JP2023545791A - 射出成形用ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

本開示は、溶融物流動性及び耐衝撃性の高度バランスを有するポリオレフィン組成物に関し、このポリオレフィン組成物は、Ａ）と、Ｂ）とを含み、Ａ）５ｇ／１０ ｍｉｎ以上のＭＩＰを有する ８８質量％～９９質量％のエチレンポリマーであって、ＭＩＰは、１１３３－２：２０１１に基づいて１９０℃及び５ ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、Ｂ）８００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上のＭＩＥを有する １質量％～１２質量％のブテン－１ポリマーであって、ＭＩＥは、１１３３－２：２０１１に基づいて決定された１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、Ａ）とＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量である。【選択図】なし

Description

本開示は、エチレンポリマーと、非常に高いメルトフローレート値を有する低量のブテン－１ポリマーとを含む射出成形用ポリマー組成物に関する。

前記ブテン－１ポリマーの配合は、射出成形プロセスにおいて改善されたメルトフローインデックスを達成することを可能にするとともに、エチレンポリマーのいくつかの機械的特性を向上させる。

一般的に、射出成形は、様々なポリマー成形品、特に複雑な形状を持つものの製造に使用される。

ポリオレフィンは、ポリエチレンを含み、射出成形において最も広く用いられているプラスチックである。

射出成形プロセスでは、ポリマーに熱と圧力を印加して、溶融・流動させる。溶融物を高圧下で金型に注入する。

冷却及び固化するまで、キャビティ内の材料に圧力を保持する。温度がポリマーの変形温度よりも十分に低下したとき、金型を開けて、成形品が排出される。

したがって、射出成形用のポリオレフィンの設計において、実施可能な圧力及び温度条件下で高品質かつ均一な最終成形品を得、サイクル時間を減少させるために、高溶融物流動性が必要であることは明らかである。

ポリエチレンの場合、このような効果は、分子量と分子量分布を適切に設定することにより実現されるが、機械的特性を低下させることなく、射出成形プロセス条件下で最適な可能な溶融流動性を得るための継続的な努力が存在する。

フィッシャートロプシュワックスなどのパラフィンワックスは、一般に、射出成形プロセスにおけるポリエチレンの溶融物流動性を改善するための添加剤として用いられる。

しかしながら、ワックスを、約２質量％を超える量でポリエチレンに添加すると、均一なブレンドを得ることがより困難になってきて、溶融物流動性の改善が制限される。

また、最終的な機械的特性は通常悪くなる。

ＷＯ２０１００２５９１８及びＷＯ２００７０８２８１７で記載されているように、ポリエチレンに少量のブテン－１ポリマーを添加することで、チューブ、フィルム及び繊維を製造するために用いられることが知られているが、当分野では、射出成形用組成物における加工助剤としてブテン－１ポリマーの使用は考慮されていない。

非常に高いメルトフローレート値を有するブテン－１ポリマーをエチレンポリマーに添加することにより、意図しない特性分布を有する射出成形用ポリマー組成物が得られることが分かった。

したがって、本開示は、Ａ）と、Ｂ）とを含むポリマー組成物であって、
Ａ）８８質量％～９９質量％、好ましくは９０質量％～９８．５質量％、より好ましくは９２質量％～９８．５質量％のエチレンポリマーであって、５ｇ／１０ ｍｉｎ以上、好ましくは６ｇ／１０ ｍｉｎ以上、より好ましくは８ｇ／１０ ｍｉｎ以上のＭＩＰを有し、ここで、ＭＩＰは、１１３３－２：２０１１に基づいて決定された１９０℃及び５ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、
Ｂ）１質量％～１２質量％、好ましくは１．５質量％～１０質量％、より好ましくは１．５質量％～８質量％のブテン－１ポリマーであって、８００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上、好ましくは１０００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上、特に８００～３０００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は１０００～３０００ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＥを有し、ここで、ＭＩＥは、１１３３－２：２０１１に基づいて決定された１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、
Ａ）とＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量である、ポリマー組成物を提供する。

前記組成物は、高い螺旋長さで測定された溶融物流動性と、シャルピー衝撃強度で測定された耐衝撃性の値とを有する。

本明細書で使用されるように、「エチレンポリマー」という表記は、エチレン単独重合体及びエチレン共重合体からなる群から選択されるポリマーを含み、このエチレン共重合体は、エチレンと異なるα－オレフィン共重合単量体を含有し、好ましくは３～８個の炭素原子（好ましくは共重合体の総重量に対して１質量％～１０質量％の量）、及びそれらの混合物を有する。前記３～８個の炭素原子を有するα－オレフィン共重合単量体としては、例えば、プロペン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１及び４－メチルペンテン－１が挙げられる。

ブテン－１とヘキセン－１が好ましい。

「エチレンポリマー」という表記はまた、当技術分野において「単峰性」ポリマーと呼ばれる代替として単一成分からなるポリマーと、「二峰性」又は「多峰性」ポリマーである２種類以上のエチレンポリマー成分を含み、好ましくは異なる分子量を有するポリマー（ポリマー組成物）とをカバーすることが意図されている。

本明細書で使用されるように、「ブテン－１ポリマー」という表記は、ブテン－１単独重合体及びブテン－１と異なるα－オレフィン共重合単量体を含有するブテン－１共重合体からなる群から選択されるポリマーを含み、好ましくはエチレン、プロペン、５～１０個の炭素原子を有するα－オレフィン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

エチレンが特に好ましい。

前記５～１０個の炭素原子を有するα－オレフィンとしては、例えばヘキセン－１及びオクテン－１が挙げられる。

「ブテン－１ポリマー」という表記はまた、代替として単一成分からなるポリマーと、２種類以上のブテン－１ポリマー成分を含み、好ましくは異なる量の共重合単量体を有するポリマー（ポリマー組成物）とをカバーすることが意図されている。

Ａ）とＢ）の特に好ましい量は、
－ ８８質量％～９７質量％のＡ）と３質量％～１２質量％のＢ）、又は
－ ９０質量％～９７質量％のＡ）と３質量％～１０質量％のＢ）、又は
－ ９２質量％～９７質量％のＡ）と３質量％～８質量％のＢ）であり、
ここで、Ａ）とＢ）の含有量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量である。

ＩＳＯ １１８３－１：２０１２に従って２３℃下で測定されたエチレンポリマーＡ）の密度の好ましい値は０．９３０～０．９７０ ｇ／ｃｍ^３、特に０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３である。

エチレンポリマーＡ）のＭＩＰの特に好ましい値は、
－ ５～２０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は
－ ５～１５ｇ／１０ ｍｉｎ、又は
－ ６～２０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は
－ ６～１５ｇ／１０ ｍｉｎ、又は
－ ８～２０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は
－ ８～１５ｇ／１０ ｍｉｎである。

任意に、エチレンポリマーＡ）は、以下のさらなる追加特徴のうちの少なくとも１つを有していてもよく、
－ ５０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は５０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎ、好ましくは６０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は６０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎ、より好ましくは８０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は８０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＦ値、ここで、ＭＩＦは、ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定された１９０℃及び２１．６０ ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、
－ １～１０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は１～８ ｇ／１０ ｍｉｎ、好ましくは２～１０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は２～８ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＥ値、
－ ５以上、特に５～２０又は５～１５のＭＩＦ／ＭＩＰ比、
－ ２０以上、特に２０～４０又は２０～３５のＭＩＦ／ＭＩＥ比。

本発明のエチレンポリマーＡ）は、市販のものを利用できる。それは、配位触媒の存在下で重合プロセスにより得られるポリマー（単独重合体と共重合体）ファミリーに属する。前記プロセス及びそれから得られるポリマーは、当技術分野で広く説明されている。

特に、重合プロセスは、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行うことができる。

周知のように、チーグラー・ナッタ重合触媒は、周期律表の第Ｉ～ＩＩＩ族金属の有機化合物（例えば、アルキルアルミニウム）と周期律表の第ＩＶ～ＶＩＩＩ族遷移金属の無機化合物（例えば、ハロゲン化チタン）の反応生成物を含み、好ましくはハロゲン化マグネシウムに担持されている。このような触媒を併せて用いる重合条件も一般に公知である。

前記重合は、単一の工程で行われて、単峰性エチレンポリマーを製造するか、又は異なる重合条件下で２つ以上の工程で行われて、多峰性エチレンポリマーを製造することができる。

本発明のブテン－１ポリマーＢ）は、１９０℃で１５００～２００００ ｍＰａ・ｓｅｃ、特に２０００～１５０００ ｍＰａ・ｓｅｃ、又は２５００～１００００ ｍＰａ・ｓｅｃのブルックフィールド粘度を有することが好ましい。

一実施例では、ブテン－１ポリマーＢ）は、共重合を有する共重合単量体含有量、特に共重合のエチレン含有量が０．５モル％～４．０モル％、好ましくは０．７モル％～３．５モル％である共重合体であってもよい。

さらなる一実施例では、ブテン－１ポリマーＢ）は、Ｂ１）と、Ｂ２）とを含むブテン－１共重合体組成物であってもよく、
Ｂ１）ブテン－１単独重合体又はブテン－１とエチレン、プロペン、５～１０個の炭素原子を有するα－オレフィン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種共重合単量体との共重合体であって、共重合を有する共重合単量体含有量（Ｃ_Ａ１）が最大２モル％であり、
Ｂ２）ブテン－１とエチレン、プロペン、５～１０個の炭素原子を有するα－オレフィン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の共重合単量体との共重合体であって、共重合を有する共重合単量体含有量（Ｃ_Ａ２）が３～５モル％であり、
前記組成物に合計重合を有する共重合単量体含有量は、０．５モル％～４．０モル％、好ましくは０．７モル％～３．５モル％であり、Ｂ１）＋Ｂ２）の和と呼ばれる。

Ｂ１）とＢ２）の相対量は、Ｂ１）の１０質量％～４０質量％、特に１５質量％～３５質量％、及びＢ２）の９０質量％～６０質量％、特に８５質量％～６５質量％の範囲内であってもよく、前記量は、Ｂ１）＋Ｂ２）の和である。

ブテン－１ポリマーＢ）の特に好ましいＭＩＰ値は、１８００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上、特に１８００～３０００ ｇ／１０ ｍｉｎである。

好ましくは、ブテン－１ポリマーＢ）は、以下の追加特徴のうちの少なくとも１つを有していてもよく、
ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満、好ましくは３未満、より好ましくは２．５未満、全ての場合に下限が好ましくは１．５であり、
ｂ）融点（ＴｍＩＩ）が１１０℃未満、好ましくは１００℃未満、より好ましくは９０℃未満であり、
ｃ）融点（ＴｍＩＩ）が８０℃よりも高く、
ｄ）ガラス転移点（Ｔｇ）が－４０℃～－１０℃、好ましくは－３０℃～－１０℃の範囲内であり、
ｅ）１５０．９１ ＭＨｚで動作する^１３Ｃ－ＮＭＲで測定されたアイソタクティックペンタッド（ｍｍｍｍ）は９０％よりも高く、特に９３％又は９５％よりも高く、
ｆ）１５０．９１ ＭＨｚ下で動作する^１３Ｃ－ＮＭＲで４，１挿入が検出されず、
ｇ）Ｘ線結晶化度が２５％～６５％である。

任意に、ブテン－１ポリマーＢ）は、以下のさらなる追加特徴のうちの少なくとも１つを有していてもよく、
ｉ）１３５℃下でテトラリン（ＴＨＮ）で測定した固有粘度（ＩＶ）が０．６ ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは０．２と０．６ ｄｌ／ｇとの間に含まれ、
ｉｉ）Ｍｗが３０．０００ ｇ／ｍｏｌ以上、特に３０．０００～１００．０００ ｇ／ｍｏｌであり、
ｉｉｉ）密度が０．８８５～０．９２５ ｇ／ｃｍ^３、特に０．８９０～０．９２０ ｇ／ｃｍ^３であり、
ブテン－１ポリマーＢ）は、メタロセン触媒系の存在下でモノマーを重合させることにより得ることができ、このメタロセン触媒系は、以下の物質を接触させることにより得ることができ、
－ 立体剛性メタロセン化合物、
－ アルミノキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物、及び、任意に
－ 有機アルミニウム化合物。

好ましくは、立体剛性メタロセン化合物は、下式（Ｉ）に属し、
ここで、
Ｍは、第４族に属する遷移金属から選択された原子であり、好ましくはＭは、ジルコニウムである。

互いに同じあるいは異なるＸは、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ_２ＣＦ_３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ_２又はＰＲ_２基であり、ここで、Ｒは、直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキル基、Ｃ_３－Ｃ_２０－シクロアルキル基、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリール基、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキルアリール基又はＣ_７－Ｃ_２０－アリールアルキルラジカルであり、任意に、元素の周期表の第１３～１７族に属するヘテロ原子を含有し、そしてＲ’は、Ｃ_１－Ｃ_２０－アルキレン基、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリーレン基、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキル基アリーレン基又はＣ_７－Ｃ_２０－アリールアルキレンラジカルであり、好ましくは、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’Ｏ又はＲ基であり、より好ましくは、Ｘは、塩素又はメチルラジカルであり、
互いに同じあるいは異なるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８とＲ^９は、水素原子、又は直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキル基、Ｃ_３－Ｃ_２０－シクロアルキル基、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリール基、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキルアリール基又はＣ_７－Ｃ_２０－アリールアルキルラジカルであり、任意に、元素の周期表の第１３～１７族に属するヘテロ原子を含有し、又はＲ^５とＲ^６、及び／又はＲ^８とＲ^９は、任意に飽和又は不飽和の５又は６員環を形式することができ、前記環は、置換基としてＣ_１－Ｃ_２０アルキルラジカルをついてもよく、条件は、Ｒ^６又はＲ^７における少なくとも１つが直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキル基であり、任意に、元素の周期表の第１３～１７族に属するヘテロ原子を含有し、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルが好ましく、
互いに同じあるいは異なるＲ^３とＲ^４は、直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキルラジカルであり、任意に、元素の周期表の第１３～１７族に属するヘテロ原子を含有し、好ましくは、互いに同じあるいは異なるＲ^３とＲ^４は、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルであり、より好ましくは、Ｒ^３は、メチル又はエチルラジカルであり、そしてＲ^４は、メチル、エチル又はイソプロピルラジカルである。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）を有し、

（Ｉａ）
ここで、
Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８とＲ^９前述するように、
Ｒ^３は、直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキルラジカルであり、任意に、元素の周期表の第１３～１７族に属するヘテロ原子を含有し、好ましくは、Ｒ^３は、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルであり、より好ましくは、Ｒ^３は、メチル又はエチルラジカルである。

メタロセン化合物の具体例としては、ジメチルシリル基{（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタジエン［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ビチオフェン）}ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタジエン［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ビチオフェン）｝ジルコニウムジクロライドとジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタジエン［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ビチオフェン）｝ジメチルジルコニウムが挙げられる。

アルミノキサンとして、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、テトラ－（イソブチル）アルミノキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ－（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルミノキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ－（２，３－ジメチルブチル）アルミノキサン（ＴＤＭＢＡＯ）及びテトラ－（２，３，３－トリメチルブチル）アルミノキサン（ＴＴＭＢＡＯ）が挙げられる。

アルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物としては、式Ｄ^＋Ｅ^－の化合物であり、ここで、Ｄ^＋は、プロトンを提供し、式（Ｉ）のメタロセンの置換基Ｘと不可逆的に反応することができるブレンステッド酸（Ｂｒｏｎｓｔｅｄ ａｃｉｄ）であり、また、Ｅ^－は、２つの化合物の反応に由来する活性触媒物質を安定化することができ、そしてオレフィンモノマーによって除去することができるように十分に不安定である相溶性アニオンである。好ましくは、アニオンＥ^－は、１つ以上のホウ素原子を含む。

有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）、トリス（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３－ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）及びトリス（２，３，３－トリメチルブチル）アルミニウムＴＴＭＢＡ）が挙げられる。

前記触媒系及びそのような触媒系を用いた重合プロセスの具体例としては、ＷＯ２００４０９９２６９及びＷＯ２００９０００６３７を参照されたい。

重合プロセスは、液相中で、任意に不活性炭化水素溶媒の存在下、又は気相中で、流動床を用いるか、気相反応器を機械的撹拌して動作することによって、前記触媒で行うことができる。

炭化水素溶媒は、芳香族（例えば、トルエン）又は脂肪族（例えば、プロパン、ヘキサン、ヘプタン、イソブタン、シクロヘキサン及び２，２，４－トリメチルペンタン、イソドデカンなど）であってもよい。

好ましくは、重合媒体として液体ブテン－１を用いることにより重合プロセスを行う。重合温度は、２０℃～１５０℃、特に５０℃～９０℃の間、例えば６５℃～８２℃であってもよい。

重合反応の液相中の水素濃度（モルｐｐｍ Ｈ_２／ブテン－１モノマー）は、通常、１８００ ｐｐｍ～６０００ ｐｐｍ、特に１９００ ｐｐｍ～５５００ ｐｐｍである。

本発明のブテン－１ポリマーに上述した２つの成分Ｂ１）及びＢ２）が含まれる場合、別途に製造されてもよく、そして単軸押出機及び二軸スクリュー押出機などの公知のポリマー加工装置を用いて溶融状態で一緒にブレンドしてもよい。

しかしながら、前記成分を含む本発明のブテン－１ポリマーは、重合において直接製造することができる。

したがって、この場合、重合プロセスは、直列に接続された２つ以上の反応器で行われる少なくとも２つの連続段階を含み、ここで、成分Ｂ１）及びＢ２）は、別々の後続段階で調製され、第１の段階を除く各段階において、形成されたポリマー及び前段階で使用される触媒の存在下で動作する。

触媒は、第１の反応器にのみ添加されてもよく、又は複数の反応器に添加されてもよい。

８００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上のＭＩＥを有するブテン－１ポリマーＢ）の具体例は、ＷＯ２００６０４５６８７、ＷＯ２０１８００７２７９、ＷＯ２０１８００７２８０、ＷＯ２０２００１６１４３及びＷＯ２０２００１６１４４に開示されている。

本発明のポリマー組成物は、成分を溶融及びブレンドすることによって製造することができ、そしてブレンドは、ブレンド装置において、通常、１８０～３１０℃、好ましくは１９０～２８０℃、より好ましくは２００～２５０℃の温度で行われる。全ての公知の装置及び技術は、この目的に用いることができる。

この文脈において有用な溶融ブレンド装置は、特に押出機又は混練機であり、特に二軸スクリュー押出機が好ましい。各成分を混合装置にて室温で予備混合することもできる。

この方法は、予備混合成分形態の本発明のポリマー組成物を、最終成形品を製造するための加工装置に直接投入することによって、前の溶融ブレンド工程を省略することができる。

ポリマー組成物の製造時に、成分Ａ）とＢ）及び他の任意のポリマー成分に加えて、安定剤（耐熱、光、ＵＶ）、可塑剤、制酸剤、帯電防止剤及び撥水剤、顔料などの当分野でよく使われる添加剤を導入してもよい。

上記したように、本発明のポリマー組成物は、高い耐衝撃性の値を有する。

特に、
－ ２３℃下で５～７０ ｋＪ／ｍ^２のシャルピー、
－ ０℃下で４～５０ ｋＪ／ｍ^２のシャルピー、
－ ２０℃下で２～４０ ｋＪ／ｍ^２のシャルピーのうちの少なくとも１つを有することが好ましい。

前記シャルピー値は、成形後４８時間で、ＩＳＯ １７９／１ｅＡに従って測定したものである。

本発明のポリマー組成物は、比較的低い曲げ弾性率値をさらに有し、それは、好ましくは成分Ａ）の曲げ弾性率よりも低く、改善された柔軟性に変換される。

特に、本発明のポリマー組成物は、好ましくは、成形後４８時間で、規格ＩＳＯ １７８：２０１９に従って測定した５００～１０００ ＭＰａ、より好ましくは、５００～９００ ＭＰａの曲げ弾性率を有する。

本発明のポリマー組成物は、従来の射出成形機にて加工することができる。得られた成形品上の粗滑度は、均一であり、射出速度を増大させるか、又は金型温度を高めることによって、さらに改善させることができる。

溶融物流動性が高いため、押出成形品、特に押出ケーブル被覆の製造にも使用することができる。

したがって、本開示は、本発明のポリマー組成物を含む射出成形品又は押出成形品をさらに提供する。

具体例
ここで提供される様々な実施例、組成物及び方法は、以下の具体例に開示される。これらの具体例は、本質的に例示に過ぎず、本発明の範囲を制限するものではない。

以下の分析方法は、ポリマー組成物を特徴付けるために用いられる。

ＭＩＦ、ＭＩＥとＭＩＰ
規格ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って１９０℃と規定負荷において決定される。

密度
ＩＳＯ １１８３－１：２０１２に基づいて、２３℃で測定される。

ブルックフィールド粘度
試験速度を変化させることができる駆動モータと、約８０％のトルクを達成かつ維持することができる一組の心軸とを備える円筒型心軸回転粘度計ＨＡ、アメテック／ベネルクス経済同盟（Ａｍｅｔｅｋ／Ｂｅｎｅｌｕｘ）科学モデルＤＶ２Ｔによって１９０℃で測定される。

選択された心軸／チャンバの組み合わせは、ＳＣ４－２７／ＳＣ４－１３Ｒ／ＲＰである。

試験中、トルク値の約８０％に到達かつ維持するまで、試料に段階的な回転を増加させる。１０ ＲＰＭで回転を開始し、その後、５秒ごとに２ ＲＰＭを徐々に増加させる。

ｍＰａ＊ｓで表されるブルックフィールド粘度は、せん断応力（ｍＰａ）／せん断速度（ｓｅｃ－１）比として算出され、最後の２０分取得中に得られた結果（１データ点／分）により決定される。

固有粘度（ＩＶ）
テトラリン中の標準ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７に基づいて１３５℃で決定される。

共重合単量体含有量
成分Ａ）
ブルーカー（Ｂｒｕｋｅｒ）からのＦＴ－ＩＲ分光計Ｔｅｎｓｏｒ ２７を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ６２４８ ９８に基づいてＩＲによって共重合単量体含有量を決定する。
成分Ｂ）
共重合単量体含有量は、ＦＴ－ＩＲによって決定される。

ポリマーのプレス膜のスペクトルは、吸光度対波数（ｃｍ^－１）で記録される。以下の測定値でエチレン含有量を算出する。
ａ）膜厚のスペクトル規格化に用いられる４４８２と３９５０ ｃｍ^－１との間の複合吸収帯の面積（Ａ_ｔ）。
ｂ）ポリマー試料のスペクトル及びメチレン基（ＣＨ_２シェイク振動）によるシーケンスＢＥＥとＢＥＢ（Ｂ：１，ブテン単位、Ｅ：エチレン単位）の吸収帯との間のデジタル減算の減算因子（ＦＣＲ_Ｃ２）。
ｃ）Ｃ_２ＰＢスペクトルを減算した残存帯の面積（Ａ_{Ｃ２、ブロック}）。それは、メチレン基のシーケンスＥＥＥ（ＣＨ_２シェイク振動）に由来する。

設備
上述したスペクトル測定を提供することができるフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）を用いる。
２００℃に加熱可能なプラテンを有する油圧プレス（Ｃａｒｖｅｒ又は等価物）を用いる。

方法
（ＢＥＢ＋ＢＥＥ）シーケンスの較正
％（ＢＥＢ＋ＢＥＥ）ｗｔ対ＦＣＲ_Ｃ２／Ａ_ｔをプロットすることで、較正直線を得る。傾斜度Ｇ_ｒと切片Ｉ_ｒは、線形回帰により算出される。
ＥＥＥシーケンスの較正
％（ＥＥＥ）ｗｔ対Ａ_{Ｃ２、ブロック}／Ａ_ｔをプロットすることで、較正直線を得る。傾斜度Ｇ_Ｈと切片Ｉ_Ｈは、線形回帰により算出される。

試料調製
油圧プレスを用いて、２枚のアルミニウム箔間でｇ １．５の試料をプレスすることにより厚シートを得る。均一性の問題があれば、最低２回のプレス操作を行うことを提案する。このシートからごく一部を切り出して膜を成形する。推奨膜厚は、０．１～０．３ ｍｍである。
プレス温度は、１４０±１０℃である。
結晶相改質が経時的に発生するため、試料膜が成形されると、そのＩＲスペクトルを収集することが提案されている。

プログラム
機器のデータ収集パラメータは以下のとおりであり、
パージ時間： 最低３０秒。
収集時間： 最低３分。
アポダイゼーション： Ｈａｐｐ－Ｇｅｎｚｅｌ。
分解能： ２ ｃｍ^－１。
空気背景に対する試料のＩＲスペクトルを収集する。
算出
エチレン単位のＢＥＥ＋ＢＥＢシーケンスの重量濃度を算出する。
上述した減算後の残存面積（ＡＣ２，ブロック）は、残存帯肩部間のベースラインを用いて算出される。
エチレン単位のＥＥＥシーケンスの重量濃度を算出する。
エチレンの総量の重量パーセントを算出する。

熱特性（溶融温度とエンタルピー）
後述するように、示差走査熱量測定（Ｄ．Ｓ．Ｃ．）は、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ－７機器にて決定される。
－ＴｍＩＩ（２回目の加熱運転で測定された溶融温度）を決定するために、重合により得られた重み付け試料（５～１０ ｍｇ）をアルミニウム製パンに封止し、２００℃で１０℃／分に対応する走査速度で加熱する。試料を全ての微結晶が完全に溶融するように２００℃で５分間保持し、それによって試料の熱履歴を除去する。次に、１０℃／分に対応する走査速度で－２０℃まで冷却した後、ピーク温度を結晶温度（Ｔｃ）とする。－２０℃で５分間静置した後、試料を１０℃／ｍｉｎに対応する走査速度で、２００℃で２回目加熱する。この２回目加熱運転において、測定したピーク温度をＴｍＩＩ）とする。複数のピークが存在する場合、最も高い（最も強い）ピークをＴｍＩＩとする。ピーク（又は複数のピーク）における面積を総溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩＩ）とする。
－ 老化後の溶融エンタルピーと溶融温度も、パーキンエルマーＤＳＣ－７機器を用いた示差走査熱量測定法（Ｄ．Ｓ．Ｃ．）によって以下のように測定される。重合により得られた重み付け試料（５～１０ ｍｇ）をアルミニウム製パンに封止し、２００℃で１０℃／分に対応する走査速度で加熱する。試料を全ての微結晶が完全に溶融するように２００℃で５分間保持する。そして試料を室温で１０日間保管する。１０日後、試料をＤＳＣに供し、－２０℃まで冷却し、そして１０℃／ｍｉｎに対応する走査速度で、２００℃で加熱した。この加熱運転において、ピーク温度を溶融温度（ＴｍＩ）とする。複数のピークが存在する場合、最も高い（最も強い）ピークをＴｍＩとする。ピーク（又は複数のピーク）における面積を１０日後の総溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩ）とする。

鎖構造のＮＭＲ解析
^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、１２０℃でフーリエ変換モードにより１５０．９１ ＭＨｚで動作し、凍結プローブを備えたブルカーＡＶ－６００分光計上で取得される。

Ｔ_bd炭素のピーク（Ｃ． Ｊ． Ｃａｒｍａｎ， Ｒ． Ａ． ＨａｒｒｉｎｇｔｏｎとＣ． Ｅ． Ｗｉｌｋｅｓの命名法により、＜高分子（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）＞、１０、３、５３６（１９７７））は、内部参照として３７．２４ ｐｐｍで利用される。試料を１２０℃で１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２に８％ ｗｔ／ｖ濃度で溶解する。９０°パルスで各スペクトルを取得し、パルス間の１５秒の遅延及びＣＰＤで^１Ｈ－^１３Ｃカップリングを除去する。９０００ Ｈｚのスペクトルウインドウを用いて、約５１２個の過渡状態を３２Ｋデータ点に格納する。

Ｋａｋｕｇｏ［Ｍ． Ｋａｋｕｇｏ， Ｙ． Ｎａｉｔｏ， Ｋ． ＭｉｚｕｎｕｍａとＴ． Ｍｉｙａｔａｋｅ，＜高分子＞、１６、４、１１６０（１９８２）］とＲａｎｄａｌｌ［Ｊ． Ｃ． Ｒａｎｄａｌｌ，＜高分子化学及び物理Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ．）＞、Ｃ３０，２１１（１９８９）］に基づいて、以下の各項を用いてスペクトルに値を付与し、三元分布と組成を評価する。
ＢＢＢ ＝ １００ （Ｔ_bb）／Ｓ ＝ Ｉ５
ＢＢＥ ＝ １００Ｔ_bd／Ｓ ＝ Ｉ４
ＥＢＥ＝ １００ Ｐ_dd ／Ｓ＝ Ｉ１４
ＢＥＢ ＝ １００ Ｓ_bb／Ｓ ＝ Ｉ１３
ＢＥＥ＝ １００ Ｓ_ad／Ｓ ＝ Ｉ７
ＥＥＥ ＝ １００（０．２５ Ｓ_gd＋０．５ Ｓ_dd）／Ｓ ＝ ０．２５ Ｉ９＋ ０．５Ｉ１０

第１の近似値については、以下のように２Ｂ２炭素でｍｍｍｍを算出する。
ｍｍｍｍ ＝Ｂ_１＊１００／（Ｂ_１＋Ｂ_２－２＊Ａ_４－Ａ_７－Ａ_１４）

ＧＰＣによる分子量の決定
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）で測定する。全ての試料の分子量パラメータ（Ｍｎ、Ｍｗ）と分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒのＧＰＣ－ＩＲ装置を用いて測定し、この装置は、４つのＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ混合床（ポリマー実験室）のカラム群とＩＲ５赤外線検出器ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）とを備えている。カラムサイズは、３００ × ７．５ ｍｍであり、粒径は、１３ μｍである。移動相流速は、１．０ ｍＬ／ｍｉｎに維持する。全ての測定は１５０℃で行われる。溶液濃度は、２．０ ｍｇ／ｍＬ（１５０℃で）であり、そして０．３ ｇ／Ｌの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを添加して分解を防止する。ＧＰＣ計算には、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒから提供された１２個のポリスチレン（ＰＳ）標準試料（ピーク分子量範囲２６６～１２２００００）を用いて汎用校正曲線を得る。３次の多項式フィッティングで実験データを補間し、関連する較正曲線を得る。Ｅｍｐｏｗｅｒ ３（Ｗａｔｅｒｓ）を用いることによりデータ収集と処理を行う。マーク－フウィンク（Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ）関係を用いて分子量分布及び関連平均分子量を決定する。ＰＳとポリブテン（ＰＢ）のＫ値は、それぞれＫ_ＰＳ ＝ １．２１ × １０^－４ｄＬ／ｇ及びＫ_ＰＢ ＝ １．７８ × １０^－４ ｄＬ／ｇであり、ＰＳのマーク－フウィンク指数a＝０．７０６、とＰＢのマーク－フウィンク指数a＝０．７２５を併用する。

ブテン／エチレン共重合体の場合、データ評価にとって、各試料の組成が分子量の全範囲で一定であると仮定し、マーク－フウィンク関係のＫ値は、以下で報告される線形組み合わせを用いて算出される。
ここで、Ｋ_ＥＢは、共重合体の定数であり、Ｋ_ＰＥ（４．０６× １０^－４、ｄＬ／ｇ）とＫ_ＰＢ（１．７８ × １０^－４ ｄＬ／ｇ）は、ポリエチレン（ＰＥ）とＰＢの定数であり、ｘ_Ｅとｘ_Ｂは、エチレンとブテン重量相対量であり、ここで、ｘ_Ｅ ＋ ｘ_Ｂ ＝ １である。マーク－フウィンク指数a＝０．７２５は、全てのブテン／エチレン共重合体の組成に独立して使用される。全ての試料の最終処理データ処理は、分子量当量において１０００以上のフラクションを含むように固定されている。ＧＣを介して１０００以下のフラクションを検討する。

Ｘ線結晶化度の決定
Ｘ線結晶化度は、固定スリットを有するＣｕ－Ｋα１放射を使用し、回折角２Θ＝５°と２Θ＝３５°との間のスペクトルを６秒ごとに０．１°のステップサイズで収集することができる粉末Ｘ線回折分析装置（ＸＤＰＤ）を用いて測定される。

試料は、押圧成形により製造され、厚さが約１．５～２．５ ｍｍ、直径が２．５～４．０ ｃｍである磁気ディスクである。磁気ディスクを室温（２３℃）で９６時間老化させる。

この調製後、試料をＸＤＰＤ試料支持器に挿入する。６秒の計数時間を用いて回折角２Θ ＝ ５°～２Θ ＝ ３５°から０．１°のステップサイズで試料のＸＲＰＤスペクトルを収集し、終了時に最終スペクトルを収集するようにＸＲＰＤ装置を調整する。

Ｔａを計数／ｓｅｃ・２Θで表されるスペクトル輪郭とベースラインとの間の総面積、Ａａを計数／ｓｅｃ・２Θで表される総無定形面積と定義し、Ｃａは、計数／ｓｅｃ・２Θで表される総結晶面積である。

以下のステップでスペクトル又は回折パターンを分析し、
１）スペクトル全体のために適切な線形ベースラインを定義し、スペクトル輪郭とベースラインとの間の総面積（Ｔａ）を算出し、
２）相モデルに基づいて無定形領域を結晶領域から分離する適切な無定形プロファイルをスペクトル全体に沿って定義し、
３）無定形輪郭とベースラインとの間の面積である無定形面積（Ａａ）を算出し、
４）スペクトル輪郭と無定形輪郭との間の面積として、結晶面積（Ｃａ）、例えばＣａ ＝ Ｔａ－ Ａａ を算出し、
５）次式により試料の結晶化度（％Ｃｒ）を算出し、
％Ｃｒ ＝ １００ ｘ Ｃａ ／ Ｔａ

ＤＭＴＡ（動的機械熱分析）のガラス転移点を介して７６ ｍｍ×１３ ｍｍ×１ ｍｍの成形試料をＤＭＴＡ機械上に固定し、引張応力に用いられる。試料の張力と依存周波数を１ Ｈｚに固定する。ＤＭＴＡは、試料の弾性応答を－１００℃から１３０℃に変換する。このようにして、温度に対する弾性応答のグラフを作成することができる。粘弾性材料の弾性係数をＥ＝Ｅ’＋ｉＥ”と定義する。ＤＭＴＡは、それらの共振及びグラフＥ’及びＥ’／Ｅ” ＝ ｔａｎ （δ）を介して、温度を２つの成分Ｅ’とＥ”に分割することができる。ガラス転移点Ｔｇを温度の最大値に対する曲線Ｅ’／Ｅ” ＝ ｔａｎ （δ）の温度と仮定する。

シャルピー衝撃強度
ＩＳＯ １７９／１ｅＡに従って成形４８時間後、２３℃、０℃及び－２０℃で測定する。

曲げ弾性率
ＩＳＯ １７８：２０１９に従って成形４８時間後に測定する。

螺旋流動性試験（螺旋長さ）
螺旋厚さが２．５ ｍｍである螺旋金型を備えたＲｉｐｒｅｓｓ ＦＬ １７０ ＨＥＳ装置にて螺旋流動性試験を行う。

ポリマー試験対象を、以下の条件下で３ｍｍプレス金型を介して螺旋金型のキャビティに注入し、
－ 原料温度２３０℃、
－ 注射位置＝０．１ ｍｍに設定することにより投影ステップを排除し、
－ ２９バール～１２６バールの油圧保持圧力は、３００バール～１２２０バールのポリマー材料上の圧力に相当し、
－ スクリュー直径５０ ｍｍ、
－ 金型温度４０℃、及び
－ 閉鎖圧力１７０ ｔ。

螺旋長さは、冷却後に螺旋金型から取り出した固体ポリマー螺旋の長さである。

螺旋長さが長いほど、ポリマーが射出成形プロセス条件下で加工しやすくなる。

具体例１～６及び比較例１～４

後述する材料を用いる。
エチレンポリマーＡ）
高密度ポリエチレンは、０．９５５ ｇ／ｃｍ^３密度、１１．０ ｇ／１０ ｍｉｎＭＩＰ、１０５ｇ／１０ ｍｉｎＭＩＦ及び４ ｇ／１０ ｍｉｎＭＩＥを有し、バーゼル（Ｂａｓｅｌｌ）により商標ホスタロン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）ＧＤ ７２５５ ＬＳで販売されている。
ブテン－１ポリマーＢ）
２種類の異なるポリマー、即ちブテン－１ポリマーＢ）－Ｉとブテン－１ポリマーＢ）－ＩＩを用いる。
ブテン－１ポリマーＢ）－Ｉ

以下で記述されるように、調製する。
触媒溶液の調製
窒素雰囲気下で、イソドデカンにおける６４００ｇのトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）３３ ｇ／Ｌ溶液とトルエンにおける５６７ｇのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の３０％ ｗｔ／ｗｔ溶液を２０ Ｌジャケット付きガラス反応器に充填し、アンカー撹拌機により撹拌し、室温で約１時間撹拌反応させる。
そして、ＷＯ０１４７９３９の具体例３２に基づいて調製されたメタロセンジメチルシリル基｛（２，４，７－トリメチル－ｌ－インデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタジエン［ｌ，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ビチオフェン）｝ジルコニウムジクロライド１．２７ ｇを加え、撹拌して約３０分溶解させる。
最終溶液はフィルターを介して反応器から円筒に排出されて、最終的な固体残渣を除去する。
得られた溶液の組成：

重合
重合は、直列に動作される２つの撹拌反応器にて行われ、そのうち、液体ブテン－１が液体媒体を構成する上記触媒溶液を２つの反応器に投入する。重合条件を表１に記載する。ブテン－１／エチレン共重合体は、溶融物として溶液から回収され、ペレットに切断される。さらに共重合体を特徴付け、データを表２に記録する。

注：Ｃ_２－＝エチレン、ｋｇ／ｇＭｅ＝メタロセン１グラム当たりのポリマーのキログラム、分割＝関連する反応器中で生成されるポリマーの量。

ブテン－１ポリマーＢ）－ＩＩ
ブテン－１ポリマーＢ）－Ｉと同じの触媒溶液及び同じの重合装置を用いて、直列に動作する前記２つの撹拌反応器で重合され、そのうち、液体ブテン－１が液体媒体を構成する。触媒溶液を２つの反応器に注入し、７５℃の重合温度で重合を連続的に行う。各反応器における滞留時間は１２０÷２００ ｍｉｎの範囲内である。重合中の水素濃度は４９００ ｐｐｍ ｍｏｌ Ｈ_２／（Ｃ_４－）本体であり、ここで、Ｃ_４－＝ブテン－１である。共重合単量体は、Ｃ_２－／Ｃ_４－ ０．３５％ｗｔの量で反応器に投入される。エチレン共重合単量体はほぼ直ちに共重合する（Ｃ_２－「化学定量論」反応器に投入される）。触媒収量（マイル数）は、２０００ ｋｇ／ｇメタロセン活性成分である。ブテン－１共重合体は、溶融物として溶液から回収され、ペレットに切断される。さらに共重合体を特徴付け、データを表３に記録する。

ワックス（比較）
フィッシャー・トロプシュワックスは、（ＡＳＴＭ Ｄ ３９５４に従って測定されたもの）が１１６℃、２５℃での浸透度（ＡＳＴＭ Ｄ １３２１に従って測定されたもの）が０．１ ｍｍ、そして１３５℃でのブルックフィールド粘度（サゾールワックス（Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ）０１１方法により測定されたもの）が１２ ＣＰである滴融点を有し、サゾールが商標ＥｎＨａｎｃｅ ＦＧで販売されている。

ポリマー組成物の調製

具体例１～６

以下の表４に記載される量で前記ブテン－１ポリマーＢ）－ＩとＢ）－ＩＩ をエチレンポリマーＡ）とブレンドし、そのうち、得られたポリマー組成物の最終特性も記載されている。

比較例１～４

次の表５において、比較例１に純態のエチレンポリマーＡ）の特性を記載している。

比較例２～４では、表５に記載される量で前記フィッシャー・トロプシュワックスをエチレンポリマーＡ）とブレンドし、そのうち、得られたポリマー組成物の最終特性も記載されている。

表４と５に記載される量は、ポリマー組成物の総重量に対する重量パーセントで表される。

具体例１～６と比較例２～４の組成物は、成分をオフラインドライブレンドし、螺旋流動試験に用いられる射出成形装置のホッパーに投入することによって調製される。

このため、溶融ブレンド工程は、前記射出成形装置にて行われる。

Claims (9)

1. Ａ）と、Ｂ）とを含むポリマー組成物であって、
   Ａ）８８質量％～９９質量％、好ましくは９０質量％～９８．５質量％、より好ましくは９２質量％～９８．５質量％のエチレンポリマーであって、５ｇ／１０ ｍｉｎ以上、好ましくは６ｇ／１０ ｍｉｎ以上、より好ましくは８ｇ／１０ ｍｉｎ以上のＭＩＰを有し、ここで、ＭＩＰは、１１３３－２：２０１１に基づいて決定された１９０℃及び５ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、
   Ｂ）１質量％～１２質量％、好ましくは１．５質量％～１０質量％、より好ましくは１．５質量％～８質量％のブテン－１ポリマーであって、８００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上、好ましくは１０００ ｇ／１０ ｍｉｎ以上、特に８００～３０００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は１０００～３０００ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＥを有し、ここで、ＭＩＥは、１１３３－２：２０１１に基づいて決定された１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであり、
   Ａ）とＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量である、ポリマー組成物。
2. １９０℃におけるブテン－１ポリマーＢ）のブルックフィールド粘度は、１５００～２００００ ｍＰａ・ｓｅｃ、特に２０００～１５０００ ｍＰａ・ｓｅｃ、又は２５００～１００００ ｍＰａ・ｓｅｃである、請求項１に記載の組成物。
3. 前記ブテン－１ポリマーＢ）は、ブテン－１単独重合体及びブテン－１と異なるα－オレフィン共重合単量体を含有するブテン－１の共重合体、好ましくはエチレン、プロペン、５～１０個の炭素原子を有するα－オレフィン及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項１又は２に記載の組成物。
4. 共重合を有する前記ブテン－１ポリマーＢ）共重合単量体含有量、特に共重合されたエチレン含有量は、０．５モル％～４．０モル％、好ましくは０．７モル％～３．５モル％である請求項３に記載の組成物。
5. 前記ブテン－１ポリマーＢ）は、以下の追加特徴、すなわち、
   ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満、好ましくは３未満、より好ましくは２．５未満、全ての場合に下限が好ましくは１．５であること、
   ｂ）融点（ＴｍＩＩ）が１１０℃未満、好ましくは１００℃未満、より好ましくは９０℃未満であること、
   ｃ）融点（ＴｍＩＩ）が８０℃よりも高いこと、
   ｄ）ガラス転移点（Ｔｇ）が－４０℃～－１０℃、好ましくは－３０℃～－１０℃の範囲内であること、
   ｅ）１５０．９１ ＭＨｚで動作する^１３Ｃ－ＮＭＲで測定されたアイソタクティックペンタッド（ｍｍｍｍ）は９０％よりも高く、特に９３％又は９５％よりも高いこと、
   ｆ）１５０．９１ ＭＨｚ下で動作する^１３Ｃ－ＮＭＲで４，１挿入が検出されないこと、
   ｇ）Ｘ線結晶化度が２５％～６５％であることのうちの少なくとも１つを有する請求項１又は２に記載の組成物。
6. エチレンポリマーＡ）は、ＩＳＯ １１８３－１：２０１２に従って２３℃で測定された０．９３０～０．９７０ ｇ／ｃｍ^３、特に０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
7. 前記エチレンポリマーＡ）は、以下の追加特徴、すなわち、
   － ５０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は５０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎ、好ましくは６０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は６０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎ、より好ましくは８０～２００ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は８０～１５０ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＦ値、ここで、ＭＩＦは、ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定された１９０℃と２１．６０ ｋｇの負荷におけるメルトフローレートであること、
   － １～１０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は１～８ ｇ／１０ ｍｉｎ、好ましくは２～１０ ｇ／１０ ｍｉｎ、又は２～８ ｇ／１０ ｍｉｎのＭＩＥ値、
   － ５以上、特に５～２０又は５～１５のＭＩＦ／ＭＩＰ比、
   － ２０以上、特に２０～４０又は２０～３５のＭＩＦ／ＭＩＥ比のうちの少なくとも１つを有する請求項１又は２に記載の組成物。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物を含む成形品。
9. 射出成形品又は押出成形品である、請求項８に記載の成形品。