JP2023157584A - ポリアミド組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】成形品としたときの難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れるポリアミド組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド（Ａ）と、リン系難燃剤（Ｂ）と、を含み、前記ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位と、炭素数４以上１２以下のジアミン単位と、を有し、前記ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超３６０℃以下である、ポリアミド組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリアミド組成物及び成形品に関する。

ポリアミドは力学特性や耐熱性に優れるため、自動車部品分野や電気及び電子部品分野で多く使用されている。電気及び電子部品分野では部品の実装効率が高い表面実装プロセスが普及しており、耐熱性が高く強度に優れる耐熱性ポリアミドはこれらの部品を形成する好適な素材として普及している。また近年、環境負荷低減の観点から表面実装プロセスにおいて使用されるハンダとして鉛フリーハンダが採用されているが、鉛フリーハンダは融解温度が比較的高いことから、表面実装プロセスのリフロー工程における温度を２６０℃程度と高く設定する必要がある。そのため、表面実装プロセス用の部品を形成する耐熱性ポリアミドとしては、耐熱性ポリアミドの中でも融点が比較的高いものが採用されている。

電気及び電子部品分野では、部品に対して難燃性が要求されることが多く、アンダーライターズ・ラボラトリーのＵＬ９４規格における評価Ｖ－０を達成することが多くの場合必要である。従来、電気及び電子部品を形成する耐熱性ポリアミドとして臭素系難燃剤を配合した材料が一般的に使用されている。しかしながら、近年の環境に対する意識の高まりから、有害な鉛、カドミウム等を含有するいくつかの原料は使用が規制されつつある。臭素系難燃剤等のハロゲンを含有する化合物についても、その安全性や実質的な環境負荷等の評価結果に関係なくその使用が忌避される傾向があり、ハロゲンを含まない難燃性のポリアミドへの需要が高まっている。

ポリアミドに配合されるハロゲンを含まない難燃剤はいくつか知られている。しかしながら、融点が高い耐熱性ポリアミドに配合される難燃剤には、高い難燃性に加え、ポリアミド樹脂組成物を製造する際の溶融混練時や、成形品を製造する際の成形加工時の高い温度に耐えられる高い耐熱性が要求されている。特に、表面実装プロセスのリフロー工程を経る電気及び電子部品においてこの傾向は顕著である。

高度な難燃性及び耐熱性を有し、かつハロゲンを含まない難燃剤として、ホスフィン酸塩が知られている。例えば、脂肪族ポリアミド及び非晶性半芳香族ポリアミド、並びに特定のホスフィン酸塩を含有する樹脂組成物が知られている（特許文献１参照）。また、特定の半芳香族ポリアミド、及びホスフィン酸塩を含有する樹脂組成物が知られている（特許文献２及び３参照）。

国際公開第２００５／０３５６６４号 国際公開第２０１４／１４８５１９号 国際公開第２０１４／２０００８２号

ポリアミド材料に対する耐熱性、強度、及び難燃性等の要求特性のレベルは一層向上しており、より高いレベルでの物性（特に熱時環境下）を達成するためは、ポリアミド材料の更なる改良が求められている。
しかしながら、特許文献１～３に記載されたような樹脂組成物は、従来のＰＡ６６やＰＰＡ（ポリフタルアミド）の問題点を一部改善することができるものの、熱時強度、耐衝撃性、耐クリープ特性、及び難燃性が不十分である。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、成形品としたときの難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れるポリアミド組成物、及び、前記ポリアミド組成物を成形してなる成形品を提供する。

すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
［１］ポリアミド（Ａ）と、リン系難燃剤（Ｂ）と、を含み、前記ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位と、炭素数４以上１２以下のジアミン単位と、を有し、前記ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超３６０℃以下である、ポリアミド組成物。
［２］前記ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位を含む、［１］に記載のポリアミド組成物。
［３］前記ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、且つ、前記ジアミン単位が脂肪族ジアミン単位を含み、全ジカルボン酸単位の総モル量に対して、前記テレフタル酸単位の含有率が５０モル％以上９０モル％以下であり、前記１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が１０モル％以上５０モル％以下である、［１］又は［２］に記載のポリアミド組成物。
［４］全ジカルボン酸単位の総モル量に対して、前記テレフタル酸単位及び前記１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計含有率が９０モル％以上１００モル％以下である、［３］に記載のポリアミド組成物。
［５］前記ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで降温したときに得られる結晶化エンタルピーΔＨｃが３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上１６０℃以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のポリアミド組成物。
［６］前記ポリアミド（Ａ）は、数平均分子量が５０００以上２００００以下である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のポリアミド組成物。
［７］（Ｄ）充填材を更に含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載のポリアミド組成物。
［８］［１］～［７］のいずれか１つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。

上記態様のポリアミド組成物によれば、成形品としたときの難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れるポリアミド組成物を提供することができる。上記態様の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。

本明細書中、ポリアミドとは主鎖中にアミド結合（－ＮＨＣＯ－）を有する重合体を意味する。

＜ポリアミド組成物＞
本実施形態のポリアミド組成物は、ポリアミド（Ａ）とリン系難燃剤（Ｂ）を含む。
ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位と、炭素数４以上１２以下のジアミン単位と、を有する。

ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超であり、３２５℃以上であることが好ましく、３３０℃以上であることがさらに好ましい。

一方、前記融解ピーク温度Ｔｍ２が３６０℃以下であり、３５５℃以下であることが好ましく、３５０℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが特に好ましく、３４５℃以下であることが最も好ましい。

すなわち、前記融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超３６０℃以下であり、３２５℃以上３５５℃以下であることが好ましく、３３０℃以上３５０℃以下であることがさらに好ましく、３３０℃以上３４５℃以下であることが最も好ましい。融解ピーク温度Ｔｍ２の測定方法等については、詳細は後述する。

本実施形態のポリアミド組成物によれば、上記構成を有することで、難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れる成形品を製造できる。

次いで、本実施形態のポリアミド組成物の各構成成分について以下に詳細を説明する。

≪ポリアミド（Ａ）≫
ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位と、炭素数４以上１２以下のジアミン単位と、を有する。
ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位及び炭素数４以上１２以下のジアミン単位に加えて、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位以外のジカルボン酸単位、及び、炭素数４以上１２以下のジアミン単位以外のジアミン単位を有することができる。これらジカルボン酸単位及びジアミン単位をまとめて、それぞれジカルボン酸単位（ａ）及びジアミン単位（ｂ）と称する。

［ジカルボン酸単位（ａ）］
ジカルボン酸単位（ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位を含み、テレフタル酸単位を含むことが好ましい。ジカルボン酸単位（ａ）として、テレフタル酸単位（ａ－１）を含むポリアミド（Ａ）は、結晶性がより高く、成形品により良好な耐熱性や機械的強度を付与することができる。

ジカルボン酸単位（ａ）は、テレフタル酸単位（ａ－１）及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位（ａ－２）を含むことがより好ましい。ジカルボン酸単位（ａ）として、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位（ａ－２）を含むポリアミド（Ａ）は、ガラス転移温度がより高く、流動性により優れ、成形品により良好な耐熱性や流動性を付与することができる。

全ジカルボン酸単位の総モル量に対するテレフタル酸単位（ａ－１）の含有率は、５０モル％以上９０モル％以下であることが好ましく、５５モル％以上８５モル％以下であることがより好ましく、６０モル％以上８０モル％以下であることがさらに好ましく、６５モル％以上７５モル％以下であることが特に好ましい。

全ジカルボン酸単位の総モル量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率は、１０モル％以上５０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以上４５モル％以下であることがより好ましく、２０モル％以上４０モル％以下であることがさらに好ましく、２５モル％以上３５モル％以下であることが特に好ましい。

全ジカルボン酸単位の総モル量に対するテレフタル酸単位及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計含有率は、９０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、９５モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、９８モル％以上１００モル％以下であることがさらに好ましい。

ジカルボン酸単位（ａ）は、その効果を損なわない範囲で、テレフタル酸単位（ａ－１）及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位（ａ－２）以外のジカルボン酸単位を含むことができる。その他のジカルボン酸単位としては、芳香族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位、脂肪族ジカルボン酸単位が挙げられ、芳香族ジカルボン酸単位、又は脂環族ジカルボン酸単位が好ましい。

（芳香族ジカルボン酸単位（ａ－３））
芳香族ジカルボン酸単位（ａ－３）を構成する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸であれば特に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン環骨格、ナフタレン環骨格を有するジカルボン酸が挙げられる。芳香族部位は無置換でもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数１以上６以下のシリル基、スルホン酸基及びその塩（ナトリウム塩等）等が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、具体的には、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換又は所定の置換基で置換された炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸単位（ａ－３）を構成する芳香族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（脂環族ジカルボン酸単位（ａ－４））
脂環族ジカルボン酸単位（ａ－４）を構成する脂環族ジカルボン酸としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸以外の脂環族ジカルボン酸であれば特に限定されるものではないが、例えば、脂環構造の炭素数が３以上１２以下の脂環族ジカルボン酸が挙げられ、脂環構造の炭素数が５以上１２以下の脂環族ジカルボン酸が好ましい。

このような脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸の脂環族基は、無置換でもよく、置換基を有していてもよい。
この置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素数１以上４以下のアルキル基等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸としては、トランス体とシス体とのどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体とを所定の比率で含む混合物として用いてもよい。

脂環族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（脂肪族ジカルボン酸単位（ａ－５））
脂肪族ジカルボン酸単位（ａ－５）を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸、分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。

直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。

分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルマロン酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等が挙げられる。

これら脂肪族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、ポリアミドの流動性、靭性、耐熱性、及び、剛性等がより優れる傾向にあるので、脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

好ましい炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸として具体的には、例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。

中でも、炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、ポリアミド組成物の耐熱性等の観点で、アジピン酸、セバシン酸又はドデカン二酸が好ましい。

また、ポリアミド（Ａ）は、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて、３価以上の多価カルボン酸から誘導された単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これら３価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

［ジアミン単位（ｂ）］
ジアミン単位（ｂ）は、炭素数４以上１２以下のジアミン単位を含み、炭素数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）（以下、単に「脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）」と称する場合がある）を含むことが好ましい。

全ジアミン単位の総モル量に対する脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）の含有率は、５０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、６０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、８０モル％以上１００モル％以下であることがさらに好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）の含有率が、上記範囲内であることで、ガラス転移温度Ｔｇがより高く、結晶性がより高く（すなわち、ΔＨｃがより高く）、さらに流動性、靭性、及び剛性により優れるポリアミドとなる傾向にある。

（脂肪族ジアミン単位（ｂ－１））
脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）を構成する脂肪族ジアミンとしては、例えば、直鎖状飽和脂肪族ジアミン、分岐鎖状飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。

直鎖飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等が挙げられる。

分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、２－メチルペンタメチレンジアミン（２－メチル－１，５－ジアミノペンタンともいう。）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン（２－メチルオクタメチレンジアミンともいう。）、２，４－ジメチルオクタメチレンジアミン等が挙げられる。

これら脂肪族ジアミンは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、脂肪族ジアミンの炭素数は４、６、９、又は１０が好ましく、炭素数が６、すなわち、ヘキサメチレンジアミンがより好ましい。脂肪族ジアミンの炭素数が上記値であることにより、得られる成形品の耐熱性、結晶性及び離形性がより優れる。

ジアミン単位（ｂ）は、その効果を損なわない範囲で、脂肪族ジアミン単位（ｂ－１）以外のジアミン単位を含むことができる。その他のジアミン単位としては、脂肪族ジアミン単位、脂環族ジアミン単位、芳香族ジアミン単位が挙げられる。

（脂肪族ジアミン単位（ｂ－２））
脂肪族ジアミン単位（ｂ－２）を構成する脂肪族ジアミンとしては、炭素数４以上１２以下の脂肪族ジアミン以外の脂肪族ジアミンであれば特に限定されるものではないが、例えば、直鎖状飽和脂肪族ジアミン、分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンが挙げられる。

直鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等が挙げられる。

分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルメチレンジアミン、メチルエチレンジアミン等が挙げられる。

これら脂肪族ジアミンは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（脂環族ジアミン単位（ｂ－３））
脂環族ジアミン単位（ｂ－３）を構成する脂環族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロペンタンジアミン等が挙げられる。

これら脂環族ジアミンは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（芳香族ジアミン単位（ｂ－４））
芳香族ジアミン単位（ｂ－４）を構成する芳香族ジアミンとしては、例えば、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン等が挙げられる。

これら芳香族ジアミンは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、ポリアミド（Ａ）は、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ビスヘキサメチレントリアミン等の３価以上の多価アミンをさらに含んでもよい。
３価以上の多価アミンは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

［ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる１種以上の単位（ｃ）］
ポリアミド（Ａ）は、その効果を損なわない範囲で、上述したジカルボン酸単位（ａ）及びジアミン単位（ｂ）の他に、ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる１種以上の単位（ｃ）（以下、単に「ラクタム単位／アミノカルボン酸単位（ｃ）」と称する場合がある）をさらに含有することができる。このような単位を含むことにより、靭性により優れるポリアミド組成物が得られる傾向にある。なお、ここでラクタム単位及びアミノカルボン酸単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸とは、重合又は縮合重合可能なラクタム及びアミノカルボン酸をいう。

ラクタム単位／アミノカルボン酸単位（ｃ）を構成するラクタム及びアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数が４以上１４以下のラクタム及びアミノカルボン酸が好ましく、炭素数６以上１２以下のラクタム及びアミノカルボン酸がより好ましい。

ラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
中でも、ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、又はラウロラクタムが好ましく、ε－カプロラクタムがより好ましい。このようなラクタムを含むことにより、靭性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。

アミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラクタムが開環した化合物であるω－アミノカルボン酸やα，ω－アミノ酸等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数が４以上１４以下の直鎖又は分岐状飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。このようなアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。

ラクタム単位／アミノカルボン酸単位（ｃ）を構成するラクタム及びアミノカルボン酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

ラクタム単位／アミノカルボン酸単位（ｃ）の合計含有率は、ポリアミド（Ａ）の全構成単位の総モル量に対して、０モル％以上２０モル％以下であることが好ましく、０モル％以上１０モル％以下であることがより好ましく、０モル％以上５モル％以下であることがさらに好ましい。ラクタム単位／アミノカルボン酸単位（ｃ）の合計含有率が上記範囲内であることにより、本実施形態のポリアミド組成物が奏する効果をより損なわず、流動性の向上等の効果がより得られる傾向にある。

［末端封止剤］
ポリアミド（Ａ）の末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。

このような末端封止剤は、上述したジカルボン酸とジアミンと、必要に応じて用いるラクタム及びアミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。

末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。

この中でも、モノカルボン酸、又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封止されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。末端封止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。中でも、酢酸が特に好ましい。
モノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシル基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン等が挙げられる。
モノアミンは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性により優れている傾向にある。

≪ポリアミド（Ａ）の製造方法≫
次に、ポリアミド（Ａ）の製造方法について説明する。
ポリアミド（Ａ）を製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下がより好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。

ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、以下の（１）又は（２）の重合工程を含む。
（１）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンとの組み合わせを重合して重合体を得る工程。
（２）ラクタム単位を構成するラクタム、及び、アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上を重合して重合体を得る工程。

また、ポリアミドの製造方法としては、前記重合工程の後に、ポリアミドの重合度を上昇させる上昇工程を、更に含むことが好ましい。また、必要に応じて、前記重合工程及び前記上昇工程の後に、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。

ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）～４）に例示する種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び、アミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上の水溶液又は水懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び、アミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分と、ジアミン成分とを用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。

中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、固相重合法を含む製造方法が好ましい。また、固相重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、固相状態を保持することが好ましい。固相状態を保持するためには、ポリアミドに適した重合条件で製造することが必要となる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、固相重合法における重合圧力を１０ｋｇ／ｃｍ^２以上２５ｋｇ／ｃｍ^２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ^２）になるまで３０分以上かけながら降圧する。

ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でもよく、連続式でもよい。

ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。重合装置として具体的には、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、押出機型反応器（ニーダー等）等が挙げられる。

以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の固相重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸とジアミンとの組み合わせ、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を調製する。次いで、当該水溶液を１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び。約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。

次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、オートクレーブにおける圧力が約０．８ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
次いで、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約０．８ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保つ。次いで、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
次いで、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミドを紛体として排出する。

ポリアミドの製造方法は、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。

≪ポリアミド（Ａ）の特性≫
次に、ポリアミド（Ａ）の特性について説明する。

［分子量］
ポリアミド（Ａ）の分子量の指標としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で得られる数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを利用できる。Ｍｎが大きいほどポリアミドの分子量が高く、Ｍｎが小さいほどポリアミドの分子量が低い。

ポリアミド（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、５０００以上２００００以下であることが好ましく、６０００以上１５０００以下であることがより好ましく、７０００以上８０００以下であることがさらに好ましい。

ポリアミド（Ａ）の分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎは、３．５未満であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましい。一方、Ｍｗ／Ｍｎの下限値は特に限定されないが、例えば、２．１とすることができる。

数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内であることにより、靭性及び剛性等の機械物性並びに成形性等により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。

なお、ＭｎとＭｗはＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算で測定した数平均分子量Ｍｎを用いて、検量線を作製し、ポリアミドの分子量を求めることができる。より具体的には、下記実施例に記載する方法により測定することができる。

［融解ピーク温度Ｔｍ２］
ポリアミド（Ａ）は、融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超であり、３２５℃以上であることが好ましく、３３０℃以上であることがさらに好ましい。

一方、ポリアミド（Ａ）は、前記融解ピーク温度Ｔｍ２が３６０℃以下であり、３５５℃以下であることが好ましく、３５０℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが特に好ましく、３４５℃以下であることが最も好ましい。

すなわち、前記融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超３６０℃以下であり、３２５℃以上３５５℃以下であることが好ましく、３３０℃以上３５０℃以下であることがさらに好ましく、３３０℃以上３４５℃以下であることが最も好ましい。融解ピーク温度Ｔｍ２の測定方法等については、詳細は後述する。

ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２が上記下限値超又は上記下限値以上であることで、耐熱性に優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。一方、ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２が上記上限値以下であることで、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミドの熱分解等を抑制できる傾向にある。

ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２は、下記実施例でも記載しているようにＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて行うことができる。融解ピーク温度及び融解熱量の測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。

ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２の測定方法として具体的には、次のとおりである。まず、１回目の昇温後、昇温の最高温度の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で２分間保持する。その後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで同様に昇温したとき（２回目の昇温時）に現れる吸熱ピークのもっとも高温側に現れた吸熱ピーク温度をポリアミド（Ａ）自体の融解ピーク温度Ｔｍ２とする。

［結晶化エンタルピーΔＨｃ］
ポリアミド（Ａ）の結晶化エンタルピーΔＨｃは、３０Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であることがより好ましく、３５Ｊ／ｇ以上５５Ｊ／ｇ以下であることがさらに好ましく、４０Ｊ／ｇ以上４５Ｊ／ｇ以下であることが特に好ましい。ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨｃが上記下限値以上であることで、ポリアミド組成物の耐熱性がより向上する傾向にある。一方、ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨｃが上記上限値以下であることで成形性及び耐衝撃性により優れる傾向にある。

ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨｃはポリアミドを降温速度２０℃／ｍｉｎで降温したときに現れる発熱ピーク（結晶化ピーク）の温度を結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）としたときの、Ｔｃのピーク面積である。ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨｃの測定は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて行うことができる。測定装置としては、下記実施例でも記載しているように、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣを用いることができる。

［ガラス転移温度Ｔｇ］
ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇは、１１０℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましい。一方、ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇは、１６０℃以下であることが好ましく、１５５℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることがさらに好ましい。

すなわち、ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇは、１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１６０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以上１６０℃以下であることがさらにより好ましく、１３０℃以上１５５℃以下であることが特に好ましく、１３０℃以上１５０℃以下であることが最も好ましい。

ポリアミドのガラス転移温度Ｔｇが上記下限値以上であることにより、耐熱変色性や耐薬品性により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。一方、ポリアミドのガラス転移温度Ｔｇが上記上限値以下であることにより、より外観の良好な成形品を得ることができる傾向にある。

ポリアミドのガラス転移温度Ｔｇは、下記実施例に記載するよう、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて測定することができる。ガラス転移温度Ｔｇの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。

［ポリマー末端量］
ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシ末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。

１）アミノ末端は、アミノ基（－ＮＨ_２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミンに由来する。

アミノ末端量（［ＮＨ_２］）は、ポリアミド（Ａ）１ｇに対して、５μｍｏｌ当量／ｇ以上１００μｍｏｌ当量／ｇ以下であることが好ましく、１０μｍｏｌ当量／ｇ以上７０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることがより好ましく、２０μｍｏｌ当量／ｇ以上５０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることがさらに好ましく、２５μｍｏｌ当量／ｇ以上４０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることが特に好ましい。アミノ末端量が上記範囲内であることにより、ポリアミド組成物の白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、耐光変色性、耐加水分解性、及び熱滞留安定性がより優れる傾向にある。

アミノ末端量は、中和滴定により測定することができる。具体的には、ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μｍｏｌ当量／ｇ）を求める。終点はｐＨ計の指示値から決定する。

２）カルボキシ末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
カルボキシ末端量（［ＣＯＯＨ］）は、ポリアミド（Ａ）１ｇに対して、５μｍｏｌ当量／ｇ以上１５０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることが好ましく、１０μｍｏｌ当量／ｇ以上１４０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることがより好ましく、２０μｍｏｌ当量／ｇ以上１３０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることがさらに好ましく、３０μｍｏｌ当量／ｇ以上１２０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることが特に好ましく、４０μｍｏｌ当量／ｇ以上１１０μｍｏｌ当量／ｇ以下であることが最も好ましい。カルボキシ末端量が上記範囲内であることにより、ポリアミド組成物の白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、及び耐光変色性がより優れる傾向にある。

カルボキシ末端量は、中和滴定により測定することができる。具体的には、ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボキシ末端量（μｍｏｌ当量／ｇ）を求める。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色から決定する。

アミノ末端量及びカルボキシル末端量が上記範囲内であることにより、ポリアミドの耐熱変色性、及び耐光変色性がより優れる傾向にある。

アミノ末端量の活性末端合計量に対する比を制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてのジアミン及び末端封止剤の添加量、並びに重合条件を制御する方法が挙げられる。

３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。

４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端であり、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端や、カルボン酸末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。

これらポリアミド（Ａ）の特性は、必要に応じて他の添加物と溶融混練してポリアミド組成物とした後であっても、元のポリアミドの特性を維持しており、同等の測定値を有しており、後述する実施例に記載のポリアミドの特性の測定方法により各物性を測定することによって、その中に含まれるポリアミドの特性を特定することが可能である。
なお、ポリアミド組成物の融解熱量と結晶化エンタルピーを決定する際に、無機充填材や造核剤、潤滑剤、安定剤等を含む場合には、上記熱量の値はポリアミド組成物に対するポリアミドの割合で換算し算出する。

ポリアミド（Ａ）の含有量は、例えば、ポリアミド組成物の質量に対して、１０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることができ、２０．０質量％以上８０．０質量％以下とすることができ、３０．０質量％以上７０．０質量％以下とすることができ、３５．０質量％以上６５．０質量％以下とすることができる。ポリアミド（Ａ）の含有量が上記範囲内であることで、ポリアミド組成物中でポリアミド（Ａ）の特性を損なうことなくより十分に発揮することができる。

≪リン系難燃剤（Ｂ）≫
（Ｂ）リン系難燃剤としては、リンを含む難燃剤であれば、特に限定されるものではないが、環境負荷の観点からハロゲン元素を含有しないものが好ましい。リン元素を含む難燃剤であれば、特に限定されるものではない。リン系難燃剤としては、例えば、リン酸エステル系難燃剤、ポリリン酸メラミン系難燃剤、フォスファゼン系難燃剤、ホスフィン酸系難燃剤、赤リン系難燃剤等が挙げられる。

中でも、リン系難燃剤としては、リン酸エステル系難燃剤、ポリリン酸メラミン系難燃剤、フォスファゼン系難燃剤又はホスフィン酸系難燃剤であることが好ましく、ホスフィン酸系難燃剤であることが特に好ましい。

ホスフィン酸系難燃剤として具体的には、例えば、下記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩（以下、「ホスフィン酸塩（１）」と略記する場合がある）、下記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩（以下、「ジホスフィン酸塩（２）」と略記する場合がある）、及びこれらの縮合物等が挙げられる。

一般式（１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又は炭素数６以上１０以下のアリール基である。Ｍ^ｎ１１＋はｎ１１価の金属イオンである。Ｍは元素周期表の第２族若しくは第１５族に属する元素又は遷移元素である。ｎ１１は２又は３である。ｎ１１が２又は３である場合、複数存在するＲ^１１及びＲ^１２はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。

一般式（２）中、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又は炭素数６以上１０以下のアリール基である。Ｙ^２１は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基又は炭素数６以上１０以下のアリーレン基である。Ｍ’^ｍ２１＋はｍ２１価の金属イオンである。Ｍ’は元素周期表の第２族若しくは第１５族に属する元素又は遷移元素である。ｎ２１は１以上３以下の整数である。ｎ２１が２又は３である場合、複数存在するＲ^２１、Ｒ^２２及びＹ^２１はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍ２１は２又は３である。ｘは１又は２である。ｘが２の場合、複数存在するＭ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎ２１、ｘ及びｍ２１は、２×ｎ２１＝ｍ２１×ｘの関係式を満たす整数である。

［Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１及びＲ^２２］
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基である。ｎ１１が２又は３である場合、複数存在するＲ^１１及びＲ^１２はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。また、ｎ２１が２又は３である場合、複数存在するＲ^２１及びＲ^２２はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。

アルキル基としては、鎖状であってもよく、環状であってもよいが、鎖状であることが好ましい。鎖状アルキル基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等が挙げられる。分岐鎖状アルキル基としては、例えば、１－メチルエチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルエチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチル基ペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基等が挙げられる。

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

アルキル基及びアリール基は、置換基を有してもよい。アルキル基における置換基としては、例えば、炭素数６以上１０以下のアリール基等が挙げられる。アリール基における置換基としては、炭素数１以上６以下のアルキル基等が挙げられる。
置換基を有するアルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
置換基を有するアリール基として具体的には、例えば、トリル基、キシリル基等が挙げられる。

中でも、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１及びＲ^２２としては、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。

［Ｙ^２１］
Ｙ^２１は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基又は炭素数６以上１０以下のアリーレン基である。ｎ２１が２又は３である場合、複数存在するＹ^２１はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。

アルキレン基としては、鎖状であってもよく、環状であってもよいが、鎖状であることが好ましい。鎖状アルキレン基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。直鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン等、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、１－メチルエチレン基、１－メチルプロピレン基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。

アルキレン基及びアリーレン基は、置換基を有してもよい。アルキレン基における置換基としては、例えば、炭素数６以上１０以下のアリール基等が挙げられる。アリーレン基における置換基としては、炭素数１以上６以下のアルキル基等が挙げられる。

置換基を有するアルキレン基として具体的には、例えば、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルトリメチレン基、フェニルテトラメチレン基等が挙げられる。

置換基を有するアリーレン基として具体的には、例えば、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニレン基、メチルナフチレン基、エチルナフチレン基、ｔｅｒｔ－ブチルナフチレン基等が挙げられる。

中でも、Ｙ^２１としては、炭素数１以上１０以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基又はエチレン基がより好ましい。

［Ｍ及びＭ’］
Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立に、元素周期表の第２族若しくは第１５族に属する元素のイオン又は遷移元素のイオンである。元素周期の第２族に属する元素のイオンとしては、例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等が挙げられる。元素周期表の第１５族に属する元素のイオンとしては、例えば、ビスマスイオン等が挙げられる。遷移元素のイオンとしては、例えば、亜鉛イオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。

また、ｘが２の場合、複数存在するＭ’は同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。
中でも、Ｍ及びＭ’としては、カルシウム、亜鉛又はアルミニウムが好ましく、カルシウム又はアルミニウムがより好ましい。

［ｘ］
ｘはＭ’の個数を表し、１又は２である。ｘは、Ｍ’の種類及びジホスフィン酸の数に応じて、適宜選択することができる。

［ｎ１１及びｎ２１］
ｎ１１はホスフィン酸の個数及びＭの価数を表し、２又は３である。ｎ１１は、Ｍの種類及び価数に応じて、適宜選択することができる。
ｎ２１はジホスフィン酸の個数を表し、１以上３以下の整数である。ｎ２１は、Ｍ’の種類及び数に応じて、適宜選択することができる。

［ｍ２１］
ｍ２１はＭ’の価数を表し、２又は３である。
ｎ２１、ｘ及びｍ２１は、２×ｎ２１＝ｍ２１×ｘの関係式を満たす整数である。

好ましいホスフィン酸塩（１）として具体的には、例えば、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－（ジメチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－（ジメチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－（ジメチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－（ジメチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛等が挙げられる。中でも、ホスフィン酸塩（１）としては、難燃性が優れることから、ジエチルホスフィン酸カルシウム又はジエチルホスフィン酸アルミニウムが特に好ましい。

好ましいジホスフィン酸塩（２）として具体的には、例えば、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）亜鉛等が挙げられる。

ホスフィン酸塩類の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、参考文献１（特開２００５－１７９３６２号公報）、参考文献２（欧州特許出願公開第０６９９７０８号明細書）及び参考文献３（特開平０８－０７３７２０号公報）等に記載の方法が挙げられる。具体的には、ホスフィン酸と金属炭酸塩、金属水酸化物又は金属酸化物とを用いて水溶液中で製造される。これらは、本質的にモノマー性化合物であるが、反応条件に依存して、環境によっては縮合度が１以上３以下の縮合物であるポリマー性ホスフィン酸塩も含まれる。

リン系難燃剤（Ｂ）の含有量は、ポリアミド組成物の質量に対して、０．１質量％以上３０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以上１５．０質量％以下がさらに好ましく、８．０質量％以上１２．０質量％以下が特に好ましい。リン系難燃剤（Ｂ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、難燃性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。一方、リン系難燃剤（Ｂ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、ポリアミド（Ａ）の有する性質を損なうことなく、難燃性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。

≪充填材（Ｃ）≫
本実施形態のポリアミド組成物は、充填材（Ｃ）を更に含有することが好ましい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記リン系難燃剤（Ｂ）、及び充填材（Ｃ）を含有することにより、難燃性、耐熱性、熱時安定性により優れ、且つ、より高い融点を有する。

充填材としては、特に限定されるものではなく、公知の材料を用いることができる。
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、クレー、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、窒化珪素、及びアパタイト等が挙げられる。
充填材は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

充填材のうち、ガラス繊維や炭素繊維は、断面が真円状でも扁平状でもよい。扁平状の断面としては、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。

ガラス繊維や炭素繊維の中でも、優れた機械物性をポリアミド組成物に付与する観点から、ポリアミド組成物中において、数平均繊維径が３μｍ以上３０μｍ以下であり、重量平均繊維長が１００μｍ以上７５０μｍ以下であり、且つ、重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１０～１００であるガラス繊維又は炭素繊維が好ましく用いられる。

ポリアミド組成物中の無機充填材の数平均繊維径は、例えば、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、ポリアミド組成物に含まれる有機物を焼却処理し、残渣分から、例えば１００本以上のガラス繊維を任意に選択し、ＳＥＭ写真で観察して、繊維径を測定することにより数平均繊維径を求めることができる。

ポリアミド組成物中の充填材の重量平均繊維長は、同様にしてガラス繊維を任意に選択し、倍率１０００倍でのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測することにより重量平均繊維長を測定することができる。

充填材としては、重量平均繊維長が１ｍｍ以上１５ｍｍ以下である強化繊維がより好ましい。このような強化繊維の重量平均繊維長は、機械的強度、剛性及び成形性の向上の観点から１ｍｍ以上１５ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以上１２ｍｍ以下であることがより好ましい。

なお、強化繊維の重量平均繊維長は、ポリアミド組成物のポリアミドのみ燃焼又は溶解させて除去した後、光学顕微鏡を用いて観察し、画像解析装置を用いて任意に選択した強化繊維４００本の長さを測定し、平均値を算出することにより求められる。
ここで、強化繊維一本一本の長さを、それぞれＬ１、Ｌ２、・・・、Ｌ４００としたとき、一本ごとの重量平均繊維長の算出式は下記式で表される。なお、下記式中、「ｉ」は、１以上４００以下までの整数をとる。

重量平均繊維長 ＝ Σ（Ｌｉ^２）／ΣＬｉ

なお、重量平均繊維長は、本実施形態のポリアミド組成物に含有されている状態の強化繊維に対して適用される値である。すなわち、ポリアミドに配合する前の段階の強化繊維の重量平均繊維長については上記に限定されない。

強化繊維の材料としては、一般的にポリアミドに使用される強化繊維であれば特に制限はない。
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、金属繊維（例：ステンレス繊維、アルミニウム繊維、銅繊維等）等の無機系のものや、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸又はイソフタル酸からの縮合物から得られる繊維等の全芳香族ポリアミド繊維、及び、全芳香族液晶ポリエステル繊維等の有機系のものが挙げられる。

強化繊維としては、上記材料を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、機械的強度及び剛性の向上の観点から、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、及び金属繊維からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましく、ガラス繊維又は炭素繊維がより好ましい。

強化繊維は、単繊維における平均繊維径に関して特に限定されるものではないが、例えば、直径５μｍ以上２５μｍ以下のものが一般的に使用される。

なお、単繊維の平均繊維径は、使用する強化繊維を光学顕微鏡下で観察し、画像解析装置を用いて任意に選んだ４００本の繊維径を測定したときの平均値を算出することにより求められる。
また、強化繊維としては、単繊維を集束した連続繊維であるロービングを用いることが好ましい。

［表面処理剤］
ガラス繊維や炭素繊維等の無機充填材は、シランカップリング剤等の表面処理剤により表面処理されていてもよい。
シランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノシラン類；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン及びγ－メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン類；エポキシシラン類；ビニルシラン類等が挙げられる。中でも、アミノシラン類が好ましい。
シランカップリング剤としては、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

［集束剤］
ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状の無機充填材は、さらに集束剤として、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリウレタン樹脂、並びにアクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマー、及びこれらの第一級、第二級、又は第三級アミンとの塩等を含んでもよい。

中でも、ポリアミド組成物の機械物性（中でも、強度）の観点から、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体（カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体）、エポキシ化合物、及びポリウレタン樹脂が好ましく、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、及びポリウレタン樹脂がより好ましい。
集束剤としては、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体を構成するカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体としては、特に限定されるものではなく、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、無水マレイン酸が好ましい。

また、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体を構成する不飽和ビニル単量体としては、特に限定されるものではなく、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３－ジクロロブタジエン、１，３－ペンタジエン、シクロオクタジエン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等が挙げられ、スチレン又はブタジエンが好ましい。

カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体としては、無水マレイン酸とブタジエンとの共重合体、無水マレイン酸とエチレンとの共重合体、又は無水マレイン酸とスチレンとの共重合体が好ましい。

カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体は、ポリアミド組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が２，０００以上であることが好ましく、２，０００以上１，０００，０００以下であることがより好ましく、２，０００以上１，０００，０００以下であることがさらに好ましい。
重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定することができる。

エポキシ化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブテンオキサイド、ペンテンオキサイド、ヘキセンオキサイド、ヘプテンオキサイド、オクテンオキサイド、ノネンオキサイド、デセンオキサイド、ウンデセンオキサイド、ドデセンオキサイド、ペンタデセンオキサイド、エイコセンオキサイド等の脂肪族エポキシ化合物；グリシドール、エポキシペンタノール、１－クロロ－３，４－エポキシブタン、１－クロロ－２－メチル－３，４－エポキシブタン、１，４－ジクロロ－２，３－エポキシブタン、シクロペンテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロヘプテンオキサイド、シクロオクテンオキサイド、メチルシクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイド、エポキシ化シクロヘキセンメチルアルコール等の脂環族エポキシ化合物；ピネンオキサイド等のテルペン系エポキシ化合物；スチレンオキサイド、ｐ－クロロスチレンオキサイド、ｍ－クロロスチレンオキサイド等の芳香族エポキシ化合物；エポキシ化大豆油；エポキシ化亜麻仁油等が挙げられる。

ポリウレタン樹脂は、特に限定されるものではなく、集束剤として一般的に用いられるものを用いることができる。例えば、ｍ－キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネートとポリエステル系及びポリエーテル系のジオールとから合成されるものが好適に使用できる。

アクリル酸のホモポリマー（ポリアクリル酸）としては、重量平均分子量が１，０００以上９０，０００以下であることが好ましく、１，０００以上２５，０００以下であることがより好ましい。

ポリアクリル酸は、第一級、第二級、又は第三級のアミンとの塩形態であってもよい。
アミンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、及びグリシン等が挙げられる。

塩形態を有することによるポリアクリル酸の中和度は、ポリアクリル酸のアクリル酸成分のうち、塩を形成しているアクリル酸成分の割合を意味し、他の併用薬剤（シランカップリング剤等）との混合溶液の安定性向上の観点や、アミン臭低減の観点から、２０％以上９０％以下であることが好ましく、４０％以上６０％以下であることがより好ましい。

塩形態のポリアクリル酸の重量平均分子量は、３，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が上記下限値以上であることで、ガラス繊維や炭素繊維の集束性をより向上することができる。一方、重量平均分子量が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の機械物性をより向上することができる。

アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーにおけるその他共重合性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えば、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる１種以上の官能基を有するモノマーである、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びメサコン酸などが挙げられる。その他共重合性モノマーとしては、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる１種以上の官能基を有するモノマーのエステルであるモノマーを好適に用いることができる。

アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーとしては、重量平均分子量が１，０００以上９０，０００以下であることが好ましく、１，０００以上２５，０００以下であることがより好ましい。

アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーは、第一級、第二級、又は第三級のアミンとの塩形態であってもよい。

アミンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、及びグリシン等が挙げられる。

塩形態を有することによるコポリマーの中和度は、コポリマーの酸成分のうち、塩を形成している酸成分の割合を意味し、他の併用薬剤（シランカップリング剤など）との混合溶液の安定性向上の観点や、アミン臭低減の観点から、２０％以上９０％以下であることが好ましく、４０％以上６０％以下であることがより好ましい。

塩形態のコポリマーの重量平均分子量は、３，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が上記下限値以上であることで、ガラス繊維や炭素繊維の集束性をより向上することができる。一方、重量平均分子量が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の機械物性をより向上することができる。

集束剤を含むガラス繊維や炭素繊維等の繊維状の充填材は、上記集束剤を、公知のガラス繊維や炭素繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーター等の公知の方法を用いて、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状の充填材に付与して製造した繊維ストランドを乾燥することによって連続的に反応させて得られる。

繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を得て、チョップドガラスストランドとして使用してもよい。

集束剤は、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状の充填材１００質量％に対し、固形分率として０．２質量％以上３質量％以下相当を付与（添加）することが好ましく、０．３質量％以上２質量％以下付与（添加）することがより好ましい。

集束剤の添加量が上記下限値以上であることで、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状の充填材の集束をより維持することができる。一方、集束剤の添加量が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の熱安定性をより向上することができる。

また、ストランドの乾燥は切断工程後に行ってもよく、ストランドを乾燥した後に切断してもよい。

ポリアミド組成物を構成する充填材としてウォラストナイトを用いる場合、ポリアミド組成物中において、数平均繊維径が３μｍ以上３０μｍ以下であり、重量平均繊維長が１０μｍ以上５００μｍ以下であり、且つ、アスペクト比（Ｌ／Ｄ）が３以上１００以下であるものが好ましく用いられる。

充填材としては、タルク、マイカ、カオリン、及び窒化珪素等を用いる場合、ポリアミド組成物中において、数平均繊維径が０．１μｍ以上３μｍ以下であるものが好ましい。

充填材（Ｃ）の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば、１０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることができ、１５．０質量％以上７５．０質量％以下とすることができ、２０．０質量％以上６０．０質量％以下とすることができ、２５．０質量％以上５０．０質量％以下とすることができる。充填材（Ｃ）の含有量が上記範囲内であることで、難燃性、耐熱性、熱時安定性により優れ、且つ、より高い融点を有するポリアミド組成物が得られる。

≪その他構成成分（Ｄ）≫
本実施形態のポリアミド組成物は、上記構成成分（Ａ）～（Ｃ）に加えて、その他の構成成分（Ｄ）を含有することができる。
例えば、ポリアミド組成物は、熱安定剤（Ｄ１）及び光安定剤（Ｄ２）から選ばれる少なくとも１つをさらに含んでもよい。ポリアミド組成物は、熱安定剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも１つをさらに含むことで、ポリアミド（Ａ）の性質を損なうことなく、ポリアミド組成物としても、耐熱性、熱時安定性等を満足しながら、さらに、特に強度、成形加工性により優れたものとなる。

［熱安定剤（Ｄ１）］
熱安定剤（Ｄ１）としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。

フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。

ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピニロキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。

これらヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。

フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０質量％以上１質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がさらに好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。

リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。

これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、又はトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物がより好ましい。

ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－フェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－メチル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－エチルヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ラウリル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソトリデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・シクロヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ベンジル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・エチルセロソルブ－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ブチルカルビトール－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－シクロヘキシルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル－フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、又はビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。

リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上２０．０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上７．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下がさらに好ましく、０．５５質量％以上２．５質量％以下がよりさらに好ましく、０．５５質量％以上２．０質量％以下が特に好ましく、０．５５質量％以上１．５質量％以下が最も好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記の囲内であることにより、ポリアミド組成物は白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、押出加工安定性、及び成形加工安定性により優れる傾向にある。

アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジハイドロキノリン、６－エトキシ－１，２－ジハイドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、フェニル－α－ナフチルアミン、４，４－ビス（α，α－ジメチルデンジル）ジフェニルアミン、（ｐ－トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－β－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－１，３－ジメチルブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルヘプチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等の芳香族アミン等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０質量％以上１質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がさらに好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。

周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族、及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩としては、特に限定されるものではなく、熱安定剤として好ましくは銅塩である。

銅塩としては、特に限定されるものではなく、例えば、ハロゲン化銅（ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等）、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅及びステアリン酸銅、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等のキレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。中でも、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅、及び酢酸銅からなる群より選択される１種以上であることが好ましく、ヨウ化銅又は酢酸銅がより好ましい。上記金属塩、中でも、銅塩を用いた場合、耐熱エージング性に優れ、且つ押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」ともいう）を抑制可能なポリアミド組成物を得ることができる。
上記金属塩は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の配合量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上０．２質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上０．１５質量％以下であることがより好ましい。配合量が上記範囲内である場合、耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより抑制することができる。

また、耐熱エージング性を向上させる観点から、ポリアミド組成物の総質量に対して、銅元素の含有濃度としては、１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。

アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム、及びこれらの混合物等が挙げられる。中でも、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、又はこれらの混合物が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
上記ハロゲン化物を、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

ポリアミド組成物の作製にアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の配合量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。配合量が上記範囲内である場合、耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより抑制することができる。

ポリアミド組成物においては、銅塩とアルカリ及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物を熱安定剤として好適に用いることができる。銅塩とアルカリ及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との割合は、ハロゲンと銅とのモル比（ハロゲン／銅）が２／１以上４０／１以下となることが好ましく、５／１以上３０／１以下となることがより好ましい。

モル比（ハロゲン／銅）が上記範囲内である場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。また、モル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより抑制することができる。モル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、靭性等の機械物性を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより防止できる。

［光安定剤（Ｄ２）］
光安定剤（Ｄ２）とは、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。光安定剤としては、アミン系光安定剤が挙げられる。

アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、アミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）テレフタレート、Ｎ，Ｎ’－ビス－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル－１，３－ベンゼンジカルボキシアミド、又はテトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラートが好ましい。

また、アミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル－１，３－ベンゼンジカルボキシアミド、又はテトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラートがより好ましく、Ｎ，Ｎ’－ビス－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル－１，３－ベンゼンジカルボキシアミドがさらに好ましい。

アミン系光安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上２質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上２質量％であることがさらに好ましい。アミン系光安定剤の含有量が上記範囲内であることにより、ポリアミド組成物の光安定性、耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらに発生ガス量をより低減させることができる。

［その他の添加剤（Ｄ３）］
ポリアミド組成物は、本実施形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられるその他の添加剤（Ｄ３）を含有することもできる。その他の添加剤（Ｄ３）としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチ含む）、フィブリル化剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、補強剤、展着剤、造核剤、ゴム、強化剤、その他のポリマー等が挙げられる。

＜ポリアミド組成物の製造方法＞
ポリアミド組成物の構成成分（Ａ）～（Ｄ）を添加する方法は、ポリアミド（Ａ）と、リン系難燃剤（Ｂ）と、必要に応じて、充填材（Ｃ）や上述したその他の構成成分（Ｄ）を混合する方法であれば、特に限定されるものではない。

ポリアミド組成物の構成材料の混合方法として、例えば、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にしたポリアミド（Ａ）に、サイドフィーダーからリン系難燃剤（Ｂ）、充填材（Ｃ）やその他の構成成分（Ｄ）を配合する方法等が挙げられる。

ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分（Ａ）～（Ｄ）を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分（Ａ）～（Ｄ）をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。

溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３７５℃以下程度であることが好ましい。

溶融混練時間は、０．５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。

溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。

なお、ポリアミド組成物に含有されている充填材（Ｃ）が、重量平均繊維長が１ｍｍ以上１５ｍｍ以下の強化繊維である場合のポリアミド組成物の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド（Ａ）を二軸押出機で溶融混練し、溶融したポリアミド（Ａ）を強化繊維のロービングに含浸させ、ポリアミド含浸ストランドを得るプルトルージョン法や、参考文献４（特開２００８－２２１５７４号公報）に記載されているように、含浸ストランドを螺旋状に撚る工程によってポリアミドを充分に含浸させる方法が挙げられる。

＜成形品＞
本実施形態の成形品は、上述のポリアミド組成物を成形してなる。
本実施形態の成形品は、結晶化エンタルピーΔＨｃ、及びガラス転移温度Ｔｇが高く、熱時強度、熱時剛性、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れるため、自動車用部品に好適に用いることができる。

≪成形品の製造方法≫
本実施形態の成形品は、上述のポリアミド組成物を周知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等を用いて成形することにより得ることができる。

≪用途≫
本実施形態の成形品は、熱時強度、熱時剛性、及び耐衝撃性に優れ、また、下記実施例で示すように耐クリープ特性が向上しているため、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、押出用途並びに日用品用及び家庭品用等の各種部品材料として好適に用いることができる。

自動車用としては、特に限定されるものではなく、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、電装部品等に用いられる。

自動車吸気系部品としては、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、スロットルボディ等が挙げられる。

自動車冷却系部品としては、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オイルネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。

自動車燃料系部品としては、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。

内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。

外装部品としては、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。

電装部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、コネクターやワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。

電気及び電子用としては、例えば、コネクター、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、モーターエンドキャップ等が挙げられる。

産業資材用としては、例えば、ギヤ、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバー等が挙げられる。

日用品及び家庭品用としては、例えば、ボタン、食品容器、オフィス家具等が挙げられる。

押出用途としては、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、中空成形品等が挙げられる。

以下、本実施形態を実施例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態は、実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例に用いた原材料及び物性等の測定方法を以下に示す。
なお、本実施例において、１ｋｇ／ｃｍ²は、０．０９８ＭＰａを意味する。

＜ポリアミド（Ａ）の原材料＞
［ジカルボン酸単位（ａ）の原料］
（１）テレフタル酸（ＴＰＡ）：東京化成工業株式会社製
（２）１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）：イーストマンケミカル製、商品名：１，４－ＣＨＤＡ ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２５／７５）
（３）イソフタル酸（ＩＰＡ）：東京化成工業株式会社製

［ジアミン単位（ｂ）の原料］
（１）ヘキサメチレンジアミン（Ｃ６ＤＡ）：東京化成工業株式会社製
（２）２－メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＣ５ＤＡ）：東京化成工業株式会社製
（３）ノナメチレンジアミン（Ｃ９ＤＡ）：アルドリッチ社製
（４）２－メチルオクタメチレンジアミン（２ＭＣ８ＤＡ）：参考文献５（特開平０５－１７４１３号公報）に記載されている製法に従い製造した。
（５）１，１０－デカンジアミン（Ｃ１０ＤＡ）：東京化成工業株式会社製

＜市販のポリアミド（Ａ）＞
（１）ポリアミド（Ａ－１２）：ポリアミド６６（旭化成製、商品名：１３００－３０１）
（２）ポリアミド（Ａ－１３）：４Ｔを含むポリアミド１（ＤＳＭ製、商品名：ＴＤ１００）
（３）ポリアミド（Ａ－１４）：４Ｔを含むポリアミド２（ＤＳＭ製、商品名：ＤＸ１００）

＜リン系難燃剤（Ｂ）＞
Ｂ－１：ホスフィン酸系難燃剤：ジエチルホスフィン酸アルミニウム（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、商品名：「Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０」）
Ｂ－２：ホスフィン酸系難燃剤：ジエチルホスフィン酸カルシウム（太平化学産業社製）

＜充填材（Ｃ）＞
Ｃ－１：ガラス繊維（ＧＦ） 日本電気硝子製 商品名：ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ 平均繊維径（平均粒径）１０μｍ（真円状）、カット長３ｍｍ

＜ポリアミド（Ａ）の物性の測定方法＞
［物性１］
（ポリアミド（Ａ）の構成単位の含有率）
特定のジカルボン酸単位の含有率（モル％）は、（原料モノマーとして加えた特定のジカルボン酸のモル数）／（原料モノマーとして加えた全てのジカルボン酸のモル数）×１００として、計算により求めた。

特定のジアミン単位の含有率（モル％）は、（原料モノマーとして加えた特定のジアミンのモル数）／（原料モノマーとして加えた全てのジアミンのモル数）×１００として、計算により求めた。
なお、上記式により計算する際に、分母及び分子には、重合時の添加物として加えたジアミンのモル数は含まれない。

［物性２］
（ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ１及びＴｍ２（℃）、結晶化エンタルピーΔＨｃ（Ｊ／ｇ））
ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、ポリアミド約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎでサンプルの融点（Ｔｍ）に応じて２８０℃以上３７０℃以下まで昇温したとき（１回目の昇温時）に現れる吸熱ピーク（融解ピーク）のもっとも高温側に現れた融解ピーク温度をＴｍ１（℃）とした。また、ポリアミド（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２は次のようにして測定した。１回目の昇温後、昇温の最高温度の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で２分間保持した。その後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで同様に昇温したとき（２回目の昇温時）に現れる吸熱ピークのもっとも高温側に現れた吸熱ピーク温度をポリアミド自体の融解ピーク温度Ｔｍ２とした。

また、降温速度２０℃／ｍｉｎで降温したときに現れる発熱ピーク（結晶化ピーク）の温度を結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）とし、Ｔｃの全ピーク面積を結晶化エンタルピーΔＨｃ（Ｊ/ｇ）とした。

［物性３］
（ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇ（℃））
ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、ポリアミドをホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温スピード２０℃／ｍｉｎの条件下、３０℃から３５０℃までの範囲で昇温して、ガラス転移温度Ｔｇ（℃）を測定した。

［物性４］
（分子量）
数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ、及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８０２０）、及びヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算で予め測定した数平均分子量Ｍｎにより作成した検量線に基づいて、算出した。なお、ＧＰＣカラムはＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ－ＭとＧ１０００ＨＨＲを使用した。

＜評価方法＞
［成形品の製造］
実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物をＩＳＯ ３１６７に準拠し、射出成形により多目的試験片（Ａ型）に成形し、成形品を得た。得られた成形品について以下に示す方法を用いて評価した。

［評価１］
（高温引張強度（ＭＰａ））
成形品（多目的試験片）を用いて、ＩＳＯ ５２７に準拠し、１２０℃環境下、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張強度（ＭＰａ）を測定した。

［評価２］
（シャルピー衝撃強さ）
成形品（多目的試験片）を用いて、ＩＳＯ １７９に準拠し、シャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ^２）を測定した。

［評価３］
（クリープ歪み）
成形品を東洋精機製クリープ試験（型式Ｃ１００－６）に設置し、１２０℃環境下、試験荷重８５ＭＰａで引張試験を行い、試験前の成形品に対する試験開始から１００時間後の成形品の歪み量（％）を測定した。

［難燃性評価用試験片の製造］
難燃性評価用試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み０．４ｍｍ）は、射出成形機（日精工業（株）製ＰＳ４０Ｅ）にＵＬ試験片の金型（金型温度＝１２０℃）を取り付けて、シリンダー温度：３６０℃で、各ポリアミド組成物を成形することにより作製した。射出圧力は難燃性評価用試験片を成形する際の完全充填圧力＋２％の圧力で行った。

［評価４］
（難燃性）
ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）の方法を用いて測定を行った。難燃等級は、ＵＬ９４規格（垂直燃焼試験）に準じて、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２のうちいずれかの等級にあたるか評価した。なお、等級の数値が小さいほど、難燃性が高く、Ｖ－０である場合に実用上問題ない難燃性であると評価した。

＜ポリアミド（Ａ）の製造方法＞
［製造例１］
（ポリアミド（Ａ－１）の製造）
熱溶融重合法によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
ジカルボン酸としてＴＰＡ１６９５ｇ（１０．２モル）及びＣＨＤＡ３１０ｇ（１．８モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）、蒸留水３００ｇの混合物を作成した。

得られた混合物を、内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内（以下、単に「槽内」とも記す。）の温度を常温から８０℃になるまで加熱するとゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する。）、約２．０ｋｇ／ｃｍ²（Ｇ）を示し、これを維持した。しばらく加熱を続けたところで圧力弁を開放して常温常圧に戻るまで放置し、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは粉砕し、更に以下の処理を行った。

上記で得られプレポリマーを同オートクレーブに仕込み、３０分かけて内部温度を２４０℃に昇温した。この際オートクレーブの圧力弁を閉じたままにし、圧力は１０ｋｇ／ｃｍ^２を示した。その後圧力弁を開放し、その状態を維持したまま６時間３０分加熱を続けた。再び槽内を窒素置換してから圧力弁を閉じ、加熱をやめて常温になるまで放置した。

再び、３０分かけて内部温度を２４０℃に昇温した。この際オートクレーブの圧力弁を閉じたままにし、圧力は１０ｋｇ／ｃｍ^２を示した。その後圧力弁を開放し、その状態を維持したまま６時間３０分加熱を続けた。再び槽内を窒素置換してから圧力弁を閉じ、加熱をやめて常温になるまで放置し、ポリアミド（Ａ－１）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例２］
（ポリアミド（Ａ－２）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１５９５ｇ（９．６モル）及びＣＨＤＡ４１３ｇ（２．４モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－２）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例３］
（ポリアミド（Ａ－３）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１４９５ｇ（９．０モル）及びＣＨＤＡ５１７ｇ（３．０モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－３）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例４］
（ポリアミド（Ａ－４）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１３９５ｇ（８．４モル）及びＣＨＤＡ６２０ｇ（３．６モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－４）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例５］
（ポリアミド（Ａ－５）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１２９６ｇ（７．８モル）及びＣＨＤＡ７２３ｇ（４．２モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－５）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例６］
（ポリアミド（Ａ－６）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１１９６ｇ（７．２モル）及びＣＨＤＡ８２６ｇ（４．８モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－６）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例７］
（ポリアミド（Ａ－７）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１０９６ｇ（６．６モル）及びＣＨＤＡ９３０ｇ（５．４モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－７）（ポリアミド６Ｔ／６Ｃ）を得た。

［製造例８］
（ポリアミド（Ａ－８）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１３９５ｇ（８．４モル）及びＩＰＡ５９８ｇ（３．６モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ１３９５ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－８）（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）を得た。

［製造例９］
（ポリアミド（Ａ－９）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１９９４ｇ（１２．０モル）、ジアミンとしてＣ６ＤＡ９７６ｇ（８．４モル）及び２ＭＣ５ＤＡ４１８ｇ（３．６モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－９）（ポリアミド６Ｔ／２Ｍｅ５Ｔ）を得た。

［製造例１０］
（ポリアミド（Ａ－１０）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１９９４ｇ（１２．０モル）、ジアミンとしてＣ９ＤＡ１５１９ｇ（９．６モル）及び２ＭＣ８ＤＡ３８０ｇ（２．４モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－１０）（ポリアミド９Ｔ／２Ｍｅ８Ｔ）を得た。

［製造例１１］
（ポリアミド（Ａ－１１）の製造）
ジカルボン酸としてＴＰＡ１９９４ｇ（１２．０モル）、ジアミンとしてＣ１０ＤＡ２０６８ｇ（１２．０モル）を用いた以外は製造例１と同様の方法を用いて、ポリアミド（Ａ－１１）（ポリアミド１０Ｔ）を得た。

各製造例で得られたポリアミド及び市販のポリアミドの組成及び各物性を表１に示した。
表１中、「ＴＰＡ」はテレフタル酸を、「ＣＨＤＡ」は１，４－シクロヘキサンジカルボン酸を意味する。

＜ポリアミド組成物の製造＞
［実施例１～１９及び比較例１～３］
（ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ１９及びＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ３の製造）
上記製造例１～１１で得られたポリアミド（Ａ－１）～（Ａ－１１）又は市販のポリアミド（Ａ－１２）～（Ａ－１４）と、上記各原材料とを、下記表２～表４に記載の種類及び割合で用いて、ポリアミド組成物を以下のとおり製造した。

なお、上記製造例１～１１で得られたポリアミド（Ａ－１）～（Ａ－１１）は、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。

ポリアミド（Ａ）、リン系難燃剤（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）及び充填材（Ｃ）を用いてポリアミド組成物を製造した。
具体的には、２軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５、Ｌ／Ｄ＝４７．６（Ｄ＝３７ｍｍφ）、設定温度Ｔｍ２＋１０℃（上記で得られたポリアミドを用いた場合、３４９＋１０＝３５９℃）、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて、以下のとおりポリアミド組成物を製造した。２軸押出機の最上流部に設けられたトップフィード口より、上記水分率を調整したポリアミド（Ａ）（６１質量部）とポリマー（Ｃ）（５質量部）を供給し、２軸押出機の下流側（トップフィード口より供給された樹脂が充分溶融している状態）のサイドフィード口よりリン系難燃剤（Ｂ）（９質量部）と充填材（Ｃ）（２５質量部）を（ポリアミド（Ａ）：ポリマー（Ｃ）：リン系難燃剤（Ｂ）：充填材（Ｃ）＝６１：５：９：２５）の質量比で供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物のペレットを得た。

得られた各ポリアミド組成物の組成及びポリアミド組成物を成形してなる成形品の評価結果を以下の表２～４に示す。

表２～４に示すように、成分（Ａ）～（Ｂ）を含み、且つ、成分（Ａ）の融解ピーク温度Ｔｍ２が３１０℃以上３５４℃以下である、ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ７、及びＰＡ－ａ１３、１４（実施例１～１５）から得られた成形品は、難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性の全てが優れていた。

また、全ジカルボン酸単位の総モル量に対するテレフタル酸単位の含有率及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ４及びＰＡ－ａ１１～１３（実施例１～４及び１１～１３）の比較において、テレフタル酸単位の含有率が減少し、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が上昇するほど、得られた成形品において熱時強度及び耐衝撃性により優れる傾向がみられた。

また、テレフタル酸単位の含有率が６５モル％以下又は８０モル％以上であり、且つ、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が２０モル％以下又は３５モル％以上であるとき、得られた成形品において耐クリープ特性により優れる傾向がみられ、テレフタル酸単位の含有率が６０モル％又は８５モル％であり、且つ、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が１５モル％又は４０モル％であるとき、耐クリープ特性に特に優れる傾向がみられた。

また、組み合わせるジカルボン酸単位の種類が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ４及びＰＡ－ａ１４（実施例４及び１４）の比較において、テレフタル酸単位及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位を有するポリアミド組成物ＰＡ－ａ４のほうが、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性により優れる傾向がみられた。

本実施形態のポリアミド組成物によれば、成形品としたときの難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れるポリアミド組成物を提供することができる。本実施形態の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、難燃性に加え、熱時強度、耐衝撃性、及び耐クリープ特性に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、並びに日用及び家庭品用等の各種部品として好適に用いられる。

Claims (8)

1. ポリアミド（Ａ）と、リン系難燃剤（Ｂ）と、を含み、
   前記ポリアミド（Ａ）は、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸単位と、炭素数４以上１２以下のジアミン単位と、を有し、
   前記ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、融解ピーク温度Ｔｍ２が３２０℃超３６０℃以下である、ポリアミド組成物。
2. 前記ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位を含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
3. 前記ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、且つ、前記ジアミン単位が脂肪族ジアミン単位を含み、
   全ジカルボン酸単位の総モル量に対して、前記テレフタル酸単位の含有率が５０モル％以上９０モル％以下であり、前記１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有率が１０モル％以上５０モル％以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
4. 全ジカルボン酸単位の総モル量に対して、前記テレフタル酸単位及び前記１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計含有率が９０モル％以上１００モル％以下である、請求項３に記載のポリアミド組成物。
5. 前記ポリアミド（Ａ）は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、
   ２０℃／ｍｉｎで降温したときに得られる結晶化エンタルピーΔＨｃが３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
   ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上１６０℃以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
6. 前記ポリアミド（Ａ）は、数平均分子量が５０００以上２００００以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
7. （Ｄ）充填材を更に含む、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
8. 請求項１又は２に記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。