JP2023135996A

JP2023135996A - 合紙及び該合紙を加工して得られる紙加工品

Info

Publication number: JP2023135996A
Application number: JP2022041378A
Authority: JP
Inventors: 隼介塩田; Shunsuke Shioda; 悟志高橋; Satoshi Takahashi
Original assignee: Oji Holdings Corp
Current assignee: Oji Holdings Corp
Priority date: 2022-03-16
Filing date: 2022-03-16
Publication date: 2023-09-29
Anticipated expiration: 2042-03-16
Also published as: JP7255723B1; JP2023138495A

Abstract

【課題】強度と成形性を高度に両立した合紙。【解決手段】少なくとも２層の原紙と、該少なくとも２層の原紙の間の接着層を含む合紙であって、該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであり、該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれる該パルプの平均繊維幅が、１４．０μｍ～３５．０μｍであり、該合紙の厚さが、０．６８ｍｍ～１．４０ｍｍである、合紙。【選択図】図１

Description

本開示は、複数の紙を貼り合わせてなる合紙、及び当該合紙を加工して得られる紙加工品に関する。

従来、合成樹脂などプラスチックの成形体が、使い捨ての食器、文具、医療器具などに広く用いられている。しかし、温室効果ガスの発生、海洋汚染など環境保護の観点からプラスチック製品から紙製品への代替が進められている。
例えば、特許文献１では、食器用塗工紙の強靭性及び耐久性を高めるために、多層紙における各層に用いる針葉樹晒クラフトパルプ及び広葉樹晒クラフトパルプに量を制御し、表層に完全けん化ポリビニルアルコールを含有させる技術が開示されている。
また、特許文献２では、十分な厚さと強度の観点から、多層紙における各層に用いる針葉樹晒クラフトパルプ及び広葉樹晒クラフトパルプに量を制御し、さらに各層の坪量を制御する技術が開示されている。

特開２０２０－１９６９９０号公報特開２０２１－０８０５９０号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、上記文献の技術では確かに高い強度は得られるものの、プラスチック製品の代替として様々な製品への加工を想定したときの成形性という観点では十分ではない。
本開示は、強度と成形性を高度に両立した合紙を提供する。

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅を有する原紙を用い、それらの原紙を、接着層を介して貼り合わせた合紙の厚さを制御することにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本開示は、以下の＜１＞～＜７＞に関する。
＜１＞少なくとも２層の原紙と、該少なくとも２層の原紙の間の接着層を含む合紙であって、
該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであり、
該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれる該パルプの平均繊維幅が、１４．０μｍ～３５．０μｍであり、
該合紙の厚さが、０．６８ｍｍ～１．４０ｍｍである、合紙。
＜２＞前記原紙のうち、２層以上の前記原紙のそれぞれに含まれる前記パルプの長さ加重平均繊維長が、０．８０ｍｍ～１．３０ｍｍである、＜１＞に記載の合紙。
＜３＞前記少なくとも２層の原紙が、３層の原紙である＜１＞又は＜２＞に記載の合紙。
＜４＞前記合紙は、少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有する、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の合紙。
＜５＞前記合紙に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであり、
前記合紙に含まれるパルプの平均繊維幅が、１４．０μｍ～３５．０μｍである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の合紙。
＜６＞前記原紙のそれぞれの坪量が、２００ｇ／ｍ^２～５５０ｇ／ｍ^２である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の合紙。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の合紙を加工して得られる紙加工品。

本開示によれば、強度と成形性を高度に両立した合紙を提供することができる。

２層の原紙（紙基材層）を含む場合の合紙の実施形態の一例である。強度の評価におけるサンプルの配置の仕方を説明する図である。

本明細書において、数値範囲を表す「Ｘ以上Ｙ以下」や「Ｘ～Ｙ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。

＜合紙＞
本実施形態に係る合紙は、少なくとも２層の原紙と、該少なくとも２層の原紙の間の接着層を含む。例えば、原紙Ａと接着層と原紙Ｂのみからなる合紙であってもよく、更に別の原紙を、接着層を介して積層させた合紙であってもよい。少なくとも２層の原紙は、好ましくは３層の原紙である。この場合、合紙は、例えば、原紙Ａ、接着層、原紙Ｂ、接着層及び原紙Ｃをこの順に有する。
また、合紙は、少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有してもよいし、両方の面に熱可塑性樹脂層を有してもよい。図１には、合紙１０の両方の面に熱可塑性樹脂層４を有する形態を示す。図１において、原紙１と原紙２は接着層３を介して積層され、原紙１及び原紙２の外表面に熱可塑性樹脂層４を有する。

＜原紙＞
原紙は、一般的に用いられている紙であればとくに限定されず、植物由来のパルプを主成分として含む紙であることが好ましく、木材パルプを主成分とする紙であることがより好ましい。
具体的には、クラフト紙、上質紙、（白）板紙、紙器用原紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、ライナー紙、塗工紙、片艶紙、グラシン紙、グラファン紙等が挙げられる。これらのなかでもクラフト紙、上質紙、（白）板紙、紙器用原紙、カップ原紙、片艶紙が好ましく、剛性の面から、（白）板紙の中では高級板紙、特殊板紙、カップ原紙、クラフト紙がより好ましい。クラフト紙は、晒クラフト紙、未晒クラフト紙および片艶晒クラフト紙が挙げられ、印刷適性や衛生面から、晒クラフト紙および片艶晒クラフト紙が好ましい。

＜長さ加重平均繊維長、平均繊維幅、合紙の厚さ＞
合紙の強度と成形性を両立するために、合紙に用いる原紙のうち、２層以上の原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅を特定の範囲に制御したうえで、合紙の厚さを制御することが必要となる。
合紙の厚さを厚くし、より多くの紙を貼り合せるほど強度は向上するが、成形性は低下する。本発明者らが、合紙の強度と成形性とを高度に両立するために検討を行ったところ、成形性に影響を与えずに、より強度を向上させるためにはパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅の制御が重要であることがわかってきた。

パルプの長さ加重平均繊維長と平均繊維幅の値が小さい場合、幅の小さい短繊維が多く含まれることを示す。これにより、紙の強度自体は低下するが、繊維の動きが阻害されにくく、成形性が向上しやすいと推測される。一方、パルプの長さ加重平均繊維長と平均繊維幅の値が大きい場合、幅の大きめの長繊維が多く含まれることを示す。これにより、紙の絡まり合いや繊維同士の接触の起点が増加することで、繊維間結合が増え強度は向上しやすい。しかし、長さ加重平均繊維長と平均繊維幅の値が大きすぎると、紙が伸びにくくなり、成形性が低下しやすいと推測される。
さらに、本発明者らの検討により、パルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅を特定の範囲に制御したうえで、合紙全体での厚さを制御することで、強度と成形性を高度に両立できることを見出した。

合紙における原紙のうち、２層以上の原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長は、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍである。原紙に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長を上記範囲とすることで、強度と成形性を両立することができる。
長さ加重平均繊維長が上記下限未満である場合、合紙の強度が低下しやすくなる。一方で、長さ加重平均繊維長が上記上限超えである場合、成形性が低下しやすくなる。

上記パルプの長さ加重平均繊維長は、０．８０ｍｍ～１．３０ｍｍであることが好ましく、０．８５ｍｍ～１．２５ｍｍであることがより好ましく、０．８５ｍｍ～１．００ｍｍであることがさらに好ましい。合紙に含まれるすべての原紙で、パルプの長さ加重平均繊維長が上記範囲を満たすことが好ましい。すなわち、合紙における原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が上記範囲を満たすことが好ましい。
パルプの長さ加重平均繊維長は、使用するパルプの種類などにより制御することができる。

合紙における原紙のうち、２層以上の原紙のそれぞれに含まれるパルプの平均繊維幅は、１４．０μｍ～３５．０μｍである。パルプの平均繊維幅を上記範囲とすることで、強度と成形性を両立することができる。
パルプの平均繊維幅が上記下限未満である場合、合紙の強度が低下しやすくなる。一方で、パルプの平均繊維幅が上記上限超えである場合、成形性が低下しやすくなる。

上記パルプの平均繊維幅は、１５．０μｍ～３２．０μｍであることが好ましく、１５．５μｍ～３１．０μｍであることがより好ましく、１８．０μｍ～２２．０μｍであることがさらに好ましい。合紙に含まれるすべての原紙で、パルプの平均繊維幅が上記範囲を満たすことが好ましい。すなわち、合紙における原紙のそれぞれに含まれるパルプの平均繊維幅が上記範囲を満たすことが好ましい。
パルプの平均繊維幅は、木材チップの蒸解などにより制御することができる。蒸解の温度を高くする、又は時間を長くすると、平均繊維幅を小さくすることができる。一方、蒸解の温度を低くする、又は時間を短くすると、平均繊維幅を大きくすることができる。蒸解が不十分な場合、平均繊維幅は、上記上限を超えやすい傾向にある。

少なくとも２層の原紙のうち、２層以上の原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅が上記特定の範囲を満たす。これは、合紙における複数の原紙の層のうち、少なくとも２層の原紙のそれぞれが上記特定の範囲を満たすことを意味する。例えば、合紙における原紙が２層である場合、２層の原紙の両方が上記特定の範囲を満たすことを意味する。合紙における原紙が３層又はそれ以上の場合、そのうちの２層以上の原紙が上記特定のパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅の範囲を満たしていればよい。
例えば、合紙における原紙が３層であり、そのうちの２層の原紙のそれぞれが上記特定のパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅の範囲を満たしていればよい。好ましくは
、合紙において、少なくとも２層の原紙が、３層の原紙である。そして、３層の原紙のすべてが、上記特定のパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅の範囲を満たすことが好ましい。すなわち、合紙に含まれる少なくとも２層の原紙のそれぞれが上記特定のパルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅の範囲を満たすことが好ましい。原紙を３層とすることで、強度と成形性をより両立しやすくなる。

合紙の厚さは、０．６８ｍｍ～１．４０ｍｍである。合紙の厚さを上記範囲とすることで、強度と成形性を両立することができる。
合紙の厚さが上記下限未満である場合、合紙の強度が低下しやすくなる。一方で、合紙の厚さが上記上限超えである場合、成形性が低下しやすくなる。
合紙の厚さは、０．８０ｍｍ～１．３５ｍｍであることが好ましく、０．８５ｍｍ～１．３２ｍｍであることがより好ましい。なお、合紙の厚さとは、少なくとも２層の原紙の間の接着層の厚さも含む合紙の合計の厚さである。合紙がおもて面や裏面に熱可塑性樹脂などの樹脂層を含む場合は、熱可塑性樹脂層の厚さも含んだ厚さである。

合紙（合紙全体）に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長は、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであることが好ましく、０．８０ｍｍ～１．３０ｍｍであることがより好ましく、０．８５ｍｍ～１．２５ｍｍであることがさらに好ましく、０．８５ｍｍ～１．００ｍｍであることがさらにより好ましい。上記範囲であることで、強度と成形性をより両立しやすくなる。
また、合紙（合紙全体）に含まれるパルプの平均繊維幅は、１４．０μｍ～３５．０μｍであることが好ましく、１５．０μｍ～３２．０μｍであることがより好ましく、１５．５μｍ～３１．０μｍであることがさらに好ましく、１８．０μｍ～２２．０μｍであることがさらにより好ましい。上記範囲であることで、強度と成形性をより両立しやすくなる。

原紙のそれぞれの坪量は、１６０ｇ／ｍ^２～６５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、２００ｇ／ｍ^２～５５０ｇ／ｍ^２であることがより好ましく、２６０ｇ／ｍ^２～４８０ｇ／ｍ^２であることがさらに好ましく、３１０ｇ／ｍ^２～４００ｇ／ｍ^２であることがさらにより好ましい。上記範囲であることで、強度と成形性をより両立しやすくなる。
また、原紙のそれぞれの密度は、成形加工性の観点から、通常０．５０ｇ／ｃｍ^３～１．２０ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．７０ｇ／ｃｍ^３～１．００ｇ／ｃｍ^３である。
また、原紙のそれぞれの紙厚は、通常０．１０ｍｍ～１．００ｍｍであり、０．２０ｍｍ～０．７０ｍｍであることがより好ましく、０．３０ｍｍ～０．６０ｍｍであることがさらに好ましい。上記範囲であることで、強度と成形性をより両立しやすくなる。

原紙は、単層構成であってもよく、複層構成であってもよいが、単層構成であること（すなわち一層抄き）が好ましい。原紙を多層構成とする場合、原紙を構成する層の数は、通常２～１０であり、好ましくは２～５であり、より好ましくは２～４である。

合紙における原紙全体の坪量は、４００ｇ／ｍ^２～１８００ｇ／ｍ^２であることが好ましく、５００ｇ／ｍ^２～１１００ｇ／ｍ^２であることがより好ましく、５５０ｇ／ｍ^２～９００ｇ／ｍ^２であることがさらに好ましく、６００ｇ／ｍ^２～８５０ｇ／ｍ^２であることがさらにより好ましい。
また合紙の密度は、通常０．５０ｇ／ｃｍ^３～１．２０ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．７０ｇ／ｃｍ^３～１．００ｇ／ｃｍ^３である。

原紙に含まれる原料パルプは、前述の通り、木材パルプが好ましく、クラフトパルプが好ましい。クラフトパルプは、原料の違いから、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）および針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）が挙げられる。また、処理状態の違いから、晒クラフト
パルプ（ＢＫＰ）、未晒クラフトパルプ（ＵＫＰ）および酸素漂白クラフトパルプ（ＯＫＰ）が挙げられ、印刷適正の観点から、晒クラフトパルプ（ＢＫＰ）が好ましい。
これらの中でも、原料パルプとしては、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）が好ましく、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）と針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）とを併用することがより好ましい。広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）と針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）とを併用した場合の質量比（ＬＫＰ／ＮＫＰ）は、一般的な紙に用いられる比率であればとくに制限なく、１／９９～９９／１が好ましく、３０／７０～９８／２がより好ましく、５０／５０～９７／３がさらに好ましく、７０／３０～９５／５がよりさらに好ましく、８０／２０～９２／８がよりさらに好ましい。
また、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）としては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が好ましく、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）が好ましい。

広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）には、例えば、ユーカリ、タンオーク、アカシアなど公知の広葉樹の木材チップを使用することができる。また、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）には、例えば、カラマツ、エゾマツ、スギ、スラッシュパインなど公知の針葉樹の木材チップを使用することができる。

原料パルプの調製の際に、内添剤を添加してもよい。内添剤としては、サイズ剤、填料、紙力増強剤、歩留り向上剤、ｐＨ調整剤、濾水性向上剤、耐水化剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、染料・顔料等が挙げられる。

原紙の抄紙において、木材チップを、クラフト蒸解することが好ましい。クラフト蒸解の温度及び時間により、平均繊維幅を上記範囲に制御しやすくなる。クラフト蒸解に用いる蒸解白液は特に制限されず、公知のものを使用しうる。クラフト蒸解の時間は、目的とする繊維幅に応じて適宜変更すればよく、好ましくは０．５～６時間であり、より好ましくは１～４時間である。クラフト蒸解の温度も、目的とする繊維幅に応じて適宜変更すればよく、好ましくは１４０～１９０℃であり、より好ましくは１５０～１８０℃である。例えば、カッパー価が、広葉樹で、好ましくは２０．０～３０．０、より好ましくは２３．０～２８．０に、針葉樹で、好ましくは２５．０～３５．０、より好ましくは２８．０～３２．０になるように蒸解を行えばよい。

パルプのカナディアンスタンダードフリーネス（ＣＳＦ）は、特に制限されないが、好ましくは３５０～７００ｍｌであり、より好ましくは５００～６００ｍｌである。
なお、ＣＳＦは、ＪＩＳ－Ｐ８２２０に準拠して標準離解機にて試料を離解処理した後、ＪＩＳ－Ｐ８１２１に準拠してカナダ標準濾水度試験機にて測定した濾水度の値である。

原紙の抄紙においては、公知の湿式抄紙機を適宜選択して使用することができる。抄紙機としては、長網抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等が挙げられる。
抄紙機によって形成された紙層は、たとえば、フェルトにて搬送し、ドライヤーで乾燥させることが好ましい。ドライヤー乾燥前にプレドライヤーとして、多段式シリンダードライヤーを使用してもよい。

また、上記のようにして得られた原紙に、カレンダーによる表面処理を施して厚さやプロファイルの均一化を図ってもよい。カレンダー処理としては公知のカレンダー処理機を適宜選択して使用することができる。

原紙の王研式平滑度（ＪＩＳＰ８１５５：２０１０）は特に制限されないが、５秒
以上であることが好ましく、１０～１０００秒がより好ましい。また、原紙の７５°光沢度も特に制限されないが、５％以上であることが好ましく、１０～７０％がより好ましい。

＜接着層＞
合紙は、少なくとも２層の原紙の間の接着層を含む。すなわち、原紙と原紙とは、接着層を介して積層される。接着層は、接着性を有する材料からなる層であればよい。接着層は、ドライラミネートとウェットラミネートに適する樹脂系の接着剤であることが好ましい。ウェットラミネートに適した接着剤がより好ましい。
接着層として、接着剤を用いて原紙と原紙とを積層してもよい。接着剤として特に限定されないが、水系、溶剤系、ＵＶ系などの種類を用いることができ、その中でも、水系接着剤が好ましい。すなわち、接着層は水系接着剤により形成された水系接着剤層であることが好ましい。また、水系接着剤の中でもアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤およびイソシアネート系接着剤からなる群より選ばれる少なくとも１つであることが好ましく、接着力の制御がしやすい点と耐熱性の観点からアクリル系接着剤がより好ましい。

接着剤を用いる場合の、接着層の単位面積当たりの量（例えば、乾燥後の塗工量）としては、１～５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは５～２０ｇ／ｍ^２である。固形分がこの量となるように原紙上に塗工することが好ましい。
塗工には、接着剤を含有する塗工液を用いることが好ましく、接着剤を含有する塗工液に硬化剤を混合した混合塗工液を用いることがより好ましい。例えば、接着層は、水系接着剤の硬化物であることが好ましい。

接着層は、熱可塑性樹脂を含む層であってもよい。熱可塑性樹脂を用いることで、原紙上に加熱溶融した樹脂をコーティングし、もう一方の原紙を貼合することにより、容易に積層体である合紙を得ることができる。
熱可塑性樹脂層に使用される熱可塑性樹脂としては特に限定されず、公知の熱可塑性樹脂の中から、適宜選択すればよい。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート等のポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブテン、ポリブタジエン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート；ポリウレタン；ポリアミド；ポリアクリロニトリル；ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート等のポリエステルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネートがより好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンがさらに好ましく、ポリエチレンがよりさらに好ましい。
また、上記の材料の他、樹脂として、バイオマス樹脂や生分解性樹脂を用いてもよい。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

熱可塑性樹脂は、ラミネート層として、シート基材にラミネートできるものを用いてもよい。熱可塑性樹脂の中では、押し出しラミネート性とバリア性が優れることからポリエチレンが好ましい。
ポリエチレン（ＰＥ）は、大きくは直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のように区分される。これらの中では、押し出しラミネート性および発泡性に優
れることから、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましい。

熱可塑性樹脂層は、公知の製造方法から適宜選択して製造すればよく、例えば、溶融押出法、溶融流延法、カレンダー法等の中から、適宜選択すればよい。

接着層は、単一の樹脂の単層で形成してもよいし、複数の樹脂を混合して単層で形成してもよいし、同種や異種の樹脂からなる複数の層として形成してもよい。
接着層の厚さは、とくに限定されないが、成形加工適性の点から、好ましくは５～１００μｍであり、より好ましくは１０～５０μｍである。

＜熱可塑性樹脂層＞
防水性及び防汚性の向上の観点から、合紙は、少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有してもよい。また、合紙には、上記効果を損なわない程度に、その他の樹脂層などを設けてもよい。合紙は、一方の面に熱可塑性樹脂層を有していてもよいし、両方の面に熱可塑性樹脂層を有していてもよい。

熱可塑性樹脂層に使用される熱可塑性樹脂としては特に限定されず、接着層の熱可塑性樹脂として上述した公知の熱可塑性樹脂の中から、適宜選択すればよい。
熱可塑性樹脂層の厚さは、好ましくは１～２００μｍであり、より好ましくは５～１００μｍであり、さらに好ましくは１０～５０μｍである。

＜合紙の製造方法＞
合紙を製造する方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。以下の製造方法の一例を示す。
まず、原紙Ａと原紙Ｂとを調製し、原紙Ａの片面に上記接着層となる接着剤を塗工し、このコーティング面に原紙Ｂをウェットラミネートして貼合させ、合紙を得ることができる。得られた合紙の片面または両面に、上記熱可塑性樹脂層を溶融押出コーティングしてもよい。

合紙は、前述の通り、少なくとも２層の原紙を含むもの（たとえば、原紙Ａと原紙Ｂ）であるが、３層以上の原紙を含むものでもよい。合紙が３層以上の原紙を含む場合、それらの原紙どうしを接着する接着層は、それぞれ異なってもよいし、同じであってもよい。

さらに、得られた合紙を、収容物品の大きさや形状、輸送、展示への適合性を考慮し、適当な寸法に裁断してもよい。裁断は、同一形状の合紙を効率的に得る観点から、打ち抜き加工によることが好ましい。
打ち抜き加工は、高速自動打抜機、平盤打抜機、輪転打抜機を用いて行うことが好ましく、高速自動打抜機によることがより好ましい。高速自動打抜機、平盤打抜機によれば、四角形、角丸四角形、楕円形等の形状の合紙を容易に効率的に得ることができる。

＜紙加工品＞
合紙の用途は特に制限されず、適宜加工することで、紙加工品として用いられてもよい。合紙は紙加工品用であることが好ましい。紙加工品としては、例えば、カップ、トレイ等の紙容器、紙スプーン、紙フォーク、紙ナイフ、紙マドラー、紙ストロー、紙ハンガー等の紙製カトラリーが挙げられる。また、舌圧子などの医療機器に用いることもできる。加工方法は特に制限されず、公知の方法を採用しうる。例えば、プレス成形や真空圧空成形により、所望の形状に加工しうる。

以下、各物性の測定方法について記載する。
＜パルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅＞
原紙に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長は、ＩＳＯ１６０６５－２：２００７に準拠して測定する。具体的には以下の通りである。
（原紙の分離）
合紙から、原紙のそれぞれの分離は、以下の様に行う。まず、所定の大きさ（４０ｃｍ角）にカットした合紙の片面をセルラーゼなどの酵素につけ、合紙の片面の原紙が完全に溶解したことを確認する。合紙が３層の原紙により形成される場合は、２層を溶解させて、測定対象の１層の合紙を得ればよい。その後、得られた、原紙を用いて、パルプの長さ加重平均繊維長の測定を行う。なお、原紙に樹脂層が付与されていてもよく、原紙に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長に違いは生じない。もしくは、１００℃の熱水に含浸させ、スパチュラ等で原紙部分を採取し、採取物を用いてパルプの長さ加重平均繊維長の測定を行う。

（測定方法）
原紙を４０ｃｍ角に切り出し、それをイオン交換水に浸し、固形分濃度２質量％に調整した上で、２４時間浸漬する。２４時間浸漬した後、標準型離解機（熊谷理機工業株式会社製）を用いて、２０分間離解処理を行い、パルプを繊維状に離解する。もし、未離解パルプが存在するようならば、再度、２０分間離解処理を行い、パルプを繊維状に離解する。原紙が樹脂層を有する場合には、樹脂層を有した形態にて、上記離解処理を行い、スラリー（パルプ繊維の分散液）を分取する。また、樹脂層を除けることができるならば、除いた形態にて離解処理を行うことが好ましい。なお、離解は、ＪＩＳＰ８２２０－２：２０１２に準拠して行う。

得られた繊維のサンプルを用いて、繊維長測定機（型式ＦＳ－５ＵＨＤベースユニット付、バルメット社製）を使用して、「長さ加重平均繊維長」を測定する。なお、測定は、ＩＳＯ１６０６５－２：２００７に準拠して行う。
また、同機器は、付属のカメラにより繊維の１本１本を検出し測定可能であり、ＩＳＯ１６５０５－２：２００７規格に従って、被写界深度０．５ｍｍの測定セル内で撮影される。同機器により、繊維長が０．０１ｍｍ以上１０．００ｍｍ以下の繊維長が撮影される。「繊維長」、「繊維幅」の測定には０．２ｍｍ以上７．６ｍｍ以下の繊維を選択するものとする。

上記方法により、繊維幅も同時に測定することができる。得られたすべての繊維の繊維幅の算術平均値を平均繊維幅とする。

合紙全体における、パルプの長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅は、分離した原紙から測定したすべての繊維長及び繊維幅に基づいて算出するものとする。

＜坪量＞
原紙又は合紙の坪量は、ＪＩＳＰ８１２４：２０１１に準拠して測定する。
なお、合紙が原紙に加えて樹脂層を有する場合には、公知の方法及び下記の手順で樹脂層の材料、厚さ及び密度などを特定したうえで、原紙の坪量を算出しうる。
具体的には、所定の大きさにカットした、樹脂層が設けられた原紙の重量を測定（全重量）し、その後、樹脂層付きの原紙をセルラーゼなどの酵素につけ、原紙を完全に溶解させたことを確認する。その後、樹脂層のみの重量（樹脂層重量）を測定し、全重量から樹脂層重量を差し引くことで原紙のみの重量を算出し、原紙の坪量を測定する。

＜厚さ＞
合紙の厚さ（紙厚）は、ＪＩＳＰ８１１８：２０１４に準拠して測定する。測定装置には、紙厚計（社名：株式会社東洋精機製作所、型番：Ｎｏ．１３２デジタル測厚機）を用いることができる。

＜密度＞
原紙の密度は、上述した測定方法により得られた厚さ及び坪量から算出する。

以下、実施例を用いて発明を具体的に説明するが、発明の範囲が実施例の記載により限定されることはない。また、特にことわりがない限り、「部」は、「質量部」を表す

＜原紙Ａ１の調製＞
木材チップとしてユーカリ４５質量％、タンオーク１５質量％、アカシア４０質量％を用い、液比４、硫化度３０％、有効アルカリ１７質量％（Ｎａ_２Ｏとして）となるように蒸解白液を調製した。なお、液比は、パルプ質量に対する白液（硫化ソーダ（Ｎａ_２Ｓ）＋苛性ソーダ（ＮａＯＨ））の質量の比である。硫化度は、硫化ソーダ濃度／｛（苛性ソーダ濃度）＋硫化ソーダ濃度｝×１００で算出される。
得られた蒸解白液に、ノニオン性界面活性剤〔商品名：ノイゲンＬＦ－１００Ｘ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、ＨＬＢ：１４．５／第一工業製薬製〕を木材チップ絶乾質量に対して２．１％分散させたものをオートクレーブ内で木材チップに加えた後、蒸解温度１６５℃にて２時間クラフト蒸解を行った。
蒸解終了後、黒液を分離し、得られたパルプを高濃度離解機によって解繊した後、遠心脱水と水洗浄を３回繰り返した。次いで、スクリーンにより未蒸解物を除き、遠心脱水してカッパー価２５．８、ステロール類のエステル化合物の含有量が絶乾パルプ質量に対して０．０１２質量％である蒸解未漂白の広葉樹パルプを得た。

木材チップとしてカラマツ５０質量％、エゾマツ２０質量％、スギ２０質量％、スラッシュパイン１０質量％を用い、液比４、硫化度２７％、有効アルカリ１３質量％（Ｎａ_２Ｏとして）となるように蒸解白液を調製した。蒸解白液に、ノニオン性界面活性剤〔商品名：ノイゲンＬＦ－１００Ｘ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、ＨＬＢ：１４．５／第一工業製薬製〕を木材チップ絶乾質量に対して１．９％分散させたものをオートクレーブ内で木材チップに加えた後、蒸解温度１５５℃にて２時間クラフト蒸解を行った。
蒸解終了後、黒液を分離し、得られたパルプを高濃度離解機によって解繊した後、遠心脱水と水洗浄を３回繰り返した。次いで、スクリーンにより未蒸解物を除き、遠心脱水してカッパー価３０．６、ステロール類のエステル化合物の含有量が絶乾パルプ質量に対して０．０１０質量％である蒸解未漂白の針葉樹パルプを得た。

その後、それぞれ漂白工程を経て、漂白パルプであるＬＢＫＰとＮＢＫＰを得た。ＬＢＫＰ８５部とＮＢＫＰ１５部をＣＳＦ５５０ｍｌとなるよう混合叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部に対して、内添紙力増強剤として０．４０質量部、内添サイズ剤として２．１０質量部、硫酸バンド２．３質量部を添加し紙料を調製した。この紙料を用いて一層抄きの長網抄紙機により坪量２８０［ｇ／ｍ^２］の紙を抄紙した。

＜原紙Ａ２の調製＞
坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、原紙Ａ１と同様の条件で原紙Ａ２を抄紙した。

＜原紙Ａ３の調製＞
坪量５３０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ３を抄紙した。

＜原紙Ａ４の調製＞
ＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫＰ１０部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ４を抄紙した。

＜原紙Ａ５の調製＞
ＬＢＫＰ６０部、ＮＢＫＰ４０部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ５を抄紙した。

＜原紙Ａ６の調製＞
ＬＢＫＰ９５部、ＮＢＫＰ５部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ６を抄紙した。

＜原紙Ａ７の調製＞
ＬＢＫＰ４０部、ＮＢＫＰ６０部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ７を抄紙した。

＜原紙Ａ８の調製＞
広葉樹パルプ及び針葉樹パルプの蒸解の条件を１７５℃にて３時間の蒸解に変更し、さらに坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外はＡ１と同様の条件で原紙Ａ８を抄紙した。

＜原紙Ａ９の調製＞
広葉樹パルプ及び針葉樹パルプの蒸解の条件を１時間３０分の蒸解に変更し、さらに坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外はＡ１と同様の条件で原紙Ａ９を抄紙した。

＜原紙Ａ１０の調製＞
広葉樹パルプ及び針葉樹パルプの蒸解の条件を１時間の蒸解に変更し、さらに坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外はＡ１と同様の条件で原紙Ａ１０を抄紙した。

＜原紙Ａ１１の調製＞
坪量２３０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ１１を抄紙した。

＜原紙Ａ１２の調製＞
坪量６５０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ１２を抄紙した。

＜原紙Ａ１３の調製＞
ＬＢＫＰ１００部、ＮＢＫＰ０部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ１３を抄紙した。

＜原紙Ａ１４の調製＞
ＬＢＫＰ０部、ＮＢＫＰ１００部の混合叩解に変更し、坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ１４を抄紙した。

＜原紙Ａ１５の調製＞
広葉樹パルプ及び針葉樹パルプの蒸解の条件を１７５℃にて４時間の蒸解に変更し、さらに坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外はＡ１と同様の条件で原紙Ａ１５を抄紙した。

＜原紙Ａ１６の調製＞
針葉樹パルプに係る蒸解の条件を１５０℃にて１時間の蒸解に変更し、ＬＢＫＰ６０部、ＮＢＫＰ４０部の混合叩解に変更し、さらに坪量３４０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外はＡ１と同様の条件で原紙Ａ１６を抄紙した。

＜原紙Ａ１７の調製＞
坪量６８０［ｇ／ｍ^２］の紙に変更した以外は、Ａ１と同様の条件で原紙Ａ１７を抄紙した。

得られた原紙Ａ１～Ａ１７の物性を表１に示す。

＜実施例１＞
原紙Ａ１の表面に、熱乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように、水性アクリル接着剤（ＥＡ－Ｇ３４、東洋モートン株式会社製）１００部に対して、硬化剤（ＣＡＴ－ＥＰ８、東洋モートン株式会社製）３．５部を混合した塗工液を、リバースロールコーターを用いて塗工した。次に接着剤を塗工した面に、別の原紙Ａ１をウェットラミネートして、原紙２層の合紙を得た。

＜実施例２、３、５～７、１２～１７＞
原紙の組み合わせを表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、合紙を得た。

＜実施例４、８～１１、２３～２７＞
原紙の組み合わせは、表２に記載の組み合わせとした。
原紙１の表面に、熱乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように、水性アクリル接着剤（ＥＡ－Ｇ３４、東洋モートン株式会社製）１００部に対して、硬化剤（ＣＡＴ－ＥＰ８、東洋モートン株式会社製）３．５部を混合した塗工液を、リバースロールコーターを用いて塗工した。次に接着剤を塗工した面に、原紙２をウェットラミネートした。
さらに、原紙２の表面に、熱乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ^２となるように、水性アクリ
ル接着剤（ＥＡ－Ｇ３４、東洋モートン株式会社製）１００部に対して、硬化剤（ＣＡＴ－ＥＰ８、東洋モートン株式会社製）３．５部を混合した塗工液を、リバースロールコーターを用いて塗工した。次に接着剤を塗工した面に、原紙３をウェットラミネートして、原紙３層の合紙を得た。

＜実施例１８＞
原紙の組み合わせを表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、２層の合紙を作製後、原紙１側の表面にＬＤＰＥ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＬＣ５２２）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングして、合紙を得た。

＜実施例１９＞
ＬＤＰＥの乾燥膜厚を４０μｍとなるよう溶融押出コーティングした以外は、実施例１９と同様にして、合紙を得た。

＜実施例２０＞
原紙の組み合わせを表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、２層の合紙を作製後、原紙１側の表面にＰＰ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＰＨＡ０３Ａ）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングして、合紙を得た。

＜実施例２１＞
原紙の組み合わせを表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、２層の合紙を作製後、原紙１側の表面にＬＤＰＥ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＬＣ５２２）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングした。その後、原紙２側の表面にＬＤＰＥ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＬＣ５２２）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングして、合紙を得た。

＜実施例２２＞
原紙の組み合わせを表２のようにして実施例４と同様にして、３層の合紙を作製後、原紙１側の表面にＬＤＰＥ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＬＣ５２２）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングした。その後、原紙３側の表面にＬＤＰＥ（社名：日本ポリエチレン株式会社、型番：ＬＣ５２２）を乾燥膜厚が２０μｍとなるよう溶融押出コーティングして、合紙を得た。

＜比較例１～１０＞
原紙の組み合わせを表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、合紙を得た。

＜比較例１１＞
原紙Ａ１７を一枚、ラミネートせずそのまま用いた。

＜強度の評価＞
得られた実施例１～２７及び比較例１～１１の合紙に対し、以下のとおり強度の評価を行った。
実施例、比較例で作製した合紙を縦（抄紙方向ＭＤ）１００ｍｍ×横（抄紙方向に対して垂直方向ＣＤ）１５ｍｍに切り出した。切り出したサンプルを２３℃５０％Ｒｈ環境下に２４時間静置し、調温調湿を行った。
上記環境下中で図２のようにサンプルをセットした。すなわち、作業台２１からサンプル２２を５ｃｍ突出させて、サンプル２２が試験中に動かないようにテープ２３で作業台２１に固定した。円盤分銅１００ｇ（社名：新光電子株式会社、品番：Ｍ１ＤＳ－１００Ｇ）、円盤分銅２００ｇ（社名：新光電子株式会社、品番：Ｍ１ＤＳ－２００Ｇ）、又は３００ｇの重り２４（３００ｇの重りは、上記円盤分銅１００ｇに円盤分銅２００ｇを重
ねて使用）を、それぞれサンプル２２の先端にのせた。なお、重り２４がサンプルのＣＤ方向の中央に位置するように、また、サンプル２２の先端と重り２４の先端が合わさるように置いた。サンプルと重りは両面テープ（社名：３Ｍ、品番：スコッチ超強力両面テーププレミアゴールドスーパー多用途ＰＰＳ－１０）にて固定した。以下の基準で評価して、３以上を良好と判断した。結果を表２に示す。
＜評価基準＞
４：いずれの重りでも、サンプルに折れは発生しなかった。
３：１００ｇ、２００ｇの重りではサンプルに折れは発生しなかったが、３００ｇの重りでは折れが発生した。
２：１００ｇの重りではサンプルに折れは発生しなかったが、２００ｇ、３００ｇの重りでは折れが発生した。
１：いずれの重りでも、サンプルに折れが発生した。

＜成形性の評価＞
得られた実施例１～２３及び比較例１～１１の合紙に対し、以下のとおり成形性の評価を行った。
実施例、比較例で作製した合紙を１００ｍｍ（ＭＤ）×４０ｍｍ（ＣＤ）に切り出した。切り出したサンプルを２３℃５０％Ｒｈ環境下に２４時間静置し、調温調湿を行った。そして、サンプルを口径（直径）５０ｍｍのＳＵＳ管（社名：日鉄ステンレス鋼管株式会社、品番：ＳＵＳ３０４ＴＰＡ４×５０×２Ｍ）へ手動により巻き付け、巻き付けた状態から解放した状態での、サンプルの変化を目視により確認した。直径５０ｍｍという条件は、径が短いためシワや折れが発生しやすい厳しい条件となる。以下の基準で評価し、２以上を良好と判断した。結果を表２に示す。
＜評価基準＞
３：試験後に、サンプルの内側にシワが生じた程度だった。
２：試験後に、サンプルの巻き付けた内側にシワが生じ、サンプルの巻き付けた外側に折れが生じた。
１：試験後に、サンプルの巻き付けた内側にシワが生じ、サンプルの巻き付けた外側に折れが生じ、紙の層間に剥がれが見られた。

表中、原紙坪量は、合紙における原紙のみの坪量を示す。熱可塑性樹脂層の位置に関し、「１」は原紙１側の表面に熱可塑性樹脂層を設けたことを意味する。「１／２」は、原紙１側と原紙２側に、それぞれ、表に記載の種類・厚さの熱可塑性樹脂層を設けたことを意味する。

１、２原紙
３接着層
４熱可塑性樹脂層
１０合紙
２１作業台
２２サンプル
２３テープ
２４重り

＜紙加工品＞
合紙の用途は特に制限されず、適宜加工することで、紙加工品として用いられてもよい。合紙は紙加工品用であることが好ましい。紙加工品としては、例えば、カップ、トレイ等の紙容器、紙スプーン、紙フォーク、紙ナイフ、紙マドラー、紙ストロー等の紙製カトラリー、紙ハンガーが挙げられる。また、舌圧子などの医療機器に用いることもできる。加工方法は特に制限されず、公知の方法を採用しうる。例えば、プレス成形や真空圧空成形により、所望の形状に加工しうる。

Claims

少なくとも２層の原紙と、該少なくとも２層の原紙の間の接着層を含む合紙であって、
該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであり、
該原紙のうち、２層以上の該原紙のそれぞれに含まれる該パルプの平均繊維幅が、１４．０μｍ～３５．０μｍであり、
該合紙の厚さが、０．６８ｍｍ～１．４０ｍｍである、合紙。
前記原紙のうち、２層以上の前記原紙のそれぞれに含まれる前記パルプの長さ加重平均繊維長が、０．８０ｍｍ～１．３０ｍｍである、請求項１に記載の合紙。
前記少なくとも２層の原紙が、３層の原紙である請求項１又は２に記載の合紙。
前記合紙は、少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の合紙。
前記合紙に含まれるパルプの長さ加重平均繊維長が、０．６０ｍｍ～１．５０ｍｍであり、
前記合紙に含まれるパルプの平均繊維幅が、１４．０μｍ～３５．０μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の合紙。
前記原紙のそれぞれの坪量が、２００ｇ／ｍ^２～５５０ｇ／ｍ^２である、請求項１～５のいずれか１項に記載の合紙。
請求項１～６のいずれか１項に記載の合紙を加工して得られる紙加工品。