JP2022546334A - 有機エレクトロルミネッセントデバイスのための材料 - Google Patents

Abstract

本発明は、電子不足ヘテロアリール基により置換されているジベンゾフラン誘導体、および電子デバイス、特に、三重項マトリックス材料として前記化合物を含有する有機エレクトロルミネッセントデバイスに関する。

Description

本発明は、電子不足ヘテロ芳香族系により置換されているジベンゾフラン誘導体、およびこれらの化合物を含む電子デバイス、とりわけ三重項マトリックス材料としてこれらの化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスを記載する。
発明の背景
リン光性の有機金属錯体は多くの場合、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される。一般に、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して、ＯＬＥＤの改善が依然として必要とされている。リン光性のＯＬＥＤの特性は、使用する三重項発光体だけで決定されない。より詳細には、使用する他の材料、たとえばマトリックス材料も、ここで特に重要である。したがって、これらの材料の改善はまた、ＯＬＥＤ特性の明確な改善をもたらす可能性がある。
発明の概要
先行技術によれば、リン光発光体に使用するためのマトリックス材料には、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、インデノカルバゾール誘導体およびインドロカルバゾール誘導体、とりわけ、電子不足ヘテロ芳香族系、たとえばトリアジンにより置換されているものがある。一般に、マトリックス材料として使用するためのこれらの材料の改善が、依然として必要とされている。本発明によって対処される課題は、リン光性のＯＬＥＤにおけるマトリックス材料として使用するのにとりわけ適する化合物の提供である。より詳細には、寿命の改善をもたらすマトリックス材料を提供することが、本発明の目的である。デバイス寿命が、特に、ここでは限定されるので、これは、とりわけ、低から中程度の発光体濃度、即ち３％～２０％、とりわけ３％～１５％の大きさ程度の発光体濃度の使用に該当する。

驚くべきことに、以下の式（１）の化合物を含有するエレクトロルミネッセントデバイスは、とりわけ、この化合物が、リン光性ドーパントのためのマトリックス材料として使用されると、先行技術を凌ぐ改善を有することが見出された。

したがって、本発明は、以下の式（１）の化合物：

（式中、使用されている記号は、下記の通りであり：
Ｙは、ＯまたはＳであり；
Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし、少なくとも２つのＺはＮであり；
Ａｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有し、窒素原子を介してジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンに結合しており、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン基であり；
Ａｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ’）_２、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＯＡｒ’、ＳＡｒ’、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＲ^１、ＳＲ^１、ＣＯＯＲ^１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１により置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子、好ましくは５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に環系を形成してもよく；
Ａｒ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、同一の窒素原子に結合した２つのＡｒ’ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ^１）、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＯおよびＳから選択される架橋により互いに架橋されていてもよく；
Ｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^２）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＲ^２、ＳＲ^２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^２、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ^２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^２により置きかえられていてもよく、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基中の１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよい）、または５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つ以上のＲ^１ラジカルは共に脂肪族環系を形成してもよく；
Ｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、または１～２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、とりわけヒドロカルビルラジカルであり、ここで１個以上の水素原子も、Ｆにより置きかえられていてもよく；
ｐ、ｑは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２または３であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、ただし、ｒは、（４－ｊ）以下であり；
ｓは、０、１、２または３であり、ただし、ｓは、（３－ｋ）以下であり；
ｊ、ｋは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２または３であり、ただし、ｊ＋ｋ≧１である）
を提供する。

本発明に関するアリール基は、６～４０個の炭素原子を含有し；本発明に関するヘテロアリール基は、２～４０個の炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の総和は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから好ましくは選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合（縮環）アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどの何れかを意味するものと理解される。単結合によって互いに結合している芳香族系、たとえばビフェニルは、それに反して、アリールもしくはヘテロアリール基と呼ばれないが、芳香族環系と呼ばれる。

本発明に関する芳香族環系は、環系に、６～６０個の炭素原子、好ましくは６～４０個の炭素原子を含有する。本発明に関するヘテロ芳香族環系は、環系に、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の総和は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明に関する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含有しないが、２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、非芳香族単位、たとえば炭素、窒素または酸素原子によって結合されることも可能である系を意味すると当然に理解される。これらは同様に、２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基、たとえばビフェニル、テルフェニル、ビピリジンまたはフェニルピリジンが互いに直接結合している系を意味すると当然に理解される。たとえば、系、たとえばフルオレン、９，９’－スピロビフルオレン、９，９’－ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなども、本発明に関する芳香族環系と当然見なされ、同様に２個以上のアリール基が、たとえば、短いアルキル基によって結合されている系も、本発明に関する芳香族環系と当然見なされる。好ましい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、単純なアリールもしくはヘテロアリール基ならびに２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が互いに直接結合している基、たとえばビフェニルまたはビピリジン、さらにフルオレンまたはスピロビフルオレンである。

本発明に関するアルキル基には、シクロアルキル基も含まれ、本発明に関するアルケニル基には、シクロアルケニル基も含まれる。本発明に関して、１～４０個の炭素原子を含有していてもよく、個々の水素原子またはＣＨ_２基が上述の基により置換されていてもよい、脂肪族ヒドロカルビルラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するアルコキシ基ＯＲ^１は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｓ－ペントキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ－ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび２，２，２－トリフルオロエトキシを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するチオアルキル基ＳＲ^１は、特にメチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｓ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロぺニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘクシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。一般に、本発明によるアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基は、直鎖、分枝または環状であってもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、上述の基によって置きかえられていてもよく；加えて、１つ以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ_２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、より好ましくはＦまたはＣＮによって置きかえられることも可能である。

５～６０個の芳香族環原子を有し、各場合において上述のＲ^２ラジカルまたはヒドロカルビルラジカルによって置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族もしくはヘテロ芳香族系と結合していてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、特にベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インデノフルオレン、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インデノカルバゾール、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザピレン、２，３－ジアザピレン、１，６－ジアザピレン、１，８－ジアザピレン、４，５－ジアザピレン、４，５，９，１０－テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール、またはこれらの系の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。

２つ以上のラジカルが共に環系を形成してもよいという表現は、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系の形成を意味することが理解され、本明細書に関して、とりわけ、２つのラジカルが化学結合により互いに結合し、２個の水素原子が形式的に除去されることを意味すると当然に理解される。これは、以下のスキームによって示される：

ただし、これに加えて、上述の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合している位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解すべきである。これは、以下のスキームによって示される：

本発明の好ましい態様では、３つのＺ基が全てＮであるか、または２つのＺ基はＮであり、第３のＺ基はＣＨであるかの何れかである。本発明の特に好ましい態様では、Ｚ基の全てがＮである。したがって、この基は、より好ましくは、ジアリールトリアジン基である。

したがって、本発明の好ましい態様では、式（１）に組み込まれている基

は、以下の基（ＨｅｔＡｒ－１）、（ＨｅｔＡｒ－２）および（ＨｅｔＡｒ－３）から選択される：

（式中、Ａｒ^２は、上記の定義を有しており、点線の結合は、この基の連結を示す）。

（ＨｅｔＡｒ－１）が特に好ましく、したがって、式（１）の化合物は、好ましくは、以下の式（２）の化合物である：

（式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）。

本発明のさらに好ましい態様では、ＹはＯであり、したがって、本化合物は、以下の式（３）の１つである：

（式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）。

より好ましくは、全てのＺはＮであり、同時に、ＹはＯであり、したがって、本化合物は、以下の式（４）の１つである：

（式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）。

式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のさらに好ましい態様では、ｒおよびｓは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０または１であり、より好ましくは０である。式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のさらに好ましい態様では、ｐおよびｑは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１または２であり、より好ましくは０または１であり、最も好ましくは０である。したがって、より好ましくは、ジベンゾフラン基は、Ｒラジカルを有しておらず、本化合物は、以下の式（５）の１つである：

（式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）。

本発明のさらに好ましい態様では、式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）の化合物中のｊおよびｋは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１または２であり、より好ましくは０または１であり、ただし、ｊ＋ｋ≧１である。最も好ましくは、ｊ＋ｋ＝１であり、したがって、本化合物は、正確に１つのＡｒ^１基を有する。本発明の一態様では、ｊ＝１およびｋ＝０であり、さらなる態様では、ｊ＝０およびｋ＝１であり、ｊ＝１およびｋ＝０となる態様が特に好ましい。したがって、以下の式（６ａ）および（６ｂ）の化合物が好ましい：

（式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）。

以下の式（７ａ）および（７ｂ）のうちの１つの化合物が特に好ましい：

（式中、使用されている記号は、上記の意味を有する）。

ｊ＝１の場合、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６ａ）、（６ｂ）、（７ａ）および（７ｂ）の化合物中のＡｒ^１基は、好ましくはジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの７位または８位で、より好ましくは８位で結合している。さらに好ましくは、ｋ＝１の場合、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６ａ）、（６ｂ）、（７ａ）および（７ｂ）の化合物中のＡｒ^１基は、好ましくはジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの３位または４位で、より好ましくは４位で結合している。

ジベンゾフランの番号付けは以下のスキームに示されており、ジベンゾチオフェンの番号付けも同様である：

以下の式（８ａ）または（８ｂ）の構造が非常に特に好ましい：

（式中、使用されている記号は、上記の意味を有する）。

本発明の好ましい態様では、Ａｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ａｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～２４個の芳香族環原子、とりわけ６～１３個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系、とりわけ芳香族環系であり、１つ以上の、好ましくは非芳香族の、Ｒラジカルにより置換されていてもよい。Ａｒ^２が、ヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジン、キナゾリンまたはカルバゾールである場合、このヘテロアリール基上の芳香族またはヘテロ芳香族置換基Ｒも選択してもよい。

適する芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－ビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－テルフェニル、または分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－クアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、１もしくは２位を介して結合していてもよいナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいカルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、フェナントレン、トリフェニレン、または２つもしくは３つのこれらの基の組合せから選択され、それぞれは、１つ以上のＲラジカル、好ましくは非芳香族Ｒラジカルにより置換されていてもよい。Ａｒ^２がヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジン、キナゾリンまたはカルバゾールである場合、このヘテロアリール基上の芳香族またはヘテロ芳香族Ｒラジカルも選択してもよい。

好ましくは、ここでのＡｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、以下の式Ａｒ－１～Ａｒ－８１のうちの群から選択される：

（式中、Ｒは、上で定義されている通りであり、点線の結合は、ヘテロアリール基への結合を表し、加えて：
Ａ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳであり；
Ａｒ^３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～１８個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、Ａ^１基がこの位置で結合しておらず、代わりにＲラジカルが対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ^３基が不在であり、対応する芳香族またはヘテロ芳香族基が、式（１）中のトリアジンまたはピリミジン基と直接結合していることを意味する）。

本発明のさらに好ましい態様では、Ａｒ^１は、６～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいＮ－カルバゾリル、またはそれぞれが１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンである。より好ましくは、Ａｒ^１は、６～２４個の芳香族環原子、とりわけ６～１８個の芳香族環原子を有し、１つ以上の、好ましくは非芳香族の、Ｒラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフラン基である。

適するＡｒ^１基は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－ビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－テルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－クアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、１もしくは２位を介して結合していてもよいナフタレン、Ｎ－カルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、フェナントレン、トリフェニレン、または２もしくは３つのこれらの基の組合せから選択され、それぞれは、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい。

ここでのＡｒ^１は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、以下の式Ａｒ－１～Ａｒ－１６、Ａｒ－４３～Ａｒ－４６およびＡｒ－６９～Ａｒ－７５の基から選択される：

（式中、Ｒは、上の定義を有しており、点線の結合は、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンへの結合を表し、加えて：
Ａ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ_２、ＯまたはＳであり；
Ａｒ^３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～１８個の芳香族環原子を有する二価の芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
ｎは、０または１であり；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ^３基が不在であり、対応する芳香族またはヘテロ芳香族基が、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンと直接結合していることを意味する）。

本発明の好ましい態様では、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ’）_２、ＣＮ、ＯＲ^１、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルまたはアルケニル基は、それぞれ１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよい。より好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｎ（Ａｒ’）_２、１～６個の炭素原子、とりわけ１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３～６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい。最も好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、または６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい。

本発明のさらに好ましい態様では、Ａｒ’は、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい。本発明の特に好ましい態様では、Ａｒ’は、６～２４個の芳香族環原子、とりわけ６～１３個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上の、好ましくは非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい。

適する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系ＲまたはＡｒ’は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－ビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－テルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－クアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、１もしくは２位を介して結合していてもよいナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいカルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キナゾリン、ベンズイミダゾール、フェナントレン、トリフェニレンまたは２もしくは３つのこれらの基の組合せから選択され、それぞれは、１つ以上の非芳香族Ｒ^１ラジカルにより置換されていてもよい。ＲまたはＡｒ’がヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジンまたはキナゾリンの場合、このヘテロアリール基上の芳香族もしくはヘテロ芳香族Ｒ^１ラジカルも選択してもよい。

ここでのＲ基（芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合）、またはＡｒ’は、以下の式Ｒ－１～Ｒ－８１の基から好ましくは選択される：

（ここで、Ｒ^１は、上記の定義を有しており、点線の結合は、式（１）もしくは好ましい態様における基本骨格の炭素原子への、またはＡｒ^１もしくはＡｒ^２への、またはＮ（Ａｒ’）_２基の窒素原子への結合を表し、加えて：
Ａｒ^３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～１８個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ａ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、Ａ基がこの位置で結合しておらず、代わりにＲ^１ラジカルが対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ^３基が不在であり、対応する芳香族もしくはヘテロ芳香族基が、式（１）もしくは好ましい態様における基本骨格の炭素原子と、またはＮ（Ａｒ’）_２基の窒素原子と直接結合していることを意味し；ただし、これらの基がＡｒ’の態様である場合、構造（Ｒ－１２）、（Ｒ－１７）、（Ｒ－２１）、（Ｒ－２５）、（Ｒ－２６）、（Ｒ－３０）、（Ｒ－３４）、（Ｒ－３８）および（Ｒ－３９）についてｍ＝１である）。

Ａｒ^１もしくはＡｒ^２について上述のＡｒ－１～Ａｒ－８１基、またはＲもしくはＡｒ’についてＲ－１～Ｒ－８１が、２つ以上のＡ^１基を有している場合、これらの可能な選択肢には、Ａ^１の定義からの全ての組合せが含まれる。その場合における好ましい態様は、一方のＡ^１基がＮＲまたはＮＲ^１であり、もう一方のＡ^１基がＣ（Ｒ）_２もしくはＣ（Ｒ^１）_２であるか、または両方のＡ^１基がＮＲもしくはＮＲ^１であるか、または両方のＡ^１基がＯであるものである。本発明の特に好ましい態様において、２つ以上のＡ^１基を有するＡｒ^１、Ａｒ^２、ＲまたはＡｒ’基では、少なくとも１つのＡ^１基は、Ｃ（Ｒ）_２もしくはＣ（Ｒ^１）_２またはＮＲもしくはＮＲ^１である。

Ａ^１がＮＲまたはＮＲ^１の場合、窒素原子と結合している置換基ＲまたはＲ^１は、好ましくは５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、また１つ以上のＲ^１またはＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい。特に好ましい態様において、このＲまたはＲ^１置換基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～２４個の芳香族環原子、好ましくは６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、２つ以上の芳香族もしくはヘテロ芳香族６員環基が互いに直接縮合した縮合アリール基またはヘテロアリール基を含まず、各場合において１つ以上のＲ^１またはＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい。Ａｒ－１～Ａｒ－１１またはＲ－１～Ｒ－１１について上記に列挙されたような結合パターンを有するフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルが特に好ましく、ここで、これらの構造は、１つ以上のＲ^１またはＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。

Ａ^１がＣ（Ｒ）_２またはＣ（Ｒ^１）_２である場合、この炭素原子と結合している置換基ＲまたはＲ^１は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、また１つ以上のＲ^１またはＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい。最も好ましくは、ＲまたはＲ^１は、メチル基またはフェニル基である。この場合、ＲまたはＲ^１ラジカルも共に環系を形成してもよく、それはスピロ系をもたらす。

本発明のさらに好ましい態様において、Ｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ^２、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルもしくはアルケニル基は、各場合において１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２個以上のＲ^１ラジカルも共に脂肪族環系を形成してもよい。本発明の特に好ましい態様において、Ｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１～６個の炭素原子、とりわけ１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３～６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。

本発明のさらに好ましい態様において、Ｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、１～４個の炭素原子を有するアルキル基または６～１０個の炭素原子を有するアリール基であり、それは１～４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。

上述の好ましいものは、個別にまたは一緒に生じ得る。上述の好ましいものは、一緒に生じると好ましい。

適する本発明の化合物の例は、以下に図示されている構造である：

本発明の化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば、ブロモ化、鈴木カップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ－バックワルドカップリングなどによって調製することができる。適する合成法は、以下のスキーム１に一般用語で示されており、ここで、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する。

本発明の化合物を、たとえばスピンコーティングまたは印刷法によって、液相から処理するために、本発明の化合物の調合物が必要とされる。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液または乳濁液であってもよい。このために、２つ以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適する好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、α－テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、２－メチルビフェニル、３－メチルビフェニル、１－メチルナフタレン、１－エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メチル、ヘキサン酸シクロヘキシルまたはこれらの溶媒の混合物である。

したがって、本発明はさらに、少なくとも１つの本発明の化合物および少なくとも１つのさらなる化合物を含む調合物を提供する。さらなる化合物は、たとえば、溶媒、とりわけ上述の溶媒の１つまたはこれらの溶媒の混合物であってもよい。さらなる化合物は、あるいは、電子デバイスで同様に使用される少なくとも１つのさらなる有機もしくは無機化合物、たとえば発光化合物および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。適する発光化合物およびさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに関連して後方に列挙されている。このさらなる化合物はまた、ポリマーであってもよい。

本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスで使用するのに適している。したがって、本発明はさらに、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける本発明の化合物の使用を提供する。

本発明はまたさらに、本発明の少なくとも１つの化合物を含む電子デバイスを提供する。

本発明に関する電子デバイスは、少なくとも１つの有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスである。この成分はまた、無機材料あるいは完全に無機材料から形成された層を含んでいてもよい。電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、色素増感有機太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、より好ましくはリン光性のＯＬＥＤである。

有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる層、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層も含んでいてよい。同様に、励起子阻止機能を有する中間層を、たとえば、２つの発光層の間に導入することも可能である。しかしながら、これらの層の全てが必ずしも存在している必要がないことを指摘しておくべきである。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスが発光層を含有すること、またはそれが複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、全体として３８０ｎｍ～７５０ｎｍにいくつかの発光極大を有しているので、全体的な結果は白色発光であり；言い換えれば、蛍光またはリン光を発し得る種々の発光化合物が発光層で使用される。特に好ましいのは、３つの発光層を有する系であり、ここで、３つの層は、青色、緑色および橙色または赤色発光を示す。本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスはまた、とりわけ白色発光ＯＬＥＤの場合は、タンデム式ＯＬＥＤであってもよい。

上記の詳細な態様による本発明の化合物は、正確な構造に基づいて異なる層で使用してもよい。式（１）の化合物または上記に列挙した好ましい態様を、リン光発光体またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、とりわけリン光発光体のマトリックス材料として発光層に含む有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、発光層を含有していてもよく、またはそれは複数の発光層を含有していてもよく、ここで、少なくとも１つの発光層は、マトリックス材料として少なくとも１つの本発明の化合物を含有する。さらに、本発明の化合物はまた、電子輸送層および／または正孔阻止層に使用されてもよい。

本発明の化合物が発光層のリン光性化合物のマトリックス材料として使用される場合、好ましくは１つ以上のリン光性の材料（三重項発光体）と組み合わせて使用される。本発明に関するリン光は、スピン多重度がより高い励起状態、即ちスピン状態＞１、とりわけ励起三重項状態からのルミネセンスを意味するものと理解される。本出願に関して、遷移金属またはランタニドを含む全てのルミネセント錯体、とりわけ全てのイリジウム、白金および銅錯体は、リン光性化合物と見なされるだろう。

上記の発光体の例は、出願ＷＯ ００／７０６５５、ＷＯ ２００１／４１５１２、ＷＯ ２００２／０２７１４、ＷＯ ２００２／１５６４５、ＥＰ １１９１６１３、ＥＰ １１９１６１２、ＥＰ １１９１６１４、ＷＯ ０５／０３３２４４、ＷＯ ０５／０１９３７３、ＵＳ ２００５／０２５８７４２、ＷＯ ２００９／１４６７７０、ＷＯ ２０１０／０１５３０７、ＷＯ ２０１０／０３１４８５、ＷＯ ２０１０／０５４７３１、ＷＯ ２０１０／０５４７２８、ＷＯ ２０１０／０８６０８９、ＷＯ ２０１０／０９９８５２、ＷＯ ２０１０／１０２７０９、ＷＯ ２０１１／０３２６２６、ＷＯ ２０１１／０６６８９８、ＷＯ ２０１１／１５７３３９、ＷＯ ２０１２／００７０８６、ＷＯ ２０１４／００８９８２、ＷＯ ２０１４／０２３３７７、ＷＯ ２０１４／０９４９６１、ＷＯ ２０１４／０９４９６０、ＷＯ ２０１５／０３６０７４、ＷＯ ２０１５／１０４０４５、ＷＯ ２０１５／１１７７１８、ＷＯ ２０１６／０１５８１５、ＷＯ ２０１６／１２４３０４、ＷＯ ２０１７／０３２４３９、ＷＯ ２０１８／０１１１８６およびＷＯ ２０１８／０４１７６９、ＷＯ ２０１９／０２０５３８、ＷＯ ２０１８／１７８００１、ＷＯ ２０１９／１１５４２３およびＷＯ ２０１９／１５８４５３に見つけることができる。一般に、先行技術に従ってリン光性ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているような全てのリン光性錯体が適切であり、当業者は本発明の技術を使うことなくさらなるリン光性錯体を使用することができるであろう。

リン光性ドーパントの例を以下に挙げる。

本発明の化合物と発光化合物の混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に基づいて、本発明の化合物を９９％～１体積％、好ましくは９８％～１０体積％、より好ましくは９７％～６０体積％、とりわけ９５％～８０体積％含有している。これに対して、混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に基づいて、発光体を１％～９９体積％、好ましくは２％～９０体積％、より好ましくは３％～４０体積％、とりわけ５％～２０体積％含有する。

本発明のさらに好ましい態様は、さらなるマトリックス材料と組み合わせた、リン光発光体のためのマトリックス材料としての本発明の化合物の使用である。本発明の化合物と組み合わせて使用できる適するマトリックス材料は、たとえばＷＯ ２００４／０１３０８０、ＷＯ ２００４／０９３２０７、ＷＯ ２００６／００５６２７もしくはＷＯ ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ ２００５／０３９２４６、ＵＳ
２００５／００６９７２９、ＪＰ ２００４／２８８３８１、ＥＰ １２０５５２７、ＷＯ ２００８／０８６８５１もしくはＷＯ ２０１３／０４１１７６に開示されたカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２０１０／１３６１０９、ＷＯ ２０１１／０００４５５、ＷＯ ２０１３／０４１１７６もしくはＷＯ ２０１３／０５６７７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ １６１７７１０、ＥＰ １６１７７１１、ＥＰ １７３１５８４、ＪＰ ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２００７／１３７７２５によるバイポーラーマトリックス材料、たとえばＷＯ ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ ２００７／０６３７５４、ＷＯ ２００８／０５６７４６、ＷＯ ２０１０／０１５３０６、ＷＯ ２０１１／０５７７０６、ＷＯ ２０１１／０６０８５９もしくはＷＯ ２０１１／０６０８７７によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ ６５２２７３もしくはＷＯ ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロル誘誘導体、たとえばＷＯ ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＷＯ ２０１１／０４２１０７、ＷＯ ２０１１／０６０８６７、ＷＯ ２０１１／０８８８７７およびＷＯ ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ ２０１５／１６９４１２、ＷＯ ２０１６／０１５８１０、ＷＯ ２０１６／０２３６０８、ＷＯ ２０１７／１４８５６４もしくはＷＯ ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体である。たとえば、ＷＯ ２０１０／１０８５７９に記載されているように、実際の発光体よりも短い波長発光を有するさらなるリン光発光体が、混合物中に共ホスト、またはもしあってもかなりの程度まで電荷輸送に関与しない化合物として存在することが同様に可能である。

本発明の好ましい態様では、材料は、さらなるマトリックス材料、とりわけ正孔輸送性マトリックス材料と組み合わせて使用される。好ましい共マトリックス材料は、カルバゾールおよびトリアリールアミン誘導体、とりわけビスカルバゾール、架橋カルバゾール、トリアリールアミン、ジベンゾフラン－カルバゾール誘導体またはジベンゾフラン－アミン誘導体、およびカルバゾールアミンの群から選択される。

好ましい正孔輸送性マトリックス材料は、以下の式（９）の化合物である：

（式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＡｒ’は、上で詳述した定義を有しており、使用されているさらなる記号および添え字は、以下の通りであり：
Ｒ_Ａは、Ｈ、－Ｌ^３－Ａｒ^５または－Ｌ^１－Ｎ（Ａｒ’）_２であり；
Ｒ_Ｂは、Ａｒ^４または－Ｌ^２－Ｎ（Ａｒ’）_２であり；
Ｌ^１、Ｌ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｌ^３は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つの置換基Ｒ^１は、カルバゾール上に置換基Ｒを有する環を形成してもよく；
Ａｒ^４は、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ａｒ^５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、無置換もしくは置換９－アリールカルバゾリル、または無置換もしくは置換カルバゾール－９－イルであり、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の場合、２つのＲ^１ラジカルの各々は、または１つのＲ^１ラジカルは１つのＲラジカルと一緒になって、単環状または多環状、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環を独立に形成してもよく、ここで、アリールは、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒ^１により置換されていてもよく；
ｕは、それぞれの場合において独立に、０、１、２または３であり；
ｖは、それぞれの場合において独立に、０、１、２、３または４である）。

式（９）の化合物は、以下の式（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）および（９ｄ）によって表されてもよい；

（式中、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、Ａｒ’、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ｒ、ｕおよびｖは、上記または以下の定義を有する）。

式（９）または（９ａ）の好ましい化合物は、式（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物である

（ここで、Ｒ_Ｂ、Ａｒ’、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、ｕおよびｖは、上記または以下の定義を有しており、式（９ｈ）および（９ｉ）中のＬ^３は、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、カルバゾール上の１つの置換基Ｒは、置換基Ｒ^１と、環（Ｘ＝Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＡｒ’、ＯまたはＳおよびｔ＝０または１）を形成してもよい）。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物では、１つの置換基Ｒおよび１つの置換基Ｒ^１は、たとえば、式（９ｆ）中の［Ｘ］_ｔによっても定義される環を形成してもよく、好ましくは、以下の環Ｘ－１～Ｘ－７を形成し、ここで、点線は、各場合において、カルバゾールへの結合を表す：

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物では、１つ以上の場合において２つの置換基Ｒは一緒になって、環を形成してもよいか、または１つ以上の場合において２つの置換基Ｒ^１は、以下の構造（Ｓ１）～（Ｓ９）から好ましくは選択される環を形成してもよく、ここで、＃および＃は、炭素原子へのそれぞれの結合部位を表し、これらの構造は、１つ以上の置換基Ｒ^１によってそれぞれ置換されていてもよい：

部分構造（Ｓ１）～（Ｓ９）中のＲ^１は、好ましくは、Ｈ、または５～４０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、Ｒ^２により置換されていてもよく、好ましくはＨまたはフェニルである。構造（Ｓ１）～（Ｓ９）が、２つの置換基Ｒ^１による環形成により生じる構造である場合、これらの構造は、Ｒ^１によってよりはむしろＲ^２により置換される。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物において、リンカーＬ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、単結合ではない場合、リンカーＬ－２．１～Ｌ－２．３３からそれぞれ独立に選択される：

（式中、Ｗは、ＮＡｒ’、Ｏ、ＳまたはＣ（ＣＨ_３）_２であり、Ａｒ’は、上記の定義を有しており、リンカーＬ－２．１～Ｌ－２．３３は、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、点線は、カルバゾールへの結合を表す。リンカーＬ^３の場合、リンカーＬ－２．１～Ｌ－２．３３の１つにあるＲ^１ラジカルは、カルバゾールのＲラジカルと環を形成してもよい。

好ましくは、リンカーＬ－２．１～Ｌ－２．３３は、無置換であるか、またはフェニルにより置換されている。

Ｌ^１の場合の好ましいリンカーは、構造Ｌ－２．１～Ｌ－２．３３から選択され、ここでは、Ｗは、ＳまたはＯと定義され、より好ましくはＯと定義される。

Ｌ^３の場合の好ましいリンカーは、構造Ｌ－２．１～Ｌ－２．３３から選択され、ここでは、Ｗは、Ｏ、ＳまたはＮＡｒ’と定義され、より好ましくはＯまたはＮＡｒ’と定義される。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物の好ましい態様では、２つのカルバゾールは、それぞれ３位で互いに結合している。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物では、ｕは、好ましくは０、１または２であり、Ｒは、上記の定義または以下の定義を有する。より好ましくは、ｕ＝０または１である。最も好ましくは、ｕ＝０である。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物において、ｕが０より大きい場合、置換基Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、または６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から好ましくは選択され、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい。このＲにおいて、６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、ベンゼン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、９－フェニルカルバゾール、ビフェニルおよびテルフェニルから好ましくは誘導され、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい。置換基（複数可）［Ｒ］_ｕの好ましい位置は、１、２、３もしくは４位、または１位と４位、および１位と３位、より好ましくは１位と３位の組合せ、２位または３位、最も好ましくは３位であり、Ｒは、上記の好ましい定義の１つを有しており、ｕは０より大きい。［Ｒ］_ｕにおける特に好ましい置換基Ｒは、カルバゾール－９－イル、ビフェニル、テルフェニルおよびジベンゾフラニルである。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物では、ｖは、好ましくは０、１または２であり、Ｒは、上記または以下の定義を有する。より好ましくは、ｖ＝０または１、最も好ましくは０である。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物において、ｖが０より大きい場合、置換基Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、または５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から好ましくは選択され、ここで、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１～４個の炭素原子またはＣＮを有する直鎖もしくは分枝アルキル基により置きかえられていてもよい。２つ以上の隣接Ｒ置換基は一緒になって、単環状または多環状環系を形成することがここでは可能である。このＲにおいて、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、ベンゼン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、９－フェニルカルバゾール、ビフェニル、テルフェニルおよびトリフェニレンから好ましくは誘導される。

置換基（複数可）［Ｒ］_ｖの好ましい位置は、１、２または３位、より好ましくは３位であり、Ｒは、上記の好ましい定義の１つを有しており、ｖは、０より大きい。

Ｎ（Ａｒ’）_２におけるＡｒ’は、１つ以上の置換基Ｒ^１により置換されていてもよい、ベンゼン、ジベンゾフラン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジベンゾチオフェン、９－フェニルカルバゾール、ビフェニルおよびテルフェニルから好ましくは誘導される。ここでのＡｒ’は、好ましくは無置換である。

好ましい置換基ＲおよびＲ^１は、式（１）の化合物に関して好ましいものと上で既に詳述した物と同じである。

上記の式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物では、Ａｒ^４は、各場合において独立に、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または１０～３０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい。Ａｒ^４は、ベンゼン、ジベンゾフラン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジベンゾチオフェン、９－フェニルカルバゾール、ビフェニルおよびテルフェニルから好ましくは誘導され、これらは、１つ以上の置換基Ｒ^１により置換されていてもよく、Ｒ^１は、上記の定義を有する。

１０～４０個の炭素原子を有し、１つ以上の置換基Ｒ^１により置換されていてもよいヘテロ芳香族環系の場合、電子豊富環系が特に好ましくは、ここでは、任意に、Ｒ^１置換されている環系は、その全体にちょうど１個の窒素原子を好ましくは含有するか、または任意に、Ｒ^１置換されている環系は、その全体に、１個以上の酸素原子および／もしくは硫黄原子を含有する。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物において、Ａｒ’およびＡｒ^４は独立に、それぞれの場合において、構造Ｒ－１～Ｒ－８１として上で列挙されているものと同じ基から好ましくは選択される。

式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の適した化合物の例は、以下の表に図示されている構造である。

特に、本発明により選択される、式（９）、（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９ｅ）、（９ｆ）、（９ｇ）、（９ｈ）および（９ｉ）の化合物の適した例は、以下に図示されている化合物Ｈ１～Ｈ２７である：

さらに、正孔阻止層および／または電子輸送層中で本発明の化合物を使用することが可能である。

本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる層において、先行技術に従って通常使用される任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、本発明の技術を使うことなく、式（１）である、または好ましい態様による本発明の化合物と組み合わせて、有機エレクトロルミネッセントデバイスに知られている任意の材料を使用することができる。

１つ以上の層が昇華プロセスにより施されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスがさらに好ましい。この場合、材料は、真空昇華系において１０^－５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０^－６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。初期圧力をさらに低く、またはさらに高く、たとえば１０^－７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。

１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリヤーガス昇華の助力により施されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスが同様に好ましい。この場合、材料は、１０^－５ｍｂａｒ～１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される（たとえば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ ｅｔ ａｌ．， Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。

１つ以上の層が、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばインクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはノズル印刷によって、溶液から生成されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスがさらに選択される。このために、たとえば、適する置換によって得られる可溶性化合物が必要である。

加えて、たとえば、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上のさらなる層を蒸着により付与するハイブリッド法が可能である。たとえば、溶液から発光層を施すこと、および蒸着によって電子輸送層を施すことが可能である。

これらの方法は、一般的に当業者に知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに本発明の技術を使うことなく当業者によって付与することができる。

本発明の化合物は、一般に、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける使用に非常に良好な特性を有する。とりわけ、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける本発明の化合物の使用の場合、寿命は、先行技術によれば、類似化合物に比べて良好である。同時に、有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる特性、とりわけ効率および電圧は、同等であるか、または優れている。

本発明を、これより、それによって本発明を限定することを何ら意図することなく、以下に続く例によって詳細に例示される。

［例］
次の合成は、特に指定のない限り、乾燥溶媒中の保護ガス雰囲気下で実施される。溶媒および試薬は、たとえば、Ｓｉｇｍａ－ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる。角括弧内のそれぞれの数字または個々の化合物について引用されている番号は、文献から知られている化合物のＣＡＳ番号に関連している。
シントンの調製：
Ｓ１：

２－（８－クロロジベンゾフラン－１－イル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン［２１４０８７１－５１－６］（３２．８６ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４－ジベンゾフラン－３－イル－６－フェニル－１，３，５－トリアジン［２１４２６８１－８４－１］（３７．５７ｇ、１０５．０ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２２．２６ｇ、２１０．０ｍｍｏｌ）を６００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテルおよび３００ｍｌの水に懸濁させて、３０分間不活性化させる。続いて、トリ－ｏ－トリルホスフィン（９１３ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）、次に酢酸パラジウム（ＩＩ）（１１２ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を２０時間、還流下で加熱する。冷却後、沈殿した固体を吸引ろ過し、エタノールで洗浄する。粗製生成物は、ｍ－キシレンから再結晶する。収量：４６．１１ｇ（８８ｍｍｏｌ、８８％）の固体、ＨＰＬＣによって９８％。

類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して行うことができ、または再結晶は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。

Ｓ５０：

１，４－ジオキサン（７００ｍｌ）中のＳ１（４６．１１ｇ、８８．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン［７３１８３－３４－３］（２５．３９ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（２８．８２ｇ、２９３．６ｍｍｏｌ））の初期投入は、アルゴンで２分間不活性化させる。続いて、ＸＰｈｏｓ［５６４４８３－１８－７］（４５６ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）およびＰｄ_２（ｄｂａ）_３［５１３６４－５１－３］（４３５ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２６時間、還流させながら撹拌する。冷却した後、溶媒を回転蒸発によって取り除き、残留物をトルエン／水を用いた抽出によって処理する。有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥させ回転蒸発によって濃縮乾固する。残留物を還流下、２時間、酢酸エチルと共に沸騰させて、固体を吸引ろ過し、酢酸エチルで洗浄する。収量：４９．４ｇ（８０．２ｍｍｏｌ、９１％）の固体；^１Ｈ ＮＭＲにより９７％。

類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して行うことができ、または再結晶は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。

Ｓ１００：

不活性雰囲気下で、６－ブロモ－１－クロロジベンゾフラン［２１４４８００－２１－３］（２８．１５ｇ、１００ｍｍｏｌ）、８Ｈ－［１］ベンゾチエノ－［２，３－ｃ］カルバゾール［１２５５３０９－１７－１］（２８．７０ｇ、１０５ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１９．２１ｇ、２００ｍｍｏｌ）を１０００ｍｌのオルト－キシレン中に最初に投入した。続いて、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン［１３７１６－１２－６］（トルエン中の１ｍｏｌ／ｌ溶液、５．０ｍｌ、５．０ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム［５１３６４－５１－３］（１．１４ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を順次、加え、反応混合物を還流下で１６時間、加熱する。反応混合物を室温まで冷却し、トルエン／水を用いた抽出によって処理する。有機相を一緒にして、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、溶媒を減圧下、回転式蒸発器で取り除く。得られた固体を３００ｍｌのエタノールに懸濁させて、１時間、還流させながら撹拌し、吸引ろ過する。粗製生成物は、酢酸エチルから再結晶する。収量：３２．２ｇ（６８ｍｍｏｌ、６８％）の固体、^１Ｈ ＮＭＲにより９７％。

類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して行うことができ、または再結晶は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。

Ｓ１５０：

不活性雰囲気下、ＤＭＦ（３５０ｍｌ）中の１－ブロモ－８－ヨードジベンゾフラン［１８２２３１１－１１－４］（３７．２８ｇ、１００ｍｍｏｌ）、３－フェニル－９Ｈ－カルバゾール［１０３０１２－２６－６］（１６．７１ｇ、１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３４．５５ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（３．８１ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）および１，３－ジ（２－ピリジニル）プロパン－１，３－ジオン（４．５２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）の初期投入は、アルゴンでさらに１５分間不活性化させ、次に、１１５℃で３２時間、撹拌する。混合物を室温まで冷ましておき、セライト床でろ過し、ＤＭＦ２００ｍｌで２回洗い流し、ろ液を回転蒸発装置で濃縮乾固する。残留物を、ジクロロメタン／水を用いた抽出によって処理し、有機相を水で２回および飽和ＮａＣｌ溶液で１回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させる。エタノール１５０ｍｌを添加し、回転蒸発装置で５００ｍｂａｒまで下げてジクロロメタンを取り除き、沈殿した固体を吸引ろ過し、エタノールで洗浄する。収量：２４．７１ｇ（５０．６ｍｍｏｌ、５１％）の灰色の固体；^１Ｈ ＮＭＲにより９５％。

類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して行うことができ、または再結晶は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。

Ｓ２００：

フラスコ中の８－ブロモジベンゾフラン－１－イルトリフルオロメタンスルホネート［２２４７１２３－４６－０］（４７．００ｇ、１１８．９ｍｍｏｌ）、４，４，５，５－テトラメチル－２－（２－トリフェニレニル）－１，３，２－ジオキサボロラン（４９．７２ｇ、１４０．４ｍｍｏｌ）およびＫ_２ＣＯ_３（３２．８８ｇ、２３７．９ｍｍｏｌ）の初期投入に、トルエン（５００ｍｌ）および水（１５０ｍｌ）を加え、混合物をアルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（５４５ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）およびトリ－オルト－トリルホスフィン［６１６３－５８－２］（７２４ｍｇ、２．３８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を還流下、２４時間、加熱する。冷却後、沈殿した固体を吸引ろ過し、エタノールで２回、洗浄する。エタノール中で２時間、還流下で撹拌することによって粗製生成物を抽出し、固体を冷却後、吸引ろ過する。収量：５８．８ｇ（１０８ｍｍｏｌ、９１％）の固体；純度^１Ｈ ＮＭＲにより９８％。

類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して行うことができ、または再結晶は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。

本発明の化合物の調製：
Ｐ１の合成：

フラスコ中の２，４－ジフェニル－６－［８－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１－ジベンゾフラニル］－１，３，５－トリアジン［２１３８４９０－９６－５］（１５．３１ｇ、２９．１ｍｍｏｌ）、Ｓ２００（１５．０６ｇ、２７．８ｍｍｏｌ）およびＫ_３ＰＯ_４（１２．１７ｇ、５７．３ｍｍｏｌ）の初期投入に、テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）を加え、混合物をアルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２（１２４ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）およびＸＰｈｏｓ［５６４４８３－１８－７］（５５６ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を還流下、２４時間、加熱する。冷却後、沈殿した固体を吸引ろ過し、水で２回、およびエタノールで２回、洗浄する。粗製生成物を、トルエン／ヘプタン（１：１）を用いる熱抽出に３回かけ、次に、トルエンから３回、再結晶し、最終的に高真空下で昇華させる。収量：１４．８ｇ（１８．７ｍｍｏｌ、６７％）；純度：ＨＰＬＣにより＞９９．９％
類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。ここで使用する触媒系（パラジウム源およびリガンド）は、ＳＰｈｏｓ［６５７４０８－０７－６］を用いるＰｄ_２（ｄｂａ）_３またはビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド［１３９６５－０３－２］であってもよい。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して、または再結晶もしくは熱抽出は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサンを使用して、または再結晶は高沸点物質、たとえばジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うこともできる。

Ｐ１００：

フラスコ中の２，４－ジフェニル－６－［８－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１－ジベンゾフラニル］－１，３，５－トリアジン［２１３８４９０－９６－５］（１５．３１ｇ、２９．１ｍｍｏｌ）、Ｓ１５０（１４．４１ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）およびＮａ_２ＣＯ_３（６．１７ｇ、５８．２ｍｍｏｌ）の初期投入に、トルエン（３００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）を加え、混合物をアルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［１４２２１－０１－３］（１．００ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を還流下、３６時間、加熱する。冷却後、反応混合物は、トルエンおよび水を用いて抽出することによって処理し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ液を回転蒸発によって濃縮乾固する。残留物を３５０ｍｌの熱ＥｔＯＨ中に懸濁させて、１時間、還流しながら撹拌し、冷却後、固体を吸引ろ過する。粗製生成物を、トルエン／ヘプタン（１：１）を用いる熱抽出に２回かけ、次に、酢酸ｎ－ブチルから３回、再結晶し、最終的に高真空下で昇華させる。収量：１４．８ｇ（１８．７ｍｍｏｌ、６７％）；純度：ＨＰＬＣにより＞９９．９％
類似の方法で、以下の化合物を調製することができる。ここで使用する触媒系は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）よりも、ＳＰｈｏｓ［６５７４０８－０７－６］を使用するＰｄ_２（ｄｂａ）_３（パラジウム源およびリガンド）またはビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド［１３９６５－０３－２］であってもよい。精製は、カラムクロマトグラフィーを使用して、または再結晶もしくは熱抽出は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサンを使用して、または再結晶は高沸点物質、たとえばジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うこともできる。

デバイス例
例Ｖ１～Ｖ５、Ｅ１～Ｅ２８およびＢ１～Ｂ５４の前処理
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）をコーティングしたガラスプラークを、コーティングより前に、最初に酸素プラズマ、続いてアルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理ガラスプラークは、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。

ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意選択の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意選択の電子注入層（ＥＩＬ）および最終的にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの生成に必要とされる材料を表３に示す。ＯＬＥＤのデータを表２に列挙する。

全ての材料は、真空チャンバーにおいて熱蒸着により付与される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸着により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ここで、ＩＶ１：Ｈ４：ＴＥＧ２（４４％：４４％：１２％）のような形態で与えられる詳細は、材料ＩＶ１および４２がそれぞれ、４４％の体積割合で、およびＴＥＧ１が１２％の体積割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。

ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴付けされる。このために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ＣＥ、ｃｄ／Ａで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、％で測定）は、寿命と同様に、ランバート放射特性を仮定する電流－電圧－輝度特性から計算される輝度の関数として求められる。エレクトロルミネッセンススペクトルを１０００ｃｄ／ｍ^２の輝度で求め、それからＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標を計算する。表２中のパラメーターＵ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ^２の輝度に必要な電圧を指す。ＣＥ１０００およびＥＱＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ^２で得られる電流効率および外部量子効率をそれぞれ意味する。表２中のパラメーターＵ１０は、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度に必要な電圧を指す。ＣＥ１０およびＥＱＥ１０は、１０ｍＡ／ｍ^２で得られる電流効率および外部量子効率をそれぞれ意味する。

寿命ＬＴは、定電流密度ｊ_０での動作中に、輝度が、開始輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表２中のＬ１＝８０％の数字は、ＬＴカラムで報告されていた寿命が、輝度がその開始値の８０％に落ちた後の時間に対応することを意味する。
リン光性のＯＬＥＤの発光層中での本発明の材料の使用
本発明の材料ＩＶ１～ＩＶ３１は、緑色のリン光性ＯＬＥＤの発光層におけるマトリックス材料として、例Ｅ１～Ｅ２８およびＢ１～Ｂ５４に使用される。ＯＬＥＤの他の点で同等な性能データを用いることにより、本発明の化合物の使用は、ＰＡ１と比べて、明確に一層長い寿命を実現する（表２を参照されたい）。Ｅ１～Ｅ３は、ここで、Ｖ１と直接、Ｅ４～Ｅ７は、Ｖ２と直接、Ｅ８～Ｅ１２は、Ｖ３と直接、Ｅ１３～Ｅ１７は、Ｖ４と直接、およびＥ１８～Ｅ２８は、Ｖ５と直接、比較することができ、各比較は、ＰＡ１に対する寿命の改善を示している。

Claims (14)

1. 式（１）の化合物
   

   

   （式中、使用されている記号は、下記の通りであり：
   Ｙは、ＯまたはＳであり；
   Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし、少なくとも２つのＺはＮであり；
   Ａｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有し、窒素原子を介してジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンに結合しており、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン基であり；
   Ａｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
   Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ’）_２、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＯＡｒ’、ＳＡｒ’、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＲ^１、ＳＲ^１、ＣＯＯＲ^１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１により置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子、好ましくは５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に環系を形成してもよく；
   Ａｒ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、同一の窒素原子に結合した２つのＡｒ’ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ^１）、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＯおよびＳから選択される架橋により互いに架橋されていてもよく；
   Ｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^２）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＲ^２、ＳＲ^２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^２、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ^２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^２により置きかえられていてもよく、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基中の１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよい）、または５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つ以上のＲ^１ラジカルは共に脂肪族環系を形成してもよく；
   Ｒ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、または１～２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、とりわけヒドロカルビルラジカルであり、ここで１個以上の水素原子も、Ｆにより置きかえられていてもよく；
   ｐ、ｑは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２または３であり；
   ｒは、０、１、２、３または４であり、ただし、ｒは、（４－ｊ）以下であり；
   ｓは、０、１、２または３であり、ただし、ｓは、（３－ｋ）以下であり；
   ｊ、ｋは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２または３であり、ただし、ｊ＋ｋ≧１である）。
2. ３つのＺ基が全てＮであるか、または２つのＺ基がＮであり、第３のＺ基がＣＨであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
3. 式（４）の化合物
   

   

   （式中、使用されている記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有する）
   から選択される、請求項１または２に記載の化合物。
4. 式（５）の化合物
   

   

   （式中、使用されている記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有する）
   から選択される、請求項１～３の何れか１項に記載の化合物。
5. 式（６ａ）および（６ｂ）の化合物
   

   

   （式中、使用されている記号および添え字は、上記の定義を有する）
   から選択される、請求項１～４の何れか１項に記載の化合物。
6. 式（７ａ）および（７ｂ）の化合物
   

   

   （式中、使用されている記号は、請求項１に記載の定義を有する）
   から選択される、請求項１～５の何れか１項に記載の化合物。
7. ｊ＝１である場合、前記Ａｒ^１基は、前記ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの７位または８位で結合しており、ｋ＝１である場合、前記Ａｒ^１基は、前記ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの３位または４位で結合していることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の化合物。
8. Ａｒ^２が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し、１つ以上の非芳香族Ｒラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１～７の何れか１項に記載の化合物。
9. Ａｒ^１が、６～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいＮ－カルバゾリル、またはそれぞれが１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンであることを特徴とする、請求項１～８の何れか１項に記載の化合物。
10. 請求項１～９の何れか１項に記載の少なくとも１つの化合物および少なくとも１つのさらなる化合物および／または溶媒を含む調合物。
11. 電子デバイスにおける請求項１～９の何れか１項に記載の化合物の使用。
12. 請求項１～９の何れか１項に記載の少なくとも１つの化合物を含む電子デバイス。
13. 請求項１～９の何れか１項に記載の化合物が、発光層中のリン光発光体のためのマトリックス材料として使用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスである、請求項１２に記載の電子デバイス。
14. 請求項１～９の何れか１項に記載の化合物が、さらなるマトリックス材料と組み合わせて使用され、前記さらなるマトリックス材料が、式（９）の化合物
    

    

    （式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＡｒ’は、請求項１に詳述されている定義を有しており、使用されているさらなる記号および添え字は、以下の通りであり：
    Ｒ_Ａは、Ｈ、－Ｌ^３－Ａｒ^５または－Ｌ^１－Ｎ（Ａｒ’）_２であり；
    Ｒ_Ｂは、Ａｒ^４または－Ｌ^２－Ｎ（Ａｒ’）_２であり；
    Ｌ^１、Ｌ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；
    Ｌ^３は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つの
    置換基Ｒ^１は、カルバゾール上に置換基Ｒを有する環を形成してもよく；
    Ａｒ^４は、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく；
    Ａｒ^５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、無置換もしくは置換９－アリールカルバゾリル、または無置換もしくは置換カルバゾール－９－イルであり、これらは、１つ以上のＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の場合、２つのＲ^１ラジカルの各々は、または１つのＲ^１ラジカルは１つのＲラジカルと一緒になって、単環状または多環状、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環を独立に形成してもよく、ここで、アリールは、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒ^１により置換されていてもよく；
    ｕは、それぞれの場合において独立に、０、１、２または３であり；
    ｖは、それぞれの場合において独立に、０、１、２、３または４である）
    であることを特徴とする、請求項１３に記載の電子デバイス。