JP2617466B2 - 粉体トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，電子写真，イオンフロー記録法等の静電潜
像を可視画像とする方法にて用いられる粉体トナーに関
する。

さらに詳しくは，界面重合法にて殻を形成させた圧力
にて紙面等に定着するカプセルトナーに関する。

（従来の技術） 静電潜像を可視画像とするための粉体トナーとして
は，染料，顔料，磁性粉等をトナー用樹脂に溶解混練に
よって分散し，冷却後これを機械的に粉砕，その後分級
して得る方法が一般的である。

しかしながら，この方法で得られるトナーは，不定形
であり，均一な電荷が得られにくいこと，流動性が悪い
等の欠点が指摘されている。

また，製造において，溶融混練，粉砕に要する電気エ
ネルギーの消費は厖大であり，いわゆる粉砕法以外の方
法にて，粉体トナーを得ることが検討されている。

上記した溶解混練，その後の粉砕にて製造するいわゆ
る粉砕法以外の粉体トナーの製造方法としては，噴霧乾
燥法，乳化重合法，懸濁重合法，界面重合法等が知られ
ている。

しかしながら，噴霧乾燥法にて製造する方法は，球状
のトナーが生成するため，均一な電荷が得られ，流動性
が良好になるが噴霧乾燥法の防爆の対応および溶剤の回
収等を必要とすること，乾燥時に要する熱エネルギーの
消費が厖大であること，乾燥後にもトナー中に溶剤が残
存し，除去が困難であること等の欠点があり，また，十
分なトナーの物性を付与させるときには，材料に対する
制約があって，この方法のみにより十分な特性のトナー
がなかなか得られない。

また，乳化重合法，懸濁重合法，界面重合法等によ
り，水中で球状のトナー粒子を生成する方法が種々検討
されているが，水中でのトナー粒子の製造時に使用する
分散材，安定材がトナー粒子表面に残存し除去が困難で
あり，これが空気中の水分を吸収してトナーの電気抵抗
を低下させ普通紙複写を困難にし，またトナー表面の電
荷を不均一にするという欠点等が指摘されている。ま
た，球状粒子は，感光体面でのクリーニング特性が悪い
等が指摘されている。

また，電子写真方式の高速化に伴ない，あるいは，フ
ァクシミリ等の無人化機械において，従来の加熱によっ
て定着を行なう方式から，圧力ロールによってトナーを
押しつぶして定着させる方式が見直されてきている。こ
の方法は，機械のウォームアップを必要とせず，また，
定着に要するエネルギーが少なくてすみ，高速化に対応
もできる。

しかしながら，上記圧力ロールを用いる定着法は，加
熱ロールを用いる定着法に較べると，トナーの定着性が
悪く，トナーの印字部が折れ曲げに弱かったり，光沢が
著しかったり，はがれやすいという欠点がある。また，
従来の圧力ロールは，高い圧力にてトナーを押しつぶす
ため，機械が重量の大きなものになったり，あるいは，
圧力ロールを通過した紙が，光沢感を有するようになっ
たり，紙の強度が低下したりする欠点が指摘されてい
る。

このような欠点を解決する目的のトナーとしては，液
状ないし軟質固体からなる圧力定着物質を芯材としたマ
イクロカプセル型のトナーがあり，これについても従来
より研究されてきている。

このマイクロカプセルトナーは，圧力定着性の物質を
凍結粉砕等によって製造していた従来の単一構造よりな
る圧力定着性のトナーに比べると，球状化が可能であ
り，低圧での定着も可能であり，さらに，圧力定着性物
質の露出をなくすためトナー同士の凝集，ブロッキング
等の問題が少なくなる可能性がある。このようなマイク
ロカプセルトナーについては，米国特許3080250,308025
1,3080318,特開昭48−71648,48−75032,51−80235,51−
81134,51−124435,52−82239,52−113740,54−76233,54
−118249,58−66948,59−148066等の技術が開示されて
いる。

本発明者等は，マイクロカプセル化として種々の方法
を検討したが，界面重合法にてカプセル化することが，
大気圧の下で室温で短時間に，しかも，特別の装置も必
要とせずに行なえる等の長所も有していたため本方法に
ついて注目をした。

しかしながら，本方法は，前記したように，水中にて
重合させ粒子を得るため，高湿時の電気抵抗の低下が欠
点として存在する。

このようなトナーの表面を処理する方法として特開昭
54−76233号には，残留ポリビニルアルコールを不溶化
するためメラミン縮合物で処理する方法，また，コアセ
ルベーション法によりケトン−アルデヒド樹脂をトナー
表面に析出させる方法等が開示されている。

しかしながら，残留ポリビニルアルコールの不溶化を
行なってもトナーの充分な電気抵抗が得られない等の問
題があり，また，コアセルベーション法は，有機溶剤の
使用が不可欠であり，他の容易な処理法が必要とされ
た。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は，トナー表面の帯電の不均一さ，トナー表面
の親水性，抵抗低下による摩擦帯電性不良等を改良し，
低圧力にて定着可能なカプセルトナーを容易に得ること
を目的とする。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は，圧力定着性を有する芯物質を，界面重合に
より形成された殻にてカプセル化してなる水分散液と,
0.01〜１μの粒径を有する球状の疎水性樹脂の微粒子を
水の中に分散せしめた水性分散液とを混合し，カプセル
の外表面に前記水性分散液中の疎水性樹脂を付着させ，
カプセルを被覆し，乾燥したことを特徴とする粉体トナ
ーに関する。

本発明にて圧力定着性を有する芯物質としては，カプ
セルが破壊した際にカプセルから芯物質が流れでる，あ
るいは，押し出される液状ないし軟質固体状のもので，
染料，顔料等の着色剤磁性粉，結着剤，溶剤等から構成
されている。

着色剤としては，従来よりトナー材料にて用いられた
染料や顔料が用いられ，亜鉛黄，黄色酸化鉄，ハンザイ
エロー，ジスアゾイエロー，キノリンイエロー，パーマ
ネントイエロー，パーマネントレッド，ベンガラ，リソ
ールレッド，ウォッチャンレッドCa塩，ウォッチャンレ
ッドMn塩，ピラゾロンレッド，レーキッドC,レーキッド
D,ブリリヤントカーミン6B,ブリリヤントカーミン3B,紺
青，フタロシアニンブルー，無金属フタロシアニン，酸
化チタン，カーボンブラック等の顔料ないし，油溶性の
染料を使用することができる。

磁性粉は，各種フェライト，マグネタイト，ヘマタイ
ト等の鉄，亜鉛，コバルト，ニッケル，マンガン等の合
金ないし化合物等を使用することができる。

これら磁性粉は，球状ないしキュービック状，正八面
体，針状等で0.1〜0.5ミクロンの平均粒径を有するもの
が好ましく，樹脂溶液への良好な分散を有するように表
面処理，例えば，脂肪酸等による疎水処理，シランカッ
プリング剤処理，樹脂コート処理等を施したものであっ
てもよい。

粘着剤としては，着色剤ないし磁性粉等を良好に分散
保持し，紙面にて可視画像を定着させる機能を有するも
ので，エチレン−酢酸ビニル共重合体，ポリスチレン
系，スチレンとアクリル酸エステル，メタクリル酸エス
テル，アクリロニトリルあるいはマレイン酸エステル等
とのスチレンを含む共重合体系，ポリアクリル酸エステ
ル系，ポリメタクリル酸エステル系，ポリエステル系，
ポリアミド系，ポリ酢酸ビニル系，エポキシ系，フェノ
ール系，炭化水素系，石油系等の樹脂を例示することが
でき，これらを単独ないし，混合して使用することがで
きる。

また，ワックスとしてポリエチレンワックス，ポリプ
ロピレンワックス，マイクロクリスタリンワックス，パ
ラフィンワックス，酸化ワックス，植物性ワックス，動
物性ワックス，鉱物ワックス等が例示でき，必要に応
じ，単独ないし混合して使用することができる。

また，溶剤としては，上記結着剤を溶解ないし膨油さ
せるものが好ましいが，結着剤を溶解しないものであっ
ても溶剤の一部として用いることができる。

溶剤としては，フタル酸エステル系，リン酸エステル
系，脂肪酸エステル系，安息香酸エステル系，クエン酸
エステル系，ジアリールアルカン系，アルキルフェニル
エーテル系，ポリブテン，植物油，トルエン，キシレン
等の炭化水素系溶剤等を使用することができる。

なお，本発明の芯物質には，所望により，各種の添加
剤を含有させることができ，例えば，オクテン酸錫，ジ
ブチルチンジラウレート等の触媒，シリコン化合物，フ
ッ素化合物からなる離型剤等を挙げることができる。

上記芯物質は，着色剤，磁性粉，結着剤，溶剤，その
他の添加剤等をボールミル，アトライター，ダイノミ
ル,3本ロールミル等の分散機にて必要により加熱し，あ
るいは冷却して分散させることにより得られる。

本発明にて界面重合は，上記芯物質に疎水性の重合性
化合物を溶解分散させ，分散安定剤を含有する水性媒体
の混合撹拌して乳化し，乳化後，親水性の重合性化合物
にて疎水性の重合性化合物との重合を行なうものであ
る。

上記疎水性の重合性化合物としては，フェニレンジイ
ソシンアネート，トリレンジイソシアネート，ジフェニ
ルメタンジイソシアネート，ナフタレンジイソシアネー
ト，ジメトキシビフェニルジイソシアネート，ジメチル
フェニルメタンジシアネート，キシリレンジイソシアネ
ート，ジフェニルプロパンジイソシアネート，トリメチ
レンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネー
ト，プロピレンジイソシアネート，ブチレンジイソシア
ネート，エチリジンジイソシアネート，シクロヘキシレ
ンジイソシアネート，トルイレンジイソシアネート，ト
リフェニルメタントリイソシアネート，ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート，ジメチルジフェニルメタン
テトライソシアネート，ポリイソシアネートのプレポリ
マー，テトラメチレンジイソチオシアネート，ヘキサメ
チレンジイソチオシアネート,p−フェニレンジイソチオ
シアネート，キシレン−1,4−ジイソチオシアネート，
エチリジンジイソシアネート等のウレタン系および尿素
樹脂系の殻形成用化合物，エピコート等の商品名で市販
されているエポキシ系殻形成用化合物，また，オキサゾ
ロイルクロライド，サクシノイルクロライド，アジポイ
ルクロライド，セバコイルクロライド，フタロイルクロ
ライド，イソフタロイルクロライド，フマロイルクロラ
イド，シクロヘキサンジカルボニルクロライド，酸クロ
ライド基を有するポリエステル，ポリアミド，ベンゼン
ジスルホニルクロライド，ナフタレンジスルホニルクロ
ライド，オキシビスベンゼンジスルホニルクロライド，
ヘキサンジスルホニルクロライド，エチレンビス（クロ
ルホルメート），テトラメチレンビス（クロルホルメー
ト）,2,2′−ジメチル−1,3−プロパンビス（クロルホ
ルメート）,p−プロパンビス（クロルホルメート）等の
ポリアミド系の殻形成用化合物が用いられ，これらは，
一種ないし二種以上組合せて用いることができる。

これらの化合物は，芯物質の溶解分散液をつくる際に
添加することもできるが，芯物質の溶解分散液を製造
し，分散安定剤を有する水と混合撹拌する直前に芯物質
の溶解分散液に添加することが好ましい。上記芯物質お
よび重合性の化合物を混合した溶解分散液は，分散安定
剤を有する水性媒体と混合撹拌を行なう。

分散安定剤としては，ポリビニルアルコール，ポリビ
ニルピロリドン，ヒドロキシエチルセルロース，カルボ
キシメチルセルロース，セルロースガム，シリカ微粉
末，ラウリル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム等
の水溶性高分子化合物，金属酸化物，界面活性剤等であ
る。これらの分散安定剤は，粒子の微小化および粒径の
均一化の作用を与える。

混合撹拌は，分散安定剤を有する水性媒体に芯物質の
溶解分散液を加えて行なう方法あるいは，その逆に，溶
解分散液に分散安定剤を有する水性媒体を加えて行なう
方法いずれも行なうことができる。

混合撹拌は，高速撹拌機および超音波分散機等で行な
うことができる。高速撹拌機としては，ホモミキサー，
ホモジナイザー，コロイドミル，ホモディスパー等が使
用でき，数千回転以上の撹拌を行う。

上記混合撹拌による乳化は常温にて行なえるが，必要
により加熱，減圧あるいは加圧等の条件を加えることも
できる。

なお，疎水性の重合化合物としてイソシアネートを用
いたときは，乳化後，触媒の存在下にて，加熱し，イソ
シアネートと水の反応を行なうことがカプセルの膜を強
固するため好ましい。

また，上記混合撹拌による粒径の微小化をはかるため
に芯物質の粘度を低粘度の溶剤を用いて低下させたとき
に，芯物質からの粘度度の溶剤の除去を目的として加熱
させることも有効である。

以上のようにして，水性媒体中に，微粒化した球状の
芯物質を生成する。

上記水性媒体中の芯物質が沈澱しない程度のゆるやか
な撹拌を続けながら，これに，前記疎水性を重合性化合
物と重合反応する親水性の重合性化合物を添加する。

このような重合反応をする親水性の化合別としては，
エチレンジアミン，テトラメチレンジアミン，ペンタメ
チレンジアミン，ヘキサメチレンジアミン，フェニレン
ジアミン,2−ヒドロキシトリメチレンジアミン，ジエチ
レントリアミン，トリエチレンテトラアミン，ジエチル
アミノプロピルアミン，テトラエチレンペンタン等のポ
リアミン，ピペラジン，メチルピペラジン，ジメチルピ
ペラジンのピペラジン類，エチレングリコール，カテコ
ール，レゾルシノール，ハイドロキノン，ジヒドロキシ
メチルベンゼン，ジヒドロキシエチルベンゼン，ナフタ
レンジオール，ポリチオール等が用いられる。

この重合反応は，室温においても進行するが，加温す
ることも差しつかえない。

なお，疎水性の重合性化合物として多塩基酸を使用す
るに際しては，炭酸ナトリウム等の酸の中和剤を少量添
加することが好ましい。

重合反応が終了した後，残留している親水性の重合性
化合物，分散安定剤等の洗浄を行なう。洗浄は，水洗，
温水洗等を３〜４回のデカンテーションあるいは，遠心
分離等によって行なうことが例示できる。

上記界面重合によりカプセル化した粒子は，乾燥時に
疎水性となる樹脂微粒子が水のなかに分散した水性の樹
脂分散液と混合し，カプセルの外表面に前記樹脂分散液
中の樹脂を付着させ，カプセルを被覆する。

このような水性の樹脂分散液としては，活性剤等を含
まないいわゆるソープフリーの乳化重合により製造され
た分散液がそのままあるいは，濃縮されて用いることが
できる。

このようなソープフリー乳化重合により得られた分散
液としては，特開昭58−127702,59−1503,59−199703公
報等に開示されている技術により得られるものである
が，分散している粒子が0.01〜１μ程度の球状であり，
粒径のそろっているものが均一な皮膜を得るために好ま
しい。

また，カプセルの外表面を被覆し，トナーの耐湿性の
向上，あるいは，カプセル殻の定着性の向上への寄与と
いう役目から，樹脂分散液中の樹脂は，スチレン−メチ
ルメタアクリレート共重合体，イソブチルメタクリレー
ト−メチルメタクリレート共重合体等が好ましい。

また，性質の異なる樹脂微粒子にて，トナーの外面の
性質を多面的に変化させる目的のため,2種以上の水性の
樹脂分散液を用いることも有効である。

なお，以下のようなビニル系単量体を使用し重合させ
たものも使用できる。

すなわちビニル系単量体としては，スチレン，ビニル
トルエン,2−メチルスチレン,t−ブチルスチレンなどの
スチレン系単量体，メチルアクリレート，エチルアクリ
レート，イソプロピルアクリレート,n−ブチルアクリレ
ート,2−エチルヘキシルアクリレート，メチルメタクリ
レート，エチルメタクリレート，プロピルメタクリレー
ト,n−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリレー
ト,2−エチルヘキシルメタクリレートなどのアクリル酸
もしくはメタクリル酸アルキルエステル酸，アクリル
酸，メタクリル酸，クロトン酸などの一塩基酸，フマー
ル酸，イタコン酸，マレイン酸などの二塩基酸またはそ
れらの無水物などのエチレン性不飽和カルボン酸単量
体,N−メチロールアクリルアミド,N−メチロールメタク
リルアミド,N−ブトキシメチルアクリルアミド,N−ブト
キシメチルメタクリルアミドなどのＮ置換（メタ）アク
リル系単量体，ヒドロキシエチルアクリレート，ヒドロ
キシプロピルアクリレート，ヒドロキシエチルメタクリ
レート，ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸
基含有単量体，グリシジルアクリレート，グリシジルメ
タクリレートなどのエポキシ基含有単量体等が挙げられ
る。

上記樹脂分散液は，界面重合にて得られたカプセル10
0重量部に対して固型分比で0.3〜10重量部を用いる。0.
3重量部以下であっては，カプセルの表面を十分被覆で
きず，また,10重量部以上においては，加えただけの効
果が得られない。また，カプセル同士の凝集が生じる恐
れがある。

カプセルの表面に樹脂分散液の樹脂を付着させ，カプ
セルの表面を被覆する方法としては，カプセルの水分散
液に，水性の樹脂分散液を混合して撹拌し，噴霧乾燥機
にて乾燥することにより得られる。

なお，噴霧乾燥の際，樹脂分散液中の樹脂微粒子がカ
プセルの外表面に付着せずに部分的にトナー中に混入が
あっても，樹脂微粒子は，帯電助剤としての効果が発生
するため好ましい効果を得ることができる。

なお，噴霧乾燥機によらずに，水分を濾過等により除
去し，真空乾燥，熱風乾燥等によって乾燥し，しかる
後，乾燥物を解砕することによっても本発明の粉体トナ
ーが得られる。

また，界面重合にて得られたカプセルの分散液と水性
の樹脂分散液とを混合したのち，溶剤の添加,PH調整，
加熱，あるいは冷却凝集の添加，粒子の荷電等の手段に
よって，カプセルのまわりに水性の樹脂分散液中の樹脂
を付着させる操作を用いてもよい。

本発明にて，荷電制御のために，荷電制御剤を芯物質
あるいは，カプセルの外殻に用いることができる。

このような電荷制御剤としては、油溶性染料，含金属
染料，酸性染料，ナフテン酸金属塩、，脂肪酸金属石ケ
ン等が用いられる。

また，流動性改質の目的で疎水性のシリカ，研磨剤と
してカーボンランダム，アルミナ，酸化セリウム等が，
また、滑剤として金属石ケン粉末，ポリフッ化ビニリデ
ン，ポリテトラフルオロエチレン等の微粒子等も用いる
ことができる。

以下，本発明の実施例について述べる。例中，部は重
量部を示す。

実施例１ 合成ワックス（サンワックス131−Ｐ 三洋化成工業
製） ５部 エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル30％含有） ５部 石油系樹脂（コーポレックス＃2100 東邦石油樹脂） ５部 ジオクチルフタレート 10部 高沸点溶剤（ハイゾール100 日本石油化学製） 20部 磁性粉（EPT−500 戸田工業製） 40部 上記処方の混合物を３本ロールミルにて分散し，軟い
インキ状物を得た。（インキＡ） このインキA300部にイソシアネート（ミリオネートMR
−200 日本ポリウレタン（株）製）70部を加えて混合
した後,0.75％のポリビニルアルコール水溶液1200部に
加え，コロイドル（日本精機（株）製 卓上コロイドミ
ル）にて10000rpm,5分の乳化を行なった。

乳化後，別の容器に乳化液を移し，低速の撹拌を続け
ながら,10％のジエチレントリアミン水溶液180部を加
え,3時間撹拌を続けて界面重合反応によりマイクロカプ
セルを生成した。

一晩放置後，上澄液を除去し,50℃の温水にて撹拌洗
浄，デカンテーションという操作を４回繰り返し，乳化
液のpHを６程度とした。

上記乳化液のマイクロカプセル固型分が30％になるよ
うに上澄液を除去した後，水性の樹脂分散液（VE−2029
スチレン−メチルメタクリレート共重合体，粒径約0.
4μの球形20％分散液綜研化学（株）製）を，マイクロ
カプセル固型分に対して３％になるようにして，混合し
た。

上記混合物を噴霧乾燥機（パルビスGA−31 ヤマト科
学（株）製）にて，入口温度140℃にて噴霧乾燥した。

噴霧乾燥により得られた粉体に，コロイダルシリカ
（Ｒ−972 日本アエロジル（株）製）を0.3％添加し，
市販の複写機（小西六写真工業（株）製 Ｕ−BiX120
0）にて印字試験を行ない，未定着画像を加圧ロールに
て定着したところカブリのない良好な画像を得ることが
できた。

比較例１ 実施例１にて，水性の樹脂分散液を加えないで噴霧乾
燥した。得られた粉体に，コロイダルシリカ（Ｒ−972
日本エアロジル（株）製）を0.3％添加し，実施例１
と同様のテストを行なったが，画像がほとんど得られな
かった。

比較例２ 実施例１にて，水性の樹脂分散液として，ザイクセン
Ａ（製鉄化学（株）自己乳化性ポリオレフィン粒径数ミ
クロン）を用いたが，樹脂粒子が粗大であるためカプセ
ルの被覆が不十分であった。

比較例３ 実施例１にて，水性の樹脂分散液のかわりに,N,N−ジ
メチロール尿素を加えて残留ポリビニルアルコールの不
溶化を行なったが，比較例１の粉体よりもトナーの抵抗
低下が観察され，画像がほとんど得られなかった。

比較例４ 実施例１にて，界面重合にて得たマイクロカプセルを
洗浄後，水を除去し，次にメタノールにて洗浄した。

これをメタノール中，固型分25％の分散液としたの
ち，ケトン−アルデヒド樹脂のメタノール溶液を，マイ
クロカプセル固型分に対して,3重量％の固型分比になる
ようにして添加した。

次に，このメタノール分散液に水を加えて，ケトン−
アルデヒド樹脂をマイクロカプセル上に析出させた。こ
の分散液を噴霧乾燥した。しかしながら，マイクロカプ
セルをメタノールにて洗浄する際に，カプセル内の芯成
分がメタノール中に殻を通して溶解するため，粘着性を
有した粉体しか，噴霧乾燥によっても得られなかった。

また，比較例１よりも抵抗の低下することが確認され
た。

比較例５ 比較例１にて噴霧乾燥して得た粉体を,VE−2029（綜
研化学（株）製）の５％分散液に分散させ，噴霧乾燥を
試みたが，比較例１にて噴霧乾燥して得た粉体は,VE−2
029の分散液と混合すると凝集せず，噴霧乾燥機のノズ
ルが頻繁に詰まった。

実施例２ パラフィンワックス（SP−0145 日本精ろう（株）） ５部 エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル30％）８部 ポリブデン油（日本石油LD−10） 20部 アイソパーＭ 10部 トルエン ５部 磁性粉（BL−220 チタン工業（株）） 40部 上記処方の混合物を３本ロールミルにて分散し，軟い
インキ状物を得た。（インキＢ） 以下，実施例１と同様に処理し，水性樹脂分散液から
の疎水性樹脂微粒子にて被覆されたカプセルトナーを得
た。

コロイダルシリカ（Ｒ−972 日本エアロジル（株）
製）を0.3％添加し，実施例１と同様の印字試験を行な
ったところカブリのない良好な画像を得ることができ
た。

また，本カプセルトナーを30℃相対湿度70％の環境下
に放置しても吸湿が原因と思われるような画像濃度の低
下等はみられなかった。

実施例３ 石油系樹脂（DRA−100P 東邦石油樹脂（株）製） ２部 パラフィンワックス（SP−0145 日本精ろう（株）） ７部 カルナバワックス（パウダー１ 日本精ろう（株）） 55部 トルエン 30部 磁性粉（MAT305 戸田工業（株）） 40部 ジイソプロピルナフタレン 10部 上記処方の混合物をホモディスパーにて溶融分散させ
た。

上記溶融分散液200部に，加温したイソシアネート
（実施例１と同じ）45部を加えて混合溶解させた後,80
℃に加温した２％のポリビニルアルコール水溶液1500部
に加え，ホモミキサー（UH−10 日本精機（株）製）に
て10000rpm3分の乳化を行なった。

乳化後,10％のジエチレントリアミン水溶液150部を加
え,3時間撹拌を続けて界面重合反応によりマイクロカプ
セルを生成した。

以下，実施例１と同様の操作によって，水性の樹脂分
散液を被覆させた。実施例１と同様の印字試験を行なっ
たところカブリのない良好な画像を得ることができた。

実施例４ 合成ワックス（サンワックス131− 三洋化成（株）
製） ５部 ポリブデン油（LV−10 日本石油（株）製） 40部 レシチン ２部 カーボンブラック（Mogal キャボット（株）製） ２部 磁性粉（BL−220 チタン工業（株）） 40部 上記処方の混合物を３本ロールミルにて分散して，軟
質インキ状物を得た。（インキＤ） テレフタロイルクロライド７部を加温したフタル酸ジ
ブチル12部中に入れて溶解させ，この液を上記インキD7
0部に混合した。

この混合物を70℃に加温した2.0％のポリビニルアル
コール水溶液に投入し，ホモミキサー（UH−10 日本精
機（株）製）にて10000rpm3分の高速撹拌による乳化を
行なった。

これにジエチレントリアミン４部と炭酸ナトリウム２
部とを水20部に溶解させて加えた。

撹拌を低速度で10時間行い，界面重合によるカプセル
粒子を生成した。

このカプセルを含有した乳化液を洗浄，デカンテーシ
ョンを４回くり返した後，カプセルの固型分が35％程度
とし，カプセルの固型分に対して，水性の樹脂分散液
（ME−3100−２ 20％ 綜研化学（株）製）を固型分比
で６％となるようにして加え，噴霧乾燥を行なった。

噴霧乾燥によって得られた粉体に，コロイダルシリカ
（Ｒ−972 日本エアロジル（株）製）を0.3％加えて，
実施例１と同様の印字テストを行なったところ，カブリ
のない良好な画像を得た。

また，ポリビニルアルコールの残留に基因すると思わ
れるトナーの抵抗低下，耐湿性不良による濃度低下もみ
られなかった。

実施例５ 実施例１のジエチレントリアミンのかわりに，ヘキサ
メチレンジアミンを用いた以外は，同様の方法にて粉体
のトナーを得た。

実施例１と同様の効果を得ることができた。

実施例６ エチレン−酢酸ビニル共重合体（実施例１と同じ）５部 合成ワックス（実施例１と同じ） ５部 石油系樹脂（実施例１と同じ） ５部 高沸点溶剤（実施例１と同じ） 20部 ジイソプロピルナフタレン 10部 磁性粉（BL−220 チタン工業（株）） 40部 上記処方の混合物を３本ロールミルにて分散し，軟質
のインキ状物を得た。（インキＥ） このインキE320部にトルエン15部，ジブチルチンジラ
ウレート0.06部，イソシアネート（ミリオネートMR−20
0 日本ポリウレタン（株）製）50部を加えて混合した
後，これに0.75％ポリビニルアルコール水溶液100部を
加えてゆるやかに撹拌する。

この乳化液を,0.75％ポリビニルアルコール水溶液130
0部に入れて，コロイドミル10000rpmにて３分の乳化を
行ない平均粒径14μの粒子を得た。

この乳化液をこんどは，低速の撹拌を行ないながら加
熱し，イソシアネートと水との反応による発泡を確認す
る。乳化液を発泡させながら１時間ほど加熱反応させた
後，ジエチレントリアミン10％水溶液150部を加えて，
発泡を停止させ３時間ほど撹拌をつづけて界面重合によ
るカプセルを生成した。

上記カプセルの分散液を一晩放置後，温水による洗
浄，デカンテーションを４回くり返し，カプセルの固型
分が50％となるように調整した。

このように調整した分散液に，水性の樹脂分散液VE−
2029（実施例１と同じ）を固型分比で５％となるように
して混合分散させ，噴霧乾燥機にて，入口温度140℃に
て噴霧乾燥した。

噴霧乾燥により得られた粉体は，界面重合にて形成さ
れた殻の外面に均一なスチレン−メチルメタクリレート
共重合体樹脂の疎水性被覆がなされている。

上記粉体に，コロイダルシリカ（Ｒ−972 日本エア
ロジル（株）製）を0.3％添加し，実施例１と同様の印
字試験を行なったところ，カブリのない良好な画像が得
られた。

実施例７ 実施例６にてカプセルの分散液と水性の樹脂分散液と
の混合分散液を噴霧乾燥せず，減圧濾過によって水分を
除去し，真空乾燥器にて乾燥させた。

乾燥させた凝集体を解砕機にて解砕し，スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体樹脂の被覆がなされている
粉体を得た。

解砕工程が入り，部分的に解砕不良の粒子もみられる
が，実施例６とほぼ同様の画像が得られた。

実施例８ 実施例１のイソシアネートのかわりに，コロネートＬ
（日本ポリウレタン（株）製）を用いた以外は，以下同
様の試験を行なった。

実施例９ 実施例１のイソシアネートのかわりに，ミリオネート
MR−200とコロネートＬの50:50混合品を用いた以外は，
以下同様の試験を行なった。

実施例10 実施例６にて，水性の樹脂分散液として,VE−2029とM
E−3100−２（綜研化学（株）製）を固型分比でそれぞ
れ３％加え，以下同様の試験を行なった。

〔発明の効果〕 本発明によれば，界面重合法によりカプセル化したト
ナー粒子のため，低圧力にて容易に定着が可能である。

また，界面重合法にて製造したカプセル粒子を水性分
散体の状態のまま処理でき，乾燥工程，解砕工程を経な
いで被覆処理ができる。

また，水性の樹脂分散液は，乳化重合により得られた
状態のまま使用できるので，微粒子粉末化のための乾
燥，補集という工程を経ないので安価となる。

また，水性の樹脂分散液中から樹脂微粒子を得るため
の粉末化に際して生じる微粒子の凝集，また，その解砕
という工程も省略でき，したがってカプセルの表面に均
一に付着させることが容易である。

さらに，上記水性の樹脂分散液は，乾燥後，耐湿性の
良好な高抵抗の被覆をカプセルの表面に形成するため芯
物質乳化の際使用した分散安定剤等の残留がカプセル表
面に存在していても，耐湿性の良好なトナーとなり得
る。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】圧力定着性を有する芯物質を、界面重合に
   より形成された殻にてカプセル化してなる水分散液と、
   0.01〜１μの粒径を有する球状の疎水性樹脂の微粒子を
   水の中に分散せしめた水性分散液とを混合し、カプセル
   の外表面に前記水性分散液中の疎水性樹脂を付着させ、
   カプセルを被覆し、乾燥したことを特徴とする粉体トナ
   ー。