JP2023054576A - 電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な電気特性を有し、かつ良好な耐久性と良好な耐光性とを兼ね備えた電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置を提供することを課題とする。【解決手段】導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層を少なくとも備えるか、または該積層型感光層およびその上に積層された表面保護層を少なくとも備えた電子写真感光体であり、前記電荷輸送層および前記表面保護層の双方またはいずれか一方の層が、光吸収剤を含有し、前記電子写真感光体の最表面層が、シリカフィラーを含有し、波長６００ｎｍの光に対して５０％以上の透過率を有し、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ600と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ550との比率Ｔ600／Ｔ550が１．１０以上２．２０以下であることを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。【選択図】図１

Description

本発明は、良好な電気特性を有し、かつ良好な耐久性と良好な耐光性とを兼ね備えた電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置に関する。

電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（電子写真装置）は、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている。
この電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）は、基体上に光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成され、有機系光導電性材料を主成分とする感光層を備えた感光体（「有機系感光体」ともいう）が広く用いられている。

感光体の欠点として、耐光性が挙げられる。感光体は、通常の使用時には、蛍光灯などの外部光に曝されることはないが、感光体や周辺部材などの交換パーツのメンテナンスの際や、機内において紙詰まりが起こり紙を取り出す際には、外部光に曝される。感光体が外部光に曝された場合、大きなダメージが与えられ、画像上問題となることがある。
この欠点を克服する手段として、感光層に紫外線吸収剤を添加する方法（例えば、特開２０１６－１４３０２４公報：特許文献１）や、同じく感光層に特定の波長を吸収する材料を添加する方法（例えば、特開平１０－０４８８５６公報：特許文献２）が提案されている。

特開２０１６－１４３０２４号公報 特開平１０－０４８８５６号公報

画像形成装置が曝される室内の蛍光灯の光は分光分布を有し、主に波長５００～７００ｎｍに分光吸収を有する紫外吸収剤を感光層に含有させることで、感光体の耐光性を向上させることができる。しかしながら、画像形成装置内の除電光が波長５５０～６５０ｎｍの間に分光分布の極大値を有する場合、紫外吸収剤によってこの範囲内の光の透過率が抑制されると、電荷発生層に到達する除電光が抑制され、除電の効率が低下して残留電位が上昇するという問題につながる。

また、近年のローラ帯電による接触帯電方式の増加やデジタル複写機およびプリンタなどの電子写真装置のロングライフ化、小型化および高速化に伴って、有機感光体は、その表面がより摩耗され易い、厳しい条件下に曝されている。このような課題に対して、感光体の最表面層に、フィラーとしてシリカやアルミナ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＴＦＥ）のような微粒子を添加することで耐刷性を向上させる検討がされている。
しかしながら、フィラーの添加によって感光層の透過率が低下する傾向にあり、フィラーを含有する感光層に、耐光性を向上させるために紫外線吸収剤を添加すると、残留電位の上昇を引き起こすため、耐光性と耐刷性を両立するのが難しいことが知られている。

そこで、本発明は、良好な電気特性を有し、かつ良好な耐久性と良好な耐光性とを兼ね備えた電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、感光体の最表面層に特定の光吸収剤およびシリカフィラーを含有させ、シリカフィラーの分散状態を制御して、感光層の透過率を最適化することで、耐久性と外部光による劣化防止を両立して、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層を少なくとも備えるか、または該積層型感光層およびその上に積層された表面保護層を少なくとも備えた電子写真感光体であり、
前記電荷輸送層および前記表面保護層の双方またはいずれか一方の層が、光吸収剤を含有し、
前記電子写真感光体の最表面層が、シリカフィラーを含有し、波長６００ｎｍの光に対して５０％以上の透過率を有し、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以下である
ことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

また、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段および前記電子写真感光体に残留するトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。

さらに、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。

本発明によれば、良好な電気特性を有し、かつ良好な耐久性と良好な耐光性とを兼ね備えた電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置を提供することができる。

本発明の感光体（積層型感光体）１の要部の構成を示す概略断面図である。 本発明の画像形成装置１００の要部の構成を示す模式側面図である。

（１）感光体
本発明の感光体は、導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層を少なくとも備えるか、または該積層型感光層およびその上に積層された表面保護層を少なくとも備えた電子写真感光体であり、
前記電荷輸送層および前記表面保護層の双方またはいずれか一方の層が、光吸収剤を含有し、
前記電子写真感光体の最表面層が、シリカフィラーを含有し、波長６００ｎｍの光に対して５０％以上の透過率を有し、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以下である
ことを特徴とする。
まず、本発明の特徴である、電荷輸送層および表面保護層の双方またはいずれか一方の層に含有される「光吸収剤」および感光体の最表面層に含まれる「シリカフィラー」ならびに最表面層の光透過率について説明し、その後で（１）感光体の各構成、その感光体を備えた（２）プロセスカートリッジおよび（３）画像形成装置について説明する。

＜光吸収剤＞
光吸収剤は、外部光の光波長成分による電荷発生物質への作用を効果的に遮断する機能を有する。
蛍光灯やＬＥＤなどの外部光が感光体にダメージを与える要因は、外部光が電荷輸送層を透過し、その透過した光が電荷発生物質に作用して電荷トラップを発生することにある。一般的な蛍光灯は、波長４４０ｎｍ、４９０ｎｍ、５５０ｎｍ、５８０ｎｍおよび６２０ｎｍ付近の光波長成分を有し、白色ＬＥＤは、波長４６０ｎｍおよび５００～７００ｎｍの光波長成分を有することから、これらの光が電荷輸送層を透過すると、電荷発生材料に作用して電荷トラップを発生させることになる。
本発明では、光吸収剤が外部光を吸収して、電荷トラップの発生を抑える。
したがって、電荷輸送層および前記表面保護層の双方またはいずれか一方の層に含有する光吸収剤は、波長４００～７００ｎｍに分光吸収を有する化合物であるのが好ましい。
より好ましい光吸収剤の分光吸収は、波長４５０～５５０ｎｍの範囲である。

一方、波長５５０～６５０ｎｍの光波長成分は、感光体を露光して静電潜像を形成するＬＥＤやレーザ光および感光体に残留する表面電荷を除電するＬＥＤなどで使われるため透過する必要があるため、感光体の最表面層の波長６００ｎｍの光に対する透過率および波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が設定される。これらの透過率Ｔ₆₀₀および比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀については、＜最表面層の光透過率＞の項で説明する。

光吸収剤は、上記のような光物性を有し、かつ本発明の効果を阻害しない化合物であれば特に限定されず、例えば、ペリミジン化合物、アゾキノン化合物およびピラゾロン化合物が挙げられる。
具体的には、光吸収剤としては、下記構造式（Ａ）：

で表されるペリミジン化合物（ペリミジン化合物（Ａ））、下記構造式（Ｂ）：

で表されるアゾキノン化合物（アゾキノン化合物（Ｂ））および下記構造式（Ｃ）：

で表されるピラゾロン化合物（ピラゾロン化合物（Ｃ））から選択される化合物が挙げられ、本発明においてこれらを好適に用いることができる。

ペリミジン化合物（Ａ）としては、実施例１で用いているようなペリミジン化合物（Ａ）（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、ＡｍｅｒｉｃａｎＤｙｅｓｔｕｆｆ製 製品名：Ａｍｅｓｏｌｖｅ ＲｅｄＡ）が挙げられ、アゾキノン化合物（Ｂ）としては、実施例４で用いているようなアゾキノン化合物（Ｂ）（保土谷化学工業株式会社製、製品名：ＥＡＣ－３９）が挙げられる。
また、ピラゾロン化合物は、例えば、特許第４０４１７４１号に記載の方法により合成することができる。

電荷輸送層における光吸収剤の含有量は、電荷輸送層の全固形分中に対して０．０５～１．００質量％であるのが好ましい。
光吸収剤の含有量が０．０５質量％未満では、耐光性への効果が十分に得られないことがある。一方、光吸収剤の含有量が１．００質量％を超えると、感光体の電気特性が悪化することがある。
より好ましい光吸収剤の含有量は０．１５～０．４０質量％であり、特に好ましくは０．２０～０．３５質量％である。

＜シリカフィラー＞
シリカフィラーの「シリカ」とは、二酸化珪素（ＳｉＯ₂）を意味する。
本発明において好適に用いられるシリカフィラーは、製法由来に限定されず、四塩化ケイ素を燃焼して得られるヒュームドシリカ、プラズマなどの高エネルギーによりシリカを気相中で微粒子化するアーク法シリカなどの乾式法シリカ；ケイ酸ナトリウム水溶液を原料としてアルカリ条件で合成した沈降法シリカ、酸性条件で合成したゲル法シリカなどの湿式法シリカなどの湿式法シリカ；酸性ケイ酸をアルカリ性にして重合することで得られるコロイダルシリカ；有機シラン化合物の加水分解によって得られるゾルゲル法シリカなどが挙げられる。

シリカフィラーは、感光体の電気特性を向上させるために、表面処理剤で表面処理されてもよい。
表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－エチル－ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル－Ｎ－プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサンが挙げられる。
これらの中でも、ジメチルジクロロシランおよびヘキサメチルジシラザンは、シリカ粒子表面の水酸基との反応性が良好であるため、シリカフィラー表面の水酸基量を減らすことができ、その結果、水分（湿度）による感光体の電気特性の低下を抑制することができることから特に好ましい。

本発明においては、上記の表面処理剤で処理したシリカフィラーを用いることができるが、表面処理剤で処理された市販のシリカ微粒子を用いることもできる。市販のシリカ微粒としては、例えば、日本アエロジル株式会社の製品名：Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、ＲＸ２００、ＮＸ１３０、ＮＸ９０Ｇ、ＮＸ９０Ｓ、ＮＡＸ５０、ＲＸ５０；キャボットジャパン株式会社の製品名：ＴＳ６１０、ＴＧ７０９Ｆ、ＴＧ６１１０Ｇ、株式会社アドマテックスの製品名：ＹＡ０１０Ｃが挙げられる。

シリカフィラーは、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有するのが好ましい。
シリカフィラーの平均一次粒子径が３０ｎｍを超えると、感光層中に生成する凝集構造が大きくなることより、クリーニング不良等の問題が発生し易くなることがある。シリカフィラーの平均一次粒子径が小さすぎると、シリカフィラーの凝集力が強く、解砕し難く、その分散性が低下することがあるので、その下限は７ｎｍ程度である。
なお、平均一次粒子径は、シリカ粒子を走査型電子顕微鏡観察によって３００００～３０００００倍、例えば１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。

シリカフィラーは、感光体の最表面層の全固形分に対して７～１８質量％の割合で含まれるのが好ましい。
シリカフィラーの含有量が感光体の最表面層の全固形分に対して７質量％未満では、耐刷性への効果が十分に得られないことがある。一方、シリカフィラーの含有量が１８重量％を超えると、感光体の電気特性が悪化することがある。
より好ましいシリカフィラーの含有量は７～１５質量％であり、特に好ましくは８～１３質量％である。

シリカフィラーは、凝集せずに電荷輸送層および表面保護層中に均一に分散分布していることが好ましい。
シリカフィラーの分散状態の制御は、電荷輸送層用塗布液や表面保護層用塗布液の調製における分散処理のシェア条件（分散方法、分散時間、メディア径やメディア量、メディアの材質）を調整することにより行うことができる。具体的には、実施例において記載する。

＜最表面層の光透過率＞
感光体の最表面層は、波長６００ｎｍの光に対して５０％以上の透過率を有し、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以下である。

波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀が５０％未満では、除電の効率が低下して残留電位が上昇することがある。その上限は、８５％程度である。
波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０未満では、外部光が感光体にダメージを与えて画像不良を引き起こすことがある。一方、比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が２．２０を超えると、残留電位の上昇を引き起こすことがある。
好ましい比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀は、１．１０以上１．５０以下であり、より好ましくは１．１５以上１．３０ 以下である。

＜感光体＞
本発明の感光体は、導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層を少なくとも備えるか、または該積層型感光層およびその上に積層された表面保護層を少なくとも備える。
以下に図面を用いて、本発明の感光体を説明するが、本発明は、これらにより限定されるものではない。
図２は、本発明の感光体（積層型感光体）１の要部の構成を示す概略断面図である。
感光体１は、導電性支持体１１上に、下引き層１８および電荷発生物質１２を含有する電荷発生層１５と、電荷輸送物質１３、バインダ着樹脂１７、シリカフィラー１９および光吸収剤２０を含有する電荷輸送層１６とがこの順で積層された感光層（積層型感光層）１４を備えている。
本発明の感光体は、感光層１４上に表面保護層を備えていてもよい。表面保護層については＜表面保護層＞の項で説明する。

＜導電性支持体１１＞
導電性支持体（「導電性基体」または「基体」ともいう）１１は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能とを有し、その構成材料は、当該技術分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼およびチタンなどの金属材料、ならびに表面に金属箔ラミネート、金属蒸着処理または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布した、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙ならびにガラスなどが挙げられる。これらの中でも、加工の容易性の点からアルミニウムが好ましく、ＪＩＳ３００３系、ＪＩＳ５０００系およびＪＩＳ６０００系などのアルミニウム合金が特に好ましい。
導電性支持体の形状は、図２に示すような円筒状（ドラム状）に限定されず、シート状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
また、導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、レーザ光による干渉縞防止のために、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。

＜下引き層１８＞
本発明の感光体は、導電性支持体１１と積層型感光層１４との間に下引き層（「中間層」ともいう）を備えるのが好ましい。
下引き層は、一般に、基体の表面の凸凹を被覆し均一にして、積層型感光層の成膜性を高め、感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、基体と感光層との接着性を向上させる。具体的には、基体からの感光層への電荷の注入が防止され、感光層の帯電性の低下を防ぎ、画像のかぶり（いわゆる黒ぽち）を防止することができる。
下引き層は、例えば、バインダ樹脂を適当な溶剤に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を基体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成することができる。

バインダ樹脂としては、アセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラニン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。バインダ樹脂は、下引き層上に感光体層を形成する際に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れること、可撓性を有することなどの特性が要求されることから、上記のバインダ樹脂の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂およびピペラジン系化合物を含有したポリアミド樹脂が好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６－ナイロン、６６－ナイロン、６１０－ナイロン、１１－ナイロンおよび１２－ナイロンなどの単独重合または共重合ナイロン、Ｎ－アルコキシメチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させたタイプなどが挙げられる。
また、バインダ樹脂を架橋する硬化剤を用いて、硬化膜としてもよい。硬化剤としては、塗液の保存安定性や電気特性の観点からブロック化イソシアネートが好ましい。

溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノールなどの低級アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、２－ブタノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類が挙げられる。これらの溶剤は、バインダ樹脂の溶解性、下引き層の表面平滑性などから適切な溶剤を選択し、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、例えば、非ハロゲン系有機溶剤を好適に用いることができる。

下引き層用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節することができ、電荷発生層への電荷の注入をさらに抑制することができると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。
金属酸化物粒子に用いることができる材料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどが挙げられる。
下引き層用塗布液におけるバインダ樹脂と金属酸化物粒子との合計質量Ａと溶剤の質量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）としては、例えば、１／９９～３０／７０程度が好ましく、２／９８～４０／６０程度が特に好ましい。
また、バインダ樹脂の質量Ｃと金属酸化物粒子の質量Ｄとの比率（Ｃ／Ｄ）としては、例えば、９０／１０～１／９９程度が好ましく、７０／３０～５／９５程度が特に好ましい。

下引き層用塗布液の塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択すればよく、例えば、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。
これらの中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体の製造に好適に用いることができる。浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置が設けられていてもよい。

自然乾燥により塗膜中の溶剤を除去してもよいが、加熱により強制的に塗膜中の溶剤を除去してもよい。
このような乾燥工程における温度は、使用した溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０～１４０℃程度が適当であり、８０～１３０℃程度が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがあり、また溶剤が充分に蒸発せず感光体層中に残ることがある。また、乾燥温度が約１４０℃を超えると、感光体の繰り返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化することがある。
このような温度条件は、下引き層のみならず、後述する感光層などの層形成や他の処理においても共通する。

下引き層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０１～２０μｍ、より好ましくは０．０５～１０μｍである。
下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満であると、導電性基体側からの電子の注入のブロッキング性および、光散乱による干渉縞対策に対する十分な効果が得られないことがある。一方、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、連続印字した際の感度変化が大きくなり、ひいては画像濃度の変化が大きくなることがある。

＜電荷発生層１５＞
電荷発生層１５は、画像形成装置などの電子写真装置において、半導体レーザのような光ビームなどの光出射装置で照射された光を吸収することによって電荷を発生する機能を有し、電荷発生物質を主成分とし、必要に応じてバインダ樹脂や添加剤を含有する。

電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用でき、具体的には、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料；インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料；ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料；アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料；チタニルフタロシアニンなどの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料；ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられ、露光波長域に感度を有するものを適宜選択して用いることができる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの電荷発生物質の中でも、下記一般式（ア）：

（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異なって、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｒ、ｓ、ｙおよびｚは、同一または異なって０～４の整数である）
で表されるチタニルフタロシアニンを用いることが好ましい。
チタニルフタロシアニンは、現在一般的に用いられているレーザ光およびＬＥＤ光の発信波長域（近赤外光）で高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であり、光を吸収することにより多量の電荷を発生させると共に、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質に効率よく注入することができる。

一般式（ア）で表されるチタニルフタロシアニンは、例えば、Moser, Frank HおよびArthur L. ThomasによるPhthalocyanine Compounds、Reinhold Publishing Corp.、New York、1963に記載されている方法などの公知の製造方法によって製造することができる。
例えば、一般式（ア）で表されるチタニルフタロシアニン化合物のうち、ｒ、ｓ、ｙおよびｚが０である無置換のチタニルフタロシアニンの場合は、フタロニトリルと四塩化チタンとを、加熱融解するかまたはα－クロロナフタレンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによってジクロロチタニルフタロシアニンを合成した後、塩基または水で加水分解することによって得られる。
また、イソインドリンとテトラブトキシチタンなどのチタニウムテトラアルコキシドとを、Ｎ－メチルピロリドンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによっても、チタニルフタロシアニン組成物を製造することができる。

電荷発生層の形成方法としては、電荷発生物質を導電性支持体上に真空蒸着する方法、および溶剤中に電荷発生物質を分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性支持体上に塗布する方法などがある。これらの中でも、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質を従来公知の方法によって分散させ、電荷発生層用塗布液を導電性支持体上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

バインダ樹脂としては、特に限定されず、当該分野で公知の樹脂をいずれも使用でき、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフェノキシ、ポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマールなどの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。
共重合体樹脂としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

溶剤としては、例えば、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどのエーテル類、１，２－ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

電荷発生物質とバインダ樹脂との配合比率は、電荷発生物質の割合が１０～９９質量％の範囲にあることが好ましい。
電荷発生物質の割合が１０質量％未満であると、感度が低下することがある。一方、電荷発生物質の割合が９９質量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少して画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多く発生することがある。

バインダ樹脂溶液中に電荷発生物質を分散させる前に、予め電荷発生物質を粉砕機によって粉砕処理してもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。
電荷発生物質をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシェーカ、ボールミルまたはサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択すればよい。
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、下引き層用塗布液の塗付方法と同様の方法が挙げられ、浸漬塗布法が特に好ましい。

電荷発生層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０５～５μｍであり、より好ましくは０．１～１μｍである。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下することがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が積層型感光層表面の電荷を消去する過程の律速段階となり感光体の感度が低下することがある。

＜電荷輸送層１６＞
電荷輸送層１６は、電荷発生物質で発生した電荷を受入れて感光体の表面まで輸送する機能を有し、電荷輸送物質およびバインダ樹脂、光吸収剤、シリカフィラー、必要に応じて添加剤を含有する。
本発明の感光体では、光吸収剤は、電荷輸送層および表面保護層の双方またはいずれか一方の層に含有することが必須要件であり、感光体が光吸収剤を含有しない表面保護層を有する場合には、光吸収剤は電荷輸送層の必須成分になり、一方、感光体が光吸収剤を含有する表面保護層を有する場合には、光吸収剤は電荷輸送層の任意成分になる。
また、本発明の感光体では、シリカフィラーは、感光体の最表面層に含有することが必須要件であり、感光体がシリカフィラーを含有する表面保護層を有する場合には、シリカフィラーは電荷輸送層の任意成分になり、一方、感光体が表面保護層を有さない場合には、シリカフィラーは電荷輸送層の必須成分になる。

電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリ－１－ビニルピレン、エチルカルバゾール－ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ－９－ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

これらの種々の電荷輸送物質の中でも、電気特性、耐久性および化学的安定性において、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体およびこれらの化合物が複数種結合したものが好ましく、波長３００～４８０ｎｍの範囲に光吸収があり、電荷輸送物質として広範囲に吸収があるためスチルベン誘導体がより好ましく、下記の一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基であり、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、同一または異なって、０～３の整数であり、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基である。）
で表されるスチルベン化合物が，残留電位上昇、感度悪化が少なく、良好な電子写真特性を発現できる点で特に好ましい。

一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆について説明する。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、sec－ブチル、ｔert－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルなどの炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｔert－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシなどの炭素数が１～６のアルコキシ基が挙げられる。
アリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、フルオレニル、ビフェニリル、ｏ－テルフェニルなどが挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ベンズヒドリル、トリチルなどが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆の指数を示すｍ、ｎ、ｐおよびｑは、同一または異なって、０～３の整数であり、この指数が２以上のとき、各置換基は互いに異なっていてもよい。
また、一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₃およびＲ₄のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルなどの炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表されるスチルベン化合物は、例えば、特許第３２７２２５７号公報に記載の方法により合成することができる。

一般式（Ｉ）で表されるスチルベン化合物としては、例えば、下記の化合物（１）～（３）が挙げられ、積層型感光層にした時の耐刷性の点で化合物（１）が特に好ましい。

電荷輸送層の形成方法としては、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷輸送物質を従来公知の方法によって分散させ、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

バインダ樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用することができ、電荷輸送物質との相溶性に優れるものが好ましい。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキサイドなどの樹脂、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートおよびポリアリレートがより好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。

溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類；、並びに、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。また、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、例えば、非ハロゲン系有機溶剤を好適に用いることができる。
電荷輸送物質の質量Ｇとバインダ樹脂の質量Ｈとの比率（Ｇ／Ｈ）としては、例えば、１０／１２～１０／３０程度が好ましい。

電荷輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは２０～４０μｍ、より好ましくは２５～４０μｍ程度である。
電荷輸送層の膜厚が２０μｍ未満であると、耐光性への効果が十分に得られないことがある。一方、電荷輸送層の膜厚が４０μｍを超えると、電気特性が悪化することがある。

＜表面保護層（図１には図示せず）＞
本発明の感光体１は、感光層１４上に表面保護層を有していてもよい。
表面保護層は、感光体の耐久性を向上させる機能を有し、バインダ樹脂、光吸収剤、シリカフィラー、必要に応じて添加剤を含有する。
本発明の感光体では、光吸収剤は、電荷輸送層および表面保護層の双方またはいずれか一方の層に含有することが必須要件であり、感光体が光吸収剤を含有しない電荷輸送層を有する場合には、光吸収剤は表面保護層の必須成分になり、一方、感光体が光吸収剤を含有する電荷輸送層を有する場合には、光吸収剤は表面保護層の任意成分になる。
また、本発明の感光体では、シリカフィラーは、感光体の最表面層に含有することが必須要件であり、感光体が表面保護層を有する場合には、シリカフィラーは表面保護層の必須成分になる。
また、保護層は、電気特性安定化のために、電荷輸送層と同一の１種または２種以上の電荷輸送物質を含有してもよい。
バインダ樹脂としては、電荷輸送層に例示のバインダ樹脂が挙げられ、これらの中でも、摩耗特性、電気的特性を考慮した場合、ポリカーボネート、ポリアリレートが特に好ましい。
光吸収剤およびシリカフィラーについては、電荷輸送層に準ずる。

保護層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは３～７μｍ、より好ましくは４～６μｍ程度である。
保護層の膜厚が３μｍ未満では、耐久性および耐光性への効果が十分に得られないことがある。一方、保護層の膜厚が７μｍを超えると、電気特性が悪化することがある。

（２）プロセスカートリッジ
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段および前記電子写真感光体に残留するトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とする。

例えば、本発明のプロセスカートリッジは、本発明の感光体、帯電装置、現像装置およびクリーニング装置が支持部材に一体化されることで構成される。このようなプロセスカートリッジが画像形成装置１００に組み込まれることにより、プロセスカートリッジの構成要素である各部が画像形成装置１００に備えられることになる。
プロセスカートリッジが画像形成装置１００に脱着可能であることにより、消耗時の交換が容易になる。

（３）画像形成装置１００
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する（可視像化する）現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
以下、図面に基づいて本発明の画像形成装置およびその動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。

図２は、本発明の画像形成装置１００の要部の構成を示す模式側面図である。
図２の画像形成装置（レーザプリンタ）１００は、本発明の感光体１（図１の図番１に相当）と、露光手段（半導体レーザ）３１と、帯電手段（帯電器）３２と、現像手段（現像器）３３と、転写手段（転写帯電器）３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着手段（定着器）３５と、クリーニング手段（クリーナ）３６とを含んで構成される。符号５１は記録媒体（記録紙または転写紙）を示す。

感光体１は、画像形成装置１００本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線４４回りに矢符４１方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電手段（帯電器）３２、露光手段３１、現像手段（現像器）３３、転写手段（転写帯電器）３４およびクリーニング手段（クリーナ）３６は、この順序で、感光体１の外周面に沿って、矢符４１で示される感光体１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。

帯電器３２は、感光体１の外周面（図２の感光体Ｆ０１に相当）を均一に所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電手段としては、例えば、帯電チャージャーによるコロナ帯電方式のような非接触帯電方式、および例えば、帯電ローラもしくは帯電ブラシによる接触帯電方式が挙げられる。
露光手段３１は、半導体レーザを光源として備え、光源から出力されるレーザビーム光を、帯電器３２と現像器３３との間の感光体１の表面に照射することによって、帯電された感光体１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光は、主走査方向である感光体１の回転軸線４４の延びる方向に繰返し走査され、これらが結像して感光体１の表面に静電潜像が順次形成される。すなわち、帯電器３２により均一に帯電された感光体１の帯電量がレーザビームの照射および非照射によって差異が生じて静電潜像が形成される。

現像器３３は、露光によって感光体１の表面に形成される静電潜像を、現像剤（トナー）によって現像する現像手段であり、感光体１を臨んで設けられ、感光体１の外周面にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。

転写帯電器３４は、現像によって感光体１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から感光体１と転写帯電器３４との間に供給される記録媒体である転写紙５１上に転写させる転写手段である。転写帯電器３４は、例えば、帯電手段を備え、転写紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙５１上に転写させる接触式の転写手段である。

クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。また、このクリーナ３６は、図示しない除電ランプと共に設けられる。

また、画像形成装置１００には、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した転写紙５１が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ、加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
符号３７は、転写紙と感光体を分離する分離手段、符号３８は、画像形成装置の前記の各手段を収容するハウジングを示す。

この画像形成装置１００による画像形成動作は、次のようにして行われる。
まず、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３１による光の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の表面が正の所定電位に均一に帯電される。

次いで、露光手段３２から、感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。感光体１は、この露光によって、光が照射された部分の表面電荷が除去され、光が照射された部分の表面電位と光が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段３３による光の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３から、静電潜像の形成された感光体１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。

感光体１に対する露光と同期して、感光体１と転写帯電器３４との間に、転写紙５１が供給される。転写帯電器３４によって、供給された転写紙５１にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体１の表面に形成されたトナー像が、転写紙５１上に転写される。
トナー像の転写された転写紙５１は、搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、搬送手段によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。

一方、転写帯電器３４によるトナー像の転写後も感光体１の表面上に残留するトナーは、クリーナ３６によって感光体１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。

上記の画像形成装置１００は、モノクロの画像形成装置（プリンタ）であるが、例えば、カラー画像を形成できる中間転写方式のカラー画像形成装置であってもよい。具体的には、トナー像がそれぞれ形成される複数の電子写真感光体を所定方向（例えば水平方向Ｈまたは略水平方向Ｈ）に並設した構成、所謂タンデム式のフルカラー画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置１００は、他のカラー画像形成装置、複写機、複合機またはファクシミリ装置であってもよい。

以下に、図面に基づき実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。

（実施例１）
（下引き層の形成）
酸化チタン（石原産業株式会社製、製品名：タイベークＴＴＯ－Ｄ－１）３質量部および共重合ポリアミド（ナイロン）（東レ株式会社製、製品名：アミラン（登録商標）、グレード：ＣＭ８０００）２質量部を、メチルアルコール２５質量部に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理して下引き層用塗布液３リットルを調製した。
得られた下引き層用塗布液を塗布槽に満たし、導電性支持体１１として直径３０ｍｍ、長さ２５５ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬した後に引き上げ、得られた塗膜を自然乾燥させて、導電性支持体１１上に膜厚１μｍの下引き層１８を形成した。

（電荷発生層の形成）
予め、電荷発生物質として使用する、下記構造式で表されるチタニルフタロシアニンを調製した。

ジイミノイソインドリン２９．２ｇおよびスルホラン２００ｍｌを混合し、さらにチタニウムテトライソプロポキシド１７．０ｇを加え、窒素雰囲気下、１４０℃で２時間反応させた。得られた反応混合物を放冷した後、析出物を濾取し、クロロホルムおよび２％の塩酸水溶液で順次洗浄し、さらに水およびメタノールで順次洗浄し、乾燥させて青紫色の結晶物２５．５ｇを得た。
得られた化合物の化学分析の結果、上記構造式で表されるチタニルフタロシアニンであることを確認した（収率８８．５％）。

得られたチタニルフタロシアニン１質量部およびブチラール樹脂（積水化学株式会社製、製品名：エスレックＢＭ－２）１質量部を、メチルエチルケトン９８質量部に加え、ペイントシェーカにて２時間分散処理して電荷発生層用塗布液３リットルを調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、下引き層１８上に塗布し、得られた塗膜を自然乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層１５を形成した。

（電荷輸送層の形成）
次いで、シリカ粒子（数平均一次粒径１６ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２）７０．０ｇをテトラヒドロフラン３９０ｇに加えて懸濁混合し、さらに直径２ｍｍのガラスビーズ（１６２ｇ、混合液の２０体積％程度）を加え、ボールミルにて１５時間撹拌処理し、その後ガラスビーズを取り除いた。得られたシリカフィラー懸濁液を、自転・公転方式ミキサー（シンキー株式会社製、あわとり練太郎 大気圧タイプ、型式：ＡＲＥ－３１０）を用いて１０分間、脱泡処理した。

次いで、得られたシリカフィラー懸濁液に、電荷輸送物質としてスチルベン化合物（１）２５０ｇ、ポリカーボネート（帝人化成株式会社製、製品名：ＴＳ２０５０）３７５ｇ、光吸収剤としてペリミジン化合物（Ａ）（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、ＡｍｅｒｉｃａｎＤｙｅｓｔｕｆｆ製 製品名：Ａｍｅｓｏｌｖｅ ＲｅｄＡ）１．７５ｇ、テトラヒドロフラン２４００ｇを加えてボールミルにて３０時間、撹拌処理した。得られた混合液を、粒子分散装置（マイクロフルイディックス社製、型式：マイクロフルイダイザーＭ１１０Ｐ）を用いて６Ｐａｓｓ分散処理した。得られた混合液を温度２０℃の条件下で１週間静置し、電荷輸送層用塗布液３２０７ｇを調製した。
得られた電荷輸送層用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、電荷発生層１５上に塗布し、得られた塗膜を温度１２０℃で１時間乾燥させて、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示す感光体１を得た。
電荷輸送物質には、特許第３２７２２５７号公報に記載の方法に基づいて予め調製しておいたスチルベン化合物化合物（１）を使用した。

（実施例２）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径１６ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２）の代わりに、シリカ粒子（数平均一次粒径１６ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）アドマファインＮＸ－１３０）を用いること以外は、実施例１と同様にして実施例２の感光体１を作製した。

（実施例３）
電荷輸送層の形成において、塗布時間を調整して、電荷輸送層の膜厚３０μｍを２８μｍにすること以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感光体１を作製した。

（実施例４）
電荷輸送層用塗布液の調製において、光吸収剤としてペリミジン化合物（Ａ）の代わりに、アゾキノン化合物（Ｂ）（保土谷化学工業株式会社製、製品名：ＥＡＣ－３９）を用いること以外は、実施例１と同様にして実施例４の感光体１を作製した。

（実施例５）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径１６ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２）の代わりに、シリカ粒子（数平均一次粒径４０ｎｍ、ヘキサメチルジシラザン表面処理、日本アエロジル株式会社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０）を用いること以外は、実施例１と同様にして実施例５の感光体１を作製した。

（実施例６）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ４０．０ｇおよび２２０ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ１．７０ｇおよび２４５０ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして実施例６の感光体１を作製した。

（実施例７）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ４７．０ｇおよび２６０ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ１．７０ｇおよび２４３５ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして実施例７の感光体１を作製した。

（実施例８）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ１３８ｇおよび７６５ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ１．９０ｇおよび２２９５ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして実施例８の感光体１を作製した。

（実施例９）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ１４７ｇおよび８１５ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ１．９０ｇおよび２２８０ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして実施例９の感光体１を作製した。

（実施例１０～１３）
電荷輸送層の形成において、塗布時間を調整して、電荷輸送層の膜厚３０μｍをそれぞれ１８μｍ、２０μｍ、４０μｍおよび４２μｍにすること以外は、実施例１と同様にして、実施例１０～１３の感光体１を作製した。

（比較例１）
電荷輸送層用塗布液の調製において、光吸収剤としてペリミジン化合物（Ａ）を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感光体１を作製した。

（比較例２）
電荷輸送層用塗布液の調製において、光吸収剤としてペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ１．５５ｇおよび２５００ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして比較例２の感光体１を作製した。

（比較例３）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ１１１ｇおよび６１５ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ３．７０ｇおよび２３５０ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして比較例３の感光体１を作製した。

（比較例４）
電荷輸送層用塗布液のシリカフィラー懸濁液の調製において、シリカ粒子７０．０ｇおよびテトラヒドロフラン３９０ｇをそれぞれ１５７ｇおよび８７５ｇに変更すること、電荷輸送層用塗布液の調製において、ペリミジン化合物（Ａ）１．７５ｇおよびテトラヒドロフラン２４００ｇをそれぞれ４．３５ｇおよび２２７０ｇに変更すること以外は、実施例１と同様にして比較例４の感光体１を作製した。
実施例１～１３および比較例１～４の感光体１について、電荷輸送層の主要構成材料とその含有量ならびに膜厚を表１に示す。

［評価］
下記の項目で実施例１～１３および比較例１～４で作製した感光体１を評価した。
評価２および３では、試験用に改造したデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ－Ｂ４５５Ｗ）のユニットに各感光体１を装着して評価した。

［評価１：透過率］
紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、型式：ＵＶ－２４５０）を用いて、温度２０℃、相対湿度５０％の環境中で、各感光体１の最表面層である電荷輸送層の波長５５０ｎｍおよび６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀（％）およびＴ₆₀₀（％)を測定し、その比率Ｔ₆₀₀/Ｔ₅₅₀を算出した。

[評価２：電気特性（感度）]
デジタル複写機から現像器を取り外し、代わりに現像部位に表面電位計（トレック・ジャパン社製、型式：ｍｏｄｅｌ３４４）を装着し、温度２５℃、相対湿度５０％の環境中で、通紙の実写エージングを５０００枚行い、エージング直後の除電後の感光体表面の残留電位Ｖｒ（－Ｖ）を測定した。
得られた結果を、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
ＶＧ：Ｖｒ＜４０
高感度を要求される高速の複合機もしくはプリンタにおいても問題なく使用可
Ｇ ：４０≦Ｖｒ＜６０
中低速の複合機もしくはプリンタにおいては問題なく使用可
ＮＢ：６０≦Ｖｒ＜１００
低速で安価な複合機もしくはプリンタの場合であれば、やや濃度は薄いものの 問題なく使用可
Ｂ ：１００≦Ｖｒ
感度が悪いため、濃度が薄く、実使用上問題あり

［評価３：光暴露］
感光体表面の一部分以外を黒紙でマスクし、マスクしていない部分に、照度４００Ｌｕｘに調整した白色蛍光灯の光を５分間照射し、その後、５分間放置し、Ａ４用紙にハーフトーン画像を１枚出力し、得られた画像を目視観察した。
得られた結果を、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
ＶＧ：照射部分と非照射部分に差なし
Ｇ ：照射部分と非照射部分に僅かに差が見られるが、大差なし
ＮＢ：照射部分と非照射部分に若干の差が見られる（実使用では問題なし）
Ｂ ：照射部分と非照射部分に大きな差が見られる（実使用上問題あり）

［総合評価］
評価２および３の評価結果に基づいて、下記の基準で総合評価した。
なお、総合評価においてＶＧ、ＧおよびＮＢでは、評価１の波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀(％)が５０％以上であり、かつ波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀（％）との比率Ｔ₆₀₀/Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以であることは必須要件とする。
ＶＧ：全ての項目でＶＧ判定（非常に良好）
Ｇ ：いずれかの項目でＧ判定を含むものの、全ての項目でＧ判定以上
（高画質な複合機もしくはプリンタ以外の場合であれば問題なく使用可）
ＮＢ：いずれかの項目でＮＢ判定を含むものの、全ての項目でＮＢ判定以上
（安価な複合機もしくはプリンタの場合であれば問題なく使用可）
Ｂ ：いずれかの項目にＢ判定があり、実使用不可
得られた評価結果を表２に示す。

表１および表２から次のことがわかる。
（１）電荷輸送層に光吸収剤およびシリカフィラーを合わせて含有する感光体（実施例１～１３）は、電荷輸送層に光吸収剤を含有していない感光体（比較例１）、電荷輸送層にシリカフィラーを含有していない感光体（比較例２）に比べて、良好な電気特性でかつ外部光による光暴露耐性に優れた特性であること

（２）電荷輸送層において、波長６００ｎｍの光に対する透過率が５０％以上で、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以下である感光体（実施例１～１３）は、Ｔ₆₀₀が５０％未満、または比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が２．２０未満である感光体に比べて、良好な電気特性でかつ外部光による光暴露耐性に優れた特性であること

（３）波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀は、実施例２および３の結果から６０％以上が好ましいこと、実施例１の結果から７０％以上が好ましいこと

（４）最表面層（電荷輸送層）に含有するシリカフィラーの平均一次粒子径は、実施例５の結果から、３０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以上になる残留電位が大きくなる傾向にあり、電気特性が悪化すること

（５））最表面層（電荷輸送層）に含有するシリカフィラーの含有量は、実施例６～９の結果から、７～１８質量％が好ましく、７質量％未満では、耐光性への効果が十分ではなく、１８質量％を超えると、電気特性が悪化すること

（６）最表面層（電荷輸送層）の膜厚は、実施例１０～１３の結果から、２０μｍ～４０μｍが好ましく。膜厚が２０μｍ未満では、耐光性への効果が十分ではなく、４０μｍ超えると、電気特性が悪化すること

１ 電子写真感光体（積層型電子写真感光体）
１１ 導電性支持体
１２ 電荷発生物質
１３ 電荷輸送物質
１４ 感光層（積層型感光層）
１５ 電荷発生層
１６ 電荷輸送層
１７ バインダ樹脂
１８ 下引き層
１９ シリカフィラー
２０ 光吸収剤

３１ 露光手段（半導体レーザ）
３２ 帯電手段（帯電器）
３３ 現像手段（現像器）
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写手段（転写帯電器）
３５ 定着手段（定着器）
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーニング手段（クリーナ）
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 分離手段
３８ ハウジング
４１、４２ 矢符
４４ 回転軸線
５１ 記録媒体（記録紙または転写紙）
１００ 画像形成装置（レーザプリンタ）

Claims (9)

1. 導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層を少なくとも備えるか、または該積層型感光層およびその上に積層された表面保護層を少なくとも備えた電子写真感光体であり、
   前記電荷輸送層および前記表面保護層の双方またはいずれか一方の層が、光吸収剤を含有し、
   前記電子写真感光体の最表面層が、シリカフィラーを含有し、波長６００ｎｍの光に対して５０％以上の透過率を有し、かつ波長６００ｎｍの光に対する透過率Ｔ₆₀₀と波長５５０ｎｍの光に対する透過率Ｔ₅₅₀との比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が１．１０以上２．２０以下である
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記比率Ｔ₆₀₀／Ｔ₅₅₀が、１．１０以上１．５０以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記光吸収剤が、波長４００～７００ｎｍに分光吸収を有する化合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記光吸収剤が、下記構造式（Ａ）：
   

   

   で表されるペリミジン化合物、下記構造式（Ｂ）：
   

   

   で表されるアゾキノン化合物および下記構造式（Ｃ）：
   

   

   で表されるピラゾロン化合物から選択される請求項１～３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
5. 前記シリカフィラーが、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する請求項１～４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
6. 前記シリカフィラーが、前記電子写真感光体の最表面層の全固形分に対して７～１８質量％の割合で含まれる請求項１～５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
7. 前記電荷輸送層が、２０μｍ以上４０μｍ以下の膜厚を有する請求項１～６のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
8. 請求項１～７のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段および前記電子写真感光体に残留するトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
9. 請求項１～７のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。

Images