JP2023039943A

JP2023039943A - Adhesive-layer-equipped substrate, laminate, and coating composition

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Publication number: JP2023039943A
Application number: JP2022143549A
Authority: JP
Inventors: 一也伊勢田; Kazuya Iseda; 直矢栃下; Naoya TOCHISHITA; 三冬丹羽; Mifuyu NIWA; 健太郎白石; Kentaro Shiraishi
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2021-09-09
Filing date: 2022-09-09
Publication date: 2023-03-22

Abstract

To provide an adhesive-layer-equipped substrate, a coating composition and a laminate which have high wear resistance, adhesion, durability and weather resistance.SOLUTION: An adhesive-layer-equipped substrate comprises a substrate, and an adhesive layer disposed on the substrate. The adhesive layer contains polymer particles (A), an inorganic oxide (B), and a light-shielding agent (D). The light-shielding agent (D) contains an ultraviolet absorber. In elemental analysis with XPS on the adhesive layer surface in the adhesive-layer-equipped substrate, a metal (M) derived from an inorganic oxide is such that the M element concentration obtained from the M spectrum is 6 atom% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、接着層付き基材、積層体、及び塗料組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a substrate with an adhesive layer, a laminate, and a coating composition.

重合により得られる水分散体は、常温あるいは加熱下で乾燥形成した被膜が、バリア性、耐汚染性、耐薬品性、難燃性、耐熱性、耐候性、耐擦過性、耐摩耗性を発現する傾向にあることから、水系塗料として用いられている。このような水系塗料を透明性が要求される用途に用いると、屋外や紫外線に長期間曝露されることに起因し、透明性や曇りといった光学特性、変色、白化、クレーズの発生などが問題となり得る。更に、塗料をトップコートとして用いる場合には、トップコートには耐摩耗性が求められる。耐摩耗性の観点からは、溶剤系塗料が使用されこともある。かかる溶剤系塗料は、塗料や得られる塗膜の性状を維持しつつ有機系の遮光剤を含有させることが比較的容易である。しかしながら、作業現場への衛生状態や地球環境への負荷への配慮から、水系塗料の使用が望まれている。 Aqueous dispersions obtained by polymerization exhibit barrier properties, stain resistance, chemical resistance, flame resistance, heat resistance, weather resistance, abrasion resistance, and wear resistance when dried at room temperature or under heat. It is used as a water-based paint because it tends to When such water-based paints are used in applications that require transparency, problems such as optical properties such as transparency and cloudiness, discoloration, whitening, and crazes occur due to long-term exposure outdoors or to ultraviolet rays. obtain. Furthermore, when a paint is used as the topcoat, the topcoat is required to have abrasion resistance. From the viewpoint of abrasion resistance, solvent-based paints are sometimes used. Such a solvent-based paint is relatively easy to contain an organic light-shielding agent while maintaining the properties of the paint and the resulting coating film. However, the use of water-based paints is desired from the viewpoint of sanitary conditions at work sites and load on the global environment.

水系塗料の光学特性を改善するための技術として、例えば、特許文献１には、耐候性付与の目的で、紫外線吸収剤を重合中に含有させる方法が記載されている。また、例えば、特許文献２では、成膜助剤成分に紫外線吸収剤を溶解させ、含有させる方法が記載されている。また、樹脂材料へハードコート性を含有させる技術として、樹脂材料に無機酸化物を添加する方法（例えば、特許文献３及び特許文献４参照）が記載されている。 As a technique for improving the optical properties of a water-based paint, for example, Patent Document 1 describes a method of incorporating an ultraviolet absorber during polymerization for the purpose of imparting weather resistance. Further, for example, Patent Literature 2 describes a method of dissolving and containing an ultraviolet absorber in a film forming aid component. Also, as a technique for imparting hard coat properties to a resin material, a method of adding an inorganic oxide to the resin material (see, for example, Patent Documents 3 and 4) is described.

樹脂材料は、成形性及び軽量性に優れるが、金属やガラスなどの無機材料と比較し、硬度、バリア性、耐汚染性、耐薬品性、難燃性、耐熱性、耐候性などに劣る場合が多い。中でも、樹脂材料の硬度は、無機ガラスと比較し著しく低く、表面が傷つきやすいため、ハードコートを施して使用することが多いが、ハードコート塗膜の煤塵などへの耐汚染性や高温高湿下での性能保持、紫外線に長期間曝露された際の外観の維持が難しく、ハードコートを施した樹脂材料は、高い耐摩耗性、耐久性及び耐候性を必要とする用途には使用されていない。 Resin materials are excellent in moldability and lightness, but inferior in hardness, barrier properties, stain resistance, chemical resistance, flame resistance, heat resistance, weather resistance, etc. compared to inorganic materials such as metal and glass. There are many. In particular, the hardness of resin materials is significantly lower than that of inorganic glass, and the surface is easily damaged, so it is often used with a hard coat. Hard-coated resin materials are not used for applications that require high wear resistance, durability and weather resistance because it is difficult to maintain performance under low light conditions and to maintain appearance when exposed to ultraviolet light for a long period of time. do not have.

樹脂材料に耐摩耗性を付与する目的で、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いた方法（例えば、特許文献５参照）、樹脂材料に無機酸化物を添加する方法（例えば、特許文献３及び特許文献４参照）、及び樹脂材料に重合体粒子を添加する方法（例えば、特許文献６及び特許文献７参照）が提案されている。また、樹脂材料に耐候性を付与する目的では、アクリル系重合体と酸化セリウムとを併用することが提案されている（例えば、特許文献８参照）。 For the purpose of imparting wear resistance to the resin material, a method using an active energy ray-curable resin composition (see, for example, Patent Document 5), a method of adding an inorganic oxide to the resin material (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4) and a method of adding polymer particles to a resin material (see Patent Documents 6 and 7, for example) have been proposed. Moreover, for the purpose of imparting weather resistance to resin materials, it has been proposed to use an acrylic polymer and cerium oxide in combination (see, for example, Patent Document 8).

特開平１１－１２５０５号公報JP-A-11-12505 特開平７－１７３４０４号公報JP-A-7-173404 特開２００６－６３２４４号公報JP-A-2006-63244 特開平８－２３８６８３号公報JP-A-8-238683 特開２０１４－１０９７１２号公報JP 2014-109712 A 特開２０１７－１１４９４９号公報JP 2017-114949 A 国際公開第２０２０－０４５６３２号WO2020-045632 特開平５－３３９４００号公報JP-A-5-339400

特許文献１や特許文献２の方法は、水系塗料へ耐候性を付与する一般的な方法であるが、塗膜中で紫外線吸収剤の含有できる量が少なく、高い耐候性を付与することは困難である。また、基材上に配される塗膜としては、密着性が不足している。
特許文献３及び特許文献４の方法は、樹脂材料に耐摩耗性を付与する一般的な方法であるが、溶剤系塗料を用いており、水系塗料に適用することは容易ではない。また、特許文献３の方法は、樹脂材料に耐摩耗性を付与する一般的な方法であるが、高い耐摩耗性を付与することは困難である。さらに、特許文献４の方法は、ハードコート塗膜として柔軟なシリコーンポリマーと、硬質な無機酸化物微粒子と、を用いた一般的な方法であるが、マトリクス成分に該当するシリコーンポリマーが十分な硬度を有していないために耐摩耗性が十分ではない。
特許文献５の方法は、樹脂材料に耐摩耗性を付与する一般的な方法であるが、高い耐摩耗性を付与することは困難である。
特許文献６の方法は、ハードコート塗膜として重合体粒子、シリコーンポリマー、無機酸化物微粒子と、を用いた方法であり、塗膜の物性に関する記載はあるが、各成分の物性に関する記載はなく、耐摩耗性が十分ではなく、耐汚染性に関する記載はない。
特許文献７の方法は、ハードコート塗膜として重合体粒子と、シリコーンポリマーと、無機酸化物微粒子と、を用いた方法であり、耐摩耗性に関する記載はあるが、密着性に関してはテープ密着性に関する記載のみであり、実用上十分ではない。
特許文献８によれば、耐候性においてある程度の改善はみられるものの、耐摩耗性及び耐久性を加味した物性バランスの観点からは十分な水準とはいえない。
上記のとおり、従来技術における水系塗料やハードコート塗膜については、高い耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性の観点から、依然として改善の余地がある。 The methods of Patent Document 1 and Patent Document 2 are general methods for imparting weather resistance to water-based paints, but the amount of UV absorbers that can be contained in the coating film is small, and it is difficult to impart high weather resistance. is. In addition, the adhesiveness is insufficient as a coating film arranged on the base material.
The methods of Patent Documents 3 and 4 are general methods for imparting wear resistance to resin materials, but they use solvent-based paints and are not easily applied to water-based paints. Moreover, the method of Patent Document 3 is a general method for imparting abrasion resistance to a resin material, but it is difficult to impart high abrasion resistance. Furthermore, the method of Patent Document 4 is a general method using a flexible silicone polymer and hard inorganic oxide fine particles as a hard coat film, but the silicone polymer corresponding to the matrix component has sufficient hardness. Wear resistance is not sufficient because it does not have
The method of Patent Document 5 is a general method for imparting abrasion resistance to a resin material, but it is difficult to impart high abrasion resistance.
The method of Patent Document 6 is a method using polymer particles, silicone polymer, and inorganic oxide fine particles as a hard coat film, and although there is a description of the physical properties of the coating film, there is no description of the physical properties of each component. , the wear resistance is not sufficient, and there is no description of stain resistance.
The method of Patent Document 7 is a method using polymer particles, a silicone polymer, and inorganic oxide fine particles as a hard coat film, and although there is a description regarding wear resistance, the adhesiveness is based on tape adhesion. However, it is not sufficient for practical use.
According to Patent Document 8, although the weather resistance is improved to some extent, it cannot be said to be a sufficient level from the viewpoint of physical property balance in consideration of abrasion resistance and durability.
As described above, there is still room for improvement in water-based paints and hard coat films in the prior art from the viewpoint of high abrasion resistance, adhesion, durability and weather resistance.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、高い耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性を有する、接着層付き基材、塗料組成物並びに積層体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a substrate with an adhesive layer, a coating composition and a laminate having high wear resistance, adhesion, durability and weather resistance. do.

本発明者らは、鋭意検討した結果、所定の接着層付き基材、塗料組成物及び積層体により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-described problems can be solved by a predetermined base material with an adhesive layer, a coating composition, and a laminate, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は下記の態様を包含する。
［１］
基材と、
前記基材上に配される接着層と、
を有する接着層付き基材であって、
前記接着層が、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）とを含み、
前記遮光剤（Ｄ）が、紫外線吸収剤を含み、
前記接着層付き基材における接着層表面のＸＰＳによる元素分析において、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られるＭ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上である、接着層付き基材。
［２］
前記接着層表面の算術平均高さＳａが３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、［１］に記載の接着層付き基材。
［３］
前記無機酸化物（Ｂ）がコロイダルシリカである、［１］又は［２］に記載の接着層付き基材。
［４］
前記Ｍ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上２０ａｔｏｍｉｃ％以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［５］
前記重合体粒子（Ａ）が、ビニル単量体（ａ）に由来する単位（ａ）を有しており、前記単位（ａ）が、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）に由来する単位（ａ－１）を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［６］
前記接着層が、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［７］
前記遮光剤（Ｄ）が、ヒンダードアミン系光安定剤をさらに含む、［１］～［６］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［８］
前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：０．５～１：２．０の範囲内である、［１］～［７］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［９］
前記無機酸化物（Ｂ）が、球状及び／又は連結構造のシリカである、［１］～［８］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［１０］
前記接着層が、前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）を含む、［１］～［９］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［１１］
前記重合体粒子（Ａ）が、エマルション粒子を含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の接着層付き基材。
［１２］
重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、及び／又は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）と、
遮光剤（Ｄ）と、
を含む塗料組成物であって、
前記無機酸化物（Ｂ）が、連結構造のシリカ、及び／又は、連結構造のシリカと球状のシリカとの混合物であり、
前記重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物及び／又は前記複合体（Ｅ）の平均粒子径が、２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であり、
前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：０．５～１：２．０の範囲内である、塗料組成物。
［１３］
前記重合体粒子（Ａ）が、エマルション粒子を含む、［１２］に記載の塗料組成物。
［１４］
前記重合体粒子（Ａ）が、ビニル単量体（ａ）に由来する単位（ａ）を有しており、
前記単位（ａ）が、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）に由来する単位（ａ－１）を含む、［１２］又は［１３］に記載の塗料組成物。
［１５］
前記無機酸化物（Ｂ）が、球状及び／又は連結構造のシリカである、［１２］～［１４］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１６］
水をさらに含む、［１２］～［１５］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１７］
基材と、
前記基材上に配される接着層と、
を備える接着層付き基材であって、
前記接着層が、［１２］～［１６］のいずれかに記載の塗料組成物を含む、接着層付き基材。
［１８］
［１］～［１０］及び［１７］のいずれかに記載の接着層付き基材と、
前記接着層付き基材上に配されるハードコート層（Ｋ）と、
を備える、積層体。
［１９］
前記ハードコート層（Ｋ）が、重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）とを含み、
前記マトリクス成分（Ｈ）が無機酸化物（Ｇ）と加水分解性珪素化合物（ｈ）とを含む、［１８］に記載の積層体。
［２０］
前記加水分解性珪素化合物（ｈ）が、下記式（ｈ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物及び縮合物、並びに下記式（ｈ－２）で表される化合物、その加水分解生成物及び縮合物からなる群より選択される１種以上を含む、［１９］に記載の積層体。
－Ｒ^２ _ｎ２ＳｉＸ^３ _３－ｎ２（ｈ－１）
（式（ｈ－１）中、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表し、Ｒ^２は、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、又はエポキシ基を含有する置換基を有していてもよく、Ｘ^３は、加水分解性基を表し、ｎ２は、０～２の整数を表す。）
ＳｉＸ^４ _４（ｈ－２）
（式（ｈ－２）中、Ｘ^４は、加水分解性基を表す。）
［２１］
前記重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、前記マトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＧとが、ＨＭＨ／ＨＭＦ＞１の関係を満たす、［１９］又は［２０］に記載の積層体。
［２２］
前記接着層付き基材のヘイズ値Ｈ１が、前記積層体のヘイズ値Ｈ２よりも大きい、［１８］～［２１］のいずれかに記載の積層体。
［２３］
自動車用部材である、［１８］～［２２］のいずれかに記載の積層体。
［２４］
［１８］～［２２］のいずれかに記載の積層体の、自動車部材としての使用。 That is, the present invention includes the following aspects.
[1]
a substrate;
an adhesive layer disposed on the substrate;
A substrate with an adhesive layer having
The adhesive layer contains polymer particles (A), an inorganic oxide (B) and a light shielding agent (D),
The light shielding agent (D) contains an ultraviolet absorber,
A base material with an adhesive layer, wherein the M element concentration obtained from a metal (M) spectrum derived from an inorganic oxide is 6 atomic % or more in elemental analysis of the surface of the adhesive layer of the base material with an adhesive layer by XPS.
[2]
The substrate with an adhesive layer according to [1], wherein the adhesive layer surface has an arithmetic mean height Sa of 30 nm or more and 300 nm or less.
[3]
The substrate with an adhesive layer according to [1] or [2], wherein the inorganic oxide (B) is colloidal silica.
[4]
The substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [3], wherein the M element concentration is 6 atomic % or more and 20 atomic % or less.
[5]
The polymer particles (A) have units (a) derived from the vinyl monomer (a), and the units (a) are derived from the ultraviolet-absorbing vinyl monomer (a-1). The base material with an adhesive layer according to any one of [1] to [4], comprising the unit (a-1).
[6]
The substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [5], wherein the adhesive layer further contains a blocked polyisocyanate compound (C).
[7]
The substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [6], wherein the light shielding agent (D) further contains a hindered amine light stabilizer.
[8]
The mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is in the range of 1:0.5 to 1:2.0 A substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [7].
[9]
The base material with an adhesive layer according to any one of [1] to [8], wherein the inorganic oxide (B) is spherical and/or connected structure silica.
[10]
The substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [9], wherein the adhesive layer contains a composite (E) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B).
[11]
The substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [10], wherein the polymer particles (A) contain emulsion particles.
[12]
a mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or a composite (E) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B);
a light shielding agent (D);
A coating composition comprising
The inorganic oxide (B) is silica with a linking structure and/or a mixture of silica with a linking structure and spherical silica,
The average particle size of the mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or the composite (E) is 2 nm or more and 2000 nm or less,
The mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is in the range of 1:0.5 to 1:2.0 There is a paint composition.
[13]
The coating composition according to [12], wherein the polymer particles (A) comprise emulsion particles.
[14]
The polymer particles (A) have units (a) derived from the vinyl monomer (a),
The coating composition according to [12] or [13], wherein the unit (a) comprises a unit (a-1) derived from an ultraviolet absorbing vinyl monomer (a-1).
[15]
The coating composition according to any one of [12] to [14], wherein the inorganic oxide (B) is spherical and/or interconnected silica.
[16]
The coating composition according to any one of [12] to [15], further comprising water.
[17]
a substrate;
an adhesive layer disposed on the substrate;
A substrate with an adhesive layer comprising
A substrate with an adhesive layer, wherein the adhesive layer comprises the coating composition according to any one of [12] to [16].
[18]
A substrate with an adhesive layer according to any one of [1] to [10] and [17];
a hard coat layer (K) arranged on the adhesive layer-attached substrate;
A laminate.
[19]
The hard coat layer (K) contains polymer particles (F) and a matrix component (H),
The laminate according to [18], wherein the matrix component (H) contains an inorganic oxide (G) and a hydrolyzable silicon compound (h).
[20]
The hydrolyzable silicon compound (h) is a compound containing an atomic group represented by the following formula (h-1), its hydrolysis product and condensate, and the following formula (h-2). The laminate according to [19], containing one or more selected from the group consisting of compounds, hydrolysis products thereof, and condensates thereof.
-R ² _n2 SiX ³ _3-n2 (h-1)
(In the formula (h-1), R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group; R ² represents a halogen, a hydroxy group, a mercapto group, an amino may have a substituent containing a group, (meth)acryloyl group, or epoxy group, X ³ represents a hydrolyzable group, and n2 represents an integer of 0 to 2.)
SiX ⁴ ₄ (h-2)
(In formula (h-2), X ⁴ represents a hydrolyzable group.)
[21]
The laminate according to [19] or [20], wherein the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the Martens hardness HMG of the matrix component (H) satisfy the relationship HMH/HMF>1.
[22]
The laminate according to any one of [18] to [21], wherein the adhesive layer-attached substrate has a haze value H1 higher than the haze value H2 of the laminate.
[23]
The laminate according to any one of [18] to [22], which is an automobile member.
[24]
Use of the laminate according to any one of [18] to [22] as an automobile member.

本発明によれば、高い耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性を有する、接着層付き基材、塗料組成物並びに積層体を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the base material with an adhesive layer, a coating composition, and a laminated body which have high abrasion resistance, adhesiveness, durability, and weather resistance can be provided.

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。本明細書における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」、及びそれに対応する「メタクリル」を意味する。また、本明細書での「～」とは、特に断りがない場合、その両端の数値を上限値、及び下限値として含む意味である。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form (only henceforth "this embodiment") for implementing this invention is demonstrated in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the present embodiment described below, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention. "(Meth)acryl" as used herein means "acryl" and "methacryl" corresponding thereto. In addition, in the present specification, unless otherwise specified, the term "~" means that the numerical values at both ends are included as the upper limit and the lower limit.

＜接着層付き基材＞
本実施形態の接着層付き基材は、基材、及び前記基材上に配される接着層を有する接着層付き基材であって、
前記接着層が、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）とを含み、
前記遮光剤（Ｄ）が、紫外線吸収剤を含み、
前記接着層付き基材における接着層表面のＸＰＳによる元素分析において、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られるＭ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上である。 <Base material with adhesive layer>
The substrate with an adhesive layer of the present embodiment is a substrate with an adhesive layer having a substrate and an adhesive layer disposed on the substrate,
The adhesive layer contains polymer particles (A), an inorganic oxide (B) and a light shielding agent (D),
The light shielding agent (D) contains an ultraviolet absorber,
In the elemental analysis by XPS of the surface of the adhesive layer in the base material with the adhesive layer, the M element concentration obtained from the metal (M) spectrum derived from the inorganic oxide is 6 atomic % or more.

本実施形態の接着層付き基材は、上述のように構成されているため、高い耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性を有する、積層体を形成し得る。 Since the substrate with an adhesive layer of the present embodiment is configured as described above, it can form a laminate having high wear resistance, adhesion, durability and weather resistance.

本実施形態において、初期密着性及び耐久性試験後の密着性の観点から、接着層付き基材における接着層表面の算術平均高さＳａは３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、透明性及び耐摩耗性の観点から、接着層付き基材における接着層表面の算術平均高さＳａは３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of initial adhesion and adhesion after the durability test, the arithmetic mean height Sa of the adhesion layer surface in the substrate with the adhesion layer is preferably 30 nm or more, and is preferably 40 nm or more. More preferably, it is 50 nm or more. Further, from the viewpoint of transparency and abrasion resistance, the arithmetic mean height Sa of the adhesive layer surface of the substrate with the adhesive layer is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, and 200 nm or less. is more preferred.

接着層付き基材における接着層表面の算術平均高さＳａを前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との比率を調整する方法が挙げられる。また、無機酸化物（Ｂ）として、数珠状や鎖状といった連結構造を有するものを用いることにより、接着層中の無機酸化物（Ｂ）の量が少ない場合であっても、接着層表面の算術平均高さＳａを３０ｎｍ以上に制御でき、無機酸化物（Ｂ）として、連結構造を有さない球状構造を有するものを用いることにより、接着層中の無機酸化物（Ｂ）の量が多い場合であっても、接着層表面の算術平均高さＳａを３００ｎｍ以下に制御できる。
なお、本実施形態において、接着層付き基材における接着層表面の算術平均高さＳａは後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The method for controlling the arithmetic mean height Sa of the surface of the adhesive layer in the base material with the adhesive layer within the above range is not particularly limited, but for example, the ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) is adjusted. method. In addition, by using an inorganic oxide (B) having a linked structure such as a beaded structure or a chain structure, even if the amount of the inorganic oxide (B) in the adhesive layer is small, the surface of the adhesive layer can be The amount of the inorganic oxide (B) in the adhesive layer can be increased by controlling the arithmetic mean height Sa to 30 nm or more and using the inorganic oxide (B) having a spherical structure that does not have a connecting structure. Even in this case, the arithmetic mean height Sa of the adhesive layer surface can be controlled to 300 nm or less.
In the present embodiment, the arithmetic mean height Sa of the adhesive layer surface of the base material with the adhesive layer can be measured by the method described in Examples below.

本実施形態において、初期密着性及び耐久性試験後の密着性の観点から、接着層付き基材における接着層表面のＸＰＳによる元素分析において、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られるＭ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上であり、８ａｔｏｍｉｃ％以上であることが好ましく、９ａｔｏｍｉｃ％以上であることがより好ましく、１０ａｔｏｍｉｃ％以上であることがさらに好ましい。また、成膜性及び光学特性の観点から、接着層付き基材における接着層表面のＸＰＳによる元素分析において、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られるＭ元素濃度が２０ａｔｏｍｉｃ％以下であることが好ましく、１９ａｔｏｍｉｃ％以下であることがより好ましく、１８ａｔｏｍｉｃ％以下であることがさらに好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of initial adhesion and adhesion after the durability test, in elemental analysis by XPS of the adhesion layer surface of the substrate with the adhesion layer, M obtained from the metal (M) spectrum derived from the inorganic oxide The element concentration is 6 atomic % or more, preferably 8 atomic % or more, more preferably 9 atomic % or more, further preferably 10 atomic % or more. In addition, from the viewpoint of film formability and optical properties, the M element concentration obtained from the metal (M) spectrum derived from the inorganic oxide is 20 atomic% or less in the elemental analysis by XPS of the adhesive layer surface of the substrate with the adhesive layer. is preferably 19 atomic % or less, and even more preferably 18 atomic % or less.

接着層付き基材における接着層表面のＭ元素濃度を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との比率を調整する方法が挙げられる。また、重合体粒子（Ａ）として、無機酸化物（Ｂ）と相互作用し得る官能基を有するものを用いることにより、重合体粒子（Ａ）の無機酸化物（Ｂ）に対する比率が比較的高い場合であっても、重合体粒子（Ａ）が接着層表面に偏在することを防ぐことができ、Ｍ元素濃度を所望の範囲に制御することができる。
なお、本実施形態において、接着層付き基材における接着層表面のＭ元素濃度は、具体的には後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The method for controlling the M element concentration on the surface of the adhesive layer in the base material with the adhesive layer to the above range is not particularly limited, but for example, a method of adjusting the ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B). is mentioned. Further, by using, as the polymer particles (A), those having functional groups capable of interacting with the inorganic oxide (B), the ratio of the polymer particles (A) to the inorganic oxide (B) is relatively high. Even in this case, the polymer particles (A) can be prevented from being unevenly distributed on the surface of the adhesive layer, and the M element concentration can be controlled within a desired range.
In this embodiment, the M element concentration on the adhesive layer surface of the base material with the adhesive layer can be specifically measured by the method described in Examples below.

本実施形態の接着層付き基材において、遮光剤（Ｄ）として紫外線吸収剤を含む。このように構成されていることにより、耐候性に優れる。 The adhesive layer-attached base material of the present embodiment contains an ultraviolet absorber as the light shielding agent (D). By being configured in this way, it is excellent in weather resistance.

本実施形態の接着層付き基材は、上述のように構成されているため、高い耐摩耗性、初期密着性、耐久性試験後密着性、耐候性及び光学特性を有する、積層体を形成し得る。このような積層体は、高いレベルでの耐摩耗性、密着性及び光学特性を発現するため、以下に限定されないが、例えば、建材、自動車部材や電子機器や電機製品等のハードコートとして有用であり、とりわけ自動車部材用とすることが好ましい。 Since the substrate with an adhesive layer of the present embodiment is configured as described above, it forms a laminate having high wear resistance, initial adhesion, adhesion after durability test, weather resistance and optical properties. obtain. Since such a laminate exhibits high levels of wear resistance, adhesion and optical properties, it is useful as, but not limited to, hard coats for construction materials, automobile members, electronic devices, electrical appliances, and the like. There is, and especially it is preferable to use it as an object for a motor vehicle member.

上述したとおり、本実施形態における接着層付き基材は、基材と、基材上に配される接着層と、を有する。本実施形態において、接着層は、少なくとも基材の片面又は両面に配される。 As described above, the substrate with an adhesive layer in this embodiment has a substrate and an adhesive layer arranged on the substrate. In this embodiment, the adhesive layer is arranged on at least one side or both sides of the substrate.

［基材］
基材としては、特に限定されないが、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。基材の形状としては、以下に限定されないが、例えば、板状、凹凸を含む形状、曲面を含む形状、中空の形状、多孔体の形状、それらの組み合わせ、などが挙げられる。また、基材の種類としては、特に限定されないが、例えば、シート、フィルム、繊維、などが挙げられる。その中で、ハードコート性の付与や成形性の観点から樹脂であることが好ましい。基材として用いられる樹脂としては、以下に限定されないが、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。基材として用いられる熱可塑性樹脂としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂などが挙げられる。また基材として用いられる熱硬化性樹脂としては、以下に限定されないが、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、シリコーンゴム、ＳＢゴム、天然ゴム、熱硬化性エラストマーなどが挙げられる。 [Base material]
Examples of the base material include, but are not particularly limited to, resins, metals, glass, and the like. Examples of the shape of the substrate include, but are not limited to, a plate shape, a shape including unevenness, a shape including a curved surface, a hollow shape, a porous shape, and combinations thereof. Moreover, the type of the substrate is not particularly limited, but examples thereof include sheets, films, fibers, and the like. Among them, resins are preferable from the viewpoint of imparting hard coat properties and moldability. Examples of the resin used as the base material include, but are not limited to, thermoplastic resins and thermosetting resins. The thermoplastic resin used as the base material is not limited to the following, but examples thereof include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, vinyl chloride resin, methyl methacrylate resin, nylon, fluororesin, polycarbonate, and polyester resin. . The thermosetting resin used as the base material is not limited to the following, but phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, silicone resin, silicone rubber, SB rubber, natural rubber, thermosetting resin and elastic elastomers.

［接着層］
接着層は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）とを含む。
接着層における重合体粒子（Ａ）の含有量は、接着層１００質量％に対して、１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることがさらに好ましい。また、重合体粒子（Ａ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、１０～７０質量％であることが好ましく、２０～６０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。
接着層における無機酸化物（Ｂ）の含有量は、接着層１００質量％に対して、２０～６０質量％であることが好ましく、２５～５５質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。また、無機酸化物（Ｂ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～６０質量％であることがさらに好ましい。
接着層における遮光剤（Ｄ）の含有量は、接着層１００質量％に対して、１～３５質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～２０質量％であることがさらに好ましい。また、遮光剤（Ｄ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、１～３５質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましく、５～２５質量％であることがさらに好ましい。
なお、本実施形態においては、接着層が後述する複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。同様に、接着層が後述する複合体（Ｅ）とそれとは別体の無機酸化物（Ｂ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる無機酸化物と、それとは別体の無機酸化物（Ｂ）の合計量として上記含有量を算出する。 [Adhesion layer]
The adhesive layer contains polymer particles (A), an inorganic oxide (B) and a light shielding agent (D).
The content of the polymer particles (A) in the adhesive layer is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive layer. % is more preferred. In addition, the content of the polymer particles (A) is 10 to 70% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). is preferred, 20 to 60 mass % is more preferred, and 30 to 50 mass % is even more preferred.
The content of the inorganic oxide (B) in the adhesive layer is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 25 to 55% by mass, and 30 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive layer. % is more preferred. In addition, the content of the inorganic oxide (B) is 20 to 80% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). is preferred, 30 to 70 mass % is more preferred, and 40 to 60 mass % is even more preferred.
The content of the light-shielding agent (D) in the adhesive layer is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and 5 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive layer. is more preferable. Further, the content of the light shielding agent (D) is 1 to 35% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). It is preferably 3 to 30% by mass, and even more preferably 5 to 25% by mass.
In the present embodiment, when the adhesive layer contains a composite (E) described later and polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles The above content is calculated as the total amount of the separate polymer particles (A). Similarly, when the adhesive layer contains a composite (E) described later and an inorganic oxide (B) separate from it, the inorganic oxide contained in the composite (C) and an inorganic oxide separate from it The above content is calculated as the total amount of substance (B).

［重合体粒子（Ａ）］
重合体粒子（Ａ）は、柔軟性付与と基材への密着性向上との役割を果たすものであり、粒子状の重合体であれば特に限定されない。重合体粒子（Ａ）は、エマルション粒子を含むことが好ましく、より好ましくは接着性エマルション粒子（Ａ１）を含む。接着性エマルション粒子（Ａ１）は、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリ（メタ）アクリレート系、ポリビニルアセテート系、ポリブタジエン系、ポリ塩化ビニル系、塩素化ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系、ポリスチレン－（メタ）アクリレート系共重合体、ロジン系誘導体、スチレン－無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂などのポリカルボニル化合物、シリコーン化合物などを１種又は２種以上から構成される粒子である。本実施形態において、重合体粒子（Ａ）は、ポリ（メタ）アクリレート系であることが好ましい。 [Polymer particles (A)]
The polymer particles (A) play a role of imparting flexibility and improving adhesion to the substrate, and are not particularly limited as long as they are particulate polymers. The polymer particles (A) preferably contain emulsion particles, more preferably adhesive emulsion particles (A1). The adhesive emulsion particles (A1) are not particularly limited, but for example, polyurethane-based, polyester-based, poly(meth)acrylate-based, polyvinyl acetate-based, polybutadiene-based, polyvinyl chloride-based, chlorinated polypropylene-based, polyethylene-based, polystyrene-based polystyrene-(meth)acrylate copolymer, rosin derivative, alcohol adduct of styrene-maleic anhydride copolymer, polycarbonyl compound such as cellulose resin, silicone compound, etc. are composed particles. In this embodiment, the polymer particles (A) are preferably poly(meth)acrylate.

重合体粒子（Ａ）の調製方法としては、特に限定されず、例えば、乳化重合や溶液重合等、種々の調製方法が選択できるが、水及び乳化剤の存在下に、ビニル単量体（ａ）を乳化重合して調製することが好ましい。すなわち、重合体粒子（Ａ）は水及び乳化剤の存在下に、ビニル単量体（ａ）を重合する調製方法によって得られる重合体粒子（エマルション粒子）であることが好ましい。換言すると、重合体粒子（Ａ）は、乳化剤とビニル単量体（ａ）とに由来する重合体粒子（エマルション粒子）であることが好ましい。このような重合体粒子（Ａ）が接着層に含まれる場合、基材への密着性の維持により優れる傾向にある。なお、上記のようにして得られる重合体粒子（Ａ）には、典型的には、水が同伴することから、本実施形態における接着層の形成に用いる塗料組成物は、水系塗料組成物であることが好ましい。ここで、「水系」とは、後述する溶媒に含まれる成分の中で最も多い成分が水であることを意味する。
なお、重合体粒子（Ａ）の調製において、重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド類、及び２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［２－（１－ヒドロキシブチル）プロピオンアミド］｝、２，２’－アゾビス［（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチル－プロピオンジアミン］四水塩、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類などの有機系重合開始剤、並びに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系重合開始剤などが挙げられる。また、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合開始剤と組合せて用いる、いわゆるレドックス系重合開始剤も使用することができる。 The method for preparing the polymer particles (A) is not particularly limited, and various preparation methods such as emulsion polymerization and solution polymerization can be selected. is preferably prepared by emulsion polymerization. That is, the polymer particles (A) are preferably polymer particles (emulsion particles) obtained by a preparation method in which the vinyl monomer (a) is polymerized in the presence of water and an emulsifier. In other words, the polymer particles (A) are preferably polymer particles (emulsion particles) derived from the emulsifier and the vinyl monomer (a). When such polymer particles (A) are contained in the adhesive layer, it tends to be more excellent in maintaining adhesion to the substrate. Since the polymer particles (A) obtained as described above are typically accompanied by water, the coating composition used for forming the adhesive layer in the present embodiment is a water-based coating composition. Preferably. Here, the term "aqueous" means that water is the most abundant component among the components contained in the solvent, which will be described later.
A polymerization initiator can be used in the preparation of the polymer particles (A). Although the polymerization initiator is not particularly limited, for example, hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, hydroperoxides such as paramenthane hydroperoxide, and peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide. and 2,2′-azobis{2-methyl-N-[2-(1-hydroxybutyl)propionamide]}, 2,2′-azobis[(2-methylpropionamidine) dihydrochloride], 2 , 2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methyl-propiondiamine]tetrahydrate, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile and the like Examples include organic polymerization initiators such as azo compounds, and inorganic polymerization initiators such as persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate. A so-called redox polymerization initiator, which uses a reducing agent such as sodium bisulfite, ascorbic acid and salts thereof in combination with a polymerization initiator, can also be used.

ビニル単量体（ａ）としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物の他、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）、カルボキシル基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル単量体、エポキシ基含有ビニル単量体、カルボニル基含有ビニル単量体、２級及び／又は３級アミド基を有するビニル単量体のような官能基を含有する単量体等を挙げることができる。 Examples of the vinyl monomer (a) include, but are not limited to, (meth)acrylic acid esters, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, UV-absorbing vinyl monomers (a-1), carboxyl Functional groups such as group-containing vinyl monomers, hydroxyl group-containing vinyl monomers, epoxy group-containing vinyl monomers, carbonyl group-containing vinyl monomers, and vinyl monomers having secondary and/or tertiary amide groups and the like can be mentioned.

上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アルキル部の炭素数が１～５０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エチレンオキシド基の数が１～１００個の（ポリ）オキシエチレンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The (meth)acrylic acid ester is not particularly limited, but for example, (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl portion having 1 to 50 carbon atoms, (poly)oxyethylene having 1 to 100 ethylene oxide groups, di(meth)acrylate and the like.

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include, but are not limited to, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, Examples include methylcyclohexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate.

上記（ポリ）オキシエチレンジ（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。 The (poly)oxyethylene di(meth)acrylate is not particularly limited, but examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol methoxy(meth)acrylate, di(meth) Examples include tetraethylene glycol acrylate.

芳香族ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、４－ビニルトルエン等が挙げられる。 Examples of aromatic vinyl compounds include, but are not limited to, styrene, 4-vinyltoluene, and the like.

シアン化ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the vinyl cyanide compound include, but are not particularly limited to, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like.

重合体粒子（Ａ）は、ビニル単量体（ａ）に由来する単位（ａ）を有しており、単位（ａ）は、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）に由来する単位（ａ－１）を含むことが好ましい。紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）とは、紫外線吸収性基を有するビニル単量体を意味し、紫外線吸収性基とは、紫外線領域（波長４００ｎｍ以下）に吸収を有する官能基を意味する。すなわち、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）の具体例としては、分子内に紫外線吸収性基を有する（メタ）アクリル系単量体が示され、以下に限定されるものではないが、例えば、２－ヒドロキシ－４－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－ジエトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－トリエトキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物や、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製の商品名「ＲＵＶＡ－９３」）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリリルオキシプロピル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－メタクリロイル－２－ヒドロキシプロピル－３－〔３’－（２’’－ベンゾトリアゾリル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル〕フェニルプロピオネート（日本チバガイギー株式会社製の商品名「ＣＧＬ－１０４」）などのベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。 The polymer particles (A) have units (a) derived from the vinyl monomer (a), and the units (a) are units derived from the ultraviolet absorbing vinyl monomer (a-1). It preferably contains (a-1). The UV-absorbing vinyl monomer (a-1) means a vinyl monomer having an UV-absorbing group, and the UV-absorbing group is a functional group having absorption in the UV region (wavelength of 400 nm or less). means. That is, specific examples of the ultraviolet-absorbing vinyl monomer (a-1) include (meth)acrylic monomers having an ultraviolet-absorbing group in the molecule, and are not limited to the following. , for example, 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-( benzophenone compounds such as acryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-diethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-triethoxy)benzophenone; , 2-(2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole (trade name “RUVA-93” manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), 2-(2′-hydroxy-5′-methacrylic oxyethyl-3-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-5′-methacrylyloxypropyl-3-tert-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole, 3 -Methacryloyl-2-hydroxypropyl-3-[3'-(2''-benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert-butyl]phenylpropionate (manufactured by Nihon Ciba-Geigy Co., Ltd. under the trade name "CGL- 104”) and other benzotriazole compounds.

カルボキシル基含有ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、又はイタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの２塩基酸のハーフエステル等が挙げられる。カルボキシル基含有のビニル単量体を用いる場合、接着性エマルション粒子（Ａ１）にカルボキシル基を導入することができ、粒子間の静電的反発力をもたせることでエマルションとしての安定性を向上させ、例えば攪拌時の凝集といった外部からの分散破壊作用への抵抗力が向上する傾向にある。この際、静電的反発力をさらに向上させる観点から、上記導入したカルボキシル基は、一部又は全部を、アンモニアやトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン類やＮａＯＨ、ＫＯＨ等の塩基で中和することもできる。 The carboxyl group-containing vinyl monomer is not particularly limited. Half esters of dibasic acids and the like can be mentioned. When a carboxyl group-containing vinyl monomer is used, a carboxyl group can be introduced into the adhesive emulsion particles (A1), and the electrostatic repulsion between the particles improves the stability of the emulsion, For example, there is a tendency to improve resistance to external dispersion destruction such as agglomeration during stirring. At this time, from the viewpoint of further improving the electrostatic repulsion, the introduced carboxyl groups are partially or wholly neutralized with ammonia, amines such as triethylamine and dimethylethanolamine, and bases such as NaOH and KOH. can also

上記水酸基含有ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；ジ－２－ヒドロキシエチルフマレート、モノ－２－ヒドロキシエチルモノブチルフマレート等のフマル酸のヒドロキシアルキルエステル；アリルアルコールやエチレンオキシド基の数が１～１００個の（ポリ）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート；プロピレンオキシド基の数が１～１００個の（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート；、さらには、「プラクセルＦＭ、ＦＡモノマー」（ダイセル化学（株）製の、カプロラクトン付加モノマーの商品名）や、その他のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類などが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include, but are not limited to, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ) hydroxyalkyl esters of (meth)acrylic acid such as acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; di-2-hydroxyethyl fumarate, mono-2-hydroxyethyl monobutyl fumarate hydroxyalkyl esters of fumaric acid such as latex; allyl alcohol and (poly)oxyethylene mono(meth)acrylate having 1 to 100 ethylene oxide groups; (poly)oxypropylene having 1 to 100 propylene oxide groups Mono (meth) acrylate; furthermore, "Plaxel FM, FA Monomer" (trade name of caprolactone addition monomer manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and other hydroxyalkyls of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and esters.

上記（ポリ）オキシエチレン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。 The (poly)oxyethylene (meth)acrylate is not particularly limited, but examples include ethylene glycol (meth)acrylate, ethylene glycol methoxy (meth)acrylate, diethylene glycol (meth)acrylate, methoxy (meth)acrylic acid, Diethylene glycol, tetraethylene glycol (meth)acrylate, tetraethylene glycol methoxy(meth)acrylate and the like can be mentioned.

（ポリ）オキシプロピレン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール等が挙げられる。 The (poly)oxypropylene (meth)acrylate is not particularly limited, but examples include propylene glycol (meth)acrylate, propylene glycol methoxy (meth)acrylate, dipropylene glycol (meth)acrylate, methoxy (meth)acryl dipropylene glycol acid, tetrapropylene glycol (meth)acrylate, tetrapropylene glycol methoxy(meth)acrylate, and the like.

上記エポキシ基含有ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、グリシジル基含有ビニル単量体等が挙げられる。グリシジル基含有ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルジメチルグリシジルエーテル等を挙げることができる。 Examples of the epoxy group-containing vinyl monomer include, but are not particularly limited to, glycidyl group-containing vinyl monomers. Examples of glycidyl group-containing vinyl monomers include, but are not particularly limited to, glycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, allyl dimethyl glycidyl ether, and the like.

上記カルボニル含有ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the carbonyl-containing vinyl monomer include, but are not particularly limited to, diacetone acrylamide.

また、上記以外のビニル単量体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、ブタジエン等のジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデンフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン等のハロオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ－酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等のカルボン酸イソプロペニルエステル類、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸アリル、安息香酸アリル等のアリルエステル類、アリルエチルエーテル、アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル類、さらに４－（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、パーフルオロメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピロメチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル等やそれらの併用が挙げられる。 Further, specific examples of vinyl monomers other than the above are not particularly limited, but include, for example, olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; dienes such as butadiene; vinyl chloride; , Haloolefins such as chlorotrifluoroethylene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl n-butyrate, vinyl benzoate, vinyl pt-butyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl versatate , carboxylic acid vinyl esters such as vinyl laurate, carboxylic acid isopropenyl esters such as isopropenyl acetate and isopropenyl propionate, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether, allyl acetate and allyl benzoate allyl esters, allyl ethers such as allyl ethyl ether and allyl phenyl ether, 4-(meth)acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloyloxy-1,2, 2,6,6-pentamethylpiperidine, perfluoromethyl (meth) acrylate, perfluoropropyl (meth) acrylate, perfluoropropyl (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, (meth) ) Allyl acrylate and the like, and their combined use.

上記２級及び／又は３級アミド基を有するビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ－アルキル又はＮ－アルキレン置換（メタ）アクリルアミド等を例示することができる。具体的には、例えば、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－メチルメタアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－エチルメタアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルメタアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタアクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルピロリジン、Ｎ－メタクリロイルピロリジン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－メタクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタアクリルアミド等を挙げることができる。 Vinyl monomers having a secondary and/or tertiary amide group are not particularly limited, but may include, for example, N-alkyl or N-alkylene substituted (meth)acrylamides. Specifically, for example, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide , N-methyl-N-ethylacrylamide, N-methyl-N-ethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, Nn-propylacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, Nn-propylmethacrylamide, N-methyl- Nn-propylacrylamide, N-methyl-N-isopropylacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-methacryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylhexahydroazepine, N-acryloylmorpholine, N- Methacryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N'-methylenebismethacrylamide, N-vinylacetamide, diacetoneacrylamide, diacetonemethacrylamide, N-methylolacrylamide , N-methylol methacrylamide, and the like.

上記シリコーン化合物としては、特に限定されないが、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、などの加水分解縮合物が挙げられる。 Examples of the silicone compound include, but are not limited to, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane. , dimethoxysilane, diethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, diethoxydiphenylsilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltri ethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, p -styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and other hydrolytic condensates.

前記重合体粒子（Ａ）は乳化剤に由来する構造を有していてもよい。乳化剤としては、特に限定されず、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルスルホン酸などの酸性乳化剤；酸性乳化剤のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、など）塩、酸性乳化剤のアンモニウム塩、脂肪酸石鹸などのアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、アルキルピリジニウムブロミド、イミダゾリニウムラウレートなどの四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩型のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンボロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルなどのノニオン型界面活性剤やラジカル重合性の二重結合を有する反応性乳化剤などが挙げられる。 The polymer particles (A) may have a structure derived from an emulsifier. The emulsifier is not particularly limited, and examples thereof include acidic emulsifiers such as alkylbenzenesulfonic acid, alkylsulfonic acid, alkylsulfosuccinic acid, polyoxyethylene alkylsulfuric acid, polyoxyethylene alkylarylsulfuric acid, and polyoxyethylene distyrylphenyl ether sulfonic acid; Anionic surfactants such as alkali metal (Li, Na, K, etc.) salts of acidic emulsifiers, ammonium salts of acidic emulsifiers, fatty acid soaps; quaternaries such as alkyltrimethylammonium bromide, alkylpyridinium bromide, imidazolinium laurate Ammonium salt, pyridinium salt, imidazolinium salt type cationic surfactant; nonionic such as polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethyleneoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene distyrylphenyl ether type surfactants and reactive emulsifiers having radically polymerizable double bonds.

前記ラジカル重合性の二重結合を有する反応性乳化剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エレミノールＪＳ－２（商品名、三洋化成株式会社製）、ラテムルＳ－１２０、Ｓ－１８０Ａ又はＳ－１８０（商品名、花王株式会社製）、アクアロンＨＳ－１０、ＫＨ－１０２５、ＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ３０、ＲＮ５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、アデカリアソープＳＥ１０２５、ＳＲ－１０２５、ＮＥ－２０、ＮＥ－３０、ＮＥ－４０（商品名、旭電化工業株式会社製）、ｐ－スチレンスルホン酸のアンモニウム塩、ｐ－スチレンスルホン酸のナトリウム塩、ｐ－スチレンスルホン酸のカリウム塩、２－スルホエチルアクリレートなどのアルキルスルホン酸（メタ）アクリレートやメチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、アリルスルホン酸のアンモニウム塩、アリルスルホン酸のナトリウム塩、アリルスルホン酸のカリウム塩などが挙げられる。 Examples of the reactive emulsifier having a radically polymerizable double bond include, but are not limited to, Eleminol JS-2 (trade name, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), Latemul S-120, S- 180A or S-180 (trade name, manufactured by Kao Corporation), Aqualon HS-10, KH-1025, RN-10, RN-20, RN30, RN50 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria Soap SE1025, SR-1025, NE-20, NE-30, NE-40 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ammonium salt of p-styrenesulfonic acid, sodium salt of p-styrenesulfonic acid, p- Potassium salt of styrenesulfonic acid, alkylsulfonic acid (meth)acrylate such as 2-sulfoethyl acrylate, methylpropanesulfonic acid (meth)acrylamide, ammonium salt of allylsulfonic acid, sodium salt of allylsulfonic acid, potassium allylsulfonic acid Examples include salt.

［重合体粒子（Ａ）の平均粒子径］
重合体粒子（Ａ）の平均粒子径は、動的光散乱法により観測される粒子の大きさから求められる。重合体粒子（Ａ）の平均粒子径は、特に限定されないが、２００ｎｍ以下であることが好ましい。重合体粒子（Ａ）の平均粒子径を上記範囲に調整することにより、基材との接触面積向上により密着性がより一層優れた接着層を形成できる傾向にある。また、接着層の透明性向上の観点から、重合体粒子（Ａ）の平均粒子径は１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、接着層の原料組成物の貯蔵安定性が良好となる観点から、１０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましい。重合体粒子（Ａ）の平均粒子径の測定方法は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。 [Average particle size of polymer particles (A)]
The average particle size of the polymer particles (A) is obtained from the particle size observed by a dynamic light scattering method. Although the average particle size of the polymer particles (A) is not particularly limited, it is preferably 200 nm or less. By adjusting the average particle size of the polymer particles (A) within the above range, there is a tendency that the contact area with the substrate is increased, thereby forming an adhesive layer with even better adhesion. Further, from the viewpoint of improving the transparency of the adhesive layer, the average particle size of the polymer particles (A) is more preferably 150 nm or less, and from the viewpoint of good storage stability of the raw material composition of the adhesive layer, the average particle size is 10 nm. It is preferably 50 nm or more, more preferably 50 nm or more. Specifically, the average particle size of the polymer particles (A) can be measured by the method described in Examples below.

［無機酸化物（Ｂ）］
接着層は、無機酸化物（Ｂ）を含む。無機酸化物（Ｂ）を含むことで、接着層の表面粗度が大きくなり、これによって接着層とハードコート層（Ｋ）との相互作用が向上し、積層体を形成した際の密着性に優れるものと考えられる。 [Inorganic oxide (B)]
The adhesive layer contains an inorganic oxide (B). By containing the inorganic oxide (B), the surface roughness of the adhesive layer is increased, which improves the interaction between the adhesive layer and the hard coat layer (K), and improves the adhesion when the laminate is formed. considered to be excellent.

無機酸化物（Ｂ）の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、亜鉛、セリウム、スズ、インジウム、ガリウム、ゲルマニウム、アンチモン、モリブデン、ニオブ、マグネシウム、ビスマス、コバルト、銅などの酸化物が挙げられる。これらは単体であっても混合物でもよい。 Specific examples of the inorganic oxide (B) include, but are not limited to, silicon, aluminum, titanium, zirconium, zinc, cerium, tin, indium, gallium, germanium, antimony, molybdenum, niobium, magnesium, bismuth, Examples include oxides of cobalt, copper, and the like. These may be used singly or as a mixture.

前記無機酸化物（Ｂ）は、ハードコート層（Ｋ）との密着性の観点から、乾式シリカやコロイダルシリカに代表される、シリカ粒子が好ましい。また、水性分散液の形態でも使用できるため、コロイダルシリカが好ましい。 From the viewpoint of adhesion with the hard coat layer (K), the inorganic oxide (B) is preferably silica particles typified by dry silica and colloidal silica. Colloidal silica is also preferred because it can be used in the form of an aqueous dispersion.

［無機酸化物（Ｂ）の形状］
無機酸化物（Ｂ）の形状は、以下に限定されないが、例えば、球状、角状、多面体形状、楕円状、扁平状、線状、数珠状、鎖状などのうち１種又は２種以上の混合物が挙げられる。本実施形態において、積層体の透明性、耐摩耗性、密着性の観点から、無機酸化物（Ｂ）は、球状、及び／又は数珠状や鎖状等の連結構造を有するものであることが好ましい。さらに、接着層とハードコート層（Ｋ）との密着性の観点から、無機酸化物（Ｂ）は、数珠状や鎖状等の連結構造を有するものことがより好ましい。ここで、数珠状とは、球状の一次粒子が数珠状に連結した構造であり、鎖状とは、球状の一次粒子が鎖状に連結した構造である。本実施形態においては、無機酸化物（Ｂ）が、球状、及び／又は連結構造を有するシリカであることがとりわけ好ましく、連結構造を有するシリカであることが極めて好ましい。 [Shape of inorganic oxide (B)]
The shape of the inorganic oxide (B) is not limited to the following; mixtures. In the present embodiment, from the viewpoint of transparency, wear resistance, and adhesion of the laminate, the inorganic oxide (B) has a connecting structure such as a spherical shape and/or a beaded or chain shape. preferable. Furthermore, from the viewpoint of adhesion between the adhesive layer and the hard coat layer (K), the inorganic oxide (B) more preferably has a connecting structure such as a beaded structure or chain structure. Here, the beaded shape means a structure in which spherical primary particles are connected in a beaded shape, and the chain shape means a structure in which spherical primary particles are connected in a chain shape. In the present embodiment, the inorganic oxide (B) is particularly preferably spherical and/or silica having a linked structure, and most preferably silica having a linked structure.

無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径は、接着層の原料組成物の貯蔵安定性が良好となる観点から、２ｎｍ以上であることが好ましい。また、無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径は、積層体全体としての透明性が良好となる観点から、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下であり、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。このため、無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径は、好ましくは２ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、より好ましくは２ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径は、以下に限定されないが、例えば、透過型顕微鏡写真を用いて無機酸化物（Ｂ）を５０，０００～１００，０００倍に拡大して観察し、粒子として１００～２００個の無機酸化物（Ｂ）が写るように撮影して、その無機酸化物粒子の長径及び短径の平均値を測定し、その値を無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径として決定することができる。 The average primary particle size of the inorganic oxide (B) is preferably 2 nm or more from the viewpoint of good storage stability of the raw material composition of the adhesive layer. In addition, the average primary particle size of the inorganic oxide (B) is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and even more preferably 50 nm or less, from the viewpoint of good transparency of the laminate as a whole. is. Therefore, the average primary particle size of the inorganic oxide (B) is preferably 2 nm or more and 100 nm or less, more preferably 2 nm or more and 50 nm or less, and still more preferably 4 nm or more and 50 nm or less. Although the primary average particle size of the inorganic oxide (B) is not limited to the following, for example, the inorganic oxide (B) is observed by magnifying it 50,000 to 100,000 times using a transmission micrograph, Photographing 100 to 200 inorganic oxides (B) as particles, measuring the average value of the major axis and minor axis of the inorganic oxide particles, and the value is the primary average of the inorganic oxide (B) It can be determined as a particle size.

［無機酸化物（Ｂ）として好適に用いられるコロイダルシリカ］
本実施形態で無機酸化物（Ｂ）としてコロイダルシリカが好適に用いられる。コロイダルシリカとしては、特に限定されないが、例えば、水を分散溶媒とする酸性のコロイダルシリカが好ましい。このようなコロイダルシリカとしては、特に限定されないが、ゾル－ゲル法で調製して使用することもでき、市販品を利用することもできる。ゾル－ゲル法で調製する場合には、ＷｅｒｎｅｒＳｔｏｂｅｒｅｔａｌ；Ｊ．ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｆ－２６，６２－６９（１９６８）、ＲｉｃｋｅｙＤ．Ｂａｄｌｅｙｅｔａｌ；Ｌａｎｇｍｕｉｒ６，７９２－８０１（１９９０）、色材協会誌，６１［９］４８８－４９３（１９８８）などを参照できる。
市販品を利用する場合、特に限定されないが、例えば、スノーテックス－Ｏ、スノーテックス－ＯＳ、スノーテックス－ＯＸＳ、スノーテックス－Ｏ－４０、スノーテックス－ＯＬ、スノーテックスＯＹＬ、スノーテックス－ＯＵＰ、スノーテックス－ＰＳ－ＳＯ、スノーテックス－ＰＳ－ＭＯ、スノーテックス－ＡＫ－ＸＳ、スノーテックス－ＡＫ、スノーテックス－ＡＫ－Ｌ、スノーテックス－ＡＫ－ＹＬ、スノーテックス－ＡＫ－ＰＳ－Ｓ（商品名、日産化学工業株式会社製）、アデライトＡＴ－２０Ｑ（商品名、旭電化工業株式会社製）、クレボゾール２０Ｈ１２、クレボゾール３０ＣＡＬ２５（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）などが挙げられる。 [Colloidal silica suitably used as inorganic oxide (B)]
Colloidal silica is preferably used as the inorganic oxide (B) in the present embodiment. Although colloidal silica is not particularly limited, for example, acidic colloidal silica using water as a dispersion solvent is preferable. Such colloidal silica is not particularly limited, but it can be prepared by a sol-gel method and used, or commercially available products can be used. When prepared by a sol-gel method, see Werner Stober et al; Colloid and Interface Scf-26, 62-69 (1968), Rickey D.; Badley et al; Lang muir 6, 792-801 (1990), Journal of the Color Material Association, 61 [9] 488-493 (1988).
When using a commercially available product, it is not particularly limited, but for example, Snowtex-O, Snowtex-OS, Snowtex-OXS, Snowtex-O-40, Snowtex-OL, Snowtex-OYL, Snowtex-OUP, Snowtex-PS-SO, Snowtex-PS-MO, Snowtex-AK-XS, Snowtex-AK, Snowtex-AK-L, Snowtex-AK-YL, Snowtex-AK-PS-S (product name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Adelite AT-20Q (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Clevosol 20H12, and Clevosol 30CAL25 (trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.).

また、塩基性のコロイダルシリカとしては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミンの添加で安定化したシリカが挙げられる。具体的には、特に限定されないが、例えば、スノーテックス－２０、スノーテックス－３０、スノーテックス－ＸＳ、スノーテックス－５０、スノーテックス－３０Ｌ、スノーテックス－ＸＬ、スノーテックス－ＹＬ、スノーテックスＺＬ、スノーテックス－ＵＰ、スノーテックス－ＳＴ－ＰＳ－Ｓ、スノーテックスＳＴ－ＰＳ－Ｍ、スノーテックス－Ｃ、スノーテックス－ＣＸＳ、スノーテックス－ＣＭ、スノーテックス－Ｎ、スノーテックス－ＮＸＳ、スノーテックス－ＮＳ、スノーテックス－Ｎ－４０（商品名、日産化学工業株式会社製）、アデライトＡＴ－２０、アデライトＡＴ－３０、アデライトＡＴ－２０Ｎ、アデライトＡＴ－３０Ｎ、アデライトＡＴ－２０Ａ、アデライトＡＴ－３０Ａ、アデライトＡＴ－４０、アデライトＡＴ－５０（商品名、旭電化工業株式会社製）、クレボゾール３０Ｒ９、クレボゾール３０Ｒ５０、クレボゾール５０Ｒ５０（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）、ルドックスＨＳ－４０、ルドックスＨＳ－３０、ルドックスＬＳ、ルドックスＡＳ－３０、ルドックスＳＭ－ＡＳ、ルドックスＡＭ、ルドックスＨＳＡ及びルドックスＳＭ（商品名、デュポン社製）などが挙げられる。 The basic colloidal silica is not particularly limited, but examples thereof include silica stabilized by addition of alkali metal ions, ammonium ions, and amines. Specifically, but not limited to, for example, Snowtex-20, Snowtex-30, Snowtex-XS, Snowtex-50, Snowtex-30L, Snowtex-XL, Snowtex-YL, Snowtex ZL , Snowtex-UP, Snowtex-ST-PS-S, Snowtex ST-PS-M, Snowtex-C, Snowtex-CXS, Snowtex-CM, Snowtex-N, Snowtex-NXS, Snowtex -NS, Snowtex-N-40 (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Adelite AT-20, Adelite AT-30, Adelite AT-20N, Adelite AT-30N, Adelite AT-20A, Adelite AT-30A , Adelite AT-40, Adelite AT-50 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Clevosol 30R9, Clevosol 30R50, Clevosol 50R50 (trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Ludox HS-40, Ludox HS-30 , Ludox LS, Ludox AS-30, Ludox SM-AS, Ludox AM, Ludox HSA and Ludox SM (trade names, manufactured by DuPont).

また、水溶性溶媒を分散媒体とするコロイダルシリカとしては、特に限定されないが、例えば、日産化学工業株式会社製ＭＡ－ＳＴ－Ｍ（粒子径が２０～２５ｎｍのメタノール分散タイプ）、ＩＰＡ－ＳＴ（粒子径が１０～１５ｎｍのイソプロピルアルコール分散タイプ）、ＥＧ－ＳＴ（粒子径が１０～１５ｎｍのエチレングリコール分散タイプ）、ＥＧＳＴ－ＺＬ（粒子径が７０～１００ｎｍのエチレングリコール分散タイプ）、ＮＰＣ－ＳＴ（粒子径が１０～１５ｎｍのエチレングリコールモノプロピルエーテール分散タイプ）、ＴＯＬ－ＳＴ（粒子径が１０～１５ｎｍのトルエン分散タイプ）などが挙げられる。 In addition, the colloidal silica that uses a water-soluble solvent as a dispersion medium is not particularly limited. Isopropyl alcohol dispersion type with a particle size of 10 to 15 nm), EG-ST (ethylene glycol dispersion type with a particle size of 10 to 15 nm), EGST-ZL (ethylene glycol dispersion type with a particle size of 70 to 100 nm), NPC-ST (ethylene glycol monopropyl ether dispersion type with a particle size of 10 to 15 nm), TOL-ST (toluene dispersion type with a particle size of 10 to 15 nm), and the like.

乾式シリカ粒子としては、特に限定されないが、例えば、日本アエロジル株式会社製ＡＥＲＯＳＩＬ、株式会社トクヤマ製レオロシールなどが挙げられる。 The dry silica particles are not particularly limited, but examples thereof include AEROSIL manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and Rheolosil manufactured by Tokuyama Corporation.

シリカ粒子は、安定剤として無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニアなど）や有機塩基（テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミンなど）を含んでいてもよい。 Silica particles may contain an inorganic base (sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, etc.) or an organic base (tetramethylammonium, triethylamine, etc.) as a stabilizer.

［重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）］
本実施形態において、接着層や積層体の透明性の観点から、無機酸化物（Ｂ）は予め重合体粒子（Ａ）と複合化したもの、すなわち、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）とが複合体（Ｅ）を形成していることが好ましい。重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）は、特に限定されないが、例えば、無機酸化物（Ｂ）の存在下に、前述した重合体粒子（Ａ）を構成するビニル単量体を重合することで得られる。当該ビニル単量体は、無機酸化物（Ｂ）との相互作用の観点から、前述した水酸基含有ビニル単量体、２級アミド基を有するビニル単量体及び３級アミド基を有するビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。このようなビニル単量体は、無機酸化物（Ｂ）の水酸基との水素結合により、好ましく複合体（Ｅ）を形成することができる。 [Composite (E) of polymer particles (A) and inorganic oxide (B)]
In the present embodiment, from the viewpoint of the transparency of the adhesive layer or laminate, the inorganic oxide (B) is pre-complexed with the polymer particles (A), that is, the polymer particles (A) and the inorganic oxide ( B) preferably forms a complex (E). The composite (E) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) is not particularly limited. For example, the polymer particles (A) described above are formed in the presence of the inorganic oxide (B). It is obtained by polymerizing vinyl monomers. From the viewpoint of interaction with the inorganic oxide (B), the vinyl monomer includes the above-described hydroxyl group-containing vinyl monomer, a vinyl monomer having a secondary amide group, and a vinyl monomer having a tertiary amide group. It preferably contains at least one selected from the group consisting of the body. Such a vinyl monomer can preferably form the complex (E) by hydrogen bonding with the hydroxyl group of the inorganic oxide (B).

本実施形態において、重合体粒子（Ａ）、無機酸化物（Ｂ）、及び複合体（Ｅ）からなる群より選択される少なくとも１つの平均粒子径が、接着層、及び、積層体の外観や密着性の観点から、２ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
上記と同様の観点から、本実施形態において、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、及び／又は複合体（Ｅ）の平均粒子径が、２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
上記平均粒子径は、動的光散乱法により観測される粒子の大きさから求められる。 In the present embodiment, the average particle diameter of at least one selected from the group consisting of polymer particles (A), inorganic oxides (B), and composites (E) is the appearance and appearance of the adhesive layer and the laminate. From the viewpoint of adhesion, the thickness is preferably 2 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 150 nm or less.
From the same viewpoint as above, in the present embodiment, the average particle size of the mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or the composite (E) is 2 nm or more and 2000 nm or less. is preferable, and more preferably 50 nm or more and 150 nm or less.
The average particle size is obtained from the size of particles observed by a dynamic light scattering method.

［重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との質量比］
本実施形態において、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．５～１：２．０であることが好ましい。重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との質量比が上記範囲内にあることで、接着層や積層体を形成した際、透明性や密着性に優れる傾向にある。接着層や積層体の透明性、密着性、耐久性のさらなる向上の観点から、上記質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：１～１：１．５であることがより好ましい。
なお、本実施形態においては、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。同様に、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の無機酸化物（Ｂ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる無機酸化物と、それとは別体の無機酸化物（Ｂ）の合計量として上記含有量を算出する。 [Mass ratio of polymer particles (A) and inorganic oxide (B)]
In the present embodiment, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is 1:0.5 to 1:2.0. is preferably When the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) is within the above range, the resulting adhesive layer or laminate tends to be excellent in transparency and adhesion. From the viewpoint of further improving the transparency, adhesion, and durability of the adhesive layer and laminate, the mass ratio (polymer particles (A): inorganic oxide (B)) is 1:1 to 1:1.5. It is more preferable to have
In the present embodiment, when the adhesive layer contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above content is calculated as the total amount of the polymer particles (A). Similarly, when the adhesive layer contains the composite (E) and the inorganic oxide (B) separate from it, the inorganic oxide contained in the composite (C) and the inorganic oxide separate from it ( The above content is calculated as the total amount of B).

［遮光剤（Ｄ）］
接着層は、耐候性及び光学特性を確保する観点から、重合体粒子（Ａ）及び無機酸化物（Ｂ）に加え、遮光剤（Ｄ）をさらに含む。遮光剤は、光学特性を高める観点から、紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’ジメトキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０４９」）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０５０」）、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、５－ベンゾイルー２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ステアリルオキシベンゾフェノン、４，６－ジベンゾイルレゾルチノールなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール）、メチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量３００）との縮合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０」）、イソオクチル－３－〔３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ３８４」）、２－（３－ドデシル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ９００」）、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ３２７、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ９７０、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、ＴＩＮＵＶＩＮ９７０、ＴＩＮＵＶＩＮＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮＰ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２、ＴＩＮＶＩＮ９２８（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビスブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」）、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」）、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンとを含む混合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ１６００（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのトリアジン系紫外線吸収剤；ＨＯＳＴＡＶＩＮＰＲ２５、ＨＯＳＴＡＶＩＮＢ－ＣＡＰ、ＨＯＳＴＡＶＩＮＶＳＵ（商品名、クラリアント社製）、などのマロン酸エステル系紫外線吸収剤；ＨＯＳＴＡＶＩＮ３２０６ＬＩＱ、ＨＯＳＴＡＶＩＮＶＳＵＰ、ＨＯＳＴＡＶＩＮ３２１２ＬＩＱ（商品名、クラリアント社製）、などのアニリド系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート、などのサリシレート系紫外線吸収剤；エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３５」）、（２－エチルヘキシル）－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３９」、１，３－ビス（（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ）－２，２－ビス－（（（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ）メチル）プロパン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３０）、などのシアノアクリレート系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－ジエトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－トリエトキシ）ベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製の商品名「ＲＵＶＡ－９３」）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシプロピル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－メタクリロイル－２－ヒドロキシプロピル－３－〔３’－（２’’－ベンゾトリアゾリル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル〕フェニルプロピオネート（日本チバガイギー株式会社製の商品名「ＣＧＬ－１０４」）などの分子内にラジカル重合性の二重結合を有するラジカル重合性紫外線吸収剤；ＵＶｆ－１０１、ＵＶ－Ｇ３０１、ＵＶ－Ｇ１３７、ＵＶ－Ｇ１２、ＵＶｆ－１３（日本触媒株式会社製の商品名）などの紫外線吸収性を有する重合体；シラノール基、イソシアネート基、エポキシ基、セミカルバジド基、ヒドラジド基との反応性を有する紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは１種若しくは２種以上を併用しても構わない。この中で、紫外線吸収能の観点から、紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、アニリド系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、より好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む。また、耐候性の観点から、紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤を含むことが好ましく、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び／又は、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンとを含む混合物を含むことがより好ましい。 [Light shielding agent (D)]
From the viewpoint of ensuring weather resistance and optical properties, the adhesive layer further contains a light shielding agent (D) in addition to the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B). A light-shielding agent contains an ultraviolet absorber from a viewpoint of improving an optical characteristic. Specific examples of UV absorbers include, but are not limited to, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy -4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2, 2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone (trade name "UVINUL3049" manufactured by BASF), 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone (BASF (trade name “UVINUL3050” manufactured by Co., Ltd.), 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-benzoyl-2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Benzophenone UV absorbers such as stearyloxybenzophenone and 4,6-dibenzoylresortinol; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert -butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole), methyl -Condensation product of 3-[3-tert-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionate and polyethylene glycol (molecular weight 300) (trade name "TINUVIN1130" manufactured by BASF) ), isooctyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate (manufactured by BASF under the trade name “TINUVIN384”), 2-(3-dodecyl -5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole (trade name "TINUVIN571" manufactured by BASF), 2-(2'-hydroxy-3'- tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4 '-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3″,4″,5″,6″-tetrahydrophthalimidomethyl)-5′-methylphenyl]benzotriazole, 2,2 -methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6 - Bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (trade name "TINUVIN900" manufactured by BASF), TINUVIN384-2, TINUVIN326, TINUVIN327, TINUVIN109, TINUVIN970, TINUVIN328, TINUVIN171, TINUVIN970, TINUVIN PS, TINUVIN P, TINUVIN99 -2, benzotriazole-based UV absorbers such as TINVIN928 (trade name, manufactured by BASF); 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6 -bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-butyloxyphenyl)-6-(2,4-bisbutyloxyphenyl)-1, 3,5-triazine (trade name “TINUVIN460” manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1 , 3,5-triazine (manufactured by BASF under the trade name “TINUVIN479”), 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis( 2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2 ,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine (trade name "T INUVIN400”), TINUVIN405, TINUVIN477, TINUVIN1600 (trade name, manufactured by BASF) and other triazine-based UV absorbers; UV absorbers; anilide UV absorbers such as HOSTAVIN3206 LIQ, HOSTAVINVSU P, HOSTAVIN3212 LIQ (trade name, manufactured by Clariant); salicylate-based UV absorbers such as isopropanol phenyl salicylate; Diphenyl acrylate (manufactured by BASF under the trade name “UVINUL3039”, 1,3-bis((2′-cyano-3′,3′-diphenylacryloyl)oxy)-2,2-bis-(((2′-cyano -3′,3′-diphenylacryloyl)oxy)methyl)propane (manufactured by BASF under the trade name “UVINUL3030”), and other cyanoacrylate UV absorbers; 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4 - methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-ethoxy)benzophenone , 2-hydroxy-4-(methacryloxy-diethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-triethoxy)benzophenone, 2-(2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole (Otsuka Chemical Co., Ltd. trade name “RUVA-93”), 2-(2′-hydroxy-5′-methacryloxyethyl-3-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2′-hydroxy- 5′-methacryloxypropyl-3-tert-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole, 3-methacryloyl-2-hydroxypropyl- In a molecule such as 3-[3′-(2″-benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert-butyl]phenylpropionate (trade name “CGL-104” manufactured by Ciba Geigy Japan Co., Ltd.) Radically polymerizable ultraviolet absorber having a radically polymerizable double bond; UV absorbing such as UVf-101, UV-G301, UV-G137, UV-G12, UVf-13 (trade name manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) a polymer having a silanol group, an isocyanate group, an epoxy group, a semicarbazide group, an ultraviolet absorber having reactivity with a hydrazide group, and the like, and these may be used singly or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of ultraviolet absorption ability, the ultraviolet absorbers include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, malonic acid ester-based ultraviolet absorbers, anilide-based ultraviolet absorbers, and salicylates. It preferably contains at least one selected from the group consisting of a UV absorber and a cyanoacrylate UV absorber, more preferably a benzotriazole UV absorber, a benzophenone UV absorber, and a triazine UV absorber. , and at least one selected from the group consisting of cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. Further, from the viewpoint of weather resistance, the UV absorber preferably contains a triazine-based UV absorber, and 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis( 4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine and/or 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis( 2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2 ,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine.

重合体粒子（Ａ）１００質量部（固形分として）に対する遮光剤（Ｄ）の含有量は、光学特性の観点から、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上がより更に好ましい。また、当該含有量は、溶解性の観点から、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下が更に好ましく、７５質量部以下がよりさらに好ましい。
なお、本実施形態においては、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。 The content of the light shielding agent (D) with respect to 100 parts by mass (as solid content) of the polymer particles (A) is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and 15 parts by mass or more from the viewpoint of optical properties. is more preferable, and 20 parts by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of solubility, the content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, even more preferably 100 parts by mass or less, and even more preferably 75 parts by mass or less.
In the present embodiment, when the adhesive layer contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above content is calculated as the total amount of the polymer particles (A).

紫外線吸収剤の含有量は、光学特性の観点から、重合体粒子（Ａ）１００質量部（固形分として）に対して、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１２質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上がより更に好ましい。また、紫外線吸収剤の含有量は、溶解性の観点から、重合体粒子（Ａ）の固形分１００質量部に対して、２００質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が更に好ましい。
なお、本実施形態においては、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。 The content of the ultraviolet absorber is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, more preferably 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass (as solid content) of the polymer particles (A) from the viewpoint of optical properties. The above is more preferable, and 20 parts by mass or more is even more preferable. In addition, from the viewpoint of solubility, the content of the ultraviolet absorber is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymer particles (A). More preferred are:
In the present embodiment, when the adhesive layer contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above content is calculated as the total amount of the polymer particles (A).

遮光剤（Ｄ）は、ヒンダードアミン系光安定剤をさらに含むことが好ましい。 The light shielding agent (D) preferably further contains a hindered amine light stabilizer.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、以下に限定されないが、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、１－〔２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕エチル〕－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル－セバケートの混合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」）、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ５１００（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのヒンダードアミン系光安定剤；１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアクリレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－イミノピペリジルメタクリレート、２，２，６，６，－テトラメチル－４－イミノピペリジルメタクリレート、４－シアノ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、４－シアノ－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレートなどのラジカル重合性ヒンダードアミン系光安定剤；等が挙げられる。
上述したヒンダードアミン系光安定剤は１種若しくは２種以上を併用しても構わない。 Examples of hindered amine light stabilizers include, but are not limited to, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate , bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-butylmalonate, 1-[2-[ 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-sebacate (trade name "TINUVIN292" manufactured by BASF), bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, TINUVIN123, TINUVIN144, TINUVIN152, TINUVIN249, TINUVIN292, TINUVIN5100 (product name, manufactured by BASF); 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl acrylate; 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl acrylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-iminopiperidyl methacrylate, 2, 2,6,6,-tetramethyl-4-iminopiperidyl methacrylate, 4-cyano-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4-cyano-1,2,2,6,6- Radical polymerizable hindered amine light stabilizers such as pentamethyl-4-piperidyl methacrylate;
The above hindered amine light stabilizers may be used singly or in combination of two or more.

［接着層に含んでもよい成分］
接着層は、重合体粒子（Ａ）、無機酸化物（Ｂ）及び遮光剤（Ｄ）を含むものであれば特に限定されず、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム・エラストマーなどが挙げられ、その中でもアクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などが好ましい。また、接着層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含んでもよい。添加剤としては、以下に限定されないが、例えば、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、上述したヒンダードアミン系光安定剤以外の光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤、触媒などが挙げられ、光学特性の観点から、光安定剤及び／又は酸化防止剤を含むことが好ましい。同様の観点から、光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物等が挙げられる。
架橋剤は、以下に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤過酸化物系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤などが挙げられる。
上述したヒンダードアミン系光安定剤以外の光安定剤としては、以下に限定されないが、例えば、ユーダブルＥ－１３３、ユーダブルＥ－１３５、ユーダブルＳ－２０００、ユーダブルＳ－２８３４、ユーダブルＳ－２８４０、ユーダブルＳ－２８１８、ユーダブルＳ－２８６０（商品名、日本触媒株式会社製）などの光安定性を有する重合体等が挙げられる。
上述した各成分は１種若しくは２種以上を併用しても構わない。 [Components that may be included in the adhesive layer]
The adhesive layer is not particularly limited as long as it contains the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D), and may contain other components. Examples of other components include, but are not limited to, thermoplastic resins, thermosetting resins, rubber elastomers, etc. Among them, acrylic resins, acrylic urethane resins, urethane resins, silicone resins, etc. preferable. Also, the adhesive layer may contain any appropriate additive as necessary. Examples of additives include, but are not limited to, cross-linking agents, tackifiers, plasticizers, pigments, dyes, fillers, anti-aging agents, conductive materials, light stabilizers other than the aforementioned hindered amine light stabilizers, Examples include release modifiers, softeners, surfactants, flame retardants, antioxidants, catalysts, etc. From the viewpoint of optical properties, it is preferable to include light stabilizers and/or antioxidants. From the same point of view, light stabilizers are not particularly limited, but include, for example, benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, and benzoate-based compounds. Examples of antioxidants include, but are not particularly limited to, phenol compounds, amine compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, and the like.
Examples of cross-linking agents include, but are not limited to, isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, and melamine-based cross-linking agents. Examples include cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salt-based cross-linking agents.
Light stabilizers other than the above hindered amine light stabilizers are not limited to the following, but include, for example, Udable E-133, Udable E-135, Udable S-2000, Udable S-2834, Udable S-2840, and Udable S. -2818, Udable S-2860 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and other polymers having photostability.
Each component mentioned above may use together 1 type or 2 types or more.

接着層において、その他の成分の含有量は、０～３０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。 In the adhesive layer, the content of other components is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, even more preferably 10 to 30% by mass.

光安定剤の含有量は、光学特性の観点から、重合体粒子（Ａ）の１００質量部（固形分として）に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、０．５質量部以上がより更に好ましい。また、塗料安定性の観点から、重合体粒子（Ａ）の固形分１００質量部に対して、１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、光学特性の観点から、重合体粒子（Ａ）の１００質量部（固形分として）に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、０．５質量部以上がより更に好ましい。また、当該含有量は、塗料安定性の観点から、重合体粒子（Ａ）の１００質量部（固形分として）に対して、１００質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
酸化防止剤の含有量は、光学特性の観点から、重合体粒子（Ａ）の固形分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、０．５質量部以上がより更に好ましい。また、塗料安定性の観点から、重合体粒子（Ａ）の固形分１００質量部に対して、１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。
なお、本実施形態においては、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。 From the viewpoint of optical properties, the content of the light stabilizer is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass (as solid content) of the polymer particles (A). Preferably, 0.1 parts by mass or more is more preferable, and 0.5 parts by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of coating stability, it is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the solid content of the polymer particles (A).
From the viewpoint of optical properties, the content of the hindered amine light stabilizer is preferably 0.01 parts by mass or more, and 0.05 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass (as solid content) of the polymer particles (A). is more preferable, 0.1 parts by mass or more is even more preferable, and 0.5 parts by mass or more is even more preferable. In addition, from the viewpoint of coating stability, the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass (as solid content) of the polymer particles (A). Part or less is more preferable.
From the viewpoint of optical properties, the content of the antioxidant is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the solid content of the polymer particles (A). .1 parts by mass or more is more preferable, and 0.5 parts by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of coating stability, it is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the solid content of the polymer particles (A).
In the present embodiment, when the adhesive layer contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above content is calculated as the total amount of the polymer particles (A).

［イソシアネート化合物］
接着層は、接着層や積層体の密着性、耐久性向上の観点から、硬化剤として、イソシアネート化合物及び／又はウレタン化合物を含有することが好ましい。イソシアネート化合物とは、少なくともイソシアネート基を１分子中に１個以上有する化合物のことをいう。イソシアネート化合物は、イソシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物であってよい。前記イソシアネート化合物としては、以下に限定されないが、例えば、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、エチル（２，６－ジイソシアナート）ヘキサノエート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２－ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４－又は２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネ－ト；１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアナート－４－イソシアナートメチルオクタン、２－イソシアナートエチル（２，６－ジイソシアナート）ヘキサノエートなどの脂肪族トリイソシアネート；１，３－又は１，４－ビス（イソシアナートメチルシクロヘキサン）、１，３－又は１，４－ジイソシアナートシクロヘキサン、３，５，５－トリメチル（３－イソシアナートメチル）シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、２，５－又は２，６－ジイソシアナートメチルノルボルナンなどの脂環族ジイソシアネ－ト；２，５－又は２，６－ジイソシアナートメチル－２－イソシネートプロピルノルボルナンなどの脂環族トリイソシアネート；ｍ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α’α’－テトラメチル－ｍ－キシリレンジイソシアネートなどのアラルキレンジイソシアネート；ｍ－又はｐ－フェニレンジイソシアネート、トリレン－２，４－又は２，６－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、ジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナート－３，３’－ジメチルジフェニル、３－メチル－ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルエーテル－４，４’－ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェートなどの芳香族トリイソシアネート、さらには上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートのイソシアネート基同士を環化二量化して得られるウレトジオン構造を有するジイソシアネートあるいはポリイソシアネート；上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートのイソシアネート基同士を環化三量化して得られるイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート；上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートを水と反応させることにより得られるビュレット構造を有するポリイソシアネート；上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートを二酸化炭素と反応せしめて得られるオキサダイアジントリオン構造を有するポリイソシアネート；上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートを種々のアルコールと反応せしめて得られるアロファネート構造を有するポリイソシアネート；上記ジイソシアネートあるいはトリイソシアネートを、ポリヒドロキシ化合物、ポリカルボキシ化合物、ポリアミン化合物の如き活性水素を含有する化合物と反応させて得られるポリイソシアネート等が挙げられる。さらに分子内にアルコキシシラン部位及び／又はシロキサン部位を有するイソシアネート化合物として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等及び／又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等の加水分解縮合物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用できる。 [Isocyanate compound]
The adhesive layer preferably contains an isocyanate compound and/or a urethane compound as a curing agent from the viewpoint of improving adhesion and durability of the adhesive layer and laminate. An isocyanate compound means a compound having at least one isocyanate group in one molecule. The isocyanate compound may be a compound having two or more isocyanate groups in one molecule. Examples of the isocyanate compound include, but are not limited to, 1,4-tetramethylene diisocyanate, ethyl (2,6-diisocyanato) hexanoate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecamethylene diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane , 2-isocyanatoethyl(2,6-diisocyanato)hexanoate; 1,3- or 1,4-bis(isocyanatomethylcyclohexane), 1,3- or 1,4-diisocyanate; Alicyclics such as isocyanatocyclohexane, 3,5,5-trimethyl(3-isocyanatomethyl)cyclohexylisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,5- or 2,6-diisocyanatomethylnorbornane Diisocyanate; alicyclic triisocyanates such as 2,5- or 2,6-diisocyanatomethyl-2-isocyanatopropylnorbornane; m-xylylenediisocyanate, α,α,α'α'-tetramethyl - aralkylene diisocyanates such as m-xylylene diisocyanate; m- or p-phenylene diisocyanate, tolylene-2,4- or 2,6-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, Aromatics such as diphenyl-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenyl, 3-methyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate group diisocyanates; aromatic triisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate and tris(isocyanatophenyl)thiophosphate; diisocyanates having a uretdione structure obtained by cyclodimerizing the isocyanate groups of the above diisocyanates or triisocyanates; Polyisocyanate; polyisocyanate having an isocyanurate structure obtained by cyclotrimerizing the isocyanate groups of the above diisocyanate or triisocyanate; reaction of the above diisocyanate or triisocyanate with water Polyisocyanates having a burette structure obtained by reacting the above diisocyanates or triisocyanates with carbon dioxide and having an oxadiazinetrione structure; Polyisocyanates obtained by reacting the above diisocyanates or triisocyanates with various alcohols. and polyisocyanates obtained by reacting the above diisocyanates or triisocyanates with active hydrogen-containing compounds such as polyhydroxy compounds, polycarboxy compounds and polyamine compounds. Examples of isocyanate compounds having an alkoxysilane moiety and/or a siloxane moiety in the molecule include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane and/or hydrolysis condensates of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane and the like. These can be used singly or in combination of two or more.

［ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）］
前記イソシアネート化合物は、塗料中での分散性の観点から、イソシアネート基をブロック化剤と反応させたブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）であることがより好ましい。接着層におけるブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、５～３０質量％であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましく、１５～２５質量％であることがさらに好ましい。
前記ブロック化剤としては、特に限定されないが、硬化剤として機能するものを適宜選択でき、例えば、オキシム系化合物、アルコール系化合物、酸アミド系化合物、酸イミド系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、活性メチレン系化合物、イミダゾール系化合物、及びピラゾール系化合物が挙げられる。オキシム系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、及びシクロヘキサノンオキシムが挙げられる。アルコール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、及び２－ブトキシエタノールが挙げられる。酸アミド系化合物としては、特に限定されないが、例えば、アセトアニリド、酢酸アミド、ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、及びγ－ブチロラクタムが挙げられる。酸イミド系化合物としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸イミド、及びマレイン酸イミドが挙げられる。フェノール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、スチレン化フェノール、及びヒドロキシ安息香酸エステルが挙げられる。アミン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、及びイソプロピルエチルアミンが挙げられる。活性メチレン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、及びアセチルアセトンが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、イミダゾール、及び２－メチルイミダゾールが挙げられる。ピラゾール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ピラゾール、３－メチルピラゾール、及び３，５－ジメチルピラゾールが挙げられる。 [Blocked polyisocyanate compound (C)]
From the viewpoint of dispersibility in paint, the isocyanate compound is more preferably a blocked polyisocyanate compound (C) obtained by reacting an isocyanate group with a blocking agent. The content of the blocked polyisocyanate compound (C) in the adhesive layer is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, even more preferably 15 to 25% by mass.
The blocking agent is not particularly limited, but one that functions as a curing agent can be appropriately selected. , active methylene compounds, imidazole compounds, and pyrazole compounds. Examples of oxime compounds include, but are not limited to, formaldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methylethylketoxime, and cyclohexanone oxime. Examples of alcohol compounds include, but are not limited to, methanol, ethanol, 2-propanol, n-butanol, sec-butanol, 2-ethyl-1-hexanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, and 2- Butoxyethanol can be mentioned. Examples of acid amide compounds include, but are not limited to, acetanilide, acetic amide, ε-caprolactam, δ-valerolactam, and γ-butyrolactam. Examples of acid imide compounds include, but are not particularly limited to, succinimide and maleic acid imide. Examples of phenolic compounds include, but are not limited to, phenol, cresol, ethylphenol, butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, styrenated phenol, and hydroxybenzoate. Examples of amine compounds include, but are not limited to, diphenylamine, aniline, carbazole, di-n-propylamine, diisopropylamine, and isopropylethylamine. Examples of active methylene compounds include, but are not limited to, dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and acetylacetone. Examples of imidazole compounds include, but are not limited to, imidazole and 2-methylimidazole. Examples of pyrazole compounds include, but are not limited to, pyrazole, 3-methylpyrazole, and 3,5-dimethylpyrazole.

前記ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）としては、水分散性の観点からは、上記１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物と、ノニオン性及び／又はイオン性の親水基を有する水酸基含有親水性化合物とをイソシアネート基／水酸基の当量比が１．０５～１０００の範囲で反応させてなる水分散性イソシアネート化合物を、前記ブロック化剤と反応させたものが好ましい。かかる水分散性ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）としては特に限定されず、市販品を採用することもでき、例えば、旭化成（株）製のＷＴ３０－１００や旭化成（株）製のＷＭ４４－Ｌ７０Ｇが上述した特徴を備えるものとして好ましく用いられる。 From the viewpoint of water dispersibility, the blocked polyisocyanate compound (C) contains a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule and a hydroxyl group having a nonionic and/or ionic hydrophilic group. A water-dispersible isocyanate compound obtained by reacting a hydrophilic compound with an equivalent ratio of isocyanate group/hydroxyl group in the range of 1.05 to 1000 is preferably reacted with the blocking agent. The water-dispersible block polyisocyanate compound (C) is not particularly limited, and commercially available products can be employed. It is preferably used as one having the features described above.

［ＮＣＯ／ＯＨ比］
本実施形態の接着層において、重合体粒子（Ａ）が水酸基を有する場合、重合体粒子（Ａ）中に含まれる水酸基のモル数と前記イソシアネート化合物中に含まれるイソシアネート基のモル数との比（ＮＣＯ／ＯＨ比）が０．１～１．０であることが好ましく、０．２～１．０であることがより好ましく、０．３～１．０であることがさらに好ましく、０．３～０．８であることが極めて好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比が上記範囲内にあることで、後述する積層体を形成した際に、透明性を損なうことなく、優れた密着性を発現できる。
なお、本実施形態においては、接着層が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記「重合体粒子（Ａ）中に含まれる水酸基のモル数」を算出する。 [NCO/OH ratio]
In the adhesive layer of the present embodiment, when the polymer particles (A) have hydroxyl groups, the ratio of the number of moles of hydroxyl groups contained in the polymer particles (A) to the number of moles of isocyanate groups contained in the isocyanate compound (NCO/OH ratio) is preferably from 0.1 to 1.0, more preferably from 0.2 to 1.0, even more preferably from 0.3 to 1.0, even more preferably from 0.3 to 1.0. 3 to 0.8 are highly preferred. When the NCO/OH ratio is within the above range, excellent adhesion can be exhibited without impairing transparency when forming a laminate described later.
In the present embodiment, when the adhesive layer contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above "moles of hydroxyl groups contained in the polymer particles (A)" is calculated as the total amount of the polymer particles (A).

［接着層（接着層付き基材）の製法］
接着層（接着層付き基材）の製法は、特に限定されないが、例えば、重合体粒子（Ａ）と、無機酸化物（Ｂ）と、遮光剤（Ｄ）と、適宜その他の成分とを溶媒に分散、溶解させて得られる塗料組成物（Ｊ）を、前記基材に塗装し、熱処理、紫外線照射、赤外線照射などによって塗膜化することにより得る方法を挙げることができる。なお、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）とは、予めこれらを複合体（Ｅ）としたものを用いてもよい。さらに、前記塗装方法としては、以下に限定されないが、例えばスプレー吹付法、フローコート法、刷毛塗法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法などが挙げられる。なお、前記塗装された塗料組成物（Ｊ）は、好ましくは室温～２５０℃、より好ましくは４０℃～１５０℃での熱処理や紫外線、赤外線照射などにより塗膜化することができる。さらに、この塗装は、すでに成型した基材だけでなく、防錆鋼板を含むプレコートメタルのように、成型加工する前にあらかじめ平板に塗装することも可能である。 [Manufacturing method of adhesive layer (substrate with adhesive layer)]
The method for producing the adhesive layer (adhesive layer-attached base material) is not particularly limited. A coating composition (J) obtained by dispersing and dissolving in , is coated on the substrate, and a coating film is obtained by heat treatment, ultraviolet irradiation, infrared irradiation, or the like. Note that the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) may be used in advance as a composite (E). Furthermore, the coating method is not limited to the following, but includes, for example, a spraying method, a flow coating method, a brush coating method, a dip coating method, a spin coating method, a screen printing method, a casting method, a gravure printing method, a flexographic printing method, and the like. is mentioned. The coated coating composition (J) can be formed into a coating film by heat treatment, preferably at room temperature to 250° C., more preferably at 40° C. to 150° C., UV irradiation, or infrared irradiation. Furthermore, this coating can be applied not only to already molded substrates, but also to pre-coated flat plates before molding, such as pre-coated metal containing rust-proof steel plates.

［塗料組成物（Ｊ）］
本実施形態の塗料組成物（Ｊ）は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、及び／又は、重合体粒子（Ａ）（好ましくは接着性エマルション粒子（Ａ１））と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）と、遮光剤（Ｄ）と、を含む塗料組成物であって、
前記無機酸化物（Ｂ）が連結構造のシリカ、及び／又は、連結構造のシリカと球状のシリカとの混合物であり、
前記重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物及び／又は前記複合体（Ｅ）の平均粒子径が、２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であり、
前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：０．５～１：２．０の範囲内である。
上記平均粒子径は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
なお、塗料組成物（Ｊ）が、重合体粒子（Ａ）及び無機酸化物（Ｂ）として、これらの混合物のみを含む（すなわち、複合体（Ｅ）を含まない）場合、重合体粒子（Ａ）の平均粒子径と無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径との双方が２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であるとき、当該混合物の平均粒子径が２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であるというものとする。また、塗料組成物（Ｊ）が、複合体（Ｅ）と、重合体粒子（Ａ）及び／又は無機酸化物（Ｂ）とを含む場合、複合体（Ｅ）の一次平均粒子径と、重合体粒子（Ａ）及び／又は無機酸化物（Ｂ）の一次平均粒子径との双方が２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であるとき、平均粒子径が２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であるというものとする。 [Paint composition (J)]
The coating composition (J) of the present embodiment is a mixture of polymer particles (A) and inorganic oxides (B) and/or polymer particles (A) (preferably adhesive emulsion particles (A1)) A coating composition comprising a complex (E) of and an inorganic oxide (B) and a light-shielding agent (D),
The inorganic oxide (B) is silica with a linked structure and/or a mixture of silica with a linked structure and spherical silica,
The average particle size of the mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or the composite (E) is 2 nm or more and 2000 nm or less,
The mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is in the range of 1:0.5 to 1:2.0 be.
The average particle size can be measured by the method described in Examples below.
In addition, when the coating composition (J) contains only a mixture thereof as the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (that is, does not contain the composite (E)), the polymer particles (A ) and the primary average particle size of the inorganic oxide (B) are both 2 nm or more and 2000 nm or less, the average particle size of the mixture is 2 nm or more and 2000 nm or less. Further, when the coating composition (J) contains the composite (E) and the polymer particles (A) and / or the inorganic oxide (B), the primary average particle size of the composite (E) and the weight When both the primary average particle size of the coalesced particles (A) and/or the inorganic oxide (B) is 2 nm or more and 2000 nm or less, the average particle size is defined as 2 nm or more and 2000 nm or less.

塗料組成物（Ｊ）は、前述のとおり、典型的には、本実施形態の接着層付き基材における接着層を形成するために用いることができる。塗料組成物（Ｊ）に含まれる各成分の種類及び量的関係と、得られる接着層における各成分の種類及び量的関係とは、後述する溶媒の含有量に係る部分を除き、典型的には、同一となる傾向にある。すなわち、塗料組成物（Ｊ）に含まれる各成分について、以下で言及のない点についての詳細は接着層に含まれる各成分について前述したとおりである。例えば、重合体粒子（Ａ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、１０～７０質量％であることが好ましく、２０～６０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。また、無機酸化物（Ｂ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～６０質量％であることがさらに好ましい。さらに、遮光剤（Ｄ）の含有量は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）との合計１００質量％に対して、１～３５質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましく、５～２５質量％であることがさらに好ましい。塗料組成物（Ｊ）が複合体（Ｅ）とそれとは別体の重合体粒子（Ａ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる重合体粒子と、それとは別体の重合体粒子（Ａ）の合計量として上記含有量を算出する。同様に、塗料組成物（Ｊ）が複合体（Ｅ）とそれとは別体の無機酸化物（Ｂ）とを含む場合、複合体（Ｃ）に含まれる無機酸化物と、それとは別体の無機酸化物（Ｂ）の合計量として上記含有量を算出する。 As described above, the coating composition (J) can typically be used to form the adhesive layer in the substrate with an adhesive layer of the present embodiment. The type and quantitative relationship of each component contained in the coating composition (J) and the type and quantitative relationship of each component in the resulting adhesive layer are typically tend to be the same. That is, with respect to each component contained in the coating composition (J), the details of points not mentioned below are as described above for each component contained in the adhesive layer. For example, the content of the polymer particles (A) is 10 to 70% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). is preferred, 20 to 60 mass % is more preferred, and 30 to 50 mass % is even more preferred. In addition, the content of the inorganic oxide (B) is 20 to 80% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). is preferred, 30 to 70 mass % is more preferred, and 40 to 60 mass % is even more preferred. Furthermore, the content of the light shielding agent (D) is 1 to 35% by mass with respect to the total 100% by mass of the polymer particles (A), the inorganic oxide (B) and the light shielding agent (D). It is preferably 3 to 30% by mass, and even more preferably 5 to 25% by mass. When the coating composition (J) contains the composite (E) and the polymer particles (A) separate from it, the polymer particles contained in the composite (C) and the polymer particles separate from it The above content is calculated as the total amount of (A). Similarly, when the coating composition (J) contains the composite (E) and the inorganic oxide (B) separate from it, the inorganic oxide contained in the composite (C) and the inorganic oxide separate from it The above content is calculated as the total amount of the inorganic oxide (B).

［溶媒］
本実施形態の塗料組成物（Ｊ）は、溶媒を含有することができる。当該溶媒としては、特に限定されず、一般的な溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、水；エチレングリコール、ブチルセロソルブ、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、エタノール、メタノール、変性エタノール、２－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジアセトンアルコールグリセリン、モノアルキルモノグリセリルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルテトラエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのアルコール類；トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド類；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化合物類；ジメチルスルホキシド、ニトロベンゼン；などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用しても構わない。その中で、溶媒除去時の環境負荷低減の観点から、塗料組成物（Ｊ）は、水、アルコール類を含むことが好ましく、水を含むことがより好ましい。溶媒の含有量は、塗料組成物の分散安定性の観点から、塗料組成物（Ｊ）１００質量％に対して、７５質量％以上が好ましく、接着層成膜時の膜厚担保の観点から、９５質量％以下が好ましい。 [solvent]
The coating composition (J) of the present embodiment can contain a solvent. The solvent is not particularly limited, and common solvents can be used. Specific examples of solvents include, but are not limited to, water; ethylene glycol, butyl cellosolve, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, ethanol, methanol, denatured ethanol, 2-methoxy-1-propanol, 1-methoxy -2-propanol, diacetone alcohol glycerin, monoalkyl monoglyceryl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol alcohols such as monophenyl ether tetraethylene glycol monophenyl ether; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; amides such as dimethylacetamide and dimethylformamide; halogen compounds such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride; and the like, and these may be used singly or in combination of two or more. Among them, the coating composition (J) preferably contains water and alcohols, and more preferably contains water, from the viewpoint of reducing the environmental burden when removing the solvent. The content of the solvent is preferably 75% by mass or more with respect to 100% by mass of the coating composition (J) from the viewpoint of dispersion stability of the coating composition. 95 mass % or less is preferable.

本実施形態において、接着層を形成する際の溶媒除去時の地球環境への負荷のさらなる低減の観点から、上記溶媒全体に対する上記水の質量比（水／溶媒）が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることがさらに好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of further reducing the load on the global environment when removing the solvent when forming the adhesive layer, the mass ratio of the water to the entire solvent (water/solvent) is 50% by mass or more. is preferred, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 75% by mass or more.

＜積層体＞
本実施形態の積層体は、上述した接着層付き基材と、該接着層付き基材上に配されるハードコート層（Ｋ）と、を備える。
本実施形態の積層体は、上述のように構成されているため、高い耐摩耗性、密着性、耐久性、及び耐候性を有する。 <Laminate>
The laminate of this embodiment includes the base material with the adhesive layer described above and a hard coat layer (K) arranged on the base material with the adhesive layer.
Since the laminate of this embodiment is configured as described above, it has high abrasion resistance, adhesion, durability, and weather resistance.

本実施形態の積層体は、前記ハードコート層（Ｋ）が、重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）とを含み、マトリクス成分（Ｈ）が無機酸化物（Ｇ）と加水分解性珪素化合物（ｈ）とを含むことが好ましい。
本実施形態の積層体は、このようなハードコート層（Ｋ）を用いると、より一層高い耐摩耗性、密着性、耐久性、及び耐候性を有する傾向にある。 In the laminate of the present embodiment, the hard coat layer (K) contains polymer particles (F) and a matrix component (H), and the matrix component (H) contains an inorganic oxide (G) and hydrolyzable silicon. It preferably contains the compound (h).
Using such a hard coat layer (K), the laminate of the present embodiment tends to have higher wear resistance, adhesion, durability and weather resistance.

ハードコート層（Ｋ）は、重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）とを含むことが好ましく、積層体の耐摩耗性、耐久性に寄与する。なお、本実施形態において、マトリクス成分（Ｈ）は、ハードコート層（Ｋ）のうち、重合体粒子（Ｆ）を除く成分を意味する。 The hard coat layer (K) preferably contains polymer particles (F) and a matrix component (H), and contributes to abrasion resistance and durability of the laminate. In addition, in this embodiment, the matrix component (H) means a component of the hard coat layer (K) excluding the polymer particles (F).

本実施形態において、積層体の耐摩耗性の観点から、前記重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、前記マトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＨとが、ＨＭＨ／ＨＭＦ＞１の関係を満たすことが好ましい。なお、上記マルテンス硬度ＨＭＦ及びマルテンス硬度ＨＭＨの大小関係を確認し難い場合でも、後述する重合体粒子（Ｆ）及びマトリクス成分（Ｈ）の凝着力を比較することで、前述したマルテンス硬度の大小関係を推定することができる。凝着力は、低いほど弾性が高いため、凝着力が低いほど塗膜は変形しにくく、硬度が高いことを表す。具体的には、上述した好ましいハードコート層（Ｋ）は、次のように特定することもできる。すなわち、ハードコート層（Ｋ）は、重合体粒子（Ｆ）（好ましくは重合体ナノ粒子）と、マトリクス成分（Ｈ）と、を含み、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）の凝着力モードで測定される、前記重合体粒子（Ｆ）の凝着力Ｆ_Ｆと、前記マトリクス成分（Ｈ）の凝着力Ｆ_Ｈとが、Ｆ_Ｆ／Ｆ_Ｈ＞１の関係を満たすことが好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of the wear resistance of the laminate, the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the Martens hardness HMH of the matrix component (H) satisfy the relationship HMH/HMF>1. is preferred. Even when it is difficult to confirm the magnitude relationship of the Martens hardness HMF and the Martens hardness HMH, the magnitude relationship of the Martens hardness can be determined by comparing the adhesive forces of the polymer particles (F) and the matrix component (H) described later. can be estimated. Since the lower the adhesive strength, the higher the elasticity, the lower the adhesive strength, the less the coating film is deformed and the higher the hardness. Specifically, the preferred hard coat layer (K) described above can also be specified as follows. That is, the hard coat layer (K) contains polymer particles (F) (preferably polymer nanoparticles) and a matrix component (H), and is measured in the adhesion force mode of a scanning probe microscope (SPM). It is preferable that the adhesive force _FF of the polymer particles (F) and the adhesive force _FH of the matrix component (H) satisfy the relationship _FF / _FH >1.

ハードコート層（Ｋ）において、重合体粒子（Ｆ）は、マトリクス成分（Ｈ）に分散していることが好ましい。本実施形態において、「分散」とは、重合体粒子（Ｆ）を分散相とし、マトリクス成分（Ｈ）を連続相とし、重合体粒子（Ｆ）がマトリクス成分（Ｈ）中へ均一又は構造を形成しながら分布することである。上記分散は、ハードコート層（Ｋ）の断面ＳＥＭ観察によって確認することができる。ハードコート層（Ｋ）においては、重合体粒子（Ｆ）が、マトリクス成分（Ｈ）に分散していることにより、積層体が高い耐摩耗性を有する傾向にある。 In the hard coat layer (K), the polymer particles (F) are preferably dispersed in the matrix component (H). In the present embodiment, the term “dispersed” means that the polymer particles (F) are used as a dispersed phase, the matrix component (H) is used as a continuous phase, and the polymer particles (F) are homogeneously or structurally dispersed in the matrix component (H). It is to distribute while forming. The dispersion can be confirmed by cross-sectional SEM observation of the hard coat layer (K). In the hard coat layer (K), the polymer particles (F) are dispersed in the matrix component (H), so the laminate tends to have high abrasion resistance.

［マルテンス硬度］
本実施形態において、マルテンス硬度は、ＩＳＯ１４５７７－１に準拠した硬度であり、測定条件（ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ）において２ｍＮでの押し込み深さから算出される値である。本実施形態において、マルテンス硬度は、例えば、微小硬度計フィッシャースコープ（フィッシャー・インストルメンツ社製ＨＭ２０００Ｓ）、超微小押し込み硬さ試験機（株式会社エリオニクス社製ＥＮＴ－ＮＥＸＵＳ）、ナノインデンター（東陽テクニカ社製ｉＮａｎｏｆ－２００）、ナノインデンテーションシステム（ブルカー社製ＴＩ９８０）を用いて測定できる。押し込み深さが浅い程マルテンス硬度は高く、押し込み深さが深い程マルテンス硬度は低い。 [Martens hardness]
In the present embodiment, Martens hardness is a hardness conforming to ISO 14577-1, and the indentation depth at 2 mN under the measurement conditions (Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition 2 mN / 20 sec, load decrease condition 2 mN / 20 sec) It is a value calculated from In the present embodiment, Martens hardness is measured by, for example, a micro hardness tester Fisherscope (HM2000S manufactured by Fisher Instruments), an ultra-micro indentation hardness tester (ENT-NEXUS manufactured by Elionix Co., Ltd.), a nanoindenter (Toyo iNanof-200 manufactured by Technica) and a nanoindentation system (TI980 manufactured by Bruker). The shallower the indentation depth, the higher the Martens hardness, and the deeper the indentation depth, the lower the Martens hardness.

［凝着力］
本実施形態において、凝着力は、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）で測定することができる。凝着力が低いほど弾性が高いため、凝着力が低いほど塗膜は変形しにくく、硬度が高い。凝着力の測定方法は、以下に限定されないが、例えば、島津製作所製ＳＰＭ－９７０、ＳＰＭ－９７００ＨＴ、ＢｒｕｋｅｒＡＸＳ社製ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩＣＯＮ、日立ハイテクサイエンス社製ＡＦＭ５０００ＩＩ等を用いて測定する方法を挙げることができる。 [Adhesion]
In this embodiment, the adhesion force can be measured with a scanning probe microscope (SPM). Since the lower the adhesive strength, the higher the elasticity, the lower the adhesive strength, the less the coating film is deformed and the higher the hardness. The method of measuring the adhesive force is not limited to the following, but examples include a method of measuring using SPM-970, SPM-9700HT manufactured by Shimadzu Corporation, Dimension ICON manufactured by Bruker AXS, AFM5000II manufactured by Hitachi High-Tech Science, etc. can.

［他の硬度］
上述した本実施形態におけるマルテンス硬度や凝着力の大小関係は、他の硬度を指標として測定値の大小関係を確認することによっても推定することができる。他の硬度としては、材料に力が加えられた際の、材料の変形のしにくさを示す指標であれば特に限定されず、微小硬度計やナノインデンテーション測定機器に代表される押し込み硬度計で測定されるビッカース硬度、インデンテーション硬度や、剛体振り子型物性試験器に代表される振り子型粘弾性で測定される対数減衰率で表現される指標を挙げることができる。その他、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）で測定される、位相、摩擦力、粘弾性、吸着力、硬さ及び弾性率で表現される指標を挙げることもできる。これらの指標において、マトリクス成分（Ｈ）の硬度が重合体粒子（Ｆ）の硬度よりも高いことが確認されれば、マルテンス硬度や凝着力についても、マトリクス成分（Ｈ）の方が重合体粒子（Ｆ）よりも硬質であることが推定される。 [Other hardness]
The magnitude relation of Martens hardness and cohesive strength in the present embodiment described above can also be estimated by confirming the magnitude relation of measured values using other hardness as an index. Other hardness is not particularly limited as long as it is an index that indicates the difficulty of deformation of the material when force is applied to the material. Vickers hardness, indentation hardness, and logarithmic decrement measured by pendulum-type viscoelasticity typified by a rigid-body pendulum-type physical property tester. In addition, indices expressed by phase, frictional force, viscoelasticity, adsorptive force, hardness and elastic modulus measured by a scanning probe microscope (SPM) can also be used. In these indices, if it is confirmed that the hardness of the matrix component (H) is higher than that of the polymer particles (F), the matrix component (H) is superior to the polymer particles in terms of Martens hardness and adhesive strength. It is presumed to be harder than (F).

［重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦとマトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＨ］
重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、マトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＨとは、下記式（１）の関係を満たすことが好ましい。
ＨＭＨ／ＨＭＦ＞１式（１）
式（１）は、柔軟な重合体粒子（Ｆ）が硬質なマトリクス成分（Ｈ）中に存在することを表しており、このように硬度が３次元的に傾斜をもつことで、ハードコート層（Ｋ）は、従来の塗膜では発現しなかったような耐摩耗性を付与できる傾向にある。この要因としては、以下に限定する趣旨ではないが、柔軟な重合体粒子（Ｆ）（好ましくはナノ粒子）が衝撃を吸収し、硬質なマトリクス成分（Ｈ）が変形を抑制しているためと推察される。ＨＭＦの範囲としては、衝撃吸収性の観点から、５０Ｎ／ｍｍ^２以上が好ましく、１００Ｎ／ｍｍ^２以上がより好ましく、成膜性の観点から２０００Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、８００Ｎ／ｍｍ^２以下がより好ましく、３５０Ｎ／ｍｍ^２以下が更に好ましい。ＨＭＨの範囲としては衝撃吸収性の観点から１００Ｎ／ｍｍ^２以上が好ましく、１５０Ｎ／ｍｍ^２以上がより好ましく、成膜性の観点から４０００Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、２０００Ｎ／ｍｍ^２以下がより好ましい。 [Martens hardness HMF of polymer particles (F) and Martens hardness HMH of matrix component (H)]
The Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the Martens hardness HMH of the matrix component (H) preferably satisfy the relationship of the following formula (1).
HMH/HMF>1 Formula (1)
Formula (1) expresses that the flexible polymer particles (F) are present in the hard matrix component (H). (K) tends to impart wear resistance that conventional coating films have not exhibited. Although not intended to be limited to the following, the reason for this is that the flexible polymer particles (F) (preferably nanoparticles) absorb the impact and the hard matrix component (H) suppresses deformation. guessed. The range of HMF is preferably 50 N/mm ² or more, more preferably 100 N/mm ² or more, from the viewpoint of impact absorption, and preferably 2000 N/mm ² or less, and 800 N/mm ² or less from the viewpoint of film formation. More preferably, 350 N/mm ² or less is even more preferable. The range of HMH is preferably 100 N/mm ² or more, more preferably 150 N/mm ² or more, from the viewpoint of impact absorption, and preferably 4000 N/mm ² or less, more preferably 2000 N/mm ² or less from the viewpoint of film formation. .

なお、ハードコート層（Ｋ）は、特に限定されないが、例えば、後述する塗料組成物（Ｌ）を加水分解縮合等により硬化させた硬化物として得ることができる。重合体粒子（Ｆ）は、かかる硬化の過程においてその組成は変化しないことが通常である。したがって、後述する実施例に記載された方法により測定される塗料組成物（Ｌ）中の重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦの値は、ハードコート層（Ｋ）中の重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦによく一致するものとして、ハードコート層（Ｋ）におけるマルテンス硬度ＨＭＦの値を決定することができる。また、マトリクス成分（Ｈ）は、後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）を加水分解縮合等により硬化させた硬化物に該当する。したがって、後述する実施例に記載された方法により測定されるマトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨの値は、対応するマトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＨによく一致するものとして、マルテンス硬度ＨＭＨの値を決定することができる。
上記ＨＭＦ及びＨＭＨの値は、それぞれ、重合体粒子（Ｆ）及び後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）の構成成分の構造及び組成比等により、前述した大小関係となるように調整できるが、特にこの方法に限定されるものではない。 Although the hard coat layer (K) is not particularly limited, it can be obtained, for example, as a cured product obtained by curing the coating composition (L), which will be described later, by hydrolytic condensation or the like. The polymer particles (F) generally do not change their composition during the curing process. Therefore, the value of the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) in the coating composition (L) measured by the method described in Examples below is the same as the value of the polymer particles (F ), the value of the Martens hardness HMF in the hard coat layer (K) can be determined. Further, the matrix component (H) corresponds to a cured product obtained by curing a matrix raw material component (H'), which will be described later, by hydrolytic condensation or the like. Therefore, the value of the Martens hardness HMH of the matrix raw material component (H′) measured by the method described in the examples described later agrees well with the Martens hardness HMH of the corresponding matrix component (H). The value of HMH can be determined.
The values of HMF and HMH can be adjusted according to the structures and composition ratios of the polymer particles (F) and the later-described matrix raw material component (H'), respectively, so as to achieve the above-described magnitude relationship. It is not limited to this method.

［重合体粒子（Ｆ）の凝着力Ｆ_Ｆとマトリクス成分（Ｈ）の凝着力Ｆ_Ｈ］
重合体粒子（Ｆ）の凝着力Ｆ_Ｆと、マトリクス成分（Ｈ）の凝着力Ｆ_Ｈとは、下記式（２）の関係を満たすことが好ましい。
Ｆ_Ｆ／Ｆ_Ｈ＞１式（２）
上記式（１）と同様に、式（２）も柔軟な重合体粒子（Ｆ）が硬質なマトリクス成分（Ｈ）中に存在することを表しており、このように硬度が３次元的に傾斜をもつことで、ハードコート層（Ｋ）は、従来の塗膜では発現しなかったような耐摩耗性を付与できる傾向にある。この要因としては、以下に限定する趣旨ではないが、柔軟な重合体粒子（Ｆ）（好ましくはナノ粒子）が衝撃を吸収し、硬質なマトリクス成分（Ｈ）が変形を抑制しているためと推察される。
上述のとおり、重合体粒子（Ｆ）の凝着力Ｆ_Ｆ及びマトリクス成分（Ｈ）の凝着力Ｆ_Ｈとは各成分の硬度と相関があり、重合体粒子（Ｆ）及び後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）の構成成分の構造及び組成比等により、前述した大小関係となるように調整できるが、特にこの方法に限定されるものではない。 [Adhesive force FF of polymer particles (F) and adhesive force _FH of _matrix component (H)]
The adhesive force _FF of the polymer particles (F) and the adhesive force _FH of the matrix component (H) preferably satisfy the relationship of the following formula (2).
F _F /F _H >1 formula (2)
Similar to the above formula (1), the formula (2) also expresses that the flexible polymer particles (F) are present in the hard matrix component (H), and thus the hardness is three-dimensionally graded. By having the above, the hard coat layer (K) tends to be able to impart wear resistance that conventional coating films do not exhibit. Although not intended to be limited to the following, the reason for this is that the flexible polymer particles (F) (preferably nanoparticles) absorb the impact and the hard matrix component (H) suppresses deformation. guessed.
As described above, the adhesive force _FF of the polymer particles (F) and the adhesive force _FH of the matrix component (H) are correlated with the hardness of each component. H') can be adjusted so as to have the above-described size relationship depending on the structure and composition ratio of the constituent components, but is not particularly limited to this method.

［ハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫ］
ハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫは、後述する積層体（Ｋ）の耐摩耗性の観点から１００Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、高いほど衝撃に対し変形が少なく、破壊を伴う傷付きが少ない点で有利である。ハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫは、好ましくは１００Ｎ／ｍｍ^２以上であり、より好ましくは１５０Ｎ／ｍｍ^２以上であり、更に好ましくは２００Ｎ／ｍｍ^２以上であり、耐屈曲性の観点から、好ましくは４０００Ｎ／ｍｍ^２以下、より好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ^２以下、更に好ましくは１５００Ｎ／ｍｍ^２以下である。ハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫを上記範囲内に調整するための方法としては、以下に限定されないが、例えば、後述する式（３）で表される所定の関係を満たす、重合体粒子（Ｆ）と後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）とを混合した組成物を溶媒中で分散、溶解させて得らえる塗料組成物を、基材上に塗装し、熱処理、紫外線照射、赤外線照射などによって塗膜化することが挙げられる。特に、重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）との合計量に対するマトリクス成分（Ｈ）の含有量を増やすと、ハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫは上がる傾向にあり、マトリクス成分（Ｈ）の含有量を減らすとハードコート層（Ｋ）のマルテンス硬度ＨＭＫは下がる傾向にある。 [Martens hardness HMK of hard coat layer (K)]
The Martens hardness HMK of the hard coat layer (K) is preferably 100 N/mm ² or more from the viewpoint of the wear resistance of the laminate (K) described later. It is advantageous in that there is little sticking. The Martens hardness HMK of the hard coat layer (K) is preferably 100 N/mm ² or more, more preferably 150 N/mm ² or more, and still more preferably 200 N/mm ² or more, from the viewpoint of bending resistance. , preferably 4000 N/mm ² or less, more preferably 2000 N/mm ² or less, still more preferably 1500 N/mm ² or less. Methods for adjusting the Martens hardness HMK of the hard coat layer (K) within the above range include, but are not limited to, polymer particles that satisfy a predetermined relationship represented by formula (3) described later. A coating composition obtained by dispersing and dissolving a composition obtained by mixing (F) and a matrix raw material component (H') described later in a solvent is coated on a substrate, followed by heat treatment, ultraviolet irradiation, and infrared irradiation. For example, it is formed into a coating film. In particular, when the content of the matrix component (H) with respect to the total amount of the polymer particles (F) and the matrix component (H) is increased, the Martens hardness HMK of the hard coat layer (K) tends to increase, and the matrix component ( When the content of H) is reduced, the Martens hardness HMK of the hard coat layer (K) tends to decrease.

［テーバー摩耗試験におけるヘイズ変化量］
本実施形態において、テーバー摩耗試験とは、ＡＳＴＭＤ１０４４に記載の方法で測定される方法に準じており、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇの条件下で測定を実施する。当該テーバー摩耗試験におけるヘイズ変化量が小さいほど耐摩耗性に優れた材料となる。当該テーバー摩耗試験前におけるヘイズに対する５００回転におけるヘイズ変化量、すなわち回転数５００回におけるヘイズと前記テーバー摩耗試験前のヘイズとの差が１０以下であれば、ＥＣＥＲ４３のリアクオーターガラスの規格に適合し、４以下であれば、ＡＮＳＩ／ＳＡＥＺ．２６．１の規格に適合し、自動車用窓材として好適に使用可能である。また、１０００回転におけるヘイズ変化量、すなわち、回転数１０００回におけるヘイズと前記テーバー摩耗試験前のヘイズとの差が１０以下であれば、自動車窓の規格に適合し、自動車用窓材として好適に使用でき、２以下であればＡＮＳＩ／ＳＡＥＺ．２６．１、ＥＣＥＲ４３、ＪＩＳＲ３２１１／Ｒ３２１２の規格に適合し、全ての自動車用窓材に好適に使用可能である。１０００回転におけるヘイズ変化量が１０以下であれば好ましく、６以下であればより好ましく、２以下であれば、更に好ましい。ヘイズ変化量を上記範囲内に調整するための方法としては、以下に限定されないが、例えば、後述する式（３）で表される所定の関係を満たす、重合体粒子（Ｆ）と後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）とを混合した組成物を溶媒中で分散、溶解させて得られる塗料組成物を、基材上に塗装し、熱処理、紫外線照射、赤外線照射などによって塗膜化することが挙げられる。 [Haze change amount in Taber abrasion test]
In the present embodiment, the Taber abrasion test conforms to the method described in ASTM D1044, and is measured under the conditions of a wear wheel CS-10F and a load of 500 g. The smaller the amount of change in haze in the Taber abrasion test, the more excellent the abrasion resistance of the material. If the amount of change in haze at 500 rpm with respect to the haze before the Taber abrasion test, that is, if the difference between the haze at 500 rpm and the haze before the Taber abrasion test is 10 or less, it conforms to the ECE R43 standard for reactor glass. and if it is 4 or less, the ANSI/SAE Z. 26.1 standard, and can be suitably used as a window material for automobiles. Further, if the amount of haze change at 1000 rpm, that is, the difference between the haze at 1000 rpm and the haze before the Taber abrasion test is 10 or less, it conforms to automotive window standards and is suitable as an automotive window material. ANSI/SAE Z.V. 26.1, ECE R43, and JIS R3211/R3212 standards, and can be suitably used for all automotive window materials. The amount of haze change per 1000 rotations is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 2 or less. The method for adjusting the haze change amount within the above range is not limited to the following, but for example, the polymer particles (F) and the matrix described later that satisfy the predetermined relationship represented by the formula (3) described later A coating composition obtained by dispersing and dissolving a composition obtained by mixing a raw material component (H') in a solvent can be coated on a substrate and formed into a coating film by heat treatment, ultraviolet irradiation, infrared irradiation, or the like. mentioned.

［ハードコート層（Ｋ）中の重合体粒子（Ｆ）の体積分率］
本実施形態において、ハードコート層（Ｋ）中の重合体粒子（Ｆ）の体積分率は、成膜性の観点から、好ましくは２％以上であり、より好ましくは３％以上であり、更に好ましくは５％以上であり、透明性の観点から、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは７０％以下であり、更に好ましくは４５％以下である。ハードコート層（Ｋ）中の重合体粒子（Ｆ）の体積分率は、例えば、ハードコート層（Ｋ）の断面ＳＥＭ画像における塗膜全体の中での重合体粒子（Ｆ）の割合や、ハードコート層（Ｋ）を構成させる成分中の重合体粒子（Ｆ）の成分比から算出することができる。 [Volume fraction of polymer particles (F) in hard coat layer (K)]
In the present embodiment, the volume fraction of the polymer particles (F) in the hard coat layer (K) is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, from the viewpoint of film-forming properties. It is preferably 5% or more, and from the viewpoint of transparency, preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 45% or less. The volume fraction of the polymer particles (F) in the hard coat layer (K) is, for example, the ratio of the polymer particles (F) in the entire coating film in a cross-sectional SEM image of the hard coat layer (K), It can be calculated from the component ratio of the polymer particles (F) in the components constituting the hard coat layer (K).

［重合体粒子（Ｆ）の構成成分］
重合体粒子（Ｆ）は、加水分解性珪素化合物（ｆ）を含むことが好ましい。加水分解性珪素化合物（ｆ）は、加水分解性を有する珪素化合物、その加水分解生成物、及び縮合物であれば、特に限定されない。 [Constituent Components of Polymer Particles (F)]
The polymer particles (F) preferably contain a hydrolyzable silicon compound (f). The hydrolyzable silicon compound (f) is not particularly limited as long as it is a hydrolyzable silicon compound, its hydrolysis product, or condensate.

加水分解性珪素化合物（ｆ）は、耐摩耗性や耐候性が向上する観点から、下記式（ｆ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物、及び縮合物であることが好ましい。
－Ｒ^１ _ｎ１ＳｉＸ^１ _３－ｎ１（ｆ－１） From the viewpoint of improving wear resistance and weather resistance, the hydrolyzable silicon compound (f) is a compound containing an atomic group represented by the following formula (f-1), a hydrolysis product thereof, or a condensate thereof. Preferably.
-R ¹ _n1 SiX ¹ _3-n1 (f-1)

式（ｆ－１）中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表し、Ｒ^１は、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、又はエポキシ基を含有する置換基を有していてもよく、Ｘ^１は、加水分解性基を表し、ｎ１は、０～２の整数を表す。加水分解性基は、加水分解により水酸基が生じる基であれば特に限定されず、このような基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、フェノキシ基、オキシム基などが挙げられる。 In formula (f-1), R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group, and R ¹ represents a halogen, a hydroxy group, a mercapto group, or an amino group. , (meth)acryloyl group, or epoxy group-containing substituent, X ¹ represents a hydrolyzable group, and n1 represents an integer of 0-2. The hydrolyzable group is not particularly limited as long as it produces a hydroxyl group by hydrolysis, and examples of such groups include halogen, alkoxy groups, acyloxy groups, amino groups, phenoxy groups, and oxime groups. .

式（ｆ－１）で表される原子団を含有する化合物の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシラン、ヘキシルトリエトキシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリフェノキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，３－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリエトキシシリル）ブタン、１，５－ビス（トリエトキシシリル）ペンタン、１，１－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，２－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリメトキシシリル）ブタン、１，５－ビス（トリメトキシシリル）ペンタン、１，３－ビス（トリフェノキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４－ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，７－ビス（トリメトキシシリル）ヘプタン、１，７－ビス（トリエトキシシリル）ヘプタン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）オクタン、１，８－ビス（トリエトキシシリル）オクタン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３－ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３－ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、トリアセトキシシラン、トリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリス－（トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリクロロシラン、トリブロモシラン、メチルトリフルオロシラン、トリス（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、ビス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルビス（メチルエチルケトキシム）シラン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルシラン、２－［（トリエトキシシリル）プロピル］ジベンジルレゾルシノール、２－［（トリメトキシシリル）プロピル］ジベンジルレゾルシノール、２，２，６，６－テトラメチル－４－［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］ピペリジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－［３－（トリメトキシシリル）プロポキシ］ピペリジン、２－ヒドロキシ－４－［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－［３－（トリメトキシシリル）プロポキシ］ベンゾフェノンなどが挙げられる。 Specific examples of the compound containing the atomic group represented by formula (f-1) include, but are not limited to, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltri Methoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltri ethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethoxysilane, diethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethoxydiphenyl Silane, diethoxydiphenylsilane, bis(trimethoxysilyl)methane, bis(triethoxysilyl)methane, bis(triphenoxysilyl)ethane, 1,1-bis(triethoxysilyl)ethane, 1,2-bis(tri ethoxysilyl)ethane, 1,1-bis(triethoxysilyl)propane, 1,2-bis(triethoxysilyl)propane, 1,3-bis(triethoxysilyl)propane, 1,4-bis(triethoxysilyl) ) butane, 1,5-bis(triethoxysilyl)pentane, 1,1-bis(trimethoxysilyl)ethane, 1,2-bis(trimethoxysilyl)ethane, 1,1-bis(trimethoxysilyl)propane , 1,2-bis(trimethoxysilyl)propane, 1,3-bis(trimethoxysilyl)propane, 1,4-bis(trimethoxysilyl)butane, 1,5-bis(trimethoxysilyl)pentane, 1 ,3-bis(triphenoxysilyl)propane, 1,4-bis(trimethoxysilyl)benzene, 1,4-bis(triethoxysilyl)benzene, 1,6-bis(trimethoxysilyl)hexane, 1,6 -bis(triethoxysilyl)hexane, 1,7-bis(trimethoxysilyl)heptane, 1,7-bis(triethoxysilyl)heptane, 1,8-bis(trimethoxysilyl)octane, 1,8-bis (triethoxysilyl) octane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, trifluoropropyl trimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane , 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane , 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3 -methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane Silane, p-styryltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2-(amino ethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3- aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, 3-triethoxysilyl-N-(1,3 -dimethyl-butylidene)propylamine, triacetoxysilane, tris(trichloroacetoxy)silane, tris(trifluoroacetoxy)silane, tris-(trimethoxysilylpropyl)isocyanurate, tris-(triethoxysilylpropyl)isocyanurate, methyl triacetoxysilane, methyltris(trichloroacetoxy)silane, trichlorosilane, tribromosilane, methyltrifluorosilane, tris(methylethylketoxime)silane , phenyltris(methylethylketoxime)silane, bis(methylethylketoxime)silane, methylbis(methylethylketoxime)silane, hexamethyldisilane, hexamethylcyclotrisilazane, bis(dimethylamino)dimethylsilane, bis(diethylamino)dimethylsilane, bis( dimethylamino)methylsilane, bis(diethylamino)methylsilane, 2-[(triethoxysilyl)propyl]dibenzylresorcinol, 2-[(trimethoxysilyl)propyl]dibenzylresorcinol, 2,2,6,6-tetramethyl- 4-[3-(triethoxysilyl)propoxy]piperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-4-[3-(trimethoxysilyl)propoxy]piperidine, 2-hydroxy-4-[3-(tri ethoxysilyl)propoxy]benzophenone, 2-hydroxy-4-[3-(trimethoxysilyl)propoxy]benzophenone and the like.

加水分解性珪素化合物（ｆ）は、ハードコート層（Ｋ）に高い硬度を付与でき、より耐摩耗性が向上する観点から、下記式（ｆ－２）で表される化合物、その加水分解生成物、及び縮合物を含むことが好ましい。
ＳｉＸ^２ _４（ｆ－２）
式（ｆ－２）中、Ｘ^２は、加水分解性基を表す。加水分解性基は、加水分解により水酸基が生じる基であれば特に限定されず、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、フェノキシ基、オキシム基などが挙げられる。 The hydrolyzable silicon compound (f) can impart high hardness to the hard coat layer (K), and from the viewpoint of further improving wear resistance, a compound represented by the following formula (f-2), or a hydrolysis product thereof and condensates.
SiX ² ₄ (f−2)
In formula (f-2), ^X2 represents a hydrolyzable group. The hydrolyzable group is not particularly limited as long as it produces a hydroxyl group by hydrolysis, and examples thereof include halogens, alkoxy groups, acyloxy groups, amino groups, phenoxy groups, and oxime groups.

式（ｆ－２）で表される化合物の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ－プロポキシ）シラン、テトラ（ｉ－プロポキシ）シラン、テトラ（ｎ－ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ－ブトキシ）シラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン、テトラ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラ（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラ（トリフルオロアセトキシ）シラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラフルオロシラン、テトラ（メチルエチルケトキシム）シラン、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（例えば、多摩化学工業社製の商品名「Ｍシリケート５１」、「シリケート３５」、「シリケート４５」、「シリケート４０」、「ＦＲ－３」；三菱化学社製の商品名「ＭＳ５１」、「ＭＳ５６」、「ＭＳ５７」、「ＭＳ５６Ｓ」；コルコート社製の商品名「メチルシリケート５１」、「メチルシリケート５３Ａ」、「エチルシリケート４０」、「エチルシリケート４８」、「ＥＭＳ－４８５」、「Ｎ－１０３Ｘ」、「ＰＸ」、「ＰＳ－１６９」、「ＰＳ－１６２Ｒ」、「ＰＣ－２９１」、「ＰＣ－３０１」、「ＰＣ－３０２Ｒ」、「ＰＣ－３０９」、「ＥＭＳｉ４８」）などが挙げられる。 Specific examples of the compound represented by formula (f-2) include, but are not limited to, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra(n-propoxy)silane, tetra(i-propoxy)silane, tetra (n-butoxy)silane, tetra(i-butoxy)silane, tetra-sec-butoxysilane, tetra-tert-butoxysilane, tetraacetoxysilane, tetra(trichloroacetoxy)silane, tetra(trifluoroacetoxy)silane, tetrachlorosilane , tetrabromosilane, tetrafluorosilane, tetra(methylethylketoxime)silane, tetramethoxysilane or partial hydrolysis condensate of tetraethoxysilane (for example, trade names "M Silicate 51" and "Silicate 35" manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.) , “Silicate 45”, “Silicate 40”, “FR-3”; trade names “MS51”, “MS56”, “MS57”, “MS56S” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; trade names “Methyl Silicate 51” manufactured by Colcoat Co., Ltd. ”, “Methyl Silicate 53A”, “Ethyl Silicate 40”, “Ethyl Silicate 48”, “EMS-485”, “N-103X”, “PX”, “PS-169”, “PS-162R”, “PC -291”, “PC-301”, “PC-302R”, “PC-309”, “EMSi48”) and the like.

以上のとおり、本実施形態において、加水分解性珪素化合物（ｆ）が、上記式（ｆ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物及び縮合物、並びに上記式（ｆ－２）で表される化合物、その加水分解生成物及び縮合物からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。 As described above, in the present embodiment, the hydrolyzable silicon compound (f) is a compound containing an atomic group represented by the above formula (f-1), its hydrolysis product and condensate, and the above formula ( It preferably contains one or more selected from the group consisting of the compound represented by f-2), its hydrolysis product, and its condensate.

［重合体粒子（Ｆ）中の加水分解性珪素化合物（ｆ）の含有量］
本実施形態において、加水分解性珪素化合物（ｆ）の含有量とは、重合体粒子（Ｆ）中に含まれる加水分解性珪素化合物（ｆ）の固形分重量割合を示す。加水分解性珪素化合物（ｆ）の含有量が高いほど、耐摩耗性や耐候性、耐熱性が向上する観点から、好ましい。加水分解性珪素化合物（ｆ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。重合体粒子（Ｆ）中の加水分解性珪素化合物（ｆ）の含有量は、以下に限定されないが、例えば、重合体粒子（Ｆ）のＩＲ解析、ＮＭＲ解析、元素分析等で測定することができる。 [Content of hydrolyzable silicon compound (f) in polymer particles (F)]
In the present embodiment, the content of the hydrolyzable silicon compound (f) indicates the solid content weight ratio of the hydrolyzable silicon compound (f) contained in the polymer particles (F). A higher content of the hydrolyzable silicon compound (f) is preferable from the viewpoint of improving wear resistance, weather resistance, and heat resistance. The content of the hydrolyzable silicon compound (f) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. The content of the hydrolyzable silicon compound (f) in the polymer particles (F) is not limited to the following, but can be measured, for example, by IR analysis, NMR analysis, elemental analysis, etc. of the polymer particles (F). can.

［官能基（ｆ－３）］
重合体粒子（Ｆ）は、マトリクス成分（Ｈ）中への重合体粒子（Ｆ）の分散性が向上し、耐摩耗性を向上させることができる観点から、マトリクス成分（Ｈ）と相互作用する官能基（ｆ－３）を有することが好ましい。重合体粒子（Ｆ）が官能基（ｆ－３）を有することは、例えば、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、熱分解ＧＣ－ＭＳ、ＬＣ－ＭＳ、ＧＰＣ、ＭＡＬＤＩ－ＭＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＮＭＲによる組成解析、及びこれらの組み合わせによる解析等により確認することができる。 [Functional group (f-3)]
The polymer particles (F) interact with the matrix component (H) from the viewpoint of improving the dispersibility of the polymer particles (F) in the matrix component (H) and improving the abrasion resistance. It preferably has a functional group (f-3). The fact that the polymer particles (F) have a functional group (f-3) is, for example, IR, GC-MS, pyrolysis GC-MS, LC-MS, GPC, MALDI-MS, TOF-SIMS, TG-DTA , composition analysis by NMR, analysis by a combination thereof, and the like.

本実施形態における官能基（ｆ－３）の具体例としては、以下に限定されないが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、エーテル結合からなる官能基が挙げられ、相互作用の観点から水素結合を有する官能基であることが好ましく、高い水素結合性の観点から、アミド基であることがより好ましく、２級アミド基及び／又は３級アミド基であることが更に好ましい。 Specific examples of the functional group (f-3) in the present embodiment include, but are not limited to, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, and a functional group consisting of an ether bond. It is preferably a functional group having a bond, more preferably an amide group, and even more preferably a secondary amide group and/or a tertiary amide group from the viewpoint of high hydrogen bondability.

官能基（ｆ－３）を含有している化合物及びその反応物としては、特に限定されないが、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル若しくは４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、（メタ）アクリル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジ－ｎ－プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、４－ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ－［２－（メタ）アクリロイルオキシ］エチルモルホリン、ビニルピリジン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルキノリン、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－メチルメタアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－エチルメタアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルメタアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタアクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルピロリジン、Ｎ－メタクリロイルピロリジン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－メタクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタアクリルアミド、ブレンマーＰＥ－９０、ＰＥ－２００、ＰＥ－３５０、ＰＭＥ－１００、ＰＭＥ－２００、ＰＭＥ－４００、ＡＥ－３５０（商品名、日本油脂社製）、ＭＡ－３０、ＭＡ－５０、ＭＡ－１００、ＭＡ－１５０、ＲＡ－１１２０、ＲＡ－２６１４、ＲＭＡ－５６４、ＲＭＡ－５６８、ＲＭＡ－１１１４、ＭＰＧ１３０－ＭＡ（商品名、日本乳化剤社製）などが挙げられる。なお、本明細書中で、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタアクリレートを、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタアクリル酸を簡便に表記したものである。 The compound containing the functional group (f-3) and its reactant are not particularly limited, but examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl ( meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether or 4-hydroxybutyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl allyl ether, (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- Diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-di-n-propylaminoethyl (meth)acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, 4-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N-[2-(meth)acryloyl oxy]ethylmorpholine, vinylpyridine, N-vinylcarbazole, N-vinylquinoline, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N , N-diethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-methyl-N-ethylacrylamide, N-methyl-N-ethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, Nn-propylacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, N -n-propylmethacrylamide, N-methyl-Nn-propylacrylamide, N-methyl-N-isopropylacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-methacryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloyl Hexahydroazepine, N-acryloylmorpholine, N-methacryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N'-methylenebismethacrylamide, N-vinylacetamide, diacetone Acrylamide, diacetone methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, Blemmer PE-90, PE-200, PE-350, PME-100, PME-200, PME-400, AE-350 (trade names, NOF Corporation), MA-30, MA-50, MA-100, MA-150, RA-1120, RA-2614, RMA-564, RMA-568 , RMA-1114, MPG130-MA (trade name, manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.), and the like. In this specification, "(meth)acrylate" simply indicates acrylate or methacrylate, and "(meth)acrylic acid" indicates acrylic acid or methacrylic acid.

［重合体粒子（Ｆ）のコア／シェル構造］
重合体粒子（Ｆ）は、コア層と、コア層を被覆する１層又は２層以上のシェル層とを備えたコア／シェル構造を有することが好ましい。重合体粒子（Ｆ）は、コア／シェル構造の最外層におけるマトリクス成分（Ｈ）との相互作用の観点から、官能基（ｆ－３）を有することが好ましい。 [Core/shell structure of polymer particles (F)]
The polymer particles (F) preferably have a core/shell structure comprising a core layer and one or more shell layers covering the core layer. From the viewpoint of interaction with the matrix component (H) in the outermost layer of the core/shell structure, the polymer particles (F) preferably have a functional group (f-3).

［重合体粒子（Ｆ）に含んでもよいその他の化合物］
重合体粒子（Ｆ）は、粒子間の静電反発力をもたせることで粒子の安定性を向上させる観点から、以下に示す重合体を含んでもよい。当該重合体として、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリ（メタ）アクリレート系、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアセテート系、ポリブタジエン系、ポリ塩化ビニル系、塩素化ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系の重合体、又はポリ（メタ）アクリレート－シリコーン系、ポリスチレン－（メタ）アクリレート系、スチレン無水マレイン酸系の共重合体が挙げられる。 [Other compounds that may be contained in the polymer particles (F)]
The polymer particles (F) may contain the following polymers from the viewpoint of improving the stability of the particles by imparting an electrostatic repulsive force between the particles. Examples of the polymer include, but are not limited to, polyurethane-based, polyester-based, poly(meth)acrylate-based, poly(meth)acrylic acid, polyvinyl acetate-based, polybutadiene-based, polyvinyl chloride-based, chlorinated polypropylene-based, polyethylene polystyrene-based polymers, or poly(meth)acrylate-silicone-based, polystyrene-(meth)acrylate-based, and styrene-maleic anhydride-based copolymers.

上述の重合体粒子（Ｆ）に含んでもよい重合体の中でも、静電反発に特に優れる化合物として、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体が挙げられる。具体例としては、以下に限定されないが、メチルアクリレート、（メタ）アクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体が挙げられる。この際、（メタ）アルクリ酸は、静電反発力をさらに向上させるために、一部又は全部を、アンモニアやトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類や、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどの塩基で中和してもよい。 Among the polymers that may be contained in the polymer particles (F) described above, the compound particularly excellent in electrostatic repulsion is not particularly limited, but for example, a polymer or copolymer of (meth)acrylic acid and (meth)acrylate is mentioned. Specific examples include, but are not limited to, methyl acrylate, (meth) acrylic acid, methyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate polymer or copolymer mentioned. At this time, (meth)acrylic acid is partially or wholly neutralized with amines such as ammonia, triethylamine and dimethylethanolamine, and bases such as NaOH and KOH, in order to further improve the electrostatic repulsion. may

また、重合体粒子（Ｆ）は乳化剤を含んでもよい。乳化剤としては、特に限定されず、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルスルホン酸などの酸性乳化剤；酸性乳化剤のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、など）塩、酸性乳化剤のアンモニウム塩、脂肪酸石鹸などのアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、アルキルピリジニウムブロミド、イミダゾリニウムラウレートなどの四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩型のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンボロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルなどのノニオン型界面活性剤やラジカル重合性の二重結合を有する反応性乳化剤などが挙げられる。 Moreover, the polymer particles (F) may contain an emulsifier. The emulsifier is not particularly limited, and examples thereof include acidic emulsifiers such as alkylbenzenesulfonic acid, alkylsulfonic acid, alkylsulfosuccinic acid, polyoxyethylene alkylsulfuric acid, polyoxyethylene alkylarylsulfuric acid, and polyoxyethylene distyrylphenyl ether sulfonic acid; Anionic surfactants such as alkali metal (Li, Na, K, etc.) salts of acidic emulsifiers, ammonium salts of acidic emulsifiers, fatty acid soaps; quaternaries such as alkyltrimethylammonium bromide, alkylpyridinium bromide, imidazolinium laurate Ammonium salt, pyridinium salt, imidazolinium salt type cationic surfactant; nonionic such as polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethyleneoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene distyrylphenyl ether type surfactants and reactive emulsifiers having radically polymerizable double bonds.

［マトリクス成分（Ｈ）］
本実施形態において、マトリクス成分（Ｈ）を用いることにより、ハードコート層（Ｋ）に衝撃吸収性を付与でき、ハードコート層（Ｋ）のテーバー摩耗試験におけるヘイズ変化量を小さくできる傾向にある。マトリクス成分（Ｈ）の硬度ＨＭＨについては、後述するマトリクス原料成分（Ｈ’）の構成成分の構造及び組成比により、前述した範囲に制御できるが、特にこの方法に限定されるものではない。 [Matrix component (H)]
In the present embodiment, the use of the matrix component (H) tends to impart impact absorption to the hard coat layer (K) and reduce the amount of change in haze in the Taber abrasion test of the hard coat layer (K). The hardness HMH of the matrix component (H) can be controlled within the range described above depending on the structure and composition ratio of the constituent components of the matrix raw material component (H'), which will be described later, but is not particularly limited to this method.

［マトリクス成分（Ｈ）の構成成分］
マトリクス成分（Ｈ）は、重合体粒子（Ｆ）が分散できるような成分であれば特に限定されない。本実施形態において、高靭性の観点から、マトリクス成分（Ｈ）は、加水分解性珪素化合物（ｈ）を含むことが好ましい。本明細書において、「マトリクス成分（Ｈ）が加水分解性珪素化合物（ｈ）を含む」とは、マトリクス成分（Ｈ）が、加水分解性珪素化合物（ｈ）に由来する構成単位を有する高分子を含むことを意味する。加水分解性珪素化合物（ｈ）は、加水分解性を有する珪素化合物、その加水分解生成物及び縮合物であれば、特に限定されない。
マトリクス成分（Ｈ）としては、上述した高分子以外にも、重合体粒子（Ｆ）を除く様々な成分が含まれていてもよい。その中でも、上述した高分子以外に含まれ得るその他の高分子としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性樹脂；ＰＭＭＡ、ＰＡＮ、ポリアクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレン、ポリスルホン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ＰＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＥＶＡ等のポリマー；及びこれらのコポリマー等が挙げられる。 [Constituents of matrix component (H)]
The matrix component (H) is not particularly limited as long as it allows the polymer particles (F) to be dispersed. In the present embodiment, from the viewpoint of high toughness, the matrix component (H) preferably contains a hydrolyzable silicon compound (h). In the present specification, "the matrix component (H) contains the hydrolyzable silicon compound (h)" means that the matrix component (H) is a polymer having structural units derived from the hydrolyzable silicon compound (h). is meant to contain The hydrolyzable silicon compound (h) is not particularly limited as long as it is a hydrolyzable silicon compound, its hydrolysis product or condensate.
The matrix component (H) may contain various components other than the polymer particles (F), in addition to the polymer described above. Among them, other polymers that can be contained in addition to the polymers described above are not particularly limited, but examples include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylic acid; PMMA, PAN, polyacrylamide polymers such as polystyrene, polyurethane, polyamide, polyimide, polyvinylidene chloride, polyester, polycarbonate, polyether, polyethylene, polysulfone, polypropylene, polybutadiene, PTFE, PVDF, EVA; and copolymers thereof.

［加水分解性珪素化合物（ｈ）］
加水分解性珪素化合物（ｈ）は、後述する積層体の耐摩耗性及び耐候性が一層向上する観点から、下記式（ｈ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物、及び縮合物、並びに下記式（ｈ－２）で表される化合物、その加水分解生成物、及び縮合物からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
－Ｒ^２ _ｎ２ＳｉＸ^３ _３－ｎ２（ｈ－１）
式（ｈ－１）中、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表し、Ｒ^２は、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、又はエポキシ基を含有する置換基を有していてもよく、Ｘ^３は、加水分解性基を表し、ｎ２は、０～２の整数を表す。加水分解性基は、加水分解により水酸基が生じる基であれば特に限定されず、そのような基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、フェノキシ基、オキシム基などが挙げられる。
ＳｉＸ^４ _４（ｈ－２）
式（ｈ－２）中、Ｘ^４は、加水分解性基を表す。加水分解性基は、加水分解により水酸基が生じる基であれば特に限定されず、そのような基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、フェノキシ基、オキシム基などが挙げられる。 [Hydrolyzable silicon compound (h)]
The hydrolyzable silicon compound (h) is a compound containing an atomic group represented by the following formula (h-1), or a compound produced by hydrolysis thereof, from the viewpoint of further improving the wear resistance and weather resistance of the laminate described later. and condensates, as well as one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (h-2), hydrolysis products thereof, and condensates.
-R ² _n2 SiX ³ _3-n2 (h-1)
In formula (h-1), R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group, and R ² represents a halogen, a hydroxy group, a mercapto group, or an amino group. , (meth)acryloyl group, or epoxy group-containing substituent, X ³ represents a hydrolyzable group, and n2 represents an integer of 0-2. The hydrolyzable group is not particularly limited as long as it produces a hydroxyl group by hydrolysis, and examples of such groups include halogen atoms, alkoxy groups, acyloxy groups, amino groups, phenoxy groups, and oxime groups. be done.
SiX ⁴ ₄ (h-2)
In formula (h-2), X ⁴ represents a hydrolyzable group. The hydrolyzable group is not particularly limited as long as it produces a hydroxyl group by hydrolysis, and examples of such groups include halogen, alkoxy groups, acyloxy groups, amino groups, phenoxy groups, and oxime groups. .

［ハードコート層（Ｋ）中の加水分解性珪素化合物（ｈ）の含有量］
また、ハードコート層（Ｋ）中の加水分解性珪素化合物（ｈ）の含有量は、３０～８０質量％であることが好ましく、４０～７０質量％であることがより好ましく、５０～７０質量％であることがさらに好ましい。 [Content of hydrolyzable silicon compound (h) in hard coat layer (K)]
The content of the hydrolyzable silicon compound (h) in the hard coat layer (K) is preferably 30-80% by mass, more preferably 40-70% by mass, and more preferably 50-70% by mass. % is more preferable.

一般式（ｈ－１）で表される原子団を含む化合物の具体例としては、以下に限定されないが、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシラン、ヘキシルトリエトキシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリフェノキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，３－ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリエトキシシリル）ブタン、１，５－ビス（トリエトキシシリル）ペンタン、１，１－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，１－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，２－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３－ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリメトキシシリル）ブタン、１，５－ビス（トリメトキシシリル）ペンタン、１，３－ビス（トリフェノキシシリル）プロパン、１，４－ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４－ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，７－ビス（トリメトキシシリル）ヘプタン、１，７－ビス（トリエトキシシリル）ヘプタン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）オクタン、１，８－ビス（トリエトキシシリル）オクタン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３－ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３－ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、トリアセトキシシラン、トリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリス－（トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリクロロシラン、トリブロモシラン、メチルトリフルオロシラン、トリス（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、ビス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルビス（メチルエチルケトキシム）シラン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルシラン、２－［（トリエトキシシリル）プロピル］ジベンジルレゾルシノール、２－［（トリメトキシシリル）プロピル］ジベンジルレゾルシノール、２，２，６，６－テトラメチル－４－［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］ピペリジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－［３－（トリメトキシシリル）プロポキシ］ピペリジン、２－ヒドロキシ－４－［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－［３－（トリメトキシシリル）プロポキシ］ベンゾフェノンなどが挙げられる。 Specific examples of the compound containing the atomic group represented by general formula (h-1) include, but are not limited to, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane. , ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane , cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethoxysilane, diethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, Diethoxydiphenylsilane, bis(trimethoxysilyl)methane, bis(triethoxysilyl)methane, bis(triphenoxysilyl)ethane, 1,1-bis(triethoxysilyl)ethane, 1,2-bis(triethoxysilyl) ) ethane, 1,1-bis(triethoxysilyl)propane, 1,2-bis(triethoxysilyl)propane, 1,3-bis(triethoxysilyl)propane, 1,4-bis(triethoxysilyl)butane , 1,5-bis(triethoxysilyl)pentane, 1,1-bis(trimethoxysilyl)ethane, 1,2-bis(trimethoxysilyl)ethane, 1,1-bis(trimethoxysilyl)propane, 1 , 2-bis(trimethoxysilyl)propane, 1,3-bis(trimethoxysilyl)propane, 1,4-bis(trimethoxysilyl)butane, 1,5-bis(trimethoxysilyl)pentane, 1,3 -bis(triphenoxysilyl)propane, 1,4-bis(trimethoxysilyl)benzene, 1,4-bis(triethoxysilyl)benzene, 1,6-bis(trimethoxysilyl)hexane, 1,6-bis (triethoxysilyl)hexane, 1,7-bis(trimethoxysilyl)heptane, 1,7-bis(triethoxysilyl)heptane, 1,8-bis(trimethoxysilyl)octane, 1,8-bis(tri ethoxysilyl)octane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimeth xysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3 - mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxysilane roxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2-(aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyl Trimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl -butylidene)propylamine, triacetoxysilane, tris(trichloroacetoxy)silane, tris(trifluoroacetoxy)silane, tris-(trimethoxysilylpropyl)isocyanurate, tris-(triethoxysilylpropyl)isocyanurate, methyltriacetoxy silane, methyltris(trichloroacetoxy)silane, trichlorosilane, tribromosilane, methyltrifluorosilane, tris(methylethylketoxime)silane, phenyl Lutris(methylethylketoxime)silane, Bis(methylethylketoxime)silane, Methylbis(methylethylketoxime)silane, Hexamethyldisilane, Hexamethylcyclotrisilazane, Bis(dimethylamino)dimethylsilane, Bis(diethylamino)dimethylsilane, Bis(dimethylamino ) methylsilane, bis(diethylamino)methylsilane, 2-[(triethoxysilyl)propyl]dibenzylresorcinol, 2-[(trimethoxysilyl)propyl]dibenzylresorcinol, 2,2,6,6-tetramethyl-4- [3-(triethoxysilyl)propoxy]piperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-4-[3-(trimethoxysilyl)propoxy]piperidine, 2-hydroxy-4-[3-(triethoxysilyl) ) propoxy]benzophenone, 2-hydroxy-4-[3-(trimethoxysilyl)propoxy]benzophenone, and the like.

式（ｈ－２）で表される化合物の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ－プロポキシ）シラン、テトラ（ｉ－プロポキシ）シラン、テトラ（ｎ－ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ－ブトキシ）シラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン、テトラ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラ（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラ（トリフルオロアセトキシ）シラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラフルオロシラン、テトラ（メチルエチルケトキシム）シラン、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（例えば、多摩化学工業社製の商品名「Ｍシリケート５１」、「シリケート３５」、「シリケート４５」、「シリケート４０」、「ＦＲ－３」；三菱化学社製の商品名「ＭＳ５１」、「ＭＳ５６」、「ＭＳ５７」、「ＭＳ５６Ｓ」；コルコート社製の商品名「メチルシリケート５１」、「メチルシリケート５３Ａ」、「エチルシリケート４０」、「エチルシリケート４８」、「ＥＭＳ－４８５」、「Ｎ－１０３Ｘ」、「ＰＸ」、「ＰＳ－１６９」、「ＰＳ－１６２Ｒ」、「ＰＣ－２９１」、「ＰＣ－３０１」、「ＰＣ－３０２Ｒ」、「ＰＣ－３０９」、「ＥＭＳｉ４８」）などが挙げられる。 Specific examples of the compound represented by formula (h-2) include, but are not limited to, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra(n-propoxy)silane, tetra(i-propoxy)silane, tetra (n-butoxy)silane, tetra(i-butoxy)silane, tetra-sec-butoxysilane, tetra-tert-butoxysilane, tetraacetoxysilane, tetra(trichloroacetoxy)silane, tetra(trifluoroacetoxy)silane, tetrachlorosilane , tetrabromosilane, tetrafluorosilane, tetra(methylethylketoxime)silane, tetramethoxysilane or partial hydrolysis condensate of tetraethoxysilane (for example, trade names "M Silicate 51" and "Silicate 35" manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.) , “Silicate 45”, “Silicate 40”, “FR-3”; trade names “MS51”, “MS56”, “MS57”, “MS56S” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; trade names “Methyl Silicate 51” manufactured by Colcoat Co., Ltd. ”, “Methyl Silicate 53A”, “Ethyl Silicate 40”, “Ethyl Silicate 48”, “EMS-485”, “N-103X”, “PX”, “PS-169”, “PS-162R”, “PC -291”, “PC-301”, “PC-302R”, “PC-309”, “EMSi48”) and the like.

以上のとおり、本実施形態において、加水分解性珪素化合物（ｈ）が、上記式（ｈ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物及び縮合物、並びに上記式（ｈ－２）で表される化合物、その加水分解生成物及び縮合物からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。 As described above, in the present embodiment, the hydrolyzable silicon compound (h) is a compound containing an atomic group represented by the above formula (h-1), its hydrolysis product and condensate, and the above formula ( It preferably contains one or more selected from the group consisting of the compound represented by h-2), its hydrolysis product, and its condensate.

本実施形態において、「重合体粒子（Ｆ）に含まれる加水分解性珪素化合物（ｆ）」は、「マトリクス成分（Ｈ）に含まれる加水分解性珪素化合物（ｈ）」と同一種のものであってもよく、別種のものであってもよい。両者が同一種である場合であっても、重合体粒子（Ｆ）に含まれる方を加水分解性珪素化合物（ｆ）とし、マトリクス成分（Ｈ）に含まれる方を加水分解性珪素化合物（ｈ）とすることで区別するものとする。 In the present embodiment, the "hydrolyzable silicon compound (f) contained in the polymer particles (F)" is of the same type as the "hydrolyzable silicon compound (h) contained in the matrix component (H)". There may be one or another type. Even if both are of the same type, the one contained in the polymer particles (F) is the hydrolyzable silicon compound (f), and the one contained in the matrix component (H) is the hydrolyzable silicon compound (h ) shall be distinguished.

［無機酸化物（Ｇ）］
マトリクス成分（Ｈ）は、無機酸化物（Ｇ）を含むことが好ましい。無機酸化物（Ｇ）を含むことにより、マトリクス成分（Ｈ）の硬度を向上させ耐摩耗性が向上する傾向にある。また、無機酸化物（Ｇ）の粒子表面の水酸基の親水性によって塗膜の耐汚染性が向上する傾向にある。 [Inorganic oxide (G)]
The matrix component (H) preferably contains an inorganic oxide (G). Including the inorganic oxide (G) tends to improve the hardness of the matrix component (H) and improve the wear resistance. In addition, the hydrophilicity of the hydroxyl groups on the surfaces of the particles of the inorganic oxide (G) tends to improve the stain resistance of the coating film.

無機酸化物（Ｇ）の具体例としては、以下に限定されないが、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、亜鉛、セリウム、スズ、インジウム、ガリウム、ゲルマニウム、アンチモン、モリブデン、ニオブ、マグネシウム、ビスマス、コバルト、銅などの酸化物が挙げられる。これらは形状を問わず、単独で用いてもよく、混合物として用いてもよい。無機酸化物（Ｇ）としては、前述した加水分解性珪素化合物（ｈ）との相互作用の観点から、乾式シリカやコロイダルシリカに代表されるシリカ粒子を更に含むことが好ましく、分散性の観点から、シリカ粒子の形態としてコロイダルシリカを更に含むことが好ましい。無機酸化物（Ｇ）がコロイダルシリカを含む場合、水性分散液の形態であることが好ましく、酸性、塩基性のいずれであっても用いることができる。 Specific examples of inorganic oxides (G) include, but are not limited to, silicon, aluminum, titanium, zirconium, zinc, cerium, tin, indium, gallium, germanium, antimony, molybdenum, niobium, magnesium, bismuth, cobalt, Oxides such as copper are included. These may be used singly or as a mixture regardless of the shape. From the viewpoint of interaction with the hydrolyzable silicon compound (h), the inorganic oxide (G) preferably further contains silica particles typified by dry silica and colloidal silica, and from the viewpoint of dispersibility. , preferably further contains colloidal silica in the form of silica particles. When the inorganic oxide (G) contains colloidal silica, it is preferably in the form of an aqueous dispersion, and it can be used whether it is acidic or basic.

また、本実施形態において、無機酸化物（Ｇ）は、Ｃｅ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃｏ及びＣｕからなる群より選択される少なくとも１種の無機成分（以下、単に「無機成分」ともいう。）を含有することが好ましい。無機酸化物（Ｇ）が当該無機成分を含むことにより、耐摩耗性と耐久性を損ねることなく耐候性が向上する傾向にある。以下に限定されないが、市販品を利用する場合、例えば、ＣＩＫナノテック株式会社製の酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化銅、酸化錫、酸化チタンの超微粒子マテリアル製品；多木化学社製の酸化チタン「タイノック」（商品名）、酸化セリウム「ニードラール」（商品名）、酸化錫「セラメース」（商品名）、酸化ニオブゾル、酸化ジルコニウムゾルが挙げられる。耐候性向上性能の観点から、無機酸化物（Ｇ）が、Ｃｅ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選択される少なくとも１種の無機成分を含むことが好ましく、Ｃｅを含むことがより好ましい。 In the present embodiment, the inorganic oxide (G) is at least one inorganic oxide selected from the group consisting of Ce, Nb, Al, Zn, Ti, Zr, Sb, Mg, Sn, Bi, Co and Cu. It is preferable to contain a component (hereinafter also simply referred to as “inorganic component”). Including the inorganic component in the inorganic oxide (G) tends to improve weather resistance without impairing abrasion resistance and durability. Although not limited to the following, when using commercially available products, for example, CIK Nanotech Co., Ltd. cerium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, copper oxide, tin oxide, ultrafine particle material products of titanium oxide; Titanium oxide “Tynoc” (trade name), cerium oxide “Needral” (trade name), tin oxide “Ceramase” (trade name), niobium oxide sol, and zirconium oxide sol manufactured by Taki Kagaku Co., Ltd. may be mentioned. From the viewpoint of weather resistance improvement performance, the inorganic oxide (G) preferably contains at least one inorganic component selected from the group consisting of Ce, Nb, Zn, Ti and Zr, and more preferably contains Ce. preferable.

無機酸化物（Ｇ）は、耐摩耗性、耐久性及び耐候性のバランスの観点から、Ｃｅ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＺｒからなる群より選択される少なくとも１種の無機酸化物（Ｇ’）を含有することが好ましく、ハードコート塗膜（ハードコート層（Ｋ））中における無機酸化物（Ｇ’）の含有量は、特に限定されないが、耐摩耗性、耐久性及び耐候性のバランスの観点から、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２質量％以上である。また、透明性の観点から、上記含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下である。ここで、上記含有量は、ハードコート塗膜（ハードコート層（Ｋ））を１００質量％としたときのＣｅ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＺｒの総量として特定することができる。 The inorganic oxide (G) is at least one inorganic oxide (G') selected from the group consisting of Ce, Nb, Zn, Ti and Zr from the viewpoint of the balance of wear resistance, durability and weather resistance. The content of the inorganic oxide (G') in the hard coat film (hard coat layer (K)) is not particularly limited, but it is a balance of wear resistance, durability and weather resistance. From the viewpoint, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. From the viewpoint of transparency, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. Here, the content can be specified as the total amount of Ce, Nb, Zn, Ti and Zr when the hard coat film (hard coat layer (K)) is taken as 100% by mass.

［無機酸化物（Ｇ）の平均粒子径］
無機酸化物（Ｇ）の平均粒子径は、ハードコート層（Ｋ）の組成物の貯蔵安定性が良好となる観点から、２ｎｍ以上であることが好ましい。また、無機酸化物（Ｇ）の平均粒子径は、積層体全体としての透明性が良好となる観点から、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下であり、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。このため、無機酸化物（Ｇ）の平均粒子径は、好ましくは２ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、より好ましくは２ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。無機酸化物（Ｇ）の平均粒子径の測定方法は、以下に限定されないが、例えば、水分散コロイダルシリカに対し、透過型顕微鏡写真を用いて５０，０００～１００，０００倍に拡大して観察し、粒子として１００～２００個の無機酸化物が写るように撮影して、その無機酸化物粒子の長径及び短径の平均値から測定することができる。 [Average particle size of inorganic oxide (G)]
The average particle size of the inorganic oxide (G) is preferably 2 nm or more from the viewpoint of good storage stability of the composition of the hard coat layer (K). In addition, the average particle size of the inorganic oxide (G) is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and still more preferably 50 nm or less, from the viewpoint of good transparency of the laminate as a whole. be. Therefore, the average particle size of the inorganic oxide (G) is preferably 2 nm or more and 100 nm or less, more preferably 2 nm or more and 50 nm or less. The method for measuring the average particle size of the inorganic oxide (G) is not limited to the following, but for example, water-dispersed colloidal silica is observed using a transmission microscope photograph at a magnification of 50,000 to 100,000 times. Then, 100 to 200 inorganic oxide particles are photographed, and the average value of the long and short diameters of the inorganic oxide particles can be used for measurement.

［無機酸化物（Ｇ）に含まれうるコロイダルシリカ］
本実施形態で無機酸化物（Ｇ）としてコロイダルシリカが好適に用いられる。コロイダルシリカとしては、水を分散溶媒とする酸性のコロイダルシリカが好ましい。このようなコロイダルシリカとしては、特に限定されないが、ゾル－ゲル法で調製して使用することもでき、市販品を利用することもできる。ゾル－ゲル法で調製する場合には、ＷｅｒｎｅｒＳｔｏｂｅｒｅｔａｌ；Ｊ．ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｆ－２６，６２－６９（１９６８）、ＲｉｃｋｅｙＤ．Ｂａｄｌｅｙｅｔａｌ；Ｌａｎｇｍｕｉｒ６，７９２－８０１（１９９０）、色材協会誌，６１［９］４８８－４９３（１９８８）などを参照できる。市販品を利用する場合、特に限定されないが、例えば、スノーテックス－Ｏ、スノーテックス－ＯＳ、スノーテックス－ＯＸＳ、スノーテックス－Ｏ－４０、スノーテックス－ＯＬ、スノーテックスＯＹＬ、スノーテックス－ＯＵＰ、スノーテックス－ＰＳ－ＳＯ、スノーテックス－ＰＳ－ＭＯ、スノーテックス－ＡＫ－ＸＳ、スノーテックス－ＡＫ、スノーテックス－ＡＫ－Ｌ、スノーテックス－ＡＫ－ＹＬ、スノーテックス－ＡＫ－ＰＳ－Ｓ（商品名、日産化学工業株式会社製）、アデライトＡＴ－２０Ｑ（商品名、旭電化工業株式会社製）、クレボゾール２０Ｈ１２、クレボゾール３０ＣＡＬ２５（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）などが挙げられる。 [Colloidal silica that can be contained in the inorganic oxide (G)]
Colloidal silica is preferably used as the inorganic oxide (G) in this embodiment. As the colloidal silica, acidic colloidal silica using water as a dispersion solvent is preferable. Such colloidal silica is not particularly limited, but it can be prepared by a sol-gel method and used, and commercially available products can also be used. When prepared by a sol-gel method, see Werner Stober et al; Colloid and Interface Scf-26, 62-69 (1968), Rickey D.; Badley et al; Lang muir 6, 792-801 (1990), Journal of the Society of Color Materials, 61 [9] 488-493 (1988). When using a commercially available product, it is not particularly limited, but for example, Snowtex-O, Snowtex-OS, Snowtex-OXS, Snowtex-O-40, Snowtex-OL, Snowtex-OYL, Snowtex-OUP, Snowtex-PS-SO, Snowtex-PS-MO, Snowtex-AK-XS, Snowtex-AK, Snowtex-AK-L, Snowtex-AK-YL, Snowtex-AK-PS-S (product name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Adelite AT-20Q (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Clevosol 20H12, and Clevosol 30CAL25 (trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.).

また、塩基性のコロイダルシリカとしては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミンの添加で安定化したシリカが挙げられる。具体例は、特に限定されないが、例えば、スノーテックス－２０、スノーテックス－３０、スノーテックス－ＸＳ、スノーテックス－５０、スノーテックス－３０Ｌ、スノーテックス－ＸＬ、スノーテックス－ＹＬ、スノーテックスＺＬ、スノーテックス－ＵＰ、スノーテックス－ＳＴ－ＰＳ－Ｓ、スノーテックスＳＴ－ＰＳ－Ｍ、スノーテックス－Ｃ、スノーテックス－ＣＸＳ、スノーテックス－ＣＭ、スノーテックス－Ｎ、スノーテックス－ＮＸＳ、スノーテックス－ＮＳ、スノーテックス－Ｎ－４０（商品名、日産化学工業株式会社製）、アデライトＡＴ－２０、アデライトＡＴ－３０、アデライトＡＴ－２０Ｎ、アデライトＡＴ－３０Ｎ、アデライトＡＴ－２０Ａ、アデライトＡＴ－３０Ａ、アデライトＡＴ－４０、アデライトＡＴ－５０（商品名、旭電化工業株式会社製）、クレボゾール３０Ｒ９、クレボゾール３０Ｒ５０、クレボゾール５０Ｒ５０（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）、ルドックスＨＳ－４０、ルドックスＨＳ－３０、ルドックスＬＳ、ルドックスＡＳ－３０、ルドックスＳＭ－ＡＳ、ルドックスＡＭ、ルドックスＨＳＡ及びルドックスＳＭ（商品名、デュポン社製）などが挙げられる。 The basic colloidal silica is not particularly limited, but examples thereof include silica stabilized by addition of alkali metal ions, ammonium ions, and amines. Specific examples are not particularly limited, but for example, Snowtex-20, Snowtex-30, Snowtex-XS, Snowtex-50, Snowtex-30L, Snowtex-XL, Snowtex-YL, Snowtex ZL, Snowtex-UP, Snowtex-ST-PS-S, Snowtex-ST-PS-M, Snowtex-C, Snowtex-CXS, Snowtex-CM, Snowtex-N, Snowtex-NXS, Snowtex- NS, Snowtex-N-40 (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Adelite AT-20, Adelite AT-30, Adelite AT-20N, Adelite AT-30N, Adelite AT-20A, Adelite AT-30A, Adelite AT-40, Adelite AT-50 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Clevosol 30R9, Clevosol 30R50, Clevosol 50R50 (trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Ludox HS-40, Ludox HS-30, Ludox LS, Ludox AS-30, Ludox SM-AS, Ludox AM, Ludox HSA and Ludox SM (trade names, manufactured by DuPont) and the like.

また、これらシリカ粒子は、安定剤として無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニアなど）や有機塩基（テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミンなど）を含んでいてもよい。 Further, these silica particles may contain an inorganic base (sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, etc.) or an organic base (tetramethylammonium, triethylamine, etc.) as a stabilizer.

［無機酸化物（Ｇ）の形状］
さらに、無機酸化物（Ｇ）の形状は、以下に限定されないが、例えば、球状、角状、多面体形状、楕円状、扁平状、線状、数珠状、鎖状などが挙げられ、ハードコート層の硬度及び透明性の観点から、球状であることが特に好ましい。 [Shape of inorganic oxide (G)]
Further, the shape of the inorganic oxide (G) is not limited to the following, but examples thereof include spherical, angular, polyhedral, elliptical, flattened, linear, beaded, and chain-like. From the viewpoints of hardness and transparency, it is particularly preferable to be spherical.

［ハードコート層（Ｋ）に含んでもよいその他の成分］
ハードコート層（Ｋ）は、用途に応じて、マトリクス成分（Ｈ）として、特に限定されないが、例えば、溶媒、乳化剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤、触媒を含んでもよい。特に屋外用途では高い耐候性が求められることから、紫外線吸収剤、光安定剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤及び光安定剤の具体例としては、以下に限定されないが、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’ジメトキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０４９」）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０５０」）、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、５－ベンゾイル－２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ステアリルオキシベンゾフェノン、４，６－ジベンゾイルレゾルチノール、などのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール）、メチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量３００）との縮合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０」）、イソオクチル－３－〔３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ３８４」）、２－（３－ドデシル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ９００」）、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ３２７、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ９７０、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、ＴＩＮＵＶＩＮ９７０、ＴＩＮＵＶＩＮＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮＰ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２、ＴＩＮＶＩＮ９２８（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビスブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」）、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」）、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンとを含む混合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ１６００（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのトリアジン系紫外線吸収剤；ＨＯＳＴＡＶＩＮＰＲ２５、ＨＯＳＴＡＶＩＮＢ－ＣＡＰ、ＨＯＳＴＡＶＩＮＶＳＵ（商品名、クラリアント社製）、などのマロン酸エステル系紫外線吸収剤；ＨＯＳＴＡＶＩＮ３２０６ＬＩＱ、ＨＯＳＴＡＶＩＮＶＳＵＰ、ＨＯＳＴＡＶＩＮ３２１２ＬＩＱ（商品名、クラリアント社製）、などのアニリド系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート、などのサリシレート系紫外線吸収剤；エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３５」）、（２－エチルヘキシル）－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３９」、１，３－ビス（（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ）－２，２－ビス－（（（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ）メチル）プロパン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ３０３０）、などのシアノアクリレート系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－ジエトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－トリエトキシ）ベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製の商品名「ＲＵＶＡ－９３」）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリリルオキシプロピル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－メタクリロイル－２－ヒドロキシプロピル－３－〔３’－（２’’－ベンゾトリアゾリル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル〕フェニルプロピオネート（日本チバガイギー株式会社製の商品名「ＣＧＬ－１０４」）などの分子内にラジカル重合性の二重結合を有するラジカル重合性紫外線吸収剤；ＵＶ－Ｇ１０１、ＵＶ－Ｇ３０１、ＵＶ－Ｇ１３７、ＵＶ－Ｇ１２、ＵＶ－Ｇ１３（日本触媒株式会社製の商品名）などの紫外線吸収性を有する重合体；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、１－〔２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕エチル〕－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル－セバケートの混合物（ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」）、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ５１００（商品名、ＢＡＳＦ社製）などのヒンダードアミン系光安定剤；１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアクリレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－イミノピペリジルメタクリレート、２，２，６，６，－テトラメチル－４－イミノピペリジルメタクリレート、４－シアノ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、４－シアノ－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレートなどのラジカル重合性ヒンダードアミン系光安定剤；ユーダブルＥ－１３３、ユーダブルＥ－１３５、ユーダブルＳ－２０００、ユーダブルＳ－２８３４、ユーダブルＳ－２８４０、ユーダブルＳ－２８１８、ユーダブルＳ－２８６０（商品名、日本触媒株式会社製）などの光安定性を有する重合体；シラノール基、イソシアネート基、エポキシ基、セミカルバジド基、ヒドラジド基との反応性を有する紫外線吸収剤；酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化銅、酸化スズ、酸化チタンなどの無機系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用しても構わない。 [Other components that may be included in the hard coat layer (K)]
The hard coat layer (K) is not particularly limited as the matrix component (H) depending on the application. agents, light stabilizers, release modifiers, softeners, surfactants, flame retardants, antioxidants, catalysts. In particular, since high weather resistance is required for outdoor use, it is preferable to contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
Specific examples of UV absorbers and light stabilizers include, but are not limited to, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid. , 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone (trade name "UVINUL3049" manufactured by BASF), 2,2',4,4'-tetra Hydroxybenzophenone (trade name "UVINUL3050" manufactured by BASF), 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-benzoyl-2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2 -benzophenone UV absorbers such as hydroxy-4-stearyloxybenzophenone, 4,6-dibenzoylresortinol; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'- Hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl ) benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl ] benzotriazole), a condensation product of methyl-3-[3-tert-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionate and polyethylene glycol (molecular weight 300) (manufactured by BASF trade name "TINUVIN1130"), isooctyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate (manufactured by BASF under the trade name "TINUVIN384"), 2-(3-dodecyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole (manufactured by BASF under the trade name “TINUVIN571”), 2-(2′-hydroxy roxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2′-hydroxy-3′,5′-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2 '-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3'',4'',5'',6''-tetrahydrophthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]benzo triazole, 2,2-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(2H-benzotriazol-2-yl )-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (trade name “TINUVIN900” manufactured by BASF), TINUVIN384-2, TINUVIN326, TINUVIN327, TINUVIN109, TINUVIN970, TINUVIN328, TINUVIN171, TINUVIN970, TINUVIN PS , TINUVIN P, TINUVIN99-2, TINVIN928 (trade name, manufactured by BASF) and other benzotriazole UV absorbers; 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl ]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl] -4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-butyloxyphenyl)-6-(2,4-bisbutyloxy Phenyl)-1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN460” manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4- Phenylphenyl)-1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN479” manufactured by BASF), 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4 ,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4, A mixture containing 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine (BASF TINUVIN400 (trade name, manufactured by BASF), TINUVIN405, TINUVIN477, TINUVIN1600 (trade name, manufactured by BASF), and other triazine-based UV absorbers; HOSTAVIN PR25, HOSTAVIN B-CAP, HOSTAVIN VSU (trade name, manufactured by Clariant), etc. Anilide UV absorbers such as HOSTAVIN3206 LIQ, HOSTAVINVSUP, HOSTAVIN3212 LIQ (trade name, manufactured by Clariant); amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, Salicylate UV absorbers such as benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (trade name “UVINUL3035” manufactured by BASF), (2-ethylhexyl)-2-cyano -3,3-diphenyl acrylate (manufactured by BASF under the trade name “UVINUL3039”, 1,3-bis((2′-cyano-3′,3′-diphenylacryloyl)oxy)-2,2-bis-(( (2′-cyano-3′,3′-diphenylacryloyl)oxy)methyl)propane (manufactured by BASF under the trade name “UVINUL3030”), and other cyanoacrylate UV absorbers; 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-( methacryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-diethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-triethoxy)benzophenone, 2-(2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl)-2H -benzotriazole (trade name "RUVA-93" manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), 2-(2'-hydroxy-5'-methacryloxyethyl-3-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-( 2′-hydroxy-5′-methacrylyloxypropyl-3-tert-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole, 3-methacryloyl-2-hydroxy Droxypropyl-3-[3′-(2″-benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert-butyl]phenylpropionate (trade name “CGL-104” manufactured by Nihon Ciba-Geigy Co., Ltd.), etc. radically polymerizable ultraviolet absorber having a radically polymerizable double bond in the molecule; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-butylmalonate, 1-[2-[3-(3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]-2,2,6,6- Tetramethyl piperidine, a mixture of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-sebacate (manufactured by BASF (trade name “TINUVIN292”), bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, TINUVIN123, TINUVIN144, TINUVIN152, TINUVIN249, TINUVIN292, TINUVIN5100 (trade name, manufactured by BASF), etc. hindered amine light stabilizer; 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl acrylate, 2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl acrylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-iminopiperidyl methacrylate, 2,2,6,6,- Tetramethyl-4-iminopiperidyl methacrylate, 4-cyano-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4-cyano-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, etc. Radically polymerizable hindered amine-based light stabilizer; Udable E-133, Udable E-135, Udable S-2000, Udable S -2834, Udable S-2840, Udable S-2818, Udable S-2860 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and other photostable polymers; silanol group, isocyanate group, epoxy group, semicarbazide group, hydrazide UV absorbers reactive with groups; inorganic UV absorbers such as cerium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, niobium oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, copper oxide, tin oxide, and titanium oxide; These may be used singly or in combination of two or more.

［ハードコート層（Ｋ）の製法］
ハードコート層（Ｋ）の製法は、特に限定されないが、例えば、後述する塗料組成物（Ｌ）を塗装し、熱処理、紫外線照射、赤外線照射などによって塗膜化することにより得る方法を挙げることができる。さらに、前記塗装方法としては、以下に限定されないが、例えば、スプレー吹付法、フローコート法、刷毛塗法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法などが挙げられる。なお、前記塗装された塗料組成物（Ｌ）は、好ましくは室温～２５０℃、より好ましくは４０℃～１５０℃での熱処理や紫外線、赤外線照射などにより塗膜化することができる。さらに、この塗装は、すでに成型した基材だけでなく、防錆鋼板を含むプレコートメタルのように、成型加工する前にあらかじめ平板に塗装することも可能である。 [Manufacturing method of hard coat layer (K)]
The method for producing the hard coat layer (K) is not particularly limited, but for example, a method of applying the coating composition (L) described below and forming a coating film by heat treatment, ultraviolet irradiation, infrared irradiation, or the like can be mentioned. can. Furthermore, the coating method is not limited to the following, but includes, for example, a spraying method, a flow coating method, a brush coating method, a dip coating method, a spin coating method, a screen printing method, a casting method, a gravure printing method, and a flexographic printing method. etc. The coated coating composition (L) can be formed into a coating film by heat treatment, preferably at room temperature to 250° C., more preferably at 40° C. to 150° C., UV irradiation, or infrared irradiation. Furthermore, this coating can be applied not only to already molded substrates, but also to pre-coated flat plates before molding, such as pre-coated metal containing rust-proof steel plates.

［ハードコート層（Ｋ）の表面加工］
ハードコート層（Ｋ）は、耐候性の観点から、表面をシリカ加工してシリカ層を形成してもよい。シリカ層の形成方法としては、特に限定されないが、具体例としては、例えば、シリコーン又はシラザンを蒸着／硬化させるＰＥＣＶＤによるシリカ加工、１５５ｎｍ紫外線照射によって表面をシリカに改質させるシリカ加工技術が挙げられる。特に、表面を劣化させることなく酸素や水蒸気を通しにくい層を作製できることから、ＰＥＣＶＤによる表面加工が好ましい。ＰＥＣＶＤに用いることのできるシリコーン又はシラザンは、以下に限定されないが、具体的には、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルメトリキシラン、ビニルメトキシシラン、ジメチルジメトキシラン、ＴＥＯＳ、テトラメチルジシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどが挙げられ、これらを１種もしくは２種以上を併用しても構わない。 [Surface treatment of hard coat layer (K)]
From the viewpoint of weather resistance, the hard coat layer (K) may form a silica layer by processing the surface with silica. The method for forming the silica layer is not particularly limited, but specific examples include silica processing by PECVD in which silicone or silazane is deposited/cured, and silica processing technology in which the surface is modified into silica by irradiating 155 nm ultraviolet rays. . In particular, surface processing by PECVD is preferable because a layer that is difficult to permeate oxygen and water vapor can be produced without degrading the surface. Silicones or silazanes that can be used for PECVD include, but are not limited to, octamethylcyclotetrasiloxane, tetramethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, hexamethyldisiloxane, vinylmethoxylan , vinylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, TEOS, tetramethyldisiloxane, tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, hexamethyldisilazane, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態において、ハードコート層（Ｋ）の少なくとも１つの表面上に機能層をさらに有してもよい。機能層としては、以下に限定されないが、例えば、反射防止層、防汚層、偏光層、衝撃吸収層などが挙げられる。 In this embodiment, a functional layer may be further provided on at least one surface of the hard coat layer (K). Examples of functional layers include, but are not limited to, an antireflection layer, an antifouling layer, a polarizing layer, and an impact absorption layer.

［塗料組成物（Ｌ）］
本実施形態において、ハードコート層（Ｋ）は、例えば、下記の塗料組成物（Ｌ）を用いることで好ましく得られる。塗料組成物（Ｌ）は、無機酸化物（Ｇ）と、重合体粒子（Ｆ）と、マトリクス原料成分（Ｈ’）と、を含む塗料組成物であって、ＩＳＯ１４５７７－１に準拠し、インデンテーション試験から測定される、前記重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＧが、０．３０以上０．９０以下であり、前記重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、前記マトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨ’とが、ＨＭＨ’／ＨＭＦ＞１の関係を満たすことが好ましい。
塗料組成物（Ｌ）に含まれる各成分については、以下で言及のない点についての詳細はハードコート層（Ｋ）に含まれる各成分について前述したとおりである。 [Paint composition (L)]
In the present embodiment, the hard coat layer (K) is preferably obtained by using, for example, the following coating composition (L). The coating composition (L) is a coating composition containing an inorganic oxide (G), polymer particles (F), and a matrix raw material component (H'), and conforms to ISO 14577-1 and contains indene The elastic recovery rate η _ITG of the polymer particles (F) measured from a station test is 0.30 or more and 0.90 or less, and the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the matrix raw material component The Martens hardness HMH' of (H') preferably satisfies the relationship of HMH'/HMF>1.
Regarding each component contained in the coating composition (L), details of points not mentioned below are as described above for each component contained in the hard coat layer (K).

［重合体粒子（Ｆ）の硬度ＨＭＧとマトリクス原料成分（Ｈ’）の硬度ＨＭＨ’］
塗料組成物（Ｌ）において、重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、マトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨ’とは、下記式（３）の関係を満たすことが好ましい。
ＨＭＨ’／ＨＭＦ＞１式（３）
上記のとおり、塗料組成物（Ｌ）において、上記関係が満たされる場合、塗料組成物（Ｌ）を用いることで得られるハードコート層（Ｋ）において、重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、マトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨ’とも上記式（３）関係を満たすこととなる。塗料組成物（Ｌ）における各マルテンス硬度は、例えば、遠心分離、限外濾過等の操作により重合体粒子（Ｆ）とマトリクス原料成分（Ｈ’）とを分離し、分離された各成分に対し、後述する実施例に記載の方法に基づいて測定することができる。
上記ＨＭＦ及びＨＭＨ’の値は、それぞれ、重合体粒子（Ｆ）及びマトリクス原料成分（Ｈ’）の構成成分の構造及び組成比等により、前述した大小関係となるように調整できるが、特にこの方法に限定されるものではない。 [Hardness HMG of polymer particles (F) and hardness HMH' of matrix raw material component (H')]
In the coating composition (L), the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the Martens hardness HMH' of the matrix raw material component (H') preferably satisfy the relationship of the following formula (3).
HMH'/HMF>1 Formula (3)
As described above, when the above relationship is satisfied in the coating composition (L), in the hard coat layer (K) obtained by using the coating composition (L), the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and , the Martens hardness HMH' of the matrix raw material component (H') also satisfies the relationship of the above formula (3). Each Martens hardness in the coating composition (L) is determined, for example, by separating the polymer particles (F) and the matrix raw material component (H′) by an operation such as centrifugation or ultrafiltration, and , can be measured based on the method described in Examples described later.
The values of HMF and HMH' can be adjusted according to the structures and composition ratios of the constituent components of the polymer particles (F) and the matrix raw material component (H'), respectively, so as to satisfy the above-described magnitude relationship. The method is not limited.

［重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦ］
重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦは、ＩＳＯ１４５７７－１でＷ_{ｅｌａｓｔ}／Ｗ_{ｔｏｔａｌ}の比η_ＩＴとして記載されているパラメータを、成膜した重合体粒子（Ｆ）の塗膜で測定したものであり、くぼみの全機械的仕事量Ｗ_{ｔｏｔａｌ}とくぼみの弾性戻り変形仕事量Ｗ_{ｅｌａｓｔ}との比で示される。弾性回復率η_ＩＴＦが高いほど、塗膜が衝撃を受けた際、元の状態に戻ることが可能であり、衝撃に対する自己修復能が高い。自己修復能を効果的に発揮する観点から、重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦは、測定条件（ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ）において０．３０以上であることが好ましく、塗膜にする際の基材やマトリクス原料成分（Ｈ’）の変形に追従できる観点からη_ＩＴＦは０．９０以下であることが好ましい。重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦは０．５０以上であるとより好ましく、０．６０以上であれば更に好ましい。重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率の測定は、以下に限定されないが、例えば、遠心分離、限外濾過等の操作により重合体粒子（Ｆ）とマトリクス原料成分（Ｈ’）とを分離し、分離された重合体粒子（Ｆ）を溶媒中に分散させて得られる組成物を塗装し、乾燥させて成膜した塗膜を微小硬度計フィッシャースコープ（フィッシャー・インストルメンツ社製ＨＭ２０００Ｓ）、超微小押し込み硬さ試験機（株式会社エリオニクス社製ＥＮＴ－ＮＥＸＵＳ）、ナノインデンター（東陽テクニカ社製ｉＮａｎｏ、Ｇ２００）、ナノインデンテーションシステム（ブルカー社製ＴＩ９８０）等を用いて測定することができる。弾性回復率η_ＩＴＦを上記範囲内に調整するための方法としては、以下に限定されないが、例えば、重合体粒子（Ｆ）の構成成分の構造及び組成比を調整すること等が挙げられる。
なお、ハードコート層（Ｋ）は、例えば、塗料組成物（Ｌ）を加水分解縮合等により硬化させた硬化物として得ることができる。重合体粒子（Ｆ）は、かかる硬化の過程においてその組成は変化しないことが通常である。したがって、後述する実施例に記載された方法により測定される塗料組成物（Ｌ）中の重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦの値は、ハードコート層（Ｋ）中の重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦによく一致するものとして、ハードコート層（Ｋ）における弾性回復率η_ＩＴＦの値を決定することができる。 [Elastic recovery rate η _ITF of polymer particles (F)]
The elastic recovery rate η _ITF of the polymer particles (F) was obtained by measuring the parameter described as the W _elast /W _total ratio η _IT in ISO 14577-1 with the coating film of the polymer particles (F) formed. , which is indicated by the ratio of the total mechanical work of the dent W _total to the elastic return deformation work of the dent W _elast . The higher the elastic recovery rate η _ITF , the more the coating film can return to its original state when receiving an impact, and the higher the self-healing ability against impact. From the viewpoint of effectively exhibiting the self-healing ability, the elastic recovery rate η _ITF of the polymer particles (F) is measured under the measurement conditions (Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition 2 mN / 20 sec, load decrease condition 2 mN / 20 sec ) is preferably 0.30 or more, and η _ITF is preferably 0.90 or less from the viewpoint of being able to follow the deformation of the base material and the matrix raw material component (H′) when forming a coating film. The elastic recovery rate _ηITF of the polymer particles (F) is more preferably 0.50 or more, and even more preferably 0.60 or more. The measurement of the elastic recovery rate of the polymer particles (F) is not limited to the following, but for example, the polymer particles (F) and the matrix raw material component (H') are separated by an operation such as centrifugation or ultrafiltration. , A composition obtained by dispersing the separated polymer particles (F) in a solvent is applied and dried to form a film. It can be measured using a microindentation hardness tester (ENT-NEXUS manufactured by Elionix Co., Ltd.), a nanoindenter (iNano, G200 manufactured by Toyo Technica), a nanoindentation system (TI980 manufactured by Bruker), etc. . Methods for adjusting the elastic recovery rate _ηITF within the above range include, but are not limited to, adjusting the structure and composition ratio of the constituent components of the polymer particles (F).
The hard coat layer (K) can be obtained, for example, as a cured product obtained by curing the coating composition (L) by hydrolytic condensation or the like. The polymer particles (F) generally do not change their composition during the curing process. Therefore, the value of the elastic recovery rate η _ITF of the polymer particles (F) in the coating composition (L) measured by the method described in the examples below is the value of the polymer particles in the hard coat layer (K). The value of the elastic recovery rate η _ITF in the hard coat layer (K) can be determined as being in good agreement with the elastic recovery rate η _ITF of (F).

［マトリクス原料成分（Ｈ’）の弾性回復率η_ＩＴＨ’及びマトリクス成分（Ｈ）の弾性回復率η_ＩＴＨ］
塗料組成物（Ｌ）において、マトリクス原料成分（Ｈ’）の弾性回復率η_ＩＴＨ’は、ＩＳＯ１４５７７－１で「Ｗ_{ｅｌａｓｔ}／Ｗ_{ｔｏｔａｌ}の比η_ＩＴ」として記載されているパラメータで、成膜したマトリクス原料成分（Ｈ’）の塗膜を測定したものであり、くぼみの全機械的仕事量Ｗ_{ｔｏｔａｌ}とくぼみの弾性戻り変形仕事量Ｗ_{ｅｌａｓｔ}との比で示される。弾性回復率η_ＩＴＨ’が高いほど、塗膜が衝撃を受けた際、元の状態に戻ることが可能であり、衝撃に対する自己修復能が高い。自己修復能を効果的に発揮する観点から、マトリクス原料成分（Ｈ’）の弾性回復率η_ＩＴＨ’は、測定条件（ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件２ｍＮ／２０ｓｅｃ）において０．６０以上が好ましく、より好ましくは０．６５以上である。また、塗膜にする際の基材や成分（Ｇ）の変形に追従できる観点から、η_ＩＴＨ’は０．９５以下であることが好ましい。マトリクス原料成分（Ｇ’）の弾性回復率の測定は、以下に限定されないが、例えば、遠心分離等の操作により重合体粒子（Ｆ）とマトリクス原料成分（Ｈ’）とを分離し、分離されたマトリクス原料成分（Ｈ’）を溶媒中に溶解させた組成物を塗装し、乾燥させて成膜した塗膜を微小硬度計フィッシャースコープ（フィッシャー・インストルメンツ社製ＨＭ２０００Ｓ）、超微小押し込み硬さ試験機（株式会社エリオニクス社製ＥＮＴ－ＮＥＸＵＳ）、ナノインデンター（東陽テクニカ社製ｉＮａｎｏ、Ｇ２００）、ナノインデンテーションシステム（ブルカー社製ＴＩ９８０）等を用いて測定することができる。 [Elastic Recovery Rate η _{ITH of Matrix Raw Material Component (H′)} and Elastic Recovery Rate η _ITH of Matrix Component (H)]
In the coating composition (L), the elastic recovery rate η _{ITH '} of the matrix raw material component (H') is a parameter described in ISO 14577-1 as the "W _elast /W _total ratio η _IT ". It is a measurement of the coating film of the matrix raw material component (H'), and is indicated by the ratio of the total mechanical work W _total of the dents to the elastic return deformation work W _elast of the dents. The higher the elastic recovery rate _ηITH' , the more the coating film can return to its original state when receiving an impact, and the higher the self-healing ability against impact. From the viewpoint of effectively exhibiting the self-healing ability, the elastic recovery rate η _{ITH '} of the matrix raw material component (H') is measured under the measurement conditions (Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition 2 mN/20 sec, load decrease condition 2 mN /20 sec) is preferably 0.60 or more, more preferably 0.65 or more. In addition, η _ITH' is preferably 0.95 or less from the viewpoint of being able to follow the deformation of the base material and component (G) when forming a coating film. Measurement of the elastic recovery rate of the matrix raw material component (G') is not limited to the following, but for example, the polymer particles (F) and the matrix raw material component (H') are separated by an operation such as centrifugation, and the separated A composition obtained by dissolving the matrix raw material component (H′) in a solvent was applied and dried to form a film. It can be measured using a thickness tester (ENT-NEXUS manufactured by Elionix Co., Ltd.), a nanoindenter (iNano, G200 manufactured by Toyo Technica), a nanoindentation system (TI980 manufactured by Bruker), and the like.

なお、前述したとおり、マトリクス原料成分（Ｈ’）を加水分解縮合等により硬化させた硬化物がマトリクス成分（Ｈ）に該当する。したがって、後述する実施例に記載された方法により測定されるマトリクス原料成分（Ｈ’）の弾性回復率η_ＩＴＨ’の値は、対応するマトリクス成分（Ｈ）の弾性回復率η_ＩＴＨによく一致するものとして、弾性回復率η_ＩＴＨの値を決定することができる。すなわち、本実施形態において、マトリクス成分（Ｈ）の弾性回復率η_ＩＴＨは、０．６０以上が好ましく、より好ましくは０．６５以上である。また、塗膜にする際の基材や成分（Ｆ）の変形に追従できる観点から、η_ＩＴＨは０．９５以下であることが好ましい。 As described above, the matrix component (H) corresponds to a cured product obtained by curing the matrix raw material component (H') by hydrolytic condensation or the like. Therefore, the value of the elastic recovery rate _ηITH' of the matrix raw material component (H') measured by the method described in the examples described later agrees well with the elastic recovery rate _ηITH of the corresponding matrix component (H). As such, the value of the elastic recovery η _ITH can be determined. That is, in the present embodiment, the elastic recovery rate η _ITH of the matrix component (H) is preferably 0.60 or more, more preferably 0.65 or more. Also, from the viewpoint of being able to follow the deformation of the base material and component (F) when forming a coating film, η _ITH is preferably 0.95 or less.

弾性回復率η_ＩＴＨ’及び弾性回復率η_ＩＴＨを上記範囲内に調整するための方法としては、以下に限定されないが、例えば、マトリクス原料成分（Ｈ’）の構成成分の構造及び組成比を調整すること等が挙げられる。 Methods for adjusting the elastic recovery rate _ηITH' and the elastic recovery rate _ηITH within the above ranges include, but are not limited to, adjusting the structure and composition ratio of the constituent components of the matrix raw material component (H'). and so on.

［溶媒（Ｎ）］
本実施形態における塗料組成物（Ｌ）は、溶媒（Ｎ）を含有することが好ましい。溶媒（Ｎ）は、特に限定されず、一般的な溶媒を用いることができる。溶媒（Ｎ）としては、以下に限定されないが、例えば、水；エチレングリコール、ブチルセロソルブ、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、エタノール、メタノール、変性エタノール、２－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジアセトンアルコールグリセリン、モノアルキルモノグリセリルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルテトラエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのアルコール類；トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド類；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化合物類；ジメチルスルホキシド、ニトロベンゼン；などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用しても構わない。その中で、溶媒除去時の環境負荷低減の観点から、水、アルコール類を含む方が特に好ましい。 [Solvent (N)]
The coating composition (L) in the present embodiment preferably contains a solvent (N). The solvent (N) is not particularly limited, and common solvents can be used. Examples of the solvent (N) include, but are not limited to, water; ethylene glycol, butyl cellosolve, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, ethanol, methanol, denatured ethanol, 2-methoxy-1-propanol, 1-methoxy -2-propanol, diacetone alcohol glycerin, monoalkyl monoglyceryl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol alcohols such as monophenyl ether tetraethylene glycol monophenyl ether; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; amides such as dimethylacetamide and dimethylformamide; halogen compounds such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride; and the like, and these may be used singly or in combination of two or more. Among them, it is particularly preferable to contain water and alcohols from the viewpoint of reducing the environmental burden when removing the solvent.

［塗料組成物（Ｌ）の性状］
塗料組成物（Ｌ）は、塗装性の観点から好ましい固形分濃度は０．０１～６０質量％、より好ましくは１～４０質量％である。また、塗装性の観点から、塗料組成物（Ｌ）の２０℃における粘度としては、好ましくは０．１～１０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１～１００００ｍＰａ・ｓである。 [Properties of coating composition (L)]
The coating composition (L) preferably has a solid content concentration of 0.01 to 60% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, from the viewpoint of coating properties. From the viewpoint of paintability, the viscosity of the coating composition (L) at 20° C. is preferably 0.1 to 100000 mPa·s, more preferably 1 to 10000 mPa·s.

［積層体の効果］
上述したとおり、本実施形態の積層体は、前記接着層付き基材上に、前記ハードコート層（Ｋ）を備える。上述のように構成されているため、優れた耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性を有する。 [Effect of laminate]
As described above, the laminate of the present embodiment includes the hard coat layer (K) on the adhesive layer-attached substrate. Since it is configured as described above, it has excellent wear resistance, adhesion, durability and weather resistance.

［積層体の用途］
本実施形態の積層体は、高いレベルでの耐摩耗性、密着性、耐久性及び耐候性を発現するため、以下に限定されないが、例えば、建材、自動車部材や電子機器や電機製品等のハードコートとして有用であり、とりわけ自動車部材用とすることが好ましい。 [Use of laminate]
Since the laminate of the present embodiment exhibits a high level of wear resistance, adhesion, durability and weather resistance, it is not limited to the following, for example, hard materials such as building materials, automobile members, electronic devices and electrical products It is useful as a coat, and is particularly preferably used for automotive parts.

特に、本実施形態の積層体は、優れた耐摩耗性と耐久性を有するので、本実施形態の上記積層体の用途としては、特に限定されないが、例えば、建材、車両用部材や電子機器、電機製品などが挙げられる。 In particular, since the laminate of the present embodiment has excellent wear resistance and durability, the application of the laminate of the present embodiment is not particularly limited. Examples include electrical products.

建材用途としては、以下に限定されないが、例えば、建設機械の窓ガラス、ビルや家屋、温室などの窓ガラス、ガレージ及びアーケードなどの屋根、照明や信号機等の照灯類、壁紙表皮材、看板、浴槽や洗面台のようなサニタリー製品、台所用建材外壁材、フローリング材、コルク材、タイル、クッションフロア、リノリウムのような内装用床材が挙げられる。 Examples of building material applications include, but are not limited to, window glass for construction machinery, window glass for buildings, houses, greenhouses, etc., roofs for garages and arcades, lights such as lighting and traffic lights, wallpaper surface materials, and signboards. , sanitary products such as bathtubs and washbasins, exterior wall materials for kitchen building materials, flooring materials, cork materials, tiles, cushion floors, and interior floor materials such as linoleum.

車両用部材としては、以下に限定されないが、例えば、自動車、航空機、列車の各用途で使用される部品が挙げられる。具体的な例としては、フロント、リア、フロントドア、リアドア、リアクォーター、サンルーフ等の各ガラス、フロントバンパーやリアバンパー、スポイラー、ドアミラー、フロントグリル、エンブレムカバー、ボディー等の外装部材、センターパネル、ドアパネル、インストルメンタルパネル、センターコンソールなどの内装部材、ヘッドランプやリアランプ等のランプ類の部材、車載カメラ用レンズ部材、照明用カバー、加飾フィルム、さらには種々のガラス代替部材が挙げられる。 Examples of vehicle members include, but are not limited to, parts used in automobiles, aircraft, and trains. Specific examples include front, rear, front door, rear door, rear quarter, sunroof glass, front and rear bumpers, spoilers, door mirrors, front grills, emblem covers, exterior parts such as the body, center panels, door panels, Examples include interior members such as instrument panels and center consoles, lamp members such as headlamps and rear lamps, lens members for vehicle-mounted cameras, lighting covers, decorative films, and various glass replacement members.

電子機器や電機製品としては、以下に限定されないが、例えば、携帯電話、携帯情報端末、パソコン、携帯ゲーム機、ＯＡ機器、太陽電池、フラットパネルディスプレイ、タッチパネル、ＤＶＤやブルーレイディスク等の光ディスク、偏光板や光学フィルター、レンズ、プリズム、光ファイバー等の光学部品、反射防止フィルムや配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム等が好ましく挙げられる。 Electronic devices and electrical products are not limited to the following, but for example, mobile phones, personal digital assistants, personal computers, portable game machines, OA equipment, solar cells, flat panel displays, touch panels, optical discs such as DVDs and Blu-ray discs, polarized light Optical parts such as plates, optical filters, lenses, prisms, and optical fibers, and optical films such as antireflection films, oriented films, polarizing films, and retardation films are preferred.

本実施形態の積層体は、上記の他、機械部品や農業資材、漁業資材、搬送容器、包装容器、遊戯具及び雑貨など、様々な領域への適用が可能である。 In addition to the above, the laminate of the present embodiment can be applied to various fields such as machine parts, agricultural materials, fishery materials, transport containers, packaging containers, playground equipment and miscellaneous goods.

以下、本実施形態について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described with specific examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these.

後述する実施例及び比較例における、各種の物性は下記の方法で測定した。 Various physical properties in Examples and Comparative Examples described later were measured by the following methods.

（１）重合体粒子（Ａ）、無機酸化物（Ｂ）、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、複合体（Ｃ）、及び重合体粒子（Ｆ）の平均粒子径
後述する方法により得られた重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、複合体（Ｅ）、又は、重合体粒子（Ｆ）を用いて大塚電子株式会社製動的光散乱式粒度分布測定装置（品番：ＥＬＳＺ－１０００）によりキュムラント粒子径を測定し、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、複合体（Ｅ）、又は、重合体粒子（Ｆ）の平均粒子径とした。 (1) Average particle of polymer particles (A), inorganic oxide (B), mixture of polymer particles (A) and inorganic oxide (B), composite (C), and polymer particles (F) Diameter Dynamic light manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. using a mixture, composite (E), or polymer particles (F) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) obtained by the method described later. The cumulant particle size is measured with a scattering type particle size distribution analyzer (product number: ELSZ-1000), and the mixture, composite (E), or polymer particles ( F) was the average particle size.

（２）接着層付き基材、積層体の透明性の評価
接着層付き基材、積層体の透明性は、日本電色工業株式会社製濁度計（品番：ＮＤＨ５０００ＳＰ）を用いて、ＪＩＳＫ７１３６に規定される方法により測定されたヘイズ値により評価した。ヘイズ値Ｈ１については、接着層付き基材を対象として上記方法にて測定した。ヘイズ値Ｈ２については、積層体（接着層付き基材及びハードコート層（Ｋ））を対象として上記方法にて測定した。 (2) Base material with adhesive layer, evaluation of transparency of laminate The transparency of the base material with adhesive layer and the laminate is measured using a turbidity meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (product number: NDH5000SP), JIS K7136. was evaluated by the haze value measured by the method specified in . The haze value H1 was measured by the above method for the base material with the adhesive layer. The haze value H2 was measured by the above method for the laminate (base material with adhesive layer and hard coat layer (K)).

（３）重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦ及び弾性回復率η_ＩＴＦの測定
重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦは、重合体粒子（Ｆ）の水分散体を、バーコーターを用いて膜厚が３μｍになるようにガラス基材（材質：白板ガラス、厚み：２ｍｍ）上に塗布し、１３０℃２時間かけて乾燥することにより、得られた塗膜を用い、前記塗膜を形成する側の表面を対象として測定した。測定は、フィッシャー・インストルメンツ社製フィッシャースコープ（品番：ＨＭ２０００Ｓ）を用いた押し込み試験（試験条件；圧子：ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ）により微小硬度を測定し、ＩＳＯ１４５７７－１準拠のインデンテーション試験法に基づき、重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦを測定した。また、フィッシャー・インストルメンツ社製フィッシャースコープ（品番：ＨＭ２０００Ｓ）を用いた押し込み試験（試験条件；圧子：ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ）により微小硬度を測定し、ＩＳＯ１４５７７－１準拠のインデンテーション試験法に基づき、くぼみの全機械的仕事量Ｗ_{ｔｏｔａｌ}に対するくぼみの弾性戻り変形仕事量Ｗ_{ｅｌａｓｔ}の比、すなわち、Ｗ_{ｅｌａｓｔ}／Ｗ_{ｔｏｔａｌ}の値を重合体粒子（Ｆ）の弾性回復率η_ＩＴＦとして測定した。 (3) Measurement of Martens Hardness HMF and Elastic Recovery Rate η _ITF of Polymer Particles (F) It is coated on a glass substrate (material: white plate glass, thickness: 2 mm) so that the film thickness becomes 3 μm, and dried at 130 ° C. for 2 hours, using the obtained coating film to form the coating film. The surface on the side to be measured was targeted. The measurement is an indentation test using a Fisher Scope (product number: HM2000S) manufactured by Fisher Instruments (test conditions; indenter: Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition: 2 mN / 20 sec, load decrease condition: 2 mN / 20 sec ), and the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) was measured based on the indentation test method conforming to ISO 14577-1. In addition, an indentation test using a Fisher Scope (product number: HM2000S) manufactured by Fisher Instruments (test conditions; indenter: Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition: 2 mN / 20 sec, load decrease condition: 2 mN / 20 sec) The microhardness is measured by ISO14577-1 compliant indentation test method, the ratio of the elastic return deformation work W _elast of the indentation to the total mechanical work W _total of the indentation, that is, the value of W _elast / W _total was measured as the elastic recovery rate _ηITF of the polymer particles (F).

（４）マトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨ’及び弾性回復率η_ＩＴＨ’の測定
マトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭＨ’は、以下のとおり測定した。マトリクス原料成分（Ｈ’）を固形分濃度８質量％として水／エタノール／酢酸（組成比７７質量％／２０質量％／３質量％）へ溶解又は分散させ、溶液を得た。得られた溶液を、バーコーターを用いて膜厚が３μｍになるようにガラス基材（材質：白板ガラス、厚み：２ｍｍ）上に塗布し、１３０℃で２時間かけて乾燥することにより、得られた塗膜を用いて測定した。測定は、フィッシャー・インストルメンツ社製フィッシャースコープ（品番：ＨＭ２０００Ｓ）を用いた押し込み試験（試験条件；圧子：ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子、荷重の増加条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ、荷重の減少条件：２ｍＮ／２０ｓｅｃ）により微小硬度を測定し、ＩＳＯ１４５７７－１準拠のインデンテーション試験法に基づき、ＨＭＨ’及びη_ＩＴＨ’（＝Ｗ_{ｅｌａｓｔ}／Ｗ_{ｔｏｔａｌ}）を計測した。後述するとおり、マトリクス成分（Ｈ）は、対応するマトリクス原料成分（Ｈ’）の加水分解縮合物に該当することから、上記のようにして測定されたマトリクス原料成分（Ｈ’）のマルテンス硬度ＨＭ_Ｂ’及び弾性回復率η_ＩＴＨ’の値は、それぞれ、マトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＨ及び弾性回復率η_ＩＴＨによく一致するものとしてマルテンス硬度ＨＭＨ及び弾性回復率η_ＩＴＨの値を決定した。 (4) Measurement of Martens Hardness HMH' and Elastic Recovery Rate _ηITH' of Matrix Raw Material Component (H') The Martens hardness HMH' of the matrix raw material component (H') was measured as follows. The matrix raw material component (H′) was dissolved or dispersed in water/ethanol/acetic acid (composition ratio: 77% by mass/20% by mass/3% by mass) at a solid concentration of 8% by mass to obtain a solution. The resulting solution is applied to a glass substrate (material: white plate glass, thickness: 2 mm) using a bar coater so that the film thickness is 3 μm, and dried at 130 ° C. for 2 hours. It was measured using a coated film. The measurement is an indentation test using a Fisher Scope (product number: HM2000S) manufactured by Fisher Instruments (test conditions; indenter: Vickers square pyramid diamond indenter, load increase condition: 2 mN / 20 sec, load decrease condition: 2 mN / 20 sec ), and HMH' and η _ITH' (=W _elast /W _total ) were measured based on the indentation test method conforming to ISO14577-1. As will be described later, since the matrix component (H) corresponds to a hydrolysis condensate of the corresponding matrix raw material component (H′), the Martens hardness HM of the matrix raw material component (H′) measured as described above is The values of _B′ and elastic recovery η _{ITH '} were determined as being in good agreement with the Martens hardness HMH and elastic recovery η _ITH of the matrix component (H), respectively _. .

（５）積層体の耐摩耗性の評価
積層体の耐摩耗性の評価は、安田精機株式会社製テーバー式アブレーションテスター（Ｎｏ．１０１）を用い、ＡＳＴＭＤ１０４４の規格に準拠して行った。すなわち、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、及び荷重５００ｇの条件でテーバー摩耗試験を実施した。当該試験前のヘイズ、回転数５００回におけるヘイズを各々、日本電色工業株式会社製濁度計（品番：ＮＤＨ５０００ＳＰ）を用いて、ＪＩＳＲ３２１２に規定される方法により測定した。試験前後のヘイズの差（ΔＨａｚｅ）をとることによって積層体の耐摩耗性を下記のように評価した。
回転数５００回の場合
Ｓ：ΔＨａｚｅが４以下、
Ａ：ΔＨａｚｅが４超１０以下、
Ｂ：ΔＨａｚｅが１０超 (5) Evaluation of Abrasion Resistance of Laminate The abrasion resistance of the laminate was evaluated using a Taber type abrasion tester (No. 101) manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. in accordance with ASTM D1044. That is, the Taber abrasion test was carried out under the conditions of a wear wheel CS-10F and a load of 500 g. The haze before the test and the haze at 500 rotations were each measured using a turbidity meter (product number: NDH5000SP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to the method specified in JIS R3212. The wear resistance of the laminate was evaluated as follows by taking the difference in haze (ΔHaze) before and after the test.
For 500 rotations S: ΔHaze is 4 or less,
A: ΔHaze is more than 4 and 10 or less,
B: ΔHaze is over 10

（６）ハードコート層（Ｋ）の密着性評価（積層体の初期密着性評価）
＜碁盤目試験＞
ＪＩＳＫ５６００－５－６に規定されるクロスカット法により、積層体のハードコート層（Ｋ）側にカッター刃で１ｍｍ間隔で２５マス切込みを入れ、テープ（ニチバン社製クロスカット試験・碁盤目試験準拠テープ）をマス上に張り付け、剥がした際に塗膜が残存しているマス数から、積層体の初期密着性を下記のように評価した。分類０及び分類１であれば、密着性として実用上問題ない。
分類０：一切剥がれ無し
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥がれのみ。
分類２：カットの線に沿って、交差点部分に剥がれあり。剥離面積５％以上１５％未満
分類３：カットの線に沿って部分的、全面的に剥がれあり。剥離面積１５％以上３５％未満
分類４：カットの線に沿って全面的に剥がれあり。剥離面積３５％以上６５％未満
分類５：分類４以上に剥がれあり。 (6) Adhesion evaluation of hard coat layer (K) (initial adhesion evaluation of laminate)
<Cross-cut test>
By the crosscut method specified in JIS K5600-5-6, a cutter blade is used to cut 25 squares at 1mm intervals on the hard coat layer (K) side of the laminate, and a tape (Nichiban Co., Ltd. crosscut test/crosscut test The initial adhesiveness of the laminate was evaluated as follows from the number of squares where the coating film remained when the standard tape) was attached to the squares and peeled off. Class 0 and class 1 are practically satisfactory in terms of adhesion.
Class 0: No peeling Class 1: Only small peeling of the paint film at the intersection of the cuts.
Classification 2: There is peeling at intersections along cut lines. Peeling area of 5% or more and less than 15% Classification 3: Peeling partially or entirely along the cut line. Peeling area 15% or more and less than 35% Classification 4: There is peeling on the entire surface along the cut line. Peeling area 35% or more and less than 65% Class 5: Class 4 or more has peeling.

（７）算術平均高さＳａの評価
接着層付き基材における接着層表面の算術平均高さＳａは、レーザー顕微鏡「ＯＬＳ５１００」（オリンパス株式会社製の商品名）を用いて、ＩＳＯ２５１７８に規定される方法で測定した。具体的には、接着層表面の任意の５ヶ所で１００μｍ四方の算術平均高さを算出し、その平均値を接着層表面の算術平均高さＳaとした。 (7) Evaluation of Arithmetic Mean Height Sa The arithmetic mean height Sa of the adhesive layer surface of the base material with the adhesive layer was measured using a laser microscope “OLS5100” (trade name manufactured by Olympus Corporation), and was specified in ISO 25178. Measured by the method Specifically, the arithmetic average height of 100 μm square was calculated at five arbitrary points on the adhesive layer surface, and the average value was taken as the arithmetic average height Sa of the adhesive layer surface.

（８）ＸＰＳによる元素分析
接着層付き基材における接着層表面の相対元素濃度をＸＰＳ（サーモフィッシャーＥＳＣＡＬＡＢ２５０）により測定した。励起源は単色化ＡｌＫα（１５ｋＶ×１０ｍＡ）、分析サイズは約１ｍｍ（形状は楕円）、光電子取込み角０°（分光器の軸と試料面が垂直）として実施した。
取り込み領域は、
Ｓｕｒｖｅｙｓｃａｎ：０～１，１００ｅＶ
Ｎａｒｒｏｗｓｃａｎ：Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｓｉ２ｐ、Ｎ１ｓとし、
ＰａｓｓＥｎｅｒｇｙは、
Ｓｕｒｖｅｙｓｃａｎ：１００ｅＶ
Ｎａｒｒｏｗｓｃａｎ：２０ｅＶとし、
Ｅｎｅｒｇｙｓｔｅｐは、
Ｓｕｒｖｅｙｓｃａｎ：１ｅＶ
Ｎａｒｒｏｗｓｃａｎ：０．１ｅＶとし、
データ取込時間は、
Ｓｕｒｖｅｙｓｃａｎ：５０ｍｓ/ｓｔｅｐ
Ｎａｒｒｏｗｓｃａｎ：１００ｍｓ/ｓｔｅｐ
として測定した。その際、帯電中和条件は、
ユニット：Ｅ４０１
フィラメント電流：３．２Ａ
Ｅｍｍｉｓｓｉоｎ電流：成り行きとした。
観測されたピーク位置を、Ｃ１ｓ＝２８４．６ｅＶを基準にして補正した後、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られる金属元素の相対元素濃度（Ｍ元素濃度）（ａｔｏｍｉｃ％）を、以下の式から求めた。
Ｃ_ｊ（％）＝１００×（Ｉ_ｊ/ＲＳＦ_ｊ）/Σ（Ｉ_ｊ/ＲＳＦ_ｊ）
ここで、各パラメータは以下の通りである。
Ｃ_ｊ：相対元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）
Ｉ_ｊ：バックグランドを直線にして求めたＣ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｓｉ２ｐ、Ｎ１ｓスペクトルの面積強度（単位：ｃｐｓ・ｅＶ）
ＲＳＦ_ｊ：Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｓｉ２ｐ、Ｎ１ｓの相対感度係数
上記の測定を、接着層表面の任意の５ヶ所（約１ｃｍ四方の小片に切り出し、２ｍｍΦのＭо製マスクを被せて測定に使用）にて行い、得られたＭ元素濃度の平均値を接着層表面のＭ元素濃度とした。 (8) Elemental Analysis by XPS The relative element concentrations on the adhesive layer surface of the base material with the adhesive layer were measured by XPS (Thermo Fisher ESCALAB250). The excitation source was monochromatic AlKα (15 kV×10 mA), the analysis size was about 1 mm (elliptical in shape), and the photoelectron uptake angle was 0° (the axis of the spectroscope and the sample surface were perpendicular).
The capture area is
Survey scan: 0 to 1,100 eV
Narrow scan: C1s, O1s, Si2p, N1s,
Pass Energy is
Survey scan: 100eV
Narrow scan: 20 eV,
Energystep is
Survey scan: 1 eV
Narrow scan: 0.1 eV,
The data acquisition time is
Survey scan: 50ms/step
Narrow scan: 100ms/step
measured as At that time, the charge neutralization condition is
Unit: E401
Filament current: 3.2A
Emmission current: Take it for granted.
After correcting the observed peak position based on C1s = 284.6 eV, the relative element concentration (M element concentration) (atomic%) of the metal element obtained from the metal (M) spectrum derived from the inorganic oxide, It was obtained from the following formula.
C _j (%)=100×(I _j /RSF _j )/Σ(I _j /RSF _j )
Here, each parameter is as follows.
C _j : relative element concentration (atomic%)
I _j : Area intensity of C1s, O1s, Si2p, and N1s spectra obtained by linearizing the background (unit: cps eV)
RSF _j : relative sensitivity coefficients of C1s, O1s, Si2p, N1s The above measurements were performed at arbitrary five locations on the surface of the adhesive layer (cut into small pieces of about 1 cm square, covered with a 2 mmΦ Mo mask and used for measurement). The average value of the M element concentrations obtained was taken as the M element concentration on the adhesive layer surface.

（９）耐候性の評価
積層体の耐候性試験は、キセノンアーク（スガ試験機社製、製品名ＳＸ－７５）による紫外線照射をＡＮＳＩ／ＳＡＥＺ２６．１の規格の条件に従って行い、２０００ＭＪ／ｍ^２照射前後のΔｂで下記のように積層体の耐候性を評価した。
Ｓ：Δｂ＜１
Ａ：１≦Δｂ≦４
Ｂ：Δｂ＞４ (9) Evaluation of weather resistance The weather resistance test of the laminate was performed by UV irradiation with a xenon arc (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., product name SX-75) according to the conditions of the ANSI / SAE Z26.1 standard, and 2000 MJ / m ² The weather resistance of the laminate was evaluated by Δb before and after irradiation as follows.
S: Δb<1
A: 1≤Δb≤4
B: Δb>4

（１０）耐薬品性評価
積層体の耐薬品性の評価は、ＥＣＥＵＮＲ４３に従い５種の化学薬品に対する浸漬試験を実施し、化学薬品５種の内で、浸漬試験実施後の積層体に外観変化が見られた化学薬品の数から下記のように評価した。
Ｓ：０種
Ａ：１種～２種
Ｂ：３種～５種 (10) Evaluation of chemical resistance The chemical resistance of the laminate was evaluated by conducting an immersion test in five types of chemicals according to ECE UN R43. Based on the number of chemicals in which changes were observed, evaluation was made as follows.
S: 0 types A: 1 to 2 types B: 3 to 5 types

（１１）耐湿性評価
作製した積層体を５０℃９０％ＲＨの環境下に２４０時間曝露後、２３℃５０％ＲＨの環境下に一晩静置させた。得られた積層体に関し碁盤目試験による密着性評価を実施し、積層体の耐湿性を以下の基準で評価した。
分類０：一切剥がれ無し
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥がれのみ。
分類２：カットの線に沿って、交差点部分に剥がれあり。剥離面積５％以上１５％未満
分類３：カットの線に沿って部分的、全面的に剥がれあり。剥離面積１５％以上３５％未満
分類４：カットの線に沿って全面的に剥がれあり。剥離面積３５％以上６５％未満
分類５：分類４以上に剥がれあり。 (11) Moisture resistance evaluation The produced laminate was exposed to an environment of 50°C and 90% RH for 240 hours, and then allowed to stand overnight in an environment of 23°C and 50% RH. The resulting laminate was evaluated for adhesion by a cross-cut test, and the moisture resistance of the laminate was evaluated according to the following criteria.
Class 0: No peeling Class 1: Only small peeling of the paint film at the intersection of the cuts.
Classification 2: There is peeling at intersections along cut lines. Peeling area of 5% or more and less than 15% Classification 3: Peeling partially or entirely along the cut line. Peeling area 15% or more and less than 35% Classification 4: There is peeling on the entire surface along the cut line. Peeling area 35% or more and less than 65% Class 5: Class 4 or more has peeling.

（１２）耐温水性評価
耐久性試験後の密着性を確認するべく、次の評価を行った。すなわち、作製した積層体を４０℃水の環境下に２４０時間浸漬後、２３℃５０％ＲＨの環境下に一晩静置させた。得られた積層体に関し碁盤目試験による密着性評価を実施し、積層体の耐温水性を以下の基準で評価した。
分類０：一切剥がれ無し
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥がれのみ。
分類２：カットの線に沿って、交差点部分に剥がれあり。剥離面積５％以上１５％未満
分類３：カットの線に沿って部分的、全面的に剥がれあり。剥離面積１５％以上３５％未満
分類４：カットの線に沿って全面的に剥がれあり。剥離面積３５％以上６５％未満
分類５：分類４以上に剥がれあり。 (12) Hot water resistance evaluation The following evaluation was performed in order to confirm the adhesion after the durability test. That is, the produced laminate was immersed in a water environment of 40° C. for 240 hours, and then allowed to stand overnight in an environment of 23° C. and 50% RH. The resulting laminate was evaluated for adhesion by a cross-cut test, and the hot water resistance of the laminate was evaluated according to the following criteria.
Class 0: No peeling Class 1: Only small peeling of the paint film at the intersection of the cuts.
Classification 2: There is peeling at intersections along cut lines. Peeling area of 5% or more and less than 15% Classification 3: Peeling partially or entirely along the cut line. Peeling area 15% or more and less than 35% Classification 4: There is peeling on the entire surface along the cut line. Peeling area 35% or more and less than 65% Class 5: Class 4 or more has peeling.

［重合体粒子（Ａ）水分散体の調製］
重合体粒子（Ａ）水分散体を以下のとおりに合成した。
＜重合体粒子（Ａ－１）水分散体＞
還流冷却器、滴下槽、温度計及び攪拌装置を有する反応器で、イオン交換水５００ｇ、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液３３ｇ、２％過硫酸アンモニウム水溶液４３ｇと、紫外線吸収性ビニル単量体「ＲＵＶＡ－９３」（商品名、大塚化学株式会社製）８．６ｇをアクリル酸ブチル９３．２ｇ、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル６０．４ｇ、２－ヒドロキシエチルアクリルアミド８．６ｇとアクリル酸１．７ｇとの混合物に溶解させたモノマー混合液、を用いて、８０℃の環境下で一般的な乳化重合の方法で重合を行った。重合後、得られた重合液を、１００メッシュの金網で濾過し、精製水で固形分濃度を２０質量％に調整して重合体粒子（Ａ－１）の水分散体を得た。得られた重合体粒子（Ａ－１）の粒子径は５０ｎｍであった。 [Preparation of polymer particle (A) aqueous dispersion]
A polymer particle (A) aqueous dispersion was synthesized as follows.
<Polymer particle (A-1) aqueous dispersion>
In a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping tank, a thermometer and a stirring device, 500 g of ion-exchanged water, 33 g of a 10% dodecylbenzenesulfonic acid aqueous solution, 43 g of a 2% ammonium persulfate aqueous solution, and an ultraviolet-absorbing vinyl monomer "RUVA- 93" (trade name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) was mixed with 93.2 g of butyl acrylate, 60.4 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 8.6 g of 2-hydroxyethyl acrylamide, and 1.7 g of acrylic acid. Polymerization was carried out by a general emulsion polymerization method in an environment of 80° C. using a monomer mixed solution dissolved in . After the polymerization, the resulting polymerization liquid was filtered through a 100-mesh wire mesh, and the solid content concentration was adjusted to 20% by mass with purified water to obtain an aqueous dispersion of polymer particles (A-1). The particle diameter of the obtained polymer particles (A-1) was 50 nm.

［重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）の調製］
複合体（Ｅ－１）水分散体を以下のとおりに合成した。
＜複合体（Ｅ－１）水分散体＞
還流冷却器、滴下槽、温度計及び攪拌装置を有する反応器で、イオン交換水１５０ｇ、無機酸化物（Ｂ）として水分散コロイダルシリカ「スノーテックスＰＳ－ＳＯ」（商品名、日産化学工業株式会社製、連結構造のシリカ、固形分１５質量％、一次平均粒子径：１５ｎｍ）１１５０ｇ、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液２２ｇ、２％過硫酸アンモニウム水溶液２８ｇと、紫外線吸収性ビニル単量体「ＲＵＶＡ－９３」（商品名、大塚化学株式会社製）５．８ｇをアクリル酸ブチル６２．１ｇ、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル４６．０ｇ、とアクリル酸１．２ｇとの混合物に溶解させたモノマー混合液を用いて、８０℃の環境下で一般的な乳化重合の方法で重合を行った。重合後、得られた重合液を、２５％アンモニア水溶液でｐＨ９に調整し、１００メッシュの金網で濾過し、精製水で固形分濃度を１５％に調整して複合体（Ｅ－１）の水分散体を得た。得られた複合体（Ｅ－１）の平均粒子径は７６ｎｍであった。また、複合体（Ｅ－１）における重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、４０：６０であった。 [Preparation of composite (E) of polymer particles (A) and inorganic oxide (B)]
A composite (E-1) aqueous dispersion was synthesized as follows.
<Complex (E-1) aqueous dispersion>
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping tank, a thermometer, and a stirrer contains 150 g of ion-exchanged water and water-dispersed colloidal silica "Snowtex PS-SO" (trade name, Nissan Chemical Industries, Ltd.) as an inorganic oxide (B). 1150 g of silica having a connecting structure, solid content of 15% by mass, average primary particle size: 15 nm), 22 g of 10% dodecylbenzenesulfonic acid aqueous solution, 28 g of 2% ammonium persulfate aqueous solution, and UV-absorbing vinyl monomer "RUVA-93 (trade name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) was dissolved in a mixture of 62.1 g of butyl acrylate, 46.0 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 1.2 g of acrylic acid. Then, polymerization was carried out by a general emulsion polymerization method in an environment of 80°C. After polymerization, the resulting polymerization solution was adjusted to pH 9 with a 25% aqueous ammonia solution, filtered through a 100-mesh wire mesh, and adjusted with purified water to a solid content concentration of 15%. A dispersion was obtained. The average particle size of the resulting composite (E-1) was 76 nm. Further, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) in the composite (E-1) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 40:60. .

［重合体粒子（Ｆ）水分散体の調製］
重合体粒子（Ｆ）水分散体を以下のとおりに合成した。
＜重合体粒子（Ｆ－１）水分散体＞
還流冷却器、滴下槽、温度計及び攪拌装置を有する反応器で、イオン交換水１５００ｇ、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液４５ｇ、メチルトリメトキシシラン１０５ｇ、フェニルトリメトキシシラン２３ｇ、テトラエトキシシラン２７ｇを用いて、５０℃の環境下で一般的な乳化重合の方法で重合を行った。重合後、得られた重合液の温度を８０℃とした後、更に２％過硫酸アンモニウム水溶液４３ｇ、アクリル酸ブチル１１ｇ、ジエチルアクリルアミド１２ｇ、アクリル酸１ｇ、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１ｇを用いて、一般的な乳化重合の方法で重合を行った。得られた重合液を、１００メッシュの金網で濾過し、精製水で固形分濃度を５％に調整して重合体粒子（Ｆ－１）の水分散体を得た。得られた重合体粒子（Ｆ－１）はコアシェル構造を有するものであり、その平均粒子径は６０ｎｍであった。また、上述の測定方法に従い測定した重合体粒子（Ｆ－１）のマルテンス硬度ＨＭＦは１５０Ｎ／ｍｍ^３、弾性回復率η_ＩＴＦは０．７０であった。 [Preparation of polymer particle (F) aqueous dispersion]
A polymer particle (F) aqueous dispersion was synthesized as follows.
<Polymer particle (F-1) aqueous dispersion>
In a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping tank, a thermometer and a stirring device, 1500 g of ion-exchanged water, 45 g of 10% dodecylbenzenesulfonic acid aqueous solution, 105 g of methyltrimethoxysilane, 23 g of phenyltrimethoxysilane and 27 g of tetraethoxysilane were used. Then, polymerization was carried out by a general emulsion polymerization method in an environment of 50°C. After the polymerization, the temperature of the resulting polymerization solution was adjusted to 80° C., and then 43 g of a 2% aqueous ammonium persulfate solution, 11 g of butyl acrylate, 12 g of diethylacrylamide, 1 g of acrylic acid, and 1 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane were added. , polymerization was carried out by a general emulsion polymerization method. The resulting polymerization solution was filtered through a 100-mesh wire mesh and adjusted to a solid concentration of 5% with purified water to obtain an aqueous dispersion of polymer particles (F-1). The resulting polymer particles (F-1) had a core-shell structure and an average particle size of 60 nm. Further, the polymer particles (F-1) had a Martens hardness HMF of 150 N/mm ³ and an elastic recovery rate η _ITF of 0.70, which were measured according to the above-described measurement method.

［マトリクス原料成分（Ｈ’）コーティング組成液の調製］
マトリクス原料成分（Ｈ’）コーティング組成液を以下のとおりに調製した。 [Preparation of matrix raw material component (H') coating composition liquid]
A matrix raw material component (H') coating composition liquid was prepared as follows.

＜マトリクス原料成分（Ｈ’－１）コーティング組成液＞
加水分解性珪素化合物（ｈ）として、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン３５ｇ、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート８１ｇ、無機酸化物（Ｇ）として水分散コロイダルシリカ「スノーテックスＯＸＳ」（商品名、日産化学工業株式会社製、固形分１０質量％）３３３ｇを室温条件下で混合し、マトリクス原料成分（Ｈ’－１）のコーティング組成液を得た。上述の測定方法に従い測定したマトリクス原料成分（Ｈ’－１）のマルテンス硬度ＨＭＨ’は４２０Ｎ／ｍｍ^３、弾性回復率η_ＩＴＨ’は０．７１であった。 <Matrix raw material component (H'-1) coating composition liquid>
35 g of 1,2-bis(triethoxysilyl)ethane and 81 g of tris-(trimethoxysilylpropyl) isocyanurate as the hydrolyzable silicon compound (h), and water-dispersed colloidal silica "Snowtex OXS" as the inorganic oxide (G). (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass) were mixed at room temperature to obtain a coating composition liquid of matrix raw material component (H'-1). The matrix raw material component (H'-1) had a Martens hardness HMH' of 420 N/mm ³ and an elastic recovery rate η _ITH' of 0.71, which were measured according to the above-described measurement method.

＜マトリクス原料成分（Ｈ’－２）コーティング組成液＞
加水分解性珪素化合物（ｈ）として、メチルトリメトキシシラン６６ｇ、テトラエトキシシラン６３ｇ、無機酸化物（Ｇ）として水分散コロイダルシリカ「スノーテックスＯＸＳ」（商品名、日産化学工業株式会社製、固形分１０質量％）３３３ｇを室温条件下で混合し、マトリクス原料成分（Ｈ’－２）のコーティング組成液を得た。上述の測定方法に従い測定したマトリクス原料成分（Ｈ’－２）のマルテンス硬度ＨＭＨ’は３５０Ｎ／ｍｍ^３、弾性回復率η_ＩＴＨ’は０．６９であった。 <Matrix raw material component (H'-2) coating composition liquid>
66 g of methyltrimethoxysilane and 63 g of tetraethoxysilane as the hydrolyzable silicon compound (h), and water-dispersed colloidal silica "Snowtex OXS" (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content) as the inorganic oxide (G). 10% by mass) were mixed at room temperature to obtain a coating composition liquid of the matrix raw material component (H'-2). The matrix raw material component (H'-2) had a Martens hardness HMH' of 350 N/mm ³ and an elastic recovery rate η _ITH' of 0.69, which were measured according to the above-described measurement method.

［ハードコート層（Ｋ）組成液の調製］
＜ハードコート層（Ｋ－１）組成液＞
重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）が固形分質量比で（Ｆ－１）：（Ｈ－１）＝１００：２００となるように、上記で調製した重合体粒子（Ｆ－１）水分散体と、上記で調整したマトリクス原料成分（Ｈ’－１）とを混合して混合物を得た。エタノール濃度２０質量％の水溶液を溶媒とし、固形分濃度が１０質量％となるように混合物を添加し、ハードコート層（Ｋ－１）組成液を得た。また、上述の測定方法に従い測定したハードコート層（Ｋ－１）のマルテンス硬度ＨＭＫ’は３８０Ｎ／ｍｍ^３、弾性回復率η_ＩＴＫは０．７０であった。 [Preparation of hard coat layer (K) composition liquid]
<Hard coat layer (K-1) composition liquid>
The polymer particles (F-1) prepared above such that the polymer particles (F) and the matrix component (H) have a solid content mass ratio of (F-1):(H-1)=100:200. A mixture was obtained by mixing the aqueous dispersion and the matrix raw material component (H'-1) prepared above. An aqueous solution with an ethanol concentration of 20% by mass was used as a solvent, and the mixture was added so that the solid content concentration was 10% by mass, to obtain a hard coat layer (K-1) composition liquid. Further, the hard coat layer (K-1) had a Martens hardness HMK' of 380 N/mm ³ and an elastic recovery rate η _ITK of 0.70, which were measured according to the above measuring method.

＜ハードコート層（Ｋ－２）組成液＞
重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）が固形分質量比で（Ｆ－１）：（Ｈ－２）＝１００：２００となるように、上記で調製した重合体粒子（Ｆ－１）水分散体と、上記で調整したマトリクス原料成分（Ｈ’－２）とを混合して混合物を得た。エタノール濃度２０質量％の水溶液を溶媒とし、固形分濃度が１０質量％となるように混合物を添加し、ハードコート層（Ｋ－２）組成液を得た。また、上述の測定方法に従い測定したハードコート層（Ｋ－２）のマルテンス硬度ＨＭＫ’は９００Ｎ／ｍｍ^３、弾性回復率η_ＩＴＫは０．６９であった。 <Hard coat layer (K-2) composition liquid>
The polymer particles (F-1) prepared above such that the polymer particles (F) and the matrix component (H) have a solid content mass ratio of (F-1):(H-2)=100:200. A mixture was obtained by mixing the aqueous dispersion and the matrix raw material component (H'-2) prepared above. An aqueous solution with an ethanol concentration of 20% by mass was used as a solvent, and the mixture was added so that the solid content concentration was 10% by mass to obtain a hard coat layer (K-2) composition liquid. Further, the hard coat layer (K-2) had a Martens hardness HMK' of 900 N/mm ³ and an elastic recovery rate η _ITK of 0.69, which were measured according to the above measuring method.

［実施例１］
重合体粒子（Ａ－１）水分散体を２３．７ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックスＰＳ－ＳＯ（商品名、日産化学工業株式会社製、連結構造のシリカ、一次平均粒子径：１５ｎｍ、固形分濃度１５質量％）を２２．１ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分濃度８５質量％）を１．１ｇ、水３５．１ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、実施例１の塗料組成物を得た。なお、実施例１の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．７であった。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は５２．６質量％であり、無機酸化物の含有量は３６．８質量％であり、遮光剤の含有量は１０．５質量％であった。
次いで、実施例１の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例１の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例１の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 1]
Polymer particles (A-1) 23.7 g of aqueous dispersion, Snowtex PS-SO (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica with a linked structure, primary average particle diameter: 15 nm) as inorganic oxide (B) , Solid content concentration 15% by mass) 22.1 g, Tinuvin 400 as an ultraviolet absorber (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd., solid content concentration 85% by mass) 1.1 g, water 35.1 g, ethanol 18.0 g The coating composition of Example 1 was obtained by mixing under room temperature conditions. In addition, in the coating composition of Example 1, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 7. The content of the polymer particles is 52.6% by mass, the content of the inorganic oxide is 36.8% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 10.5% by weight.
Next, the coating composition of Example 1 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, the substrate with an adhesive layer of Example 1 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with the adhesive layer of Example 1 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat having a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例２］
重合体粒子（Ａ－１）水分散体を２４．３ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックスＯＵＰ（商品名、日産化学工業株式会社製、連結構造のシリカ、一次平均粒子径：１２ｎｍ、固形分濃度１５質量％）を２１．１ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．１ｇ、水３５．４ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、実施例２の塗料組成物を得た。なお、実施例２の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．６５であった。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は５４．１質量％であり、無機酸化物の含有量は３５．１質量％であり、遮光剤の含有量は１０．８質量％であった。
次いで、実施例２の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例２の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例２の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 2]
Polymer particles (A-1) 24.3 g of aqueous dispersion, Snowtex OUP (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica having a connecting structure, primary average particle size: 12 nm, solid concentration of 15% by mass), 1.1 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) as an ultraviolet absorber, 35.4 g of water, and 18.0 g of ethanol are mixed under room temperature conditions. No. 2 coating composition was obtained. In addition, in the coating composition of Example 2, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 65. The content of the polymer particles is 54.1% by mass, the content of the inorganic oxide is 35.1% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 10.8% by weight.
Next, the coating composition of Example 2 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 2 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with the adhesive layer of Example 2 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例３］
複合体（Ｅ－１）水分散体を４０．０ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を３．５ｇ、水３８．８ｇ、エタノール１７．７ｇを室温条件下で混合し、実施例３の塗料組成物を得た。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は２６．７質量％であり、無機酸化物の含有量は４０．０質量％であり、遮光剤の含有量は３３．３質量％であった。
次いで、実施例３の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例３の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例３の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 3]
Composite (E-1) 40.0 g of aqueous dispersion, 3.5 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) as an ultraviolet absorber, 38.8 g of water, and 17.7 g of ethanol are mixed under room temperature conditions. Then, a coating composition of Example 3 was obtained. The content of the polymer particles is 26.7% by mass, the content of the inorganic oxide is 40.0% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 33.3% by weight.
Next, the coating composition of Example 3 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 3 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with the adhesive layer of Example 3 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例４］
複合体（Ｅ－１）水分散体を４１．４ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を２．２ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．５ｇ、水３７．０ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、実施例４の塗料組成物を得た。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は３３．３質量％であり、無機酸化物の含有量は５０．０質量％であり、遮光剤の含有量は１６．７質量％であった。
次いで、実施例４の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例４の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例４の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 4]
Composite (E-1) 41.4 g of aqueous dispersion, 2.2 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as blocked polyisocyanate compound (C), and UV absorption. As an agent, 1.5 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.), 37.0 g of water, and 18.0 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Example 4. The content of the polymer particles is 33.3% by mass, the content of the inorganic oxide is 50.0% by mass, and the content of the light-shielding agent is The amount was 16.7% by weight.
Next, the coating composition of Example 4 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a film thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 4 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with the adhesive layer of Example 4 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a thickness of about 3.0 μm was obtained. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例５］
複合体（Ｅ－１）水分散体を４１．４ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を１．８ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．５ｇ、光安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ１２３（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分濃度１００質量％）を０．３ｇ、水３７．１ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、実施例５の塗料組成物を得た。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は３２．０質量％であり、無機酸化物の含有量は４８．０質量％であり、遮光剤の含有量は２０．０質量％であった。
次いで、実施例５の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例５の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例５の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 5]
Composite (E-1) 41.4 g of aqueous dispersion, 1.8 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as blocked polyisocyanate compound (C), and UV absorption. 1.5 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) as an agent, Tinuvin 123 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., solid content concentration 100% by mass) as a light stabilizer 0.3 g, water 37.1 g , and 18.0 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Example 5. The content of the polymer particles is 32.0% by mass, the content of the inorganic oxide is 48.0% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 20.0% by weight.
Next, the coating composition of Example 5 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 5 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Example 5 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例６］
複合体（Ｅ－１）水分散体を３５．３ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を３．４ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．２ｇ、光安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ１２３（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分濃度１００質量％）を０．３ｇ、水４１．８ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、実施例６の塗料組成物を得た。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は３２．０質量％であり、無機酸化物の含有量は４８．０質量％であり、遮光剤の含有量は２０．０質量％であった。
次いで、実施例６の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例６の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例６の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 6]
Composite (E-1) 35.3 g of aqueous dispersion, 3.4 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as blocked polyisocyanate compound (C), and UV absorption. 1.2 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) as an agent, Tinuvin 123 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., solid content concentration 100% by mass) as a light stabilizer 0.3 g, water 41.8 g , and 18.0 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Example 6. The content of the polymer particles is 32.0% by mass, the content of the inorganic oxide is 48.0% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 20.0% by weight.
Next, the coating composition of Example 6 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a film thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 6 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Example 6 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［実施例７］
複合体（Ｅ－１）水分散体を３３．３ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を３．２ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．８ｇ、光安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ１２３（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分濃度１００質量％）を０．３ｇ、水４３．５ｇ、エタノール１７．９ｇを室温条件下で混合し、実施例７の塗料組成物を得た。重合体粒子、無機酸化物及び遮光剤の合計１００質量％に対する重合体粒子の含有量は２９．６質量％であり、無機酸化物の含有量は４４．４質量％であり、遮光剤の含有量は２５．９質量％であった。
次いで、実施例７の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして実施例７の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を実施例７の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表１に示す。 [Example 7]
Composite (E-1) 33.3 g of aqueous dispersion, 3.2 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as blocked polyisocyanate compound (C), and UV absorption. 1.8 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) as an agent, Tinuvin 123 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., solid content concentration 100% by mass) as a light stabilizer 0.3 g, water 43.5 g , and 17.9 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Example 7. The content of the polymer particles is 29.6% by mass, the content of the inorganic oxide is 44.4% by mass, and the content of the light shielding agent is The amount was 25.9% by weight.
Next, the coating composition of Example 7 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a substrate with an adhesive layer of Example 7 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Example 7 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 1 shows the measurement results.

［比較例１］
重合体粒子（Ａ）としてＥ２０５０Ｓ水分散液（旭化成株式会社製、固形分濃度４６質量％、平均粒子径：１４０ｎｍ）を１１．４ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックス－Ｃ（商品名、日産化学工業株式会社製、球状のシリカ、一次平均粒子径：１２ｎｍ）を１０．５ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．８ｇ、光安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ１２３（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を０．１ｇ、水５８．３ｇ、エタノール１７．９ｇを室温条件下で混合し、比較例１の塗料組成物を得た。なお、比較例１の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．４であった。
次いで、比較例１の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例１の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－２）を比較例１の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 1]
11.4 g of E2050S aqueous dispersion (manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 46% by mass, average particle diameter: 140 nm) as polymer particles (A), Snowtex-C (trade name, 10.5 g of spherical silica, primary average particle size: 12 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., 1.8 g of Tinuvin 400 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) as an ultraviolet absorber, and Tinuvin 123 as a light stabilizer ( (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.), 58.3 g of water, and 17.9 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 1. In addition, in the coating composition of Comparative Example 1, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 4.
Next, the coating composition of Comparative Example 1 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 1 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-2) to the substrate with an adhesive layer of Comparative Example 1 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a film thickness of about 3.0 µm was applied. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［比較例２］
重合体粒子（Ａ）としてＥ２０５０Ｓ水分散液（旭化成株式会社製、固形分濃度４６質量％、平均粒子径：１４０ｎｍ）を１４．０ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックス－Ｃ（商品名、日産化学工業株式会社製、球状のシリカ、一次平均粒子径：１２ｎｍ）を１２．９ｇ、水５５．０ｇ、エタノール１８．２ｇを室温条件下で混合し、比較例２の塗料組成物を得た。なお、比較例２の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．４であった。
次いで、比較例２の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例２の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を比較例２の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 2]
14.0 g of E2050S aqueous dispersion (manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 46% by mass, average particle diameter: 140 nm) as polymer particles (A), Snowtex-C (trade name, 12.9 g of spherical silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., primary average particle size: 12 nm), 55.0 g of water, and 18.2 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 2. . In addition, in the coating composition of Comparative Example 2, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 4.
Next, the coating composition of Comparative Example 2 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 2 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the adhesive layer-attached base material of Comparative Example 2 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours to obtain a hard coat with a thickness of about 3.0 μm. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［比較例３］
重合体粒子（Ｆ－１）水分散体を７１．９ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックス－ＯＸＳ（商品名、日産化学工業株式会社製、球状のシリカ、一次平均粒子径：５ｎｍ）を９．０ｇ、エタノール１９．１ｇを室温条件下で混合し、比較例３の塗料組成物を得た。なお、比較例３の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．２５であった。
次いで、比較例３の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約３．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例３の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を比較例３の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 3]
71.9 g of an aqueous dispersion of polymer particles (F-1), and Snowtex-OXS (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., spherical silica, average primary particle size: 5 nm) as an inorganic oxide (B). 9.0 g and 19.1 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 3. In addition, in the coating composition of Comparative Example 3, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 25.
Next, the coating composition of Comparative Example 3 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 3.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 3 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Comparative Example 3 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a thickness of about 3.0 µm was applied. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［比較例４］
重合体粒子（Ａ－１）水分散体を３２．１ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックス－Ｏ（商品名、日産化学工業株式会社製、球状のシリカ、一次平均粒子径：１２ｎｍ）を６．４ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を０．９ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を０．８ｇ、水４１．７ｇ、エタノール１８．１ｇを室温条件下で混合し、比較例４の塗料組成物を得た。なお、比較例４の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．２であった。
次いで、比較例４の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例４の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を比較例４の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 4]
32.1 g of an aqueous dispersion of polymer particles (A-1), and Snowtex-O (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., spherical silica, average primary particle size: 12 nm) as an inorganic oxide (B). 6.4 g, 0.9 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as a blocked polyisocyanate compound (C), Tinuvin 400 (trade name, BASF Japan Corporation) as an ultraviolet absorber ), 41.7 g of water, and 18.1 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 4. In addition, in the coating composition of Comparative Example 4, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 2.
Next, the coating composition of Comparative Example 4 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 4 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Comparative Example 4 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a thickness of about 3.0 µm was applied. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［比較例５］
重合体粒子（Ａ－１）水分散体を２５．６ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックスＰＳ－ＳＯ（商品名、日産化学工業株式会社製、連結構造のシリカ、一次平均粒子径：１５ｎｍ）を１３．６ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を１．５ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．０ｇ、水４０．３ｇ、エタノール１８．１ｇを室温条件下で混合し、比較例６の塗料組成物を得た。なお、比較例６の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．４であった。
次いで、比較例６の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例６の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を比較例６の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 5]
Polymer particles (A-1) 25.6 g of aqueous dispersion, Snowtex PS-SO (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica having a connecting structure, primary average particle diameter: 15 nm) as inorganic oxide (B) ) is 13.6 g, WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as a blocked polyisocyanate compound (C) is 1.5 g, and Tinuvin400 as an ultraviolet absorber (trade name, BASF Japan Co., Ltd.), 40.3 g of water, and 18.1 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 6. In addition, in the coating composition of Comparative Example 6, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 4.
Next, the coating composition of Comparative Example 6 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 6 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with the adhesive layer of Comparative Example 6 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a film thickness of about 3.0 µm was applied. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［比較例６］
重合体粒子（Ａ－１）水分散体を３０．２ｇ、無機酸化物（Ｂ）としてスノーテックス－Ｃ（商品名、日産化学工業株式会社製、球状のシリカ、一次平均粒子径：１２ｎｍ）を８．２ｇ、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）として、ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ（商品名、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）を０．４ｇ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４００（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１．２ｇ、水４１．９ｇ、エタノール１８．０ｇを室温条件下で混合し、比較例８の塗料組成物を得た。なお、比較例８の塗料組成物において、重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））は、１：０．２７であった。
次いで、比較例８の塗料組成物を、バーコーターを用いてポリカーボネート基材上に塗付し、１３０℃で２時間乾燥することで、膜厚約５．０μｍの接着層をポリカーボネート基材上に形成した。このようにして比較例８の接着層付き基材を得た。
さらに、バーコーターを用いてハードコート層組成液（Ｋ－１）を比較例８の接着層付き基材へ塗付した後、１３０℃で２時間乾燥し、膜厚約３．０μｍのハードコート層を有する、積層体を得た。
得られた接着層付き基材及び積層体の特性を上記方法により測定した。測定結果を表２に示す。 [Comparative Example 6]
30.2 g of an aqueous dispersion of polymer particles (A-1), and Snowtex-C (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., spherical silica, average primary particle size: 12 nm) as an inorganic oxide (B). 8.2 g, 0.4 g of WM44-L70G (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content concentration 70% by mass) as a blocked polyisocyanate compound (C), and Tinuvin 400 (trade name, BASF Japan Corporation) as an ultraviolet absorber ), 41.9 g of water, and 18.0 g of ethanol were mixed at room temperature to obtain a coating composition of Comparative Example 8. In addition, in the coating composition of Comparative Example 8, the mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) was 1:0. was 27.
Then, the coating composition of Comparative Example 8 was applied onto a polycarbonate substrate using a bar coater and dried at 130° C. for 2 hours to form an adhesive layer having a thickness of about 5.0 μm on the polycarbonate substrate. formed. Thus, a base material with an adhesive layer of Comparative Example 8 was obtained.
Furthermore, after applying the hard coat layer composition liquid (K-1) to the substrate with an adhesive layer of Comparative Example 8 using a bar coater, it was dried at 130 ° C. for 2 hours, and a hard coat with a film thickness of about 3.0 µm was applied. A laminate having layers was obtained.
The properties of the obtained adhesive layer-attached base material and laminate were measured by the above methods. Table 2 shows the measurement results.

［評価結果］
表１より、実施例の積層体は、耐摩耗性、密着性、耐久性（耐湿性及び耐温水性）及び耐候性に優れ、さらには、透明性、耐薬品性に優れることがわかった。 [Evaluation results]
From Table 1, it was found that the laminates of Examples are excellent in wear resistance, adhesion, durability (humidity resistance and hot water resistance) and weather resistance, as well as transparency and chemical resistance.

本発明によって提供される、接着層付き基材、及び積層体は、建材、自動車部材や電子機器や電機製品などのハードコートとして有用である。 The base material with an adhesive layer and the laminate provided by the present invention are useful as hard coats for building materials, automobile members, electronic devices, electrical appliances, and the like.

Claims

基材と、
前記基材上に配される接着層と、
を有する接着層付き基材であって、
前記接着層が、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）と遮光剤（Ｄ）とを含み、
前記遮光剤（Ｄ）が、紫外線吸収剤を含み、
前記接着層付き基材における接着層表面のＸＰＳによる元素分析において、無機酸化物由来の金属（Ｍ）スペクトルから得られるＭ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上である、接着層付き基材。 a substrate;
an adhesive layer disposed on the substrate;
A substrate with an adhesive layer having
The adhesive layer contains polymer particles (A), an inorganic oxide (B) and a light shielding agent (D),
The light shielding agent (D) contains an ultraviolet absorber,
A base material with an adhesive layer, wherein the M element concentration obtained from a metal (M) spectrum derived from an inorganic oxide in elemental analysis by XPS of the surface of the adhesive layer in the base material with an adhesive layer is 6 atomic % or more.

前記接着層表面の算術平均高さＳａが３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer surface has an arithmetic mean height Sa of 30 nm or more and 300 nm or less.

前記無機酸化物（Ｂ）がコロイダルシリカである、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the inorganic oxide (B) is colloidal silica.

前記Ｍ元素濃度が６ａｔｏｍｉｃ％以上２０ａｔｏｍｉｃ％以下である、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the M element concentration is 6 atomic % or more and 20 atomic % or less.

前記重合体粒子（Ａ）が、ビニル単量体（ａ）に由来する単位（ａ）を有しており、前記単位（ａ）が、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）に由来する単位（ａ－１）を含む、請求項１に記載の接着層付き基材。 The polymer particles (A) have units (a) derived from the vinyl monomer (a), and the units (a) are derived from the ultraviolet-absorbing vinyl monomer (a-1). The substrate with an adhesive layer according to claim 1, comprising a unit (a-1) to

前記接着層が、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｃ）をさらに含む、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer further contains a blocked polyisocyanate compound (C).

前記遮光剤（Ｄ）が、ヒンダードアミン系光安定剤をさらに含む、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the light shielding agent (D) further contains a hindered amine light stabilizer.

前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：０．５～１：２．０の範囲内である、請求項１に記載の接着層付き基材。 The mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is in the range of 1:0.5 to 1:2.0 The base material with an adhesive layer according to claim 1.

前記無機酸化物（Ｂ）が、球状及び／又は連結構造のシリカである、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the inorganic oxide (B) is spherical and/or interconnected silica.

前記接着層が、前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）を含む、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer contains a composite (E) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B).

前記重合体粒子（Ａ）が、エマルション粒子を含む、請求項１に記載の接着層付き基材。 The substrate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the polymer particles (A) contain emulsion particles.

重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物、及び／又は、重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との複合体（Ｅ）と、
遮光剤（Ｄ）と、
を含む塗料組成物であって、
前記無機酸化物（Ｂ）が、連結構造のシリカ、及び／又は、連結構造のシリカと球状のシリカとの混合物であり、
前記重合体粒子（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）との混合物及び／又は前記複合体（Ｅ）の平均粒子径が、２ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であり、
前記重合体粒子（Ａ）と前記無機酸化物（Ｂ）との質量比（重合体粒子（Ａ）：無機酸化物（Ｂ））が１：０．５～１：２．０の範囲内である、塗料組成物。 a mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or a composite (E) of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B);
a light shielding agent (D);
A coating composition comprising
The inorganic oxide (B) is silica with a linking structure and/or a mixture of silica with a linking structure and spherical silica,
The average particle size of the mixture of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) and/or the composite (E) is 2 nm or more and 2000 nm or less,
The mass ratio of the polymer particles (A) and the inorganic oxide (B) (polymer particles (A):inorganic oxide (B)) is in the range of 1:0.5 to 1:2.0 There is a paint composition.

前記重合体粒子（Ａ）が、エマルション粒子を含む、請求項１２に記載の塗料組成物。 13. The coating composition according to claim 12, wherein said polymer particles (A) comprise emulsion particles.

前記重合体粒子（Ａ）が、ビニル単量体（ａ）に由来する単位（ａ）を有しており、
前記単位（ａ）が、紫外線吸収性ビニル単量体（ａ－１）に由来する単位（ａ－１）を含む、請求項１２に記載の塗料組成物。 The polymer particles (A) have units (a) derived from the vinyl monomer (a),
The coating composition according to claim 12, wherein the unit (a) comprises a unit (a-1) derived from an ultraviolet absorbing vinyl monomer (a-1).

前記無機酸化物（Ｂ）が、球状及び／又は連結構造のシリカである、請求項１２に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 12, wherein the inorganic oxide (B) is spherical and/or interconnected silica.

水をさらに含む、請求項１２に記載の塗料組成物。 13. The coating composition of Claim 12, further comprising water.

基材と、
前記基材上に配される接着層と、
を備える接着層付き基材であって、
前記接着層が、請求項１２に記載の塗料組成物を含む、接着層付き基材。 a base material;
an adhesive layer disposed on the substrate;
A substrate with an adhesive layer comprising
A substrate with an adhesive layer, wherein the adhesive layer comprises the coating composition according to claim 12.

請求項１～１１及び１７のいずれか一項に記載の接着層付き基材と、
前記接着層付き基材上に配されるハードコート層（Ｋ）と、
を備える、積層体。 A substrate with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 11 and 17,
a hard coat layer (K) arranged on the adhesive layer-attached substrate;
A laminate.

前記ハードコート層（Ｋ）が、重合体粒子（Ｆ）とマトリクス成分（Ｈ）とを含み、
前記マトリクス成分（Ｈ）が無機酸化物（Ｇ）と加水分解性珪素化合物（ｈ）とを含む、請求項１８に記載の積層体。 The hard coat layer (K) contains polymer particles (F) and a matrix component (H),
19. The laminate according to claim 18, wherein said matrix component (H) contains an inorganic oxide (G) and a hydrolyzable silicon compound (h).

前記加水分解性珪素化合物（ｈ）が、下記式（ｈ－１）で表される原子団を含有する化合物、その加水分解生成物及び縮合物、並びに下記式（ｈ－２）で表される化合物、その加水分解生成物及び縮合物からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１９に記載の積層体。
－Ｒ^２ _ｎ２ＳｉＸ^３ _３－ｎ２（ｈ－１）
（式（ｈ－１）中、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表し、Ｒ^２は、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、又はエポキシ基を含有する置換基を有していてもよく、Ｘ^３は、加水分解性基を表し、ｎ２は、０～２の整数を表す。）
ＳｉＸ^４ _４（ｈ－２）
（式（ｈ－２）中、Ｘ^４は、加水分解性基を表す。） The hydrolyzable silicon compound (h) is a compound containing an atomic group represented by the following formula (h-1), its hydrolysis product and condensate, and the following formula (h-2). The laminate according to claim 19, comprising one or more selected from the group consisting of compounds, hydrolysis products thereof and condensates thereof.
-R ² _n2 SiX ³ _3-n2 (h-1)
(In the formula (h-1), R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group; R ² represents a halogen, a hydroxy group, a mercapto group, an amino may have a substituent containing a group, (meth)acryloyl group, or epoxy group, X ³ represents a hydrolyzable group, and n2 represents an integer of 0 to 2.)
SiX ⁴ ₄ (h-2)
(In formula (h-2), X ⁴ represents a hydrolyzable group.)

前記重合体粒子（Ｆ）のマルテンス硬度ＨＭＦと、前記マトリクス成分（Ｈ）のマルテンス硬度ＨＭＧとが、ＨＭＨ／ＨＭＦ＞１の関係を満たす、請求項１９に記載の積層体。 20. The laminate according to claim 19, wherein the Martens hardness HMF of the polymer particles (F) and the Martens hardness HMG of the matrix component (H) satisfy the relationship HMH/HMF>1.

前記接着層付き基材のヘイズ値Ｈ１が、前記積層体のヘイズ値Ｈ２よりも大きい、請求項１８に記載の積層体。 The laminate according to claim 18, wherein the haze value H1 of the substrate with the adhesive layer is higher than the haze value H2 of the laminate.

自動車用部材である、請求項１８に記載の積層体。 19. The laminate according to claim 18, which is an automobile member.

請求項１８に記載の積層体の、自動車部材としての使用。 Use of the laminate according to claim 18 as an automotive component.