JP2566863B2 - Adhesion method for polyolefin synthetic resin molded products - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
成形品の接着方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for adhering a polyolefin resin molded product.

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその問題点】ポリプロピレン等のポ
リオレフィン系合成樹脂は、分子鎖が飽和炭化水素型の
化学構造であり、かつ結晶化度が比較的高いので成形品
の表面が不活性であり、接着剤による接合が困難であ
る。このようなポリオレフィン系合成樹脂の成形品に
は、射出成形品、中空成形品、圧縮成形品、押出成形品
（フィルム、シート、パイプ、異形押出品、押出被覆
品）等が包含されるが、これらの成形品を接着する場合
は適切な前処理が必要であり、従来はサンドブラスト処
理、クロム酸混液処理、火炎処理、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、表面官能基付与処理、表面光グラフト化処
理などが用いられあるいは検討されているが、いずれも
満足できる方法ではない。2. Description of the Related Art Polyolefin-based synthetic resins such as polypropylene have a saturated hydrocarbon type chemical structure in the molecular chain and have a relatively high degree of crystallinity, so the surface of the molded article is inactive. It is difficult to bond with an adhesive. Such molded products of polyolefin synthetic resin include injection molded products, hollow molded products, compression molded products, extrusion molded products (films, sheets, pipes, profile extruded products, extrusion coated products) and the like. Appropriate pretreatment is required when bonding these molded products, and conventionally, sand blasting treatment, chromic acid mixture treatment, flame treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, surface functional group imparting treatment, surface photografting treatment, etc. It has been used or is being investigated but neither is a satisfactory method.

【０００３】サンドブラスト処理は粒状研削材を高速度
で成形品表面に衝突させ粗面化する方法である。この方
法では、粒状研削材により作業環境や製品が汚れるので
処理後に水洗する必要がある上、処理により表面が荒
れ、成形品の価値を低下させるという問題を含む。クロ
ム酸混液処理は、クロム酸混液（重クロム酸カリウム７
５部、水１２０部、濃硫酸１５００部）を１００℃位に
加熱し、これに成形品を浸漬して処理するものである
が、処理廃液の無害化に要する負担が大きい。火炎処理
は、過剰空気を混入したガスの酸化炎で成形品の表面を
処理するものであるが、熱による変形、溶融が起こるこ
とがある。コロナ放電処理は、電極と金属ロールの間隙
にフィルム状の成形品を通し、高電圧をかけて処理する
方法であるが、フィルム以外の成形品の処理ができな
い。プラズマ処理は、電離したガスで成形品表面に化学
変化を起こさせるものであるが、真空にするため時間が
かかり、また設備に要する費用が高い。The sandblast treatment is a method of making a granular abrasive material collide with the surface of a molded article at a high speed to roughen the surface. In this method, since the working environment and the product are contaminated by the granular abrasive, it is necessary to wash with water after the treatment, and the surface is roughened by the treatment, which lowers the value of the molded product. Chromic acid mixed liquid treatment is performed by mixing chromic acid (potassium dichromate 7
5 parts, 120 parts of water, 1500 parts of concentrated sulfuric acid) are heated to about 100 ° C. and the molded article is dipped in this to be treated, but the burden required for detoxifying the treatment waste liquid is large. The flame treatment is a treatment of the surface of a molded product with an oxidizing flame of a gas mixed with excess air, but deformation and melting due to heat may occur. The corona discharge treatment is a method in which a film-shaped molded product is passed through a gap between an electrode and a metal roll and a high voltage is applied, but a molded product other than a film cannot be treated. The plasma treatment, which causes a chemical change on the surface of the molded product by the ionized gas, takes time because it is evacuated, and the cost required for the equipment is high.

【０００４】表面官能基付与処理には、塩素ガス中で紫
外線照射してからアルカリで処理する方法などがある。
しかし極めて危険な塩素ガスを使うのが問題である。表
面光グラフト化処理には、低活性高分子にベンゾフェノ
ン等を練り込んだ成形品を酸素が遮断された雰囲気でア
クリルアミド等を光重合する方法などがあるが、処理工
程が極めて複雑で経済性に難点がある。このような表面
活性化方法の他に、ポリオレフィン自体を化学的に変性
し接着性を持たせる試みがある。その代表的なものはポ
リオレフィンを無水マレイン酸のようなカルボン酸（無
水物）で変性し接着性を持たせようとするものである
が、この方法では前記の用途分野に利用するにはまだ十
分な接着力は得られていない。The surface functional group-providing treatment includes a method of irradiating ultraviolet rays in chlorine gas and then treating with alkali.
However, the problem is to use extremely dangerous chlorine gas. Surface photografting treatment includes a method of photopolymerizing acrylamide etc. in an oxygen-shielded atmosphere in a molded product in which low activity polymer is kneaded with benzophenone etc., but the treatment process is extremely complicated and economically difficult. There is. In addition to such a surface activation method, there is an attempt to chemically modify the polyolefin itself so that it has adhesiveness. A typical example thereof is one in which polyolefin is modified with a carboxylic acid (anhydride) such as maleic anhydride so as to have adhesiveness, but this method is still insufficient for use in the above-mentioned application fields. Good adhesion is not obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリオ
レフィン系合成樹脂成形品の接着における上記のような
問題を解決すべく鋭意検討した結果本発明に達した。す
なわち本発明の課題とするところは、実用上充分な接着
力を有し、非常に簡便にしてコスト的に有利であり、安
全で公害問題のないポリオレフィン系合成樹脂成形品の
接着方法の提供にある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have achieved the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems in the adhesion of polyolefin synthetic resin molded products. That is, the object of the present invention is to provide a method for bonding a polyolefin-based synthetic resin molded article that has practically sufficient adhesive strength, is very simple, and is cost-effective, and is safe and does not cause pollution problems. is there.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、
（Ａ）ポリオレフィン系合成樹脂３０〜９７重量％、
（Ｂ）のゴム状物質７０〜３重量％、および上記（Ａ）
＋（Ｂ）の樹脂１００重量部に対して（Ｃ）カーボンブ
ラック０．０５〜４０重量部よりなる成形品を、相互に
あるいは他の物質と接着するに際し、該成形品の表面に
３００ｎｍ以下の波長を主な波長成分とする紫外線を照
射し、硬化型接着剤により接着することを特徴とするポ
リオレフィン系合成樹脂成形品の接着方法を提供するも
のである。According to the invention of claim 1,
(A) Polyolefin synthetic resin 30 to 97% by weight,
70 to 3% by weight of the rubber-like substance (B), and the above (A)
When a molded product composed of 0.05 to 40 parts by weight of (C) carbon black with respect to 100 parts by weight of the resin of + (B) is adhered to each other or to another substance, the surface of the molded product is 300 nm or less. The present invention provides a method for adhering a polyolefin-based synthetic resin molded article, which comprises irradiating an ultraviolet ray having a wavelength as a main wavelength component and adhering it with a curable adhesive.

【０００７】請求項２の発明は、（Ａ）ポリオレフィン
系合成樹脂３０〜９７重量％、（Ｂ）ゴム状物質７０〜
３重量％、および上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂１００重量
部に対して（Ｃ）カーボンブラック０．０５〜４０重量
部と（Ｄ）充填剤３〜１５０重量部を配合してなる成形
品を、相互にあるいは他の物質と接着するに際し、該成
形品の表面に３００ｎｍ以下の波長を主な波長成分とす
る紫外線を照射し、硬化型接着剤により接着することを
特徴とするポリオレフィン系合成樹脂成形品の接着方法
を提供するものである。The invention of claim 2 is characterized in that (A) 30 to 97% by weight of a polyolefin-based synthetic resin and (B) a rubber-like substance 70 to
Molding by blending 3% by weight, and 0.05 to 40 parts by weight of (C) carbon black and 3 to 150 parts by weight of (D) filler with respect to 100 parts by weight of the resin of (A) + (B). When the products are adhered to each other or to another substance, the surface of the molded product is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength component of 300 nm or less as a main wavelength component and adhered by a curable adhesive. A method for adhering a synthetic resin molded product is provided.

【０００８】本発明に用いられるポリオレフィン系合成
樹脂（Ａ）としては、以下のものが例示される。 （１）プロピレンのホモポリマー、プロピレンと、たと
えばエチレン、ブテン−１などのα−オレフィンとのブ
ロックまたはランダム共重合体（以下「ＰＰ」と略）、
高・中・低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体等のエチレン−α，β・不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体等のエチ
レン系重合体、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポ
リオレフィン。 （２）上記ポリオレフィン同士、あるいは他の高分子、
例えばポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート等の少
なくとも１種のエンジニアリングプラスチックとのアロ
イ、ブレンド物。The following are examples of the polyolefin synthetic resin (A) used in the present invention. (1) a homopolymer of propylene, a block or random copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene or butene-1 (hereinafter abbreviated as “PP”),
High / medium / low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, copolymers with ethylene-α, β / unsaturated carboxylic acid or its derivatives such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene -Ethylene-based polymers such as ethylene-vinyl ester copolymers such as vinyl acetate copolymers, polyolefins such as polybutene and polymethylpentene. (2) The above polyolefins or other polymers,
For example, polyamide, polyester, polystyrene, AB
Alloys and blends with at least one engineering plastic such as S, polyphenylene ether, and polycarbonate.

【０００９】また、これら樹脂には、必要に応じて、酸
化防止剤、耐候剤、滑剤、造核剤、可塑剤、帯電防止
剤、難燃剤、着色顔料等の添加剤を加えてもよい。If necessary, additives such as antioxidants, weathering agents, lubricants, nucleating agents, plasticizers, antistatic agents, flame retardants and color pigments may be added to these resins.

【００１０】本発明に用いられるゴム状物質（Ｂ）とし
ては、エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エ
チレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴム、
１，２−ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体ゴムまたはその水添物、スチレン
・イソプレン・スチレンブロック共重合体またはその水
添物、ポリイソブチレンゴム、スチレン・ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴ
ム、ポリウレタンゴム、ポリエステル系エラストマー、
ポリアミド系エラストマー、天然ゴムなどがあり、なか
でもエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴム、スチ
レン・ブタジエン・スチレンブロック重合体ゴム水添物
が好ましい。これらは単独でも、複数使用してもよい。
これらゴム状物質のうち極性が強く、ポリオレフィン合
成樹脂に相溶性の劣るものを使用するときは、その系に
適した相溶化剤を使用することが好ましい。（Ｂ）ゴム
状物質の配合量は、（Ａ）ポリオレフィン合成樹脂３０
〜９７重量％に対して７０〜３重量％の任意の割合であ
る。その配合量が３重量％未満では接着力の向上効果が
充分でなく、７０重量％を超える場合は耐熱性等の物性
低下が著しく好ましくない。As the rubber-like substance (B) used in the present invention, ethylene / propylene random copolymer rubber, ethylene / propylene / diene random copolymer rubber,
1,2-polybutadiene, styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber or hydrogenated product thereof, styrene / isoprene / styrene block copolymer or hydrogenated product thereof, polyisobutylene rubber, styrene / butadiene rubber, isoprene rubber, nitrile Rubber, chloroprene rubber, polyurethane rubber, polyester elastomer,
There are polyamide elastomers and natural rubbers, and among them, ethylene / propylene random copolymer rubber, ethylene / propylene / diene random copolymer rubber, and styrene / butadiene / styrene block polymer hydrogenated product are preferable. These may be used alone or in combination.
When using a rubber-like substance having a strong polarity and a poor compatibility with the polyolefin synthetic resin, it is preferable to use a compatibilizing agent suitable for the system. The compounding amount of (B) the rubber-like substance is (A) polyolefin synthetic resin 30.
It is an arbitrary ratio of 70 to 3% by weight with respect to ˜97% by weight. If the content is less than 3% by weight, the effect of improving the adhesive strength is not sufficient, and if it exceeds 70% by weight, the physical properties such as heat resistance are significantly deteriorated, which is not preferable.

【００１１】本発明では、上記（Ａ）ポリオレフィン系
合成樹脂と（Ｂ）ゴム状物質との合成樹脂組成物に更に
（Ｃ）カーボンブラックを配合することにより接着力が
飛躍的に向上する。本発明に用いられる（Ｃ）カーボン
ブラックとしては、従来公知のチャンネル式、ファーネ
ス式、アセチレン式、サーマル式の各製造方法で製造さ
れた製品を使用できる。また、一般に用いられているマ
スターバッチ化したカーボンブラックも使用できる。上
記のマスターバッチには分散剤、酸化防止剤等を使用し
てもよい。（Ｃ）カーボンブラックの配合量は、（Ａ）
ポリオレフィン合成樹脂３０〜９７重量％、（Ｂ）ゴム
状物質７０〜３重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂１０
０重量部に対して、０．０５〜４０重量部、好ましくは
０．１〜２０重量部の範囲で配合される。In the present invention, the adhesive strength is remarkably improved by further adding (C) carbon black to the synthetic resin composition of the above (A) synthetic polyolefin resin and (B) rubber-like substance. As the carbon black (C) used in the present invention, products manufactured by conventionally known methods such as channel type, furnace type, acetylene type and thermal type manufacturing methods can be used. In addition, commonly used masterbatch carbon black can also be used. A dispersant, an antioxidant or the like may be used in the above masterbatch. The blending amount of (C) carbon black is (A)
Polyolefin synthetic resin 30 to 97% by weight, (B) rubber-like substance 70 to 3% by weight, resin 10 of the above (A) + (B)
The amount is 0.05 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, relative to 0 parts by weight.

【００１２】本発明では、上記ポリオレフィン系合成樹
脂とゴム状物質または該組成物にカーボンブラックを配
合した組成物に、更に（Ｄ）無機充填剤を配合すること
により、剛性、耐熱性あるいは接着力等を改良すること
ができる。本発明に使用する（Ｄ）無機充填剤として
は、従来公知の粒状、平板状、鱗片状、針状、球状、中
空状および繊維状の各種のものが用いられる。具体的に
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、クレー、珪そう土、タルク、アルミナ、シリ
カ、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪
素、窒化珪素、窒化ほう素、窒化アルミニウム、ワラス
ナイト、マイカ、セリサイト、パイロフィライト、金属
フレーク、黒鉛、シラスバルーン、パーライト、ガラス
繊維、炭素繊維、ウススカー、金属繊維、シリコンカー
バイト繊維等が例示できる。In the present invention, by adding (D) an inorganic filler to the composition in which the above-mentioned polyolefin synthetic resin and the rubber-like substance or carbon black is added to the composition, rigidity, heat resistance or adhesive strength can be obtained. Etc. can be improved. As the inorganic filler (D) used in the present invention, various conventionally known granular, flat plate-like, scale-like, needle-like, spherical, hollow and fibrous substances are used. Specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, clay, diatomaceous earth, talc, alumina, silica, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide. , Silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, wollastonite, mica, sericite, pyrophyllite, metal flakes, graphite, silas balloon, perlite, glass fiber, carbon fiber, usker, metal fiber, silicon carbide fiber, etc. it can.

【００１３】さらに、分散性を向上させるために、シラ
ンカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、
アルミニウム系カップリング剤、脂肪酸または、その金
属塩などで表面処理を施した無機充填剤を用いてもよ
い。これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて
種類と量が選択される。この配合量は（Ａ）ポリオレフ
ィン合成樹脂３０〜９７重量％、（Ｂ）ゴム状物質７０
〜３重量％、および上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂１００重
量部に対して３〜１５０重量部、好ましくは５〜１３０
重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部の範囲であ
る。上記配合量が３重量部未満では該充填剤の配合効果
が充分でなく、１５０重量部を越える場合は機械的強
度、特に衝撃強度の低下が著しく好ましくない。Further, in order to improve the dispersibility, a silane coupling agent, an organic titanate coupling agent,
An inorganic filler surface-treated with an aluminum coupling agent, a fatty acid, a metal salt thereof, or the like may be used. These may be used alone or as a mixture, and the type and amount are selected according to the purpose. This compounding amount is (A) 30 to 97% by weight of polyolefin synthetic resin, and (B) rubber-like substance 70.
To 3% by weight, and 3 to 150 parts by weight, preferably 5 to 130 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the resin of (A) + (B).
Parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight. If the blending amount is less than 3 parts by weight, the blending effect of the filler is not sufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength, particularly the impact strength is remarkably lowered, which is not preferable.

【００１４】本発明で使用される接着剤は、基本的には
硬化型の接着剤であり、特にエポキシ系、ポリウレタン
系および反応型アクリル系の接着剤が好ましい。エポキ
シ系接着剤は、エポキシ樹脂と硬化剤、好ましくはアミ
ン系化合物とを主成分とするものである。エポキシ樹脂
としては、１分子中に２個以上のエポキシ基をもつもの
であれば特に制限はなく、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹
脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン系エポキシ樹脂、含プロムエポキシ樹脂、水添ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリコールグ
リシジルエーテルやペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテルなどの脂肪族系エポキシ樹脂、ウレタン変性
エポキシ樹脂等が挙げられ、これらエポキシ樹脂は２種
以上混合して用いてもよい。The adhesive used in the present invention is basically a curable adhesive, and epoxy, polyurethane and reactive acrylic adhesives are particularly preferable. The epoxy adhesive is mainly composed of an epoxy resin and a curing agent, preferably an amine compound. The epoxy resin is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule, and for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin. , Alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, glycidyl ester epoxy resin, glycidyl amine epoxy resin, prom-containing epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, propylene glycol glycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, etc. Examples thereof include aliphatic epoxy resins and urethane-modified epoxy resins, and these epoxy resins may be used as a mixture of two or more kinds.

【００１５】また、必要に応じて、粘度低下のためにブ
チルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレシルグリシジルエーテル、脂肪族アルコールの
グリシジルエーテルなどのようなモノエポキシ化合物を
配合してもよい。If necessary, a monoepoxy compound such as butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, glycidyl ether of an aliphatic alcohol, etc. may be blended to reduce the viscosity.

【００１６】本発明で、エポキシ樹脂に使用される好ま
しい硬化剤であるアミン化合物としては、例えば、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチル
アミノプロピルアミンのような脂肪族アミン；メンセン
ジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−
３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジンのような脂環式ポリアミン；メタキシレンジ
アミンのような芳香環を含む脂肪族ポリアミン；第１、
第２、第３級アミン窒素を１分子中に有するポリエチレ
ンイミン；メタフェニレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、ジアミノジフェニルスルフォンのような芳香族ポリ
アミン；上記脂肪族ポリアミンや、芳香環を含む脂肪族
ポリアミン、芳香族ポリアミンなどのポリアミン化合物
を公知の変性方法、例えば、エポキシ化合物との付加反
応、アクリロニトリル、アクリル酸エステルなどとのマ
イケル付加反応、メチロール化合物とのマンニッヒ反応
等により生成する変性ポリアミン；２−メチルイミダゾ
ール、２−エチル−４メチルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２メチルイミダゾールのようなイミダゾール系
化合物；トリスジメチルアミノフェノールのような３級
アミン；トリスジメチルアミノメチルフェノールのトリ
−２−エチルヘキシル酸塩等が挙げられる。In the present invention, as the amine compound which is a preferable curing agent used for the epoxy resin, for example, aliphatic amines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and diethylaminopropylamine; menthenediamine, isophoronediamine and bis (4-amino-
Alicyclic polyamines such as 3-methylcyclohexyl) methane, N-aminoethylpiperazine; aliphatic polyamines containing aromatic rings such as metaxylenediamine;
Polyethyleneimine having secondary and tertiary amine nitrogen in one molecule; aromatic polyamines such as metaphenylenediamine, methylenedianiline, diaminodiphenylsulfone; the above aliphatic polyamines, aliphatic polyamines containing aromatic rings, aromatics A modified polyamine produced by a known modification method of a polyamine compound such as a group polyamine, for example, an addition reaction with an epoxy compound, a Michael addition reaction with an acrylonitrile or an acrylic ester, a Mannich reaction with a methylol compound, or the like; 2-methylimidazole , 2-ethyl-4methylimidazole, 1-cyanoethyl-2methylimidazole-based imidazole compounds; tertiary amines such as trisdimethylaminophenol; tri-2-ethylhexyl of trisdimethylaminomethylphenol Le acid salts.

【００１７】また、主としてダイマー酸とポリアミンの
縮合反応により生成する市販のバーサミド（ヘンケン白
水製）やトーマイド（富士化業工業製）、サンマイド
（三和化学工業製）、ラッカマイド（大日本インキ化学
工業製）等の商品名で知られるポリアミドポリアミンが
挙げられる。さらに、７０〜８０℃で硬化可能なもの、
例えば特開昭６０−４５２４号、特開昭６２−２６５２
３号、特開平１−２５４７３１号に示される潜在性硬化
剤を用いることもできる。エポキシ樹脂に対しては、以
上の主成分の他に、必要に応じて、無機系充填剤、例え
ば、シリカ、石英ガラス、マイカ、炭酸カルシウム、ア
ルミナ、タルク、クレー、黒鉛、カーボンブラックなど
の粉末も添加できる。さらに、硬化性を向上させるため
に、フェノール、ノニルフェノール、サリチル酸、トリ
フェニルフォスファイトなどの公知の硬化促進剤を用い
ることもできる。Further, commercially available versamide (manufactured by Henken Hakusui), tomide (manufactured by Fuji Kagaku Kogyo), sunmide (manufactured by Sanwa Chemical Industry) and laccamide (Dainippon Ink and Chemicals Inc.) are mainly produced by condensation reaction of dimer acid and polyamine. Polyamide polyamines known by trade names such as (manufactured by) are listed. Furthermore, those that can be cured at 70 to 80 ° C,
For example, JP-A-60-4524 and JP-A-62-2652
It is also possible to use a latent curing agent disclosed in JP-A No. 3-254731. For the epoxy resin, in addition to the above main components, if necessary, an inorganic filler, for example, powder of silica, quartz glass, mica, calcium carbonate, alumina, talc, clay, graphite, carbon black, etc. Can also be added. Further, in order to improve the curability, known curing accelerators such as phenol, nonylphenol, salicylic acid and triphenylphosphite can be used.

【００１８】本発明で用いるポリウレタン系接着剤は、
イソシアネート成分とポリオール成分を基本成分として
含むもので、必要に応じ、触媒、安定化剤、顔料、充填
剤、粘着付与剤等の補助成分が配合される。イソシアネ
ート成分には、脂肪族系イソシアネート、脂環族系イソ
シアネートおよび芳香族イソシアネートの他、それらの
変性体が包含される。脂肪族系イソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げら
れ、脂環族系イソシアネートとしては、例えば、イソホ
ロンジイソシアネートが挙げられる。芳香族系イソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙
げられる。イソシアネート変性体としては、例えば、ウ
レタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート
ビューレット、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
マー、イソホロンジイソシアネートトリマー等が挙げら
れる。The polyurethane adhesive used in the present invention is
It contains an isocyanate component and a polyol component as basic components, and auxiliary components such as a catalyst, a stabilizer, a pigment, a filler, and a tackifier are blended as necessary. The isocyanate component includes aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, aromatic isocyanates, and modified products thereof. Examples of the aliphatic isocyanate include hexamethylene diisocyanate, and examples of the alicyclic isocyanate include isophorone diisocyanate. Examples of aromatic isocyanates include tolylene diisocyanate,
Examples thereof include xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatophenyl) thiophosphate. Examples of the modified isocyanate include urethane prepolymer, hexamethylene diisocyanate burette, hexamethylene diisocyanate, trimer, and isophorone diisocyanate trimer.

【００１９】ポリオール成分としては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオ
ール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテルポリ
オール；ポリカプロラクトン、ポリβ−メチル−δ−ブ
チロラクトン、ジオールと二塩基酸からのポリエステル
等が挙げられる。その他、水酸基含有液状ポリブタジエ
ン、ヒマシ油、ポリカーボネートジオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。Examples of the polyol component include low molecular weight polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and trimethylolpropane; polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetra Polyether polyols such as methylene glycol and ethylene oxide / propylene oxide copolymers; polycaprolactone, poly β-methyl-δ-butyrolactone, polyesters from diols and dibasic acids, and the like. Other examples include hydroxyl group-containing liquid polybutadiene, castor oil, polycarbonate diol, and acrylic polyol.

【００２０】補助成分としては、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤；テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、テルペン、ロジン樹脂、キシ
レン樹脂等の粘着付与剤；炭酸カルシウム、クレー、酸
化チタン、カーボンブラック、アエロジル等の充填剤や
揺変剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加
水分解安定剤等の安定剤等が挙げられる。As auxiliary components, coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents; tackifiers such as terpene resins, phenol resins, terpenes, rosin resins and xylene resins; calcium carbonate, clay, titanium oxide, Examples include fillers and thixotropic agents such as carbon black and aerosil; stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, heat resistance stabilizers and hydrolysis resistance stabilizers.

【００２１】本発明において、ウレタン系接着剤は、一
液型および二液型のいずれの態様においても用いること
ができる。また、その硬化タイプには、二液混合による
反応型、湿気硬化型および熱硬化型が包含される。In the present invention, the urethane adhesive can be used in either one-component type or two-component type. Further, the curing type includes a reaction type by mixing two liquids, a moisture curing type and a heat curing type.

【００２２】本発明で用いる反応型アクリル系接着剤
は、アクリル系モノマー又はオリゴマーを主成分とする
液状の接着剤で、接着に際し、アニオン重合やラジカル
重合、レドックス重合によって硬化するものである。こ
のような反応型アクリル系接着剤としては、従来各種の
ものが知られており、例えば、２−シアノアクリル酸エ
ステルを主成分とするアニオン重合型の瞬間接着剤や、
メタクリル酸エステルを主成分とするレドックス重合型
のアクリル系接着剤（ＳＧＡ）、多官能アクリル酸エス
テルや多官能メタクリル酸エステルを主成分とする紫外
線照射によるラジカル重合型の紫外線硬化型接着剤等が
挙げられる。The reactive acrylic adhesive used in the present invention is a liquid adhesive containing an acrylic monomer or oligomer as a main component, and is cured by anionic polymerization, radical polymerization or redox polymerization at the time of adhesion. Various types of reactive acrylic adhesives have been known in the past, for example, an anionic polymerization type instant adhesive containing 2-cyanoacrylic acid ester as a main component,
Redox polymerization-type acrylic adhesives (SGA) containing methacrylic acid ester as a main component, radical polymerization type ultraviolet curing adhesives containing polyfunctional acrylic acid ester or polyfunctional methacrylic acid ester as a main component by ultraviolet irradiation, and the like are available. Can be mentioned.

【００２３】本発明では、接着作業に先立ち、ポリオレ
フィン系樹脂成形品（以下、単に成形品とも言う）の表
面に紫外線を照射するが、この場合、照射する光は、３
００ｎｍ以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外線であ
る。ポリオレフィン系樹脂成形品に対する紫外線の作用
は波長により異なり、短波長の方がより効果的である従
って、３００ｎｍ以下、好ましくは２５４ｎｍより短波
長の光エネギーが全エネルギーの８５％以上占めること
が望ましく、さらには、１８４．９ｎｍを主たる作用波
長とする紫外線が好ましい。従って、紫外線照射ランプ
の材質は短波長の紫外線の透過率の高いものが好まし
く、天然産石英ガラスよりも純度の高い合成石英ガラス
が好ましい。In the present invention, the surface of the polyolefin resin molded product (hereinafter, also simply referred to as a molded product) is irradiated with ultraviolet rays before the bonding work. In this case, the irradiation light is 3
It is a special ultraviolet ray having an irradiation wavelength in the region of 00 nm or less. The action of ultraviolet rays on a polyolefin resin molded article varies depending on the wavelength, and shorter wavelengths are more effective. Therefore, it is desirable that the optical energy of 300 nm or less, preferably shorter than 254 nm, account for 85% or more of the total energy. Further, ultraviolet rays having a main working wavelength of 184.9 nm are preferable. Therefore, the material of the ultraviolet irradiation lamp is preferably one having a high transmittance of ultraviolet rays having a short wavelength, and synthetic quartz glass having a higher purity than natural quartz glass is preferable.

【００２４】成形品の表面に該紫外線を照射する場合、
成形品とランプとの距離は、１〜５０ｃｍ程度が、さら
に好ましくは５〜３０ｃｍの範囲が好ましい。照射距離
が１ｃｍ以下では過度に照射されて、成形品の表面が化
学的に劣化する場合がある。またこの距離が５０ｃｍ以
上では照射強度が不十分で充分な接着力が得られないこ
とがある。照射時間については任意であるが、これが短
すぎると充分な接着力が得られない場合があり、逆に時
間が長すぎると（特に照射距離が短い場合）過度に照射
されて劣化現象をおこすことがあるので、２０秒〜５分
程度が現実的な処理時間である。When the surface of the molded article is irradiated with the ultraviolet rays,
The distance between the molded product and the lamp is preferably about 1 to 50 cm, more preferably 5 to 30 cm. When the irradiation distance is 1 cm or less, the surface of the molded product may be chemically deteriorated due to excessive irradiation. If this distance is 50 cm or more, the irradiation strength may be insufficient and sufficient adhesive force may not be obtained. Irradiation time is arbitrary, but if it is too short, sufficient adhesive force may not be obtained, and if it is too long (especially when irradiation distance is short), it may cause excessive irradiation and cause deterioration. Therefore, about 20 seconds to 5 minutes is a realistic processing time.

【００２５】本発明において、接着剤を塗布する前に、
脱脂、清浄化等の目的でアルコール系や鉱油系の溶剤等
で成形品表面を処理することが通常行われるが、あらか
じめ次に述べる有機溶剤に接触させた後に紫外線を照射
することにより、さらに強固な接着力を得ることができ
る。使用する有機溶剤としては、紫外線吸収性を有する
ものが好ましい。この紫外線吸収性溶剤は、その溶剤自
体が分子内に紫外線吸収構造を持つものであっても、紫
外線吸収性構造を持つ添加剤を溶剤に溶解させたもので
あってもよい。前者の例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、デカリン、テトラリンなどの芳香族炭化
水素系溶剤、四塩化炭素、トリクロルエチレン、テトラ
クロルエチレン、クロロホルム、トリクロルエタン、テ
トラクロルエタン、トリクロルトリフロロエタン、ブロ
ムベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素系溶剤、あるいはアクリル酸エステル系溶剤などがあ
り、後者の例としては、アセトフェノン系誘導体、ベン
ゾフェノン系誘導体、ベンゾイン系誘導体、ジアゾニウ
ム塩系誘導体などの光増感剤を溶解した芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、アクリル酸エステル、アクリ
ルアミド等の溶剤がある。成形品表面に、有機溶剤を接
触させる方法としては、浸漬法の他、噴霧、塗布等の方
法があり、またこの成形品と溶剤との接触に際しては、
超音波を印加して成形品表面への溶剤の吸着を促進させ
ることもできる。In the present invention, before applying the adhesive,
The surface of the molded product is usually treated with an alcohol-based or mineral oil-based solvent for the purpose of degreasing, cleaning, etc. It is possible to obtain excellent adhesive strength. As the organic solvent used, one having an ultraviolet absorbing property is preferable. This ultraviolet absorbing solvent may be one having an ultraviolet absorbing structure in the molecule itself, or one obtained by dissolving an additive having an ultraviolet absorbing structure in the solvent. Examples of the former include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, decalin, and tetralin, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chloroform, trichloroethane, tetrachloroethane, trichlorotrifluoroethane, and bromine. There are halogenated hydrocarbon solvents such as benzene and dichlorobenzene, or acrylic acid ester solvents, and examples of the latter include photosensitization of acetophenone derivatives, benzophenone derivatives, benzoin derivatives, diazonium salt derivatives, etc. There are solvents such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, acrylic acid esters, and acrylamide in which a sensitizer is dissolved. As a method of contacting the organic solvent to the surface of the molded product, there are methods such as spraying and coating in addition to the dipping method, and when contacting the molded product with the solvent,
It is also possible to apply ultrasonic waves to promote the adsorption of the solvent on the surface of the molded product.

【００２６】本発明において溶剤と接触させる際、該溶
剤は常温でもよいがそれを加熱したほうが効果が高ま
る。加熱する温度はなるべく高温のほうが好ましいが過
度に加熱すると揮発、蒸発が激しくなるので３０〜８０
℃程度が推奨される。溶剤と接触させる際のもう一つの
好ましい方法は成形品自体を加熱する方法である。これ
により溶剤の揮発、蒸発を最小限にとどめることができ
る。成形品の加熱温度も高いほうが好ましいが、高すぎ
ると成形品が変形あるいは溶解することがあるので３０
〜１００℃程度が好ましい。溶剤に接触させる時間は５
秒〜２０分、好ましくは１０秒〜５分である。５秒以下
では実質的な溶剤処理効果が期待できず、２０分以上接
触させても効果は向上せず経済的に不利となる。In the present invention, when the solvent is brought into contact with the solvent, the solvent may be at room temperature, but the effect is enhanced by heating it. The heating temperature is preferably as high as possible, but if heated excessively, volatilization and evaporation will become violent, so 30-80
℃ is recommended. Another preferred method for contacting with the solvent is to heat the molded article itself. This can minimize the volatilization and evaporation of the solvent. The heating temperature of the molded product is also preferably higher, but if it is too high, the molded product may deform or melt.
It is preferably about 100 ° C. Time to contact with solvent is 5
Seconds to 20 minutes, preferably 10 seconds to 5 minutes. If it is 5 seconds or less, a substantial solvent treatment effect cannot be expected, and even if it is contacted for 20 minutes or more, the effect is not improved and it is economically disadvantageous.

【００２７】本発明で成形品に接着剤を塗布する方法は
限定されず、従来公知の各種の方法が、成形品の形状に
応じて適切に選択される。このような塗布方法として
は、ハケ塗り法、スプレー法、浸漬法、ロールコート法
等が挙げられる。The method of applying the adhesive to the molded article in the present invention is not limited, and various conventionally known methods are appropriately selected according to the shape of the molded article. Examples of such a coating method include a brush coating method, a spray method, a dipping method, and a roll coating method.

【００２８】[0028]

【発明の効果】上述のように、本発明は、特定の成形材
料から成形されたポリオレフィン系樹脂成形品を特殊な
紫外線を用いて表面処理し、硬化型の接着剤により接着
する方法であり、従来接着困難とされていた表面活性の
低いポリオレフィン系樹脂成形品に対し、簡便かつ安全
で、公害問題を惹起せず、安いコストでかつ強固な接着
力で各種材料を接着させることができ、工業的に有効な
接着法を与えるものである。本発明の対象となるポリオ
レフィン系合成樹脂には、射出成形品、中空成形品、圧
縮成形品、押出成形品（フィルム、シート、パイプ、異
形押出品、押出被覆品）等が包含され、その成形品は、
自動車部品、電気部品等の工業材料をはじめ建築材料、
包装材料、家庭用品、事務用品等広範囲に使用される。
また、本発明において、ポリオレフィン系樹脂成形品に
対する相手側の材料は、同種のポリオレフィン系樹脂で
あることができる他、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート、エポキシ
樹脂、ポリイミド、フェノール樹脂、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹
脂、ポリアセタール等の合成樹脂、アルミニウム、銅、
鉄、ステンレススチール、亜鉛等の金属または合金のフ
ィルムや板体もしくはその加工品、あるいは成形品；各
種セラミックス成形品、クロス、繊維、紙、木材等が挙
げられる。As described above, the present invention is a method of surface-treating a polyolefin resin molded article molded from a specific molding material by using a special ultraviolet ray and bonding it with a curable adhesive. It is possible to bond various materials to polyolefin resin molded products with low surface activity, which was conventionally difficult to bond, easily and safely, without causing pollution problems, at low cost and with strong adhesive force. It provides an effective bonding method. The polyolefin synthetic resin that is the subject of the present invention includes injection molded products, hollow molded products, compression molded products, extrusion molded products (films, sheets, pipes, profile extrusion products, extrusion coated products), etc. The goods are
Building materials, including industrial materials such as automobile parts and electric parts
Widely used in packaging materials, household products, office supplies, etc.
Further, in the present invention, the material on the other side of the polyolefin resin molded article can be the same type of polyolefin resin, polyester, polyamide, polystyrene, polyurethane, polycarbonate, epoxy resin, polyimide, phenol resin, polyether Synthetic resins such as ether ketone, polybutylene terephthalate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, ABS resin, polyacetal, aluminum, copper,
Films or plates of metals or alloys of iron, stainless steel, zinc or the like, or processed products thereof, or molded products; various ceramic molded products, cloth, fibers, paper, wood and the like.

【００２９】[0029]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、以下において示す部および％はいずれも重量
基準である。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. All parts and% shown below are based on weight.

【００３０】実施例１〜１１ （Ａ）ポリオレフィン合成樹脂、（Ｂ）ゴム状物質、
（Ｃ）カーボンブラック、および（Ｄ）無機充填剤を表
１に示すように配合し、混練押出機（中谷機械株式会社
製、ＮＶＣ−５０）を用いて組成物を得た。この組成物
について、射出成形機（東芝機械株式会社、ＩＳ−１０
０）を用い、厚さ３ｍｍの板を成形した。Examples 1 to 11 (A) polyolefin synthetic resin, (B) rubber-like substance,
(C) Carbon black and (D) inorganic filler were compounded as shown in Table 1 and a composition was obtained using a kneading extruder (NVC-50, manufactured by Nakatani Kikai Co., Ltd.). About this composition, an injection molding machine (Toshiba Machinery Co., IS-10
0) was used to form a plate having a thickness of 3 mm.

【００３１】つぎにこの成形板を１０ｍｍ幅にカット
し、イソプロピレンアルコールでワイピングした後低圧
水銀ランプ（セン特殊光源株式会社製、ＳＵＶ−１１
０）の下に置き、光源と成形板表面との距離を５ｃｍに
保ち、空気雰囲気中で２分間照射した。ただし、ここで
使用した低圧水銀ランプは、１８５ｎｍの波長における
光の透過率が８５％以上である合成石英を用いて作製さ
れたものである。Next, this molded plate was cut into a width of 10 mm, wiped with isopropylene alcohol, and then a low pressure mercury lamp (SUV-11 manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd.) was used.
0), the distance between the light source and the surface of the molding plate was kept at 5 cm, and irradiation was performed for 2 minutes in an air atmosphere. However, the low-pressure mercury lamp used here is manufactured using synthetic quartz having a light transmittance of 85% or more at a wavelength of 185 nm.

【００３２】つぎにこの照射済み成形板に、下記の接着
剤（Ｅ１〜Ｅ３）を塗布し、アセトンでワイピングした
軟鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１、１２５×２５×１．６ｍ
ｍ）を、オーバーラップ７ｍｍで貼合わせ、クリップに
て圧着し、８０℃で１時間加熱処理した。このようにし
て得られた試験片の２５℃における引張せん断接着強さ
を測定し、その結果を表１に示した。なお、引張せん断
接着強さの測定は、インストロン万能試験機を用いて、
クロスヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。Next, the following adhesives (E1 to E3) were applied to the irradiated shaped plate and wiped with acetone to produce a mild steel plate (JIS G3141, 125 × 25 × 1.6 m).
m) were laminated with an overlap of 7 mm, pressure-bonded with a clip, and heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The tensile shear adhesive strength of the test piece thus obtained at 25 ° C. was measured, and the results are shown in Table 1. In addition, the measurement of the tensile shear adhesive strength, using an Instron universal testing machine,
The crosshead speed was 5 mm / min.

【００３３】比較例１〜２ 表１に示したポリオレフィン系樹脂成形板について、紫
外線を照射せずに接着した場合の試験片の引張せん接着
断強さを表１に示す。Comparative Examples 1 and 2 Table 1 shows the tensile shear bond breaking strengths of the test pieces when the polyolefin resin molded plates shown in Table 1 were bonded without being irradiated with ultraviolet rays.

【００３４】比較例３〜１８ 表１に示したポリオレフィン樹脂成形板に前記実施例と
同じ方法で紫外線を照射、接着し、得られた試験片の引
張せん断接着強さを測定した。その結果を表１に示す。Comparative Examples 3 to 18 The polyolefin resin molded plates shown in Table 1 were irradiated with ultraviolet rays and adhered by the same method as in the above examples, and the tensile shear adhesive strength of the obtained test pieces was measured. Table 1 shows the results.

【００３５】なお、本実施例および比較例で用いたポリ
オレフィン合成樹脂、ゴム状物質、カーボンブラック、
充填剤および接着剤の内容を以下に示す。 （Ａ）ポリオレフィン樹脂 （Ａ１）ＰＰ：「プロピレン・エチレンブロック共重合
体」（ＭＦＲ＝８ｇ／ｍｉｎ）（日本石油化学株式会社
製） （Ａ２）ＰＥ：「高密度ポリエチレン」（密度＝０．９
６３、ＭＦＲ＝５ｍｉｎ）（日本石油化学株式会社製） （Ｂ）ゴム状物質 （Ｂ１）ＥＰＭ：「エチレン・プロピレンランダム共重
合体ゴム」（ムーニー粘度ＭＬ〔１＋４〕（１００℃）
７０）（日本合成ゴム株式会社製） （Ｂ２）ＥＰＤＭ：「エチレン・プロピレン・ジエンラ
ンダム共重体ゴム」（ムーニー粘度ＭＬ〔１＋４〕（１
００℃）８８）（日本合成ゴム株式会社製） （Ｂ３）ＳＥＢＳ：「スチレン・ブタジエン・スチレン
ブロック共重合体の水添物」（商品名：「クレイトンＧ
１６５７」シエル化学株式会社製） （Ｃ）カーボンブラック （Ｃ１）カーボンブラック：商品名「ＲＣＦ＃３３」
（三菱化成株式会社製） （Ｃ２）カーボンブラックマスターバッチ（組成はポリ
プロピレン８０重量％とカーボンブラック２０重量％か
らなる）：商品名「ＭＢＢ−２４５」（ポリコール興業
株式会社製） （Ｄ）充填剤 （Ｄ１）タルク：商品名「ＦＦＲ」（浅田製粉株式会社
製） （Ｄ２）炭酸カルシウム：商品名「ＢＳＫ−５」（同和
カルファイン株式会社製） （Ｅ）接着剤 （Ｅ１）エポキシ系接着剤：ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、商品名「アラルダイトＡＷ１０６」１００重量
部および硬化剤、商品名「ハードナーＨＶ９５３Ｕ」８
０重量部（いずれも長瀬チバ株式会社製）の混合物。両
者は塗布の直前に混合した。 （Ｅ２）ウレタン系接着剤：商品名「ＵＲＡＬＡＮＥ５
７７２Ａ（主剤）」、「ＵＲＡＬＡＮＥ５７７２Ｂ（硬
化剤）」、主剤と硬化剤の混合比＝１００／２３（重量
部）、「ＦＵＲＡＮＥ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＣＯ．製） （Ｅ３）反応型アクリル系接着剤：商品名「ハードロッ
クＥ−５１０Ｋ−０７」（電気化学工業株式会社製）The polyolefin synthetic resin, rubber-like substance, carbon black, used in this example and comparative example,
The contents of the filler and the adhesive are shown below. (A) Polyolefin resin (A1) PP: “Propylene / ethylene block copolymer” (MFR = 8 g / min) (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) (A2) PE: “High density polyethylene” (density = 0.9
63, MFR = 5 min) (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) (B) Rubber-like substance (B1) EPM: "Ethylene-propylene random copolymer rubber" (Moonie viscosity ML [1 + 4] (100 ° C))
70) (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) (B2) EPDM: "Ethylene / Propylene / Diene Random Copolymer Rubber" (Moonie viscosity ML [1 + 4] (1
(00 ° C) 88) (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) (B3) SEBS: "Hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene block copolymer" (trade name: "Clayton G"
1657 "manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) (C) Carbon Black (C1) Carbon Black: Product name" RCF # 33 "
(Made by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) (C2) Carbon black masterbatch (composition is composed of 80% by weight of polypropylene and 20% by weight of carbon black): trade name "MBB-245" (manufactured by POLYCOL CO., LTD.) (D) Filler (D1) Talc: Product name "FFR" (manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) (D2) Calcium carbonate: Product name "BSK-5" (manufactured by Dowa Calfine Co., Ltd.) (E) Adhesive (E1) Epoxy adhesive : Bisphenol A type epoxy resin, trade name "Araldite AW106" 100 parts by weight and curing agent, trade name "Hardener HV953U" 8
A mixture of 0 parts by weight (all manufactured by Nagase Ciba Co., Ltd.). Both were mixed just before coating. (E2) Urethane adhesive: Product name "URALANE5
772A (main agent) "," URALANE 5772B (hardener) ", mixing ratio of main agent and hardener = 100/23 (parts by weight)," FURANE PRODUCTS CO. "(E3) reactive acrylic adhesive: trade name" Hard Rock E-510K-07 "(manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 昌利 神奈川県横浜市磯子区磯子８−11 (72)発明者 青山 淳 神奈川県川崎市川崎区昭和２−５−11 (72)発明者 天野 博 兵庫県龍野市龍野町中井236 長瀬チバ 株式会社龍野工場内 審査官 増田 亮子 (56)参考文献 特開 昭64−75079（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−43722（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masatoshi Kobayashi 8-11 Isogo, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Jun Aoyama 2-5-11 Showa, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture (72) Hiroshi Amano 236 Nakai, Tatsuno-cho, Tatsuno-shi, Hyogo Chiba Nagase Chiba Co., Ltd. Tatsuno Plant Ryoko Masuda (56) References JP 64-75079 (JP, A) JP 5-43722 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン系合成樹脂３０〜
９７重量％、（Ｂ）のゴム状物質７０〜３重量％、およ
び上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂１００重量部に対して
（Ｃ）カーボンブラック０．０５〜４０重量部よりなる
成形品を、相互にあるいは他の物質と接着するに際し、
該成形品の表面に３００ｎｍ以下の波長を主な波長成分
とする紫外線を照射し、硬化型接着剤により接着するこ
とを特徴とするポリオレフィン系合成樹脂成形品の接着
方法。1. A synthetic polyolefin resin (A) 30-
A molded product comprising 97% by weight, 70 to 3% by weight of (B) a rubber-like substance, and 0.05 to 40 parts by weight of (C) carbon black with respect to 100 parts by weight of the resin of (A) + (B). When bonding to each other or to other substances,
A method for adhering a polyolefin-based synthetic resin molded article, which comprises irradiating the surface of the molded article with ultraviolet rays having a wavelength of 300 nm or less as a main wavelength component and adhering it with a curable adhesive. 【請求項２】 （Ａ）ポリオレフィン系合成樹脂３０〜
９７重量％、（Ｂ）ゴム状物質７０〜３重量％、および
上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂１００重量部に対して（Ｃ）
カーボンブラック０．０５〜４０重量部と（Ｄ）充填剤
３〜１５０重量部を配合してなる成形品を、相互にある
いは他の物質と接着するに際し、該成形品の表面に３０
０ｎｍ以下の波長を主な波長成分とする紫外線を照射
し、硬化型接着剤により接着することを特徴とするポリ
オレフィン系合成樹脂成形品の接着方法。2. (A) Polyolefin-based synthetic resin 30 to
97% by weight, (B) 70 to 3% by weight of a rubber-like substance, and (C) based on 100 parts by weight of the resin of (A) + (B).
When a molded product prepared by blending 0.05 to 40 parts by weight of carbon black and 3 to 150 parts by weight of the (D) filler is bonded to each other or to another substance, 30
A method for adhering a polyolefin-based synthetic resin molded article, which comprises irradiating an ultraviolet ray having a wavelength of 0 nm or less as a main wavelength component and adhering it with a curable adhesive. 【請求項３】 硬化型接着剤が、エポキシ系接着剤、ポ
リウレタン系接着剤、および反応型アクリル系接着剤よ
り選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２記載の
ポリオレフィン系合成樹脂成形品の接着方法。3. The polyolefin synthetic resin molded article according to claim 1, wherein the curable adhesive is at least one selected from an epoxy adhesive, a polyurethane adhesive, and a reactive acrylic adhesive. Adhesion method. 【請求項４】 紫外線が１８４．９ｎｍを主な波長成分
とする請求項１、２又は３記載のポリオレフィン系合成
樹脂成形品の接着方法。4. The method for adhering a polyolefin-based synthetic resin molded article according to claim 1, 2 or 3, wherein ultraviolet rays have a major wavelength component of 184.9 nm.