JP2617763B2 - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒
体に関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer.
［発明の背景］ 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるい
はフロッピーディスクなどとして広く用いられている。
磁気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層
されてなるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, floppy disks, and the like.
The magnetic recording medium is basically a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is laminated on a non-magnetic support.
磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走
行性能などの諸特性において高いレベルにあることが必
要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテ
ープにおいては、より高度の原音再生能力が要求されて
いる。また、ビテオテープについては、原画再生能力が
優れているなど電磁変換特性が優れているものであるこ
とが要求されている。The magnetic recording medium is required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. That is, audio tapes for recording and reproducing music are required to have higher original sound reproduction capabilities. Further, the video tape is required to have excellent electromagnetic conversion characteristics such as excellent original image reproduction ability.
このような優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁
気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持つこと
が要求されている。そして、良好な走行耐久性を得るた
めに、通常研磨材および潤滑材が磁性層中に添加されて
いる。At the same time as having such excellent electromagnetic conversion characteristics, the magnetic recording medium is required to have good running durability as described above. In order to obtain good running durability, an abrasive and a lubricant are usually added to the magnetic layer.
しかしながら、研磨材によって優れた走行耐久性を得
るためには、その添加量をある程度増加する必要があ
り、そのため強磁性粉末の含有量が低下する。また優れ
た走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨材を使用
した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易く
なる。従って、研磨材による走行耐久性の改良は上記の
電磁変換特性が劣化をもたらす場合が多く問題となる。However, in order to obtain excellent running durability by the abrasive, it is necessary to increase the amount of the abrasive to some extent, and therefore, the content of the ferromagnetic powder decreases. Further, when an abrasive having a large particle size is used in order to obtain excellent running durability, the abrasive tends to excessively project on the surface of the magnetic layer. Therefore, the improvement of running durability by the abrasive often causes a problem in that the electromagnetic conversion characteristics described above are deteriorated.
そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上させる
場合にも、その添加量を多くする必要があり、このため
結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が低下す
る傾向がある。When the running durability is improved by a lubricant, it is necessary to increase the amount of the added lubricant. Therefore, the binder is easily plasticized, and the durability of the magnetic layer tends to decrease.
また、上記耐久性および電磁変換特性を向上させるた
めには、磁性層の主成分の一つである結合剤も、当然の
ことながら重要な働きを担っている。従来から用いられ
ている塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン
系樹脂、アクリル系樹脂等では、磁性層の耐摩耗性が劣
り、磁気テーブルの走行系部材を汚染するとの問題があ
った。Further, in order to improve the durability and electromagnetic conversion characteristics, the binder, which is one of the main components of the magnetic layer, naturally also plays an important role. Conventionally used vinyl chloride resin, cellulose resin, urethane resin, acrylic resin and the like have a problem that the wear resistance of the magnetic layer is inferior and the traveling system member of the magnetic table is contaminated.
このような問題を改善する方法として、硬い結合剤を
用いて磁性層の硬度を上げる方法が行なわれている。し
かし磁性層の硬度を上げることによる悪影響として、磁
性層の脆さが顕著となり、磁気ヘッドとの接触によりド
ロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化するとの
問題がある。As a method of improving such a problem, a method of increasing the hardness of the magnetic layer by using a hard binder is performed. However, as the adverse effect of increasing the hardness of the magnetic layer, the brittleness of the magnetic layer becomes remarkable, and there is a problem that dropout occurs due to contact with the magnetic head or the still characteristics deteriorate.
さらに他方の方法として、主鎖と直結していない水酸
基（アルキル基またはアルキルエステル基を介して）お
よび極性基を有する塩化ビニル系共重合体からなり、共
重合体成分としてビニルアルコールを含まない構成を持
つ磁気記録媒体が特開昭62−134819号公報および特開昭
62−208423号公報に開示されている。上記共重合体成分
であるビニルアルコールはケン化工程を経て製造されて
いるため、これを含む重合体は経時的に変化し易い。従
って、上記に開示されている磁気記録媒体は経時変化が
少なく、耐久性に優れたものであり、さらに水酸基およ
び極性基を有しているため強磁性粉末の分散性も優れ電
磁変換特性も良好であるとしている。Further, as another method, a vinyl chloride copolymer having a hydroxyl group (via an alkyl group or an alkyl ester group) and a polar group that is not directly connected to the main chain and containing no vinyl alcohol as a copolymer component is used. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-134819 and 62-134819
62-208423. Since vinyl alcohol which is a copolymer component is produced through a saponification process, a polymer containing the same is liable to change with time. Therefore, the magnetic recording medium disclosed above has little change over time and excellent durability, and further has a hydroxyl group and a polar group, so that the dispersibility of the ferromagnetic powder is excellent and the electromagnetic conversion characteristics are also good. It is said that.
しかしながら、上記磁気記録媒体では、磁性層の強度
が高くないこと、磁性層表面の平滑性が充分でないた
め、充分に優れた耐久性および電磁変換特性が得られな
い。従って、極めて高度な平滑性および優れた電磁変換
特性が要求される。例えばＳ−VHS用や8mmビデオ用のテ
ープに対しては、充分に優れた磁気記録媒体であるとい
うことはできない。However, in the above magnetic recording medium, since the strength of the magnetic layer is not high and the smoothness of the surface of the magnetic layer is not sufficient, sufficiently excellent durability and electromagnetic conversion characteristics cannot be obtained. Therefore, extremely high smoothness and excellent electromagnetic conversion characteristics are required. For example, it cannot be said that the magnetic recording medium is a sufficiently excellent magnetic recording medium for S-VHS or 8 mm video tape.
［発明の目的］ 本発明は、広範囲の温度、温度条件下での走行耐久性
および該条件下で保存した場合の安定性等の耐久性、お
よび電磁変換特性が共に向上した磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。[Object of the Invention] The present invention provides a magnetic recording medium having improved running durability under a wide range of temperatures and temperature conditions, durability such as stability when stored under such conditions, and electromagnetic conversion characteristics. The purpose is to do.
［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体と強磁性粉末を結合剤中に分
散してなる磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、 該強磁性粉末のＳBET比表面積が40m2/g以上であっ
て、 そして該結合剤が、末端が−OHである下記の一般式
（１）〜（３）； OCH2CH2CH2 nOH （２） OCH2CH2CH2CH2 nOH （３） ［但し、ｎは１〜15の範囲の整数であり、そしてR1およ
びR2は水素原子またはアルキル基であって、互いに同一
でも異なっていてもよい］ から選ばれる少なくとも一種の側鎖および極性基を有す
る塩化ビニル系共重合体、極性基を有するポリウレタン
系樹脂およびポリイソシアネート化合物からなること を特徴とする磁気記録媒体。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a magnetic recording medium provided with a magnetic layer comprising a nonmagnetic support and a ferromagnetic powder dispersed in a binder, wherein the ferromagnetic powder has an SBET specific surface area of 40 m 2 / g. And the binding agent has the following general formulas (1) to (3) wherein the terminal is -OH: OCH 2 CH 2 CH 2 n OH (2) OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 n OH (3) wherein n is an integer in the range of 1 to 15, and R 1 and R 2 are a hydrogen atom or an alkyl Groups, which may be the same or different from each other], and comprises a vinyl chloride copolymer having at least one side chain and a polar group, a polyurethane resin having a polar group, and a polyisocyanate compound. Magnetic recording medium.
上記本発明の磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通
りである。Preferred embodiments of the magnetic recording medium of the present invention are as follows.
１）該磁性層の表面の中心線平均粗さが、カットオフ値
0.25mmにおて4nm以下であることを特徴とする上記磁気
記録媒体。1) The center line average roughness of the surface of the magnetic layer is a cutoff value.
The above magnetic recording medium is characterized in that it is 4 nm or less at 0.25 mm.
２）上記一般式（１）〜（３）において、ｎは２〜10の
整数であることを特徴とする上記磁気記録媒体。2) In the above general formulas (1) to (3), n is an integer of 2 to 10.
３）上記末端にOH基を有する側鎖が、該塩化ビニル系共
重合体中に１×10-5〜３×10-3eq/gの範囲内にあること
を特徴とする上記磁気記録媒体。3) The above magnetic recording medium, wherein the side chain having an OH group at the terminal is in the range of 1 × 10 −5 to 3 × 10 −3 eq / g in the vinyl chloride copolymer. .
４）全結合剤が、該強磁性粉末100重量部に対して15〜4
0重量部の範囲で含まれていることを特徴とする上記磁
気記録媒体。4) The total binder is 15 to 4 with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
The above magnetic recording medium, wherein the magnetic recording medium is contained in an amount of 0 parts by weight.
５）該塩化ビニル系共重合体が、全結合剤中に20〜80重
量％の範囲の割合で占めていることを特徴とする上記磁
気記録媒体。(5) The magnetic recording medium as described above, wherein the vinyl chloride copolymer accounts for 20 to 80% by weight of the total binder.
尚、上記磁性層の表面の中心線平均粗さは、光干渉粗
さ計を用いて、カットオフ値0.25mmにおけるRaを求めた
ものを用いた。The center line average roughness of the surface of the magnetic layer was obtained by determining Ra at a cutoff value of 0.25 mm using an optical interference roughness meter.
［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、上記のように強磁性粉末と
してＳBET非表面積が40m2/g以上という極めて微粒子の
ものを使用し、結合剤には上記一般式に示されるように
ポリエーテル基を介して末端にOH基を有する側鎖および
極性基を有する塩化ビニル系共重合体および極性基を有
するポリウレタン系樹脂という非常に分散性に優れたポ
リマーを用いている。これによって、上記強磁性粉末を
一次粒子まで分散させることができるため、磁性層の表
面の平滑性が極めて優れたものとなり、磁性層の表面の
中心線平均粗さを、カットオフ値0.25mmにおいて4nm以
下という極めて平滑性が向上した表面を得ることも可能
である。[Effects of the Invention] As described above, the magnetic recording medium of the present invention uses as the ferromagnetic powder extremely fine particles having a SBET non-surface area of 40 m 2 / g or more, and the binder is represented by the above general formula. In addition, a highly dispersible polymer such as a vinyl chloride-based copolymer having a side chain and a polar group having an OH group at the terminal via a polyether group and a polyurethane-based resin having a polar group is used. As a result, the ferromagnetic powder can be dispersed up to the primary particles, so that the smoothness of the surface of the magnetic layer becomes extremely excellent, and the center line average roughness of the surface of the magnetic layer at a cutoff value of 0.25 mm. It is also possible to obtain a surface with extremely improved smoothness of 4 nm or less.
さらに、本発明の結合剤に使用されている塩化ビニル
系共重合体は上記一般式に示されるように運動性に富む
ポリエーテル基を介して末端にOH基を有する側鎖を有し
ている。すなわち、該側鎖が塩化ビニル系共重合体の主
鎖の炭素原子に直結している。さらに、このようなOH基
はポリイソシアネート化合物のイソシアネート基との反
応性も高く、高密度の架橋構造をもつ磁性層を形成する
ことができる。従って、本発明の磁気記録媒体は、前述
のように極めて優れた平滑性に加えて、なお且つ平滑性
が優れている場合の欠点である走行耐久性の劣化を防止
できるように上記のような強靭な力学物性を有する磁性
層を有している。これにより、本発明の磁気記録媒体
は、広範囲の温度、湿度条件下での走行耐久性および該
条件下で保存した場合の安定性等の耐久性、および電磁
変換特性が共に向上したものであるということができ
る。Further, the vinyl chloride copolymer used in the binder of the present invention has a side chain having an OH group at the terminal via a polyether group having a high mobility as shown in the above general formula. . That is, the side chain is directly connected to the carbon atom of the main chain of the vinyl chloride copolymer. Further, such OH groups have high reactivity with the isocyanate groups of the polyisocyanate compound, and can form a magnetic layer having a high-density crosslinked structure. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has the above-described properties so as to prevent the deterioration of running durability, which is a drawback when the smoothness is excellent, in addition to the extremely excellent smoothness as described above. It has a magnetic layer having strong mechanical properties. As a result, the magnetic recording medium of the present invention has improved running durability under a wide range of temperature and humidity conditions, durability such as stability when stored under the conditions, and electromagnetic conversion characteristics. It can be said.
［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体は、基本的には、結合剤中に分
散された強磁性粉末を含む磁性層が非磁性支持体上に設
けられて構成を有する。[Detailed Description of the Invention] The magnetic recording medium of the present invention basically has a configuration in which a magnetic layer containing ferromagnetic powder dispersed in a binder is provided on a nonmagnetic support.
本発明に使用することができる非磁性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セル
ロースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
などの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート；アル
ミニウム、銅等の非磁性金属箔；ステンレス箔などの金
属箔；紙、セラミックシート等から選ばれる。Non-magnetic supports that can be used in the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride, Film or sheet made of vinyl resin such as polyvinylidene chloride, synthetic resin such as polycarbonate, polyamide, polyamideimide, polyimide; non-magnetic metal foil such as aluminum and copper; metal foil such as stainless steel foil; paper, ceramic sheet, etc. To be elected.
これらの支持体は、その厚さが2.5〜100μｍの範囲に
あり、好ましくは３〜80μｍの範囲である。These supports have a thickness in the range of 2.5 to 100 μm, preferably in the range of 3 to 80 μm.
本発明の磁気記録媒体は、上記非磁性支持体上に、下
記の磁性層が設けられたものである。該磁性層は、ＳBE
T比表面積が40m2/g以上である強磁性粉末を含み、そし
て該結合剤として、末端が−OHである下記の一般式
（１）〜（３）； OCH2CH2CH2 nOH （２） OCH2CH2CH2CH2 nOH （３） ［但し、ｎは１〜15（好ましくは２〜10）の範囲の整数
であり、そしてR1およびR2は水素原子またはアルキル基
（好ましくはメチル基）であって、互いに同一でも異な
っていてもよい］ から選ばれる少なくとも一種の側鎖および極性基を有す
る塩化ビニル系共重合体、極性基を有するポリウレタン
系樹脂およびポリイソシアネート化合物からなるポリマ
ーを含んでいる。そして、本発明の磁性層は、表面の中
心線平均粗さが、カットオフ値0.25mmにおいて4nm以下
（好ましくは３〜1nmの範囲）であることが好ましい。The magnetic recording medium of the present invention has the following magnetic layer provided on the non-magnetic support. The magnetic layer is made of SBE
It contains a ferromagnetic powder having a T specific surface area of 40 m 2 / g or more, and has, as the binder, the following general formulas (1) to (3) whose terminals are —OH: OCH 2 CH 2 CH 2 n OH (2) OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 n OH (3) wherein n is an integer in the range of 1 to 15, preferably 2 to 10, and R 1 and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably a methyl group), which may be the same or different from each other.] A vinyl chloride copolymer having at least one side chain and a polar group selected from And a polymer comprising a polyurethane resin and a polyisocyanate compound. The magnetic layer of the present invention preferably has a center line average roughness of 4 nm or less (preferably in the range of 3 to 1 nm) at a cutoff value of 0.25 mm.
本発明の磁気記録媒体は、上記のように強磁性粉末と
してＳBET比表面積が40m2/g以上という極めて微粒子の
ものを使用し、結合剤には上記一般式に示されるように
ポリエーテル基を介して末端にOH基を有する側鎖および
極性基を有する塩化ビニル系共重合体および極性基を有
するポリウレタン系樹脂という非常に分散性に優れたポ
リマーを用いている。これによって、上記強磁性粉末を
一次粒子まで分散させることができるため、磁性層の表
面の平滑性が極めて優れたものとなり、磁性層の表面の
中心線平均粗さを、カットオフ値0.25mmにおいて4nm以
下という極めて平滑性の向上した表面を得ることも可能
である。従来から、このような平滑性の優れた磁性層表
面の場合、摩擦係数が高くなり易く、特に温度、湿度の
影響によってその傾向が強かった。As described above, the magnetic recording medium of the present invention uses extremely fine particles having a SBET specific surface area of 40 m 2 / g or more as the ferromagnetic powder, and the binder has a polyether group as shown in the above general formula. Through the use of a highly dispersible polymer such as a vinyl chloride-based copolymer having a side chain having an OH group and a polar group at the terminal and a polyurethane resin having a polar group. As a result, the ferromagnetic powder can be dispersed up to the primary particles, so that the smoothness of the surface of the magnetic layer becomes extremely excellent, and the center line average roughness of the surface of the magnetic layer at a cutoff value of 0.25 mm. It is also possible to obtain a surface with extremely improved smoothness of 4 nm or less. Conventionally, in the case of such a surface of the magnetic layer having excellent smoothness, the friction coefficient tends to be high, and the tendency is particularly strong due to the influence of temperature and humidity.
本発明の結合剤に使用されている塩化ビニル系共重合
体は上記一般式に示されるようにポリエーテル基を介し
て末端にOH基を有する側鎖を有している。すなわち、該
側鎖が塩化ビニル系共重合体の主鎖の炭素原子に直結し
ている。このOH基は、主鎖の直結したものや、アルキル
基等を介して結合したOH基に比較して、そのエーテル結
合が運動性に富むため極めて柔軟性が優れたものであ
る。さらに、このようなOH基はポリイソシアネート化合
物のイソシアネート基との反応性も高く、高密度の架橋
構造をもつ磁性層を形成することができる。従って、本
発明の磁気記録媒体は、前述のように極めて優れた平滑
性に加えて、上記のように強靭な力学物性を有する磁性
層を有している。これにより、本発明の磁気記録媒体
は、広範囲の温度、湿度条件下での走行耐久性および該
条件下で保存した場合の安定性等の耐久性、および電磁
変換特性が共に向上したものであるということができ
る。The vinyl chloride copolymer used in the binder of the present invention has a side chain having an OH group at a terminal via a polyether group as shown in the above general formula. That is, the side chain is directly connected to the carbon atom of the main chain of the vinyl chloride copolymer. This OH group has extremely excellent flexibility because its ether bond has a high mobility as compared with an OH group directly linked to the main chain or an OH group bonded through an alkyl group or the like. Further, such OH groups have high reactivity with the isocyanate groups of the polyisocyanate compound, and can form a magnetic layer having a high-density crosslinked structure. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has the magnetic layer having the tough mechanical properties as described above in addition to the extremely excellent smoothness as described above. As a result, the magnetic recording medium of the present invention has improved running durability under a wide range of temperature and humidity conditions, durability such as stability when stored under the conditions, and electromagnetic conversion characteristics. Can be said.
本発明に使用できる塩化ビニル系共重合体は、例え
ば、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢
酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢
酸ビニル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合
体を挙げることができる。上記塩化ビニル系共重合体の
分子量としては、数平均分子量で10000〜100000の範囲
が好ましく、さらに好ましくは20000〜60000である。そ
して本発明の塩化ビニル系共重合体は、上記末端にOH基
を有する側鎖を該塩化ビニル系共重合体中に好ましくは
１×10-5〜３×10-3eq/g（さらに好ましくは１×10-4〜
２×10-3eq/g）の範囲内で有し、さらに極性基が導入さ
れたものである。上記側鎖の濃度が１×10-5eq/g未満の
場合は、高い架橋密度が得られれず走行耐久性が劣化し
易く、３×10-3eq/gを越える場合は有機溶剤に対する溶
解性が低下するため強磁性粉末の分散性が低くなる。The vinyl chloride-based copolymer that can be used in the present invention includes, for example, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic acid copolymer, vinyl chloride. Examples thereof include vinylidene chloride copolymer and vinyl chloride / acrylonitrile copolymer. The vinyl chloride-based copolymer preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 60,000. In the vinyl chloride copolymer of the present invention, the side chain having an OH group at the terminal is preferably 1 × 10 −5 to 3 × 10 −3 eq / g (more preferably). Is 1 × 10 -4
2 × 10 −3 eq / g), and a polar group is further introduced. When the concentration of the side chain is less than 1 × 10 −5 eq / g, a high crosslinking density cannot be obtained, and running durability tends to be deteriorated. When it exceeds 3 × 10 −3 eq / g, dissolution in an organic solvent is caused. The dispersibility of the ferromagnetic powder is reduced due to the decrease in dispersibility.
また上記極性基としては、−COOH、−PO3M2、−OPO3M
2、−SO3Mまたは−SO2M（Ｍは水素原子、アルカリ金属
またはアンモニウムイオン）の内少なくとも一種の極性
基が好ましく、その濃度としては該塩化ビニル系共重合
体中に１×10-6〜１×10-3eq/g（さらに好ましくは１×
10-5〜１×10-4eq/g）の範囲が好ましい。上記極性基濃
度が１×10-6eq/g未満の場合は、強磁性粉末等の分散性
が低下し、１×10-3eq/gを越える場合は有機溶剤に対す
る溶解性が低下する。Examples of the polar group, -COOH, -PO 3 M 2, -OPO 3 M
2, -SO 3 M or -SO 2 M (M is a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium ion) at least one polar group is preferred among, 1 × 10 by the nucleotide vinylic copolymer as its concentration - 6 to 1 × 10 −3 eq / g (more preferably 1 × 10 −3 eq / g)
The range is preferably from 10 −5 to 1 × 10 −4 eq / g). When the concentration of the polar group is less than 1 × 10 −6 eq / g, the dispersibility of the ferromagnetic powder or the like decreases, and when it exceeds 1 × 10 −3 eq / g, the solubility in the organic solvent decreases.
また、本発明に使用できるポリウレタン系樹脂は、例
えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル
系リウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
等であって、これらの樹脂に極性基が導入されたポリウ
レタン系樹脂であることが必要である。ポリウレタン系
樹脂の分子量としては、数平均分子量で10000〜100000
の範囲が好ましく、さらに好ましくは20000〜60000であ
る。Further, the polyurethane-based resin that can be used in the present invention is, for example, a polyester-based polyurethane resin, a polyether-based urethane resin, a polycarbonate polyurethane resin, or the like, and a polyurethane-based resin in which a polar group is introduced into these resins. is necessary. As the molecular weight of the polyurethane resin, a number average molecular weight of 10,000 to 100,000
Is preferably in the range of 20,000 to 60,000.
また上記極性基としては、−COOM、−PO3M2、−OPO3M
2、−SO3Mまたは−SO2M（Ｍは水素原子、アルカリ金属
またはアンモニウムイオン）の内少なくとも一種の極性
基が好ましく、その濃度としては該ポリウレタン系樹脂
中に１×10-6〜１×10-3eq/g（さらに好ましくは１×10
-5〜１×10-4eq/g）の範囲が好ましい。上記極性基濃度
が１×10-6eq/g未満の場合は、強磁性粉末等の分散性が
低下し、１×10-3eq/gを超える場合は有機溶剤に対する
溶解性が低下する。Examples of the polar group, -COOM, -PO 3 M 2, -OPO 3 M
2, -SO 3 M or -SO 2 M (M is a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium ion) at least one polar group is preferred among, 1 × 10 -6 to 1 in the polyurethane resin as its concentration × 10 −3 eq / g (more preferably 1 × 10
−5 to 1 × 10 −4 eq / g). When the polar group concentration is less than 1 × 10 −6 eq / g, the dispersibility of the ferromagnetic powder or the like decreases, and when it exceeds 1 × 10 −3 eq / g, the solubility in an organic solvent decreases.
上記塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系樹脂
の他に、各磁性層形成に使用する結合剤用樹脂に特に制
限はない。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ニ
トロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂である。In addition to the vinyl chloride-based copolymer and the polyurethane-based resin, the binder resin used for forming each magnetic layer is not particularly limited. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, and phenoxy resin.
これらは、単独でも組み合わせでも使用することがで
きる。These can be used alone or in combination.
ただし、磁性層に含まれる上記特定の塩化ビニル系共
重合体は、結合剤中に20〜80重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは30〜70重量％の
範囲である。また上記特定のポリウレタン系樹脂は、結
合剤中に結合剤中に20〜80重量％の範囲で含有されてい
ることが好ましく、さらに好ましくは30〜70重量％の範
囲である。However, the specific vinyl chloride-based copolymer contained in the magnetic layer is preferably contained in the binder in an amount of 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight. . The above-mentioned specific polyurethane resin is preferably contained in the binder in an amount of 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.
また、本発明は磁性層はポリイソシアネート化合物が
用いられる。ポリイソシアネート化合物としては、通常
ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用されてい
るもののなかから選択される。ポリイソシアネート化合
物の例としては、トリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルとの反応生成物（例、デス
モジュールＬ−75（バイエル社製））、キシリレンジイ
ソシアネートあるいはヘキサメチレンジイソシアネート
などのジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルとの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート３モルのビューレット付加化合物、トリレンジイソ
シアネート５モルのイソシアヌレート化合物、トリレン
ジイソシアネート３モルとヘキサメチレンジイソシアネ
ート２モルのイソシアヌレート付加化合物、イソホロン
ジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネ
ートのポリマーを挙げることができる。Further, in the present invention, a polyisocyanate compound is used for the magnetic layer. The polyisocyanate compound is selected from those usually used as a curing agent component such as a polyurethane resin. Examples of the polyisocyanate compound include a reaction product of 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane (eg, Desmodur L-75 (manufactured by Bayer)), xylylene diisocyanate or diisocyanate 3 such as hexamethylene diisocyanate. Reaction product of 1 mol of trimethylolpropane, 3 mol of hexamethylene diisocyanate burette, 5 mol of tolylene diisocyanate isocyanurate, 3 mol of tolylene diisocyanate and 2 mol of hexamethylene diisocyanate Polymers of isophorone diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate can be mentioned.
磁性層に含まれる上記ポリイソシアネート化合物は、
結合剤中に10〜50重量％の範囲で含有されていることが
好ましく、さらに好ましくは20〜40重量％の範囲であ
る。The polyisocyanate compound contained in the magnetic layer,
It is preferably contained in the binder in an amount of 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.
また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、
反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレ
ート）を使用することができる。When performing a curing treatment by electron beam irradiation,
A compound having a reactive double bond (eg, urethane acrylate) can be used.
本発明のように、活性水素を有する有機基を持つ塩化
ビニル系共重合体（好ましくはポリウレタン系樹脂を併
用）が硬化剤としてポリイソシアネート化合物を使用す
る場合、該塩化ビニル系共重合体（好ましくは加えてポ
リウレタン系樹脂）とポリイソシアネート化合物との配
合重量比は、通常1:0.8〜1:2（好ましくは1:1〜1:1.5）
の範囲内に設定される。このようにすることにより硬度
の高い強磁性金属微粉末を使用した場合も、ポリウレタ
ン系樹脂を使用することに伴なう結合剤の軟化を有効に
防止することができる。As in the present invention, when a vinyl chloride-based copolymer having an organic group having active hydrogen (preferably in combination with a polyurethane-based resin) uses a polyisocyanate compound as a curing agent, the vinyl chloride-based copolymer (preferably In addition, the mixing weight ratio between the polyurethane resin) and the polyisocyanate compound is usually 1: 0.8 to 1: 2 (preferably 1: 1 to 1: 1.5)
Is set within the range. In this way, even when a ferromagnetic metal fine powder having high hardness is used, the softening of the binder due to the use of the polyurethane resin can be effectively prevented.
樹脂成分と硬化剤との合計（すなわち結合剤）の重量
は、強磁性粉末100重量部に対して、通常15〜40重量部
の範囲内にあることが好ましく、さらに好ましくは20〜
30重量部である。The total weight of the resin component and the curing agent (that is, the binder) is preferably in the range of usually 15 to 40 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
30 parts by weight.
本発明の磁気記録媒体に使用される強磁性粉末は、Ｓ
BET比表面積が40m2/g以上（好ましくは50m2/g以上）で
あることが必要である。強磁性粉末の例としては、γ−
Fe2O3のような金属酸化物系の強磁性粉末、コバルト等
の他の成分を含有するγ−Fe2O3のような異種金属・金
属酸化物系の強磁性粉末、酸化クロム、および鉄、コバ
ルトあるいはニッケルなどの強磁性金属を含む強磁性金
属微粉末を挙げることができる。γ−Fe2O3のような金
属酸化物系の強磁性粉末、酸化クロムなどの針状比は2/
1〜20/1の範囲で、好ましくは5/1〜20/1の範囲が好まし
い。The ferromagnetic powder used in the magnetic recording medium of the present invention is S
It is necessary that the BET specific surface area is 40 m 2 / g or more (preferably 50 m 2 / g or more). Examples of ferromagnetic powders include γ-
Fe metal oxide ferromagnetic powder such as 2 O 3, dissimilar metal, metal oxide ferromagnetic powder such as gamma-Fe 2 O 3 contain other components such as cobalt, chromium oxide, and Examples thereof include ferromagnetic metal fine powders containing a ferromagnetic metal such as iron, cobalt or nickel. The acicular ratio of metal oxide-based ferromagnetic powder such as γ-Fe 2 O 3 and chromium oxide is 2 /
A range of 1 to 20/1, preferably a range of 5/1 to 20/1 is preferred.
強磁性金属微粉末を使用する場合には、鉄・コバルト
あるいはニッケルを含む強磁性金属微粉末であって、そ
の比表面積が42m2/g以上（特に好ましくは45m2/g以上）
の強磁性金属微粉末であることが好ましい。When using a ferromagnetic metal fine powder, it is a ferromagnetic metal fine powder containing iron / cobalt or nickel and has a specific surface area of 42 m 2 / g or more (preferably 45 m 2 / g or more).
Is preferred.
この強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉
末中の金属分が75重量％以上であり、そして金属分の80
重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金（例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni
−Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範囲内で他の
成分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、
Ｙ、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Ｂ、Ba、Ta、Ｗ、Re、A
u、Hg、Pb、Ｐ、La、Ce、Pr、Nd、Te、Bi）を含むこと
のある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金
属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなど
であってもよい。As an example of the ferromagnetic metal fine powder, the metal content in the ferromagnetic metal fine powder is 75% by weight or more, and
At least one ferromagnetic metal or alloy of at least one weight% (eg, Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni
-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, A
u, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide or oxide.
これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明
で用いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造
することができる。The method for producing these ferromagnetic powders is already known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can also be produced according to a known method.
強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用
される。特に針状の強磁性粉末を使用することが好まし
い。The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited, but is usually needle-shaped,
Granular, dice-like, rice-granular, plate-like ones and the like are used. In particular, it is preferable to use acicular ferromagnetic powder.
上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末を、通常磁
性塗料の調製の際に使用されている溶剤（例、メチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル）と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分散は通
常の方法に従って行なうことができる。The above resin component, curing agent and ferromagnetic powder are kneaded and dispersed together with a solvent (eg, methyl ethyl ketone, dioxane, cyclohexanone, ethyl acetate) usually used in the preparation of magnetic paint to obtain a magnetic paint. Kneading and dispersion can be performed according to a usual method.
なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、研磨材（例、
α−Al2O3、Cr2O3）、帯電防止剤（例、カーボンブラッ
ク）、潤滑剤（例、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコー
ンオイル）、分散剤など通常使用されている添加剤ある
いは充填材（剤）を含むものであってもよいことは勿論
である。In addition, in the magnetic paint, in addition to the above components, an abrasive (eg,
α-Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 ), antistatic agent (eg, carbon black), lubricant (eg, fatty acid, fatty acid ester, silicone oil), dispersant, and other commonly used additives or fillers Of course, it may contain (agent).
塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性
支持体上に下記の方法にて塗布する。磁性層用の樹脂成
分および強磁性粉末並びに所望により配合される硬化剤
などの磁性層形成成分を溶剤と共に混練分散して磁性層
用塗布液を調製する。The coating is performed by applying the magnetic paint prepared from the above materials on a non-magnetic support by the following method. A magnetic layer coating component such as a magnetic layer resin component, a ferromagnetic powder, and a magnetic layer forming component such as a curing agent, if desired, are kneaded and dispersed together with a solvent to prepare a magnetic layer coating solution.
本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下に
ある非磁性支持体の表面に磁性層用塗布液を好ましくは
第一磁性層の乾燥後の層厚が0.5〜10μｍの範囲内（好
ましくは1.5〜7.0μｍ）になるように塗布する。In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, for example, a coating solution for a magnetic layer is preferably applied to the surface of a non-magnetic support under running, preferably the thickness of the first magnetic layer after drying is in the range of 0.5 to 10 μm (preferably Is applied to 1.5 to 7.0 μm).
上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ル、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。Applicators for applying the above magnetic paint include air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll call, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat A coat or spin coat can be used.
本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されて
いない面にバック層（バッキング層）が設けられていて
もよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗
布されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗
料を塗布して設けられた層である。A back layer (backing layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support used in the present invention that is not coated with the magnetic coating material. Usually, the back layer is formed by applying a back layer forming paint in which a granular component such as an abrasive and an antistatic agent and a binder are dispersed in an organic solvent on the surface of the non-magnetic support which is not coated with the magnetic paint. It is a layer provided.
なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗
料の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。An adhesive layer may be provided on the surface of the nonmagnetic support on which the magnetic paint and the back layer forming paint are applied.
通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗
布層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、乾燥される。Usually, the applied coating layer of the magnetic coating material is subjected to a treatment for orienting the ferromagnetic powder contained in the coating layer of the magnetic coating material, that is, a magnetic field orientation treatment, and then dried.
このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処
理を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレ
ンダロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なう
ことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が
消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、
電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。After being dried in this manner, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing process, for example, a super calendar roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, the pores generated by the removal of the solvent during drying disappear and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved.
A magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.
本発明の磁性層は、表面の中心線平均粗さが、カット
オフ値0.25mmにおいて4nm以下（好ましくは３〜1nmの範
囲）という極めて優れた平滑性を有する表面であること
が好ましい。その方法として、例えば上述したように特
定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した記録層を、上
記カレンダー処理を施すことにより行なわれる。カレン
ダー処理条件としては、カレンダーロールを温度60〜10
0度の範囲、圧力を100〜400kg/cmの範囲の条件で作動さ
せることによって行なわれることが好ましい。The magnetic layer of the present invention is preferably a surface having extremely excellent smoothness, with a center line average roughness of 4 nm or less (preferably in the range of 3 to 1 nm) at a cutoff value of 0.25 mm. As the method, for example, the recording layer formed by selecting the specific ferromagnetic powder and the binder as described above is subjected to the calendering treatment. As a calendering condition, the temperature of the calender roll is 60 to 10
It is preferably carried out by operating under a condition of 0 degree and a pressure of 100 to 400 kg / cm.
このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形
状に裁断する。The laminate thus cured is then cut into a desired shape.
裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して
通常の条件で行なうことができる。The cutting can be performed under normal conditions by using an ordinary cutting machine such as a slitter.
次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説
明する。各例において、『部』は特に指定しない限り
『重量部』を意味する。Next, the present invention will be described more specifically by showing Examples and Comparative Examples. In each example, “part” means “part by weight” unless otherwise specified.
［実施例１］ 磁性層用塗布液 強磁性合金粉末 100部 （組成:Fe:92wt％,Ni:8wt％Hc:1500 Oe,針状比:10/1SBE
T比表面積:40m2/g） 塩化ビニル系共重合体 12部 ▲▼＝25000, −OPO（OH）2:6×10-5eq/g, −Ｏ（CH2CH2O）7H:6×10-4eq/g） ポリウレタン樹脂 ８部 （▲▼＝3000,−SO3Na:8×10-5eq/g） ポリイソシアネート ４部 （コロネートＬ、日本ポリウレタン（株）製） カーボンブラック ２部 α−Al2O3 ２部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン 200部 上記塗料の各成分をボールミルを用いて50時間混練分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネート（上記
コロネートＬ）６部を加え、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過し、磁性層形成用の塗布液を調
製した。[Example 1] Coating solution for magnetic layer 100 parts of ferromagnetic alloy powder (composition: Fe: 92 wt%, Ni: 8 wt% Hc: 1500 Oe, needle ratio: 10/1 SBE
T specific surface area: 40 m 2 / g) Vinyl chloride copolymer 12 parts ▲ ▼ = 25000, −OPO (OH) 2 : 6 × 10 −5 eq / g, −O (CH 2 CH 2 O) 7 H: 6 × 10 -4 eq / g) Polyurethane resin 8 parts (▲ ▼ = 3000, -SO 3 Na: 8 × 10 -5 eq / g) Polyisocyanate 4 parts (Coronate L, Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Carbon black 2 parts α-Al 2 O 3 2 parts Butyl stearate 2 parts Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 200 parts The components of the above coating composition were kneaded and dispersed for 50 hours using a ball mill. To the obtained dispersion, 6 parts of polyisocyanate (the above-mentioned coronate L) was added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a coating liquid for forming a magnetic layer.
得られた磁性層用塗布液を、厚さ10μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体を60m/分の速度で走行させなが
ら、乾燥後の厚さが３μｍになるようにドクターブレー
ドを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちにコバ
ルト磁石により配向させ、100℃で１分間乾燥後スパー
カレンダー処理（温度100℃、圧力300kg/cm）を行な
い、1/2インチ幅にスリットし、ビデオテープを製造し
た。The resulting magnetic layer coating solution was applied using a doctor blade so that the thickness after drying was 3 μm while running a polyethylene terephthalate support having a thickness of 10 μm at a speed of 60 m / min. While it was in a wet state, it was oriented by a cobalt magnet, dried at 100 ° C for 1 minute, and then subjected to a super calendar treatment (temperature 100 ° C, pressure 300kg / cm) and slit into a 1/2 inch width to produce a video tape. .
［実施例２］ 実施例１において、磁性層用塗布液中の強磁性合金粉
末ＳBET比表面積を45m2/gに変えたものに、塩化ビニル
系共重合体の極性基を−SO2Na:6×10-5eq/g、そして末
端が−OHの側鎖（以下側鎖いう）を−Ｏ（CH2CHCH3O）5
H:5×10-4eq/gに変えたものにした以外は実施例１と同
様にしてビデオテープを製造した。Example 2 In Example 1, the polar group of the vinyl chloride copolymer was changed to -SO 2 Na by changing the ferromagnetic alloy powder SBET specific surface area in the coating solution for the magnetic layer to 45 m 2 / g. 6 × 10 −5 eq / g, and the side chain of which the terminal is —OH (hereinafter referred to as side chain) is —O (CH 2 CHCH 3 O) 5
H: A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the tape was changed to 5 × 10 −4 eq / g.
［実施例３］ 実施例２において、磁性層用塗布液中の強磁性合金粉
末のＳBET比表面積を52m2/gに変えたものに、塩化ビニ
ル系共重合体の側鎖を−Ｏ（CH2CH2CH2O）3H:3×10-4eq
/gに変えたものに以外は実施例２と同様にしてビデオテ
ープを製造した。[Example 3] In Example 2, the SBET specific surface area of the ferromagnetic alloy powder in the coating liquid for the magnetic layer was changed to 52 m 2 / g, and the side chain of the vinyl chloride-based copolymer was -O (CH). 2 CH 2 CH 2 O) 3 H: 3 × 10 -4 eq
A video tape was produced in the same manner as in Example 2 except that the tape was changed to / g.
［実施例４］ 実施例３において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体の側鎖を−Ｏ（CH2CH2CH2CH2−Ｏ）2H:5×10-4
eq/gに変えたものにした以外は実施例３と同様にしてビ
デオテープを製造した。Example 4 In Example 3, the side chain of the vinyl chloride copolymer in the coating solution for the magnetic layer was changed to —O (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —O) 2 H: 5 × 10 −4.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the video tape was changed to eq / g.
［実施例５］ 実施例３において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体の側鎖を−Ｏ（CH2CH2O）2:1×1-5eq/gに変え
たものにした以外は実施例３と同様にしてビデオテープ
を製造した。In Example 5 Example 3, the side chain of the vinyl chloride copolymer of the magnetic layer coating liquid in -O (CH 2 CH 2 O) 2: 1 × those changed to 1 -5 eq / g A video tape was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the above was used.
［実施例６］ 実施例５において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体の側鎖の濃度を３×10-3eq/gに変えたものにし
た以外は実施例５と同様にしてビデオテープを製造し
た。Example 6 Same as Example 5 except that the concentration of the side chain of the vinyl chloride copolymer in the coating solution for the magnetic layer was changed to 3 × 10 −3 eq / g in Example 5. To produce a video tape.
［実施例７］ 実施例５において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体の側鎖の濃度を５×10-4eq/gに変え、そしてポ
リウレタン樹脂の極性基濃度１×10-3eq/gに変えた以外
は実施例５と同様にしてビデオテープを製造した。Example 7 In Example 5, the concentration of the side chain of the vinyl chloride copolymer in the coating solution for the magnetic layer was changed to 5 × 10 −4 eq / g, and the polar group concentration of the polyurethane resin was 1 × 10 4 eq / g. A video tape was produced in the same manner as in Example 5 except that the amount was changed to -3 eq / g.
［実施例８］ 実施例５において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体の側鎖の濃度を５×10-4eq/gに変え、そしてポ
リウレタン樹脂の極性基濃度１×10-6に変えた以外は実
施例５と同様にしてビデオテープを製造した。Example 8 In Example 5, the concentration of the side chain of the vinyl chloride copolymer in the coating solution for the magnetic layer was changed to 5 × 10 −4 eq / g, and the polar group concentration of the polyurethane resin was 1 × 10 4 eq / g. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 5 except that the video tape was changed to -6 .
［比較例１］ 実施例２において、磁性層用塗布液中の塩化ビニル系
共重合体として側鎖を持たず、ポリマー主鎖に直結した
OH基を有するポリマー（OH基は酢酸ビニルに由来する単
位のアセトキシ基部分を鹸化して得られるもの；商品
名:VAGH、ユニオンカーバイト社製）を用いた以外は実
施例２と同様にしてビデオテープを製造した。[Comparative Example 1] In Example 2, the vinyl chloride copolymer in the coating solution for the magnetic layer had no side chain and was directly connected to the polymer main chain.
In the same manner as in Example 2 except that a polymer having an OH group (OH group is obtained by saponifying an acetoxy group portion of a unit derived from vinyl acetate; trade name: VAGH, manufactured by Union Carbide) Videotape manufactured.
［比較例２］ 実施例２において、磁性層用塗布液中の強磁性合金粉
末のＳBET非表面積を38m2/gに変え、そして塩化ビニル
系共重合体の側鎖を−Ｏ（CH2CH2O）2H:1×10-3eq/gに
変えた以外は実施例２と同様にしてビデオテープを製造
した。Comparative Example 2 In Example 2, the SBET non-surface area of the ferromagnetic alloy powder in the magnetic layer coating solution was changed to 38 m 2 / g, and the side chain of the vinyl chloride copolymer was changed to —O (CH 2 CH). 2 O) 2 H: were prepared videotape was replaced with 1 × 10 -3 eq / g in the same manner as in example 2.
以上の実施例１〜８、比較例１〜２で得られたビデオ
テープについて、下記の測定方法にて測定された各テー
プの物性を第１表に示す。With respect to the video tapes obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2, the physical properties of each tape measured by the following measurement methods are shown in Table 1.
測定方法 （１）磁性層表面の中心線平均粗さ 光干渉型粗さ計を用いてカットオフ値0.25mmにてRaを
求めた。Measurement method (1) Center line average roughness of the magnetic layer surface Ra was determined at a cutoff value of 0.25 mm using a light interference type roughness meter.
（２）ビデオ出力 VHTビデオテープレコーダ（NV−8200［松下電器産業
（株）製］）を用いて得られたビデオテープに一定のビ
デオ信号を記録し、再生した信号をS/Nメーター（シバ
ソク（株）製）にてビデオS/Nを測定し、比較例２を0dB
として表記した。(2) Video output A fixed video signal is recorded on a video tape obtained by using a VHT video tape recorder (NV-8200 [manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.]). Video S / N was measured by the company, and 0dB was obtained for Comparative Example 2.
Notation as
（３）出力低下 上記VHSビデオテープレーコーダを用いて得られたビ
デオテープ（２時間長）に一定のビデオ信号を記録し、
繰返し100回走行させ、その最初と最後の出力を測定し
その差を出力の低下とした。(3) Output drop A fixed video signal is recorded on a video tape (2 hours long) obtained using the VHS video tape recorder,
After running 100 times repeatedly, the first and last outputs were measured, and the difference was regarded as the decrease in output.
測定条件は下記の三つの条件で行なった。 The measurement was performed under the following three conditions.
ａ）40℃、70％RH ｂ）50℃、70％RH ｃ） 5℃、20％RH （４）スチル耐久性 上記VHSビデオテープレコーダを用いて得られたビデ
オテープに一定のビデオ信号を記録し、スチルモードに
て出力が5dB低下するまでの時間を測定した。a) 40 ° C, 70% RH b) 50 ° C, 70% RH c) 5 ° C, 20% RH (4) Still durability A certain video signal is recorded on the video tape obtained using the above VHS video tape recorder. Then, the time until the output decreased by 5 dB was measured in the still mode.
測定条件は下記の三つの条件で行なった。 The measurement conditions were as follows.
ａ）40℃、70％RH ｂ）50℃、70％RH ｃ） 5℃、20％RH 本発明の特定のＳBET比表面積を有する強磁性合金粉
末、特定の側鎖と極性基を有する塩化ビニル系共重合体
の側鎖、極性基を有するポリウレタン樹脂およびポリイ
ソシアネート化合物の組合わせからなる磁気記録媒体
は、極性層表面の中心線平均粗さが小さいことから平滑
性が優れ、ビデオS/Nが高いことから電磁変換特性が優
れ、そして出力低下が小さいことおよびスチル耐久性が
良好なことから耐久性に優れていることが分かる。a) 40 ° C, 70% RH b) 50 ° C, 70% RH c) 5 ° C, 20% RH A magnetic material comprising a combination of a ferromagnetic alloy powder having a specific SBET specific surface area of the present invention, a side chain of a vinyl chloride copolymer having a specific side chain and a polar group, a polyurethane resin having a polar group and a polyisocyanate compound. The recording medium has excellent smoothness because the center line average roughness of the polar layer surface is small, excellent electromagnetic conversion characteristics because the video S / N is high, and small output drop and good still durability. It can be seen that it has excellent durability.
一方、本発明の側鎖をもたない塩化ビニル系共重合体
を用いた比較例１は、特に出力低下が大きいことおよび
スチル耐久性が劣っていることから耐久性に問題がある
ことが分かる。またＳBET比表面積が本発明より小さい
強磁性合金粉末を用いた比較例２は、S/Nが低いことか
ら電磁変換特性が劣ったものであることが分かる。On the other hand, Comparative Example 1 using the vinyl chloride-based copolymer having no side chain according to the present invention has a problem in durability because the output is particularly large and the still durability is poor. . Further, Comparative Example 2 using a ferromagnetic alloy powder having an SBET specific surface area smaller than that of the present invention has a low S / N, and thus it is understood that the electromagnetic conversion characteristics are inferior.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−256219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−8127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−108032（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-62-256219 (JP, A) JP-A-59-8127 (JP, A) JP-A-58-108032 (JP, A)
Claims (1)
散してなる磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、 該強磁性粉末のＳBET比表面積が40m2/g以上であって、 そして該結合剤が、末端が−OHである下記の一般式
（１）〜（３）； OCH2CH2CH2 nOH （２） OCH2CH2CH2CH2 nOH （３） ［但し、ｎは１〜15の範囲の整数であり、そしてR1およ
びR2は水素原子またはアルキル基であって、互いに同一
でも異なっていてもよい］ から選ばれる少なくとも一種の側鎖および極性基を有す
る塩化ビニル系共重合体、極性基を有するポリウレタン
系樹脂およびポリイソシアネート化合物からなること を特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium provided with a magnetic layer comprising a non-magnetic support and a ferromagnetic powder dispersed in a binder, wherein the ferromagnetic powder has an SBET specific surface area of 40 m 2 / g or more. And the binder has the following general formula (1) to (3) wherein the terminal is -OH; OCH 2 CH 2 CH 2 n OH (2) OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 n OH (3) [wherein n is an integer in the range of 1 to 15 and R 1 and R 2 are hydrogen atoms or alkyl Groups, which may be the same or different from each other], and comprises a vinyl chloride copolymer having at least one side chain and a polar group, a polyurethane resin having a polar group, and a polyisocyanate compound. Magnetic recording medium.
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| JP63097381A JP2617763B2 (en) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP63097381A JP2617763B2 (en) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01267828A JPH01267828A (en) | 1989-10-25 |
| JP2617763B2 true JP2617763B2 (en) | 1997-06-04 |
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ID=14190933
Family Applications (1)
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- 1988-04-19 JP JP63097381A patent/JP2617763B2/en not_active Expired - Fee Related
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