
度比：０．４、測定温度：２６０℃）を準備した。この
混合ペレットを単軸押出機（スクリュー直径：２０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ：２５、スクリュー形式：フルフライト）を
使用して、Ｔダイ法によりシリンダー温度２６０〜２７
０℃、Ｔダイ温度２６０℃、スクリュー回転数９０ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度６０℃で幅１２０ｍｍ、厚み５００
μｍのシートを作製した。このとき、ダイ出口での樹脂
温度は２６０℃、成形滞留時間は１．８分であった。次
いで、 得られたシート（９０ｍｍ×９０ｍｍ）を２軸
延伸機（東洋精機（株）製、２軸延伸装置、テンター
法）を用い、８５℃で２０秒間加熱した後、同時２軸延
伸（延伸倍率：３×３、延伸速度３ｍ／分）した。得ら
れた厚み４５μｍの延伸フィルムのヘーズは１６．３％
であり、実施例１０で作製されたフィルムに比べて透明
性に劣っていた。原料組成及び結果を表４に示す。Comparative Example 7 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity 4.1) were mixed by a tumbler, and the blend ratio (nylon MXD6 / nylon 6, weight ratio) was 80. / 20 mixed pellets (melt viscosity ratio: 0.4, measurement temperature: 260 ° C.) were prepared. The mixed pellets are fed into a single screw extruder (screw diameter: 20 mm
φ, L / D: 25, screw type: full flight), cylinder temperature 260-27 by T-die method
0 ℃, T die temperature 260 ℃, screw rotation speed 90rp
m, cooling roll temperature 60 ° C., width 120 mm, thickness 500
A μm sheet was prepared. At this time, the resin temperature at the die outlet was 260 ° C., and the molding residence time was 1.8 minutes. Then, the obtained sheet (90 mm × 90 mm) was heated at 85 ° C. for 20 seconds by using a biaxial stretching machine (biaxial stretching device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., tenter method), and then simultaneously biaxially stretched (stretching). Magnification: 3 × 3, stretching speed 3 m / min). The haze of the obtained stretched film having a thickness of 45 μm is 16.3%.
And was inferior to the film produced in Example 10 in transparency. Table 4 shows the raw material composition and the results.
【００３５】実施例１１ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：１．７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２７０℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ていた。原料組成、フィルム成形条件および結果を表５
に示す。Example 11 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 1.7) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 80/2
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the die outlet was 270 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The resulting film had good transparency. Table 5 shows the raw material composition, film forming conditions and results.
Shown in.
【００３６】実施例１２ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：１．７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２７０〜２９０℃、Ｔダイ温
度：２９０℃、スクリュー回転数：４２ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときの押出機先
端部の樹脂温度は２８８℃であった。また、成形滞留時
間は２．８分であった。得られたフィルムは良好な透明
性を有していた。原料組成、フィルム成形条件および結
果を表５に示す。Example 12 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 1.7) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 80/2
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 270 to 290 ° C., T die temperature: 290 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 42 rpm and cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the tip of the extruder was 288 ° C. The molding retention time was 2.8 minutes. The resulting film had good transparency. Table 5 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００３７】比較例８ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：１．７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２７０〜２９０℃、Ｔダイ温
度：２９０℃、スクリュー回転数：４２ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２５ｍｍ、厚さ
約０．１０ｍｍのフィルムを得た。このときの押出機先
端部の樹脂温度は２８８℃であった。また、成形滞留時
間は２．８分であった。さらに、滞留時間を長くしたと
きのフィルム試料を準備する為、得られたフィルムを押
出機に供給できる程度の小片に破砕し、再度、同一の押
出機を使用し、同一の条件でフィルムを作製した。この
フィルムを再び小片に破砕し、３回目の押出を行って、
フィルムを成形した。３回目の押出により成形滞留時間
は、合計で８．２分となった。３回目の押出により得ら
れたフィルムのヘーズと酸素透過率を原料組成およびフ
ィルム成形条件と共に表７に示す。Comparative Example 8 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 1.7) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 80/2
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 270 to 290 ° C., T die temperature: 290 ° C. A screw having a width of about 125 mm and a thickness of about 0.10 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 42 rpm and cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the tip of the extruder was 288 ° C. The molding retention time was 2.8 minutes. Furthermore, in order to prepare a film sample with a long residence time, the obtained film is crushed into small pieces that can be fed to an extruder, and the same extruder is used again to produce a film under the same conditions. did. The film was crushed again into small pieces and extruded for the third time,
A film was formed. By the third extrusion, the molding residence time was 8.2 minutes in total. The haze and oxygen permeability of the film obtained by the third extrusion are shown in Table 7 together with the raw material composition and film forming conditions.
【００３８】比較例９ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：０．３９）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときの押出機先
端部の樹脂温度は２６８℃であった。また、成形滞留時
間は３分であった。得られたフィルムは、実施例１２の
フィルムに比べて高いヘーズを有しており、また、熱水
処理後のヘーズも高かった。原料組成、フィルム成形条
件および結果を表７に示す。Comparative Example 9 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 0.39) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 80/2
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the tip of the extruder was 268 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained film had a higher haze than the film of Example 12, and also had a high haze after the hot water treatment. Table 7 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００３９】実施例１３ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）およ
びナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘
度比：１．７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が４０／６
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２６９℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ていた。原料組成、フィルム成形条件および結果を表５
に示す。Example 13 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 1.7) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 40/6
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. The resin temperature at the die outlet at this time was 269 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The resulting film had good transparency. Table 5 shows the raw material composition, film forming conditions and results.
Shown in.
【００４０】実施例１４ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：０．３９）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が４０／６
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２７０℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ており、また、熱水処理後のヘーズの増加は少なかっ
た。原料組成、フィルム成形条件および結果を表５に示
す。Example 14 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 0.39) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 40/6
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the die outlet was 270 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained film had good transparency, and the increase in haze after hot water treatment was small. Table 5 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００４１】実施例１５ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６（相対粘度：３．５）のペレット（溶融粘度
比：３．３）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が６０／４
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２６９℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ており、また、熱水処理後のヘーズの増加は少なかっ
た。原料組成、フィルム成形条件および結果を表６に示
す。Example 15 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 3.5) pellets (melt viscosity ratio: 3.3) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 60/4
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. The resin temperature at the die outlet at this time was 269 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained film had good transparency, and the increase in haze after hot water treatment was small. The raw material composition, film forming conditions and results are shown in Table 6.
【００４２】比較例１０ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．１）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：０．０９８）をタンブラーにより混合し、ブレンド
比（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が６０／
４０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、
実施例１５と同様の押出機を用い、同一の成形条件でフ
ィルムの作製を試みたが、均一な厚さを有するフィルム
を作製することができなかった。このときのダイ出口の
樹脂温度は２６８℃であった。また、成形滞留時間は３
分であった。原料組成、フィルム成形条件および結果を
表７に示す。Comparative Example 10 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.1) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 0.098) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 60 /
40 mixed pellets were prepared. This mixed pellet,
Using the same extruder as in Example 15, an attempt was made to produce a film under the same molding conditions, but a film having a uniform thickness could not be produced. At this time, the resin temperature at the die outlet was 268 ° C. The molding residence time is 3
It was a minute. Table 7 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００４３】比較例１１ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）およ
びナイロン６（相対粘度：２．２２）のペレット（溶融
粘度比：１０）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が４０／６
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：７５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときの押出機先
端部の樹脂温度は２７０℃であった。また、成形滞留時
間は３分であった。得られたフィルムは実施例１で得た
フィルムに比べ高いくもり価を有しており、また、熱水
処理後のヘーズも高かった。原料組成、フィルム成形条
件および結果を表７に示す。Comparative Example 11 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity: 2.22) pellets (melt viscosity ratio: 10) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon MXD6 / Nylon 6, weight ratio) is 40/6
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 75 ° C. At this time, the resin temperature at the tip of the extruder was 270 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained film had a higher haze value than the film obtained in Example 1, and the haze after the hot water treatment was also high. Table 7 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００４４】実施例１６ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）及び
ナイロン６（相対粘度：３．５）のペレット（溶融粘度
比：０．７７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が２０／８
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２４５〜２６０℃、Ｔダイ温
度：２６０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：６５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２５８℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ていた。原料組成、フィルム成形条件および結果を表６
に示す。Example 16 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity: 3.5) pellets (melt viscosity ratio: 0.77) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 20/8
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T-die method by a T-die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), T-die temperature: 260 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 65 ° C. At this time, the resin temperature at the die outlet was 258 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The resulting film had good transparency. The raw material composition, film forming conditions and results are shown in Table 6.
Shown in.
【００４５】実施例１７ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：２．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：０．３９）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が２０／８
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温
度：２７０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：６５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２６９℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは良好な透明性を有し
ており、また、熱水処理後のくもり価の増加は小さかっ
た。原料組成、フィルム成形条件および結果を表６に示
す。Example 17 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 2.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 0.39) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 20/8
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), cylinder temperature: 265 to 270 ° C., T die temperature: 270 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 65 ° C. The resin temperature at the die outlet at this time was 269 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained film had good transparency, and the increase in haze value after the hot water treatment was small. The raw material composition, film forming conditions and results are shown in Table 6.
【００４６】比較例１２ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６（相対粘度：４．１）のペレット（溶融粘度
比：１．７）をタンブラーにより混合し、ブレンド比
（ナイロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が２０／８
０の混合ペレットを準備した。この混合ペレットを、押
出機（スクリュー直径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５、ス
クリュー形式：フルフライト、単軸）を用い、Ｔダイ法
により、シリンダー温度：２４５〜２６０℃、Ｔダイ温
度：２６０℃、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度：６５℃の温度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ
約０．０５ｍｍのフィルムを得た。このときのダイ出口
の樹脂温度は２５９℃であった。また、成形滞留時間は
３分であった。得られたフィルムは実施例１０、１１に
比べて高いヘーズを有しており、熱水処理後も高いヘー
ズを示した。原料組成、フィルム成形条件および結果を
表７に示す。Comparative Example 12 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 6 (relative viscosity: 4.1) pellets (melt viscosity ratio: 1.7) were mixed by a tumbler to obtain a blend ratio (nylon). MXD6 / nylon 6, weight ratio) is 20/8
0 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were subjected to a T-die method by a T-die method using an extruder (screw diameter: 20 mmφ, L / D: 25, screw type: full flight, single screw), T-die temperature: 260 ° C. A film having a width of about 120 mm and a thickness of about 0.05 mm was obtained under the temperature conditions of screw rotation speed: 40 rpm, cooling roll temperature: 65 ° C. The resin temperature at the die outlet at this time was 259 ° C. The molding residence time was 3 minutes. The obtained films had a higher haze than those of Examples 10 and 11, and showed a high haze even after the hot water treatment. Table 7 shows the raw material composition, the film forming conditions and the results.
【００４７】実施例１８ ナイロンＭＸＤ６のペレット（相対粘度：３．６）及び
ナイロン６６（商品名：宇部ナイロン２０２６Ｂ、相対
粘度：３．３）のペレット（溶融粘度比：２．７０）を
タンブラーにより混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ
６／ナイロン６６、重量比）が、８５／１５の混合ペレ
ットを準備した。この混合ペレットを、単軸押出機（ス
クリュー直径：４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２２、スクリュー
形式：フルフライト）を使用して、２７５℃で混合溶融
し、環状ダイより空冷インフレーション法により厚さ３
２μｍのフィルムを作製した。このときのダイ出口の樹
脂温度は２７３℃であった。また、成形滞留時間は２．
５分であった。得られたフィルムのくもり価は２．５％
であり、沸騰水に３０分間浸した後のくもり価は ４．
９％であり、初期の良好な透明性が保持されていた。ま
た、同様の方法により作製したナイロンＭＸＤ６（相対
粘度：３．６）からの厚さ３０μｍのフィルムのくもり
価は２．３％、熱水処理後のくもり価は４６．８％であ
り、明らかに白化が認められた。原料組成、フィルム成
形条件および結果を表６に示す。Example 18 Nylon MXD6 pellets (relative viscosity: 3.6) and nylon 66 (trade name: Ube nylon 2026B, relative viscosity: 3.3) pellets (melt viscosity ratio: 2.70) were tumbled. Mix and blend ratio (nylon MXD
6 / nylon 66, weight ratio) 85/15 mixed pellets were prepared. The mixed pellets were mixed and melted at 275 ° C. using a single-screw extruder (screw diameter: 40 mmφ, L / D: 22, screw type: full flight), and a thickness of 3 was obtained from an annular die by an air cooling inflation method.
A 2 μm film was made. The resin temperature at the die outlet at this time was 273 ° C. The molding residence time is 2.
It was 5 minutes. The haze value of the obtained film is 2.5%.
And the haze value after soaking in boiling water for 30 minutes is 4.
It was 9%, and the initial good transparency was retained. In addition, the haze value of a film having a thickness of 30 μm made from nylon MXD6 (relative viscosity: 3.6) produced by the same method was 2.3%, and the haze value after hot water treatment was 46.8%, which is clear. Whitening was observed. Table 6 shows the raw material composition, film forming conditions and results.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物を使用し
て得られるポリアミドフィルムは、非晶で無延伸又は非
晶で低倍率の延伸状態でも優れた透明性を保持し、且つ
優れたガスバリヤー性を有する。EFFECT OF THE INVENTION A polyamide film obtained by using the polyamide resin composition of the present invention has excellent transparency even in an amorphous and non-stretched state or an amorphous and low-stretched state and has an excellent gas barrier. Have sex.
【表１】 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 3.6 2.6 3.6 3.6 3.6 ナイロン６ 4.1 3.5 2.2 4.1 4.1 4.1 ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ナイロン６) 80/20 80/20 80/20 95/5 90/10 75/25 溶融粘度比 R 1.7 3.3 10.2 1.7 1.7 1.7 logR 0.23 0.52 1.0 0.23 0.23 0.23 (Rの測定温度℃） (260) (260) (260) (260) (260) (260) (1)式より算出される logR 上限 1.5 1.5 1.5 1.9 1.75 1.38 下限 -0.2 -0.2 -0.2 0.2 0.05 -0.33 フィルム厚み（μｍ) 50 45 50 40 41 42 ヘーズ（％） 初期値 1.5 2.2 2.4 2.3 2.5 2.3 熱水処理後 4.2 4.9 4.0 7.5 5.3 3.9 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 6.4 8.2 8.5 8.7 9.0 9.8 酸素透過率の測定条件： 100 % RH [Table 1] Example number 1 2 3 4 5 6 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 3.6 2.6 3.6 3.6 3.6Nylon 6 4.1 3.5 2.2 4.1 4.1 4.1 Blend ratio (weight ratio)(N-MXD6 / Nylon 6) 80/20 80/20 80/20 95/5 90/10 75/25 Melt viscosity ratio R 1.7 3.3 10.2 1.7 1.7 1.7 logR 0.23 0.52 1.0 0.23 0.23 0.23(R measurement temperature ℃) (260) (260) (260) (260) (260) (260) LogR upper limit calculated from Eq. (1) 1.5 1.5 1.5 1.9 1.75 1.38Lower limit -0.2 -0.2 -0.2 0.2 0.05 -0.33 Film thickness (μm) 50 45 50 40 41 42 Haze (%) Initial value 1.5 2.2 2.4 2.3 2.5 2.3After hot water treatment 4.2 4.9 4.0 7.5 5.3 3.9 Oxygen permeability(cc / m 2 -day-atm) 6.4 8.2 8.5 8.7 9.0 9.8 Oxygen permeability measurement conditions: 100% RH
【表２】 比較例番号 １ ２ ３ ４ ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 2.6 3.6 3.6 ナイロン６ 2.2 4.1 − 4.1 ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ナイロン６) 80/20 80/20 100/0 99/1 溶融粘度比 R 44.2 0.4 − 1.7 logR 1.6 -0.4 0.23 (Rの測定温度℃） (260) (260) (260) (260) (1)式より算出される logR 上限 1.5 1.5 − 2.0 下限 -0.2 -0.2 − 0.3 フィルム厚み（μｍ) 51 47 51 40 ヘーズ（％） 初期値 3.0 9.9 1.3 2.5 熱水処理後 8.2 13.5 78.6 30.1 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 11.3 12.6 10.5 13.0 酸素透過率の測定条件： 100 % RH [Table 2] Comparative example number 1 2 3 4 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 2.6 3.6 3.6 Nylon 6 2.2 4.1-4.1 Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Nylon 6) 80/20 80/20 100/0 99/1 Melt Viscosity ratio R 44.2 0.4 − 1.7 logR 1.6 -0.4 0.23 (R measurement temperature ° C) (260) (260) (260) (260) (1) logR upper limit 1.5 1.5 − 2.0 lower limit -0.2 -0.2 − 0.3 Film thickness (μm) 51 47 51 40 Haze (%) Initial value 3.0 9.9 1.3 2.5 After hot water treatment 8.2 13.5 78.6 30.1 Oxygen permeability (cc / m 2 -day-atm) 11.3 12.6 10.5 13.0 Oxygen permeability Measurement conditions: 100% RH
【表３】 実施例番号 ７ ８ ９ １０ ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 2.6 3.6 3.6 ナイロン６ − − 4.1 4.1 ナイロン６６ 2.4 3.3 − − ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ポリアミドＢ) 90/10 40/60 40/60 80/20 溶融粘度比 R 27.4 0.7 1.7 1.7 logR 1.4 -0.2 0.2 0.2 (Rの測定温度℃） (285) (285) (260) (260) (1)式より算出される logR 上限 1.8 0.5 0.5 1.5 下限 0.1 -1.2 -1.2 -0.2 フィルム厚み（μｍ) 53 25 25 25 ヘーズ（％） 初期値 1.1 3.0 3.0 3.2 熱水処理後 5.9 3.2 2.8 3.3 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 2.7 5.1 4.8 2.6 酸素透過率の測定条件： 60 % RH [Table 3] Example number 7 8 9 10 Relative viscosity of polyamide N-MXD6 3.6 2.6 3.6 3.6 Nylon 6 --- 4.1 4.1 Nylon 66 2.4 3.3 --- Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Polyamide B) 90/10 40/60 40 / 60 80/20 Melt viscosity ratio R 27.4 0.7 1.7 1.7 logR 1.4 -0.2 0.2 0.2 (R measurement temperature ℃) (285) (285) (260) (260) (1) logR upper limit 1.8 0.5 0.5 1.5 Lower limit 0.1 -1.2 -1.2 -0.2 Film thickness (μm) 53 25 25 25 Haze (%) Initial value 1.1 3.0 3.0 3.2 After hot water treatment 5.9 3.2 2.8 3.3 Oxygen permeability (cc / m 2 -day-atm) 2.7 5.1 4.8 2.6 Oxygen permeability measurement conditions: 60% RH
【表４】 比較例番号 ５ ６ ７ ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 3.6 2.6 ナイロン６ − − 4.1 ナイロン６６ − 2.8 − ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ポリアミドＢ) 100/0 40/60 80/20 溶融粘度比 R − 10.0 0.4 logR 1.0 -0.4 (Rの測定温度℃） − (285) (260) (1)式より算出される logR 上限 − 0.5 1.5 下限 − -1.2 -0.2 フィルム厚み（μｍ) 30 25 45 ヘーズ（％） 初期値 2.3 5.3 16.3 熱水処理後 46.8 − − 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 3.7 11.3 22.8 酸素透過率の測定条件： 60 % RH [Table 4] Comparative Example No. 5 6 7 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 3.6 2.6 Nylon 6 − − 4.1 Nylon 66 − 2.8 − Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Polyamide B) 100/0 40/60 80/20 Melt viscosity Ratio R − 10.0 0.4 logR 1.0 -0.4 (R measurement temperature ° C) − (285) (260) (1) logR upper limit − 0.5 1.5 lower limit − −1.2 -0.2 film thickness (μm) 30 25 45 Haze (%) Initial value 2.3 5.3 16.3 After hot water treatment 46.8 − − Oxygen permeability (cc / m 2 -day-atm) 3.7 11.3 22.8 Oxygen permeability measurement conditions: 60% RH
【表５】 実施例番号 11 12 13 14 ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 3.6 3.6 2.6 ナイロン６ 4.1 4.1 4.1 4.1 ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ポリアミド６） 80/20 80/20 40/60 40/60 溶融粘度比 R 1.7 1.7 1.7 0.4 logR 0.2 0.2 0.2 -0.4 (Rの測定温度℃） (260) (260) (260) (260) (1)式より算出される logR 上限 1.5 1.5 0.5 0.5 下限 -0.2 -0.2 -1.2 -1.2 フィルム厚み（μｍ) 50 51 52 50 成形滞留時間（分） 3.0 2.8 3.0 3.0 成形温度（℃） 270 288 269 270 ヘーズ（％） 初期値 1.5 1.3 1.5 1.3 熱水処理後 4.2 4.2 4.2 4.2 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 6.4 6.5 8.5 8.8 酸素透過率の測定条件：100 % RH[Table 5] Example No. 11 12 13 14 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 3.6 3.6 2.6 Nylon 6 4.1 4.1 4.1 4.1 Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Polyamide 6) 80/20 80/20 40/60 40/60 Melt Viscosity ratio R 1.7 1.7 1.7 0.4 logR 0.2 0.2 0.2 -0.4 (R measurement temperature ℃) (260) (260) (260) (260) (1) logR upper limit 1.5 1.5 0.5 0.5 lower limit -0.2- 0.2 -1.2 -1.2 Film thickness (μm) 50 51 52 50 Molding residence time (min) 3.0 2.8 3.0 3.0 Molding temperature (℃) 270 288 269 270 Haze (%) Initial value 1.5 1.3 1.5 1.3 After hot water treatment 4.2 4.2 4.2 4.2 Oxygen permeability (cc / m 2 -day-atm) 6.4 6.5 8.5 8.8 Oxygen permeability measurement conditions: 100% RH
【表６】 実施例番号 15 16 17 18 ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 2.6 2.6 3.6 ナイロン６ 3.5 3.5 4.1 − ナイロン６６ − − − 3.3 ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ポリアミド６） 60/40 20/80 20/80 − (N-MXD6/ポリアミド66） − − − 85/15 溶融粘度比 R 3.3 0.8 0.4 2.7 logR 0.5 -0.1 -0.4 0.4 (Rの測定温度℃） (260) (260) (260) (285) (1)式より算出される logR 上限 1.0 0.0 0.0 1.6 下限 -0.7 -1.7 -1.7 -0.1 フィルム厚み（μｍ) 52 48 50 32 成形滞留時間（分） 3.0 3.0 3.0 2.5 成形温度（℃） 269 258 269 273 ヘーズ（％） 初期値 1.9 2.1 2.3 2.5 熱水処理後 4.3 4.4 4.5 4.9 酸素透過率 (cc/m2-day-atm) 8.6 15.0 14.0 6.3 酸素透過率の測定条件：100 % RH[Table 6] Example number 15 16 17 18 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 2.6 2.6 3.6 Nylon 6 3.5 3.5 4.1- Nylon 66 --- 3.3 Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Polyamide 6) 60/40 20/80 20 / 80 − (N-MXD6 / Polyamide 66) − − − 85/15 Melt viscosity ratio R 3.3 0.8 0.4 2.7 logR 0.5 -0.1 -0.4 0.4 (R measurement temperature ° C) (260) (260) (260) (285 ) LogR upper limit 1.0 0.0 0.0 1.6 lower limit -0.7 -1.7 -1.7 -0.1 Film thickness (μm) 52 48 50 32 Molding residence time (min) 3.0 3.0 3.0 2.5 Molding temperature (° C) 269 258 269 273 Haze (%) Initial value 1.9 2.1 2.3 2.5 After hot water treatment 4.3 4.4 4.5 4.9 Oxygen permeability (cc / m 2 -day-atm) 8.6 15.0 14.0 6.3 Oxygen permeability measurement conditions: 100% RH
【表７】 比較例番号 ８ ９ 10 11 12 ポリアミド相対粘度 N-MXD6 3.6 2.6 2.1 2.6 3.6 ナイロン６ 4.14 4.1 4.1 2.2 4.1 ブレンド比（重量比） (N-MXD6/ポリアミド６） 80/20 80/20 60/40 40/60 20/80 溶融粘度比 R 1.7 0.4 0.1 10.0 1.7 logR 0.2 -0.4 -1.0 1.0 0.2 (Rの測定温度℃） (260) (260) (260) (260) (260) (1)式より算出される logR 上限 1.5 1.5 1.0 0.5 0.0 下限 -0.2 -0.2 -0.7 -1.2 -1.7 フィルム厚み（μｍ) 52 51 − 50 47 成形滞留時間（分） 8.2 3.0 3.0 3.0 3.0 成形温度（℃） 288 268 268 270 259 ヘーズ（％） 初期値 1.2 4.8 成形性 7.7 7.6 熱水処理後 11.2 9.5 不良 14.1 12.9 酸素透過率 8.8 6.9 − 9.2 15.0 (cc/m2-day-atm) 酸素透過率の測定条件：100 % RH[Table 7] Comparative example number 8 9 10 11 12 Polyamide relative viscosity N-MXD6 3.6 2.6 2.1 2.6 3.6 Nylon 6 4.14 4.1 4.1 2.2 4.1 Blend ratio (weight ratio) (N-MXD6 / Polyamide 6) 80/20 80/20 60/40 40 / 60 20/80 Melt viscosity ratio R 1.7 0.4 0.1 10.0 1.7 logR 0.2 -0.4 -1.0 1.0 0.2 (R measurement temperature ° C) (260) (260) (260) (260) (260) (1) LogR Upper limit 1.5 1.5 1.0 0.5 0.0 Lower limit -0.2 -0.2 -0.7 -1.2 -1.7 Film thickness (μm) 52 51 − 50 47 Molding residence time (min) 8.2 3.0 3.0 3.0 3.0 Molding temperature (° C) 288 268 268 270 259 Haze (%) Initial value 1.2 4.8 Formability 7.7 7.6 After hot water treatment 11.2 9.5 Poor 14.1 12.9 Oxygen permeability 8.8 6.9 − 9.2 15.0 (cc / m 2 -day-atm) Oxygen permeability measurement conditions: 100% RH
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 77:00 (72)発明者 三島 裕之 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 嶋崎 久 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Internal reference number FI Technical display location B29L 7:00 4F C08L 77:00 (72) Inventor Hiroyuki Mishima 5-6 Higashihachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture No. 2 Sanritsu Gas Chemical Co., Ltd. Plastics Center (72) Hisashi Shimazaki 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Plastics Center
Claims (14)
の重縮合反応で生成する構造単位を９０モル％以上含有
する第１のポリアミド（Ａ）、及び１６０℃での定温結
晶化における半結晶化時間が３０秒以下であり、且つ溶
解度指数が１３±１．５の範囲にある第２のポリアミド
（Ｂ）とを、下記関係式 （０．０２５Ｃ−２．２）≦ｌｏｇ Ｒ≦（０．０２５Ｃ−０．５） （ここで、Ｃは第１のポリアミドと第２のポリアミドの
合計重量を基準にしての第１のポリアミドの配合割合
（重量％）であり、そしてＲは第１のポリアミドと第２
のポリアミドのうち融点の高い方のポリアミドの融点よ
りも２０℃高い温度における、第１のポリアミドの溶融
粘度対第２のポリアミドの溶融粘度の比である、但し、
Ｃは２０〜９５（重量％）の範囲にある、）が成立する
条件下で溶融混練して得られるポリアミド樹脂組成物。1. A first polyamide (A) containing 90 mol% or more of a structural unit formed by a polycondensation reaction of metaxylylenediamine and adipic acid, and a semi-crystallization time in constant temperature crystallization at 160 ° C. Of 30 seconds or less and a solubility index of 13 ± 1.5 with a second polyamide (B) represented by the following relational expression (0.025C-2.2) ≦ log R ≦ (0.025C -0.5) (where C is the blending ratio (% by weight) of the first polyamide based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide, and R is the first polyamide and Second
Is a ratio of the melt viscosity of the first polyamide to the melt viscosity of the second polyamide at a temperature 20 ° C. higher than the melting point of the polyamide having a higher melting point among the polyamides,
C is in the range of 20 to 95 (% by weight), and a polyamide resin composition obtained by melt-kneading under the condition.
リアミド６６である請求項１の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the second polyamide is polyamide 6 or polyamide 66.
が７％以下である、請求項１のポリアミド樹脂組成物か
ら得られる無延伸フィルム。3. An unstretched film obtained from the polyamide resin composition according to claim 1, which has a haze value of 7% or less when converted to a thickness of 50 μm.
って、厚み５０μｍに換算したときのヘーズ値が７％以
下でありそして第１のポリアミドと第２のポリアミドの
合計重量を基準にしての第１のポリアミドの配合割合
（Ｃ）が６０〜９５重量％の範囲にあるポリアミド樹脂
組成物からの無延伸フィルム。4. The unstretched film according to claim 3, which has a haze value of 7% or less when converted to a thickness of 50 μm, and is based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide. An unstretched film from the polyamide resin composition, wherein the blending ratio (C) of the first polyamide is in the range of 60 to 95% by weight.
が３．５％以下である、請求項１のポリアミド樹脂組成
物から得られる二軸延伸フィルム。5. The biaxially stretched film obtained from the polyamide resin composition according to claim 1, which has a haze value of 3.5% or less when converted to a thickness of 25 μm.
あって、厚み２５μｍに換算したときのヘーズ値が３．
５％以下であり、そして第１のポリアミドと第２のポリ
アミドの合計重量を基準にしての第１のポリアミドの配
合割合（Ｃ）が２０〜６０重量％の範囲にあるポリアミ
ド樹脂組成物から得られる二軸延伸フィルム。6. The biaxially stretched film according to claim 5, which has a haze value of 3. when converted to a thickness of 25 μm.
5% or less and obtained from a polyamide resin composition in which the compounding ratio (C) of the first polyamide is in the range of 20 to 60% by weight based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide. Biaxially stretched film.
その他の熱可塑性樹脂の層からなる無延伸多層フィル
ム。7. An unstretched multilayer film comprising a layer of the polyamide resin composition according to claim 1 and a layer of another thermoplastic resin.
であって、第１のポリアミドと第２のポリアミドの合計
重量を基準にしての第１のポリアミドの割合（Ｃ）が６
０〜９５重量％であるポリアミド樹脂組成物の層とその
他の熱可塑性樹脂の層からなる無延伸多層フィルム。8. The unstretched multilayer film according to claim 7, wherein the ratio (C) of the first polyamide is 6 based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide.
An unstretched multilayer film comprising a layer of a polyamide resin composition of 0 to 95% by weight and a layer of another thermoplastic resin.
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレートまたは第
２のポリアミドである、請求項７または８のいずれかの
無延伸多層フィルム。9. The unstretched multilayer film according to claim 7, wherein the other thermoplastic resin is polyolefin, polycarbonate, polyethylene terephthalate or a second polyamide.
他の熱可塑性樹脂の層との間に接着剤層が存在する、請
求項７または８のいずれかの無延伸多層フィルム。10. The non-stretched multilayer film according to claim 7, wherein an adhesive layer is present between the polyamide resin layer of claim 1 and the other thermoplastic resin layer.
とその他の熱可塑性樹脂の層からなる二軸延伸多層フィ
ルム。11. A biaxially stretched multilayer film comprising a layer of the polyamide resin composition according to claim 1 and a layer of another thermoplastic resin.
ムであって、第１のポリアミドと第２のポリアミドの合
計重量を基準にしての第１のポリアミドの配合割合
（Ｃ）が２０〜６０重量％であるポリアミド樹脂組成物
の層とその他の熱可塑性樹脂の層からなる二軸延伸多層
フィルム。12. The biaxially stretched film according to claim 11, wherein a blending ratio (C) of the first polyamide based on the total weight of the first polyamide and the second polyamide is 20 to 60. A biaxially stretched multi-layer film comprising a polyamide resin composition layer and a thermoplastic resin layer in a weight percentage.
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートまたは
第２のポリアミドである、請求項１１または１２のいず
れかの二軸延伸多層フィルム。13. The other thermoplastic resin is a polyolefin,
The biaxially stretched multilayer film according to claim 11, which is polycarbonate, polyethylene terephthalate or a second polyamide.
他の熱可塑性樹脂の層との間に接着剤層が存在する、請
求項１１または１２のいずれかの二軸延伸多層フィル
ム。14. The biaxially stretched multilayer film according to claim 11, wherein an adhesive layer is present between the polyamide resin layer according to claim 1 and the other thermoplastic resin layer.
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Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009001782A (en) * | 2007-05-21 | 2009-01-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Stretched product of thermoplastic resin composition having good gas-barrier property |
| JP2010121136A (en) * | 2009-12-22 | 2010-06-03 | Toyobo Co Ltd | Polyamide-based resin film and laminate |
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- 1991-12-10 JP JP32575591A patent/JP3180392B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009001782A (en) * | 2007-05-21 | 2009-01-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Stretched product of thermoplastic resin composition having good gas-barrier property |
| JP5501223B2 (en) * | 2008-04-16 | 2014-05-21 | ユニチカ株式会社 | Biaxially stretched polyamide resin film and method for producing the same |
| JP2010121136A (en) * | 2009-12-22 | 2010-06-03 | Toyobo Co Ltd | Polyamide-based resin film and laminate |
| WO2015156086A1 (en) * | 2014-04-10 | 2015-10-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Molded body and manufacturing method thereof |
| KR20160143645A (en) * | 2014-04-10 | 2016-12-14 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Molded body and manufacturing method thereof |
| JPWO2015156086A1 (en) * | 2014-04-10 | 2017-04-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Molded body and manufacturing method thereof |
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