JP2530939B2 - 高Si含有高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

高Si含有高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法

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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高Si含有鋼の高張力溶融亜鉛めっき鋼板の
製造方法に関するもので、特に、鋼中Si濃度が0.3%以
上の高Si含有鋼板に対して亜鉛めっき外観の均一性、密
着性等を確保するための焼鈍条件を制御する方法にあ
る。
(従来の技術) 従来、建材等での構造用部材としての多様される裸鋼
材の高寿命化或いは意匠向上にあたっては一定の成形加
工後に、めっきや塗装と言った何らかの後処理が、需要
家でなされていたが工程省略による使用鋼材の低コスト
化から供給鋼材の表面処理化が強く要求される状況にあ
る。このなかで、最近では、特に、高張力鋼板の表面処
理化要求が高まりつつある。この高張力鋼板の防錆力向
上を主目的とした表面処理方法としては、生産性の点か
ら容易に厚めっき化が可能なゼンジマー式溶融亜鉛めっ
き法がある。
このゼンジマー式溶融亜鉛めっき法を用いて、酸素を
含む酸化炉中で鋼板表面の圧延油を除去し、適度な酸化
膜を形成せしめた後、水素を含む雰囲気中で、還元焼鈍
後、炉内で板温を調節し、めっきする方法が、既に特開
昭55−122865号公報で知られている。すなわち、酸素を
含まない無酸化炉方式では、鋼表面の油を除去すること
ができるが、酸化性雰囲気が弱いため、酸化され易いS
i,Mn,Alが表面に拡散酸化されるため、これらの酸化物
が鋼表面を形成する。しかも、これらの酸化物は、還元
炉では、還元されず、めっきの濡れ不良、めっき密着不
良の原因となる。そのために鋼板の表面に酸化膜の厚み
400〜10000Åになるように酸化した後、水素を含む雰囲
気で焼鈍し、溶融めっきするというものである。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、従来技術は上記のように無酸化炉の空
気比を高くして加熱し、Fe酸化膜を生成した後、還元加
熱すると、良好なめっき性が得られるという知見のみで
あって、実際の操業ラインにおけるラインスピード、炉
温、ヒートサイクル等が常に変化する連続ラインにおい
ては、一定の高空気比においても、めっき性は安定せ
ず、実用化には問題点があった。そこで、本発明は、高
生産性のラインにあって、従来法とは異なり、連続ライ
ンに制御システムを採用することにより、不めっきを伴
うことなく、安定した品位で均一外観の優れためっき密
着性の良好な高Si含有高張力溶融亜鉛めっき鋼板を得る
方法を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 上述した問題点を解決し、その目的を達成するため
に、本発明の要旨とするところは、 (1)鋼中Si濃度0.3%以上の高張力溶融亜鉛めっき鋼
板の製造方法において、焼鈍炉の酸化帯での生成した鉄
酸化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、一方還元帯での鉄酸
化膜還元能力をヒートサイクル、ラインスピード、還元
帯水素濃度を用いて計算し、該酸化帯での実測した生成
した鉄酸化膜厚に基づいて、 鉄酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦鉄酸化膜厚+
b≦(鉄酸化膜厚)(Å) 鉄酸化膜厚≦1000Å a:鉄酸化膜余裕代 b:鋼中Si量により決まる定数 なるように焼鈍条件を制御することを特徴とする高Si含
有高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(2)鋼中Si濃度0.3%以上の高張力溶融亜鉛めっき鋼
板の製造方法において、焼鈍炉の酸化帯での生成した鉄
酸化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、一方還元帯での鉄酸
化膜還元能力をヒートサイクル、ラインスピード、還元
帯水素濃度を用いて計算し、該酸化帯での実測した生成
した鉄酸化膜厚に基づいて、 入側鉄酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側鉄酸
化膜厚+b×(入側鉄酸化膜厚)(Å) 入側鉄酸化膜厚≦1000Å a:鉄酸化膜余裕代 b:鋼中Si量により決まる定数 になるように焼鈍条件を制御すると共に、めっき前の生
成した鉄酸化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、還元帯出側
での鉄酸化膜厚d≦50Åに保持するための焼鈍条件をフ
ィードバック制御することを特徴とする高Si含有高張力
溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法にある。
以下本発明について詳細に説明する。本発明におい
て、鋼中にSi濃度が0.3%以上の高Si含有鋼の場合に
は、一般には難めっき材の呼ばれ、鋼中のSi,Mn,Al,Pな
どが、鋼板表面の加熱によって、酸化物として鋼板表層
に拡散されるため、これら酸化物が濃化し、鋼表面を形
成する。そのため、これらの酸化物は、還元炉中でも還
元されず、めっきの濡れ性を阻害し、めっき密着性を悪
くする。従ってこれら難めっき材を対象とした鋼材への
溶融亜鉛めっきを高生産性のラインにおいて、不めっき
のない、しかも均一外観の優れためっきを可能としたこ
とにある。そのための焼鈍条件として、第1は鉄酸化膜
厚+a≦還元能力(Å)であること。すなわち、この条
件はめっき浴に浸漬する際に、めっき性を阻害するFe酸
化膜が残存していないことを示すものである。ここで、
鉄酸化膜厚は、酸化帯出側での生成した鉄酸化膜厚を酸
化膜計で実測した値であり、定数aは、鋼板の幅方向で
のFe酸化膜のばらつきの余裕代で、通常は100Å程度の
値を入れる必要がある。また還元能力とは、鉄酸化膜厚
が十分に多いときな還元帯全体で還元する能力を示し、
通常は1000Å程度である。従って鉄酸化膜厚+aが還元
能力より少なければ、めっき前には、鉄酸化膜はないの
で、良好なめっき密着性が得られる。更に還元能力
(Å)≦鉄酸化膜厚+b+(鉄酸化膜厚)(Å)なる
条件は、めっき浴に浸漬する際に、めっき密着性を阻害
するSi酸化膜が表面濃化していないことを示すものであ
る。定数bは、鋼中Si濃度、鋼板温度、ラインスピード
に依存する定数である。従って鋼中Siの表面濃度が起こ
らないことがめっき密着性不良、不めっきの発生を防止
する理由であり、そのための前提条件及び濃化現象につ
いて、第1に表層300ÅまでのSi濃化量を1.5mg/m2以下
に抑えれば、良好なめっき性が得られること。第2にSi
表面濃化は鉄酸化膜がなくなった時点から開始するこ
と。第3はSiの表面濃化は、鉄酸化膜が還元された後の
純鉄層を、Si原子が拡散する過程で律速となり、時間の
平方根に比例して、表面Si量は増加するものである。こ
れらの現象を発明者らは種々の実験の結果見出し、次の
関係を式で示すことができる。すなわち、Siの表面濃化
量は鋼中Si濃度Csiに比例し、鉄酸化膜厚Oxに反比例
し、時間の平方根 に比例する故、 ここで、Si濃化量:〔mg/m2〕 A:定数〔mg/m2・Å・sec−1/2〕 Csi:鋼中Si濃度〔%〕 Ox:鉄酸化膜厚〔Å〕 t:還元帯滞在時間〔sec〕 t1:還元帯に入ってから鉄酸化膜厚が還元されるまでの
時間〔sec〕 このSi濃化量が1.5mg/m2を超えると、表面全体がSiOX
膜で被われるので、良好なめっき密着性を得るための条
件は、 Si濃化量≦1.5mg/m2 ……(2) 両辺を2乗して A2・(Csi/OX・(t−t1)≦2.25…(4)ここで還
元速度をVr〔Å/sec〕,還元能力をR〔Å〕とすると、
還元能力はt〔sec〕間での還元量であるから、 R=Vr・t ……(5) また、t1〔sec〕間でOx〔Å〕の酸化膜を還元するか
ら、 Ox=Vr・t1 ……(6) これより、 t=R/Vr、t1=Ox/Vr ……(7) この2式を(4)式に代入して A2・(Csi/OX・1/Vr・(R−Ox)≦2.25……{8) これを整理して、 R≦Ox+2.25・Vr/A・1/Csi2・Ox2 定数Aと還元速度Vrは実験的に求められ、還元帯での鋼
板の平均温度である600℃では、 A=127〔mg/m2・Å・sec−1/2〕 Vr=11.6〔Å/sec〕 よって、条件は R≦Ox+1.6×103/Csi2Ox2 従って、Siの表面濃化によるめっき密着性不良を防止す
る条件は、 還元能力≦鉄酸化膜厚+1.6×10-3/Csi2・(鉄酸化膜
厚)すなわち、定数bは、1.6×10-3/Csi2で表すこと
ができる。
以上のことを模式的に説明したものが第1図に示す模
式図である。すなわち、第1図は酸化、還元バランスを
時間の変化として表したもので、鉄酸化膜厚は酸化帯に
おいて増加し、その後還元帯で、酸化膜は還元され、t1
後にFeO還元は完了し、引続きSi濃化が開始されt−t1
時間内でSiの濃化が進むと共に、還元能力の許容範囲ま
で還元が行われる状態を示している。また第2図は酸
化、還元バランスの軌跡を模式的に示したもので、酸化
・還元過程は亜鉛浴中に入る際、未だ酸化膜が残って
いるため、合金化特性は不良状態を示す。次に酸化・還
元過程は鉄酸化膜が残存する限界を示す。さらに酸化
・還元過程は本発明に係るもので、適正操業範囲に属
する。またはSiの表面濃化の限界点を示し、Si原子が
鈍鉄層(酸化膜が還元された後の鉄の層)の表層まで到
達していない状態であ、は亜鉛浴に入り合金化する
際、SiOx皮膜が表面にあり、鋼板と浴との反応を阻害す
るため、めっき密着性は不良の結果を生ずる。従って
,,は従来における酸化・還元過程を経るもので
あり、本発明は及びに該当するも、は本発明の限
界点に当たる。また第3図は還元能力と鉄酸化膜厚とに
関係を示す図であって、Si濃度1.0%のときの本発明の
操業範囲を定めている。A線は鉄酸化膜残留限界曲線を
示し、下部に当たる鉄酸化膜残留領域では、めっき密着
性は不良となる。また、B曲線はSi濃化限界線であっ
て、該B曲線上部はSiの表面濃化によるめっき密着性不
良を起こす領域に該当する。従って、鉄酸化膜残留限界
曲線Aの上部で、かつSi濃化限界曲線Bの下部に当たる
S部の範囲内に保持できるように、調節する必要があ
る。更に鉄酸化膜はC垂直線以下、すなわち1000Å以下
を必要とする。これを超えるとFe−Zn反応が過剰に起こ
り、Fe−Zn界面に脆い合金層が形成し、(過剰合金層成
長領域D)めっき密着性不良になる。これらを、実操業
連続ラインに採用する。第4図は本発明に係る設備帯概
略図であって、冷間圧延後の鋼帯1を予熱炉2で予め加
熱した後、鋼板に対して垂直に火炎を噴射するバーナー
を用いた加熱炉3で鋼帯の表面生成酸化膜量を1000Åを
超えない範囲で制御しながら、加熱した後、次の還元帯
である均熱炉4及び焼鈍炉5に入る前に、加熱炉での、
表面生成酸化膜量を酸化膜厚計6を用いて実測し、この
実測値に基づいて、前記還元能力をヒートサイクル、ラ
インスピード、還元帯水素濃度を用いて計算し、最適範
囲(S領域)になるように焼鈍炉5で還元をし、引続き
徐冷帯7および急冷帯8にて、最高850℃の鋼帯温度を4
50〜500℃に急冷する。その後の鋼帯は、ホットブライ
ドル、スナウトを経て、還元雰囲気状態で亜鉛浴10に浸
漬され、ワイピング装置で付着量が調整され、溶融亜鉛
めっき鋼板が得られる。第5図は、本発明の制御システ
ムを示す図であって、鋼帯1は、直火加熱炉3の燃焼廃
ガス廃熱を利用した予熱炉2で予熱された後、直火加熱
炉3で最高約700℃まで鋼帯表面を加熱し、その場合に
鋼板に対して垂直に火炎を噴射するバーナー11を千鳥状
に配設し、酸化膜量を最大1000Åを超えない範囲で急速
加熱する。その結果を酸化膜厚計6からの指令に基づ
き、目標酸化膜比較演算機によって、酸化膜厚検出値と
別に設定した目標値とを比較し、その差信号によって、
直火加熱炉をフイードバック制御する。一方、設定され
た酸化膜厚目標値は還元指令装置に指示され、還元帯で
ある焼鈍炉5に指令され、酸化膜厚を最大50Å以下に保
持するように制御する。この結果を還元帯出速酸化膜厚
計9によって再確認し、もし仮に目標酸化膜厚を超える
場合には、還元指令装置を介して焼鈍炉における還元能
力をフイードバック制御することによって最適目標の酸
化膜厚とするものである。その最適酸化膜厚の状態で徐
冷、急冷して、亜鉛浴10に浸漬され、溶融亜鉛めっき鋼
板が得られる。
(実施例) 実施例1 C:0.11% Si:1.0% Mn:1.50% Al:0.02%残Feから成
る鋼成分を有する高張力60K残留rハイテンを、予熱炉
にて約350℃に加熱し、その後、直火加熱炉にて約700℃
まで加熱をする。この加熱された鋼帯を酸化膜厚計を用
いて生成酸化膜実測し、この実測値が目標酸化膜比較演
算機に送られ、その検出値と別に設定した目標値とを比
較し、その差信号によって、もし仮に1000Åを超す酸化
膜厚の場合には直火加熱炉にフイードバック制御する。
目標酸化膜厚であれば還元指令装置に送られ、焼鈍炉に
て約850℃に加熱される。この加熱された鋼板は均熱、
焼鈍され、徐冷の後450〜500℃に急冷され、亜鉛浴中を
通過させ、エア−ワイピングでめっき量を40g/m2とし
た。その結果を第1表に示すような評価によれば全く亀
裂、剥離が見られなかった。
実施例2 C:0.15% Si:1.2% Mn:1.50% Al;0.04%残Feから成
る鋼成分を有する高張力80K残留rハイテンを、予熱炉
にて約300℃に加熱し、その後、直火加熱炉にて約700℃
まで加熱をする。この加熱された鋼帯を酸化膜厚計を用
いて生成酸化膜を実測し、この実測値が目標酸化比較演
算機に送られ、その検出値と別に設定した目標値とを比
較し、その差信号によって、もし仮に1200Åの酸化膜厚
の場合には直火加熱炉にフイードバック制御して、空気
比を下げる。目標酸化膜厚であれば還元指令装置に送ら
れ、焼鈍炉にて約850℃に加熱される。この加熱された
鋼板を還元帯である焼鈍炉出側の酸化膜厚計で再確認
し、もし仮に50Å超える酸化膜厚のときは、還元指令装
置を介して、超える分だけを焼鈍炉の水素濃度を上げる
ことによって、目標酸化膜厚の調整をした。その調節後
の酸化膜厚の状態で、450〜500℃に急冷して、亜鉛浴中
を通過させ、エア−ワイピングでめっき量を40g/m2とし
た。その結果を第1表に示す評価によれば4点を得た。
(発明の効果) 以上述べたように、本発明は従来の異なり、連続ライ
ンに制御システムを採用し、かつ鉄酸化膜厚と還元能力
との関係を満たすため、酸化帯出側ないしは還元帯出側
をも検出器を設けて酸化膜厚を修正するようにしたの
で、Si含有高張力鋼板であっても、溶融亜鉛めっき条件
をいたずらに変更することなく、普通鋼と同様のめっき
密着性が得られ、亀裂、剥離等を伴うことなく、安定し
た品位で均一な外観の溶融亜鉛めっき鋼板を実用上極め
て有利な高効率適、かつ高生産性を可能ならしめる。
【図面の簡単な説明】
第1図は酸化、還元バランスを時間の変化として表した
模式図。第2図は酸化、還元バランスの軌跡を模式的に
示した図。第3図は還元能力と酸化帯での生成鉄酸化膜
厚との関係を示す図。第4図は本発明に係る設備概略
図、第5図は本発明の制御システムを示す図である。 A……鉄酸化膜残留限界線、B……Si濃化限界曲線、C
……鉄酸化膜厚1000Å垂直線、D……過剰合金層成長領
域、S……本発明領域、a……余裕代 1……鋼帯、2……予熱炉、3……直火加熱炉 4……均熱炉、5……焼鈍炉、6……酸化膜厚計 7……徐冷、8……急冷、9……還元帯出側酸化膜厚
計、10……亜鉛浴、11……バーナー
フロントページの続き (72)発明者 笠井 研治 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株 式会社君津製鐵所内 (56)参考文献 特開 昭55−131167(JP,A)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】鋼中Si濃度0.3%以上の高張力溶融亜鉛め
    っき鋼板の製造方法において、焼鈍炉の酸化帯での生成
    した鉄酸化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、一方還元帯で
    の鉄酸化膜還元能力をヒートサイクル、ラインスピー
    ド、還元帯水素濃度を用いて計算し、該酸化帯での実測
    した生成した鉄酸化膜厚に基づいて、 鉄酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦鉄酸化膜厚+
    b×(鉄酸化膜厚)(Å) 鉄酸化膜厚≦1000Å a:鉄酸化膜余裕代 b:鋼中Si量により決まる定数 になるように焼鈍条件を制御することを特徴とする高Si
    含有高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  2. 【請求項2】鋼中Si濃度0.3%以上の高張力溶融亜鉛め
    っき鋼板の製造方法において、焼鈍炉の酸化帯での生成
    した鉄酸化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、一方還元帯で
    の鉄酸化膜還元能力をヒートサイクル、ラインスピー
    ド、還元帯水素濃度を用いて計算し、該酸化帯での実測
    した生成した鉄酸化膜厚に基づいて、 入側鉄酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側鉄酸
    化膜厚+b×(入側鉄酸化膜厚)(Å) 入側鉄酸化膜厚≦1000Å a:鉄酸化膜余裕代 b:鋼中Si量により決まる定数 なるように焼鈍条件を制御すると共に、めっき前の鉄酸
    化膜厚を酸化膜厚計にて実測し、還元帯出側での鉄酸化
    膜厚d≦50Åに保持するための焼鈍条件をフィードバッ
    ク制御することを特徴とする高Si含有高張力溶融亜鉛め
    っき鋼板の製造方法。
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