JP2023090661A - Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体 - Google Patents
Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023090661A JP2023090661A JP2022193976A JP2022193976A JP2023090661A JP 2023090661 A JP2023090661 A JP 2023090661A JP 2022193976 A JP2022193976 A JP 2022193976A JP 2022193976 A JP2022193976 A JP 2022193976A JP 2023090661 A JP2023090661 A JP 2023090661A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- complex
- alkyl
- aryl
- xanthene
- bromine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 20
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 2-pentyl Chemical group 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N xantphos Chemical compound C=12OC3=C(P(C=4C=CC=CC=4)C=4C=CC=CC=4)C=CC=C3C(C)(C)C2=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOAGXXFHJQRWMT-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1C=C HOAGXXFHJQRWMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005919 1,2,2-trimethylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 125000003336 coronenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=C3C=CC4=CC=C5C=CC6=CC=C1C1=C6C5=C4C3=C21)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
- C07F15/0093—Platinum compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2247—At least one oxygen and one phosphorous atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
- B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
- B01J31/2452—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
- C07C45/505—Asymmetric hydroformylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/828—Platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体、及びそれらのヒドロホルミル化の触媒としての使用を提供する。【解決手段】ａ）Ｐｔと、ｂ）式（Ｉ）に適合するリガンドと、ｃ）臭素又はヨウ素リガンドと、を含む錯体である（式中、Ｒ１～Ｒ１０はアルキル、アリール等を表す）。TIFF2023090661000007.tif68147【選択図】なし
Description
本発明は、Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体、及びそれらのヒドロホルミル化の触媒としての使用に関する。
C. Botteghi et al., Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 200, (2003), 147-156 は、2-トシルオキシスチレンのヒドロホルミル化のためのPt(キサントフォス)Cl2の使用を記載している。
本発明の目的は、新規の錯体を提供することである。ここでの錯体は、従来技術に記載されたＰｔとＣｌ２との錯体に比べ、ヒドロホルミルの触媒作用において高い収率を提供することである。
この目的は、請求項１記載の方法により達成される。
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択される。Ｒ９、Ｒ１０は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０が－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールの場合、アリール環は－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－Ｏ－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルから選択される置換基を有していてもよい。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルという表現は、１～１２個の炭素原子を有する直鎖および分枝アルキル基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ１－Ｃ８）－アルキル基、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル、最も好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）－アルキルである。
適切な（Ｃ１－Ｃ１２）－基は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1 ,2-ジメチルプロピル, 1,1-ジメチルプロピル, 2,2-ジメチルプロピル, 1-エチルプロピル, n-ヘキシル, 2-ヘキシル, 2-メチルペンチル, 3-メチルペンチル, 4-メチルペンチル, 1,1-ジメチルブチル, 1,2-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールという表現は、６～２０個の炭素原子を有する単環式または多環式芳香族ヒドロカルビル基を包含する。 これらは、好ましくは（Ｃ６－Ｃ１４）－アリール、より好ましくは（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールである。
適切な（Ｃ６－Ｃ２０）－アリール基は、特にフェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニルである。 好ましい（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールは、フェニル、ナフチルおよびアントラセニルである。
１つの変形では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択される。
１つの変形では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。
１つの変形では、Ｒ５とＲ６は異なる基であり、且つ、Ｒ７とＲ８は異なる基である。
１つの変形では、Ｒ２及びＲ３は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルである。
１つの変形では、Ｒ２及びＲ３は、－ＣＨ３である。
１つの変形では、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ－Ｈである。
１つの変形では、Ｒ９及びＲ１０は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルである。
１つの変形では、Ｒ９及びＲ１０は、－ｔＢｕである。
１つの変形では、一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有する。
１つの変形では、前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを２つ有する。
錯体それ自体と同様に、ヒドロホルミル化反応の触媒作用のためのその使用も特許請求されている。
ヒドロホルミル化の触媒としての上述した錯体の使用。
本発明は、以下、実施例によって詳細に説明される。
バイアルにPtX2(X=ハロゲン)、リガンド、およびオーブンで乾燥させたスターラーバーを入れた。バイアルを、セプタム(PTFEコーティングスチレン-ブタジエンゴム) とフェノール樹脂キャップで密閉する。バイアルを排気し、アルゴンを3回再充填します。シリンジを使用して、トルエンおよび１－オクテンをバイアルに添加した。バイアルを合金板に入れ、これをアルゴン雰囲気下でパー・インスツルメント社の４５６０シリーズのオートクレーブに移した。オートクレーブをCO/H2で3回パージした後、合成ガスの圧力を室温で40バールに上げた。反応は８０℃で１８時間行った。反応が終了したら、オートクレーブを室温まで冷却し、注意深く減圧した。収率および選択性をＧＣ分析によって決定した。
＜ハロゲンの変化＞
反応条件:1.0mmolの1-オクテン、0.5mol%のPtX2、2.0当量のリガンド(1)、溶媒:トルエン、p(CO/H2):40バール、T:80℃、t:18ｈ
収率:
収率:
実験結果が示すように、この問題は本発明による方法によって解決される。
Claims (13)
- ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。 - Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択されることを特徴とする請求項１記載の錯体。
- Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールであることを特徴とする請求項１又は２記載の錯体。
- Ｒ２及びＲ３は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルであることを特徴とする請求項１～３いずれか１項記載の錯体。
- Ｒ１及びＲ４は、それぞれ－Ｈであることを特徴とする請求項１～４いずれか１項記載の錯体。
- Ｒ９、Ｒ１０は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルであることを特徴とする請求項１～５いずれか１項記載の錯体。
- 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有することを特徴とする請求項１～６いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有することを特徴とする請求項１～７いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～８いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項９記載の錯体。
- 前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～８いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、臭素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項１１記載の錯体。
- ヒドロホルミル化の触媒としての請求項１～１２いずれか１項記載の錯体の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21215337.3 | 2021-12-17 | ||
| EP21215337.3A EP4197995A1 (de) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | Pt-xanthen-iod-komplex und pt-xanthen-brom-komplex |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023090661A true JP2023090661A (ja) | 2023-06-29 |
| JP7491987B2 JP7491987B2 (ja) | 2024-05-28 |
Family
ID=78918508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022193976A Active JP7491987B2 (ja) | 2021-12-17 | 2022-12-05 | Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11912726B2 (ja) |
| EP (1) | EP4197995A1 (ja) |
| JP (1) | JP7491987B2 (ja) |
| KR (1) | KR20230092777A (ja) |
| CN (1) | CN116265480A (ja) |
| SA (1) | SA122440887B1 (ja) |
| TW (1) | TW202328160A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4198001B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-05-22 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Pt-biphenyl-iod-komplex und pt-biphenyl-brom-komplex |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2670935A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Basf Se | Process for the hydroformylation of olefins |
| US8173830B2 (en) | 2009-05-07 | 2012-05-08 | Celanese International Corporation | Vinyl ester production from acetylene and carboxylic acid utilizing homogeneous catalyst |
| MX2018013563A (es) | 2016-05-06 | 2019-03-14 | Basf Se | Ligandos p-quirales de fosfina y su uso para sintesis asimetrica. |
| EP4198006B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-24 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und brom |
| JP7503119B2 (ja) | 2021-12-17 | 2024-06-19 | エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー | Ｐｔ－キサントフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサントフォス－臭素錯体 |
| EP4198040A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-dpephos-iod-komplex und pt-dpephos-brom-komplex |
| EP4198001B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-05-22 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Pt-biphenyl-iod-komplex und pt-biphenyl-brom-komplex |
| EP4198012B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-05-15 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und iod oder brom |
| EP4198008B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-31 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und iod |
| EP4198011B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-31 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und dpephos |
| JP7474310B2 (ja) | 2021-12-17 | 2024-04-24 | エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー | Ｐｔとキサントフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 |
| EP4198000A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-xanthen-brom-komplex |
-
2021
- 2021-12-17 EP EP21215337.3A patent/EP4197995A1/de active Pending
-
2022
- 2022-12-05 JP JP2022193976A patent/JP7491987B2/ja active Active
- 2022-12-13 US US18/064,952 patent/US11912726B2/en active Active
- 2022-12-14 KR KR1020220174556A patent/KR20230092777A/ko unknown
- 2022-12-14 TW TW111147943A patent/TW202328160A/zh unknown
- 2022-12-15 CN CN202211612373.5A patent/CN116265480A/zh active Pending
- 2022-12-15 SA SA122440887A patent/SA122440887B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11912726B2 (en) | 2024-02-27 |
| TW202328160A (zh) | 2023-07-16 |
| CN116265480A (zh) | 2023-06-20 |
| US20230192742A1 (en) | 2023-06-22 |
| SA122440887B1 (ar) | 2024-01-24 |
| JP7491987B2 (ja) | 2024-05-28 |
| KR20230092777A (ko) | 2023-06-26 |
| EP4197995A1 (de) | 2023-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023090655A (ja) | Ｐｔ－キサンテン－臭素錯体 | |
| JP2023090662A (ja) | Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体 | |
| JP7503119B2 (ja) | Ｐｔ－キサントフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサントフォス－臭素錯体 | |
| Abdur‐Rashid et al. | Synthesis of ruthenium hydride complexes containing beta‐aminophosphine ligands derived from amino acids and their use in the H2‐hydrogenation of ketones and imines | |
| JPS5835999B2 (ja) | ジホスフインリツタイイセイタイ ノ セイゾウホウホウ | |
| JP7474306B2 (ja) | Ｐｔと臭素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP7474308B2 (ja) | Ｐｔとヨウ素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP7474307B2 (ja) | Ｐｔとヨウ素又は臭素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP2023090661A (ja) | Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体 | |
| JP7474310B2 (ja) | Ｐｔとキサントフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP2023090660A (ja) | Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体 | |
| JP2023090658A (ja) | ＰｔとＤＰＥフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| Fei et al. | An efficient asymmetric hydrophosphonylation of unsaturated amides catalyzed by rare-earth metal amides [(Me 3 Si) 2 N] 3 RE (μ-Cl) Li (THF) 3 with phenoxy-functionalized chiral prolinols | |
| Yan et al. | Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Enamines Catalyzed by Iridium Complexes of Chiral Spiro N, N‐Diarylphosphoramidites | |
| Hsu et al. | Zirconium complexes incorporated with asymmetrical tridentate pincer type mono-and di-anionic pyrrolyl ligands: mechanism and reactivity as catalytic precursors | |
| Singh et al. | Preparation of the Ru 3 (CO) 8-pyridine-alcohol cluster and its use for the selective catalytic transformation of primary to secondary amines | |
| JP2004091488A (ja) | ホスファイトおよび遷移金属錯体の製造方法 | |
| TWI846205B (zh) | 鉑（Ｐｔ）－聯苯－碘錯合物及鉑（Ｐｔ）－聯苯－溴錯合物 | |
| Yano et al. | Neopentyl-substituted PNP-pincer Ligand: Complexation with Iridium to Form an Iridacycle via Alkyl C–H Activation | |
| Coll et al. | Asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation using a furanoside phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligand library | |
| Jagtap et al. | Achiral and chiral NNN-pincer nickel complexes with oxazolinyl backbones: application in transfer hydrogenation of ketones | |
| Lyubimov et al. | Catalytic hydroformylation in the presence of rhodium complexes with homo-and heterocombination of two monodentate P-ligands |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230206 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20231129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240213 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240314 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240507 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240516 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7491987 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |