JP2556748B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
ゴム強化スチレン系樹脂、α.β−不飽和カルボン酸変
性共重合体からなる耐薬品性および耐衝撃性(ノッチ付
アイゾット)に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。
性も良好なエンジニアリングプラスチックであり、各分
野において幅広く使用されている。しかしながら、成形
温度が高く流動性に劣り、また衝撃強度の厚み依存性が
大きいという欠点がある。そこでこれらの欠点を改良す
るためにポリカーボネート樹脂にABS樹脂等のスチレン
系樹脂を配合することが提案されている。(特公昭38−
15225、特公昭39−71、特公昭51−2454) しかし、いずれの組成物も成形材料の実用的な特性と
して重要な耐薬品性が不十分であり、特に熱可塑性樹脂
組成物の成形方法としてはもっとも一般的である射出成
形において成形品の残留歪みに起因する薬品によるスト
レスクラックが発生しやすい。
レン系樹脂からなる組成物の上記の品質上の問題点の改
良について鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂、
ポリアミド樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂及び特定のカ
ルボン酸変性共重合体の特定の割合で混合することによ
り、耐薬品性および耐衝撃性(ノッチ付アイゾット)に
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、
本発明に到達した。
〜90重量%、シアン化ビニル系単量体および/またはメ
タクリル酸エステル系単量体10〜90重量% および共重
合可能な他のビニル系単量体0〜40重量%からなる単量
体混合物を共重合したゴム強化スチレン樹脂、 (D)芳香族ビニル系単量体10〜89.9重量%、シアン化
ビニル系単量体および/またはメタクリル酸エステル系
単量体10〜89.9重量%、α.β−不飽和カルボン酸0.1
〜20重量%および共重合可能な他のビニル系単量体0〜
39.9重量%からなるカルボン酸変性共重合体、 (E)芳香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化ビ
ニル系単量体および/またはメタクリル酸エステル系単
量体10〜90重量%、および共重合可能な他のビニル系単
量体0〜40重量%からなるスチレン系樹脂 とを(A)、(B)、(C)、(D)および(E)の合
計量を100重量部として(A)20〜80重量部、(B)5
〜60重量部、(C)+(D)75〜10重量部、(E)0〜
50重量部となるような割合で配合してなり、かつ全組成
中のゴム状重合体が5〜40重量%、α.β−不飽和カル
ボン酸が少なくとも0.01重量%となる割合で含有してな
る耐薬品性および耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
ーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族
ポリカーボネート等々を挙げることができる。一般に
は、2.2−ビス(4−オキシフェニル)アルカン系、ビ
ス(4−オキシフェニル)エーテル系、ビス(4−オキ
シフェニル)スルホン、スルフィドまたはスルホキサイ
ド系などのビスフェノール類からなる重合体、もしくは
共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換されたビ
スフェノール類を用いた重合体、もしくは共重合体を用
いることもできる。
はないが粘度平均分子量1万〜10万のものが好ましい。
又、製造法にも特に制限はなく、ホスゲン法、エステル
交換法などが用いられる。
エチレンジアミン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、1,3および1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘ
キサン、ビス(P−アミノシクロヘキシル)メタン、メ
タキシレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの脂
肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジ
カルボン酸とから導かれるポリアミド、ξ−カプロラク
タム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環重合
によってえられるポリアミド、6−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などか
ら導かれるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドなどが挙げられる。
ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリドデカアミド
(ナイロン12)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイ
ロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6
6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、
およびこれらの共重合体、たとえばナイロン6/66(“/"
印は共重合体であることを意味する)、ナイロン6/61
0、ナイロン6/12、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610/1
2、およびこれらの混合体などが有用である。また、ビ
ス(P−アミノシクロヘキシル)メタン/テレフタル酸
/イソフタル酸系のポリアミドも有用である。
なく、濃硫酸相対粘度(ポリマー1gを98%濃硫酸100ml
に溶解し、25℃で測定、以下同じ)が1.8〜6.0の範囲内
にあるポリアミドを任意に選択できる。
状ポリアミド、分岐ポリアミドなどいずれを用いても構
わない。線状ポリアミドは通常の方法によって製造され
るが、分岐ポリアミドは原料中にポリアミド形成可能な
官能基を3つ以上有する分岐剤、たとえばビス(ω−ア
ミノヘキシル)アミン、ジエチレントリアミン、トリメ
シン酸、ビスラクタムなどを小量添加して重合する。
する末端アミノ基の比率に関しても特に制限はなく任意
のものが用いられる。
合、固相重合およびこれらの方法を組合せた方法が利用
され、一般的には溶融重合が最も適当である。また特に
ポリアミド原料がラクタム類の場合にはアニオン重合に
よってポリマーを得てもよい。
ム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体10〜90重量
%、シアン化ビニル系単量体および/またはメタクリル
酸エステル系単量体10〜90重量%および共重合可能な他
のビニル系単量体0〜40重量%からなる単量体混合物を
共重合して製造される。
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、塩素
化ポリエチレン等が例示され、単独または二種以上用い
ることができる。これらのゴム状重合体は乳化重合、溶
液重合、懸濁重合、塊状重合等により製造される。な
お、乳化重合により製造する場合におけるゴム状重合体
の粒子径およびゲル含有率については特に制限はない
が、平均粒子径0.1〜1μmおよびゲル含有率0〜95%
であることが望ましい。
スチレン、o−メチレスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチル
ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、ビニルナフタレン等が、メタクリル酸エステル系単
量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、2−エチルヘキシル
メタクリレート等が、シアン化ビニル系単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニル、フマロニトリ
ル等が例示され、各々、単独または二種以上で用いるこ
とができる。なかでもスチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリルおよびメチルメタクリレートが好まし
い。
フェニルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−シク
ロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体や、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸
エステル系単量体が例示され、各々単独または二種以上
で用いることができる。
樹脂(C)とカルボン酸変性共重合体(D)の相溶性に
劣るため、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂と混
合したときの衝撃強度が低下する。
いが、ゴム状重合体20〜80重量%および単量体(合計
量)80〜20重量%であることが望ましい。またそのグラ
フト率についてもとくに制限はないが20〜100%である
ことが望ましい。グラフト重合方法としては、公知の乳
化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合またはこれらを
組み合わせた方法が用いられる。
は、芳香族ビニル系単量体10〜89.9重量%、シアン化ビ
ニル系単量体および/またはメタクリル酸エステル系単
量体10〜89.9重量%、α.β−不飽和カルボン酸0.1〜2
0重量%および共重合可能な他のビニル系単量体0〜39.
9重量%からなる共重合体である。単量体の組成が上記
の範囲以外ではスチレン系樹脂(E)との相溶性に劣る
ため好ましくない。
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、メタクリル酸エ
ステル系単量体および共重合可能な他のビニル系単量体
としては、各々上記のゴム強化スチレン系樹脂(C)の
項において例示されたものがあげられ、各々単独または
二種以上混合して使用できるが、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレー
トが好ましく、また、α.β−不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、それからジカルボン酸の無水物などが例示
され単独または二種以上で用いることができる。これら
の中て特にメタクリル酸、(無水)マレイン酸が好まし
い。
%、シアン化ビニル系単量体および/またはメタクリル
酸エステル系単量体19.9〜40重量%、α.β−不飽和カ
ルボン酸0.1〜15重量%である。
知の乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合またはこ
れらを組み合わせた方法が用いられる。またα.β−不
飽和カルボン酸の添加方法についても特に制限なく、他
の単量体と混合して重合系へ添加する方法、水溶液とし
て添加する方法等が用いられる。
重量平均分子量が10,000〜1,000,000である。
系単量体10〜90重量%、シアン化ビニル系単量体および
/またはメタクリル酸エステル系単量体10〜90重量%、
共重合可能な他のビニル系単量体0〜40重量%からなる
樹脂である。芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体、メタクリル酸エステル系単量体および共重合可
能な他のビニル系単量体としては、ゴム強化スチレン系
樹脂(C)の項において例示されたものがあげられ、各
々単独または2種以上混合して利用できるが、特にスチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチル
メタクリレートが好ましい。本発明の組成物は、上述の
ポリカーボネート樹脂(A)、ポリアミド樹脂(B)、
ゴム強化スチレン系樹脂(C)、カルボン酸変性共重合
体(D)およびスチレン系樹脂(E)の合計量を100重
量部として、(A)20〜80重量部、(B)5〜60重量
部、(C)+(D)75〜10重量部および(E)0〜50重
量部からなる。
耐衝撃性が得られない。
量は5〜40重量%であり、かつα.β−不飽和カルボン
酸含有量は少なくとも0.01重量%である。ゴム状重合体
が5重量%未満では衝撃強度が、40重量%を越えると成
形性に劣り、α.β−不飽和カルボン酸が0.01重量%未
満では衝撃強度が低下するため好ましくない。
(B)、ゴム強化スチレン系樹脂(C)およびカルボン
酸変性共重合体(D)およびスチレン系樹脂(E)の混
合順序並びにその状態には何ら制限はなく、ペレット、
ビーズ、パウダーなどの形態による (A)、(B)、
(C)、(D)および(E)の5成分の一括同時混合、
特定の成分を予備混合した後残る成分を混合する方法が
例示される。混合の方法としては、バンバリーミキサ
ー、ロール、押出機等の公知の方法を採用することがで
きる。
剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑
剤、難燃剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、金属フ
レーク等の添加剤、補強剤、充填剤を添加できる。ま
た、ポリアセタール、ポリエステル、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル
等の熱可塑性樹脂を適宜配合することもできる。
るが、本発明はこれらによって何ら制限を受けるもので
はない。尚、部数及びパーセントについてはいずれも重
量基準で示した。
の方法で入手されたものである。
(6−ナイロン) B−2:ユニチカ社製 ユチニチカナイロンA−125(66
−ナイロン) −ゴム強化スチレン系樹脂(C)− C−1:平均粒子径0.45μ、ゲル含有率83%のポリブタジ
エンラテックス60部(固形分)の存在下に乳化重合法に
より、アクリロニトリル12部およびスチレン28部を共重
合させてABSグラフト共重合体ラテックス(グラフト率3
5%、遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合体の固
有粘度0.33)を製造した。尚、固有粘度はジメチルホル
ムアミド中、30℃で測定した。(単位100ml/g、以下同
じ。) C−2:C−1と同様にしてポリブタジエン50部、アクリ
ロニトリル15部およびスチレン35部よりなるABSグラフ
ト共重合体ラテックス(グラフト率55%、遊離のアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体の固有粘度0.58)を製造
した。
ラテックス50部(固形分)の存在下に、乳化重合法によ
るアクリロニトリル15部およびスチレン35部を共重合さ
せてAASグラフト共重合体ラテックス(グラフト率50
%、遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合体の固有
粘度0.36)を製造した。
共重合体(EPDM、ヨウ素価21、ムーニー粘度75、プロピ
レン含量50%)50部、アクリロニトリル15部およびスチ
レン35部よりなるAESグラフト共重合体(グラフト率52
%、遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合体の固有
粘度0.60)を溶液重合法にて製造した。
固形分100部当り酸化防止剤としてスミライザーNW1部お
よびトリノリルフェニルホスファイト2部を添加した
後、硫酸マグネシウムを用いて塩析を行い、分離・回収
を行った。グラフト共重合体C−4はメタノール中へ沈
澱後、分離・回収した。
カリウム0.3部を仕込んだ後、撹拌下に65℃に昇温し
た。その後アクリロニトリル30部、スチレン65部、メタ
クリル酸5部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部か
らなる混合モノマー溶液およびドデシルスルホン酸ナト
リウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々5時間にわた
って連続添加し、その後重合系を70℃に昇温し、3時間
熟成して重合を完結し固有粘度(ジメチルホルムアミド
中、30℃)0.56の共重合体を製造した。
レン60部およびメタクリル酸15部からなる固有粘度0.65
の共重合体を製造した。
レン52部およびメタクリル酸25部からなる固有粘度0.68
の共重合体を製造した。
塩析後分離・回収を行った。
70部よりなる固有粘度0.55の共重合体を製造した。
分離・回収を行った。
(B)、ゴム強化スチレン系樹脂(C)、カルボン酸変
性共重合体(D)およびスチレン系樹脂(E)を第1〜
2表に示す配合組成で混合し、40mmの2軸押出機を用い
て溶融混合、造粒した。なお、造粒温度は6−ナイロン
ブレンド系では250℃に、66−ナイロンブレンド系では2
80℃に設定した。
の結果を第1〜2表に示した。
℃) 耐薬品性:150mm×20mm×3mmの成形品を片もちばりの治
具に固定し、30mmのたわみをかけたあと、各種薬品に24
時間浸漬しクラックの有無を判定した。
成形機を用いて、シリンダー温度を6−ナイロンブレン
ド系では250℃に、66−ナイロンブレンド系では280℃に
設定して成形した。
効果を示す。
示す。
合体の効果を示す。
す。
す。
ともに高い耐衝撃性を有し、各種の工業部品用材料とし
て実用的価値が極めて高い。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)ポリカーボネート樹脂、 (B)ポリアミド樹脂(但し、ポリエーテルエステルア
ミドを除く)、 (C)ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体10
〜90重量%、シアン化ビニル系単量体および/またはメ
タクリル酸エステル系単量体10〜90重量%および共重合
可能な他のビニル系単量体0〜40重量%からなる単量体
混合物を共重合したゴム強化スチレン系樹脂、 (D)芳香族ビニル系単量体10〜89.9重量%、シアン化
ビニル系単量体および/またはメタクリル酸エステル系
単量体10〜89.9重量%、α,β−不飽和カルボン酸0.1
〜20重量%および共重合可能な他のビニル系単量体0〜
39.9重量%からなるカルボン酸変性共重合体、 (E)芳香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化ビ
ニル系単量体および/またはメタクリル酸エステル系単
量体10〜90重量%および共重合可能な他のビニル系単量
体0〜40重量%からなるスチレン系樹脂 とを(A)、(B)、(C)、(D)および(E)の合
計量を100重量部として(A)20〜80重量部、(B)5
〜60重量部、(C)+(D)75〜10重量部、(E)0〜
50重量部となるような割合で配合してなり、かつ全組成
中のゴム状重合体が5〜40重量%、α,β−不飽和カル
ボン酸が少なくとも0.01重量%となる割合で含有してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17151689 | 1989-07-03 | ||
JP1-171516 | 1989-07-03 | ||
JP1-193688 | 1989-07-25 | ||
JP19368889 | 1989-07-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03137155A JPH03137155A (ja) | 1991-06-11 |
JP2556748B2 true JP2556748B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=26494216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1220096A Expired - Lifetime JP2556748B2 (ja) | 1989-07-03 | 1989-08-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2556748B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01163252A (ja) * | 1987-09-14 | 1989-06-27 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-08-24 JP JP1220096A patent/JP2556748B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03137155A (ja) | 1991-06-11 |
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