JP2023121833A

JP2023121833A - 容器、及び加熱用包装袋

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Publication number: JP2023121833A
Application number: JP2023108124A
Authority: JP
Inventors: 雅文堀内; Masafumi Horiuchi; 恵介山口; Keisuke Yamaguchi
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2021-01-13
Filing date: 2023-06-30
Publication date: 2023-08-31
Also published as: JP7369342B2; KR20230132803A; JPWO2022153705A1; TW202237494A; WO2022153705A1

Abstract

【課題】デジタル印刷機による印刷が施された印刷面を有しつつも、製造過程で生じる屈曲部においても静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された容器を提供すること。【解決手段】本開示の一側面は、屈曲部を有する胴体部を備える容器であって、上記胴体部は、少なくとも一枚の積層体で構成され、上記積層体は、基材、プライマー層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に含み、上記プライマー層の上記シーラント層側の主面の少なくとも一部に静電インク組成物で構成される印刷面を有し、上記接着剤層は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方を含む、容器を提供する。【選択図】図１

Description

本開示は、容器及び加熱用包装袋に関する。本開示に係る容器は、特に、少なくとも一枚の積層体で構成され、屈曲部を有する容器に関する。

食品等の被包装物を密封保存する容器（例えば、包装袋）が知られている。当該容器としては、薄いフィルム又はシートを用いたパッケージが多く用いられている。このような容器には、装飾、製品、ブランド、及び製造元等の種々の情報が印刷されている。このような印刷を施す手段として、静電インク組成物を用いるデジタル印刷が知られている。デジタル印刷にはデジタル印刷機が用いられる。

例えば、特許文献１では、ＰＥＴフィルム等の第一の可撓性基材にプライマー樹脂を塗布して塗布面を得ること、当該塗布面にデジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機）を用いて静電印刷を行うこと、及び、架橋組成物を塗布することが提案されている。このようにして所定の工程を行った後、所定の成分が塗布された第一の可撓性基材と、第二の可撓性基材とをラミネートして積層体（容器用の包装材）を得る技術が提案されている。

特開２０１８－５３０４７８号公報

静電インク組成物を用いるデジタル印刷は小ロットでの対応が可能であるため、デジタル印刷を施した積層体が種々の容器の材料として用いられている。しかしながら、デジタル印刷機によって設けられる印刷部で構成される静電インク層は、プライマー層又は接着剤層との接着強度が十分でない場合があり、外力が加わった際に、静電インク層とプライマー層との間又は静電インク層と接着剤層との間ではく離が生じ得る。特に、積層体が屈曲し、その変形が大きい場合には、積層間に生じる応力が大きく、静電インク層とプライマー層又は接着剤層との間ではく離等が生じ得る。このような状況では、例えば、容器としての機能が損なわれること、及び印刷面にずれ等が生じ印刷面に記載される印刷情報の判読が困難になること等が生じ得る。屈曲部に印刷面を設けない対策も考え得るが、多様な需要に対応するためには、屈曲部に対しても印刷を施すことが求められる。そこで、屈曲部を有する場合であっても容器としての機能が損なわれず、また印刷情報が損なわれないような容器があれば有用である。

また、デジタル印刷機によって設けられる静電インク層は、隣接する層との接着強度が十分でない場合がある。そのため、上記の手段で作成した包装材を、例えば、ボイル、及びレトルト等の加熱処理を行うことを前提とした包装袋に使用すると、加熱時に包装袋が破袋する可能性があった。

本開示の目的の一つは、デジタル印刷機による印刷が施された印刷面を有しつつも、製造過程で生じる屈曲部においても静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された容器を提供することである。

また、本開示の目的の一つは、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ、加熱処理に対して十分な耐性を有する加熱用包装袋を提供することである。

本開示の一形態は、屈曲部を有する胴体部を備える容器であって、上記胴体部は、少なくとも一枚の積層体で構成され、上記積層体は、基材、プライマー層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に含み、上記プライマー層の上記シーラント層側の主面の少なくとも一部に静電インク組成物で構成される印刷部を有し、上記接着剤層は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方を含む、容器を提供する。

上記容器は、接着剤層が特定の接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成されていることから、屈曲部においても十分な接着状態を保持することができ、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制されている。また、屈曲部においても各層間の接着状態が維持されることから、印刷部のずれの発生等を抑制されており、屈曲部を含む胴体部における印刷情報を、印刷を施した初期状態で維持し得る。容器の使用の過程において、例えば、容器の折れ曲がり等によって新たに屈曲部が生じる場合であっても、各層間の接着状態が維持されることから、容器としての機能（例えば、バリア性等）が使用期間に亘って維持され得る。同様に使用期間に亘って、容器自体の破袋や印刷情報の劣化等が抑制され得る。

上記屈曲部に上記印刷部を有してよい。本開示に係る容器は、胴体部が上述の特定の積層体で構成されていることから、屈曲部に印刷部が位置する場合であっても、印刷情報の変化が抑制されている。

上記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含んでよい。エポキシ化合物が２官能であることによって、静電インク組成物との架橋点を増やして、プライマー層の主面（印刷面）と接着剤層とをより強固に接着し得る。

上記接着剤組成物がポリオールを更に含み、上記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、上記エポキシ化合物は両末端にエポキシ基を有するものを含んでよい。このような接着剤層は、特に高温環境下においても高いラミネート強度を発揮し得る。

上記接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含み、上記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含んでよい。このようなポリイソシアネートとポリオールとは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上し、印刷部（静電インク層）とプライマー層との界面、及び印刷部（静電インク層）と接着剤層との界面におけるはく離をより一層抑制し得る。

上記胴体部と接続する口栓を更に備えてもよい。

上記口栓は、筒状の注出口と、上記注出口の下端の周縁から外側に広がるフランジとを有してよい。

上記胴体部が一枚の上記積層体で構成されてもよい。

上記胴体部が側面シートとなる二枚の上記積層体と底面シートとなる一枚の上記積層体とで構成されてもよい。

また上記目的を達成するため、本開示の一形態に係る加熱用包装袋は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される、加熱処理用の包装袋であって、上記接着剤層は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方を含む。

デジタル印刷機による静電インク組成物の印刷によって形成される印刷部は、他のインクを用いた場合に比べて耐熱性及び強度が劣る傾向にある。このため、従来の静電インク組成物に由来する印刷部（静電インク層）を有する積層体を加熱処理用の包装袋に適用しようとすると、印刷面付近における接着性に劣るため、包装袋の破損等が生じ得る。これに対して、上記の構成によれば、エポキシ化合物を含む接着剤組成物が硬化することによって、加熱等による積層体の変形が抑制されるため、加熱処理に対して十分な耐性を有する加熱用包装袋が得られる。

上記プライマー層は、ポリエチレンイミン樹脂を含んでよい。ポリエチレンイミン樹脂を含むプライマー層を有するため、耐水性も向上し、特にボイル熱処理又はレトルト熱処理のように、水分が多く存在する環境下での加熱処理に対しても十分な耐性が得られ得る。

外周部に２枚の積層体の上記シーラント層同士を接着するシール部を含み、上記シール部は、上記静電インク層のインク被覆率は３００％以下である態様としてもよい。シール部は、ヒートシール等の熱による接着加工が行われる領域であるため、他の領域よりも破損の可能性が高くなる。これに対して、静電インク層のインク被覆率を上記の範囲内とすることで、シール部についても加熱処理に対するより十分な耐性を確保することができ、加熱処理に対してより強い耐性を有する加熱用包装袋を得ることができる。

上記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む態様とすることができる。このようなエポキシ化合物は、２官能であることによって、静電インク組成物との架橋点を増やして、接着剤層とプライマー層の印刷面とをより強固に接着し得る。

上記接着剤組成物がポリオールを更に含み、上記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、上記エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む態様とすることができる。このような接着剤層は、特に高温環境下においても高い接着強度を有する。したがって、加熱用包装袋に対して加熱処理を行った場合でも、静電インク組成物の破断や、包装袋としての破損を十分に抑制することができる。

上記接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含み、上記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む態様とすることができる。このようなポリイソシアネートとポリオールは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上するため、加熱用包装袋の変形等を抑制することができる。

本開示によれば、デジタル印刷機による印刷が施された印刷面を有しつつも、製造過程で生じる屈曲部においても静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された容器を提供できる。

本開示によれば、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ、加熱処理に対して十分な耐性を有する加熱用包装袋が提供される。

図１は、容器の一例を示す斜視図である。図２は、口栓を備える容器の例を示す模式断面図である。図３は、容器の別の例を示す斜視図である。図４は、図３のＩＶ－ＩＶ線に沿った端面図である。図５は、積層体の一例を示す断面図である。図６は、積層体の別の例を示す断面図である。図７は、包装袋の一例を示す平面図である。図８は、包装袋の別の例を示す平面図である。図９は、実施例におけるはく離抑制性能評価の結果を示す参考図である。図１０は、実施例におけるはく離抑制性能評価の結果を示す参考図である。図１１は、実施例におけるはく離抑制性能評価の結果を示す参考図である。図１２は、実施例及び比較例に係る包装体のシール部の形状を説明する図である。

本開示の実施形態を、場合によって図面を参照しながら以下に説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合によって重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

本明細書において例示する材料は特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中の各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。

［容器］
容器の一実施形態は、屈曲部を有する胴体部を備える容器であり、上記胴体部は、少なくとも一枚の積層体で構成され、上記積層体は、基材、プライマー層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に含み、上記プライマー層の上記シーラント層側の主面の少なくとも一部に静電インク組成物で構成される印刷部を有する。容器は、例えば、包装袋、チューブ容器、及びスタンディングパウチ等であってよい。包装袋は、常温で使用されるものに限らず、加熱用、及び冷凍用等の温度変化に曝される包装袋であってよい。容器は、例えば、使用時に更に折れ目が形成されることを想定した容器であってもよい。チューブ容器等においては、胴体部を押圧し変形させることによって被包装物を容器外に取り出す際に、胴体部に新たな折れ目が形成され得る。本開示の容器であれば、このような場合にも各層間の接着状態が維持されることから、容器としての機能（例えば、バリア性等）が使用期間に亘って維持され得る。

図１は、容器の一例を示す。容器１００は、一枚の積層体３００のシートから構成される。容器１００は、まず略矩形の積層体３００が有する対向する２辺のシーラント層同士を所定の幅で貼り合わせてシール部１０１を形成し筒体を構成して、その後、更に該筒体が有する開口部の一方においてシーラント層同士を所定の幅で貼り合わせてシール部１０３を形成することによって得られる容器である。容器１００は、胴体部２００に、屈曲部６０とシール部１０１，１０３とを有する。屈曲部６０は、容器として使用する際の取扱い性等の向上のためにシール部１０１を胴体部２００の側面に沿うように折り曲げたものである。

図１に記載の容器１００では、シール部１０１，１０３、及び非シール部（シート部）によって形成される、被包装物（例えば、飲食品等）が収容される収容部１０２を備える。本明細書においては、被包装物を収容し、密封したものを特に包装体ともいう。なお、下端部のシール部１０３は、被包装物を収容部１０２に充填した後にシールしてもよい。シール部１０１，１０３は、積層体３００が有するシーラント層同士がヒートシールされて構成される。

容器１００は、上記胴体部２００と接続する口栓を更に備えていてもよい。図２は、口栓を備える容器の例を示す模式断面図である。図２では、上記容器１００のシールされていない上端部に口栓７０を配置し、口栓７０に対してシーラント層をヒートシールすることによって、容器１００の胴体部２００と口栓とを接続した容器の例を示した。この場合、容器１００は、胴体部２００と口栓７０とを備え、胴体部２００を押圧することによって被包装物を口栓から取り出すことができる。本明細書では、このような容器をチューブ容器ともいう。

図２に示す口栓７０は、筒状の注出口７２と、上記注出口７２の下端の周縁から外側に広がるフランジ７４とからなる例で示した。上記口栓は、筒状の注出口と、上記注出口の下端の周縁から外側に広がるフランジとを有してよく、例えば、スパウト等であってもよい。口栓が設けられる位置は、特に限定されるものでは無い。口栓がスパウトである場合、いわゆる、センタースパウトであっても、コーナースパウトであってもよい。

図３及び図４に、容器の別の例を示す。当該容器１１０は胴体部２００が側面シートとなる二枚の積層体３００と底面シートとなる一枚の積層体３０６とで構成される。容器１１０は、側面シートとなる二枚の積層体３００と、底面シートとなる一枚の積層体３０６とのシーラント層同士を貼り合わせて構成される。容器１１０は、側面シートとなる二枚の積層体３００同士の貼り付けによって得られるシール部１２２と、底面シートとなる積層体３０６と、側面シートとなる二枚の積層体３００との貼り付けによって得られるシール部１２１とを有し、これによって袋状の形態が構成される。このような構成を有することで、収容部１０２の容積を拡張することができる。底面シートとなる積層体３０６は、容器１１０を製造する際に生じる屈曲部６０を有する。なお、容器１１０の上端部において、解放されている非シール部は、被包装物を収容部１１２に充填した後にシールしてもよい。シール部１２２，１２１は、積層体３００が有するシーラント層同士がヒートシールされて構成される。

容器１１０を構成する三枚の積層体は、同じ層構成を備えることは必須ではなく、例えば、互いに異なる層構成を有していてもよい。

容器１００，１１０は、シール部１０１，１２１，１２２に包囲された非シール部（シート部）に、被包装物を収容してよく、本明細書では、更に密封したものを特に包装体ともいう。容器は、開封を容易にするための開封手段を備えていてもよい。開封手段は、側端部の非シール部、又は側端部のシール部１２２に形成されるＶ字状のノッチからなる一対の易開封加工部と、一対の易開封加工部の間に切り開きの軌道となるハーフカット線とを有してよい。ハーフカット線は、レーザーを用いて形成することができる。易開封加工部は、Ｖ字状のノッチに限定されず、Ｕ字状又はＩ字状等のノッチであってよく、傷痕群あってもよい。

上記容器１００，１１０を構成する積層体について説明する。図５は、積層体の一例を模式的に示す断面図である。図５は積層体の積層方向（厚さ方向）に沿う断面を示している。積層体３０２は、基材１０、プライマー層４０、接着剤層３０、及びシーラント層２０をこの順に有する。基材１０、プライマー層４０、接着剤層３０、及びシーラント層２０は、それぞれフィルム状の形状であってよい。プライマー層４０のシーラント層２０側の主面（印刷面）の少なくとも一部に静電インク組成物で構成される印刷部５２を有していてよい。印刷面には、１又は２以上の印刷部５２で構成される静電インク層５０が設けられている。換言すれば、プライマー層４０の一対の主面のうちシーラント層２０寄りの一主面の少なくとも一部に、印刷部５２で構成される静電インク層５０が設けられていてもよい。

積層体３０２の厚みは、例えば、１５～２００μｍ、又は１８～１２０μｍであってよい。

基材１０及びシーラント層２０は可撓性基材であってよい。可撓性基材としては、例えば、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリアミド（ＯＰＡ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖低密度ポリエチエレン（ＬＬＤＰＥ）、及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。

基材１０としては、例えば、可撓性基材上に金属箔を貼り合わせた複合フィルムであってもよく、可撓性基材上に金属等を蒸着した蒸着フィルム等を用いてもよい。なお、上記金属等は、例えば、アルミニウム等の金属単体又は酸化アルミニウム等の金属酸化物などであってよい。基材１０は、ガスバリア性を向上させる観点から、ＰＥＴフィルムにアルミニウム又は酸化アルミニウム等が蒸着された蒸着フィルム（透明蒸着フィルム）等を用いることができる。基材１０の厚みは、例えば、７～１５０μｍ、１５～９０μｍ、又は２０～８０μｍであってよい。

シーラント層２０としては、例えば、ＣＰＰフィルム、ＬＬＤＰＥフィルム、及びＯＰＰフィルム等が挙げられる。シーラント層２０の厚みは、基材１０の厚みと同じであっても、異なってもよく、例えば、７～１５０μｍ、１５～９０μｍ、又は２０～８０μｍであってよい。

プライマー層４０は樹脂を含んでいてよい。樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルポリマーヒドロキシル含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、及びアミン系ポリマー等が挙げられる。印刷対象となる基材上にプライマー層４０が設けられることによって、デジタル印刷機を用いた静電インク組成物の印刷を円滑に行うことができる。プライマー層４０を構成する樹脂の塗布量は、例えば、０．０１～１．５ｇ／ｍ^２、又は０．０５～１．０ｇ／ｍ^２であってよい。

積層体３０２は、プライマー層４０の基材１０とは反対側の主面（印刷面）上に印刷部５２を備える。印刷面には、複数の印刷部５２で構成される静電インク層５０が設けられている。静電インク層５０は、静電インク組成物で構成されており、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって設けられる。図５において複数ある印刷部５２は、同一組成を有していてもよいし、互いに異なる組成を有することによって異なる色を有していてもよい。印刷部５２は、プライマー層４０上に点在するように設けられてもよいし、プライマー層４０の一方面の全体を覆うように設けられてもよい。

静電インク層５０における印刷部５２は、静電インク組成物の円形の網点で構成されている。換言すれば、単色で一様に見えても、網点間には無地の領域を有する。静電インク層５０は、印刷対象となる所定の領域を単色で印刷する場合は一般に円形の網点が互いに離間して配置され、２色以上で印刷する場合には、１色目に印刷された網点の間又は１色目に印刷された網点に一部重なるようにして２色目以降の静電インク組成物の円形の網点が配置されるようにして構成される。網点のサイズを変えることによって印刷面上における色の濃淡を調整することができ、異なる色の網点を配置することによって、印刷面における色調を調整することもできる。

静電インク層５０を構成する各印刷部５２のインク被覆率は５００％以下であるが、例えば、４５０％以下、又は４００％以下であってよい。印刷部５２のインク被覆率を上記範囲内とすることによって、積層体のラミネート強度により優れ、且つ複数のインクを用いた印刷が可能であり、多様な印刷にも対応させることができる。印刷部５２のインク被覆率の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、２０％以上、５０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。印刷部５２のインク被覆率は上述の範囲内で調整してよく、例えば、２０～５００％、５０～４００％、１００～４００％、又は１００～３００％であってよい。

本明細書においてインク被覆率（インクカバレッジ）とは、単位面積当たりの網点面積の割合を表したものであり、印刷対象となる所定の領域を単色で一様に印刷した際のインク被覆率を１００％とし、印刷がなされていない領域のインク被覆率を０％とする値である。複数の色のインクによって印刷を行う場合には、各色のインクについてインク被覆率を算出し、その合計を対象の印刷部及び静電インク層のインク被覆率とする。インク被覆率は、デジタル印刷機で設定され、インク被覆率の設定において所望の値を指定することで調整できる。デジタル印刷機としては、例えば、ＨＰ社製の「Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機」（製品名）等を使用できる。なお、容器又は積層体の印刷面に対する光学顕微鏡観察によって、対象となる積層体における静電インク層のインク被覆率を確認することもできる。

なお、印刷部５２が静電インク組成物の円形の網点で構成されていることから、インク被覆率が１００％の場合であっても、静電インク層５０のシーラント層２０側の面を光学顕微鏡等で観察すると、プライマー層４０の主面を確認することができる。すなわち、インク被覆率が１００％であってもプライマー層４０と接着剤層３０とは直接接着し得る。一方で、インク被覆率が大きな値になるにつれて、印刷部５２と接着剤層３０との接着面（界面）におけるプライマー層４０の存在割合が少なくなる傾向にある。従来の接着剤を用いた場合、インク被覆率が大きくなると静電インク層とプライマー層との界面、又は静電インク層と接着剤層との界面における接着力が低下し、積層体としてのラミネート強度が期待するほどに発揮されない場合が生じ得る。一方、本開示に係る積層体においては、後述する接着剤組成物を使用することによって、インク被覆率が大きい場合であっても十分なラミネート強度を発揮し得る。本開示に係る積層体においては、後述する接着剤組成物を使用することによって、特に加熱処理における積層体３００の膨張等が防がれ得る。

プライマー層４０のシーラント層２０側の主面（印刷面）におけるインク塗布量は、例えば、０．５ｇ／ｍ^２以上、１．０ｇ／ｍ^２以上、２．０ｇ／ｍ^２以上、又は３．０ｇ／ｍ^２以上であってよい。上記インク塗布量が上記範囲内であることで、複数色で構成された多彩な印刷表現を得ることができる。プライマー層４０のシーラント層２０側の主面におけるインク塗布量は、例えば、８．０ｇ／ｍ^２以下、又は６．０ｇ／ｍ^２以下であってよい。上記インク塗布量が上記範囲内であることで、静電インク層５０とプライマー層４０との界面、又は静電インク層５０と接着剤層３０との界面における接着力の低下をより十分に抑制できる。本明細書におけるインク塗布量とは、印刷に使用するインク組成物の総量（固形分量）を意味し、多色で印刷した場合はその合計値を意味する。

図６は、積層体の別の例を示す断面図である。図６の積層体３０４は、プライマー層４０の一方面の全体が静電インク層５１（印刷面全体に亘って形成された印刷部５２）で覆われている点で、図５の積層体３０２と異なっている。すなわち、積層体３０４では、静電インク層５１によるプライマー層４０の主面に対する被覆割合が１００面積％である。後述する接着剤組成物を使用することによって、プライマー層４０と接着剤層３０との直接の接着面積の十分な確保が難しい積層体３０４のような構成であっても、十分な接着強度を有し、積層体３０４における層間はく離等が抑制されている。

積層体３０２，３０４において、静電インク層５０，５１を構成する静電インク組成物は、液体電子写真印刷、すなわち静電印刷に用いられるインク組成物であり、紙及びプラスチック等の基材、又はプライマー層上に印刷される。静電インク組成物は、顔料及び染料等の着色剤、並びに樹脂を含んでよい。静電インク組成物はまた、キャリア流体又はキャリア液体を更に含んでよい。静電インク組成物は、例えば、チャージディレクタ、チャージアジュバント、界面活性剤、粘度調節剤、乳化剤及びその他の添加剤を含んでよい。

着色剤としては、例えば、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料等が挙げられる。デジタル印刷を容易に行う観点から樹脂としては、比較的融点の低い樹脂を用いることができる。比較的融点の低いとは、例えば、１００℃以下であってよい。樹脂としては、例えば、エチレンアクリル酸コポリマー、プロピレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、プロピレンメタクリル酸コポリマー、及びエチレン酢酸ビニルコポリマー等の熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂は、エチレンアクリル酸コポリマー及びエチレンメタクリル酸コポリマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。

キャリア流体及びキャリア液体としては、例えば、炭化水素、シリコーンオイル、及び植物油等が挙げられる。炭化水素としては、例えば、脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、及び芳香族炭化水素等が挙げられる。静電インク組成物は、基材上に印刷された場合に、キャリア流体及びキャリア液体を実質的に含まないものであってよい。キャリア流体及びキャリア液体は、例えば、印刷中の電気泳動プロセス又は蒸発によって除去してもよい。上記除去操作によって実質的に固形分だけが基材又はプライマー層上に転写される。

チャージディレクタは、静電インク組成物に含まれる粒子に十分な静電電荷を維持する作用を有する。チャージディレクタとしては、例えば、脂肪酸の金属塩、スルホスクシネートの金属塩、オキシホスフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属塩、及び芳香族スルホン酸の金属塩等のイオン性化合物、並びにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルのような双対イオン性及び非イオン性化合物などが挙げられる。

チャージアジュバントは、静電インク組成物に含まれる粒子の電荷を増大させる又は安定化させる作用を有する。チャージアジュバントとしては、例えば、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸Ｃｏ塩、ナフテン酸Ｃａ塩、ナフテン酸Ｃｕ塩、ナフテン酸Ｍｎ塩、ナフテン酸Ｎｉ塩、ナフテン酸Ｚｎ塩、ナフテン酸Ｆｅ塩、ステアリン酸Ｂａ塩、ステアリン酸Ｃｏ塩、ステアリン酸Ｐｂ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ａｌ塩、ステアリン酸Ｃｕ塩、ステアリン酸Ｆｅ塩、及び金属カルボキシレート等が挙げられる。

静電インク層５０，５１は、接着剤層３０及びプライマー層４０の少なくとも一方に含まれる成分によって架橋した架橋物を含んでいてもよい。架橋物を含むことによって、静電インク層５０，５１自体の強度、並びに、プライマー層４０の印刷面と静電インク層５０との接着強度、及び静電インク層５０と接着剤層３０との接着強度をより向上させることができる。

静電インク組成物の印刷部５２と接着剤層３０とは互いに接着している。すなわち、印刷部５２が接着剤層３０との接着面となっており、静電インク組成物と接着剤組成物とが直接接触している。

接着剤組成物は、エポキシ化合物を含有する。エポキシ化合物が静電インク組成物、接着剤層及びプライマー層を構成する成分と、反応し硬化することによって、接着剤層とプライマー層の印刷面とを強固に接着し得る。エポキシ化合物はそれ自体が硬化して硬化物を形成していてもよい。接着剤組成物は、ポリオール及びポリイソシアネートからなる群より選択される少なくとも一種を更に含んでもよく、ポリオールを更に含んでもよく、ポリイソシアネートを更に含んでもよく、ポリオール及びポリイソシアネートを更に含んでもよい。接着剤組成物は、ポリオールと、ポリイソシアネートと、エポキシ化合物と、を含有してよい。これらの三成分（ポリオール、ポリイソシアネート、及びエポキシ化合物）は、少なくとも一部が互いに反応して硬化し硬化物となっていてもよい。すなわち、接着剤組成物は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成されていてよく、接着剤層３０は、接着剤組成物、その硬化物、又はこれらの混合物で構成されていてよい。ポリオール及びポリイソシアネートは、それぞれ、主剤及び硬化剤として反応してポリウレタン（ポリウレタン接着剤）を生成する。

エポキシ化合物は、１分子中に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物であってよい。高温環境下における接着剤層３０の接着強度を一層高くする観点から、両末端にエポキシ基を有するものであってよい。エポキシ化合物としては、例えば、グリジシルエーテル型エポキシ化合物、グリジシルアミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、及び脂環式エポキシ化合物（環状脂肪族エポキシ化合物）等が挙げられる。

接着剤組成物中のエポキシ化合物は、接着剤層に隣接する層（例えば、プライマー層、静電インク層、及びシーラント層等）に浸透し得る。このように浸透することによって、エポキシ化合物の硬化後の各層間の接着をより向上させることができる。この場合、プライマー層、静電インク層、及びシーラント層は、エポキシ化合物及びその硬化物（エポキシ樹脂等）の少なくとも一方を含む。エポキシ化合物の分子量は、例えば、５００以下、４５０以下、又は４００以下であってよい。エポキシ化合物の分子量が上記範囲内であることによって、静電インク層を構成する静電インク組成物中にエポキシ化合物をより十分に浸透させることができる。エポキシ化合物の分子量の下限は、例えば、９８以上であってよい。

脂環式エポキシ化合物としては、例えば、エポキシシクロヘキシルメチル－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及びビス（エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられる。

１分子中に１個のエポキシ基を有する１官能の脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、及び１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。１分子中に２個のエポキシ基を有する２官能のエポキシ化合物としては、例えば、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、及び４－ビニルシクロヘキセンジオキシド等が挙げられる。また、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物として、下記一般式（Ｉ）で表される２，２－ビス(ヒドロキシメチル)－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）中、ｎは、１～４の整数であってよい。

エポキシ化合物は、２官能の脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。２官能であることによって、静電インク組成物及びプライマー樹脂との架橋点を増やし接着剤の硬化反応を促進して、硬化し易くすることができる。また、接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含む場合、上記エポキシ化合物が、脂環式であることによって、立体障害によってポリイソシアネートとの反応を抑制し得る。このため、安定的に硬化し、印刷部５２と接着剤層３０の界面の密着性を十分に優れたものとし得る。

ポリオールは一分子中に２つ以上の水酸基を有し、例えば、数平均分子量が４００以上であってよい。ポリオールの数平均分子量は、例えば、１００００以下であってよい。

ポリオールは、例えば、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有してよい。このうち、高温環境下における接着剤層３０の接着強度を十分に高くする観点から、ポリオールはポリエステルポリオールを含んでよく、脂肪族ポリエステルポリオールを含んでもよい。

ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコールと、多塩基酸、多塩基酸のアルキルエステル、多塩基酸の酸無水物、又は、多塩基酸の酸ハライドとの縮合反応、或いはエステル交換反応によって得られる。

多価アルコールとしては、例えば、低分子量ジオール、低分子量トリオール、水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオール等が挙げられる。

低分子量ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、及び２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

低分子量トリオールとしては、例えば、グリセリン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－（ヒドロキシメチル）ペンタン、及び、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－３－ブタノール等が挙げられる。

水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオールとしては、例えば、テトラメチロールメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、Ｄ－ソルビトール、キシリトール、Ｄ－マンニトール、及びＤ－マンニット等が挙げられる。

多塩基酸のアルキルエステルとしては、例えば、多塩基酸のメチルエステル、多塩基酸のエチルエステルなどが挙げられる。多塩基酸の酸無水物としては、例えば、多塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。多塩基酸の酸無水物としてはより具体的には、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２－アルキル（炭素数１２～１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、及び無水トリメリット酸等が挙げられる。

多塩基酸の酸ハライドとしては、例えば、上述の多塩基酸のアルキルエステル又は多塩基酸の酸無水物から誘導される酸ハライド等が挙げられる。多塩基酸の酸ハライドとしては、より具体的には、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、及びセバチン酸ジクロライド等が挙げられる。

ポリエーテルポリオールは、例えば、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。ポリエーテルポリオールは、例えば、低分子量ポリオールを開始剤として、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるもの等であってよい。ポリエーテルポリオールはより具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダム又はブロック共重合体）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしてはまた、テトラヒドロフランの開環重合等によって得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

ポリイソシアネートは一分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、及びイソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。接着剤組成物は、互いに異なる複数種類のポリイソシアネートを含んでいてもよい。ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、０．５～１０であってよい。このような接着剤組成物は、高い接着強度を有しつつ柔軟性に優れる硬化物を形成することができる。

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、及び脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及び２，６－ジイソシアネートメチルカプエート等が挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート誘導体が挙げられる。キシリレンジイソシアネート誘導体としては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３－キシリレンジイソシアネート、又は、１，４－キシリレンジイソシアネート）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、又は、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、及びキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応によって得られるキシリレンジイソシアネートのポリオール変性体等が挙げられる。

ポリイソシアネート全体に対するキシリレンジイソシアネート誘導体の含有量は、主剤（例えば、ポリオール）との反応性向上の観点から、例えば、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、又は４０質量％以上であってよい。ポリイソシアネート全体に対するキシリレンジイソシアネート誘導体の含有量を３０質量％以上とすることで、反応性をより一層高くすることができる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート）、及びノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上述したポリイソシアネート単量体の多量体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、単量体とアルコール類との反応によって生成するポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、及びウレトンイミン変性体等が挙げられる。

イソシアネート基末端プレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーである。イソシアネート基末端プレポリマーは、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体及びイソシアネート基末端プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種と、ポリオールとを、ウレタン化反応させて得ることができる。このとき、ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、０．５以上、０．６以上、０．８以上、１以上、又は１．５以上であってよい。上記モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１０以下、５以下、４以下、又は３以下であってもよい。モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の数値範囲の例として、例えば、０．５～１０、０．５～５、０．８～４、及び０．６～３が挙げられる。

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するエポキシ化合物の含有量は、高い接着強度と優れた剪断抑制力を両立する観点から、例えば、３～２５質量部、６～２５質量部、又は８～２０質量部であってよい。エポキシ化合物の含有量が過大になると、優れた剪断抑制力が損なわれる傾向にある。すなわち、接着剤層３０を形成したときに接着面がずれたり、接着剤組成物がはみ出したりする場合がある。エポキシ化合物の配合量が過小になると、高温熱水処理条件下における接着強度が低下する傾向にある。

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するポリイソシアネートの含有量は、シール強度及び高温熱水処理条件下における接着強度を十分に高くする観点から、例えば、１０～５０質量部、１５～３５質量部、又は２０～３０質量部であってよい。

ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物に含まれるエポキシ基のモル比は、例えば、０．５～１０、１．５～９、又は２．０～６．５であってよい。これによって、高温熱水処理条件下においてより十分に高い接着強度を維持することができる。

接着剤層３０を構成する接着剤組成物は、上述の成分の他に、添加剤等の任意成分を含有してよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、触媒、塗工性改良剤、レベリング剤、核剤、滑剤、離型剤、消泡剤、可塑剤、界面活性剤、顔料、染料、有機微粒子、無機微粒子、防黴剤、及び難燃剤等が挙げられる。接着剤組成物は、有機溶媒等の溶剤を含有してよい。

接着剤組成物は、静電インク組成物が印刷されている印刷部５２とシーラント層２０とを接着する。接着剤層３０とシーラント層２０との間には任意の層を備えていてよい。積層体３０２，３０４は、例えば、接着剤層３０及びシーラント層２０の間にバリア層等を更に有してもよい。この場合、接着剤組成物は、印刷部５２と任意の層（例えば、バリア層等）とを接着する。接着剤組成物は、ポリオール及びポリイソシアネートを含む場合、ポリオールとポリイソシアネートと反応によってウレタン結合を形成し、接着剤としての機能をより十分に発揮し得る。エポキシ化合物の共存下でも、ウレタン結合の形成が円滑に進行するため、印刷部５２と、シーラント層２０又は任意の層とを、より十分に高い接着強度で接着することできる。

接着剤組成物は、ウレタン結合の形成とともに静電インク層５０，５１を形成する静電インク組成物を架橋させる機能を有していてもよい。これによって、印刷面とシーラント層２０又は任意の層との接着強度をより向上させることができる。

静電インク層５０によるプライマー層４０の主面（印刷面）に対する被覆割合が高くなる場合、又は印刷部５２（静電インク層５０，５１）におけるインク被覆率が高くなる場合、一般に静電インク層５０と接着剤層３０との接着力は低下する傾向にあるが、上述の接着剤組成物の場合、十分な接着強度を発揮し得る。また、静電インク層５０によるプライマー層４０の主面に対する被覆割合、又は印刷部５２（静電インク層５０，５１）におけるインク被覆率が高くなる場合、それに応じて接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物の含有量を増やすことによって、静電インク組成物によって構成される静電インク層５０，５１に、エポキシ化合物を十分に浸透させることができ、接着強度の低下をより抑制し得る。浸透したエポキシ化合物は、静電インク組成物を架橋させることによって、静電インク組成物（静電インク層５０，５１）の強度を高める作用を有する。このため、印刷部５２におけるインク被覆率等が高く、且つレトルト熱処理のような加熱処理が施される場合であっても接着強度の低下を十分に抑制し得る。

接着剤組成物は、熱処理後においても高い接着強度を維持できる一方で、ポットライフにも優れる。このため、印刷面と基材とを接着する際の、塗工及びラミネート加工等の作業性にも優れる。接着剤組成物は、エポキシ化合物を含み、ウレタンを形成するポリオール及びポリイソシアネートと、エポキシ化合物とを含んでもよく、これらの少なくとも一部が硬化物となって接着剤層を形成してよい。これは、ポリウレタンのみを含む接着剤層とエポキシコーティング層とを別々に設ける場合に比べて、積層体３００を構成する層の数を減らすことができる。このため、例えばロールトゥロールで積層体を作製する際、エージング後のロールの蛇行、及び、ブロッキング等による皺の発生等が抑制され得る。また、コーティング後のエージング工程を削減し、製造の効率化を図ることができる。

印刷面上における静電インク層５０，５１と接着剤層３０とが直接接する積層体３０２，３０４では、接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物が、場合により、エポキシ化合物及び／又はポリイソシアネート等の成分が、静電インク層５０，５１中に十分に浸透する。これによって、静電インク層５０，５１を構成する静電インク組成物を架橋し、静電インク組成物（静電インク層５０，５１）の強度を向上することができる。また、各層間の接着強度を向上することができる。また、図５のように印刷面上に静電インク層５０のない無地部分（透明部分）を含む場合であっても、エポキシ化合物は接着剤層の中に含まれるため、べたつきをなくすことができる。一方、接着剤層３０と別にエポキシコーティング層を設けると、印刷面上に無地部分を含む場合に、無地部分の近傍でエポキシ化合物が過剰となり、べたつきが発生し易くなる。このように、積層体３００は、印刷部５２が形成されていない無地部分を含む印刷面を高い接着強度で接着しつつ、べたつきをなくし得る。

積層体３０２，３０４は、上述のとおり、静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間の接着強度を十分に確保できることから、屈曲部６０においても静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間でのはく離が抑制された容器を構成できる。このような容器では、屈曲部６０においても各層間の接着状態が維持されることから、印刷面のずれの発生等が抑制されており、屈曲部６０を含む胴体部２００における印刷情報を、印刷を施した初期状態で維持し得る。容器の使用の過程においても、例えば、容器の折れ曲がり等によって新たに屈曲部が生じる場合であっても、各層間の接着状態が維持されることから、容器としての機能（例えば、バリア性等）が使用期間に亘って維持され得る。同様に使用期間に亘って、容器自体の破袋や印刷情報の劣化等が抑制され得る。このような容器ではまた、屈曲部が印刷面を有する場合であっても、積層間のはく離等の発生が抑制されていることから、印刷面に記載された情報を判読可能であり、外観が重視される飲食品及び衛生品等の容器として有益である。ただし、用途はこれらに限定されるものではない。例えば、高温熱水処理及びレトルト熱処理後においても接着強度及びシール強度に優れることから、レトルト用の容器、電子レンジ対応の容器、及び煮沸用の容器を構成する材料として用いてもよい。

変形例に係る積層体においては、基材１０とシーラント層２０との対向面のそれぞれにプライマー層４０を有していてもよい。また、基材１０及びシーラント層２０との間には、積層体３０２，３０４のガスバリア性及び水蒸気バリア性向上の観点から、基材１０とプライマー層４０の間、及び／又は、シーラント層２０と接着剤層３０との間に、アルミニウム箔等の金属層、及び、ナイロンフィルム等の樹脂層の少なくとも一つを有していてもよい。

積層体の層構造の具体例を、以下に例示する。各例示において、左端が基材１０、右端がシーラント層２０に対応し、左から右に向かって順番に各層が積層されていることを意味する。また、第１接着剤層は接着剤層３０であり、第２接着剤層及び第３接着剤層は、従来の接着剤層であってよい。

（１）透明蒸着ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（２）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／アルミニウム層／第２接着剤層／ナイロン層／第３接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（３）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（４）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／アルミニウム層／第２接着剤層／ポリエチレンフィルム

上記各具体例において、第一接着剤層及びシーラント層２０の間の任意の位置に任意の層を設けてもよい。（１）及び（２）はレトルト用の積層体、（３）は電子レンジ用の積層体、（４）は内容物をサプリメントやフェイスマスクとする積層体として好適に用いられる。ただし、用途は上述のものに限定されない。

上述の積層体は、例えば、以下のような方法で調製することができる。積層体の製造方法の一実施形態を以下に説明する。積層体の製造方法の一例では、図５に示す積層体３０２を製造する。まず、フィルム状の基材１０の一方面上にプライマー層４０を形成する工程と、プライマー層４０上に静電インク組成物を印刷して印刷部５２で構成される静電インク層５０を形成する工程と、静電インク層５０とシーラント層２０の一方面とを、上述した特定の接着剤組成物を用いて接着する工程と、を有する。

プライマー層４０は、基材１０の一方面上にフレキソ印刷又はグラビア印刷等で形成してよい。プライマー層４０は、樹脂原料を、架橋剤によって架橋させてもよい。架橋は、紫外光、加熱、電子ビームのようなイオン化放射線、及びマイクロ波放射線のような非イオン化放射線を照射して行ってもよい。

静電インク組成物の印刷は、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって行うことができる。

静電インク層５０とシーラント層２０の一方面との接着剤組成物による接着は、ラミネートによって行うことができる。ラミネートは、任意の装置を用いて行うことができる。接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物が、場合により、エポキシ化合物及び／又はポリイソシアネートが静電インク層５０を構成する静電インク組成物及びプライマー層４０に浸透し、静電インク組成物及びプライマー層４０に含まれる成分と架橋反応してもよい。これによって、静電インク層５０の強度が向上するとともに、各層の界面が十分に結着した積層体３００を得ることができる。ラミネートの際に、接着剤組成物の少なくとも一部は硬化して硬化物となってもよい。このようにして、基材１０、プライマー層４０、静電インク層５０、接着剤層３０及びシーラント層２０をこの順に備える積層体３０２を製造することができる。積層体３０４及び変形例に係る積層体も、積層体３０２と同様にして製造することができる。

このようにして製造される積層体３０２，３０４は、これらの実施形態で説明したとおりの構成及び性状を有する。積層体３０２，３０４及びこれらの変形例に係る説明内容は、上述の製造方法の実施形態の説明にも適用される。

［加熱用包装袋］
図７は、一実施形態に係る包装袋１２０（加熱用包装袋）の一例を示す平面図である。図７に示すように、包装袋１２０は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体３００で構成される。積層体３００の構造については後述する。包装袋１２０は、例えば、飲食品等の被包装物を収容した状態で密封される袋であってよい。包装袋１２０は、屈曲部を有してもよく、屈曲部を有しなくてもよい。

また、包装袋１２０は、加熱用包装袋である。加熱用包装袋とは、被包装物を収容した状態で加熱処理が行われることを想定した包装袋である。加熱処理には、「レトルト熱処理」、「ボイル熱処理」、及び「レンジ加熱処理」等を含む。レトルト熱処理とは、例えば、内容物が充填された状態で１００℃以上の熱がかかる状態で加圧加熱する処理であって、例えば、蒸気式等が採用され得る。また、ボイル熱処理とは、加温された水（湯）中で包装袋を加熱する処理であり、１００℃までの条件で加熱される。また、レンジ加熱処理は、所謂電子レンジを用いた加熱処理であり、電磁波（マイクロ波）によって水分子を振動・回転させることによって、水分を含んだ物質を発熱させる処理である。いずれの処理も、包装袋又は被包装物の殺菌を目的に行われることが多い処理である。

包装袋１２０は、一対の積層体３００のシーラント層同士を貼り合わせて構成される。包装袋１２０は、フィルム状の略矩形の一対の積層体３００の周縁を貼り合わせた（シールされた）シール部１０１と、シール部１０１によって一対の積層体３００の間に形成される収容部１２４とを備える。シール部１０１は、矩形の包装袋１２０における一対の側端部、下端部及び上端部に形成される。このように、包装袋１２０は、平面視において、シーラント層同士を重ね合わせた状態の一対の積層体３００それぞれの周囲の全周にわたってシール部１０１が形成されている。収容部１２４には、例えば、被包装物（例えば、飲食品）が収容され得る。なお、以下の実施形態では、被包装物を収容し、密封したものを特に包装体４００という場合がある。なお、下端部のシール部１０１は、被包装物を収容部１２４に充填した後にシールしてもよい。シール部１０１は、積層体３００が有するシーラント層同士がヒートシールされて構成される。

なお、包装袋１２０を構成する一対の積層体３００は、互いに同じ層構成を備えることは必須ではなく、例えば、一対の積層体が、互いに異なる層構成を有していてもよい。

包装袋１２０は、開封を容易にするための開封手段１４０を備えていてもよい。開封手段１４０は、側端部のシール部１０１に形成されるＶ字状のノッチからなる一対の易開封加工部１４４と、一対の易開封加工部１４４の間に切り開きの軌道となるハーフカット線１４１を有する。ハーフカット線１４１は、例えば、レーザーを用いて形成することができる。易開封加工部１４４は、Ｖ字状のノッチに限定されず、Ｕ字状又はＩ字状等のノッチであってよく、傷痕群あってもよい。

積層体３００を用いて包装袋１２０及び包装体４００を製造する手順を以下に説明する。所定形状に成形された一対の積層体３００を準備する。それぞれの積層体３００の一方面に設けられたシーラント層同士を対向させ、シーラント層同士を接着する。このとき、一対の側端部と、下端部（又は上端部）とに対してシール部１０１を形成することで、四辺のうちの三辺が閉じた状態のシール部１０１が形成され、その内側に非シール部が形成される。この結果、図８に示すような上端部のみ（又は下端部のみ）がシールされていない包装袋１３０が得られる。

次に、未シール状態にある上端部（又は下端部）から包装袋１３０の収容部１３２の内部に被包装物を充填する。その後、未シール状態の上端部（又は下端部）において積層体３００のシーラント層同士を接着して、上端部（又は下端部）にシール部１０１を形成する。この結果、包装袋１２０とその中に収容された被包装物とを備えた包装体４００を製造することができる。

上記の包装袋１２０は、上述のように、被包装物が収容された状態、すなわち包装体４００としての加熱処理を行うことが想定されている場合に使用可能な包装袋である。上述の加熱処理によると、包装袋１２０自体が加熱されるため、熱に対する耐性が求められる。また、いずれの加熱処理においても、高温環境下で周辺に水分子が存在するため、高温での耐水性が求められる。また、包装袋１２０では、被収容物を収容した状態で加熱処理が行われるので、特にシール部１０１が加熱処理による影響を受けやすいと考えられる。これらの要求に対して、包装袋１２０は積層体３００を構成する各層を特定の材料を組み合わせて構成することによって、積層体としての耐水性・耐熱性を向上させている。また、包装袋１２０としては、シール部１０１における積層体３００の構成の一部を特定の条件を満たすようにすることで、特に加熱処理時のシール部１０１における包装袋１２０の破損が防がれる。

次に、上記包装袋１２０を構成する積層体３００は、上述の容器の構成材料として説明した積層体３０２，３０４を用いることができ、特に断りが無い限り、その説明を適用できる。例えば、各層を構成する材料等は、上述の容器に関する説明において対応する層の説明の際に例示した材料等を使用することができる。以下では、積層体３００として、上述の積層体３０２を用いる例で説明する。

プライマー層４０は樹脂を含んでいてよい。包装袋１２０を加熱用に使用する場合、樹脂は、好ましくはポリエチレンイミン樹脂を含む。また、プライマー層４０は、ポリエチレンイミン樹脂に加えて、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルポリマーヒドロキシル基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、及びアミン系ポリマー等の樹脂をさらに含んでいてもよい。印刷対象となる基材上にポリエチレンイミン樹脂を含むプライマー層４０が設けられることによって、耐水性が向上し、加熱処理に適した積層体３０２を作製することができる。プライマー層４０におけるポリエチレンイミン樹脂の含有量は、の含有量は、８０質量％以上としてもよく、９０質量％以上としてもよく、９７質量％以上としてもよい。プライマー層４０を構成する樹脂の塗布量は、例えば０．０１～１．５ｇ／ｍ^２、又は０．０５～１．０ｇ／ｍ^２であってよい。

積層体３０２は、プライマー層４０の一対の主面のうちシーラント層２０寄りの一主面（印刷面）に印刷部５２を備える。印刷面には、静電インク層５０が設けられている。静電インク層５０は、静電インク組成物で構成されており、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって設けられる。図５において複数ある印刷部５２は、同一組成を有していてもよいし、互いに異なる組成を有することによって異なる色を有していてもよい。静電インク層５０は、プライマー層４０上に点在するように設けられた印刷部５２で構成されてもよいし、プライマー層４０の一方面の全体を覆うように設けられた印刷部５２で構成されてもよい。

包装袋１２０を加熱用に使用する場合、静電インク層５０を構成する各印刷部５２のインク被覆率は１００～４００％であってよい。印刷部５２のインク被覆率を上記範囲内とすることによって、積層体のラミネート強度に優れ、且つ複数のインクを用いた印刷が可能であり、多様な印刷にも対応させることができる。

積層体３００（３０２，３０４）は、上述のとおり、静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間の接着強度を十分に確保できる。このため、積層体３００を加熱用包装袋として用い、加熱処理を行った場合に、静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間でのはく離が抑制される。

包装袋１２０を加熱用に使用する場合、積層体の層構造の具体例を、以下に例示する。各例示において、左端が基材１０、右端がシーラント層２０に対応し、左から右に向かって順番に各層が積層されていることを意味する。また、第１接着剤層は接着剤層３０であり、第２接着剤層及び第３接着剤層は、従来の接着剤層であってよい。

（５）透明蒸着ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（６）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／アルミニウム層／第２接着剤層／ナイロン層／第３接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（７）ナイロン層／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）フィルム
（８）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム

上記各具体例において、第一接着剤層及びシーラント層２０の間の任意の位置に任意の層を設けてもよい。上記の（５）（６）は、主にレトルト熱処理の実施が想定される包装袋に用いられ、（７）は、主にボイル熱処理の実施が想定される包装袋に用いられ、（８）は、主にレンジ加熱処理の実施が想定される包装袋に用いられる。ただし、用途は上述のものに限定されない。

上述の積層体は、上述の容器の構成材料としての積層体と同様の製造方法に基づいて調製することができる。

［作用］
上記実施形態で説明したように、本実施形態に係る包装袋１２０（加熱用包装袋）は、基材１０、プライマー層４０、接着剤層３０、及びシーラント層２０がこの順に積層された積層体３００によって構成されている。また、接着剤層３０は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物と、当該接着剤組成物の硬化物と、の少なとも一方を含んでいる。また、耐水性を向上させる観点から、プライマー層４０は、ポリエチレンイミン樹脂を含んでもよい。

デジタル印刷機による静電インク組成物は、他のインクに比べて耐熱性及び強度が劣る傾向にある。このため、静電インク組成物由来の静電インク層を有する積層体を加熱処理用の包装袋に適用しようとすると、包装袋の破損等が生じる可能性があった。これに対して、上記の構成によれば、エポキシ化合物を含む接着剤組成物が硬化することによって、加熱等による積層体の変形が抑制されるため、加熱処理に対して十分な耐性を有する加熱用包装袋が得られる。また、ポリエチレンイミン樹脂を含むプライマー層を有する場合、耐水性も向上し、特にボイル熱処理又はレトルト熱処理のように、水分が多く存在する環境下での加熱処理に対してもより十分な耐性が得られる。

また、包装袋１２０（加熱用包装袋）は、外周部に２枚の積層体３００のシーラント層２０同士を接着するシール部１０１を含む。また、シール部１０１は、静電インク層５０のインク被覆率は３００％以下であってもよい。シール部１０１は、ヒートシール等の熱による接着加工が行われる領域であるため、他の領域よりも破損の可能性が高くなる。これに対して、静電インク層のインク被覆率を上記の範囲とすることで、シール部についても加熱処理に対するより十分な耐性を確保することができ、加熱処理に対してより強い耐性を有する加熱用包装袋を得ることができる。

エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む態様とすることができる。このようなエポキシ化合物は、２官能であることによって、静電インク組成物との架橋点を増やして印刷面と強固に接着する。

また、上記接着剤組成物がポリオールを更に含んでよく、ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む態様とすることができる。このような接着剤層３０は、特に高温環境下においても高い接着強度を有する。したがって、積層体３００を組み合わせて包装袋を作製した際に、静電インク組成物が破断したり、包装袋が破損したりすることを十分に抑制することができる。

上記接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含んでよく、ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む態様とすることができる。このようなポリイソシアネートとポリオールは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上するため、積層体３００及び包装袋の変形等を抑制することができる。

このようにして製造される積層体３００（３０２，３０４）及び包装袋は、これらの実施形態で説明したとおりの構成及び性状を有する。積層体３００、包装袋及びこれらの変形例に係る説明内容は、上述の製造方法の実施形態の説明にも適用される。

以上、幾つかの実施形態について説明したが、共通する構成については互いの説明を適用することができる。また本開示は、上記実施形態に何ら限定されるものではない。

実施例、比較例、及び参考例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。

（実施例Ｉ－１）
［積層体の作製］
基材として、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（凸版印刷株式会社製、商品名：ＧＬＡＲＨ１２、厚さ：１２μｍ）を準備した。このアルミナ蒸着面に水性プライマー樹脂（ポリエチレンイミンを含有する樹脂、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、商品名：ＤＰ０５０）を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量が０．１０～０．１８ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

デジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機）を用いて、プライマー層の表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、及びエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰＩｎｄｉｇｏエレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、表１に示すとおり、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）を用いた。静電インク組成物の色及びインク被覆率が異なる複数の試料を作製した。インク被覆率は、表１に示すとおりとした。各インク被覆率は、上記デジタル印刷機の設定によって調節した。インク被覆率の合計は２００％であった。

主剤として脂肪族ポリエステルポリオール（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６、以下「（Ａ）」と称する場合もある。）、硬化剤としてポリイソシアネート（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０、以下「（Ｂ）」と称する場合もある。）、エポキシ化合物として３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（以下、「Ｃ」と称する場合もある。）、及び、溶媒として酢酸エチルを配合して、固形分濃度が３６．５質量％の接着剤組成物を調製した。このエポキシ化合物の構造は下記式（１）に示すとおりである。各成分の質量基準の配合比（質量基準）は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝８：１：０．２８とした。

静電インク組成物を印刷した印刷面に対し、ドライラミネート装置を用いて、上述のとおりに調製した接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

ナイロンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムとを市販の接着剤で貼り合わせて積層フィルムを作製した。上記ドライラミネート装置を用い、基材上の接着剤層と上記積層フィルムのナイロンフィルムとが向かい合うにして、ナイロンフィルムと接着剤層とを貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃で２日間とした。

（比較例Ｉ－１）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（（Ｃ）成分）を配合しなかったこと以外は、実施例Ｉ－１と同様にして積層体を調製した。

＜積層体のはく離抑制性能の評価その１＞
実施例Ｉ－１及び比較例Ｉ－１で調製した積層体のそれぞれについて、加熱時のはく離抑制性能の評価を行った。具体的には、積層体を、二つ折りにし屈曲部を形成し、クリップで留めたものを評価用サンプルとし、評価用サンプルを表１に記載の加熱温度の下で４５分間加熱して、加熱後の評価用サンプルの屈曲部の状況を光学顕微鏡で観察することで行った。評価は、以下の基準で行った。結果を表１に示す。
Ａ：はく離が観察されない。
Ｂ：積層間にわずかに空隙が認められる。
Ｃ：積層間にはく離が観察される。

表１に示されるとおり、実施例Ｉ－１の積層体では、所定の接着剤組成物を使用することによって、屈曲部においても十分なはく離抑制性能が発揮されることを確認できた。比較例Ｉ－１の積層体においては、静電インク層の樹脂成分が溶融し、はく離が生じたものと推察される。さらに比較例Ｉ－１においては、加熱温度が上昇するにつれてその傾向は顕著なものとなることが確認された。一方、実施例Ｉ－１の積層体においては、熱時であっても十分なはく離抑制性能が維持されていることが確認された。実施例Ｉ－１の積層体は、樹脂成分が固化している非熱時（例えば、常温）においても同様に十分なはく離抑制効果が期待される。

＜積層体のはく離抑制性能の評価その２＞
実施例Ｉ－１及び比較例Ｉ－１で調製した積層体のそれぞれについて、加熱温度及び加熱時間を変更したこと以外は上記「積層体のはく離抑制性能の評価その１」と同様にして、加熱時のはく離抑制性能の評価を行った。結果を表２に示す。

表２に示されるとおり、加熱温度及び加熱時間を変更しても上記「積層体のはく離抑制性能の評価その１」と同様の傾向が確認された。実施例Ｉ－１の積層体の結果が示すように、本開示に係る容器であれば、１２０℃以上のレトルト熱処理（例えば、１２０℃、３０分間の加熱加圧殺菌処理）に対しても十分な耐性を有することが確認された。

＜屈曲部における熱シール試験：はく離抑制性能の評価その３＞
次に、屈曲部を設けた状態でのシールによる影響を評価した。実施例Ｉ－１及び比較例Ｉ－１で調製した積層体をそれぞれ３枚用意し、同じ積層体３枚で構成されるスタンディングパウチ（図３，図４に示す容器と同様の構成を有する容器）を調製した。具体的には、側面シートとなる二枚の積層体の間に、底面シートとなるシートを二つ折りにして配置し、熱傾斜試験機を用いて、０．２ＭＰａの圧力を積層体に印加し、１秒間、表３に示す温度で処理し、シールした。なお、スタンディングパウチの底面シート部分となる積層体は山折りした際に、シーラント層側が容器内側となるように配置した。熱傾斜試験機としては、株式会社東洋精機製作所製の「ＨＧ－１００」（製品名）を用いた。調製後、スタンディングパウチの底面シート部分を含む断面を光学顕微鏡で観察した。評価基準は、上記「積層体のはく離抑制性能の評価その１」と同じ基準を用いた。結果を表３に示す。また、参考のため、図９に、実施例Ｉ－１及び比較例Ｉ－１の底面シートとなる積層体の屈曲部の外観について、シール前及び２１０℃でのシール後の状況を示す。

表３に示されるとおり、シーラント層同士を貼り合わせるような、圧力を印加した状態での加熱処理においても、実施例Ｉ－１で調製した積層体においてははく離が十分に抑制されていることが確認された。

＜屈曲部における熱シール試験：はく離抑制性能の評価その４＞
シール時に印加する圧力条件、又はシール時の時間を変更して、上記「屈曲部における熱シール試験：はく離抑制性能の評価その３」と同様の評価を行った。結果を表４及び表５、並びに図１０及び図１１に示す。

表４及び表５、並びに図１０及び図１１に示されるとおり、実施例Ｉ－１の積層体であれば、積層体のシールによって容器を製造する際の一般的なシール条件の下では、熱シール条件の下でも十分にはく離が抑制されていることが確認された。

上述の実施例Ｉ－１及び比較例Ｉ－１の結果から、エポキシ化合物を含む接着剤組成物を用いることによって、積層体を構成する各層間のはく離抑制効果が十分に発揮されることが確認された。このようなはく離抑制効果の要因としては、静電インク組成物の強度の向上、及び、各層間の接着強度の向上が寄与していると考えられる。以下、参考までに、接着剤組成物の組成を調整した例を示す。

（参考例Ｉ－１）
［積層体の作製］
接着剤組成物における各成分の質量基準の配合比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）を表５に示すとおりに変更したこと以外は、実施例Ｉ－１と同様にして積層体を作製した。また得られた積層体に対して、ラミネート強度を後述する方法によって測定した。結果を表６に示す。

＜積層体のラミネート強度の評価＞
参考例Ｉ－１で調製した積層体について、ＪＩＳＫ６８５４－１：１９９９の記載に準拠してラミネート強度を測定した。具体的には、まず調製した積層体を１５ｍｍ幅にカットして測定サンプルとした。測定サンプルの端部における層間をはく離した後、角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び室温の条件で引張試験機を用いて、積層体の層間のはく離強度を測定した。このはく離強度を常温（２０℃）でのラミネート強度とした。測定結果は表６に示すとおりであった。

（参考例Ｉ－２）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６）からなる第１液と、ポリイソシアネート（Ｂ）（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０）及びエポキシ化合物（Ｃ）からなる第２液とが、別々に容器に収容された２液型接着剤を準備した。第１液と第２液とを混合し、表６に示す配合の接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を用いたこと以外は、参考例Ｉ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表６に示すとおりであった。

（比較例Ｉ－２）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（Ｃ）を配合しなかったこと以外は、参考例Ｉ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表６に示すとおりであった。

（比較例Ｉ－３）
静電インク組成物を印刷した印刷面に対し、式（１）のエポキシ化合物を塗布してエポキシコーティング層を設けたこと、このエポキシコーティング層に、比較例Ｉ－２の接着剤組成物を塗布したこと以外は、参考例Ｉ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。エポキシコーティング層の塗布量は、表５に示す配合において０．５３質量部に相当する量とした。測定結果は６に示すとおりであった。

表６の［（Ｂ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するポリイソシアネートの配合量（質量部）を示している。表６の［（Ｃ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するエポキシ化合物の配合量（質量部）を示している。表６の「エポキシ基／イソシアネート基」の欄には、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物（Ｃ）に含まれるエポキシ基のモル比を示している。

表６に示すとおり、エポキシ化合物を含む接着剤層と印刷面とを接着した参考例Ｉ－１～Ｉ－２の積層体は、エポキシ化合物を含まない接着剤層と印刷面とを接着した比較例Ｉ－２の積層体よりも接着強度が高くなることが確認された。なお、比較例Ｉ－３では、比較的高い接着強度が得られたが、接着剤層に加えてエポキシコーティング層を形成するため、工程数が増加した。エポキシコーティング層の硬化（エージング）には２日間所要し、生産性が低下した。

比較例Ｉ－２の積層体では、静電インク層とプライマー層との界面付近ではく離していた。比較例Ｉ－３の積層体では、静電インク層が凝集破壊していた。一方、参考例Ｉ－１～Ｉ－２の積層体では、十分なラミネート強を発揮しており、敢えて荷重をかけた場合には、静電インク層と接着剤層の界面ではく離しており、静電インク層の凝集破壊は見られなかった。このことは、静電インク層の凝集力が向上していることを示唆している。なお、参考例Ｉ－１～Ｉ－２における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

次に、参考例Ｉ－１と比較例Ｉ－３の積層体に対して、ラミネート強度に加えて、熱水ラミネート強度及びシール強度の測定を行った。測定には、インク被覆率の合計が５００％のものと、２００％のものを用いた。測定手順の詳細は以下のとおりである。

［熱水ラミネート強度の測定］
参考例Ｉ－１と比較例Ｉ－３の積層体を、それぞれ１５ｍｍ幅にカットして測定用サンプルを得た。測定用サンプルの端部における層間をはく離した後、９０℃の熱水に浸した状態で引張試験機を用いてはく離強度を測定した。すなわち、はく離角度：フリー、引張速度：３００ｍｍ／分間とした。このはく離強度を熱水ラミネート強度として表７に示す。

［シール強度（熱処理前）の測定］
参考例Ｉ－１の一対の積層体を用いて、無延伸ポリプロピレンフィルム同士が重なり合うようにしてヒートシールを行い、シール部を形成した。これによって、無延伸ポリプロピレンフィルム同士を熱溶着させ、１５ｍｍ幅の測定サンプルを作製した。ＪＩＳＫ７１２７：１９９９に準拠して、作製した測定サンプルのシール部におけるシール強度を測定した。測定は、はく離角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／分間、及び常温（２０℃）の条件で引張試験機を用いて、ヒートシール間のはく離強度を測定した。このはく離強度を「熱処理前」のシール強度とした。測定結果は表７に示すとおりであった。比較例Ｉ－３の積層体を用いて、同様の測定サンプルを作製し、同様の測定を行った。測定結果は表７に示すとおりであった。

［シール強度（ボイル後）の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルを、１００℃の水中で３０分間加熱した。その後、上述の「シール強度（熱処理前）の測定」と同じ手順でシール強度を測定した。測定結果は表７の「ボイル後」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１２０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１２０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理前）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表７の「１２０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１３０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１３０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理無し）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表７の「１３０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

表７に示すとおり、熱水ラミネート強度は参考例Ｉ－１の方が比較例Ｉ－３よりも大幅に高かった。また、シール強度も、参考例Ｉ－１の方が比較例Ｉ－３よりも優れることが確認された。特に、参考例Ｉ－１のシール強度はボイル後も十分に高かったのに対して、比較例Ｉ－３のシール強度はボイル後に大幅に低下した。比較例Ｉ－３の積層体は、水分存在下で加熱した場合にラミネート強度及びシール強度が大幅に低下することが確認された。

（実施例ＩＩ－１）
［積層体の作製］
基材として、ナイロンフィルム（厚さ：１５μｍ）を準備した。このナイロンフィルムの一方の主面に水性プライマー樹脂（ポリエチレンイミンを含有する樹脂、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、商品名：ＤＰ０５０）を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量が０．１０～０．１８ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

デジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機）を用いて、プライマー層の表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、及びエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰＩｎｄｉｇｏエレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、表８に示すとおり、白（Ｗ）及びシアン（Ｃ）を用いた。静電インク組成物の色及びインク被覆率が異なる複数の試料を作製した。インク被覆率は、表８に示すとおりとした。各インク被覆率は、上記デジタル印刷機の設定によって調節した。表８に示すとおり、インク被覆率の合計は１００～３００％であった。

ＬＬＤＰＥフィルム（フタムラ化学社製、商品名：ＸＭＴＮ、厚さ：６０μｍ）を準備し、上記ドライラミネート装置を用い、基材上の接着剤層と上記ＬＬＤＰＥフィルムとを貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃で２日間とした。

（実施例ＩＩ－２，ＩＩ－３）
静電インク組成物の色及びインク被覆率を表８に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例ＩＩ－１と同様にして、積層体を調製した。

（比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（（Ｃ）成分）を配合しなかったこと以外は、それぞれ実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３と同様にして積層体を調製した。

［包装体の作成］
上記の実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３のそれぞれについて、１５０ｍｍ×２００ｍｍの長方形状の積層体を２枚準備した。このとき、実施例ＩＩ－１及び比較例ＩＩ－１の積層体は、幅１０ｍｍの外周部には、静電インク組成物が塗布されていないものを準備し、実施例ＩＩ－２～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－２～ＩＩ－３の積層体は、外周部にも制電インク組成物が塗布されたものを準備した。２枚の積層体をＬＬＤＰＥフィルム側の主面が対向する状態で重ね、ヒートシールによって、長手方向に沿った一対の端部、及び短手方向に沿った一方の端部を貼り合わせることによって、積層体の周囲の四辺のうち三辺にシール部を形成した。図１２では、積層体３１０の主面を示している。まず、最初のヒートシールによって積層体３１０の三辺にシール部１１１を形成し、三辺が閉じた状態の包装袋を作成した。このときのシール部１１１の幅Ｔ（図１２参照）は、１０ｍｍとした。シール部１１１が形成されていない一辺についてもヒートシールによって２枚の積層体を貼り合わせることでシール部１１４を形成した。シール部１１４についても、幅Ｔを１０ｍｍとした。つまり、実施例ＩＩ－１及び比較例ＩＩ－１の積層体を用いた場合には、シール部１１１，１１４では、積層体内に静電インク組成物が印刷されていない状態となっている包装袋を準備した。

なお、シール部１１４を完全にシールして内部を密封した状態とする前に、包装袋内の内容物として５００ｍｌの水を導入した。これにより実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体を作成した。上述のように、包装体の内部には、５００ｍｌの水が充填されていた。

＜ラミネート強度（ボイル前）の評価＞
実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体のそれぞれについて、ＪＩＳＫ６８５４－１：１９９９の記載に準拠してラミネート強度を測定した。具体的には、まず調製した実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体の代わりに、水を充填する前の実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る積層体を１５ｍｍ幅にカットして測定サンプルとした。測定サンプルの端部における層間をはく離した後、角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び室温の条件で引張試験機を用いて、積層体の層間のはく離強度を測定した。このはく離強度を常温（２０℃）でのラミネート強度とした。測定結果は表８に示すとおりであった。

＜ラミネート強度（ボイル後）の評価＞
実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体のそれぞれを、９０℃の水中で３０分間加熱した（ボイル熱処理）。その後、上述の＜ラミネート強度（ボイル前）の評価＞と同じ手順で包装体の一部を切り出し、ラミネート強度を測定した。測定結果は表８に示すとおりであった。

上記の結果から、静電インク層が存在しない場合（実施例ＩＩ－１、比較例ＩＩ－１）と比較して、静電インク層が存在することによってラミネート強度が低下することが確認され、また、インク被覆率が大きくなると、ラミネート強度が低下することが確認された。特に、インク被覆率が３００％になると、比較例ＩＩ－３については、ボイル前及びボイル後のいずれにおいても、包装体（積層体）においてもラミネート強度が２以下となり、加熱処理用の包装袋としての使用に耐えることができない可能性にあることが確認された。なお、実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３の全てにおいて、ボイル後にラミネート強度が大きくなっている。これは、ボイルを行うときに、接着剤組成物に含まれる硬化剤としてのイソシアネートの反応が進行したことによるものと推定される。

＜シール強度（ボイル前）の評価＞
実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体のそれぞれについて、水を充填する前（シール部１１４を完全にシールして内部を密封した状態とする前）に、シール部を含むように切り出し、１５ｍｍ幅の測定サンプルを作製した。ＪＩＳＫ７１２７：１９９９に準拠して、作製した測定サンプルのシール部におけるシール強度を測定した。測定は、はく離角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び常温（２０℃）の条件で引張試験機を用いて、ヒートシール間のはく離強度を測定した。このはく離強度を「熱処理前」のシール強度とした。測定結果は表９に示すとおりであった。

＜シール強度（ボイル後）の評価＞
実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る包装体のそれぞれを、９０℃の水中で３０分間加熱した（ボイル熱処理）。その後、包装体を開封し、内部に充填されていた水を除去しＡ後に、上述の「シール強度（ボイル前）の評価」と同じ手順でシール強度を測定した。測定結果は表９に示すとおりであった。

なお、表９における「フィルム破断」とは、フィルムが破断した状態で測定が終了したことを示す。また、「三角剥離」とは、一対の積層体の少なくとも一方で、層間での剥離が生じた状態を示す。また、「エッジ切れ」とは、ヒートシール部と袋内側の境界部で破損が生じる状態を示す。

上記の結果から、静電インク層が存在しない場合（実施例ＩＩ－１、比較例ＩＩ－１）と比較して、静電インク層が存在することによってシール強度が低下することが確認され、また、インク被覆率が大きくなると、シール強度が低下することが確認された。比較例ＩＩ－２，ＩＩ－３については、ボイル前及びボイル後の少なくとも一方におけるシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ以下となっていることから、加熱処理用の包装袋としての使用に耐えることができない可能性があることが確認された。

＜含気ボイル試験＞
上記の実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３それぞれについて、１５０ｍｍ×２００ｍｍの長方形状の積層体を２枚準備し、上述の包装体の作成と同様の方法で、含気ボイル試験用の包装体を作製した。

なお、シール部１１４を完全にシールして内部を密封した状態とする前に、包装袋内の内容物として３００ｍｌの水を導入した後、さらに、１００ｍｌの空気を充填した点が、ラミネート強度及びシール強度用の包装体と異なる。これによって実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３に係る含気ボイル試験用の包装体を作成した。上述のように、包装体の内部には、３００ｍｌの水及び１００ｍｌの空気が充填されていた。

上記の実施例ＩＩ－１～ＩＩ－３及び比較例ＩＩ－１～ＩＩ－３の包装体をそれぞれ３つずつ準備し、それぞれについて、１００℃の水中で６０分間加熱した。加熱後の包装体の表面を目視観察し、積層体の表面の静電インク組成物による印刷面の浮きの有無を観察した。測定結果は表１０に示すとおりであった。

上述の実施例及び比較例の結果から、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物を用いることによって、加熱処理に対して耐性を有することが確認された。このような加熱処理に対する耐性の向上の要因としては、静電インク組成物の強度の向上、及び、各層間の接着強度の向上が寄与していると考えられる。これらの向上作用を検証するため、以下の実験を行った。

（参考例ＩＩ－１）
［接着剤組成物及び積層体の作製］
基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：１２μｍ）を準備した。このＰＥＴフィルムの一方面に実施例ＩＩ－１と同じ水性プライマー樹脂を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量も実施例ＩＩ－１と同じとした。

実施例ＩＩ－１で用いたデジタル印刷機を用いて、プライマー層に表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、及びエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰＩｎｄｉｇｏエレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、表１１に示すとおり、白（Ｗ）、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）を用いた。静電インク組成物の色及びインク被覆率が異なる複数の試料を作製した。各色のインク被覆率及びその合計は、表１１に示すとおりとした。表１１に示すとおり、インク被覆率の合計は２００～５００％であった。

実施例ＩＩ－１と同じ接着剤組成物を調製し、実施例ＩＩ－１と同じ手順で印刷面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

アルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製、厚さ：７μｍ）、ナイロンフィルム及び無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に有する積層フィルムを準備した。実施例ＩＩ－１と同じドライラミネート装置を用い、基材上の接着剤層と積層フィルムのアルミニウム箔とが向かい合うにして、アルミニウム箔と接着剤層とを貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃で２日間とした。

［接着強度（常温）の測定］
ＪＩＳＫ６８５４－１：１９９９に準拠して、作製した積層体の接着強度を測定した。具体的には、作製した積層体を１５ｍｍ幅にカットして測定サンプルとした。測定サンプルの端部における層間をはく離した後、角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び室温の条件で引張試験機を用いて、積層体の層間のはく離強度を測定した。このはく離強度を常温（２０℃）での接着強度とした。測定結果は表１１に示すとおりであった。

（参考例ＩＩ－２～ＩＩ－６）
接着剤組成物の配合を、表１１及び表１２に示すとおりに変更したこと以外は、参考例ＩＩ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表１１及び表１２に示すとおりであった。

（参考例ＩＩ－７）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６）からなる第１液と、ポリイソシアネート（Ｂ）（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０）及びエポキシ化合物（Ｃ）からなる第２液とが、別々に容器に収容された２液型接着剤を準備した。第１液と第２液とを混合し、表１２に示す配合の接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を用いたこと以外は、参考例ＩＩ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表１２に示すとおりであった。

（比較例ＩＩ－４）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（Ｃ）を配合しなかったこと以外は、参考例ＩＩ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表１２に示すとおりであった。

（比較例ＩＩ－５）
静電インク組成物を印刷した印刷面に対し、式（１）のエポキシ化合物を塗布してエポキシコーティング層を設けたこと、このエポキシコーティング層に、比較例ＩＩ－４の接着剤組成物を塗布したこと以外は、参考例ＩＩ－１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。エポキシコーティング層の塗布量は、表１１に示す配合において０．５３質量部に相当する量とした。測定結果は表１２に示すとおりであった。

表１１及び表１２の［（Ｂ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するポリイソシアネートの配合量（質量部）を示している。表１１及び表１２の［（Ｃ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するエポキシ化合物の配合量（質量部）を示している。表１１及び表１２の「エポキシ基／イソシアネート基」の欄には、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物（Ｃ）に含まれるエポキシ基のモル比を示している。

表１１及び表１２に示すとおり、エポキシ化合物を含む接着剤層と印刷面とを接着した参考例ＩＩ－１～ＩＩ－７の積層体は、エポキシ化合物を含まない接着剤層と印刷面とを接着した比較例ＩＩ－４の積層体よりも接着強度が高くなることが確認された。なお、比較例ＩＩ－５では、比較的高い接着強度が得られたが、接着剤層に加えてエポキシコーティング層を形成するため、工程数が増加した。エポキシコーティング層の硬化（エージング）には２日間所要し、生産性が低下した。

比較例ＩＩ－４の積層体では、静電インク層とプライマー層との界面付近ではく離していた。比較例ＩＩ－５の積層体では、静電インク層が凝集破壊していた。一方、参考例ＩＩ－１～ＩＩ－７の積層体では、静電インク層と接着剤層の界面ではく離しており、静電インク層の凝集破壊は見られなかった。このことは、静電インク層の凝集力が向上していることを示唆している。なお、参考例ＩＩ－１～ＩＩ－７における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

次に、参考例ＩＩ－５と比較例ＩＩ－５の積層体の接着強度、熱水接着強度及びシール強度の測定を行った。測定には、インク被覆率の合計が５００％のものと、２００％のものを用いた。測定手順の詳細は以下のとおりである。

［熱水接着強度の測定］
参考例ＩＩ－５と比較例ＩＩ－５の積層体を、それぞれ１５ｍｍ幅にカットして測定用サンプルを得た。測定用サンプルの端部における層間をはく離した後、９０℃の熱水に浸した状態で引張試験機を用いてはく離強度を測定した。すなわち、はく離角度：フリー、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎとした。このはく離強度を熱水接着強度として表１３に示す。

［シール強度（熱処理前）の測定］
参考例ＩＩ－５の一対の積層体を用いて、無延伸ポリプロピレンフィルム同士が重なり合うようにしてヒートシールを行い、シール部を形成した。これによって、無延伸ポリプロピレンフィルム同士を熱溶着させ、１５ｍｍ幅の測定サンプルを作製した。ＪＩＳＫ７１２７：１９９９に準拠して、作製した測定サンプルのシール部におけるシール強度を測定した。測定は、はく離角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び常温（２０℃）の条件で引張試験機を用いて、ヒートシール間のはく離強度を測定した。このはく離強度を「熱処理前」のシール強度とした。測定結果は表１３に示すとおりであった。比較例ＩＩ－５の積層体を用いて、同様の測定サンプルを作製し、同様の測定を行った。測定結果は表１３に示すとおりであった。

［シール強度（ボイル後）の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルを、１００℃の水中で３０分間加熱した。その後、上述の「シール強度（熱処理無し）の測定」と同じ手順でシール強度を測定した。測定結果は表１３の「ボイル後」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１２０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１２０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理前）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表１３の「１２０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１３０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１３０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理無し）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表１３の「１３０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

表１３に示すとおり、熱水接着強度は参考例ＩＩ－５の方が比較例ＩＩ－５よりも大幅に高かった。また、シール強度も、参考例ＩＩ－５の方が比較例ＩＩ－５よりも優れることが確認された。特に、参考例ＩＩ－５のシール強度はボイル後も十分に高かったのに対し、比較例ＩＩ－５のシール強度はボイル後に大幅に低下した。比較例ＩＩ－５の積層体は、水分存在下で加熱した場合に接着強度及びシール強度が大幅に低下することが確認された。

（参考例ＩＩ－８）
［接着剤組成物及び積層体の作製］
基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：１２μｍ）を準備した。このＰＥＴフィルムの一方面に実施例ＩＩ－１と同じ水性プライマー樹脂を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量も実施例ＩＩ－１と同じとした。

実施例ＩＩ－１で用いたデジタル印刷機を用いて、プライマー層に表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物の色としては、白（Ｗ）、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）を用いた。インク被覆率として、Ｗ２００％のものと、Ｃ１００％＋Ｍ１００％＋Ｙ１００％＋Ｗ２００％のものを調製した。表１４では、前者を「インク被覆率（１）」とし、後者を「インク被覆率（２）」とした。このように、静電インク組成物のインク被覆率が異なる２種類の試料を作製した。

実施例ＩＩ－１と接着剤組成物を調製し、実施例ＩＩ－１と同じ手順で印刷面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

実施例ＩＩ－１で用いた、積層フィルム（ナイロンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムとを市販の接着剤で貼り合わせて得た積層フィルム）を、実施例ＩＩ－１と同様にして基材の接着剤層に貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃×２日間とした。

このようにして得られた積層体のシール強度（熱処理前）及びシール強度（ボイル後）を測定した。測定結果は表１４に示すとおりであった。また、接着強度（熱処理前）及び熱間接着強度（１２０℃）を以下の手順で測定した。

参考例ＩＩ－８の一対の積層体を用いて、無延伸ポリプロピレンフィルム同士が重なり合うようにしてヒートシールを行い、シール部を有する三方袋を作製した。この三方袋に水を封入した。その後、レトルト処理装置（日阪製作所製）を用いて、レトルト熱処理（１２０℃×３０分間）を実施した。レトルト熱処理後、１５ｍｍ幅にカットして、シール部のサンプルを採取し、静電インク層と静電インク層に接する層との層間強度を測定した。測定されたはく離強度を、表１４の「熱間接着強度（１２０℃）」の欄に示す。なお、表１４には、レトルト熱処理前の接着強度も併せて示した。

（参考例ＩＩ－９～ＩＩ－１２）
接着剤組成物を調製する際、ポリイソシアネート（Ｂ）の配合量を表１４に示すとおりに変更したこと以外は、参考例ＩＩ－８と同様にして積層体を作製した。作製した積層体を、参考例ＩＩ－８と同様にして評価した。評価結果は表１４に示すとおりであった。

（比較例ＩＩ－６）
静電インク組成物を印刷した印刷面に対するラミネートを、ドライラミネート装置を用いずにハンドラミネーター機で実施したこと以外は、比較例ＩＩ－４と同様にして、積層体を作製した。静電インク組成物の色及びインク被覆率は、表１４に示すとおりとした。作製した積層体を、参考例ＩＩ－８と同様にして評価した。評価結果は表１４に示すとおりであった。

表１４に示すとおり、各参考例では加熱条件下においても高い接着強度及びシール強度が得られることが確認された。また、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）に対するポリイソシアネート（Ｂ）の配合割合を調整することによって、熱間接着強度（１２０℃）、並びにシール強度（熱処理前及びボイル後）を十分に高くできることが確認された。一方、エポキシ化合物（Ｃ）を用いていない比較例ＩＩ－６では、高温熱水処理条件に曝されると接着強度及びシール強度が大幅に低下することが確認された。なお、参考例ＩＩ－８～ＩＩ－１２における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）に含まれる水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

（参考例ＩＩ－１３～ＩＩ－１７）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）（三井化学株式会社製、タケラックＡ５２５）、ポリイソシアネート（Ｂ１）（三井化学株式会社製、タケネートＡ５２）、及びエポキシ化合物（Ｃ）として３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを配合して、接着剤組成物を調製した。配合割合は、表１５に示すとおりとした。このような接着剤組成物を用いたこと以外は、それぞれ参考例ＩＩ－８～ＩＩ－１２と同様にして積層体を作製して評価した。評価結果は、表１５に示すとおりであった。

（比較例ＩＩ－７）
ポリオールとして脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）（三井化学株式会社製、タケラックＡ５２５）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ１）（三井化学株式会社製、タケネートＡ５２）を配合して、接着剤組成物を調製した。配合割合は、表１５に示すとおりとした。このような接着剤組成物を用いたこと以外は、比較例ＩＩ－４と同様にして積層体を作製して評価した。評価結果は、表１５に示すとおりであった。

表１５に示すとおり、脂肪族ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの組み合わせを変更した場合も、各参考例では高い接着強度及びシール強度が得られることが確認された。また、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）に対するポリイソシアネート（Ｂ１）の配合割合を調整することによって、熱間接着強度（１２０℃）、並びにシール強度（熱処理無し及びボイル後）を十分に高くできることが確認された。一方、エポキシ化合物（Ｃ）を用いていない比較例ＩＩ－７では、高温熱水処理条件に曝されると接着強度及びシール強度が大幅に低下することが確認された。なお、参考例ＩＩ－１３～ＩＩ－１７における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）に含まれる水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ１）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

本開示によれば、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ加熱処理に対して十分な耐性を有する包装袋を提供することができる。

１０…基材、２０…シーラント層、３０…接着剤層、４０…プライマー層、５０，５１…静電インク層、５２…印刷部、６０…屈曲部、７０…口栓、７２…注出口、７４…フランジ、１００，１１０…容器、１０１，１０３，１１１，１１４，１２１，１２２…シール部、１０２，１１２，１２４，１３２…収容部、１２０，１３０…包装袋、１４０…開封手段、１４１…ハーフカット線、１４４…易開封加工部、２００…胴体部、３００，３０２，３０４，３０６，３１０…積層体、４００…包装体。

Claims

屈曲部を有する胴体部を備える容器であって、
前記胴体部は、少なくとも一枚の積層体で構成され、
前記積層体は、基材、プライマー層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に含み、前記プライマー層の前記シーラント層側の主面の少なくとも一部に静電インク組成物で構成される印刷部を有し、
前記接着剤層は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方を含む、容器。
前記屈曲部に前記印刷部を有する、請求項１に記載の容器。
前記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む、請求項１又は２に記載の容器。
前記接着剤組成物がポリオールを更に含み、
前記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記エポキシ化合物は両末端にエポキシ基を有するものを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の容器。
前記接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含み、
前記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む、請求項４に記載の容器。
前記胴体部と接続する口栓を更に備える、請求項１～５のいずれか一項に記載の容器。
前記口栓は、筒状の注出口と、前記注出口の下端の周縁から外側に広がるフランジとを有する、請求項６に記載の容器。
前記胴体部が一枚の前記積層体で構成される、請求項１～７のいずれか一項に記載の容器。
前記胴体部が側面シートとなる二枚の前記積層体と底面シートとなる一枚の前記積層体とで構成される、請求項１～８のいずれか一項に記載の容器。
基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される、加熱処理用の包装袋であって、
前記接着剤層は、エポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方を含む、加熱用包装袋。
前記プライマー層が、ポリエチレンイミン樹脂を含む、請求項１０に記載の加熱用包装袋。
外周部に２枚の積層体の前記シーラント層同士を接着するシール部を含み、
前記シール部は、前記静電インク層のインク被覆率は３００％以下である、請求項１０又は１１に記載の加熱用包装袋。
前記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の加熱用包装袋。
前記接着剤組成物がポリオールを更に含み、
前記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の加熱用包装袋。
前記接着剤組成物がポリイソシアネートを更に含み、
前記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む、請求項１４に記載の加熱用包装袋。