JP2549680B2 - 短鎖アルカンスルホン酸含有清浄製剤および消毒剤 - Google Patents
短鎖アルカンスルホン酸含有清浄製剤および消毒剤Info
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- A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、とりわけ食品工業において使用する清浄製
剤および/または消毒剤におけるアルカンスルホン酸の
用途に関する。
剤および/または消毒剤におけるアルカンスルホン酸の
用途に関する。
[従来技術] 清浄および消毒の分野においては、酸性製剤を使用す
る場合には、硝酸、硫酸およびリン酸系の製品が現在使
用されている。これらの酸の混合物が使用されることも
ある。塩酸およびフッ化水素酸は、清浄する材料の腐食
の恐れが無い場合に使用されるに過ぎない。
る場合には、硝酸、硫酸およびリン酸系の製品が現在使
用されている。これらの酸の混合物が使用されることも
ある。塩酸およびフッ化水素酸は、清浄する材料の腐食
の恐れが無い場合に使用されるに過ぎない。
従って、食品工業において清浄および消毒のために使
用されている酸は、前3者だけである。とりわけリン酸
は、酸として機能するだけでなく、清浄活性作用をも示
す。従って、清浄および消毒の分野において、これが主
に用いられる。
用されている酸は、前3者だけである。とりわけリン酸
は、酸として機能するだけでなく、清浄活性作用をも示
す。従って、清浄および消毒の分野において、これが主
に用いられる。
酸の例としては、多くの有機酸、とりわけアミドスル
ホン酸、ギ酸が挙げられ、酢酸およびクエン酸も挙げら
れる。しかし、これらは弱酸性であるので、広範には使
用できない。前記無機および有機酸の酸性塩ももちろん
使用される。酸性清浄製剤および/または消毒剤用の主
成分として、リン酸およびその酸性塩がやはり主に用い
られている。リン酸またはその塩を、界面活性剤、抑泡
剤、腐食防止剤および要すれば溶液促進剤(solutionpr
omoter)、並びにリン酸系中で安定かつ活性な消毒成
分、例えば4級アンモニウム化合物、元素状ヨウ素、過
酸化水素およびパー化合物と混合する。
ホン酸、ギ酸が挙げられ、酢酸およびクエン酸も挙げら
れる。しかし、これらは弱酸性であるので、広範には使
用できない。前記無機および有機酸の酸性塩ももちろん
使用される。酸性清浄製剤および/または消毒剤用の主
成分として、リン酸およびその酸性塩がやはり主に用い
られている。リン酸またはその塩を、界面活性剤、抑泡
剤、腐食防止剤および要すれば溶液促進剤(solutionpr
omoter)、並びにリン酸系中で安定かつ活性な消毒成
分、例えば4級アンモニウム化合物、元素状ヨウ素、過
酸化水素およびパー化合物と混合する。
これらの組み合わせを、特定の食品工業に伴うタンパ
ク質、脂肪および無機汚れを除去するために、5〜85℃
の温度で使用する。純粋な無機汚れを除去するための硫
酸および硝酸を含有する生成物も市販されている。硫酸
および硝酸を、それらの存在下においても安定かつ活性
な消毒成分と混合してもよい。
ク質、脂肪および無機汚れを除去するために、5〜85℃
の温度で使用する。純粋な無機汚れを除去するための硫
酸および硝酸を含有する生成物も市販されている。硫酸
および硝酸を、それらの存在下においても安定かつ活性
な消毒成分と混合してもよい。
近年、環境汚染の問題により、硝酸塩含有製品、通例
窒素含有製品、およびとりわけリン酸含有製品中の酸を
他の酸に代えることが望まれつつあるが、これに関する
多くの研究の結果、硝酸およびとりわけリン酸を他の酸
に代えることは非常に困難であることがわかった。例え
ば代換の酸として考えられる硫酸は、有機汚れに対する
清浄効果が不充分なので、炭水化物、タンパク質、脂
肪、無機成分および他の汚れの除去に使用することがで
きない。更に、硫酸は、とりわけ約85℃付近の高温にお
いては、クロム−ニッケルスチールおよびアルミニウム
表面に対する腐食性が高い。
窒素含有製品、およびとりわけリン酸含有製品中の酸を
他の酸に代えることが望まれつつあるが、これに関する
多くの研究の結果、硝酸およびとりわけリン酸を他の酸
に代えることは非常に困難であることがわかった。例え
ば代換の酸として考えられる硫酸は、有機汚れに対する
清浄効果が不充分なので、炭水化物、タンパク質、脂
肪、無機成分および他の汚れの除去に使用することがで
きない。更に、硫酸は、とりわけ約85℃付近の高温にお
いては、クロム−ニッケルスチールおよびアルミニウム
表面に対する腐食性が高い。
この問題の一解決方法は、有機汚れに対する清浄作用
が良好であり、クロム−ニッケルスチールおよびアルミ
ニウムを腐食しないアミドスルホン酸を用いることであ
る。
が良好であり、クロム−ニッケルスチールおよびアルミ
ニウムを腐食しないアミドスルホン酸を用いることであ
る。
いわゆる浴、すなわち清浄および/または消毒工程を
繰り返し行うために主に使用する浴の中で、アミドスル
ホン酸は分解を起こす。そのため、清浄効果は不充分に
なり、その上腐食が起こる。多くの場合、従来から既知
の有機酸は、とりわけ無機汚れに対しては有効でなく
(短鎖カルボン酸およびジカルボン酸)、または清浄工
程において臭気が非常に強い(ギ酸)。
繰り返し行うために主に使用する浴の中で、アミドスル
ホン酸は分解を起こす。そのため、清浄効果は不充分に
なり、その上腐食が起こる。多くの場合、従来から既知
の有機酸は、とりわけ無機汚れに対しては有効でなく
(短鎖カルボン酸およびジカルボン酸)、または清浄工
程において臭気が非常に強い(ギ酸)。
ウルマン・エンチクロペディー・デァ・テヒニッシェ
ン・ヘミー(Ullmanns Encyklopaedie der technischen
Chemie)、第4版、第20巻、153頁以降には、食品工業
用清浄製剤および消毒剤が記載され、このような製剤の
通常の成分が挙げられている。
ン・ヘミー(Ullmanns Encyklopaedie der technischen
Chemie)、第4版、第20巻、153頁以降には、食品工業
用清浄製剤および消毒剤が記載され、このような製剤の
通常の成分が挙げられている。
[発明の目的] 本発明の目的は、環境汚染を防止する観点から窒素お
よびリンをほとんどまたは全く含有せず、食品工業にお
いて炭水化物、タンパク質、脂肪、無機成分などのよう
な汚れの除去に特に適当な、改良された清浄製剤および
/または消毒剤提供することである。同時に、本発明の
清浄製剤および/または消毒剤は、約85℃までの高温に
おいて、クロム−ニッケルスチール、アルミニウムおよ
び銅表面を腐食しないことが意図されている。
よびリンをほとんどまたは全く含有せず、食品工業にお
いて炭水化物、タンパク質、脂肪、無機成分などのよう
な汚れの除去に特に適当な、改良された清浄製剤および
/または消毒剤提供することである。同時に、本発明の
清浄製剤および/または消毒剤は、約85℃までの高温に
おいて、クロム−ニッケルスチール、アルミニウムおよ
び銅表面を腐食しないことが意図されている。
[発明の構成] 驚くべきことに、清浄製剤および/または消毒剤中に
特定のアルカンスルホン酸を用いると、前記のような汚
れの除去に有利であることがわかった。
特定のアルカンスルホン酸を用いると、前記のような汚
れの除去に有利であることがわかった。
炭素原子を1〜4個有するアルカンスルホン酸は、有
機汚れに対して有効であるだけでなく、酸性度が高い故
に無機汚れをも除去し得ることがわかった。更に、硫酸
とは異なり、高温でもクロム−ニッケルスチールに腐食
を起こさないこともわかった。
機汚れに対して有効であるだけでなく、酸性度が高い故
に無機汚れをも除去し得ることがわかった。更に、硫酸
とは異なり、高温でもクロム−ニッケルスチールに腐食
を起こさないこともわかった。
長鎖アルキルまたはアリールスルホン酸は、清浄製剤
中であまりまたは全く清浄作用を発揮せず、または発泡
性が高い故に使用不可能である。
中であまりまたは全く清浄作用を発揮せず、または発泡
性が高い故に使用不可能である。
本発明によると、炭素原子数1〜4の短鎖アルカンス
ルホン酸を使用することが可能である。従って、本発明
においては、アルカンスルホン酸としては、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、n−およびイソ−プロパン
スルホン酸並びにn−、イソ−およびt−ブタンスルホ
ン酸が挙げられる。メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸および/またはブタンスルホン酸を使用することが好
ましい。本発明によると、アルカンスルホン酸は、清浄
製剤および/または消毒剤中で、単独で使用しても、混
合物として使用してもよい。
ルホン酸を使用することが可能である。従って、本発明
においては、アルカンスルホン酸としては、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、n−およびイソ−プロパン
スルホン酸並びにn−、イソ−およびt−ブタンスルホ
ン酸が挙げられる。メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸および/またはブタンスルホン酸を使用することが好
ましい。本発明によると、アルカンスルホン酸は、清浄
製剤および/または消毒剤中で、単独で使用しても、混
合物として使用してもよい。
本発明のアルカンスルホン酸は、本発明の清浄製剤お
よび消毒剤中で、0.5〜100%、好ましくは5〜95%の濃
度で使用し得る。
よび消毒剤中で、0.5〜100%、好ましくは5〜95%の濃
度で使用し得る。
従って、窒素(ナイトレート)およびリン(ホスフェ
ート)を含有せず、その上クロム−ニッケルスチールを
腐食しない、短鎖スルホン酸を含有する清浄製剤および
消毒剤も、本発明の範囲内に含まれる。リンをわずかに
要する場合、酸性清浄製剤および消毒剤は、アルカンス
ルホン酸に加えてリン酸または硫酸および要すれば有機
酸を混合酸基剤として含有し得る。この場合、アルカン
スルホン酸に加えて、硫酸30〜40%および/またはリン
酸20〜30%が存在することが有利である。
ート)を含有せず、その上クロム−ニッケルスチールを
腐食しない、短鎖スルホン酸を含有する清浄製剤および
消毒剤も、本発明の範囲内に含まれる。リンをわずかに
要する場合、酸性清浄製剤および消毒剤は、アルカンス
ルホン酸に加えてリン酸または硫酸および要すれば有機
酸を混合酸基剤として含有し得る。この場合、アルカン
スルホン酸に加えて、硫酸30〜40%および/またはリン
酸20〜30%が存在することが有利である。
アルカンスルホン酸含有清浄製剤は、前記酸に加え
て、例えばウルマン・エンチクロペディー・デァ・テヒ
ニッシェン・ヘミー、第4版、第20巻、153頁以降に記
載されているような、他の汚れ分解化合物、錯化剤、界
面活性剤、腐食防止剤、抑泡剤および香料をも要すれば
含有し得る。
て、例えばウルマン・エンチクロペディー・デァ・テヒ
ニッシェン・ヘミー、第4版、第20巻、153頁以降に記
載されているような、他の汚れ分解化合物、錯化剤、界
面活性剤、腐食防止剤、抑泡剤および香料をも要すれば
含有し得る。
本発明の消毒剤は、例えば前記文献155頁に記載され
ているような、パーオキシ化合物、ヨウ素担体、4級ア
ンモニウム化合物、両性電解質およびアルデヒドを含有
し得る。
ているような、パーオキシ化合物、ヨウ素担体、4級ア
ンモニウム化合物、両性電解質およびアルデヒドを含有
し得る。
アルカンスルホン酸の腐食性 メタン、プロパン、ブタンおよびオクタンスルホン酸
並びに硫酸の0.5%水(0゜Gh)溶液を調製し、DIN5090
5に従って、75℃においてクロム−ニッケルスチール板
(4401;10×5cm)に対する腐食試験に付した。クロム−
ニッケルスチール板に24時間接触させた後測定した損失
重量を以下に示す: メタンスルホン酸 0.13g/m2(0.0054g/m2/h) プロパンスルホン酸 0.41g/m2(0.017 g/m2/h) ブタンスルホン酸 0.44g/m2(0.018 g/m2/h) オクタンスルホン酸 4.74g/m2(0.20 g/m2/h) 硫酸 9.53g/m2(0.40 g/m2/h) この腐食試験によると、前記条件下に、クロム−ニッ
ケルスチールがオクタンスルホン酸および硫酸によって
腐食することが明らかに示されている。メタン、プロパ
ンおよびブタンスルホン酸に対しては完全に耐腐食性で
あるとみなされる(腐食は0.03g/m2/hまでである)。オ
クタンスルホン酸および硫酸の腐食値のレベルは、表面
が粗くなり、清浄が困難となるのでもはや許容できない
レベルである。更に、水中の塩化物含量が多い場合など
の使用時の他の条件下に前記板に穴があく危険がある。
その上、例えば超高温工程(140℃まで)の場合のよう
に、清浄および/または消毒溶液の温度が75℃を越える
場合には、腐食は非常に重篤で、「腐食抵抗性が非常に
低い」または「腐食抵抗性が無い」と見なされる。
並びに硫酸の0.5%水(0゜Gh)溶液を調製し、DIN5090
5に従って、75℃においてクロム−ニッケルスチール板
(4401;10×5cm)に対する腐食試験に付した。クロム−
ニッケルスチール板に24時間接触させた後測定した損失
重量を以下に示す: メタンスルホン酸 0.13g/m2(0.0054g/m2/h) プロパンスルホン酸 0.41g/m2(0.017 g/m2/h) ブタンスルホン酸 0.44g/m2(0.018 g/m2/h) オクタンスルホン酸 4.74g/m2(0.20 g/m2/h) 硫酸 9.53g/m2(0.40 g/m2/h) この腐食試験によると、前記条件下に、クロム−ニッ
ケルスチールがオクタンスルホン酸および硫酸によって
腐食することが明らかに示されている。メタン、プロパ
ンおよびブタンスルホン酸に対しては完全に耐腐食性で
あるとみなされる(腐食は0.03g/m2/hまでである)。オ
クタンスルホン酸および硫酸の腐食値のレベルは、表面
が粗くなり、清浄が困難となるのでもはや許容できない
レベルである。更に、水中の塩化物含量が多い場合など
の使用時の他の条件下に前記板に穴があく危険がある。
その上、例えば超高温工程(140℃まで)の場合のよう
に、清浄および/または消毒溶液の温度が75℃を越える
場合には、腐食は非常に重篤で、「腐食抵抗性が非常に
低い」または「腐食抵抗性が無い」と見なされる。
発泡性 ゴッテ泡立て機(Gotte foam beater)(DIN53902、
パートI)において、40℃で0.5%水(0゜Gh)溶液と
して、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサンお
よびオクタンスルホン酸の発泡性を試験した。メタン、
エタン、プロパンおよびブタンスルホン酸の溶液は発泡
しなかった。ヘキサンスルホン酸は10ml、オクタンスル
ホン酸は250mlの安定な泡を生成し、この泡は10秒後に
も消えなかった。
パートI)において、40℃で0.5%水(0゜Gh)溶液と
して、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサンお
よびオクタンスルホン酸の発泡性を試験した。メタン、
エタン、プロパンおよびブタンスルホン酸の溶液は発泡
しなかった。ヘキサンスルホン酸は10ml、オクタンスル
ホン酸は250mlの安定な泡を生成し、この泡は10秒後に
も消えなかった。
実施例1 100cm3ガラス瓶をコンデンスミルクに半分浸し、ミル
クを瓶からしたたり落とし、硫酸ナトリウムを入れたデ
シケーター内で瓶を20℃で24時間放置して乾燥した。こ
のように調製した瓶を、浸漬装置によって、試験する溶
液に浸し、取り出した。汚れがガラス瓶から除去される
までこの工程を繰り返した。この場合の平均浸漬時間
は、5秒間であった。
クを瓶からしたたり落とし、硫酸ナトリウムを入れたデ
シケーター内で瓶を20℃で24時間放置して乾燥した。こ
のように調製した瓶を、浸漬装置によって、試験する溶
液に浸し、取り出した。汚れがガラス瓶から除去される
までこの工程を繰り返した。この場合の平均浸漬時間
は、5秒間であった。
100cm3瓶を、50℃において0.5%メタンスルホン酸の
水(0゜Gh)溶液中に浸漬した。8回浸漬後、汚れはガ
ラス表面から除去された。
水(0゜Gh)溶液中に浸漬した。8回浸漬後、汚れはガ
ラス表面から除去された。
比較例1 実施例1において調製した100cm3ガラス瓶を、実施例
1と同様にして、硫酸の0.5%水(0゜Gh)溶液に浸漬
した。この溶液は、清浄効果を全く示さなかった。
1と同様にして、硫酸の0.5%水(0゜Gh)溶液に浸漬
した。この溶液は、清浄効果を全く示さなかった。
実施例2 実施例1と同様に調製した瓶を、所定の回数(30回)
の浸漬に付し、その後清浄効果を視覚的に評価した。こ
の方法において、組成: エタンスルホン酸 0.5 % 脱脂成分として、エトキシ化(9EO)脂肪アルコール(C
10−C18) 0.15% 抑泡成分として、ポリエチレングリコールエーテル(C8
−C18アルキル基、9EO基、末端ブチル基を有する)0.1
% 残部の水 の清浄溶液を、浸漬浴6個を有する浸漬装置内で用い
た。30回浸漬後、エタンスルホン酸を含有するこの溶液
は、充分な清浄効果を示した。
の浸漬に付し、その後清浄効果を視覚的に評価した。こ
の方法において、組成: エタンスルホン酸 0.5 % 脱脂成分として、エトキシ化(9EO)脂肪アルコール(C
10−C18) 0.15% 抑泡成分として、ポリエチレングリコールエーテル(C8
−C18アルキル基、9EO基、末端ブチル基を有する)0.1
% 残部の水 の清浄溶液を、浸漬浴6個を有する浸漬装置内で用い
た。30回浸漬後、エタンスルホン酸を含有するこの溶液
は、充分な清浄効果を示した。
実施例3 実施例2において使用した溶液の代わりに、0.5%プ
ロパンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、プロパンスルホン酸を含有する
溶液は充分な清浄効果を示した。
ロパンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、プロパンスルホン酸を含有する
溶液は充分な清浄効果を示した。
実施例4 実施例2において使用した溶液の代わりに、0.5%ブ
タンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に使
用した。30回浸漬後、ブタンスルホン酸を含有する溶液
は充分な清浄効果を示した。
タンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に使
用した。30回浸漬後、ブタンスルホン酸を含有する溶液
は充分な清浄効果を示した。
比較例2 実施例2において使用した溶液の代わりに、0.5%ヘ
キサンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、ヘキサンスルホン酸を含有する
溶液は清浄効果をほとんど示さなかった。
キサンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、ヘキサンスルホン酸を含有する
溶液は清浄効果をほとんど示さなかった。
比較例3 実施例2において使用した溶液の代わりに、0.5%オ
クタンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、オクタンスルホン酸を含有する
溶液は清浄効果をほとんど示さなかった。
クタンスルホン酸を含有する相当する溶液を浸漬試験に
使用した。30回浸漬後、オクタンスルホン酸を含有する
溶液は清浄効果をほとんど示さなかった。
比較例4 実施例2において使用した溶液の代わりに、0.5%硫
酸を含有する相当する溶液を試験に使用した。30回後、
硫酸を含有する溶液は清浄効果をほとんど示さなかっ
た。
酸を含有する相当する溶液を試験に使用した。30回後、
硫酸を含有する溶液は清浄効果をほとんど示さなかっ
た。
実施例5 ミルクおよびクリームヒーター、遠心機、ミルクタン
ク並びにパイプシステムから成るミルクヒーターサーキ
ット(従来は、2%硝酸を含有する生成物を用いて80℃
において作動させていた)を、アルカリ性予備清浄後、
プロパンスルホン酸から成る1%酸性溶液を用いて作動
させた。清浄効果(ミルク粕の除去)は充分であった。
長時間後にも、クロム−ニッケルスチール板(4301)上
または封止材料上に腐食の兆候は見られなかった。
ク並びにパイプシステムから成るミルクヒーターサーキ
ット(従来は、2%硝酸を含有する生成物を用いて80℃
において作動させていた)を、アルカリ性予備清浄後、
プロパンスルホン酸から成る1%酸性溶液を用いて作動
させた。清浄効果(ミルク粕の除去)は充分であった。
長時間後にも、クロム−ニッケルスチール板(4301)上
または封止材料上に腐食の兆候は見られなかった。
実施例6 リン酸とC12−C14脂肪酸のエトキシ化物および抑泡剤
との組み合わせを含んで成る生成物を用いて6℃におい
て約1時間発酵タンクを作動させ、良好な結果を得た。
タンクは、清浄製剤および/または消毒剤を供給した混
合器のスプレーヘッドから清浄した。リン酸生成物の代
わりに、同様のエトキシ化物および抑泡添加剤を含有す
るブタンおよびメタンスルホン酸の混合物を使用した。
清浄結果は、前記方法よりも明らかに良好であった。清
浄時間は、45分間に短縮された。
との組み合わせを含んで成る生成物を用いて6℃におい
て約1時間発酵タンクを作動させ、良好な結果を得た。
タンクは、清浄製剤および/または消毒剤を供給した混
合器のスプレーヘッドから清浄した。リン酸生成物の代
わりに、同様のエトキシ化物および抑泡添加剤を含有す
るブタンおよびメタンスルホン酸の混合物を使用した。
清浄結果は、前記方法よりも明らかに良好であった。清
浄時間は、45分間に短縮された。
Claims (6)
- 【請求項1】食品工業において、硬表面から、汚れ、例
えば炭水化物、タンパク質、脂肪、無機成分および他の
残留物を除去するための、炭素原子を1〜4個有するア
ルカンスルホン酸を含んでなる酸性清浄製剤。 - 【請求項2】アルカンスルホン酸としてメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸またはブタ
ンスルホン酸を含有する第1項記載の清浄製剤。 - 【請求項3】アルカンスルホン酸含量が、製剤全量に対
して0.5〜100%である第1項または第2項記載の清浄製
剤。 - 【請求項4】アルカンスルホン酸含量が、製剤全量に対
して5〜95%である第1項または第2項記載の清浄製
剤。 - 【請求項5】アルカンスルホン酸に加えて、他の無機酸
および/または有機酸を含有する第1〜4項のいずれか
に記載の清浄製剤。 - 【請求項6】製剤全量に対して、硫酸30〜40%および/
またはリン酸20〜30%を含有する第5項記載の清浄製
剤。
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