JP2581569B2 - Audio tape or video tape - Google Patents
Audio tape or video tapeInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体の磁性層からなる磁気記録媒
体に関するものであり、さらに詳しくは、少なくとも二
層の磁性層を有する磁気記録媒体、特にオーディオテー
プもしくはビデオテープに関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a magnetic layer of a non-magnetic support, and more particularly, to a magnetic recording medium having at least two magnetic layers, in particular It concerns audio tapes or video tapes.
［発明の背景］ 磁気記録媒体は、オーディオテープ、ビデオテープあ
るいはフロッピーデスクなどとして広く用いられてい
る。磁気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤
（バインダ）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に
積層されてなるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION Magnetic recording media are widely used as audio tapes, video tapes, floppy disks, and the like. The magnetic recording medium is basically a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is laminated on a non-magnetic support.
磁気記録媒体（以下、特に断らない限り、オーディオ
テープおよびビデオテープを意味する。）は、電磁変換
特性、走行耐久性および走行性能などの諸特性において
高いレベルにあることが必要とされる。すなわち、音楽
録音再生用のオーディオテープにおいては、より高度の
原音再生能力が要求されている。また、ビデオテープに
ついては、原画再生能力が優れているなど電磁変換特性
が優れているものであることが要求されている。Magnetic recording media (hereinafter referred to as audio tape and video tape unless otherwise specified) are required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. That is, audio tapes for recording and reproducing music are required to have higher original sound reproduction capabilities. Also, video tapes are required to have excellent electromagnetic conversion characteristics such as excellent original image reproduction capability.
このような優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁
気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持つこと
が要求されている。そして、走行耐久性を得るために
は、通常研磨材の働きが重要な役割を担っている。すな
わち、磁性層に含有された研磨材は磁性層全体に分布し
ているが、その一部は磁性層表面に存在しており、磁気
記録媒体がヘッド等走行系部材と接触しながら走行する
際、磁性層表面とヘッド等との接触面で磁性層表面に存
在する研磨材が研磨効果を発揮する。従って、研磨材を
磁気記録媒体に含有させることによって走行耐久性を向
上させることが可能である。しかしながら、磁性層表面
に存在する研磨材は実際に磁性層に添加した量のほんの
一部であり、これによって充分に優れた走行耐久性を得
ることは難しかった。例えば、走行耐久性を向上させる
ために研磨材の添加量を増加した場合は、強磁性粉末の
含有量が低下するため、また粒子径の大きな研磨材を使
用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易
くなるため、前記の電磁変換特性が劣化し問題となる。At the same time as having such excellent electromagnetic conversion characteristics, the magnetic recording medium is required to have good running durability as described above. In order to obtain running durability, the function of the abrasive usually plays an important role. That is, although the abrasive contained in the magnetic layer is distributed throughout the magnetic layer, a part thereof exists on the surface of the magnetic layer, and when the magnetic recording medium travels while contacting a traveling system member such as a head. The abrasive present on the surface of the magnetic layer at the contact surface between the surface of the magnetic layer and the head or the like exhibits a polishing effect. Therefore, it is possible to improve the running durability by including the abrasive in the magnetic recording medium. However, the abrasive present on the surface of the magnetic layer is only a small part of the amount actually added to the magnetic layer, and it has been difficult to obtain sufficiently excellent running durability. For example, when the addition amount of the abrasive is increased to improve the running durability, the content of the ferromagnetic powder is reduced, and when the abrasive having a large particle diameter is used, the surface of the magnetic layer is Since the abrasive tends to protrude excessively, the above-mentioned electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, which causes a problem.
このような問題を解決するため、磁性層を上層と下層
の二層を設け、上層を特に走行耐久性の優れた磁性層と
し、下層を特に電磁変換特性の優れた磁性層とすること
で全体的な走行耐久性の向上を図ることが提案されてい
る（特開昭58−200425号公報）。すなわち、下層に研磨
材等の添加材類を加えずに強磁性粉末の含有量を大きく
して電磁変換特性の向上を図り、上層の層厚を0.5〜1.5
μｍとし、研磨材として最大粒子径が上層の層厚を超え
ないものを使用することにより電磁変換特性を損なうこ
となく走行耐久性の向上が可能であるとしている。同様
の二層タイプの磁性層を持つ磁気テープなどの磁気記録
媒体は、特開昭62−219321号公報にも記載されており、
この公報に記載の磁気記録媒体の上側の磁性層は、層厚
が0.7μｍ以下の薄層であって、表面粗さが一定以下で
あることを要件としていて、その要件によりオーバーラ
イト特性の向上を図っている。To solve this problem, the magnetic layer is provided with two layers, an upper layer and a lower layer. The upper layer is a magnetic layer with particularly excellent running durability, and the lower layer is a magnetic layer with particularly excellent electromagnetic conversion characteristics. It has been proposed to improve the running durability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-200425). That is, the content of the ferromagnetic powder is increased without adding additives such as abrasives to the lower layer to improve the electromagnetic conversion characteristics, and the thickness of the upper layer is set to 0.5 to 1.5.
The use of a polishing material having a maximum particle size not exceeding the thickness of the upper layer as μm makes it possible to improve running durability without impairing the electromagnetic conversion characteristics. A magnetic recording medium such as a magnetic tape having a similar two-layer type magnetic layer is also described in JP-A-62-219321,
The upper magnetic layer of the magnetic recording medium described in this publication is required to be a thin layer having a thickness of 0.7 μm or less and a surface roughness of not more than a certain value, and to improve the overwrite characteristics by the requirement. Is being planned.
しかしながら、上記のように磁性層を二層にすること
によって電磁変換特性および走行耐久性がある程度良好
な磁気記録媒体を得ることはできるが、まだ上記性能に
おいて、特に走行耐久性において充分に優れていると言
うことはできない。特に従来の方法では、上側の磁性層
に研磨材を入れた状態で均質性の高い薄層を形成するの
が容易でないという問題がある。However, by using two magnetic layers as described above, it is possible to obtain a magnetic recording medium having a certain degree of good electromagnetic conversion characteristics and running durability, but still having sufficiently excellent running performance in the above performance. I can't say that there is. Particularly, in the conventional method, there is a problem that it is not easy to form a thin layer having high homogeneity in a state where the abrasive is put in the upper magnetic layer.
［発明の目的］ 本発明は、電磁変換特性が優れ、且つ走行耐久性の向
上したオーディオテープ、ビデオテープなどの磁気記録
媒体を提供することにある。[Object of the Invention] It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium such as an audio tape or a video tape having excellent electromagnetic conversion characteristics and improved running durability.
［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体の表面に、結合剤中に強磁性
粉末が分散されてなる第一磁性層、そして第一磁性層よ
りも層厚が薄く、かつ層厚が0.5〜1.5μｍの範囲にあ
る、結合剤中に強磁性粉末が分散されてなる第二磁性層
であって、その層厚の1/3以上で層厚以下の平均粒子径
を持つモース硬度６以上の研磨材を強磁性粉末100重量
部に対して２〜15重量部を含有する第二磁性層をこの順
に設けてなるオーディオテープもしくはビデオテープで
あって、第二磁性層が、第一磁性層形成時の磁性塗料塗
布層が湿潤状態にある内に、その上に第二磁性層形成用
磁性塗料を塗布することによって設けられたものである
ことを特徴とするオーディオテープもしくはビデオテー
プにある。[Summary of the Invention] The present invention provides a first magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder on the surface of a nonmagnetic support, and a thinner and thinner layer than the first magnetic layer. A second magnetic layer having a ferromagnetic powder dispersed in a binder in a range of 0.5 to 1.5 μm, and having a Mohs hardness of 6 having an average particle diameter of not less than 1/3 of the layer thickness and not more than the layer thickness. An audio tape or a video tape in which the abrasive is provided with a second magnetic layer containing 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder in this order, wherein the second magnetic layer has a first magnetic layer. An audio tape or a video tape, wherein the magnetic paint application layer at the time of layer formation is provided by applying a magnetic paint for forming a second magnetic layer thereon while the magnetic paint application layer is in a wet state. .
［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、上記に示したように、少な
くとも二層の磁性層を有し、上記第二磁性層（上層）の
層厚が0.5〜1.5μｍで、第二磁性層に含まれるモース硬
度６以上の研磨材の平均粒子径が第二磁性層の層厚の1/
3以上、かつ層厚以下である。[Effects of the Invention] As described above, the magnetic recording medium of the present invention has at least two magnetic layers, and the second magnetic layer (upper layer) has a thickness of 0.5 to 1.5 μm, The average particle size of the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more contained in the magnetic layer is 1 / th of the thickness of the second magnetic layer.
3 or more and not more than the layer thickness.
このような構成をとることにより、研磨材が磁性層表
面に適度に突出して研磨材の研磨効果が有効に発揮で
き、またその突出の程度が過度でなく添加量も適度であ
るので電磁変換特性を損なうことなく走行耐久性を向上
させることが可能である。By adopting such a configuration, the abrasive material protrudes moderately on the surface of the magnetic layer and the polishing effect of the abrasive material can be effectively exhibited, and the degree of protrusion is not excessive and the addition amount is moderate, so that the electromagnetic conversion characteristics It is possible to improve running durability without impairing.
そして、高硬度の研磨材を含有する第二磁性層を、第
一磁性層形成時の磁性塗料塗布層が湿潤状態にある内
に、その上に第二磁性層形成用磁性塗料を塗布すること
によって設けることによって、極めて薄い層厚の第二磁
性層であっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平
滑な状態に塗布することができる。これにより、本発明
の優れた走行耐久性を有し、しかも電磁変換特性を損な
うことがない磁気記録媒体を提供することができる。Then, the second magnetic layer containing a high-hardness abrasive is coated with the second magnetic layer-forming magnetic paint thereon while the magnetic paint application layer at the time of forming the first magnetic layer is in a wet state. Accordingly, even if the second magnetic layer has a very small thickness, the second magnetic layer can be applied with a uniform layer thickness and an extremely smooth surface. Thereby, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent running durability according to the present invention and which does not impair the electromagnetic conversion characteristics.
［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体すなわち、オーディオテープも
しくはビデオテープは、基本的には、結合剤中に分散さ
れた強磁性粉末を含む少なくとも二層の磁性層が非磁性
支持体上に設けられた構成を有する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The magnetic recording medium of the present invention, that is, an audio tape or a video tape, basically has at least two magnetic layers containing a ferromagnetic powder dispersed in a binder and a non-magnetic support. It has a configuration provided above.
本発明に使用することができる非磁性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セル
ロースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
などの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート；アル
ミニウム、銅等の非磁性金属箔；ステンレス箔などの金
属箔；紙、セラミックシート等から選ばれる。Non-magnetic supports that can be used in the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride, Films or sheets made of vinyl resins such as polyvinylidene chloride, synthetic resins such as polycarbonate, polyamide, polyamideimide, and polyimide; non-magnetic metal foils such as aluminum and copper; metal foils such as stainless steel foil; paper and ceramic sheets To be elected.
これらの支持体は、その厚さが2.5〜100μｍの範囲に
あり、好ましくは３〜80μｍの範囲である。These supports have a thickness in the range of 2.5 to 100 μm, preferably in the range of 3 to 80 μm.
本発明者等は、特にオーディオテープ及びビデオテー
プの走行耐久性を向上させる為に種々検討を重ねてき
た。前述したように走行耐久性を向上させるために研磨
材の添加量を増加した場合は、強磁性粉末の含有量が低
下するため、また粒子径の大きな研磨材を使用した場合
には、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易くなるた
め、走行耐久性は向上するものの電磁変換特性が劣化す
る。The present inventors have made various studies to improve the running durability of audio tapes and video tapes. As described above, when the amount of the abrasive added is increased to improve the running durability, the content of the ferromagnetic powder decreases, and when the abrasive having a large particle diameter is used, the magnetic layer is removed. Since the abrasive tends to excessively protrude from the surface, the running durability is improved, but the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated.
従って、本発明の磁気記録媒体は、上記電磁変換特性
を劣化させることなく走行耐久性の向上を可能にするも
のであると言うことができる。すなわち本発明の磁気記
録媒体は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二
磁性層をこの順に設けることによって得られる少なくと
も二つの磁性層を有し、そして上層である第二磁性層の
層厚が0.5〜1.5μｍであって、且つ第二磁性層に含まれ
るモース硬度６以上の研磨材の平均粒子径が第二磁性層
の層厚の1/3以上、かつ層厚以下であることをひとつの
特徴としている。このような構成をとることにより、研
磨材が磁性層表面に適度に突出して研磨材の研磨効果が
有効に発揮でき、またその突出の程度が過度でなく添加
量も適度であるので走行耐久性が向上するだけでなく電
磁変換特性も優れたものとなる。すなわち、研磨材の平
均粒子径が第二磁性層の層厚の1/3以上になると、研磨
材に粒度分布があるため実質的に磁性層の層厚以上の研
磨材が存在すること、そして研磨材自身が磁性層表面に
分布し易い性質があることから、研磨材が磁性層表面に
適度に突出するようになる。平均粒子径が層厚の1/2以
上になるとさらに研磨効果に有効となり好ましい。Therefore, it can be said that the magnetic recording medium of the present invention can improve running durability without deteriorating the electromagnetic conversion characteristics. That is, the magnetic recording medium of the present invention has at least two magnetic layers obtained by providing a first magnetic layer and a second magnetic layer in this order on the surface of a nonmagnetic support, and a second magnetic layer which is an upper layer. The layer thickness of 0.5 to 1.5 μm, and the average particle diameter of the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more contained in the second magnetic layer is 1/3 or more of the layer thickness of the second magnetic layer, and not more than the layer thickness. One feature is that there is something. By adopting such a configuration, the abrasive can protrude moderately on the surface of the magnetic layer to effectively exert the polishing effect of the abrasive, and since the degree of protrusion is not excessive and the amount of addition is moderate, the running durability is improved. Not only is improved, but also the electromagnetic conversion characteristics are excellent. That is, when the average particle size of the abrasive is 1/3 or more of the layer thickness of the second magnetic layer, the abrasive has a particle size distribution, and the abrasive substantially exists in the magnetic layer or more in thickness, and Since the abrasive itself has the property of being easily distributed on the surface of the magnetic layer, the abrasive protrudes appropriately on the surface of the magnetic layer. It is preferable that the average particle diameter is 1/2 or more of the layer thickness because the polishing effect is further improved.
しかしながら、研磨材の平均粒子径が大きくなりすぎ
ると研磨材の磁性層表面から過度に突出したり、磁性層
表面が粗面となり易くなり、電磁変換特性が劣化する傾
向にある。このため平均粒子径は大きくとも1.0μｍ以
下であることが好ましい。However, if the average particle size of the abrasive is too large, the abrasive will protrude excessively from the surface of the magnetic layer, or the surface of the magnetic layer tends to become rough, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. Therefore, the average particle diameter is preferably at most 1.0 μm or less.
上記の第二磁性層に含まれる本発明のモース硬度６以
上の研磨材の含有量は強磁性粉末100重量部に対して２
〜15重量部であることが走行耐久性を維持する点から好
ましい。モース硬度６以上の研磨材としては、α−Al2O
3（モース硬度９）、TiO2（同6.5）、SiO2（同７）、Sn
O2（同6.5）、Cr2O3（同９）、SiC（同９）およびTiC
（同９）を挙げることができる。好ましくは、α−Al2O
3およびCr2O3である。The content of the abrasive having a Mohs' hardness of 6 or more of the present invention contained in the second magnetic layer is 2 parts per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is preferably from 15 to 15 parts by weight from the viewpoint of maintaining running durability. As an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more, α-Al 2 O
3 (Mohs hardness 9), TiO 2 (6.5), SiO 2 (7), Sn
O 2 (6.5), Cr 2 O 3 (9), SiC (9) and TiC
(9). Preferably, α-Al 2 O
3 and Cr 2 O 3 .
前記のように本発明の磁性層の内第二磁性層に含まれ
るモース硬度６以上の研磨材の平均粒子径が第二磁性層
の層厚の1/3以上であることが必要である。例えば、研
磨材が平均粒子径0.2μｍであれば、第二磁性層の層厚
0.6μｍ以下であることが必要であり、0.5μｍの場合は
1.5μｍ以下であることが必要である。As described above, the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more contained in the second magnetic layer of the magnetic layer of the present invention needs to have an average particle diameter of 1/3 or more of the thickness of the second magnetic layer. For example, if the abrasive has an average particle diameter of 0.2 μm, the layer thickness of the second magnetic layer
It is necessary to be 0.6μm or less.
It is necessary that the thickness be 1.5 μm or less.
通常二層の磁性層を設ける場合、第一磁性層用塗布液
を塗布して乾燥後、第二磁性層用塗布液を塗布すること
により磁性層を形成する。しかしながら、第一磁性層を
乾燥後に第二磁性層を塗布した場合には、上記のように
1.0μｍ前後という薄い層厚を均一な層厚で得ることは
難しく、ほとんど不可能に近いといえる。このような1.
0μｍ前後という薄層を得るためには、後述するように
第一磁性層用塗布液を塗布した後、その塗布層が湿潤状
態の内に第二磁性層用塗布液を連続的に塗布することに
より磁性層を形成することが必要で、これにより薄い第
二磁性層を均一な層厚で得ることができる。Usually, when two magnetic layers are provided, the magnetic layer is formed by applying and drying the first magnetic layer coating solution and then applying the second magnetic layer coating solution. However, when the second magnetic layer is applied after drying the first magnetic layer, as described above,
It is difficult to obtain a thin layer thickness of about 1.0 μm with a uniform layer thickness, which is almost impossible. 1.
In order to obtain a thin layer having a thickness of about 0 μm, a coating liquid for the first magnetic layer is applied as described below, and then the coating liquid for the second magnetic layer is continuously applied while the coating layer is in a wet state. Therefore, it is necessary to form a magnetic layer, whereby a thin second magnetic layer can be obtained with a uniform thickness.
本発明の磁気記録媒体は、上層である第二磁性層が充
分な走行耐久性を備えているため、第一磁性層は優れた
電磁変換特性を得る上で研磨材の量が第二磁性層より少
ないことが好ましく、さらに好ましくは含有していない
ことである。In the magnetic recording medium of the present invention, since the upper second magnetic layer has a sufficient running durability, the first magnetic layer requires an amount of abrasive to obtain excellent electromagnetic conversion characteristics. It is preferably less, more preferably not containing.
本発明の各磁性層形成に使用する結合剤用樹脂に特に
制限はない。結合剤用樹脂としては、塩化ビニル系共重
合体（例、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル
共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体）、ニトロセ
ルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系樹
脂（例、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテ
ル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂）等を挙げることができる。そして、これらの樹脂
中に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、スルホン酸
金属塩基、リン酸基、リン酸エステル基等の極性基を含
有しても良い。The binder resin used for forming each magnetic layer of the present invention is not particularly limited. Examples of the binder resin include vinyl chloride copolymers (eg, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic acid copolymer, chloride Vinyl / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer), cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, acrylic resin,
Examples thereof include a polyvinyl acetal resin, a polyvinyl butyral resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, and a polyurethane resin (eg, a polyester polyurethane resin, a polyether polyurethane resin, and a polycarbonate polyurethane resin). These resins may contain polar groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, a metal sulfonate group, a phosphoric acid group and a phosphoric acid ester group.
これらは、単独でも組み合わせでも使用することがで
きる。These can be used alone or in combination.
また、硬化剤を使用する場合は、通常は、ポリイソシ
アネート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合
物は、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使
用されているもののなかから選択される。ポリイソシア
ネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパ１モルとの反応生成物（例、デ
スモジュールＬ−75（バイエル社製））、キシリレンジ
イソシアネートあるいはヘキサメチレンジイソシアネー
トなどのジイソシアネート３モルとトリメチロールプロ
パン１モルとの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシア
ネート３モルのビューレツト付加化合物、トリレンジイ
ソシアネート５モルのイソシアヌレート化合物、トリレ
ンジイソシアネート３モルとヘキサメチレンジイソシア
ネート２モルのイソシアヌレート付加化合物、イソホロ
ンジイソシアネートおよびジフエニルメタンジイソシア
ネートのポリマーを挙げることができる。When a curing agent is used, usually, a polyisocyanate compound is used. The polyisocyanate compound is selected from those usually used as a curing agent component such as a polyurethane resin. Examples of the polyisocyanate compound include a reaction product of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane (eg, Desmodur L-75 (manufactured by Bayer)), 3 mol of diisocyanate such as xylylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate. Reaction product with 1 mol of trimethylolpropane, 3 mol of hexamethylene diisocyanate burette adduct, 5 mol of tolylene diisocyanate isocyanurate compound, 3 mol of tolylene diisocyanate and 2 mol of hexamethylene diisocyanate isocyanurate adduct, isophorone diisocyanate And polymers of diphenylmethane diisocyanate.
また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、
反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレ
ート）を使用することができる。When performing a curing treatment by electron beam irradiation,
A compound having a reactive double bond (eg, urethane acrylate) can be used.
樹脂成分と硬化剤との合計の重量は、強磁性粉末100
重量部に対して、通常５〜40重量部の範囲内にあること
が好ましく、さらに好ましくは10〜20重量部である。The total weight of the resin component and the curing agent is 100
Usually, it is preferably in the range of 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight with respect to parts by weight.
本発明で用いる強磁性粉末の例としては、γ−Fe2O3
のような金属酸化物系の強磁性粉末、コバルト等の他の
成分を含有するγ−Fe2O3のような異種金属・金属酸化
物系の強磁性粉末、および鉄、コバルトおよびニッケル
などの強磁性金属を含む強磁性金属微粉末を挙げること
ができる。Examples of the ferromagnetic powder used in the present invention include γ-Fe 2 O 3
Metal oxide ferromagnetic powder such as, different metals, metal oxide ferromagnetic powder such as γ-Fe 2 O 3 contain other components such as cobalt, and iron, such as cobalt and nickel Ferromagnetic metal fine powder containing a ferromagnetic metal can be mentioned.
強磁性金属微粉末を使用する場合には、鉄、コバルト
あるいはニッケルを含む強磁性金属微粉末であって、そ
の比表面積が42m2/g以上（特に好ましくは45m2/g以上）
の強磁性金属微粉末であることが好ましい。When a ferromagnetic metal fine powder is used, it is a ferromagnetic metal fine powder containing iron, cobalt or nickel and has a specific surface area of at least 42 m 2 / g (particularly preferably at least 45 m 2 / g)
Is preferred.
この強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉
末中の金属分が75重量％以上であり、そして金属分の80
重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金（例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni
−Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範囲内で他の
成分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、
Ｙ、Mo、Rh、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Ｂ、Ba、Ta、Ｗ、R
e、Au、Hg、Pb、Ｐ、La、Ce、Pr、Nd、Te、Bi）を含む
ことのある合金を挙げることができる。また、上記強磁
性金属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むもの
などであってもよい。As an example of the ferromagnetic metal fine powder, the metal content in the ferromagnetic metal fine powder is 75% by weight or more, and
At least one ferromagnetic metal or alloy of at least one weight% (eg, Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni
-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, R
e, Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide or oxide.
これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明
で用いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造
することができる。The method for producing these ferromagnetic powders is already known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can also be produced according to a known method.
強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用
される。特に針状の強磁性粉末を使用することが好まし
い。The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited, but is usually acicular,
Granular, dice-like, rice-granular, plate-like and the like are used. In particular, it is preferable to use acicular ferromagnetic powder.
上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末を、通常磁
性塗料の調製の際に使用されている溶剤（例、メチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル）と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分散は通
常の方法に従って行なうことができる。The above resin component, curing agent and ferromagnetic powder are kneaded and dispersed together with a solvent (eg, methyl ethyl ketone, dioxane, cyclohexanone, ethyl acetate) usually used in the preparation of a magnetic paint to form a magnetic paint. The kneading and dispersion can be performed according to a usual method.
なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、帯電防止剤
（例、カーボンブラック）、潤滑剤（例、脂肪酸、脂肪
酸エステル、シリコーンオイル）、分散剤など通常使用
されている添加剤あるいは充填材（剤）を含むものであ
ってもよいことは勿論である。In addition, in the magnetic paint, in addition to the above components, commonly used additives or fillers such as an antistatic agent (eg, carbon black), a lubricant (eg, fatty acid, fatty acid ester, silicone oil), and a dispersant ( Of course) may be included.
次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べ
る。塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁
性支持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層
用の樹脂成分および強磁性粉末並びに所望により配合さ
れる硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混練分散
して第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁性層
用についても上記磁性層形成成分に加えて前記のように
モース硬度６以上で平均粒子径が第二磁性層の1/3以
上、かつ層厚以下の研磨材を添加して同様に第二磁性層
用塗布液を調製する。Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described. The coating is performed by applying the magnetic paint prepared from the above materials on a non-magnetic support by the following method. First, a magnetic layer-forming component such as a resin component for the first magnetic layer, a ferromagnetic powder, and a curing agent that is optionally blended are kneaded and dispersed together with a solvent to prepare a coating solution for the first magnetic layer. And also for the second magnetic layer, in addition to the above-described magnetic layer forming components, as described above, an abrasive having an average particle diameter of 1/3 or more of the second magnetic layer and a layer thickness of not more than 6 with a Mohs hardness of 6 or more is added. Similarly, a coating solution for the second magnetic layer is prepared.
本発明の磁気記録媒体の製造方法の特徴は、走行下に
ある非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を塗布
し、その塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続
して第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が
0.5〜1.5μｍになるように塗布することにある。この二
層を連続塗布する方法は、例えば塗布機としてリバース
ローラを用いた場合、走行下にある非磁性支持体を挟む
ようにしてリバースローラを連続して二基設置して塗布
しても良いし、また第一磁性層が湿潤状態（すなわち塗
布層がまだ溶剤を含んで粘着性を示す状態）を保持でき
る範囲内で間隔を設けて二基設置しても良い。The feature of the manufacturing method of the magnetic recording medium of the present invention is that the coating liquid for the first magnetic layer is applied to the surface of the non-magnetic support under running, and the coating layer is wet while the coating layer is wet. The thickness of the second magnetic layer after drying is continuously applied to the second magnetic layer coating solution.
The purpose is to apply the coating so as to have a thickness of 0.5 to 1.5 μm. The method of continuously applying the two layers, for example, when a reverse roller is used as an application machine, two reverse rollers may be continuously installed so as to sandwich the non-magnetic support under running, and the application may be performed. Further, two magnetic layers may be provided at an interval within a range in which the first magnetic layer can maintain a wet state (ie, a state in which the coating layer still contains a solvent and exhibits tackiness).
上記の製造方法を用いることによって得られた第二磁
性層は、極めて薄い層厚の磁性層であっても均一な層厚
で、且つその表面が極めて平滑な状態に塗布することが
できる。これにより、本発明の優れた走行耐久性を有
し、しかも電磁変換特性を損なうことのない磁気記録媒
体を製造することができる。The second magnetic layer obtained by using the above manufacturing method can be applied with a uniform thickness and a very smooth surface even if the magnetic layer has an extremely small thickness. As a result, it is possible to manufacture a magnetic recording medium according to the present invention, which has excellent running durability and does not impair the electromagnetic conversion characteristics.
上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁
性層の厚さ（第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚）が
通常10μｍ以下となるように塗布される。The coating layer of the magnetic paint is applied so that the thickness of the magnetic layer (the total thickness of the first magnetic layer and the second magnetic layer) of the obtained magnetic recording medium is usually 10 μm or less.
本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されて
いない面にバック層（バッキング層）が設けられていて
もよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗
布されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバック層形成塗
料を塗布して設けられた層である。A back layer (backing layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support used in the present invention on which the magnetic paint is not applied. Normally, the back layer is formed by applying a back layer forming paint in which a particulate component such as an abrasive and an antistatic agent and a binder are dispersed in an organic solvent on a surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint is not applied. It is a layer provided.
なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗
料の塗設面に接着剤層が付設されていてもよい。An adhesive layer may be provided on the surface of the nonmagnetic support on which the magnetic paint and the back layer forming paint are applied.
通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗
布層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、乾燥される。Usually, the applied layer of the applied magnetic paint is subjected to a process for orienting the ferromagnetic powder contained in the applied layer of the magnetic paint, that is, a magnetic field orientation process, and then dried.
このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑且処
理を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレ
ンダロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なう
ことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が
消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、
電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。After being dried in this way, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing process, for example, a super calendar roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, the voids generated by the removal of the solvent during drying disappear, and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved.
A magnetic recording medium with high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.
このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形
状に裁断する。The laminate thus cured is then cut into a desired shape.
裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して
通常の条件で行なうことができる。Cutting can be performed under normal conditions using a normal cutting machine such as a slitter.
本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べて
きたが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限
り、全体として三層以上であっても良い。Although the magnetic recording medium of the present invention has been described with respect to the upper and lower two-layer system, it may have three or more layers as long as it retains the above-specified properties and includes two magnetic layers.
次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説
明する。各例において、『部』は特に指定しない限り
『重量部』を意味する。Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In each example, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
［実施例１］ 第一磁性層用塗布液 Co−γFe2O3 ［Hc:650 Oe,SBET比表面積:35m2/g］ 100部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体（組
成比86:13:1、重合度400） 12部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ６部 カーボンブラック ３部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 酢酸ブチル 200部 第二磁性層用塗布液 Co−γFe2O3 ［Hc:700 Oe,SBET比表面積:40目m2/g］ 100部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体（組
成比86:13:1、重合度400） 12部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ６部 α−Al2O3（平均粒子径:0.6μｍ） ６部 カーボンブラック ３部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 酢酸ブチル 200部 上記二つの塗料のそれぞれについて、各成分をサンド
ミルを用いて混練分散させた。得られた分散液にポリイ
ソシアネート６部と酢酸ブチル40部とを加え、１μｍの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、第一磁性
層形成用および第二磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調
製した。[Example 1] Coating solution for first magnetic layer Co-γFe 2 O 3 [Hc: 650 Oe, SBET specific surface area: 35 m 2 / g] 100 parts Vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymer (composition ratio) 86: 13: 1, polymerization degree 400) 12 parts Polyester polyurethane resin 6 parts Carbon black 3 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Butyl acetate 200 parts Coating solution for second magnetic layer Co-γFe 2 O 3 [Hc: 700 Oe, SBET specific surface area: 40 th m 2 / g] 100 parts vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (composition ratio 86: 13: 1, polymerization degree 400) 6 parts 12 parts polyester polyurethane resin α- Al 2 O 3 (average particle diameter: 0.6 μm) 6 parts Carbon black 3 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Butyl acetate 200 parts For each of the above two paints, each component was kneaded and dispersed using a sand mill. . To the obtained dispersion, 6 parts of polyisocyanate and 40 parts of butyl acetate were added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm, and the coating liquid for forming the first magnetic layer and the coating liquid for forming the second magnetic layer were respectively added. Prepared.
得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが3.0
μｍになるように、厚さ15μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体を60m/分の速度で走行させながら、支持体
の表面にリバースロールを用いて塗布し、その直後（第
一磁性層が湿潤状態のうちに）に第二磁性層用塗布液を
乾燥後の厚さが1.0μｍになるようにリバースロールを
用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに上記磁石
により配向させ、乾燥後スーパーカレンダー処理を行な
い、1/2インチ幅にスリットし、ビデオテープを製造し
た。The resulting coating solution for the first magnetic layer has a thickness of 3.0 after drying.
A polyethylene terephthalate support having a thickness of 15 μm is applied to the surface of the support using a reverse roll while traveling at a speed of 60 m / min. 2) The second magnetic layer coating solution is applied using a reverse roll so that the thickness after drying becomes 1.0 μm, and the magnetic layer is oriented by the magnet while the magnetic layer is in a wet state. The film was processed and slit to a width of 1/2 inch to produce a video tape.
［実施例２］ 実施例１において、第二磁性層の層厚を1.0μｍから
0.8μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテ
ープを製造した。Example 2 In Example 1, the thickness of the second magnetic layer was changed from 1.0 μm.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 0.8 μm.
［実施例３］ 実施例１において、第二磁性層の層厚を1.0μｍから
0.6μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテ
ープを製造した。Example 3 In Example 1, the thickness of the second magnetic layer was changed from 1.0 μm.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 0.6 μm.
［実施例４］ 実施例３において、第二磁性層用塗布液中の平均粒子
径0.6μｍのα−Al2O3を平均粒子径0.3μｍのα−Al2O3
に変えた以外は実施例３と同様にしてビデオテープを製
造した。[Example 4] implemented in Example 3, α-Al 2 O 3 having an average particle diameter of 0.3μm to α-Al 2 O 3 having an average particle diameter 0.6μm of the second magnetic layer coating solution
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the video tape was changed to.
［実施例５］ 実施例３において、第二磁性層用塗布液中の平均粒子
径0.6μｍのα−Al2O36部を３部に変えた以外は実施例
３と同様にしてビデオテープを製造した。Example 5 A video tape was prepared in the same manner as in Example 3, except that 6 parts of α-Al 2 O 3 having an average particle diameter of 0.6 μm in the coating solution for the second magnetic layer were changed to 3 parts. Was manufactured.
［実施例６］ 実施例１において、第二磁性層用塗布液中の平均粒子
径0.6μｍのα−Al2O3を平均粒子径0.6μｍのCr2O3に変
えた以外は実施例１と同様にしてビデオテープを製造し
た。Example 6 Example 1 was the same as Example 1 except that the α-Al 2 O 3 having an average particle diameter of 0.6 μm in the coating solution for the second magnetic layer was changed to Cr 2 O 3 having an average particle diameter of 0.6 μm. A videotape was produced in the same manner as described above.
［実施例７］ 実施例３において、第二磁性層用塗布液中の平均粒子
径0.6μｍのα−Al2O3を平均粒子径0.6μｍのCr2O3に変
えた以外は実施例５と同様にしてビデオテープを製造し
た。Example 7 Example 5 was the same as Example 3 except that α-Al 2 O 3 having an average particle diameter of 0.6 μm in the coating solution for the second magnetic layer was changed to Cr 2 O 3 having an average particle diameter of 0.6 μm. A videotape was produced in the same manner as described above.
［比較例１］ 実施例１において、第二磁性層の層厚を1.0μｍから
2.0μｍに変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテ
ープを製造した。Comparative Example 1 In Example 1, the thickness of the second magnetic layer was changed from 1.0 μm.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 2.0 μm.
［比較例２］ 実施例４において、第二磁性層の層厚を0.6μｍから
1.0μｍに変えた以外は実施例４と同様にしてビデオテ
ープを製造した。Comparative Example 2 In Example 4, the thickness of the second magnetic layer was changed from 0.6 μm.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 4 except that the thickness was changed to 1.0 μm.
［比較例３］ 実施例６において、第二磁性層の層厚を1.0μｍから
2.0μｍに変えた以外は実施例６と同様にしてビデオテ
ープを製造した。Comparative Example 3 In Example 6, the thickness of the second magnetic layer was changed from 1.0 μm.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the thickness was changed to 2.0 μm.
以上の実施例と比較例で得られたビデオテープについ
て、第二磁性層に使用した研磨材、その平均粒子径、そ
の使用量およびその層厚、そして下記の測定方法にて測
定された各テープの物性を第１表に示す。For the video tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples, the abrasive used for the second magnetic layer, its average particle size, its usage and its layer thickness, and each tape measured by the following measurement method Is shown in Table 1.
測定方法 （１）スチルライフ 各ビデオテープをスチルモードで再生し、画面のS/N
が6dB低下するまでの時間を測定した。出力レベルの測
定は松下電器産業（株）製のNV−870HD型出力レベル測
定器を用いた。Measurement method (1) Still life Each video tape is played back in still mode, and the S / N of the screen is displayed.
The time until the value decreased by 6 dB was measured. The output level was measured using an NV-870HD type output level measuring device manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
（２）ヘッド目詰まり 各ビデオテープをVHS−VTR（NV8200:松下電器産業
（株）製）を使用して25℃、80％RHという高湿度条件に
おいて１時間長のテープを10巻記録再生を行なった。こ
の内ヘッド目詰まりを起こしたテープの巻数を調べた。(2) Clogging of heads Using a VHS-VTR (NV8200: manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), each video tape was recorded and played back on a 10-hour tape at 25 ° C. and 80% RH under high humidity conditions. Done. The number of turns of the tape that caused clogging of the head was examined.
上記第１表の研磨材種類のＡはα−Al2O3、ＢはCr2O3
を表わす。 In Table 1, A is α-Al 2 O 3 and B is Cr 2 O 3.
Represents
上記第１表から明らかなように、第二磁性層（上層）
の層厚が0.5〜1.5μｍで、含まれる研磨材の平均粒子径
が層厚の1/3以上、かつ層厚以下である本発明の磁気記
録媒体は、スチルライフおよびヘッド目詰まりが共に優
れ特に走行耐久性が向上していることが分かる。As is clear from the above Table 1, the second magnetic layer (upper layer)
The magnetic recording medium of the present invention in which the layer thickness is 0.5 to 1.5 μm and the average particle diameter of the contained abrasive is 1/3 or more of the layer thickness and not more than the layer thickness, both the still life and head clogging are excellent. In particular, it can be seen that the running durability is improved.
一方、本発明の特定の範囲より第二磁性層の層厚に比
べ平均粒子径の小さい研磨材を使用した比較例では特に
スチルライフに問題があり、走行耐久性の劣ったもので
ある。On the other hand, a comparative example using an abrasive having an average particle diameter smaller than the layer thickness of the second magnetic layer from the specific range of the present invention has a problem in still life in particular, and is inferior in running durability.
［比較例４］ 実施例１において、第二磁性層用塗布液の塗布を、第
一磁性層が一旦乾燥した後に実施した以外は同様にして
磁性層を二層有するビデオテープを製造した。このビデ
オテープについて、前記の方法によりスチルライフとヘ
ッド目詰りとを評価したところ、下記のようにスチルラ
イフが短く、また目詰りが発生した。Comparative Example 4 A video tape having two magnetic layers was produced in the same manner as in Example 1, except that the application of the second magnetic layer coating solution was performed after the first magnetic layer was once dried. When the still life and head clogging of this video tape were evaluated by the method described above, the still life was short and clogging occurred as described below.
スチルライフ:50分間 目詰り:1巻Still life: 50 minutes Clogging: 1 roll
Claims (5)
粉末が分散されてなる第一磁性層、そして第一磁性層よ
りも層厚が薄く、かつ層厚が0.5〜1.5μｍの範囲にあ
る、結合剤中に強磁性粉末が分散されてなる第二磁性層
であって、その層厚の1/3以上で層厚以下の平均粒子径
を持つモース硬度６以上の研磨材を強磁性粉末100重量
部に対して２〜15重量部を含有する第二磁性層をこの順
に設けてなるオーディオテープもしくはビデオテープで
あって、第二磁性層が、第一磁性層形成時の磁性塗料塗
布層が湿潤状態にある内に、その上に第二磁性層形成用
磁性塗料を塗布することによって設けられたものである
ことを特徴とするオーディオテープもしくはビデオテー
プ。1. A first magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder on the surface of a non-magnetic support, and a layer having a thickness smaller than that of the first magnetic layer and having a thickness of 0.5 to 1.5 μm. A second magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder, wherein the abrasive has a Mohs hardness of 6 or more, having an average particle diameter of not less than 1/3 of the layer thickness and not more than the layer thickness. An audio tape or a video tape provided with a second magnetic layer containing 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder, wherein the second magnetic layer is formed when the first magnetic layer is formed. An audio tape or a video tape provided by applying a magnetic paint for forming a second magnetic layer thereon while the magnetic paint application layer is in a wet state.
１μｍ以下である特許請求の範囲第１項記載のオーディ
オテープもしくはビデオテープ。2. The audio tape or video tape according to claim 1, wherein the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more has an average particle size of 1 μm or less.
にコバルト含有γ−酸化鉄である特許請求の範囲第１項
記載のオーディオテープもしくはビデオテープ。3. The audio tape or video tape according to claim 1, wherein the ferromagnetic powders of the first magnetic layer and the second magnetic layer are both cobalt-containing γ-iron oxide.
化ビニル系共重合体とポリウレタン樹脂との混合物であ
る特許請求の範囲第１項記載のオーディオテープもしく
はビデオテープ。4. The audio tape or video tape according to claim 1, wherein both the binder of the first magnetic layer and the second magnetic layer are a mixture of a vinyl chloride copolymer and a polyurethane resin.
層厚の1/2以上である特許請求の範囲第１項記載のオー
ディオテープもしくはビデオテープ。5. The audio tape or video tape according to claim 1, wherein the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more has an average particle diameter of 1/2 or more of the layer thickness.
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