JP2023116132A

JP2023116132A - 低吸着、且つ耐内容物性積層体

Info

Publication number: JP2023116132A
Application number: JP2022018742A
Authority: JP
Inventors: 裕之市川; Hiroyuki Ichikawa
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2022-02-09
Filing date: 2022-02-09
Publication date: 2023-08-22

Abstract

【課題】シーラント層が内容物の有効成分に対して低吸着性を示すことと、耐内容物性を有し、デラミネーションを抑制することを両立する積層体を提供すること。【解決手段】基材層１１、ガスバリア層１２、接着性樹脂層１３及びシーラント層１４をこの順に積層して積層体１とする。そして、この接着性樹脂層１３として、単層構造又は２層構造の溶融共押出樹脂を使用する。単層構造の接着性樹脂層１３はグラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂である。２層構造の溶融共押出樹脂は、グラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン層とから成るもので、各層の重量比を２５：７５～７５：２５の範囲内とする。【選択図】図１

Description

本発明は、医薬品、食品、化粧品等の内容物成分を吸着し難く、且つ内容物の影響によるデラミネーションを抑制する積層に関するものである。

このような積層体は、例えば、基材層、ガスバリア層、シーラント層などから構成され、接着剤層を介して、アルミニウム箔などの金属箔あるいは金属蒸着フィルムとポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリエステル、ナイロンなどのプラスチックフィルムを多層ラミネートして作製される。

そして多くの場合、プラスチックフィルムを基材とする単体または積層体から構成される包装袋は、最内層側にシーラント層を設けており、シーラント層同士を対向させて重ねヒートシールして包装袋に製袋する方法が取られている。

このようなシーラントフィルムとして、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、ＥＭＭＡなどのコポリマー樹脂が用いられている。

しかし、これらの樹脂からなるシーラントフィルムは、油脂や香料などの有機化合物からなる成分を吸着しやすいため、シーラントフィルムを内容物と接する最内層としている包装材は、内容物の味覚や香りを変化させやすいという欠点を持っている。また、香気成分・薬効成分等の吸着による内容物の減少が起こってしまう。

医薬品などの有効成分が、包装材料に吸着されることを防ぐために、接内容物層に低吸着性シーラントを用いた包材がある。低吸着シーラントにはポリエステル性樹脂やポリアクリロニトリル樹脂等からなるシーラントフィルムが開発されているが、ポリエステル性樹脂はヒートシール性が悪い、ポリアクリロニトリル樹脂はコスト高、製膜が困難という問題を抱えている。そこでヒートシール性と製膜安定性を兼ね備え、さらに靭性を向上させた二軸延伸環状オレフィンコポリマーフィルムが開発された（特許文献１参照）。

また、これらのプラスチックフィルムと金属箔または金属蒸着フィルムとを貼り合わせる接着剤としては、一般的にウレタン２液硬化タイプのドライラミネート用接着剤が用いられる。しかし、包装材料により包装される内容物には、アルカリ性物質、香料、界面活性剤、高沸点有機溶剤などを含有するものが多くあり、これらの内容物を包装すると、長期の保存中に内容物の成分が積層体に浸透し、特にガスバリア層とシーラント層の間の接着剤層を侵す結果、シーラント層がガスバリア層から剥離（デラミネーション）する問題があった。耐内容物性包材には、このようなデラミネーションを防ぐような物性が求められている。

アンカーコート層を含む積層体フィルムにおいて、そのアンカーコート層が酸変性ポリオレフィン樹脂とエポキシ系シランカップ剤を含有するアンカーコート剤から塗膜化されることで、耐薬品性、密着性、接着性、耐ボイル性を持ったアンカーコート層を形成することが可能になった（特許文献２参照）。

しかし、低吸着性と耐内容物性を両立させるため、バリアフィルムと低吸着シーラントフィルムを上記のような耐薬品性のあるアンカーコート剤を用いて押出しラミネート法で貼り合わせた場合、押出し樹脂のポリエチレン樹脂に内容物が吸着してしまい、包材とし
て低吸着性を確保することができない。そのため、内容物の有効成分を包材へ吸着させない、且つ、耐内容物性も担保できる包材が求められている。

国際公開第２０１７／０３３８１０号特開２０１７－０５２９０９号公報

そこで、本発明の課題は、包材用積層体における、上記の従来技術の欠点を解消し、シーラント層が内容物の有効成分に対して低吸着性を示すことと、耐内容物性を有し、デラミネーションを抑制することを両立する積層体を提供することである。

本発明は係る課題に鑑みなされたものであり、請求項１の発明は、
少なくとも基材層と、ガスバリア層と、接着性樹脂層と、シーラント層とをこの順に積層した積層体であって、
前記シーラント層が環状ポリオレフィンコポリマー樹脂を含んで構成されており、
前記接着性樹脂層が無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂の溶融押出樹脂から成り、かつ、そのグラフト率が０．１～１．０重量％であることを特徴とする積層体である。

次に、請求項２に記載の発明は、
少なくとも基材層と、ガスバリア層と、接着性樹脂層と、シーラント層とをこの順に積層した積層体であって、
前記シーラント層が環状ポリオレフィンコポリマー樹脂を含んで構成されており、
前記接着性樹脂層が無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレンとの溶融共押出樹脂から成り、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン層との重量比が２５：７５～７５：２５の範囲内であり、かつ、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のグラフト率が０．１～１．０重量％であることを特徴とする積層体である。

次に、請求項３に記載の発明は、前記シーラント層が、環状ポリオレフィンコポリマー樹脂フィルムから成ることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体である。

次に、請求項４に記載の発明は、前記シーラント層が、環状ポリオレフィンコポリマー樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との共押出しフィルムから成ることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体である。

本発明の積層体によれば、シーラント層が環状ポリオレフィンコポリマー樹脂を含み、接着性樹脂層が所定の溶融押出樹脂から成るため、例えば貼付剤の薬効成分に対して優れた低吸着性を示し、かつ耐内容物性を有し、デラミネーションを抑制する積層体を提供することができる。

本発明の積層体の実施形態の一例を模式的に断面で示した説明図である。

以下に、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を概略的に示す断面図である。
図１に示す積層体１は、例えば、包装材料として使用する。積層体１は、基材層１１と、ガスバリア層１２と、接着性樹脂層１３と、シーラント層１４とを含み、この順に積層されている。以下、各層について詳述する。

＜基材層＞
基材層と１１ガスバリア層１２との積層は、例えば接着性樹脂層１５を介して行うことができる。接着性樹脂層１５としては、例えばドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、ノンソルベントラミネート接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を用いることができる。

基材層１１は特に制限はなく、用途に応じて選択すればよいが、紙、樹脂フィルム又はそれらの組み合わせ等が用いられる。樹脂フィルムとしては例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、又はセロハンを使用することができる。樹脂フィルムの厚さは、特に制限される訳ではないが、例えば包装体として用いる場合には、３μｍ～２００μｍの範囲内にあることが好ましく、６μｍ～３０μｍの範囲内にあることがより好ましい。

基材層１１の主面に、用途に応じて印刷層１６を設けてもよい。印刷層１６は、基材層１１の主面のうち、接着性樹脂層１５側の主面に設けてもよく、その裏面に設けてもよく、それらの双方に設けてもよい。

＜ガスバリア層＞
ガスバリア層１２としては、外部からの水分、有機ガス、及び酸素等の無機ガスがガス吸収層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。ガスバリア層としては、アルミニウム箔、若しくはアルミニウム蒸着膜等を用いることができる。特に、ガスバリア性及び取り扱い性を両立させやすくする観点から、ガスバリア層としては、アルミニウム箔を用いることが好ましい。

バリア材料におけるバリア性については、包装する内容物や保存期間などに応じて最適範囲を適宜選択すればよい。中でも、４０℃、９０％ＲＨ条件下での水蒸気透過度として、１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下が好ましく、２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下がより好ましく、１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下がさらに好ましく、１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下が特に好ましい。また、２０℃、９０％ＲＨ条件下での酸素透過度として、１００ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ以下が好ましく、２０ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ以下がより好ましく、１０ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ以下がさらに好ましく、１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ以下が特に好ましい。

なお、このガスバリア層１２に接着性樹脂層１３を積層するに先立ち、ガスバリア層１２に表面処理を施すこともできる。表面処理としては、例えば、アンカーコート処理を例示できる。また、ガスバリア層１２がアルミニウム箔等の金属箔から成る場合には、腐食防止剤を塗付することが可能である。

＜接着性樹脂層＞
本発明の積層体１は、溶融押し出し機に接着性樹脂を供給して溶融し、こうして溶融した接着性樹脂を押出して接着性樹脂層１３とし、この溶融状態の接着性樹脂層１３の両面に、ガスバリア層１２の基材層１１と反対側の表面に重ねると共に、前記シーラント層１４を重ねて圧着する方法（押出しラミネーション法）により、基材層１１、ガスバリア層１２、接着性樹脂層１３及びシーラント層１４を一体に積層して、積層体１とすることができる。

前記接着性樹脂層１３としては、グラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のみから成る単層構造の樹脂層を使用することができる。

また、前記接着性樹脂層１３として、グラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレンとの２層構造の溶融共押出樹脂層を使用することも可能である。

なお、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のグラフト率が０．１重量％に満たない場合には、後述する比較例４から分かるように、ガスバリア層１２とシーラント層１４とを十分なラミネート強度で接着できないことがある。また、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のグラフト率が１．０重量％を超える場合には、水分の吸着量が高くなり、溶融押出しの際に発泡して、積層体１の外観が損なわれることがある（比較例５参照）。

また、前記接着性樹脂層１３として、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレンとの２層構造の溶融共押出樹脂層を使用する場合には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のグラフト率が０．１～１．０重量％の範囲内にあるだけでは足りず、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン層との重量比が、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層：低密度ポリエチレン層＝２５：７５～７５：２５の範囲内にあることが必要である。この比率がこれより小さく、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層の量が少なくなると、後述する比較例２から分かるように、ガスバリア層１２とシーラント層１４とを十分なラミネート強度で接着できないことがある。また、この比率がこれより大きく、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層の量が多くなると、溶融押出しの際のネックインが著しくなり、加工安定性に欠ける。また、このため、積層体１の外観が損なわれることがある（比較例３参照）。

なお、前記接着性樹脂層１３が単層構造の場合であっても、２層構造の場合であっても、この接着性樹脂層１３に含まれる無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂としては、密度０．８６～０．９２ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート（ＭＦＲ）が８．０～１２．０の樹脂を好ましく使用できる。

＜シーラント層＞
本発明の積層体を構成するシーラント層１４は、低吸着性を有する環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を含んでいる必要がある。

このシーラント層１４は、ＣＯＣフィルム単体で構成することもできるし、ＣＯＣの層に他の樹脂層を積層した多層構造のシーラント層で構成することも可能である。
シーラント層の厚みは１５０μｍ以下とすればよく、薄過ぎると貼り合わせた際のシール強度が低下する場合があるので少なくとも１５μｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは２０μｍ以上、５０μｍ以下である。

シーラント層１４をＣＯＣフィルム単体で構成する場合には、このＣＯＣフィルムとして延伸したフィルムを使用することもできるし、未延伸のフィルムを使用することも可能である。靭性を考慮すると、二軸延伸したＣＯＣフィルムが望ましい。ＣＯＣ層の厚みは薄いほど経済的に有利となり、３０μｍ以下であることが好ましく、７．５μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。また、低吸着性の観点
から、０．１μｍ以上が好ましい。
多層シーラント中にＣＯＣ層を含む場合も、ＣＯＣ層の厚みは上記厚さとすることが好ましい。

また、多層構造のシーラント層を使用する場合には、例えば、環状ポリオレフィンコポリマー樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との共押出しフィルムを使用することができる。

以下の方法により、基材層１１とガスバリア層１２と接着性樹脂層１３とシーラント層１４とを含んだ積層体１を製造し、この積層体１を用いて４方袋を製造した。

＜実施例１＞
先ず、基材層１１として、厚さが１２μｍである二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を準備した。ガスバリア層１２として、厚さが２０μｍのアルミニウム箔を準備した。

次に、基材層１１の一方の主面に接着性樹脂層１５として、芳香族系接着剤（ＬＸ５００ＤＩＣグラフィックス（株）製）を塗布し、接着性樹脂層１５を挟んで基材層１１とガスバリア層１２とをドライラミネートした。

一方、シーラント層１４として、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）樹脂の２軸延伸フィルム（ＴＳＣ－１、倉敷紡績（株）製）２５μｍを準備した。

そして、溶融押し出し機に無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂（Ｍ６０５三菱ケミカル（株）製グラフト率０．１重量％）を供給して溶融し、こうして溶融した無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂を押出して接着性樹脂層１３とし、この溶融状態の接着性樹脂層１３に、ガスバリア層１２の基材層１１と反対側の表面に重ねると共に、前記シーラント層１４を重ねて圧着することにより、実施例１の積層体１を製造した。なお、前記接着性樹脂層１３の厚みは２０μｍである。

＜実施例２＞
シーラント層１４として、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）樹脂の未延伸フィルム（ＭＥ－１、倉敷紡績製）３０μｍを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２の積層体１を製造した。

＜実施例３＞
シーラント層１４として、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との共押出し未延伸フィルム（Ｍ３４００ＭＰＤＩＣ（株）製）３０μｍを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、実施例３の積層体１を製造した。

＜実施例４＞
接着性樹脂層１３として、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂の溶融共押出し樹脂を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、実施例４の積層体１を製造した。

なお、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂は、実施例１と同じ三菱ケミカル（株）製Ｍ６０５（グラフト率０．１重量％）であり、低密度ポリエチレン樹脂は、日本ポリエチレン（株）製ＬＣ６００Ａである。また、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との重量比は、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層：低密度ポリエチレン樹脂層＝７５：２５で、その総厚は２０μｍである
。また、これらの層は、ガスバリア層１２側に無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層が位置するように配置した。

＜実施例５＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との重量比を、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層：低密度ポリエチレン樹脂層＝２５：７５とした以外は、実施例４と同様の方法により、実施例５の積層体１を製造した。

＜実施例６＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂として、グラフト率１．０重量％の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、実施例６の積層体１を製造した。

＜実施例７＞
アルミニウム箔の表面に表面処理を施してガスバリア層１２とした以外は、実施例１と同様の方法により、実施例６の積層体１を製造した。

なお、表面処理に使用した薬剤は、アルミニウム腐食防止剤（サーフコートＥＣ１０００Ａ／Ｂ日本ペイント・サーフケミカルズ（株）製）であり、接着性樹脂層１３を形成する面にこの表面処理を施した。

＜比較例１＞
シーラント層１４として、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＺ０５１タマポリ（株）製）３０μｍを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、比較例１の積層体１を製造した。

＜比較例２＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との重量比を、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層：低密度ポリエチレン樹脂層＝８０：２０とした以外は、実施例４と同様の方法により、比較例２の積層体１を製造した。

＜比較例３＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との重量比を、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層：低密度ポリエチレン樹脂層＝２０：８０とした以外は、実施例４と同様の方法により、比較例２の積層体１を製造した。

＜比較例４＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂として、グラフト率０．０５重量％の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、比較例４の積層体１を製造した。

＜比較例５＞
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂として、グラフト率１．５重量％の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、比較例４の積層体１を製造した。

＜比較例６＞
この例は、ドライラミネーションにより、ガスバリア層１２とシーラント層１４とを積層した例である。

まず、実施例１と同様に、接着性樹脂層１５を挟んで基材層１１とガスバリア層１２とをドライラミネートした。

次いで、ガスバリア層１２の基材層１１と反対側の表面に、接着性樹脂層１３として、芳香族系接着剤（ＬＸ５００ＤＩＣグラフィックス製）を介して、ドライラミネーション法によりシーラント層１４を形成した以外は、実施例１と同様の方法により、比較例６の積層体１を製造した。シーラント層１４は、実施例１のシーラント層１４と同じ環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）樹脂の２軸延伸フィルム（ＴＳＣ－１、倉敷紡績（株）製）２５μｍである。また、接着剤の主剤はＤＩＣグラフィックス（株）製ＬＸ５００、硬化剤はＤＩＣグラフィックス（株）製ＫＷ７５である。

実施例１～７、比較例１～６の各積層体１を用いて、薬剤成分としてメントールを封入し、四方をヒートシールして包装袋を製造した。包装袋は、縦方向の寸法が１０ｃｍ、横方向の寸法が１０ｃｍであり、４０℃・７５％ＲＨの恒温槽で１か月保存した。以下のようにして、各包装袋の薬剤吸着性およびラミネート強度を測定した。また、包装袋の外観を評価した。

＜評価項目＞
（薬剤吸着性評価）
包装袋から薬剤成分のメントールを取り出した後、包装袋を細かく裁断してメタノールに浸漬し、メントールを抽出した溶液を得た。次に、メントール抽出液を高速液体クロマトグラフィで分析し、包装袋に吸着されたメントールの量を定量した。これをもとに、包装袋の単位面積当たりに吸着されたメントール量を算出した。

（袋のラミネート強度評価）
実施例１～７及び比較例１～６に係る包装袋に関して、幅が１５ｍｍとなる短冊状試験片を切り出し、株式会社エー・アンド・デイ社製ＲＴＦ－１２５０を用いて引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてラミネート強度を測定した。

なお、ラミネート強度は、ガスバリア層１２と接着性樹脂層１３との間のラミネート強度と、接着性樹脂層１３とシーラント層１４との間のラミネート強度の双方について測定した。

（積層体の偏肉評価）
得られた積層体について、幅方向に等間隔で１０点の厚み測定を行った。この１０点のデータから平均値を算出し、平均値から±１０％をこえる厚みを観測したものを不適合品とした。

実施例１～７及び比較例１～６の評価結果を表１に示す。なお、表中、「ＬＬＤＰＥ」は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＺ０５１タマポリ（株）製）を示す。

実施例１～３，６～７に係る包装袋は、接着性樹脂層がグラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂の溶融押出樹脂から成るもので、この場合には、４０℃・７５％ＲＨ環境下の長期保存後であっても、内容物に含まれる有効成分が包装体に吸着されることを抑制することができることが理解できる。さらに、これら実施例１～３，６～７に係る包装袋は、十分なラミネート強度が確保されており、デラミネーションを防ぐことが可能である。

一方、接着性樹脂層が無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂の溶融押出樹脂で構成されている場合であっても、そのグラフト率が０．１重量％より小さい場合（比較例４）には、ガスバリア層１２と接着性樹脂層１３との間のラミネート強度が小さく、剥離し易い。また、グラフト率が１．０重量％より大きい場合（比較例５）には、接着性樹脂
層が発泡してその外観に問題を生じていた。

なお、接着性樹脂層がグラフト率０．１～１．０重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレンとの溶融共押出樹脂から成る場合（実施例４～５，比較例２～３）には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との厚み比が２５：７５～７５：２５の範囲内にある場合（実施例４～５）には、４０℃・７５％ＲＨ環境下の長期保存後であっても、内容物に含まれる有効成分が包装体に吸着されることを抑制することができ、また、十分なラミネート強度が確保されており、デラミネーションを防ぐことが可能である。

しかし、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との厚み比が２５：７５～７５：２５の範囲をはずれる場合（比較例２～３）には、ガスバリア層１２と接着性樹脂層１３との間のラミネート強度が小さくなったり、溶融押出しの際のネックインが大きく、加工安定性に欠けるため、その外観に問題を生じていた。

一方、比較例１に係る包装体は、低吸着性を有しないシーラント層であったため、内容物に含まれる有効成分を吸着し易かった。

１・・・積層体
１１・・・基材層
１２・・・ガスバリア層
１３・・・接着性樹脂層
１４・・・シーラント層
１５・・・接着性樹脂層
１６・・・印刷層

Claims

少なくとも基材層と、ガスバリア層と、接着性樹脂層と、シーラント層とをこの順に積層した積層体であって、
前記シーラント層が環状ポリオレフィンコポリマー樹脂を含んで構成されており、
前記接着性樹脂層が無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂の溶融押出樹脂から成り、かつ、そのグラフト率が０．１～１．０重量％であることを特徴とする積層体。
少なくとも基材層と、ガスバリア層と、接着性樹脂層と、シーラント層とをこの順に積層した積層体であって、
前記シーラント層が環状ポリオレフィンコポリマー樹脂を含んで構成されており、
前記接着性樹脂層が無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレンとの溶融共押出樹脂から成り、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂層と低密度ポリエチレン層との重量比が２５：７５～７５：２５の範囲内であり、かつ、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂のグラフト率が０．１～１．０重量％であることを特徴とする積層体。
前記シーラント層が、環状ポリオレフィンコポリマー樹脂フィルムから成ることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
前記シーラント層が、環状ポリオレフィンコポリマー樹脂と低密度ポリエチレン樹脂との共押出しフィルムから成ることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。