JP2023091992A - アルミニウム合金箔 - Google Patents
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Abstract
【課題】加工性が良好で且つ高い成形性を有するアルミニウム合金箔を提供する。【解決手段】Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下、Si:0.2質量%以下、希土類元素0.01質量%以上1.0質量%以下を含有し、残部がAlと不可避不純物からなる組成を有することで、成形性を確保しつつ高い伸び特性を得ることができる。【選択図】なし
Description
この発明は、包材などに用いることができるアルミニウム合金箔に関する。
食品やリチウムイオン電池等の包材に用いられるアルミニウム合金箔は、プレス成形等によって大きな変形が加えられて成形されるため、高い成形性を有していることが求められる。
従来から包材に使用されるアルミニウム箔には純アルミニウムやJIS A8079、8021等のAl-Fe合金が用いられている。成形については伸びが重要なパラメーターである。高い伸び、成形性を有するアルミニウム合金箔は結晶粒の微細均一性、集合組織のランダム性が重要とされるが、これらを達成する為には鋳造時に生成する金属間化合物の粗大化を抑制しなければならない。
例えば、特許文献1では、金属間化合物の数密度を制御して、最終焼鈍後の結晶粒径を微細にする試みがされている。
また、アルミニウム合金箔を一方向に変形させるわけではなく、いわゆる張出成形が行われることが多いため、一般的に材料の伸び値として用いられる圧延方向に対して平行な方向だけでなく、45°や90°といった各方向の伸びも高いことが求められている。
また、張出成形において高い伸びを有する材料であっても局部的に強い成形加工が加わると、アルミニウム箔中に存在している粗大な金属間化合物が割れの起点となるため、粗大な金属間化合物を抑制することが要請されている。
従来から包材に使用されるアルミニウム箔には純アルミニウムやJIS A8079、8021等のAl-Fe合金が用いられている。成形については伸びが重要なパラメーターである。高い伸び、成形性を有するアルミニウム合金箔は結晶粒の微細均一性、集合組織のランダム性が重要とされるが、これらを達成する為には鋳造時に生成する金属間化合物の粗大化を抑制しなければならない。
例えば、特許文献1では、金属間化合物の数密度を制御して、最終焼鈍後の結晶粒径を微細にする試みがされている。
また、アルミニウム合金箔を一方向に変形させるわけではなく、いわゆる張出成形が行われることが多いため、一般的に材料の伸び値として用いられる圧延方向に対して平行な方向だけでなく、45°や90°といった各方向の伸びも高いことが求められている。
また、張出成形において高い伸びを有する材料であっても局部的に強い成形加工が加わると、アルミニウム箔中に存在している粗大な金属間化合物が割れの起点となるため、粗大な金属間化合物を抑制することが要請されている。
従来の技術では鋳造時の粗大Al-Fe系金属間化合物を抑制する為にFe添加量やSi添加量を制御しており、添加元素量の減少による金属間化合物密度の低下が起こりやすく、金属間化合物を核とする不連続再結晶の割合を低下させる恐れがある。不連続再結晶の割合が減ると、連続再結晶の割合が増え、粗大で異方性の乏しい結晶粒が生まれやすく、伸び、成形性が低下する。また、Fe添加量が多くなると鋳造時の冷却速度次第で粗大な金属間化合物が生成する恐れもある。
本発明は上記事情を背景としてなされたものであり、従来Al-Fe合金と同等のFe添加量でありながら、金属間化合物の密度を保ちつつ、金属間化合物のサイズを抑制し、高い成形性を有するアルミニウム合金箔を提供する事を目的の一つとしている。
すなわち本発明のアルミニウム合金箔のうち第1の形態は、Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下、Si:0.2質量%以下、希土類元素0.01質量%以上1.0質量%以下を含有し、残部がAlと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。
第2の形態のアルミニウム合金箔の発明は、前記形態のアルミニウム合金箔の発明において、圧延方向に対して0°、45°、90°の伸びが15%以上であることを特徴とする。
以下に、本発明で規定する内容について説明する。
・Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下
Feは、鋳造時にAl-Fe系金属間化合物として晶出し、サイズが適している場合は焼鈍時に再結晶のサイトとなって再結晶粒を微細化する効果がある。0.8質量%未満では金属間化合物の分布密度が低くなり微細化の効果が低く、最終的な結晶粒径分布も不均一となる。4.0質量%超では結晶粒微細化の効果が飽和もしくは低下し、さらに鋳造時に生成されるAl-Fe系金属間化合物のサイズが非常に大きくなり、箔の伸びや成形位、そして圧延性が低下する。特に好ましい範囲は、下限で1.2質量%以上、上限で2.5質量%以下である。
Feは、鋳造時にAl-Fe系金属間化合物として晶出し、サイズが適している場合は焼鈍時に再結晶のサイトとなって再結晶粒を微細化する効果がある。0.8質量%未満では金属間化合物の分布密度が低くなり微細化の効果が低く、最終的な結晶粒径分布も不均一となる。4.0質量%超では結晶粒微細化の効果が飽和もしくは低下し、さらに鋳造時に生成されるAl-Fe系金属間化合物のサイズが非常に大きくなり、箔の伸びや成形位、そして圧延性が低下する。特に好ましい範囲は、下限で1.2質量%以上、上限で2.5質量%以下である。
・Si:0.2質量%以下
SiはFeと共に金属間化合物を形成するが、過剰に添加した場合には化合物のサイズの粗大化、及び分布密度の低下を招く。含有量が上限を超えると、粗大な晶出物による伸びや成形性の低下、さらには最終焼鈍後の再結晶粒サイズ分布の均一性が低下する懸念がある。これらの理由からSiの含有量を0.2質量%以下に定める。
SiはFeと共に金属間化合物を形成するが、過剰に添加した場合には化合物のサイズの粗大化、及び分布密度の低下を招く。含有量が上限を超えると、粗大な晶出物による伸びや成形性の低下、さらには最終焼鈍後の再結晶粒サイズ分布の均一性が低下する懸念がある。これらの理由からSiの含有量を0.2質量%以下に定める。
・希土類元素:0.01質量%以上1.0質量%以上
Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm等の希土類元素はAl-Fe合金中においてFeと共に金属間化合物を優先的に形成し、鋳造冷却時に形成されるAl-Fe系の粗大な金属間化合物の形成を抑制し、粗大な晶出物による伸びや成形性の低下、さらには最終焼鈍後の再結晶粒サイズ分布の均一性の低下を防ぐことが可能である。特にこの効果が著しいのがCe及びLaである。効果を発現するのに適した希土類元素の添加量は0.01質量%以上1.0質量%以下である。0.01質量%未満では効果が十分でなく、1.0質量%を超えると、鋳造時に溶解し切らずにアルミニウム中に残存してしまう。希土類元素は、ミッシュメタルを用いてアルミニウム合金に含有させるものであってもよい。
Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm等の希土類元素はAl-Fe合金中においてFeと共に金属間化合物を優先的に形成し、鋳造冷却時に形成されるAl-Fe系の粗大な金属間化合物の形成を抑制し、粗大な晶出物による伸びや成形性の低下、さらには最終焼鈍後の再結晶粒サイズ分布の均一性の低下を防ぐことが可能である。特にこの効果が著しいのがCe及びLaである。効果を発現するのに適した希土類元素の添加量は0.01質量%以上1.0質量%以下である。0.01質量%未満では効果が十分でなく、1.0質量%を超えると、鋳造時に溶解し切らずにアルミニウム中に残存してしまう。希土類元素は、ミッシュメタルを用いてアルミニウム合金に含有させるものであってもよい。
・圧延方向に対して0°、45°、90°の伸びが15%以上
包材に用いられるアルミニウム合金箔は、プレス成形によって3次元的な変形を加えられる。その為、圧延方向のみではなく様々な方向における伸びが求められる。いずれかの方向における伸びが15%未満の場合、その方向が律速となり成形性が低下する。成形性を保つ為には圧延方向に対し全ての方向において伸びが15%以上とするのが望ましい。
包材に用いられるアルミニウム合金箔は、プレス成形によって3次元的な変形を加えられる。その為、圧延方向のみではなく様々な方向における伸びが求められる。いずれかの方向における伸びが15%未満の場合、その方向が律速となり成形性が低下する。成形性を保つ為には圧延方向に対し全ての方向において伸びが15%以上とするのが望ましい。
以上説明したように、本発明によれば、成形性を確保しつつ高い伸び特性を得ることができる。
本発明の一実施形態のアルミニウム合金箔の製造方法について説明する。
Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下、Si:0.2質量%以下、希土類元素0.01質量%以上1.0質量%以下を含有し、残部がAlと不可避不純物からなる組成を有する組成に調製してアルミニウム合金鋳塊を製造した。鋳塊の製造方法は特に限定されず、半連続鋳造などの常法により行うことが可能である。得られた鋳塊に対しては、例えば450~600℃で6時間以上保持する均質化処理を行う。
Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下、Si:0.2質量%以下、希土類元素0.01質量%以上1.0質量%以下を含有し、残部がAlと不可避不純物からなる組成を有する組成に調製してアルミニウム合金鋳塊を製造した。鋳塊の製造方法は特に限定されず、半連続鋳造などの常法により行うことが可能である。得られた鋳塊に対しては、例えば450~600℃で6時間以上保持する均質化処理を行う。
ここでの均質化処理は鋳塊内のミクロ偏析の解消と金属間化合物の分布状態を調整する事を目的としており、最終的に微細で均一な結晶粒組織を得る為に非常に重要な処理である。均質化処理において、450℃未満の温度では鋳塊内のミクロ偏析を解消する為に非常に長い時間を要する為望ましくなく、金属間化合物の分布状態も適切にならない。また600℃を超える温度では晶出物が成長し、再結晶の核生成サイトとなる粗大な金属間化合物の密度が低下する為、結晶粒径が粗大になりやすい。また中間焼鈍や最終焼鈍時に目指す集合組織を得るためには、Feを出来るだけ析出させる必要がある。600℃を超える高温では若干ではあるがFeの再固溶を生じる為、Feの固溶量を抑えるためには600℃以下が望ましい。均質化処理に必要な時間は温度によって変わるが、いずれの温度でも最低6時間以上は確保する必要がある。6時間未満ではミクロ偏析の解消やFeの析出が不十分となる懸念がある。
均質化処理後、熱間圧延を行い、圧延仕上がり温度を例えば230℃以上300℃未満に設定する。その後、冷間圧延を行い、冷間圧延の途中で中間焼鈍を行うことができる。なお、中間焼鈍では、温度を300℃~400℃とすることができ、中間焼鈍の時間は3時間以上、10時間未満が好ましい。3時間未満では焼鈍温度が低温の場合に材料の軟化が不十分になる可能性があり、10時間以上の長時間焼鈍は経済的に好ましくない。
中間焼鈍後の冷間圧延は最終冷間圧延に相当し、その際の最終冷間圧延率を91%以上とすることができる。箔の厚さは特に限定されないが、例えば10μm~40μmとすることができる。最終焼鈍はバッチ式相当で250~350℃で10時間以上の条件で行う。
最終焼鈍で箔を完全軟化させる。250℃未満の温度や10時間未満の保持時間では軟化が不十分な場合が生じ、350℃を超えると箔の変形や経済性の低下などが問題となる。保持時間の上限は経済性などの観点から24時間未満が好ましい。
中間焼鈍後の冷間圧延は最終冷間圧延に相当し、その際の最終冷間圧延率を91%以上とすることができる。箔の厚さは特に限定されないが、例えば10μm~40μmとすることができる。最終焼鈍はバッチ式相当で250~350℃で10時間以上の条件で行う。
最終焼鈍で箔を完全軟化させる。250℃未満の温度や10時間未満の保持時間では軟化が不十分な場合が生じ、350℃を超えると箔の変形や経済性の低下などが問題となる。保持時間の上限は経済性などの観点から24時間未満が好ましい。
なお、アルミニウム合金箔においては、金属間化合物の分散が以下の規定を満たしていることが望ましい。
金属間化合物の平均直径(円相当径)粒子サイズが0.3~1.0μmであり、分散密度が8.0×104~5.0×105個/mm2である。
上記平均直径と、分散密度からなる金属間化合物の存在により箔における高伸びを、より確実に達成することが出来る。平均粒子サイズが0.3μm未満では箔の再結晶を阻害することにより、特性を下げる可能性があり、平均粒子サイズが1.0μm以上では箔での成形時に割れの起点となる危険性がある。密度は8.0×104個/mm2未満では再結晶の核サイトが少なくなり、結晶粒が不均一となり、5.0×105個/mm2以上では化合物の数が多すぎる為、強度が高くなり、伸びが低下する。したがって、金属間化合物の平均直径、密度を上記範囲とするのが望ましい。
金属間化合物の平均直径(円相当径)粒子サイズが0.3~1.0μmであり、分散密度が8.0×104~5.0×105個/mm2である。
上記平均直径と、分散密度からなる金属間化合物の存在により箔における高伸びを、より確実に達成することが出来る。平均粒子サイズが0.3μm未満では箔の再結晶を阻害することにより、特性を下げる可能性があり、平均粒子サイズが1.0μm以上では箔での成形時に割れの起点となる危険性がある。密度は8.0×104個/mm2未満では再結晶の核サイトが少なくなり、結晶粒が不均一となり、5.0×105個/mm2以上では化合物の数が多すぎる為、強度が高くなり、伸びが低下する。したがって、金属間化合物の平均直径、密度を上記範囲とするのが望ましい。
なお、粒子サイズ及び密度の測定は、アルミニウム合金箔の表面を脱脂洗浄後、過塩素酸、エタノールを混合した水溶液で電解エッチングし、走査型電子顕微鏡で2000倍に拡大した写真を撮影し、金属間化合物のサイズ・密度を画像解析ソフトにて解析し算出することができる。
得られたアルミニウム合金箔は優れた伸び特性を有しており、圧延方向に対して0°、45°、90°の各方向における伸びが15%以上となる。
得られたアルミニウム合金箔は、プレス成形等によって変形を行うことができ、食品やリチウムイオン電池の包材などとして好適に用いることができる。なお、本発明としては、アルミニウム合金箔の用途が上記に限定されるものではなく、適宜の用途に利用することができる。
表1に示す組成(残部がAlと不可避不純物)のアルミニウム合金の鋳塊を半連続鋳造法により作製した。その後、得られた鋳塊に対して、520℃×8時間の均質化処理を施し、280℃~300℃の仕上がり温度で熱間圧延後、2.5mmまで冷間圧延を負荷し、360℃×3時間の中間焼鈍を施した。再度の冷間圧延を行った後、270℃×10時間のバッチ式最終焼鈍を施し、アルミニウム合金箔を製造した。箔の厚さは40μmとした。
得られたアルミニウム合金箔に対して、以下の測定および評価を行い、その結果を表1に示した。
・伸び
伸びは引張試験にて測定。JIS Z2241に準拠し、試料からJIS5号試験片を採取し、万能引張試験機(島津製作所製)で引張速度2mm/sにて測定を行った。
伸びは引張試験にて測定。JIS Z2241に準拠し、試料からJIS5号試験片を採取し、万能引張試験機(島津製作所製)で引張速度2mm/sにて測定を行った。
・金属間化合物
マトリックス中の金属間化合物は、アルミニウム合金箔の表面を脱脂洗浄後、過塩素酸、エタノールを混合した水溶液で電解エッチングし、走査型電子顕微鏡で2000倍に拡大した写真を撮影し、金属間化合物のサイズ・密度を画像解析ソフト(商品名;Image J)にて解析し算出した。
マトリックス中の金属間化合物は、アルミニウム合金箔の表面を脱脂洗浄後、過塩素酸、エタノールを混合した水溶液で電解エッチングし、走査型電子顕微鏡で2000倍に拡大した写真を撮影し、金属間化合物のサイズ・密度を画像解析ソフト(商品名;Image J)にて解析し算出した。
・限界成形高さ
成形高さは角筒成形試験にて評価した。試験は万能薄板成形試験器(ERICHSEN社製 モデル142/20)にて行い、厚さ40μmで図1に示す形状を有するアルミニウム箔を角型ポンチ(一辺の長さL=37mm、角部の面取り径R=4.5mm)を用いて成形することで行った。試験条件として、シワ抑え力は10kN、ポンチの上昇速度(成形速度)の目盛は1とし、そしてアルミニウム箔の片面(ポンチが当たる面)に鉱物油を潤滑剤として塗布した。アルミニウム箔に対し装置の下部から上昇するポンチが当たり、アルミニウム箔が成形されるが、3回連続成形した際に割れやピンホールがなく成形できた最大のポンチの上昇高さをその材料の限界成形高さ(mm)と規定した。ポンチの高さは0.5mm間隔で変化させた。ここでは張出高さ5.0mm以上を成形性良好と見無し○と判定し、張出高さ7.5mm以上と特に良好なものは◎と判定し、5.0mm未満を×と判定した。
成形高さは角筒成形試験にて評価した。試験は万能薄板成形試験器(ERICHSEN社製 モデル142/20)にて行い、厚さ40μmで図1に示す形状を有するアルミニウム箔を角型ポンチ(一辺の長さL=37mm、角部の面取り径R=4.5mm)を用いて成形することで行った。試験条件として、シワ抑え力は10kN、ポンチの上昇速度(成形速度)の目盛は1とし、そしてアルミニウム箔の片面(ポンチが当たる面)に鉱物油を潤滑剤として塗布した。アルミニウム箔に対し装置の下部から上昇するポンチが当たり、アルミニウム箔が成形されるが、3回連続成形した際に割れやピンホールがなく成形できた最大のポンチの上昇高さをその材料の限界成形高さ(mm)と規定した。ポンチの高さは0.5mm間隔で変化させた。ここでは張出高さ5.0mm以上を成形性良好と見無し○と判定し、張出高さ7.5mm以上と特に良好なものは◎と判定し、5.0mm未満を×と判定した。
Claims (2)
- Fe:0.8質量%以上4.0質量%以下、Si:0.2質量%以下、希土類元素0.01質量%以上1.0質量%以下を含有し、残部がAlと不可避不純物からなる組成を有するアルミニウム合金箔。
- 圧延方向に対して0°、45°、90°の伸びが15%以上であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム合金箔。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021206921A JP2023091992A (ja) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | アルミニウム合金箔 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2021206921A JP2023091992A (ja) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | アルミニウム合金箔 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2023091992A true JP2023091992A (ja) | 2023-07-03 |
Family
ID=86995714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2021206921A Pending JP2023091992A (ja) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | アルミニウム合金箔 |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2023091992A (ja) |
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2021
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A711 | Notification of change in applicant |
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