JP2625819B2 - Chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition - Google Patents
Chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、クロロスルホン化エチレン・α−オレフィ
ン共重合体組成物に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition.
さらに詳しくは、加硫後の製品の耐熱性，耐寒性およ
び耐水性が優れた、クロロスルホン化エチレン・α−オ
レフィン共重合体組成物に関するものである。More specifically, the present invention relates to a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition having excellent heat resistance, cold resistance and water resistance after vulcanization.
本組成物は、歯付きゴムベルト，ポリＶベルト等のゴ
ムベルト分野において特に有用である。The composition is particularly useful in the field of rubber belts such as toothed rubber belts and poly V belts.
［従来の技術］ クロロスルホン化ポリエチレンに代表されるクロロス
ルホン化重合体は、同じハロゲン化ポリマーの仲間とし
てクロロプレンゴムと類似した性質を有している。[Related Art] A chlorosulfonated polymer represented by chlorosulfonated polyethylene has similar properties to chloroprene rubber as a member of the same halogenated polymer.
しかしながら、耐熱性，耐候性，耐オゾン性の面でク
ロロプレンゴムと較べて、より優れた性質を示すため
に、より耐熱性の優れたポリマーとして位置づけられ
る。However, since it shows more excellent properties than chloroprene rubber in terms of heat resistance, weather resistance and ozone resistance, it is positioned as a polymer having more excellent heat resistance.
このため、現状クロロプレンゴムの耐熱性では限界に
きている分野において、クロロプレンゴムをクロロスル
ホン化重合体に置き換えようとする試みがなされてい
る。For this reason, in fields where the heat resistance of chloroprene rubber has reached its limit at present, attempts have been made to replace chloroprene rubber with chlorosulfonated polymers.
たとえば、歯付きベルト，ポリＶベルトに代表される
ゴムベルトである。For example, it is a rubber belt typified by a toothed belt and a poly V belt.
しかしながら、クロロスルホン化ポリエチレンはクロ
ロプレンゴムと較べ、耐寒性が劣るために、歯付きベル
トに要求される耐寒性をクリアーすることが難しい場合
がある。However, chlorosulfonated polyethylene is inferior to chloroprene rubber in cold resistance, so that it may be difficult to clear the cold resistance required for a toothed belt.
このため、我々は特願61−217935において、ゴム材料
にクロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体
を用いることを特徴する歯付きコムベルトを提案した。For this reason, in Japanese Patent Application No. 61-217935, we have proposed a toothed comb belt characterized by using a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer as a rubber material.
一方、歯付きゴムベルト分野においては前述の耐熱
性，耐寒性の他に製品の耐水性を向上させる事も重要な
技術課題である。On the other hand, in the field of toothed rubber belts, it is also an important technical subject to improve the water resistance of products in addition to the above-mentioned heat resistance and cold resistance.
クロロスルホン化ポリエチレン加硫物の耐熱性と耐水
性の向上には、受酸剤としてリサージ，鉛丹等の鉛化合
物を用いる事が有効であると知られている。しかし、鉛
化合物の有害性による環境汚染を考えれば適当とは言え
ない。It is known that it is effective to use a lead compound such as litharge or leadtan as an acid acceptor to improve the heat resistance and water resistance of a chlorosulfonated polyethylene vulcanizate. However, it is not appropriate considering environmental pollution due to the harmfulness of lead compounds.
我々はこのような背景から、加硫後の製品がより優れ
た耐熱性となり優れた耐寒性およびより優れた耐水性を
得るように鋭意検討を行い、特願昭62−203059を提供し
た。Against this background, we have made intensive studies to obtain a product after vulcanization with better heat resistance, better cold resistance and better water resistance, and provided Japanese Patent Application No. 62-203059.
しかるにさらに検討を続けるうち、特願昭62−203059
の組成物にさらにジチオカルバミン酸塩類を加えること
から耐熱性が著しく改善されることを見出し本発明をな
すに至ったものである。However, while further study is being conducted, the Japanese Patent Application No. 62-203059
It has been found that heat resistance is remarkably improved by further adding dithiocarbamates to the composition of the present invention, and the present invention has been accomplished.
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的とするところは、加硫後の製品の耐熱
性，耐寒性および耐水性がより優れたクロロスルホン加
エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を提供するこ
とである。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a chlorosulfone-added ethylene / α-olefin copolymer composition having more excellent heat resistance, cold resistance and water resistance of a vulcanized product. To provide.
本発明による組成物は、歯付きゴムベルト，ポリＶベ
ルト等のゴムベルト用組成物として特に効果的である。The composition according to the present invention is particularly effective as a composition for a rubber belt such as a toothed rubber belt and a poly V belt.
［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明は ア）塩素量25〜30重量％，イオウ量0.3〜2.5重量％のク
ロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体100
重量部に対し イ）ハイドロサルタイト類10〜35重量部 ウ）チウラム類0.5〜５重量部 エ）マレイミド類0.5〜５重量部 オ）ジチオカルバミン酸塩類0.2〜４重量部 を配合してなるクロロスルホン化エチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物である。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention relates to a) a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer 100 containing 25 to 30% by weight of chlorine and 0.3 to 2.5% by weight of sulfur.
Parts by weight a) 10 to 35 parts by weight of hydrosaltite c) 0.5 to 5 parts by weight of thiurams d) 0.5 to 5 parts by weight of maleimides e) Chlorosulfone prepared by mixing 0.2 to 4 parts by weight of dithiocarbamates It is a hydrogenated ethylene / α-olefin copolymer composition.
［作用］ 本発明において、耐熱性，耐寒性および耐水性に優れ
た加硫製品を得るには、本明細書に記される特定の物を
特定の組み合わせで用いる事が重要である。[Action] In the present invention, in order to obtain a vulcanized product excellent in heat resistance, cold resistance and water resistance, it is important to use a specific product described in this specification in a specific combination.
即ち、ア），イ），ウ），エ）およびオ）は本発明を
なすに当り、必須な成分として、クロロスルホン化エチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物に含まれなければ
ならない。That is, a), a), c), d) and e) must be contained in the chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition as essential components in the practice of the present invention.
クロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体
はエチレン・α−オレフィン共重合体を原料として塩素
化およびクロロスルホン化して得られるものの総称であ
る。The chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer is a general term for products obtained by chlorinating and chlorosulfonating an ethylene / α-olefin copolymer as a raw material.
エチレン・α−オレフィン共重合体にはたとえばエチ
レン・ブテン−１共重合体，エチレン・プロピレン共重
合対，エチレン・ヘキセン−１共重合体，エチレン・オ
クテン−１共重合体，エチレン・４−メチル−ペンテン
−１共重合体などがある。Examples of the ethylene / α-olefin copolymer include ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer, ethylene / 4-methyl -Pentene-1 copolymer and the like.
エチレンとα−オレフィンの比は98/2〜60/40でもあ
るものが望ましい。Desirably, the ratio of ethylene to α-olefin is between 98/2 and 60/40.
但しＡ〜Ｂなる記号はＡ以上Ｂ以下であることをあら
わすものとする。However, the symbols A to B indicate that the number is A or more and B or less.
両者の比がこの範囲をはずれると、望むべき耐寒性を
得ることが難しくなる。If the ratio of the two deviates from this range, it becomes difficult to obtain the desired cold resistance.
特に好ましくは、エチレンとブテン−１の共重合体で
かつエチレンとブテン−１の比が95/5〜70/30の範囲に
入るものである。Particularly preferably, it is a copolymer of ethylene and butene-1 and the ratio of ethylene to butene-1 falls within the range of 95/5 to 70/30.
原料にエチレン・α−オレフィンの組成が決まれば、
これを塩素化およびクロロスルホン化して得られるクロ
ロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体のエチ
レン・α−オレフィンの組成比はそのまま保持される。Once the composition of ethylene and α-olefin is determined for raw materials,
The composition ratio of ethylene / α-olefin of the chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer obtained by chlorination and chlorosulfonation is maintained as it is.
一方、エチレンとブテン−１のモル比は炭素数1000ケ
当りのエチル基の数としても表わされてもよい。On the other hand, the molar ratio of ethylene to butene-1 may be expressed as the number of ethyl groups per 1000 carbon atoms.
即ち、エチレンとブテン−１の比が98/2〜60/40のも
のは炭素数1000ケ当りのエチル基数が10〜200個と表示
しても良い。That is, those having a ratio of ethylene to butene-1 of 98/2 to 60/40 may be expressed as having 10 to 200 ethyl groups per 1,000 carbon atoms.
クロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体
に含まれる塩素量は25〜32重量％である。The amount of chlorine contained in the chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer is 25 to 32% by weight.
塩素量が25重量％未満のものあるいは塩素量が32重量
％を越えるものでは有用な耐寒性を得るこは難しい。If the chlorine content is less than 25% by weight or the chlorine content exceeds 32% by weight, it is difficult to obtain useful cold resistance.
特に好ましくは28〜31重量％である。 Particularly preferably, it is 28 to 31% by weight.
クロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体
に含まれるイオウ量は架橋点として働く−SO2Cl基の量
を示す尺度であるが、0.3〜2.5重量％のものが好まし
い。The amount of sulfur contained in the chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer is a measure of the amount of —SO 2 Cl groups acting as a crosslinking point, but is preferably 0.3 to 2.5% by weight.
特に好ましくは0.5〜1.5重量％である。 Particularly preferably, it is 0.5 to 1.5% by weight.
クロロスルホン化エチレン・α−オレフィン共重合体
を合成する方法にはエチレン・α−オレフィン共重合体
を原料としラジカル発生剤を触媒として、塩素と亜硫酸
ガス，塩素スルフリルあるいは塩化スルフリルを単独で
反応させる方法が一般的合成法である。A method for synthesizing a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer involves reacting chlorine with sulfur dioxide, chlorine sulfuryl or sulfuryl chloride alone using the ethylene / α-olefin copolymer as a raw material and a radical generator as a catalyst. The method is a general synthesis method.
反応は溶液に溶解させた均一系で行うもの、溶液に懸
濁させた不均一系で行うものあるいは気相に浮遊させた
不均一系で行うものなどがある。The reaction may be performed in a homogeneous system dissolved in a solution, performed in a heterogeneous system suspended in a solution, or performed in a heterogeneous system suspended in a gas phase.
但し原料となるエチレン・α−オレフィン共重合体を
溶媒に溶解させて行う均一系のものが、耐熱性と耐寒性
がもとに優れたクロロスルホン化エチレン・α−オレフ
ィン共重合体を得る方法としてはより優れた方法で、望
ましい。However, a method of obtaining a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer excellent in heat resistance and cold resistance is obtained by dissolving an ethylene / α-olefin copolymer as a raw material in a solvent. It is desirable in a better way.
この際、溶媒としては四塩化炭素，クロロホルム，モ
ノクロルベンゼン，テトラクロルエタン等のハロゲン化
反応に不活性な溶媒が用いられる。At this time, as a solvent, a solvent inert to the halogenation reaction such as carbon tetrachloride, chloroform, monochlorobenzene, tetrachloroethane or the like is used.
このようにして得られるア）塩素量25〜30重量％，イ
オウ量0.3〜2.5重量％のクロロスルホン化エチレン・α
−オレフィン共重合体100重量部に対し、イ）ハイドロ
サルタイト類10〜35重量部、ウ）チウラム類0.5〜５重
量部、エ）マレイミド類0.5〜５重量部、オ）ジチオカ
ルバミン酸塩類0.2〜４重量部を必須成分として添加す
ることから本発明の組成物は構成される。A) chlorosulfonated ethylene α having a chlorine content of 25 to 30% by weight and a sulfur content of 0.3 to 2.5% by weight
-With respect to 100 parts by weight of the olefin copolymer, i) 10 to 35 parts by weight of hydrosaltite, u) 0.5 to 5 parts by weight of thiurams, d) 0.5 to 5 parts by weight of maleimide, o) 0.2 to 5 parts of dithiocarbamate The composition of the present invention is constituted by adding 4 parts by weight as an essential component.
ハイドロタルサイト類とは、ソ連のウラル地方等にお
いて産出する天然鉱物としてのハイドロタルサイトの他
に工業的に合成された合成ハイドロタルサイトを含むも
のとする。The hydrotalcites include not only hydrotalcite as a natural mineral produced in the Ural region of the Soviet Union, but also synthetic hydrotalcite synthesized industrially.
合成ハイドタルサイトにはたとえば協和化学工業
（株）のDHT−4A−2,DHT−4A,KW−2100,KW−2200などが
ある。Examples of the synthetic hydrotalcite include Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. DHT-4A-2, DHT-4A, KW-2100, KW-2200 and the like.
このハイドロタルサイト類は、クロロスルホン化重合
体の受酸剤として添加されるが、本発明に示すある特定
の組み合わせにおいて、より優れた耐熱性，耐寒性，お
よび耐水性を示すものである。These hydrotalcites, which are added as acid acceptors for the chlorosulfonated polymers, exhibit better heat resistance, cold resistance and water resistance in certain combinations according to the invention.
ハイドロタルサイト類の添加部数は、10〜35重量部で
ある。The addition number of hydrotalcites is 10 to 35 parts by weight.
10重量部未満のものでは、耐水性，耐熱性への効果は
期待出来ない。If the amount is less than 10 parts by weight, the effect on water resistance and heat resistance cannot be expected.
一方、35重量部を越えては、配合物の粘度上昇および
加硫物の硬さ増大等の欠点が大きい。On the other hand, if it exceeds 35 parts by weight, disadvantages such as an increase in the viscosity of the compound and an increase in the hardness of the vulcanized product are large.
より好ましくは、13〜23重量部のものが耐熱性と耐水
性バランスが良く、また加工性にも優れる。More preferably, those having 13 to 23 parts by weight have a good balance between heat resistance and water resistance, and also have excellent workability.
チウラム類は加硫促進剤として一般に知られており、
たとえばジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド
（TRA），テトラメチルチウラムモノサルファイド（T
S），テトラメチルチウラムジサルファイド（TT又はTMT
D）およびテトラエチルチウラムジサルファイド（TET）
がある。Thiurams are generally known as vulcanization accelerators,
For example, dipentamethylenethiuram tetrasulfide (TRA), tetramethylthiuram monosulfide (T
S), tetramethylthiuram disulfide (TT or TMT
D) and tetraethylthiuram disulfide (TET)
There is.
チウラム類は0.5〜５重量部が用いられるが、添加量
が少ないものでは加硫速度，加硫密度が上らず、一方添
加量が多くなると耐水姓が落ちる。The thiurams are used in an amount of 0.5 to 5 parts by weight, but if the amount is small, the vulcanization rate and the vulcanization density are not increased.
このため、より好ましくは１〜３重量部である。 For this reason, it is more preferably 1 to 3 parts by weight.
マレイミド類は加硫促進剤あるいは老化防止剤として
知られており、たとえばN,N′−ｍ−フェニレンジマレ
イミドがある。Maleimides are known as vulcanization accelerators or anti-aging agents, for example N, N'-m-phenylenedimaleimide.
市販品として、バルノックPMあるいはHVA−２があ
る。Commercial products include Barnock PM and HVA-2.
マレイミイド類は0.5〜５重量部用いるが、より耐熱
性を高める目的で１〜３重量部が好ましい。ジチオカル
バミン酸塩類は0.2〜４重量部用いられるが、0.2重量部
未満ではその効果が現われず、また４重量部を越えても
その効果は増大しない。Maleimides are used in an amount of 0.5 to 5 parts by weight, but preferably 1 to 3 parts by weight for the purpose of further improving heat resistance. The dithiocarbamate is used in an amount of 0.2 to 4 parts by weight. However, if the amount is less than 0.2 part by weight, the effect is not exhibited, and if it exceeds 4 parts by weight, the effect does not increase.
好ましくは0.3〜３重量部であり、特に好ましくは0.5
〜２重量部である。It is preferably 0.3 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight.
~ 2 parts by weight.
ジオカルバミン酸塩類には、たとえばジブチルジチオ
カルバミン酸ニッケル（NBC），ジエチルチオカルバミ
ン酸ニッケル（NEC），ジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛，ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等がある。Examples of the dicarbamates include nickel dibutyldithiocarbamate (NBC), nickel diethylthiocarbamate (NEC), zinc dibutyldithiocarbamate, zinc zinc diethyldithiocarbamate, and the like.
特に好ましくはジブチルジチオカルバミン酸ニッケル
（NBC）である。Particularly preferred is nickel dibutyldithiocarbamate (NBC).
ジオチルカルバミン酸塩類は、本明細書の特定の組成
物において耐熱性の向上に特に効果が著しい。Dityl carbamates are particularly effective in improving heat resistance in certain compositions herein.
即ち、高温下に放置した後の加硫物の伸びの変化率が
小さく、また高温下では圧縮永久ひずみが小さい。That is, the rate of change in the elongation of the vulcanizate after standing at a high temperature is small, and the compression set is small at a high temperature.
これはジオチルカルバミン酸塩類が本明細書の特定の
加硫系において、クロロスルホン化エチレン・オレフィ
ン共重合体の加硫機構に直接作用しているためであろ
う。This may be because dityl carbamates have a direct effect on the vulcanization mechanism of the chlorosulfonated ethylene-olefin copolymer in the particular vulcanization system herein.
この機構については、現在明らかではないが、本発明
による特定の組み合わせにおいて、前述の目的が達成出
来る事は重要である。It is not clear at this time how this mechanism works, but it is important that in certain combinations according to the present invention the aforementioned objectives can be achieved.
本発明の組成物にはア），イ），ウ），エ）および
オ）の必須の成分の他に、補強剤，充填剤，可塑剤，老
化防止剤および加工助剤等の他の通常のゴム配合剤を必
要に応じて加える事が出来る。In addition to the essential components a), b), c), d) and e), the composition of the present invention may further comprise other usual components such as reinforcing agents, fillers, plasticizers, antioxidants and processing aids. Rubber compounding agent can be added as needed.
補強剤，充填剤としては、たとえばカーボンブラッ
ク，ホワイトカーボン，炭酸カルシウム，クレー，タル
ク，酸化チタンなどがある。Examples of the reinforcing agent and the filler include carbon black, white carbon, calcium carbonate, clay, talc, and titanium oxide.
可塑剤しては各種オイル，エステル類，塩素化パラフ
ィンなどがある。Examples of the plasticizer include various oils, esters, and chlorinated paraffin.
老化防止剤としては、一般のアミン系老防，フェノー
ル系老防がある。Examples of the anti-aging agent include general amine-based age control and phenol-based age prevention.
加工助剤には低分子量ポリエチレン，金属せっけんな
どがある。Processing aids include low molecular weight polyethylene, metal soap and the like.
なお、先にも述べた様に本発明はクロロスルホン化エ
チレン・α−オレフィン共重合体の加硫に関係する事か
ら、前述の目的を達するものである。As described above, the present invention achieves the above-mentioned object because it relates to the vulcanization of a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer.
このため、加硫剤，加硫促進剤のように加硫に直接影
響を及ぼす薬剤を、本組成物の成分に併用する事は慎重
にしなければならない。For this reason, caution must be exercised when using agents that directly affect vulcanization, such as vulcanizing agents and vulcanization accelerators, in combination with the components of the present composition.
たとえば、加硫剤として働く金属酸化物あるいは金属
水酸化物は、鉛化合物を除いて、その併用による添加は
３重量部未満とすべきである。For example, metal oxides or metal hydroxides acting as vulcanizing agents, except for lead compounds, should be added less than 3 parts by weight.
たとえば、マグネシア，酸化カルシウム，水酸化カル
シウムの併用は本発明の耐水性を悪化させる。For example, the combined use of magnesia, calcium oxide, and calcium hydroxide deteriorates the water resistance of the present invention.
また、イオウ系加硫促進剤をさらに併用する事も耐水
性を悪化させるため、同様にその併用は３重量部未満と
すべきである。Further, the combined use of a sulfur-based vulcanization accelerator also deteriorates the water resistance, so that the combined use should be less than 3 parts by weight.
本発明による組成物はバンバリーミキサー，インター
ミックス等の密閉式混練機あるいはオープンロール等の
通常のゴム混練機械により添加，配合される。The composition according to the present invention is added and compounded by a closed kneader such as a Banbury mixer or an intermix or a usual rubber kneading machine such as an open roll.
得られた配合物は通常のゴム製品と同様にプレス加
硫，蒸気加硫,UHF加硫，空気熱加硫等により加硫されて
製品とされる。The resulting compound is vulcanized by press vulcanization, steam vulcanization, UHF vulcanization, air thermal vulcanization, etc., like ordinary rubber products, to give a product.
［実施例］ 次に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく説明する
が、これらは本発明の理解を助けるための例であって本
発明はこれらの実施例により何らの制限を受けるもので
はない。[Examples] Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but these are examples for helping to understand the present invention, and the present invention is not limited by these examples.
なおこれらの実施例で用いた値は以下の測定法に準拠
して得られたものである。The values used in these examples were obtained in accordance with the following measurement methods.
エチレンとブテン−１のモル比:13C−NMRによる分析 メルトインデックス:JIS K 7210 密度:JIS K 7112 塩素，イオウ量：燃焼フラスコ法 ムーニー粘度:JIS K 6300 加硫ゴム物性:JIS K 6301 なお、本実施例で用いられたクロロスルホン化エチレ
ン・ブテン−１共重合体は以下のようにして合成された
ものである。Ethylene to butene-1 molar ratio: Analysis by 13 C-NMR Melt index: JIS K 7210 Density: JIS K 7112 Chlorine and sulfur content: Combustion flask method Mooney viscosity: JIS K 6300 Vulcanized rubber properties: JIS K 6301 The chlorosulfonated ethylene / butene-1 copolymer used in the present example was synthesized as follows.
［実施例1,2,3,4および比較例1,2,3で用いたもの］ エチレン91.7モル％，ブテン−1 8.3モル％の組成か
らなるエチレン・ブテン−１共重合体（メルトインデッ
クス4g/10分，密度0.89g/cc）3360gを四塩化炭素に溶解
の後、ラジカル発生剤としてのα，α−アゾビスイソブ
チロニトリル12g,助触媒としてのピリジン0.25gととも
に塩化スルフリル5620gと反応させる。[Used in Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Examples 1, 2, 3] An ethylene / butene-1 copolymer having a composition of 91.7 mol% of ethylene and 8.3 mol% of butene (melt index: 4 g) 3360 g dissolved in carbon tetrachloride and reacted with 5620 g of sulfuryl chloride together with 12 g of α, α-azobisisobutyronitrile as a radical generator and 0.25 g of pyridine as a co-catalyst Let it.
反応の終了後、液中に残存する酸分を除いたのち、安
定剤としての2,2′−ビス（４−グリシジルオキシフェ
ニル）プロパン17gを添加した。常法によりドラムドラ
イヤーに溶液をフィードして、生成物を溶媒と分離し
た。After the completion of the reaction, the acid content remaining in the liquid was removed, and 17 g of 2,2'-bis (4-glycidyloxyphenyl) propane as a stabilizer was added. The product was separated from the solvent by feeding the solution to a drum dryer in a conventional manner.
分析の結果、このクロロスルホン化エチレン・ブテン
−１共重合体は、30.1重量％の塩素量と1.02重量％のイ
オウ量を含むことが判った。ムーニー粘度（ML1+4,100
℃）は58であった。これをＡ−１と呼ぶ。As a result of the analysis, it was found that the chlorosulfonated ethylene / butene-1 copolymer contained 30.1% by weight of chlorine and 1.02% by weight of sulfur. Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100
C) was 58. This is called A-1.
［実施例１〜３および比較例１〜４］ 表−１に示す配合をオープンロールにて混練した後、
実例例１〜３は150℃×30分，比較例１〜４は150℃×40
分加硫し、加硫シートを得た。[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4] After kneading the composition shown in Table 1 with an open roll,
Examples 1-3 are 150 ° C x 30 minutes, Comparative Examples 1-4 are 150 ° C x 40
The mixture was vulcanized to obtain a vulcanized sheet.
その後、表−１に示す加硫物の物性を測定した。な
お、耐寒性の指標として、ゲーマン捩り試験を用いた。Then, the physical properties of the vulcanized product shown in Table 1 were measured. As an indicator of cold resistance, a Gehman torsion test was used.
実施例１〜３は本発明による耐熱性，耐寒性および耐
水性が優れたクロロスルホン化エチレン・αオレフィン
共重合体組成物である。 Examples 1 to 3 are chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer compositions excellent in heat resistance, cold resistance and water resistance according to the present invention.
特にジチオカルバミン酸塩類を用いることによる耐熱
性の向上は著しい。In particular, the use of dithiocarbamates significantly improves heat resistance.
比較例１ではハイドロタルサイトを用いずに、マグネ
シアを加硫剤としているために望むべき耐水性が得られ
ていない。In Comparative Example 1, the desired water resistance was not obtained because magnesia was used as a vulcanizing agent without using hydrotalcite.
また、より高い耐熱性も得られていない。 Further, higher heat resistance has not been obtained.
比較例２ではハイドロタルサイトの量が少なく、望む
べき耐水性が得られていない。In Comparative Example 2, the amount of hydrotalcite was small, and desired water resistance was not obtained.
また、より高い耐熱性も得られていない。 Further, higher heat resistance has not been obtained.
比較例３ではマレイミド類とジチオカルバミン酸塩類
が用いられていないために、耐熱性が悪い。In Comparative Example 3, heat resistance was poor because no maleimides and dithiocarbamates were used.
比較例４ではクロロスルホン化エチレン・α−オレフ
ィン共重合体に変わり、クロロスルホン化ポリエチレン
であるハイパロン40を用いている。このため望むべき耐
寒性が得られていない。In Comparative Example 4, chlorosulfonated polyethylene, Hypalon 40, was used instead of the chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer. Therefore, desired cold resistance has not been obtained.
また、より高い耐熱性も得られていない。 Further, higher heat resistance has not been obtained.
これらの実施例および比較例を参照すれば本発明が加
硫後の耐熱性，耐寒性および耐水性が優れたクロロスル
ホン化エチレン・αオレフィン共重合体組成物を提供す
るものであることは明らかである。With reference to these Examples and Comparative Examples, it is clear that the present invention provides a chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition having excellent heat resistance, cold resistance and water resistance after vulcanization. It is.
［発明の効果］ 本発明により得られるクロロスルホン化エチレン・α
オレフィン共重合体組成物は加硫後の製品の耐熱性，耐
寒性および耐水性が優れた特質を有する。[Effect of the Invention] Chlorosulfonated ethylene α obtained by the present invention
The olefin copolymer composition has excellent heat resistance, cold resistance and water resistance of the product after vulcanization.
このため歯付きベルト，ポリＶベルト等のゴムベルト
用材料として特に有用である。Therefore, it is particularly useful as a material for rubber belts such as toothed belts and poly V belts.
一方、他の耐熱性，耐寒性および耐水性を要求される
分野、たとえばシート，電線，ホース等にも適用され
る。On the other hand, the present invention is also applied to other fields requiring heat resistance, cold resistance and water resistance, for example, sheets, electric wires, hoses and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:3415 5:39 5:40） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08K 5: 3415 5:39 5:40)
Claims (1)
2.5重量のクロロスルホン化エチレン・α−オレフィン
共重合体100重量部に対し イ）ハイドロサルタイト類10〜35重量部 ウ）チウラム類0.5〜５重量部 エ）マレイミド類0.5〜５重量部 オ）ジチオカルバミン酸塩類0.2〜４重量部 を配合してなるクロロスルホン化エチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物。1. A) 25 to 32% by weight of chlorine and 0.3 to 30% of sulfur.
For 100 parts by weight of 2.5 parts by weight of chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer i) 10 to 35 parts by weight of hydrosaltite c) 0.5 to 5 parts by weight of thiurams d) 0.5 to 5 parts by weight of maleimide e) A chlorosulfonated ethylene / α-olefin copolymer composition containing 0.2 to 4 parts by weight of dithiocarbamates.
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