JP2608898B2 - 脂肪鎖中にアミド部分を有する脂肪ペルオキシ酸またはそれらの塩および少量の発熱制御剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、過酸素漂白化合物の安定化に関する。

発明の概要 本発明は、（１）下記一般式 〔式中、R¹およびR²は炭素数約１〜約14のアルキル（ア
ルキレン）、アリール（アリーレン）またはアルカリー
ル（アルカリーレン）基であり、R⁵はＨまたは炭素数約
１〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリール基
であり、ＬはＨまたは²⁺X_2-n・YH₂O（式中、Ｘは相溶性
陰イオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約６
である）のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （２）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
から選ばれる発熱制御剤 との混合物（発熱制御剤対ペルオキシ酸化合物の重量比
はホウ酸の場合には約0.2:1から好ましくは約1:1未満で
あり、尿素の場合には約0.5:1から好ましくは約2:1まで
である） を含む漂白組成物に関する。

また、本発明は、上記混合物の１つを含有する漂白組
成物に関する。好ましい態様においては、漂白組成物
は、洗剤組成物に配合される。

発明の具体的説明 本発明は、下記一般式 （式中、R¹は炭素数約１〜約14のアルキル、アリールま
たはアルカリール基であり、R²は炭素数約１〜約14のア
ルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、
R⁵はＨまたは炭素数１〜約10のアルキル、アリール、ま
たはアルカリール基であり、Ｌは上に定義の通りであ
る）のアミド置換ペルオキシ酸化合物に関する。このよ
うな過酸は、少量の特定の発熱制御物質だけを要求す
る。

R¹は、好ましくは約６〜約12個の炭素原子を有する。
R²は、好ましくは約２〜約８個の炭素原子を有する。R¹
は、分枝、置換、または両方を含有するアルキル、アリ
ールまたはアルカリールであることができる。類似の構
造変更は、R²の場合に許容可能である。置換としては、
アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、および有
機化合物の他の典型的置換基が挙げられる。R⁵は、好ま
しくはＨである。R¹およびR⁵は、合計で18個よりも多い
炭素原子を有するべきではない。

本発明のペルオキシ酸化合物は、布類の有効な効率的
表面漂白を与え、それによって、しみおよび／または汚
れを布類から除去する。化合物は、黒ずんだ汚れを布類
から除去する際に特に効率良い。黒ずんだ汚れは、多数
の使用および洗浄後に布類上に蓄積するものであり、白
色布類上に灰色または黄色の色合いをもたらす。これら
の汚れは、流状物質とグリース物質とのブレンドであ
る。

本発明の化合物は、広範囲の温度（５℃〜85℃）にわ
たって有効な漂白を与える。好ましい範囲は、約30℃〜
約60℃である。化合物は、より高い温度でも使用でき
る。

極性アミドまたは置換アミド部分の存在は、非常に低
い蒸気圧を有し、かつそれ故低臭プロフィール並びに優
秀な漂白性能を有するペルオキシ酸をもたらす。

ペルオキシ酸は、漂白剤として直接使用できる。本発
明のペルオキシ酸の改良された熱安定性は、少量の発熱
制御物質と混合し後述の漂白組成物および洗剤組成物に
配合した時に、特に従来技術のアルキルペルオキシ酸、
特に短鎖ペルオキシ酸と比較して驚異的に良好である。

理論によって限定すること欲しないが、アミド基の極
性は、ペルオキシ酸の蒸気圧を下げ、かつ融点を上げる
と信じられる。

蒸気圧が下げられたアミド含有ポルオキシ酸は、良好
なにおいプロフィールを示す。

対応マグネシウム塩は、下記一般式を有する： （式中、R¹、R²、およびR⁵は上に定義の通りであり、ｎ
は１または２のいずれかであり、Ｘは相溶性イオンであ
り、Ｙは０〜約６である） これらのマグネシウム塩は、固体であり、洗剤組成物
と混合する時のようなアルカリ性条件下で良好な貯蔵特
性を有する。ペルオキシカルボン酸マグネシウム中の活
性酵素は、容易に利用可能である。このことは、固体状
ペルオキシカルボン酸マグネシウムが易溶または易分散
性であり、ペルオキシ酸を含有する溶液を生ずることを
意味する。溶液が水性である時には、それは、溶液を同
じpHに調節する場合には、対応ペルオキシ酸および当量
のマグネシウムから調製された水溶液と区別できない。

マグネシウム塩の安定性は、活性酸素原子が対応ペル
オキシカルボン酸中にある時には求電子性よりもむしろ
求核性であるという事実のためであると信じられる。求
電子性酸素を攻撃するであろう求核剤は、漂白組成物お
よび洗剤組成物において求電子剤よりもはるかに広く使
用されている。

ペルオキシカルボン酸マグネシウムは、米国特許第4,
483,781号明細書の方法によって生成できる。

発熱制御剤 発熱制御物質は、好ましくはホウ酸、尿素、およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれる。発生制御物質対
過酸の重量比は、ホウ酸の場合には約0.2:1から好まし
くは約2:1、より好ましくは約0.2:1から約1:1未満であ
り、尿素の場合には約0.5:1から好ましくは約2:1までで
ある。効率の見地から好ましい発熱制御物質は、ホウ酸
である。好ましい上限よりも多い量の発熱制御剤が、使
用できるが、必要ではない。

他の過酸化合物よりも少ない発熱制御物質で済むとい
うことは、本発明の特定の過酸化合物の利点である。例
えば、ジペルオシドデカンジオン酸は、発熱制御を与え
るためにホウ酸をほとんど５倍必要とする。たとえあっ
ても、最小限の他の利益しか与えないので、絶対的に必
要である量よりも多い発熱制御物質を存在させること
は、望ましくない。

漂白組成物 本発明の漂白組成物は、水溶液への溶解時に、次式 （式中、R¹、R²およびR⁵はペルオキシ酸の場合に定義し
た通りである） の漂白化合物を与えるものである。

このような組成物は、布類を極めて有効な効率的表面
漂白を与え、それによって、しみおよび／または汚れを
布類から除去する。組成物は、黒ずんだ汚れを布類から
除去する際に特に有効である。黒ずんだ汚れは、使用お
よび洗浄の多数のサイクル後に布類上に蓄積する汚れで
あり、灰色または黄色の色合いを有する白色布類をもた
らす。これらの汚れは、粒状物質とグリース物質とのブ
レンドである傾向がある。この種の汚れの除去を時々、
「黒ずんだ布帛浄化」と称す。

漂白組成物は、このような漂白を広範囲の漂白液温度
にわたって与える。このような漂白は、液温が少なくと
も約５℃である漂白液中で得られる。無機過酸素漂白剤
は、約60℃未満の温度においては有効ではなく、かつ／
または実用的ではないであろう。

任意成分 好ましい態様としては、本発明の漂白組成物は、洗剤
組成物であることができる。このような洗剤組成物は、
ペルオキシ酸／発熱制御剤混合物約0.5％〜約30％、好
ましくは約１％〜約６％、洗剤界面活性剤約１％〜約40
％、好ましくは約２％〜約30％および洗浄性ビルダー約
５％〜約80％、好ましくは約10％〜約60％を含む。この
ように、漂白組成物は、洗浄性界面活性剤、洗浄性ビル
ダーなどの典型的洗剤組成物成分を含有できる。このよ
うな好ましい態様においては、漂白組成物は、特に有効
である。本発明の漂白組成物は、米国特許3,936,537号
明細書に記載の成分を含めて洗剤組成物の通常の成分の
すべてを含有できる。このような成分としては、カラー
スペックル（color speckles）、泡立て増進剤、抑泡
剤、変色防止剤および／または耐食剤、汚れ沈殿防止
剤、汚れ剥離剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、
アルカリ性源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素、酵
素安定剤、香料などが挙げられる。

酵素には、高度に好ましい任意成分であり、約0.025
％〜約５％、好ましくは約0.05％〜約1.5％の量で配合
される。製品1g当たり約0.01〜約0.05アンソン（Anso
n）単位のタンパク分解活性が、望ましい。デンプン分
解酵素を含めて、他の酵素も、望ましくは本組成物に配
合される。

好適なタンパク分解酵素としては、洗剤組成物で使用
するのに適していることが既知の多くのものが挙げられ
る。商業適酵素製剤、例えば、ノボ・インダストリーズ
によって販売されている「アルカラーゼ（Alcalase）」
および「サビナーゼ（Savinase）」、およびオランダ国
デルフトのギスト・ブロケーズによって販売されている
「マキサターゼ（Maxatase）」および「マキサカル「Ma
xacal）」が、好適である。他の好ましい酵素組成物と
しては、デンマーク国コペンハーゲンのノボ・インダス
トリーズA/Sによって商品名SP−72〔「エスペラーゼ（E
sperase）」〕として製造販売されているもの、および
オランダ国デルフトのギスト・ブロケーズによって製造
販売されている「AZ−プロテアーゼ」が挙げられる。

好適なアミラーゼとしては、ギスト・ブロケーズによ
って販売されている「ラピダーゼ（Rapidase）」および
ノボ・インダストリーズによって販売されている「ター
マミル（Termamyl）」が挙げられる。

好適な酵素のより完全な開示は、米国特許第4,101,45
7号明細書に見出すことができる。

洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界
面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン
界面活性剤およびそれらの相容性混合物から選ばれる界
面活性剤１以上であることができる。本発明で有用な洗
剤界面活性剤は、米国特許第3,664,961号明細書および
米国特許第3,919,678号明細書に記載されている。有用
な陽イオン界面活性剤としては、米国特許第4,222,905
号明細書および米国特許第4,239,659号明細書に記載の
ものも挙げられる。下記のものは、本組成物で有用な洗
剤界面活性剤の代表例である。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物
で有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、ア
ルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約24、好ましく
は炭素数約12〜約18の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモニ
ウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化によ
り、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。やし油
およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナトリウ
ム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウ
ムのタロー石鹸およびココナッツ石鹸が、特に有用であ
る。

また、有用な陰イオン界面活性剤としては、それらの
分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基およびスル
ホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫
酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、
アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙
げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキ
ル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例
は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元するこ
とにより生成されたものなどの高級アルコール（C₈〜C
₁₈炭素原子）を硫酸化することよって得られたもの；お
よびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約15個
の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアルキルベンゼンスホン酸カリウム、例え
ば、米国特許第2,220,099号明細書および第2,477,383号
明細書に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素
原子の平均数が約11〜13である線状直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート（略称Ｃ_11〜13LAS）が、特に価値があ
る。

他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエー
テルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびやし油か
ら誘導される高級アルコールのエーテル；やし油脂肪酸
モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂肪
酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分子当たり約１〜約
10単位のエチレンオキシドを含有し、かつアルキル基が
約８〜約12個の炭素原子を有するアルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリ
ウム塩；および１分子当たり約１〜約10単位のエチレン
オキシドを含有し、かつアルキル基が約10〜約20個の炭
素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸
のナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂
肪酸基中に約６〜約20個の炭素原子を有し、かつエステ
ル基中に約１〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化
脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜約９
個の炭素原子を有し、かつアルカン部分中に約９〜23個
の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン−１−ス
ルホン酸の水溶性塩；約12〜20個の炭素原子を有するオ
レフィンスルホン酸およびパラフィンスルホン酸の水溶
性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有
し、かつアルカン部分中に約８〜20個の炭素原子を有す
るβ−アルキルオキシアルカン−１−スルホネートが挙
げられる。

水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組成物で有用
である。このような非イオン物質としては、アルキレン
オキシド基（性状が親水姓）と、性状が脂肪族またはア
ルキル芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合によっ
て生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合
するポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメン
トと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有す
る水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。

好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノ
ールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖また
は分枝鎖配置に約６〜15個の炭素原子を有するアルキル
基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール
１モル当たり約３〜12モルのエチレンオキシドとの縮合
物が挙げられる。

好ましい非イオンい界面活性剤は、直鎖または分枝鎖
配置に約８〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコール
と、アルコール１モル当たり３〜12モルのエチレンオキ
シドとの水溶性水分散性縮合物である。炭素数約９〜15
のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル
当たり約４〜８モルのエチレンオキシドとの縮合物が、
特に好ましい。

半極姓イオン界面活性剤としては、炭素数約10〜18の
アルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルお
よびヒドロキシアルキル部分の群から選ばれる部分２個
を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約10〜18のア
ルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキル基およ
びヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２
個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数
約10〜18のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のア
ルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選
ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが挙げら
れる。

両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分
枝であることができ、そして脂肪族置換基の１つが約８
〜18個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの脂肪族
置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級およ
び第三級アミンの誘導体または複素環式第二級および第
三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。

双性界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが約８
〜18個の炭素原子を有する脂肪族第四級アンモニウム、
ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が挙
げられる。

使用できる洗剤界面活性剤の量は、全組成物の０〜約
50重量％、好ましくは約１〜約30重量％、最も好ましく
は約10〜約25重量％である。

洗剤界面活性剤に加えて、洗浄性ビルダーが、漂白組
成物で使用できる。水溶性無機または有機電解質が、好
適なビルダーである。また、ビルダーは、水不溶性カル
シウムイオン交換物質であることができる。好適な水溶
性無機洗剤ビルダーの非限定例としては、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、重炭酸塩およびケイ酸
塩が挙げられる。このような塩の特定例としては、ナト
リウムおよびカリウムの四ホウ酸塩、重炭酸塩、炭酸
塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩
およびメタリン酸塩が挙げられる。

好適な有機アルカリ性洗浄ビルダーの例としては、
（１）水溶性アミノカルボキシレートおよびアミノポリ
アセテート、例えば、ニトリロトリアセテート、グリシ
ネート、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテートおよびジエ
チレントリアミンペンタアセテート；（２）フィチン酸
の水溶性塩、例えば、フィチン酸ナトリウムおよびフィ
チン酸カリウム；（３）水溶性ポリホスホネート、例え
ば、テタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、エチレンジ
ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩など；（４）水溶性ポリカルボキシレート、例えば、
乳酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸、タルトレートモノ−お
よびジスクシネート（エーテル結合）、オキシジスクシ
ネート、２−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン
酸、1,1,2,2−エタンテトラカルボン酸、メリト酸およ
びピロメリト酸の塩；および（５）水溶性ポリアセター
ル（米国特許第4,144,266号明細書および米国特許第4,2
46,495号明細書に開示）が挙げられる。

本組成物で有用な別種の洗浄性ビルダー物質は、好ま
しくは水不溶性反応生成物用成長点を与えることができ
る結晶化種との組み合わせで、水硬度陽イオンと水不溶
性反応生成物を生成できる水溶性物質からなる。このよ
うな「種入りビルダー」組成物は、英国特許第1,424,40
6号明細書に十分に開示されている。

本発明で有用に更に他の種類の洗浄性ビルダー物質
は、不溶性アルミノケイ酸ナトリウム、特に米国特許第
4,605,509号明細書に記載のものである。この特許は、
次式 Na_z（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_yXH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６に等しい整数であ
り、ｚ対ｙのモル比は1.0:1から約0.5:1の範囲内であ
り、ｘは約15〜約264の整数である） を有するアルミノケイ酸ナトリウム（該アルミノシリケ
ートはカルシウムイオン交換容量少なくとも200ミリグ
ラム当量/gおよびカルシウムイオン交換速度少なくとも
約２グレン／ガロン／分/gを有する）を含有する洗剤組
成物を開示し、かつ請求している。好ましい物質は、次
式 Na₁₂（SiO₂AlO₂）₁₂27H₂O であるゼオライトＡである。

漂白組成物の洗浄性ビルダーの量は、０％〜約70％、
好ましくは約10％〜約60％、最も好ましくは約20％〜約
60％である。

緩衝剤は、漂白剤の所望アルカリpHを維持するために
利用できる。緩衝剤としては、限定しないが、前記洗浄
性ビルダー化合物の多くが挙げられる。本発明で使用す
るのに好適な緩衝剤は、洗剤技術上周知のものである。

好ましい任意成分としては、泡調節剤、特にシリコー
ンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例示される
抑泡型のものが挙げられる。

米国特許第3,933,672号明細書および第4,136,045号明
細書は、シリコーン制泡剤を開示している。シリコーン
物質は、アルキル化ポリシロキサン物質、例えば、シリ
カエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリ
カによって表すことができる。シリコーン物質は、次式 （式中、ｘは約20〜約2,000であり、各Ｒはアルキルま
たはアリール基、特にメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルおよびフェニル基である）を有するシロキサンと記載
できる。分子量約200〜約2,000,000およびそれよりも高
い分子量を有するポリジメチルシロキサン（両方のＲと
もメチル）は、すべて制泡剤として有用である。側鎖基
Ｒがアルキル、アリール、または混合アルキルまたはア
リールヒドロカルビル基である追加の好適なシリコーン
物質は、有用な制泡性を示す。このような成分の例とし
ては、ジエチル−、ジプロピル−、ジブチル−、メチル
−、エチル−、フェニルメチルポリシロキサンなどが挙
げられる。追加の有用なシリコーン制泡剤は、上記のよ
うなアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物によ
って表すことができる。このような混合物は、シリコー
ンを固体シリカの表面に固着することによって調製され
る。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径約10mμ〜20mμ
および約50m²/gよりも高い比表面積を有する疎水性シラ
ン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカと、
分子量約500〜約200,000を有するジメチルシリコーン流
体とをシリコーン対シラン化シリカの重量比約19:1から
約1:2で緊密に混合したものによって表される。シリコ
ーン抑泡剤は、有利には水溶性または水分散性の実質上
非表面活性の洗剤不浸透性担体に剥離自在に配合され
る。

特に有用な抑泡剤は、米国特許第4,073,118号明細書
に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このよう
な化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されてい
るDB−544（シロキサン／グリコール共重合体）であ
る。

上記のような泡調節剤は、界面活性剤の約２重量％ま
で、好ましくは約0.1〜約1.5重量％の量で使用される。

融点35℃〜115℃およびケン化価100未満を有するミク
ロクリスタリンワックスは、本組成物で使用するのに好
ましい制泡成分の追加例を表し、米国特許第4,056,481
号明細書に記述されている。ミクロクリスタリンワック
スは、実質上不溶性であるが、有機界面活性剤の存在下
で水分散性である。好ましいミクロクリスタリンワック
スは、融点約65℃〜100℃、分子量400〜1,000および針
入度少なくとも６〔ASTM−D1321によって77゜F（約25.0
℃）で測定〕を有する。上記ワックスの適例としては、
ミクロクリスタリン石油ロウおよび酸化ミクロクリスタ
リン石油ロウ；フィッシャー−トロプシュロウおよび酸
化フィッシャー−トロプシュロウ；オゾケライト；セレ
シン；モンタンロウ；ミツロウ；カンデリラ；およびカ
ルナウバロウが挙げられる。

アルキルリン酸エステルは、本発明で使用するのに好
ましい追加制泡剤を表す。これらの好ましいリン酸エス
テルは、主としてリン酸モノステアリル（これに加えて
リン酸ジステアリルおよびリン酸トリステアリルを含有
できる）およびリン酸モノオレイル（リン酸ジオレイル
およびリン酸トリオレイルを含有できる）である。

本発明の実施で有用な他の制泡剤は、米国特許第2,95
4,347号明細書および第2,954,348号明細書に開示のよう
な石鹸または石鹸／非イオン界面活性剤混合物である。

下記例は、本発明のパラメーターおよび本発明内の組
成物を説明するために与える。すべての％、部および比
率は、特に断らない限り、重量基準である。

例Ｉ ４−ノニルアミン−４−オキソペルオキシ酪酸（１）の
生成 ４−ノニルアミン−４−オキソ酪酸 アセトン150m中の無水コハク酸（25.0g、0.25モル）
の撹拌溶液にノニルアミン35.8g（0.25モル）を滴下し
た。アミンの添加は、15分を必要とした。添加が完了す
る前に、アセトン溶液は、還流に達した。添加の終了か
ら５分後に、沈殿が形成し、反応混合物は、迅速に増粘
になった（懸濁固体で）。アミンの添加後、反応混合物
を室温で１時間撹拌した。沈殿固体を濾過によって回収
し、冷アセトンで洗浄した。風乾は、白色毛羽状結晶と
して４−ノニルアミノ−４−オキソ酪酸（mp114〜115.5
℃）48.5gを与えた。放置時に、濾液は、結晶を析出
し、この結晶を濾過によって回収し、冷アセトンで洗浄
し、風乾して追加の10.9gの酸（mp114〜115.5℃）を得
た。全収量は59.4g（理論値の98％）であった。

４−ノニルアミノ−４−オキサペルオキシ酪酸（１） 500mlのビーカーに４−ノニルアミノ−４−オキソ酪
酸50.0g（0.205モル）および98％メタンスルホン酸100m
lを装入した。得られた溶液を氷浴中で冷却し、反応混
合物の温度が20℃よりも高い温度に上がらないような速
度で、90％過酸化水素38.8g（過酸化水素34.9g、1.03モ
ル）を撹拌下に滴下した（10分かかった）。溶液を室温
で1.5時間撹拌し、−15℃に冷却し、氷上に注いだ。沈
殿固体を濾過によって回収し、水洗した。濾過ケークを
水で再スラリー化し、濾過し、水洗した。湿潤濾過ケー
クを60℃酢酸エチル250mlに溶解し、水層をピペットで
除去し、酢酸エチル溶液を−15℃に冷却した。形成した
結晶を濾過によって回収し、−15℃酢酸エチルで洗浄
し、風乾して４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ
酪酸（１）47.5gを得た。mp85〜91℃、有効酸素（AvO）
の分析値5.61％。理論収量53.5g（AvO 6.17％を有す
る）。

６−ノニムアミノ−６−オキソカプロン酸（２）の生成 塩化５−カルボメトキシバレリル このエステル／酸塩化物は、Org.Synthesis Coll.Vo
l.4,556（1963）に記載のように生成した。

アジピン酸のモノメチルエステル（100g、0.624モ
ル）および塩化チオニル（148.6g、1.248モル）を丸底
フラスコに装入し、次いで、このフラスコに乾燥管を取
り付けた。反応混合物をフード中で室温において一晩中
放置した。ヘプタン（100ml）を加え、過剰の塩化チオ
ニルを回転蒸発器で除去した。ヘプタン100mlを加え、
回転蒸発器でストリッピングする操作を更に２回繰り返
して黄色油としてエステル／酸塩化物111,5gg（0.624モ
ル）を生成した。

６−ノニルアミノ−６−オキソカプロン酸のメチルエス
テル 機械的撹拌機、氷浴およびpH電極付きの２のビーカ
ーに水700mlおよびエーテル200ml中のノニルアミン89.4
g（0.624モル）を装入した。この撹拌混合物にエーテル
100ml中の上記塩化５−カルボメトキシバレリルの溶液
を30分にわたって滴下した。エーテル溶液を添加と同時
に、水層のpH10〜12を保つような速度で50％水酸化ナト
リウム溶液を加えた。酸塩化物および水酸化ナトリウム
の添加後、反応混合物を２の分液漏斗に加え、塩化メ
チレン300mlで抽出した。塩化メチレン層を分離し、飽
和塩化ナトリウム溶液300mlで洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。回転蒸発器での塩化メチレンの除去
は、黄色油を生じ、この黄色油は放置時に固化した。ヘ
キサンからの再結晶は、無色結晶として６−ノニルアミ
ノ−６−オキソカプロン酸のメチルエステルを与えた。
mp56〜57℃、重量155.1g。−15℃への冷却時に、濾液
は、追加の11.0gの生成物を析出した。全収量は、166.1
g（93％）であった。

６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸
（２） ６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸
は、酪酸誘導体の場合に記載した方法に従って生成し
た。６−ノニルアミノ−６−オキソカプロン酸のモノメ
チルエステル100g（0.350モル）、90％過酸化水素66.2g
（過酸化水素59.6g、175モル）、および98％メタンスル
ホン酸300mlから、６−ノニルアミノ−６−オキソペル
オキシカプロン酸（２）80.3gを得た。AvO＝4.99％、mp
83〜87℃（理論収量100.7g、AvO 5.57％）。

発熱制御剤の評価 試験装置および試験法 パイレックス皿（直径15cmおよび深さ7cm）にフィッ
シャー高温浴油〔引火点360〜390゜F（182〜199℃）〕
を深さ4cmまで充填した。浴を組み合わせ磁気撹拌機／
加熱板上に置き、撹拌下に浴油を125℃に加熱した。

ホウケイ酸ガラス製培養管（CMS、18×150mm）に有機
ペルオキシ酸0.5g（正確に秤量）および正確に測定され
た重量の被評価発熱制御剤を装入した。材料をスパチュ
ラで緊密に混合し、管をたたいで内容物を沈降させ、油
水準が内容物水準よりも上であるように管を高温浴に浸
漬した。すべての場合に、垂直およびオーバーヘッド安
全遮蔽を使用してオペレーターを保護した。溶融および
発熱に関する試料の挙動を目視的に観察し、試料の浸漬
後の時間に対して記録した。

発熱分解が添加された薬剤によって制御されるかどうか
を決定するために使用された基準 有機ペルオキシ酸の発熱分解が所定量の添加剤によっ
て制御されるか否かは、試料の目視によって測定した。
ペルオキシ酸の発熱分解は、分解からのエネルギーの放
出がペルオキシ酸単独と比較して規則的であり、かつ変
調され、かつ試料挙動が下記基準のすべてを満たすなら
ば、制御下にあると判定した。

1.試料は、管から噴出しなかった。

2.ガス生成物の放出は、しゅーという音によって証明さ
れるように突然には生じなかった。

3.試料は、ぽんという音または急激な鋭い音を生じなか
った。

4.この試料は、変色にしなかった。このことは、試料内
の温度上昇が黒焦げを生ずるには不十分であったことを
示す。この基準に対して、淡黄色または変色が試料の内
部温度の上昇から生じなかったという証拠のいずれか
は、許容可能である。この後者の状況は、変色が熱プロ
セスよりもむしろ化学反応のためであり、かつ発熱制御
剤対ペルオキシ酸の事実上すべての比率において生ずる
変色によって証明される時に存在することがある。

5.試料は、点火しなかった。

6.試料は、爆発しなかった。

ホウ酸との混合による４−ノニルアミノ−４−オキソペ
ルオキシ酪酸（１）、６−ノニルアミノ−６−オキソカ
プロン酸（２）およびジペルオキシドデカジオン酸（DP
DA）の発熱の制御 化合物１、２およびDPDAとホウ酸との混合物の発熱分
解は、上記方法および基準を使用して研究した。ペルオ
キシ酸１はAvO 5.99％（理論値の97％）を含有し、ペル
オキシ酸２はAvO 5.42％（理論値の97％）を含有し、DP
DAはAvO 11.18％（理論値の92％）を含有していた。ホ
ウ酸（フィッシャー）を受け取ったまま使用した。

125℃でのペルオキシ酸（過酸）とホウ酸との混合物
の発熱分解 ４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸（１）と
硫酸マグネシウム・7H₂O、尿素、マレイン酸、DL−リン
ゴ酸との混合物の発熱分解の制御 化合物１と硫酸マグネシウム・7H₂O、尿素、マレイン
酸、DL−リンゴ酸との混合物の発熱分解は、上記方法お
よび基準を使用して研究した。ペルオキシ酸１は、AvO
5.99％（理論値の97％）を含有していた。硫酸マグネシ
ウム・7H₂Oおよび尿素は、フィッシャー製であり、使用
前に乳鉢および乳棒で粉末化した。マレイン酸およびDL
−リンゴ酸試料は、アルドリッチ製であり、使用前に粉
末化した。

125℃でのペルオキシ酸（過酸）と制御剤との混合物
の発熱分解

Claims (19)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）下記一般式 〔式中、R¹およびR²は炭素数約１〜約14のアルキル（ア
   ルキレン）、アリール（アリーレン）またはアルカリー
   ル（アルカレーレン）基であり、R⁵はＨまたは炭素数約
   １〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリール基
   であり、ＬはＨまたはMg²⁺X_2-n・YH₂O（式中、Ｘは相溶
   性陰イオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約
   ６である）のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （２）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
   から選ばれる発熱制御剤との混合物（発熱制御剤対ペル
   オキシ酸化合物の重量比はホウ酸の場合には約0.2:1よ
   りも大きく、尿素の場合には約0.5:1よりも大きい）を
   含むことを特徴とする漂白組成物。
2. 【請求項２】発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。
3. 【請求項３】発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。
4. 【請求項４】R¹が約６〜約12個の炭素原子を有し、R²が
   約２〜約８個の炭素原子を有し、R⁵がＨであり、かつR¹
   とR⁵とが一緒に約18個以下の炭素原子を有する、特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の
   範囲第４項に記載の組成物。
6. 【請求項６】発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範
   囲第４項に記載の組成物。
7. 【請求項７】（１）下記の混合物約0.5％〜約30％； （イ）下記一般式 〔式中、R¹およびR²は炭素数約１〜約14のアルキル（ア
   ルキレン）、アリール（アリーレン）またはアルカリー
   ル（アルカリーレン）基であり、R⁵はＨまたは炭素数約
   １〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリール基
   であり、ＬはＨまたはMg²⁺X_2-n・YH₂O（式中、Ｘは相溶
   性陰イオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約
   ６である）のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （ロ）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
   から選ばれる発熱制御剤との混合物（発熱制御剤対ペル
   オキシ酸化合物の重量比はホウ酸の場合には約0.2:1よ
   りも大きく、尿素の場合には約0.5:1よりも大きい） （２）洗剤界面活性剤約１％〜約30％；および （３）洗浄性ビルダー約10％〜約60％ を含むことを特徴とする洗剤組成物。
8. 【請求項８】（１）中、発熱制御剤が、ホウ酸である、
   特許請求の範囲第７項に記載の洗剤組成物。
9. 【請求項９】（１）中、発熱制御剤が、尿素である、特
   許請求の範囲第７項に記載の洗剤組成物。
10. 【請求項１０】（１）中、R¹が約６〜約12個の炭素原子
    を有し、R²が約２〜約８個の炭素原子を有し、R⁵がＨで
    あり、かつR¹とR⁵とが一緒に約18個以下の炭素原子を有
    する、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求
    の範囲第10項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】発熱制御剤が、尿素である、特許請求の
    範囲第10項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】ホウ酸対ペルオキシ酸化合物の重量比が
    約1:1未満であり、尿素対ペルオキシ酸の重量比が約2:1
    未満である、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
14. 【請求項１４】発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求
    の範囲第13項に記載の組成物。
15. 【請求項１５】発熱制御剤が、尿素である、特許請求の
    範囲第13項に記載の組成物。
16. 【請求項１６】R¹が約６〜約12個の炭素原子を有し、R²
    が約２〜約８個の炭素原子を有し、R⁵がＨであり、かつ
    R¹とR⁵とが一緒に約18個以下の炭素原子を有する、特許
    請求の範囲第13項に記載の組成物。
17. 【請求項１７】（１）下記の混合物約0.5％〜約30％； （イ）下記一般式 〔式中、R¹およびR²は炭素数約１〜約14のアルキル（ア
    ルキレン）、アリール（アリーレン）またはアルカリー
    ル（アルカリーレン）基であり、R⁵はＨまたは炭素数約
    １〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリール基
    であり、ＬはＨまたはMg²⁺X_2-n・YH₂O（式中、Ｘは相溶
    性陰イオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約
    ６である）のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （ロ）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
    から選ばれる発熱制御剤との混合物（発熱制御剤対ペル
    オキシ酸化合物の重量比はホウ酸の場合には約0.2:1よ
    りも大きいが、約1:1未満であり；尿素の場合には約0.
    5:1よりも大きいが、約2:1未満である） （２）洗剤界面活性剤約１％〜約30％；および （３）洗浄性ビルダー約10％〜約60％ を含むことを特徴とする洗剤組成物。
18. 【請求項１８】（１）中、発熱制御剤が、ホウ酸であ
    る、特許請求の範囲第17項に記載の洗剤組成物。
19. 【請求項１９】（１）中、発熱制御剤が、尿素である、
    特許請求の範囲第17項に記載の洗剤組成物。