JP2544636B2 - Detergent powder and method for producing the same - Google Patents
Detergent powder and method for producing the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は洗剤組成物又はその成分として使用するのに
好適な噴霧乾燥無リン酸塩粉末に係る。本発明の粉末は
結晶質又は非晶質アルミノケイ酸ナトリウムでその使用
効果を増強される。Description: TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to spray-dried phosphate-free powders suitable for use as detergent compositions or components thereof. The powder of the present invention has its use effect enhanced with crystalline or amorphous sodium aluminosilicate.
発明の背景及び従来技術 世界の多くの国で洗剤中のリン酸塩ビルダーを減少又
は除去する動きに伴い、結晶質（ゼオライト）及び非晶
質（NAS）の両方のアルミノケイ酸ナトリウムが洗剤ビ
ルダーとして周知になった。しかしながら、これらの物
質はトリポリリン酸ナトリウムが噴霧乾燥粉末の構造に
貢献する能力に匹敵するような能力を備えていない。洗
濯機の腐食を減少し且つアルカリ度を増加するために、
洗剤粉末にしばしばアルカリ金属ケイ酸塩が構造化物質
（structurant）として含有される。しかしながら、ア
ルミノケイ酸塩及びケイ酸塩が洗剤スラリー中に同時に
存在していると不利な相互作用が生じ得ることは周知で
ある。すなわち、凝集が生じ、洗浄液中への分散の遅い
大きな粒子を含む粉末が形成され、洗浄性能が低下す
る。従って、アルミノケイ酸塩の劣等な構造化能力（st
ructuring ability）は、スラリー中のケイ酸ナトリウ
ムの量を増加させるだけでは相殺することができない。BACKGROUND OF THE INVENTION AND PRIOR ART With the move to reduce or eliminate phosphate builders in detergents in many countries around the world, both crystalline (zeolite) and amorphous (NAS) sodium aluminosilicates are detergent builders. It became known. However, these materials do not have the ability to match the ability of sodium tripolyphosphate to contribute to the structure of spray dried powders. To reduce machine corrosion and increase alkalinity,
Detergent powders often contain alkali metal silicates as a structurant. However, it is well known that adverse interactions can occur when aluminosilicate and silicate are present in the detergent slurry at the same time. That is, aggregation occurs, a powder containing large particles that are slowly dispersed in the cleaning liquid is formed, and the cleaning performance deteriorates. Therefore, the inferior structuring capacity of aluminosilicates (st
ructuring ability) cannot be offset by simply increasing the amount of sodium silicate in the slurry.
最近では、洗剤製造業者は、400〜500g/の現行の粉
末に対して例えば600g/以上という高い嵩密度の洗剤
粉末を製造しようと試みている。この傾向により洗剤配
合業者に新たな制限及び要件が生じている。Recently, detergent manufacturers have attempted to produce detergent powders with high bulk densities of, for example, 600 g / in excess of the current powders of 400-500 g /. This trend creates new restrictions and requirements for detergent formulators.
さて発明者らは、規定の含水量を有しており且つ電解
質レベルが低いか又はゼロであるようなスラリーを噴霧
乾燥することにより、非常に高い嵩密度の噴霧乾燥ゼオ
ライト増強粉末を製造できることを発見した。増強（bu
ilding）及び構造化にはポリマーポリカルボン酸塩の存
在も不可欠である。粉末は、非常に低い粒子多孔度（pa
rticle poro−sity）及び優れた粉末特性により特徴付
けられる。所望であれば、噴霧乾燥粉末に特に硫酸ナト
リウムのような嵩密度の高い塩を後添加することによ
り、嵩密度を更に増加させ、粉末特性を強化することが
できる。We have now shown that by spray-drying a slurry having a defined water content and a low or zero electrolyte level, a very high bulk density spray-dried zeolite-enhanced powder can be produced. discovered. Augmentation (bu
The presence of polymeric polycarboxylates is also essential for ilding) and structuring. The powder has a very low particle porosity (pa
rticle poro-sity) and excellent powder properties. If desired, the bulk density can be further increased and the powder properties can be enhanced by post-adding a salt with a high bulk density, such as sodium sulphate, to the spray dried powder.
アニオン界面活性剤を含有しており、ゼオライト及び
ポリマーポリカルボン酸塩で増強され、炭酸ナトリウム
及び硫酸ナトリウムのような無機塩を含有する噴霧乾燥
粉末は、ヨーロッパ特許出願公開第137669号（Procter
＆Gamble）、同第209840号（Henkel）、ヨーロッパ特許
第63399号（Procter＆Gamble）及び英国特許第2095274
号（Colgate−Palmolive）に開示されているが、これら
の粉末は本発明の特徴である低い電解質レベルを有して
いない。Spray-dried powders containing anionic surfactants, enhanced with zeolites and polymeric polycarboxylates, and containing inorganic salts such as sodium carbonate and sodium sulphate are described in European Patent Application Publication No. 137669 (Procter).
& Gamble), 209840 (Henkel), European Patent 63399 (Procter & Gamble) and British Patent 2095274.
Nos. (Colgate-Palmolive), these powders do not have the low electrolyte levels characteristic of the present invention.
発明の定義 本発明は、 （ａ） 全体で５〜60重量％の１種以上のアニオン性洗
剤活性化合物、 （ｂ） 任意成分として０〜30重量％の１種以上の非イ
オン性洗剤活性化合物、 （ｃ） 15〜86重量％の結晶質又は非晶質アルミノケイ
酸ナトリウムビルダー、 （ｄ） ２〜40重量％のポリマーポリカルボン酸塩、 （ｅ） 任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオン
性洗剤活性化合物（ａ）の量が14.5重量％を越えるな
ら、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物
（ａ）との重量比は1.1:1を越えない、 （ｆ） 任意成分としての他の塩、 （ｇ） 任意成分として従来の少量成分 から構成され、 組成物が25重量％を越えない合計電解質レベルと、0.
40を越えない粒子多孔度とを有する噴霧乾燥無リン酸塩
洗剤粉末を提供する。DEFINITION OF THE INVENTION The present invention comprises: (a) 5-60% by weight of one or more anionic detergent active compounds, (b) optionally 0-30% by weight of one or more nonionic detergent active compounds. (C) 15-86% by weight of crystalline or amorphous sodium aluminosilicate builder, (d) 2-40% by weight of polymeric polycarboxylic acid salt, (e) sodium carbonate as an optional component, but with anionic detergent activity If the amount of compound (a) exceeds 14.5% by weight, the weight ratio of sodium carbonate (e) and anionic detergent active compound (a) does not exceed 1.1: 1, (f) other salts as optional ingredients. , (G) Consists of conventional minor components as optional components, total electrolyte level not exceeding 25% by weight of the composition, and
Provided is a spray-dried phosphate-free detergent powder having a particle porosity not exceeding 40.
本発明は更に、水性スラリーを噴霧乾燥し、40％以下
の粒子多孔度を有する粉末を形成することから成る上記
に規定したような無リン酸塩洗剤粉末の製造方法をも提
供し、該スラリーは、 （ａ） 粉末の５〜60重量％の量の１種以上のアニオン
性洗剤活性化合物、 （ｂ） 任意成分として粉末の０〜30重量％の量の１種
以上の非イオン性洗剤活性化合物、 （ｃ） 最終粉末の15〜86重量％の量の結晶質又は非晶
質アルミノケイ酸ナトリウムビルダー、 （ｄ） 最終粉末の２〜40重量％の量のポリマーポリカ
ルボン酸塩、 （ｅ） 任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオン
性洗剤活性化合物（ａ）が14.5重量％を越えるなら、炭
酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物（ａ）
との重量比は1.1:1を越えない、 （ｆ） 任意成分として他の塩、但し粉末の全電解質レ
ベルは25重量％を越えない、 （ｇ） 任意成分として従来の少量成分 から構成される。The present invention further provides a process for producing a phosphate-free detergent powder as defined above, which comprises spray drying an aqueous slurry to form a powder having a particle porosity of 40% or less, the slurry comprising: (A) one or more anionic detergent active compounds in an amount of 5-60% by weight of the powder; (b) one or more nonionic detergent actives in an amount of 0-30% by weight of the powder as an optional ingredient. A compound, (c) a crystalline or amorphous sodium aluminosilicate builder in an amount of 15-86% by weight of the final powder, (d) a polymeric polycarboxylic acid salt in an amount of 2-40% by weight of the final powder, (e) Sodium carbonate as an optional component, provided that if the anionic detergent active compound (a) exceeds 14.5% by weight, sodium carbonate (e) and anionic detergent active compound (a)
The ratio by weight to and does not exceed 1.1: 1, (f) other salts as optional components, but the total electrolyte level of the powder does not exceed 25% by weight, (g) consists of conventional minor components as optional components. .
発明の説明 本発明は、洗剤組成物のベースとして、又は実際にそ
れ自体完全な洗剤組成物として使用するのに好適なアニ
オン界面活性剤を含有する噴霧乾燥洗剤粉末に係る。便
宜上、この物質を以下の文中では本発明のベース粉末と
呼称する。該物質は40％未満、好ましくは35％未満の非
常に低い粒子多孔度により特徴付けられる。粒子多孔度
は承認されている水銀多孔度測定法により決定され得
る。DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to spray-dried detergent powders containing anionic surfactants suitable for use as the basis of detergent compositions, or indeed as complete detergent compositions themselves. For convenience, this material is referred to as the base powder of the invention in the text below. The material is characterized by a very low particle porosity of less than 40%, preferably less than 35%. Particle porosity can be determined by an approved mercury porosimetry method.
スラリー中にアニオン界面活性剤が存在していると、
噴霧乾燥中に空気のエントレインメント又は「パフィン
グ（puffing）」を生じる傾向があり、多孔度の低い粉
末を得ることが非常に困難であることは周知である。界
面活性剤を含有しないか又は非イオン界面活性剤しか含
有しない多孔度の低い粉末を製造することは著しく容易
である。そこで発明者らは、電解質（塩）の量が所定レ
ベル以下に維持されるという条件下で、かなりの量のア
ニオン界面活性剤を含有する低多孔度の粉末を噴霧乾燥
により製造できることを発見した。If an anionic surfactant is present in the slurry,
It is well known that air spray entrainment or "puffing" tends to occur during spray drying and it is very difficult to obtain a low porosity powder. It is significantly easier to produce low porosity powders that contain no surfactants or only nonionic surfactants. The inventors have therefore discovered that low porosity powders containing a significant amount of anionic surfactant can be produced by spray drying, provided that the amount of electrolyte (salt) is maintained below a certain level. .
本発明のベース粉末中の電解質（塩）の合計レベルは
25重量％を越えない。好ましくは電解質レベルは20％、
より好ましくは15％、最も好ましくは13％を越えない。
有利には、存在する電解質は実質的に完全に炭酸ナトリ
ウムにより構成される。たとえ電解質が存在しないとし
ても、25％程度の最低粒子多孔度が得られる。しかしな
がら、驚くべきことに蛍光剤が存在している場合には低
レベルの炭酸ナトリウムの存在が変色（黄変）を低下又
は除去するのに有益であり、他方でゼロ電解質で得られ
るよりも実質的に低い粒子多孔度をもたらすことが判明
した。この利点のために存在する好適な炭酸ナトリウム
の量は、噴霧乾燥粉末の２〜20重量％、好ましくは５〜
15重量％である。The total level of electrolyte (salt) in the base powder of the present invention is
Do not exceed 25% by weight. Preferably the electrolyte level is 20%,
More preferably it does not exceed 15%, most preferably 13%.
Advantageously, the electrolyte present is essentially completely composed of sodium carbonate. Even with no electrolyte present, a minimum particle porosity of around 25% is obtained. However, surprisingly, the presence of low levels of sodium carbonate in the presence of the fluorescent agent is beneficial in reducing or eliminating the discoloration (yellowing), while it is substantially less than that obtained with zero electrolyte. It was found to result in a significantly lower particle porosity. A suitable amount of sodium carbonate present for this advantage is 2-20% by weight of the spray-dried powder, preferably 5-.
15% by weight.
スラリー中のケイ酸塩の存在は必須でなく、驚くべき
ことに、得られる噴霧乾燥粉末はすぐれた粉末特性を与
えるのに十分な強度を有していることが判明した。従っ
て、洗濯機の腐食を阻止するためにケイ酸塩が必要であ
るなら、例えば1987年10月７日付けで公開予定のヨーロ
ッパ特許出願第240356号（Unilever）、及び1987年10月
21日付けで公開予定のヨーロッパ特許出願第242141号
（Uni−lever）に記載されているように後添加すればよ
く、こうしてスラリー中におけるアルミノケイ酸塩との
好ましくない相互作用の問題を回避することができる。
所望であるなら、スラリーはケイ酸ナトリウムを含有し
てもよいが、その量は噴霧乾燥粉末の10重量％を越え
ず、より好ましくは５重量％を越えない。The presence of silicate in the slurry is not essential and it has been surprisingly found that the resulting spray dried powder has sufficient strength to give excellent powder properties. Thus, if silicates are required to prevent machine wash corrosion, for example European Patent Application No. 240356 (Unilever), which is due to be published on October 7, 1987, and October 1987.
It may be post-added as described in European Patent Application No. 242141 (Uni-lever) scheduled to be published on 21st, thus avoiding the problem of unfavorable interactions with aluminosilicates in the slurry. You can
If desired, the slurry may contain sodium silicate, but the amount does not exceed 10% by weight of the spray-dried powder, more preferably 5% by weight.
所望であるなら、炭酸ナトリウム以外の塩を存在させ
てもよい。しかしながら好適には、スラリーは不純物と
してアニオン界面活性剤のような他の成分と不可避的に
結び付いた少量を除いては、実質的に硫酸ナトリウムを
含有すべきでない。（粉末に対して）25％程度の低レベ
ルの硫酸ナトリウムでも多孔度の著しく大きい粒子をも
たらす。他の無機塩についても同様のことが言え、従っ
て、炭酸ナトリウム及び場合によってケイ酸ナトリウム
以外には顕著な量の塩は存在しないことが好ましい。If desired, salts other than sodium carbonate may be present. However, preferably, the slurry should be substantially free of sodium sulphate, except for small amounts which are inevitably associated with other ingredients such as anionic surfactants as impurities. Levels of sodium sulphate as low as 25% (based on powder) lead to particles with significantly higher porosity. The same is true for other inorganic salts, therefore it is preferred that no significant amount of salt be present other than sodium carbonate and optionally sodium silicate.
本発明の粉末は、15〜86重量％の量の結晶質又は非晶
質アルミノケイ酸塩、好ましくはゼオライトを含有して
いる。好適なレベルは、20〜70重量％、より好ましくは
30〜70重量％である。この成分は、本発明の粉末の主要
ビルダーである。The powders according to the invention contain crystalline or amorphous aluminosilicates, preferably zeolites, in an amount of 15-86% by weight. Suitable levels are 20-70% by weight, more preferably
30 to 70% by weight. This ingredient is the main builder of the powder of the invention.
補助ビルダーとして２〜40重量％、好ましくは３〜25
重量％、より好ましくは４〜15重量％の量のポリマーポ
リカルボン酸塩も存在する。ポリマーはビルダーとして
のみならず十分に構造化された噴霧乾燥粒子を形成する
にも不可欠であると思われる。好適なポリマーには次の
ようなものがあるが、これらの例に止どまらない。2 to 40% by weight as an auxiliary builder, preferably 3 to 25
Polymeric polycarboxylic acid salts are also present in an amount of wt%, more preferably 4-15 wt%. The polymer appears to be essential not only as a builder but also for forming well structured spray dried particles. Suitable polymers include, but are not limited to, these examples.
ポリアクリル酸の塩、例えば平均分子量が夫々3500、
27000及び70000であるAllied ColloidsのVersicol（登
録商標）E5、E7及びE9;平均分子量が夫々5000及び25000
であるNational Adhe−sives and Resins LtdのNarlex
（登録商標）LD30及び34;平均分子量が夫々1000、200
0、4500及び60000のRohm＆HassのAcrysol（登録商標）L
MW−10、LMW−20、LMW−45及びＡ−IN;並びに平均分子
量が250000のBASFのSokalan（登録商標）PA110S; エチレン／マレイン酸コポリマー、例えばMonsantoの
EMA（登録商標）シリーズ； メチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマー、例え
ばCAF CorporationのGantrez（登録商標）AN119; アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えば平均分子
量が夫々70000及び50000であるBASFのSoKalan（登録商
標）CP5及びCP7;並びにアクリルホスフィネート、例え
ばヨーロッパ特許出願公開第182411号（Unilever）に開
示されているようにNational Adhesives and Resins Lt
dのDKWレンズ（range）又はCiba−Gerig AGのBelsperse
（登録商標）161。Polyacrylic acid salts, for example having an average molecular weight of 3500,
Allied Colloids Versicol® E5, E7 and E9, 27,000 and 70000; average molecular weights of 5000 and 25000 respectively.
Narlex of National Adhe−sives and Resins Ltd
(Registered trademark) LD30 and 34; average molecular weights of 1,000 and 200, respectively
Acrysol® L from Rohm & Hass at 0, 4500 and 60000
MW-10, LMW-20, LMW-45 and A-IN; and BASF's Sokalan® PA110S having an average molecular weight of 250,000; ethylene / maleic acid copolymers such as those of Monsanto
EMA® series; methyl vinyl ether / maleic acid copolymers such as Gantrez® AN119 from CAF Corporation; acrylic acid / maleic acid copolymers such as SoKalan® CP5 from BASF with average molecular weights of 70000 and 50000 respectively. And CP7; and acrylic phosphinates, such as National Adhesives and Resins Lt as disclosed in European Patent Application Publication No. 182411 (Unilever).
d DKW lens (range) or Ciba-Gerig AG Belsperse
(Registered trademark) 161.
所望であるなら、これらのポリマーの２種以上の混合
物も当然使用できる。Mixtures of two or more of these polymers can of course be used if desired.
本発明の噴霧乾燥ベース粉末は、更に、５〜60重量
％、好ましくは10〜60重量％、より好ましくは10〜30重
量％、特に12〜30重量％の量の１種以上のアニオン性洗
剤活性化合物（界面活性剤）を必須成分として含有す
る。アニオン界面活性剤レベルが14.5重量％以上という
高レベルでは、40％以下の粒子多孔度を得るためには、
炭酸ナトリウムとアニオン界面活性剤との重量比が1.1:
1を越えないようにする必要があることを発見した。他
方、アニオン界面活性剤のレベルが低い場合にはこれ以
上の比も許容でき、合計電解質レベルに関する制限（最
大25重量％）のみを考慮すればよい。The spray-dried base powder according to the invention may also comprise one or more anionic detergents in an amount of 5-60% by weight, preferably 10-60% by weight, more preferably 10-30% by weight, especially 12-30% by weight. It contains an active compound (surfactant) as an essential component. At high levels of anionic surfactant levels above 14.5% by weight, in order to obtain particle porosities below 40%,
The weight ratio of sodium carbonate to anionic surfactant is 1.1:
I found that I should not exceed 1. On the other hand, at lower levels of anionic surfactant, higher ratios are acceptable and only the limit on total electrolyte level (up to 25% by weight) need be considered.
アニオン界面活性剤は洗剤技術の分野で当業者に周知
である。例を挙げると、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、特に約C12の平均鎖長を有する線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム；第一及び第二アルコールの硫
酸エステル、特にC12−C15第一アルコール硫酸エステル
のナトリウム塩；オレフィンスルホン酸塩；アルカンス
ルホン酸塩；及び脂肪酸エステルスルホネートがある。Anionic surfactants are well known to those skilled in the detergent art. By way of example, alkylbenzene sulphonates, particularly linear sodium alkylbenzenesulfonate having an average chain length of about C 12; sulfate esters of primary and secondary alcohols, in particular sodium C 12 -C 15 primary alcohol sulfate There are salts; olefin sulfonates; alkane sulfonates; and fatty acid ester sulfonates.
所望であるなら、30重量％を越えない量、好ましくは
15重量％を越えない量の１種以上の非イオン洗剤活性剤
（界面活性剤）を本発明の噴霧乾燥ベース粉末中に存在
させてもよい。非イオン界面活性剤含有量の好適範囲は
１〜10重量％である。アニオン界面活性剤と非イオン界
面活性剤との重量比は好ましくは少なくとも0.67:1、よ
り好ましくは少なくとも1:1である。If desired, an amount not exceeding 30% by weight, preferably
An amount of one or more nonionic detergent actives (surfactants) not exceeding 15% by weight may be present in the spray-dried base powder according to the invention. The preferable range of the content of the nonionic surfactant is 1 to 10% by weight. The weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is preferably at least 0.67: 1, more preferably at least 1: 1.
使用され得る非イオン界面活性剤は第一及び第二アル
コールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平
均３〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC
12−C15第一及び第二アルコールである。Nonionic surfactants which can be used are primary and secondary alcohol ethoxylates, in particular C ethoxylated with an average of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
12 -C, 15 primary and secondary alcohols.
所望であるなら、本発明の噴霧乾燥粉末は１種以上の
脂肪酸石鹸を含んでもよいが、存在する石鹸のレベルは
好ましくは粒子多孔度を著しく低下させるほど高くな
い。If desired, the spray-dried powders of the invention may contain one or more fatty acid soaps, but the level of soap present is preferably not high enough to significantly reduce the particle porosity.
本発明の噴霧乾燥ベース粉末中の洗剤活性物質の合計
量（石鹸を含む）は、好ましくは10〜75重量％、より好
ましくは12〜65重量％の範囲である。ヨーロッパ式の前
部装填型自動洗濯機で使用する粉末の場合、特に好適な
範囲は12〜50重量％であり、アニオン界面活性剤と非イ
オン界面活性剤の重量比は1:1〜10:1の範囲である。The total amount of detergent actives (including soaps) in the spray-dried base powder according to the invention is preferably in the range 10-75% by weight, more preferably 12-65% by weight. For powders used in European style front-loading automatic washing machines, a particularly preferred range is from 12 to 50% by weight, the weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is 1: 1 to 10: It is in the range of 1.
噴霧乾燥ベース粉末は当然のことながら、スラリー形
成及び噴霧乾燥工程に好適な通常の任意の少量成分、例
えば再沈澱防止剤及び蛍光剤を含有し得る。The spray-dried base powder may of course contain any of the conventional minor ingredients suitable for slurry formation and spray-drying processes, such as reprecipitation inhibitors and fluorescent agents.
噴霧乾燥ベース粉末は更に一定量の水分を含有してお
り、これにはゼオライトと結合した水分（ゼオライト４
部に対して水１部）及び遊離水分の両方が含まれる。遊
離水分含有量は粉末多孔度に影響し、噴霧乾燥条件を好
適に選択することにより決定され得る。遊離含水量が高
いほど多孔度は低いが、粉末特性（流動性、耐凝結性、
圧縮性、凝集物強度（agglomerate strength））は含水
量の増加と共に低下する。粉末含水量の適当な表現法は
相対湿度である。相対湿度は、20℃の比較的小型の密閉
容器内における粉末試料の水蒸気分圧であり、該温度の
大気の水蒸気分圧の百分率で表される。本発明の噴霧乾
燥ベース粉末は、好ましくは70％を越えず、より好まし
くは45〜65％の範囲の相対湿度を有している。The spray-dried base powder also contains a certain amount of water, which is bound to the water content of the zeolite (zeolite 4
Both 1 part water to 1 part) and free water are included. Free water content affects powder porosity and can be determined by suitable choice of spray drying conditions. The higher the free water content, the lower the porosity, but the powder properties (flowability, flocculation resistance,
Compressibility, agglomerate strength, decreases with increasing water content. A suitable expression for powder water content is relative humidity. Relative humidity is the water vapor partial pressure of a powder sample in a relatively small closed container at 20 ° C. and is expressed as a percentage of the water vapor partial pressure of the atmosphere at that temperature. The spray-dried base powder according to the invention preferably has a relative humidity not exceeding 70%, more preferably in the range 45-65%.
本発明のベース粉末は、上記のように成分の水性スラ
リーを噴霧乾燥することにより製造される。ここで「噴
霧乾燥」なる用語は高温操作に限定されず、約100〜150
℃未満の塔入口温度を使用する方法（より一般には噴霧
冷却と呼称される）も包含する。The base powder of the present invention is produced by spray drying an aqueous slurry of the ingredients as described above. The term "spray drying" herein is not limited to high temperature operation and may be about 100-150.
Also included is the method of using a tower inlet temperature of less than ° C (more commonly referred to as spray cooling).
所望であるなら、乾燥工程を２段階で実施してもよ
い。例えばスラリーを比較的高い粉末含水量まで噴霧乾
燥し、生成した湿潤粉末を他の装置（例えば英国特許第
1237084号（Unilever）に記載されている流動床）によ
り所望の最終含水量まで更に乾燥することができる。If desired, the drying process may be carried out in two stages. For example, the slurry is spray-dried to a relatively high powder water content and the wet powder produced is then fed to another device (eg British Patent No.
Further drying can be carried out to the desired final water content by means of the fluidized bed described in 1237084 (Unilever).
低粒子多孔度を有するのみならず、本発明のベース粉
末は優れた凝集物強度により特徴付けられる。これは、
0.4の床多孔度（bed porosity）まで圧縮するために粉
末試料に加えるべき圧力として規定される。この値を選
択したのは、洗剤粉末を含む密に充填した粒状固体の床
多孔度として知られているからである。0.4未満の床多
孔度を得るためには、粉末試料中の凝集物をその成分で
ある一次粒子に分解するが、その寸法は洗剤スラリーが
噴霧乾燥塔で噴霧される際に形成される液滴に対応す
る。従って、凝集物強度はその名が暗示するように、圧
縮により粉末中の凝集物がより小さい一次粒子に分解す
るのに対する抵抗の尺度である。In addition to having low particle porosity, the base powders of the present invention are characterized by excellent agglomerate strength. this is,
It is defined as the pressure to be applied to a powder sample to compress it to a bed porosity of 0.4. This value was chosen because it is known as the bed porosity of closely packed granular solids containing detergent powder. To obtain a bed porosity of less than 0.4, the agglomerates in a powder sample are broken down into their constituent primary particles, the size of which is the droplets formed when the detergent slurry is sprayed in a spray-drying tower. Corresponding to. Thus, agglomerate strength, as the name implies, is a measure of the resistance of an agglomerate in a powder to break up into smaller primary particles upon compaction.
凝集物強度は次のように測定される。粉末乾燥ベース
粉末の250〜500μｍ篩別フラクションの0.3gの試料を、
直径1.3cm及び（従って）横断面積1.33cm2を有する円形
の横断面の圧縮槽内で圧縮する。圧縮被加工物を測定
し、槽内の粉末床の高さに対してプロットする。Aggregate strength is measured as follows. Powder-dry base powder 0.3-g sample of 250-500 μm sieving fraction,
Compress in a circular cross-section compression tank having a diameter of 1.3 cm and (thus) a cross-sectional area of 1.33 cm 2 . The compacted work piece is measured and plotted against the height of the powder bed in the bath.
床高さの関数として床多孔度は、粉末床の嵩密度（粉
末試料の重量、その高さ及び圧縮槽の横断面積から計算
される）、物質の真の密度（固体密度（solid densit
y））及び粉末多孔度から次の式により計算することが
できる。Bed porosity as a function of bed height is the bulk density of the powder bed (calculated from the weight of the powder sample, its height and the cross-sectional area of the compression tank), the true density of the material (solid densit
y)) and powder porosity can be calculated by the following formula.
嵩密度 ＝固体密度×（１−粒子多孔度）（１−床多孔度） 粒子多孔度は上述のように水銀多孔度測定法により決
定され得る。Bulk Density = Solid Density x (1- Particle Porosity) (1-Floor Porosity) Particle porosity can be determined by mercury porosimetry as described above.
これらの関係から0.4の床多孔度に対応する床高さを
決定することができ、従って該床高さを得るのに必要な
圧縮、即ち凝集物強度を決定することができる。From these relationships it is possible to determine the bed height corresponding to a bed porosity of 0.4, and thus the compression, or agglomerate strength, required to obtain that bed height.
凝集物強度の値は嵩密度及びスラリーの組成に依存
し、400g/以上の嵩密度を有する粉末では7N/cm2を越
える値が良好と考えられる。The value of the aggregate strength depends on the bulk density and the composition of the slurry, and it is considered that a value exceeding 7 N / cm 2 is good for powders having a bulk density of 400 g / or more.
本発明の噴霧乾燥ベース粉末はそれ自体洗剤組成物と
して有用である。しかしながら一般には、より効果の高
い生成物を得るために各種の付加成分が噴霧又は後添加
され得、ベース粉末はより複雑な組成の主要又は少量部
分を形成し得る。従って、本発明の粒状洗剤組成物は、
例えば10〜100％の本発明の噴霧乾燥ベース粉末を含有
し得る。典型的には、このような洗剤組成物は、10〜90
重量％、好ましくは30〜90重量％のベース粉末と、10〜
90重量％、好ましくは10〜70重量％の後添加固体及び／
又は液体物質とを含有し得る。ここで「後添加」なる用
語は、ベース粉末に固体又は液体成分を添加し得るあら
ゆる非噴霧乾燥方法を包含し、例えば乾燥混合、グラニ
ュレーション、凝集、オーバースプレイング（overspra
ying）又はこれらの方法の任意の組み合わせがある。The spray-dried base powder of the present invention is itself useful as a detergent composition. However, in general, various additional components may be sprayed or post-added to obtain a more effective product, and the base powder may form the major or minor portion of the more complex composition. Therefore, the granular detergent composition of the present invention,
For example, it may contain from 10 to 100% of the spray-dried base powder according to the invention. Typically, such detergent compositions have 10-90
% By weight of base powder, preferably 30-90% by weight, and 10-
90% by weight, preferably 10-70% by weight of post-added solids and /
Or it may contain a liquid substance. The term "post-addition" as used herein includes any non-spray drying method in which solid or liquid components can be added to the base powder, for example dry mixing, granulation, agglomeration, overspraying.
ying) or any combination of these methods.
ある種の物質は熱に反応し易く、従って噴霧乾燥には
不適当であるので、後添加され得る。このような物質の
例としては、界面活性剤、酵素、漂白剤、漂白先駆物
質、漂白安定剤、消泡剤、香料及び染料がある。液体又
はペースト状成分を固体、多孔性、粒状、一般に無機性
のキャリアに適宜吸着させた後、該キャリアを本発明の
ベース粉末に後添加してもよい。このような成分の例
は、アニオン及び非イオン界面活性剤、及びシリコーン
油のような液体消泡剤である。Certain materials may be post-added as they are heat sensitive and thus unsuitable for spray drying. Examples of such substances are surfactants, enzymes, bleaches, bleach precursors, bleach stabilizers, defoamers, perfumes and dyes. The liquid or pasty component may be appropriately adsorbed on a solid, porous, granular, generally inorganic carrier and then the carrier may be post-added to the base powder of the present invention. Examples of such ingredients are anionic and nonionic surfactants, and liquid antifoam agents such as silicone oils.
上述のように後添加され得る別の物質は固体ケイ酸ナ
トリウムであり、この場合スラリー中におけるアルミノ
ケイ酸ナトリウムとの好ましくない相互作用が回避され
る。あるいは本願出願人名義の1987年９月17日付けヨー
ロッパ特許出願第87308239.0号明細書で特許請求されて
いるように、ベース粉末スラリーの導入と同時にケイ酸
ナトリウムの水溶液又は分散液を塔に吹入してもよい。Another substance that may be post-added as described above is solid sodium silicate, which avoids undesired interactions with sodium aluminosilicate in the slurry. Alternatively, as claimed in European Patent Application No. 87308239.0 dated September 17, 1987 in the name of the present applicant, an aqueous solution or dispersion of sodium silicate is blown into the tower at the same time as the introduction of the base powder slurry. You may.
上述のように、本発明のベース粉末は40％未満、好ま
しくは35％未満の特に低い粒子多孔度により特徴付けら
れる。従って、その嵩密度は非常に高く、例えば650g/
以上、特に700〜900g/の高い嵩密度の粒状洗剤組成
物のベースとして使用するのに特に好適である。このよ
うな組成物では、後添加物質が嵩密度を著しく低下させ
ないようにすることが重要である。As mentioned above, the base powders according to the invention are characterized by a particularly low particle porosity of less than 40%, preferably less than 35%. Therefore, its bulk density is very high, for example 650 g /
Above all, it is particularly suitable for use as a base for granular detergent compositions having a high bulk density of 700 to 900 g /. In such compositions, it is important that the post-added material does not significantly reduce bulk density.
本発明の特に好適な一具体例は、ベース粉末の比較的
大きい粒子の間の空隙に、好ましくは低多孔度の微細に
分割された密度の高い粉末（dense powder）の形態の実
質的割合の硫酸ナトリウムを含む後添加物質を充填する
ことにより得られる嵩密度の非常に高い洗剤組成物であ
る。こうして150g/以上、好ましくは少なくとも200g/
の嵩密度の増加が達せられる。One particularly preferred embodiment of the present invention provides that the voids between the relatively large particles of the base powder have a substantial proportion of, preferably in the form of a low porosity, finely divided dense powder. It is a very high bulk density detergent composition obtained by filling a post-addition substance containing sodium sulfate. Thus 150 g / or more, preferably at least 200 g /
An increase in the bulk density of is achieved.
この具体例において、最終生成物は40〜85重量％の本
発明のベース粉末と、15〜60重量％の高い嵩密度及び小
さい粒度を有する後添加成分、例えば15〜35重量％の硫
酸ナトリウムと、０〜45重量％の他の後添加成分とを含
有している。In this embodiment, the final product is 40-85% by weight of the base powder according to the invention and a post-addition component having a high bulk density of 15-60% by weight and a small particle size, for example 15-35% by weight sodium sulphate. , 0 to 45% by weight of other post-added components.
非常に高い嵩密度の生成物を得るためには、後添加さ
れる物質の粒度（granulometry）をベース粉末の粒度と
適合させることであり、この関係はRosin and Rammler,
J.Inst.Fuel７,29−36（1933）に記載されているRosin
−Rammler粒度分布として表される。後添加される固体
物質は、ベース粉末の75％を越えず、好ましくは70％を
越えない総合Rosin−Rammler平均粒度を有しているべき
である。典型的には、ベース粉末のRosin−Rammler平均
粒度は350〜800μｍ、後添加される物質の粒度は200〜4
00μｍであり得る。In order to obtain a product of very high bulk density, the granulometry of the post-added material is matched to the particle size of the base powder, this relationship being described by Rosin and Rammler,
Rosin described in J. Inst. Fuel 7 , 29-36 (1933)
-Expressed as Rammler particle size distribution. The post-added solid material should have an overall Rosin-Rammler average particle size of no more than 75%, preferably no more than 70% of the base powder. Typically, the Rosin-Rammler average particle size of the base powder is 350-800 μm and the particle size of the post-added material is 200-4
It can be 00 μm.
後添加される固体物質は更に、それ自体少なくとも85
0g/、好ましくは少なくとも900g/の高い嵩密度を有
しているべきである。これらの数字は後添加される固体
物質全体、即ち最終生成物中に存在すべき割合の後添加
固体全部の混合物にあてはまる。実際には、当然各種の
固体がベース粉末に別々に配合されると考えられ、総合
数値よりも高い嵩密度を有する固体もあれば、それ以下
の嵩密度を有する固体もある。The post-added solid material also has at least 85
It should have a high bulk density of 0 g /, preferably at least 900 g /. These figures apply to the total solids added afterwards, that is to say the mixture of proportions of total solids added afterwards in the final product. In reality, it is considered that various solids are blended into the base powder separately, and some solids have a bulk density higher than the total value, and some solids have a bulk density lower than that.
好ましくは、後添加される固体物質は実質的な割合の
硫酸ナトリウムを含有している。この物質は1200g/以
上、好ましくは少なくとも1300g/の嵩密度、及び好適
な粒度分布で得られる。非常に高い嵩密度の硫酸ナトリ
ウムを使用することにより、他の全固体後添加成分の選
択において柔軟性を増加することができる。Preferably, the post-added solid material contains a substantial proportion of sodium sulphate. This material is obtained with a bulk density of 1200 g / or higher, preferably at least 1300 g /, and a suitable particle size distribution. The use of very high bulk density sodium sulphate allows for increased flexibility in the selection of other all-solids post-additives.
一般に、当業者は後添加用として好適な粒度を有する
硫酸ナトリウム及び他の物質を容易に製造することがで
きる。粒度の大きい市販の物質は粉砕及び篩別し、非常
に微細な物質は圧縮及び篩別する。In general, one of ordinary skill in the art can readily produce sodium sulfate and other materials with suitable particle size for post addition. Commercially available material with large particle size is ground and sieved, and very fine material is compressed and sieved.
ことわっておくが、本発明の噴霧乾燥ベース粉末を使
用して高い嵩密度の洗剤組成物を得るために硫酸ナトリ
ウムの存在は不可欠ではなく、可能なアプローチーの一
例である。It should be noted that the presence of sodium sulphate is not essential for obtaining a high bulk density detergent composition using the spray dried base powder of the present invention and is an example of a possible approach.
後添加される固体物質の粒度をベース粉末の粒度と適
合させることにより、後添加操作の結果として嵩密度を
最大限に増加することができる。本発明の方法により製
造される洗剤組成物は、大きい粒子が主に噴霧乾燥ベー
ス粉末に由来し且つ小さい粒子が主に硫酸ナトリウムを
含む後添加固体物質に由来するような粒度分布を有する
であろう。By matching the particle size of the post-added solid material with the particle size of the base powder, the bulk density can be maximized as a result of the post-addition operation. The detergent composition produced by the method of the present invention has a particle size distribution in which the large particles are mainly derived from the spray-dried base powder and the small particles are mainly derived from the post-added solid material containing sodium sulfate. Let's do it.
本発明のこの具体例は、嵩密度の増加以外に別の重要
な利益をもたらす。比較的粗いベース粉末と比較的微細
な後添加物質とから構成される粉末は、驚くべきこと
に、類似の粒度分布を有しているが比較的微細なベース
粉末と比較的粗い後添加物質とから構成される粉末に比
較して、洗濯機中における分配特性が著しく良好である
ことが判明した。This embodiment of the invention provides another important benefit besides increasing bulk density. A powder composed of a relatively coarse base powder and a relatively fine post-added material surprisingly has a similar particle size distribution but a relatively fine base powder and a relatively coarse post-added material. It has been found that the distribution properties in the washing machine are significantly better than those of powders composed of
この関連で強調すべき点として、後添加される物質は
非常に小さい粒子又は「微粒子（fines）」の含有レベ
ルが高すぎないことが好ましく、125μｍより小さい粒
子の含有量は15重量％未満、より好ましくは10重量％未
満である。ベース粉末の「微粒子」含有量もまた、好ま
しくは15重量％未満である。It should be emphasized in this connection that the substances added after are preferably not too high in content level of very small particles or "fines", the content of particles smaller than 125 μm is less than 15% by weight, More preferably, it is less than 10% by weight. The "fines" content of the base powder is also preferably less than 15% by weight.
これらの非常に高い嵩密度の洗剤組成物は、本発明の
特に好適な一具体例である。当然のことながら、所望の
特性を有する洗剤組成物を得るべく上記規定以外の物
質、例えばより大きい粒度の塩を本発明のベース粉末に
後添加することも本発明の範囲内である。These very high bulk density detergent compositions are one particularly preferred embodiment of the present invention. Of course, it is also within the scope of the invention to post-add substances other than those specified above, for example salts of larger particle size, to the base powders of the invention in order to obtain a detergent composition with the desired properties.
更に、本発明の噴霧乾燥粉末が例えば生成物全体の10
〜30重量％、あるいはそれ以下を構成する唯一の少量成
分であって、ベース粉末よりむしろ「添加剤（adjunc
t）」と見なすほうが妥当であろうような組成物も本発
明の範囲内である。In addition, the spray-dried powders according to the invention can be used, for example, for 10
It is the only minor component that constitutes ~ 30% by weight, or less, and is an "adjunctive" rather than a base powder.
Also within the scope of the invention are compositions that would be more appropriate to consider as "t)".
実施例 以下、非限定的な実施例により本発明を更に説明す
る。尚、部数及び％の表示は重量によるものである。Examples The present invention will be further described below with reference to non-limiting examples. In addition, the number of copies and% are based on weight.
実施例１〜16 以下の第I I、II A、III A及びIV A表に示した組成で
噴霧乾燥ベース粉末を調製した。尚、これらの粉末の特
性は対応する第I B、II B、III B及びIV B表に示した。
数字で示した実施例は本発明の範囲内に該当するもので
あり、文字で示した実施例は比較例である。Examples 1-16 Spray-dried base powders were prepared with the compositions shown in Tables II, IIA, IIIA and IVA below. The properties of these powders are shown in the corresponding Tables IB, II B, III B and IV B.
Examples indicated by numbers are within the scope of the present invention, and examples indicated by letters are comparative examples.
全組成物で使用したポリマーはナトリウム塩の形態の
アクリル酸／マレイン酸コポリマーであるBASFのSokala
n（登録商標）CP5である。The polymer used in all compositions is an acrylic acid / maleic acid copolymer in the form of a sodium salt, BASF's Sokala
n (registered trademark) CP5.
表中に挙げた少量成分には再沈澱防止剤、蛍光剤及び
EDTAが含まれる。The minor components listed in the table include reprecipitation inhibitors, fluorescent agents and
Contains EDTA.
第I A表及び第II B表中の組成物１〜６はいずれも14.
5重量％を越える比較的高いレベルのアニオン界面活性
剤を含んでおり、いずれの場合も炭酸ナトリウムとアニ
オン界面活性剤との重量比は1.1:1未満とした。表から
明らかなように、０（微量）〜12.6重量％の範囲の合計
電解質レベルでは、0.40未満の粒子多孔度を有する粉末
が得られた。いずれの場合の嵩密度も530g/を越えて
いた。高い含水量により圧縮率が増加したケースものあ
るが、他の粉末特性はすぐれていた、 第II A表及び第II B表の組成物７〜11は同様の系列を
形成しているが、アニオン界面活性剤のレベルが14.5重
量％未満と低くした。全粉末は、硫酸ナトリウムとアニ
オン界面活性剤との比が1.1:1を越える場合でも0.4未満
の粒子多孔度を有していた。Compositions 1 to 6 in Tables IA and IIB are all 14.
It contained relatively high levels of anionic surfactant in excess of 5% by weight, and in each case the weight ratio of sodium carbonate to anionic surfactant was less than 1.1: 1. As can be seen from the table, powders with a particle porosity of less than 0.40 were obtained at total electrolyte levels ranging from 0 (trace) to 12.6 wt%. The bulk density in each case exceeded 530 g /. Although the compressibility was increased in some cases due to the high water content, the other powder properties were excellent. Compositions 7-11 in Tables II A and II B form a similar series, but The level of surfactant was reduced to less than 14.5% by weight. All powders had a particle porosity of less than 0.4 even when the ratio of sodium sulfate to anionic surfactant was greater than 1.1: 1.
表から明らかなように、組成物１〜４及び６〜11は硫
酸ナトリウム以外に有意量の電解質を含有せず、組成物
５は炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムを含有してい
る。As is apparent from the table, compositions 1-4 and 6-11 contain no significant amount of electrolyte other than sodium sulfate, and composition 5 contains sodium carbonate and sodium silicate.
炭酸ナトリウムを含有しない組成物１は弱い黄変を示
したが、実施例２〜11の粉末は白色であった。Composition 1 containing no sodium carbonate showed a slight yellowing, while the powders of Examples 2-11 were white.
第III A表及び第III B表は本発明外の数種類の組成物
を示している。比較組成物Ａは14.5重量％をやや上回る
アニオン界面活性剤を含有しており、炭酸ナトリウムと
アニオン界面活性剤との比は1.1:1の限界をやや上回
り、粒子多孔度は0.41である。これを実施例10と比較す
ると、該実施例10は炭酸ナトリウムとアニオン界面活性
剤との比が同一であるが、アニオン界面活性剤のレベル
が低い例（14.5重量％をやや下回る）であり、粒子多孔
度は0.36である。比較例Ｂ、Ｃ及びＥは、炭酸ナトリウ
ムのレベルが高く且つ比が高いほど粒子多孔度も高くな
ることを示している。比較例Ｄは硫酸ナトリウム含有に
よる不利な効果をを示している。Tables IIIA and IIIB show several compositions outside the scope of the present invention. Comparative composition A contains slightly more than 14.5% by weight of anionic surfactant, the ratio of sodium carbonate to anionic surfactant is slightly above the 1.1: 1 limit and the particle porosity is 0.41. Comparing this with Example 10, Example 10 is an example where the ratio of sodium carbonate and anionic surfactant is the same, but the level of anionic surfactant is low (a little less than 14.5% by weight), The particle porosity is 0.36. Comparative Examples B, C and E show that the higher the level of sodium carbonate and the higher the ratio, the higher the particle porosity. Comparative example D shows the disadvantageous effect of containing sodium sulphate.
第IV A表及び第IV B表の組成物12〜16は、比較的高い
割合のアニオン界面活性剤を含有する一連の組成物にお
ける本発明を示す。これらの粉末の非常に高い嵩密度が
銘記されよう。先の実施例の場合と同様に、炭酸ナトリ
ウムを含有しない組成物12は弱い黄変を示したが、他の
粉末はすべて白色であった。Compositions 12-16 of Tables IV A and IV B represent the invention in a series of compositions containing a relatively high proportion of anionic surfactant. The very high bulk density of these powders will be noted. As in the previous example, Composition 12 without sodium carbonate showed a slight yellowing, but all other powders were white.
実施例17及び18 上記ベース粉末４、Ｂ及び13に下記の各種成分を後添
加することにより、完全な配合の洗剤組成物を調製し
た。 Examples 17 and 18 Completely formulated detergent compositions were prepared by post-adding the following ingredients to Base Powders 4, B and 13 above.
粉末の特性は以下の通りであった。 The characteristics of the powder were as follows.
組成物17は、後添加物質の総合Rosin−Rammler平均粒
度（315μｍ）がベース粉末の75％に過ぎず、嵩密度（9
30g/）も高いという点で、本発明の特に好適な具体例
である。こうして、嵩密度は180g/増加し、740g/と
いう非常に高い数値が得られた。 Composition 17 has a total Rosin-Rammler average particle size (315 μm) of the post-added substance of only 75% of the base powder, and a bulk density (9
It is a particularly preferred embodiment of the present invention in that it is as high as 30 g /). In this way, the bulk density increased by 180 g /, and a very high value of 740 g / was obtained.
組成物18は、ベース粉末が非常に高い嵩密度（595g/
）を有する粉末の一例である。後添加物質も非常に高
い嵩密度（930g/）を有しているが、ベース粉末（380
μｍ）よりも粒度が大きく（320μm,84％）、後添加に
よる増加（145g/）は組成物17よりも小さい。しかし
ながら、ベース粉末の嵩密度が非常に高いため、最終粉
末の嵩密度は組成物17と同程度に高かった（740g/
）。Composition 18 has a very high bulk density (595 g /
Is an example of a powder having a). The post addition material also has a very high bulk density (930 g /), but the base powder (380 g /
The particle size is larger than that of composition 17 (320 μm, 84%), and the increase due to post-addition (145 g /) is smaller than that of composition 17. However, the bulk density of the base powder was so high that the bulk density of the final powder was as high as composition 17 (740 g /
).
比較組成物Ｆは嵩密度の低い（440g/）のベース粉
末と、嵩密度が比較的低く（720g/）且つ粒度がベー
ス粉末よりもさ程小さくない後添加物質とから構成し
た。後添加により嵩密度が140g/増加したが、最終数
値（580g/）は好適目標数値である650g/よりもかな
り低かった。Comparative composition F consisted of a low bulk density (440 g /) base powder and a post additive material having a relatively low bulk density (720 g /) and a particle size not much smaller than the base powder. Although the bulk density increased by 140 g / post-addition, the final value (580 g /) was considerably lower than the preferred target value of 650 g /.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・レイモンド・フレデリツク イギリス国、チエシヤー、オールトリン ガム、ヘイル、ウツドヘツド・ロード・ 14 (72)発明者 ハンフ・アウサー オランダ国、3135・ヘー・ウエー・フラ ールデインゲン、スポルトラーン・76 (72)発明者 シーング・デイアング・リエム オランダ国、3161・ベー・エル・ロー ン、ギイエゼランド・238 (72)発明者 ミケーレ・エミリオ オランダ国、3761・セー・ウエー・ソエ スト、アンナ・パウロウナラーン・26 (56)参考文献 特開 昭61−231099（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−148300（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−213298（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−246299（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Michael Raymond Frederick, England, Cheshire, Alltlingham, Hale, Utdheaded Road 14 (72) Inventor Hanf Ausser, Netherlands, 3135 Hähweh Fuller Dingen, Sportlern 76 (72) Inventor Seen Diang Riem Netherlands, 3161 Beer Rhone, Giezeland 238 (72) Inventor Michele Emilio Netherlands, 3761 Sew Soe Str., Anna Paulo Unalan, 26 (56) Reference JP 61-231099 (JP, A) JP 61-148300 (JP, A) JP 61-213298 (JP, A) JP Sho 61-246299 (JP, A)
Claims (5)
アニオン性洗剤活性化合物、 （ｂ） ０〜30重量％の１種以上の非イオン性洗剤活性
化合物、 （ｃ） 15〜86重量％の結晶質又は非晶質アルミノケイ
酸ナトリウムビルダー、 （ｄ） ２〜40重量％のポリマーポリカルボン酸塩、 （ｅ） ２〜20重量％の炭酸ナトリウム、 （ｆ） 任意成分としての他の塩、 （ｇ） 任意成分としての従来の少量成分 から構成されるスラリーを噴霧乾燥して得られ、20重量
％を越えない合計電解質レベルと0.40を越えない粒子多
孔度とを有し、但しアニオン性洗剤活性化合物（ａ）の
量が14.5重量％を越える場合には、炭酸ナトリウム
（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物（ａ）との重量比は
1.1:1を越えない、ことを特徴とする無リン酸塩洗剤粉
末。1. A total of 5 to 60% by weight of one or more anionic detergent active compounds, (b) 0 to 30% by weight of one or more nonionic detergent active compounds, (c) 15. -86 wt% crystalline or amorphous sodium aluminosilicate builder, (d) 2-40 wt% polymeric polycarboxylate, (e) 2-20 wt% sodium carbonate, (f) as an optional ingredient Other salts, (g) obtained by spray drying a slurry composed of conventional minor components as optional ingredients, having a total electrolyte level not exceeding 20% by weight and a particle porosity not exceeding 0.40, However, when the amount of the anionic detergent active compound (a) exceeds 14.5% by weight, the weight ratio of sodium carbonate (e) to the anionic detergent active compound (a) is
Phosphate-free detergent powder characterized by not exceeding 1.1: 1.
40を越えない粒子多孔度を有する噴霧乾燥無リン酸塩洗
剤粉末の製造方法であって、 （ａ） ５〜60重量％の１種以上のアニオン性洗剤活性
化合物、 （ｂ） ０〜30重量％の１種以上の非イオン性洗剤活性
化合物、 （ｃ） 15〜86重量％の結晶質又は非晶質アルミノケイ
酸ナトリウムビルダー、 （ｄ） ２〜40重量％のポリマーポリカルボン酸塩、 （ｅ） ２〜20重量％の炭酸ナトリウム、但しアニオン
性洗剤活性化合物（ａ）の量が14.5重量％を越える場合
には、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合
物（ａ）との重量比は1.1:1を越えない、 （ｆ） 任意成分としての他の塩、 （ｇ） 任意成分としての従来の少量成分 から構成されるスラリーを噴霧乾燥することを包含する
前記方法。2. Total electrolyte level not exceeding 20% by weight and 0.
A method for producing a spray-dried phosphate-free detergent powder having a particle porosity not exceeding 40, comprising: (a) 5-60% by weight of one or more anionic detergent active compounds, (b) 0-30% by weight. % Of one or more nonionic detergent active compounds, (c) 15-86% by weight of crystalline or amorphous sodium aluminosilicate builder, (d) 2-40% by weight of polymeric polycarboxylic acid salt, (e) 2-20% by weight of sodium carbonate, provided that the amount of the anionic detergent active compound (a) exceeds 14.5% by weight, the weight ratio of sodium carbonate (e) to the anionic detergent active compound (a) is Said process comprising spray-drying a slurry consisting of (f) another salt as an optional ingredient, (g) a conventional minor component which does not exceed 1.1: 1.
るスラリーを噴霧乾燥して得られ、20重量％を越えない
合計電解質レベルと0.40を越えない粒子多孔度を有する
10〜100重量％の噴霧乾燥無リン酸塩洗剤粉末： （ａ） 全体で５〜60重量％の１種以上のアニオン性洗
剤活性化合物、 （ｂ） ０〜30重量％の１種以上の非イオン性洗剤活性
化合物、 （ｃ） 15〜86重量％の結晶質又は非晶質アルミノケイ
酸ナトリウムビルダー、 （ｄ） ２〜40重量％のポリマーポリカルボン酸塩、 （ｅ） ２〜20重量％の炭酸ナトリウム、但しアニオン
性洗剤活性化合物（ａ）の量が14.5重量％を越える場合
には、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合
物（ａ）との重量比は1.1:1を越えない、 （ｆ） 任意成分としての他の塩、 （ｇ） 任意成分としての従来の少量成分、 （ii）０〜90重量％の１種以上の後添加固体及び／又は
液体成分 を含有する粒状無リン酸塩洗剤組成物。3. (i) Obtained by spray drying a slurry composed of (a) to (g) below, having a total electrolyte level not exceeding 20% by weight and a particle porosity not exceeding 0.40.
10-100% by weight spray-dried phosphate-free detergent powder: (a) 5-60% by weight of one or more anionic detergent active compounds in total, (b) 0-30% by weight of one or more non-ionic detergent compounds. Ionic detergent active compounds, (c) 15-86% by weight crystalline or amorphous sodium aluminosilicate builder, (d) 2-40% by weight polymeric polycarboxylate, (e) 2-20% by weight Sodium carbonate, provided that the amount of anionic detergent active compound (a) exceeds 14.5% by weight, the weight ratio of sodium carbonate (e) and anionic detergent active compound (a) does not exceed 1.1: 1. (F) Other salt as an optional component, (g) Conventional minor component as an optional component, (ii) 0 to 90% by weight of one or more post-added solid and / or liquid components, granular phosphorus-free Acid salt detergent composition.
末、及び （ii） 15〜60重量％の前記後添加成分 から構成される特許請求の範囲第３項に記載の組成物。4. A composition according to claim 3, which comprises (i) 40-85% by weight of the spray-dried powder, and (ii) 15-60% by weight of the post-additive.
粉末（ｉ）のRosin−Rammler平均粒度の75％を越えない
総合Rosin−Rammler平均粒度を有している特許請求の範
囲第３項又は第４項に記載の組成物。5. A solid post addition material (ii) having an overall Rosin-Rammler average particle size which does not exceed 75% of the Rosin-Rammler average particle size of the spray-dried powder (i). Item 4. The composition according to Item 4 or Item 4.
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